JP2001520648A

JP2001520648A - 芳香族化合物のアルキル化

Info

Publication number: JP2001520648A
Application number: JP54384398A
Authority: JP
Inventors: マゾン，ドミニク・ニコラス; マーラー，デイビッド・オーウェン; ケビル，キャスリーン・マリー; グリーン，ラリー・アーサー
Original assignee: Mobil Oil Corp
Current assignee: ExxonMobil Oil Corp
Priority date: 1997-04-15
Filing date: 1997-04-15
Publication date: 2001-10-30
Also published as: KR20010006282A; WO1998046552A1; AU2670997A; EP1015403A4; CA2286118A1; EP1015403A1

Abstract

(57)【要約】１２．３６±０．４、１１．０３±０．２、８．８３±０．１４、６．１８±０．１２、６．００±０．１０、４．０６±０．０７、３．９１±０．０７および３．４２±０．０６Åに格子面間隔ｄ値を有するＸ線回折パターンによって特徴付けられる合成多孔質結晶性物質を含む触媒を存在させ、アルキル化反応条件下において、パラフィン系アルキル化剤を用いてアルキル化可能な芳香族化合物をアルキル化することによりアルキル化芳香族化合物を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】芳香族化合物のアルキル化本発明は、１２．３６±０．４、１１．０３±０．２、８．８３±０．１４、６．１８±０．１２、６．００±０．１０、４．０６±０．０７、３．９１±０．０７および３．４２±０．０６オングストローム（Å）に格子面間隔ｄ値(int erplanard-spacings)を有するＸ線粉末回折パターンによって特徴付けられる特定の種類の物質からの合成多孔質結晶性物質を含むアルキル化触媒を用いて、パラフィン系アルキル化剤によって芳香族化合物をアルキル化することにより、アルキル化芳香族化合物を製造する方法に関する。米国特許第４,９６２,２５６号、第４,９９２,６０６号、第４,９５４,６６３号、第５,００１,２９５号および第５,０４３,５０１号は、特定の結晶性物質、例えばＰＳＨ−３またはＭＣＭ−２２を含む触媒を用いて、種々のアルキル化剤により芳香族化合物をアルキル化することを教示している。米国特許第４,９６２,２５６号は、長鎖アルキル化剤を用いて芳香族化合物をアルキル化することによって、長鎖アルキル芳香族化合物を製造することを記載している。米国特許第４,９９２,６０６号は、短鎖アルキル化剤を用いて芳香族化合物をアルキル化することによって短鎖アルキル芳香族化合物を製造することを記載している。米国特許第４,９５４,６６３号はフェノールのアルキル化を教示しており、米国特許第５,００１,２９５号はナフタレンのアルキル化を教示している。米国特許第５,０４３,５０１号は２,６−ジメチルナフタレンの製造について記載している。これらの特許において使用することが教示されているアルキル化剤は、オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、ブテンおよびペンテン；アルコール（１価アルコール、２価アルコールおよび３価アルコールなどを含む）、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、およびペンタノール；アルデヒド、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドおよびｎ−バレルアルデヒド；ならびにアルキルハライド、例えば、メチルクロリド、エチルクロリド、プロピルクロリド、ブチルクロリドおよびペンチルクロリドなどである。本発明の目的は、１２．３６±０．４、１１．０３±０．２、８．８３±０．１４、６．１８±０．１２、６．００±０．１０、４．０６±０．０７、３．９１±０．０７および３．４２±０．０６Åに格子面間隔ｄ値を有するＸ線回折パターンによって特徴付けられる特定の多孔質結晶性物質を含むアルキル化触媒を用いて、パラフィン系アルキル化剤によって芳香族化合物をアルキル化することによりアルキル化芳香族化合物生成物を製造する方法を提供することである。本発明についての上述の目的およびその他の目的を達成するため、アルキル化触媒を存在させ、アルキル化反応条件にて、少なくとも１種のアルキル化可能な芳香族化合物を少なくとも１種のパラフィン系アルキル化剤に接触させることにより、前記パラフィン系アルキル化剤から誘導される少なくとも１種のアルキル基を有するアルキル化芳香族化合物を提供し、その触媒は実質的に以下に示すようなＸ線回折パターンによって特徴付けられる合成多孔質結晶性物質を含んでなることを特徴とする方法を提供する。本発明において有用であるアルキル化可能な化合物に関して、「芳香族」という用語は、この技術分野に関して認識されている範囲に従って、アルキル置換されているもしくは置換されていない単環式もしくは多環式化合物を含むと理解されるべきである。ヘテロ原子を含み、芳香族的性質を有する化合物も、それらが選択された反応条件下において触媒毒として作用しないことを条件として、有用である。本発明において、アルキル化することができる置換芳香族化合物は、芳香族核に直接結合する少なくとも１つの水素原子を有する必要がある。芳香族環は、１種またはそれ以上のアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シクロアルキル基、ハライドおよび／またはアルキル化反応を干渉しない他の基であってよい。好適な芳香族炭化水素化合物には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ナフタレン、ペリレン、コロネンおよびフェナントレンが含まれる。芳香族化合物上に置換基として存在し得るアルキル基は、一般に、１〜２２個の炭素原子、通常は１〜８個の炭素原子、最も通常は１〜４個の炭素原子を有している。好適なアルキル置換芳香族化合物には、トルエン、キシレン、イソプロピルベンゼン、ｎ−プロピルベンゼン、α−メチルナフタレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、ズレン、ｐ−シメン、ブチルベンゼン、プソイドクメン、ｏ− ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、イソアミルベンゼン、イソヘキシルベンゼン、ペンタエチルベンゼン、ペンタメチルベンゼン、１,２,３,４−テトラエチルベンゼン、１,２,３,５−テトラメチルベンゼン、１,２,４−トリエチルベンゼン、１,２,３−トリメチルベンゼン、ｍ−ブチルトルエン、ｐ−ブチルトルエン、３,５−ジエチルトルエン、ｏ−エチルトルエン、ｐ−エチルトルエン、ｍ−プロピルトルエン、４−エチル−ｍ−キシレン、ジメチルナフタレン、エチルナフタレン、２,３−ジメチルアントラセン、９− エチルアントラセン、２−メチルアントラセン、ｏ−メチルアントラセン、９, １０−ジメチルフェナントレン、および３−メチル−フェナントレンが含まれる。出発原料として、より分子量の高いアルキル芳香族炭化水素化合物を使用することもでき、例えばオレフィンオリゴマーを用いて芳香族炭化水素化合物をアルキル化することによって生成するような芳香族炭化水素化合物が含まれる。そのような生成物は当該技術分野においてしばしばアルキレート(alkylate)と称されており、例えば、ヘキシルベンゼン、ノニルベンゼン、ドデシルベンゼン、ペンタデシルベンゼン、ヘキシルトルエン、ノニルトルエン、ドデシルトルエンおよびペンタデシルトルエン等が含まれる。アルキレートは、芳香族核に結合するアルキル基の大きさがＣ₆−Ｃ₁₂の範囲で変化する高沸点フラクションとしてしばしば得られる。実質的な量のベンゼン、トルエンおよび／またはキシレンを含有する改質油(r eformate)は、本発明のアルキル化方法に特に有用なフィードを構成する。本発明の方法に有用なアルキル化剤には、一般に、１〜１４個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子を有するパラフィンが含まれる。好適なアルキル化剤の例には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。分枝を有するアルキル化剤、特に、イソブタンおよびイソペンタンも本発明において有用である。本発明の方法に用いる触媒組成物において用いる合成多孔質結晶性物質成分は、その焼成した形態では、以下に示すラインを含むＸ線回折パターンによって特徴付けられる：別法として、合成多孔質結晶性物質成分は、焼成した形態において、以下に示すラインを含むＸ線回析パターンによって特徴付けることもできる：更に、合成多孔質結晶性物質成分は、焼成した形態において、以下に示すラインを含むＸ線回折パターンによって特徴付けることもできる。更には、合成多孔質結晶性物質成分は、焼成した形態において、以下に示すラインを含むＸ線回折パターンによって特徴付けることもできる：これらの値は、標準的な方法によって測定した。照射線は銅のＫα線二重線(d oublet)であり、シンチレーションカウンターが備えられており、コンピュータが組み合わせられている回折計を使用した。回折計と組み合わせられたコンピュータで、アルゴリズムを用いて、ピークの高さＩ、および２０（０はブラッグ(B ragg)角である。）の関数としての位置を測定した。これらから、相対強度１００×Ｉ／Ｉ₀（Ｉ₀は最も強いラインまたはピークの強度）、および、ｄ(測定(ob s.))、オングストローム単位（Å）での格子面間隔（記録されたラインに対応）を求めた。表Ａ〜Ｄにおいて、相対強度を、記号（Ｗ＝弱い、Ｍ＝中程度、Ｓ＝強い、およびＶＳ＝非常に強い）によって示す。相対強度に関して、これらの記号は一般に以下のような強度を示すものである：Ｗ＝０− ２０Ｍ＝２０− ４０Ｓ＝４０− ６０ＶＳ＝６０−１００これらのＸ線回折パターンは、すべての種類の合成多孔質結晶性物質に特徴的であるということを理解されたい。ナトリウム型および他のカチオン型のものは、格子面間隔が多少変化したり、相対強度に多少の変動があったりするが、実質的に同様のパターンを示す。特定の試料についての構成成分、例えば、ケイ素のアルミニウムに対する割合や熱処理の程度などによっても、他の小さな変動は生じ得る。そのような多孔質結晶性物質の例には、米国特許第４,４３９,４０９号のＰＳＨ−３組成物、および米国特許第４,９５４,３２５号のＭＣＭ−２２等が含まれる。本発明の合成多孔質結晶性物質は、水素化−脱水素化機能を発揮させる場合、水素化成分、例えば、タングステン、バナジウム、モリブデン、レニウム、ニッケル、コバルト、クロム、マンガン、または貴金属、例えば、白金もしくはパラジウムと均質な配合物として使用することもできる。そのような成分を物質中に導入するのは、共結晶化（co-crystallization）、第IIIＡ族元素（例えば、アルミニウム）が構造中に存在する程度まで組成物中への交換、含浸、または物理的に均質な混合によって行うことができる。そのような成分は、例えば、白金の場合には、白金金属含有イオンを含む溶液によって物質を処理することなどによって、合成多孔質結晶性物質の中または表面に含浸させることができる。従って、この目的に適する白金化合物には、クロロ白金酸、ハロゲン化白金、および白金アミン錯体を含む種々の化合物などが含まれる。本発明において用いる合成多孔質結晶性物質は、特にその金属、水素およびアンモニウム形態では、熱処理によって別の形態へ有利に転化させることができる。この熱処理は、一般に、これらの形態のものの１種を、少なくとも１分、一般には２０時間以下の時間、少なくとも３７０℃の温度で加熱することによって行うことができる。熱処理には、常圧よりも低い圧力を用いることもできるが、利便性の点に関して、常圧を用いることが好ましい。熱処理は、９２５℃までの温度にて行うことができる。本発明のアルキル化方法に用いる前に、合成多孔質結晶性物質は、少なくとも部分的に脱水する必要がある。脱水は、例えば空気や窒素などの雰囲気の中で、大気圧下、減圧下あるいは加圧下、３０分〜４８時間、２００℃〜５９５℃の範囲の温度まで、結晶性物質を加熱することにより行うことができる。また、脱水は、結晶性物質を、室温で減圧下に単に置くことによって行うことも可能であるが、十分な程度の脱水を行うにはより長い時間を要する。本発明に用いる合成多孔質結晶性物質には、有機転化方法に用いられる温度および他の条件に耐え得る他の物質を組み合わせることが望ましい場合がある。そのような物質には、活性および不活性物質、ならびに合成または天然産のゼオライト、ならびに無機物質、例えば、クレイ、シリカおよび／または金属酸化物、例えばアルミナが含まれる。無機物質は、天然産のものであっても、あるいはシリカおよび金属酸化物の混合物を含むゲルまたはゼラチン状析出物の形態のものであってもよい。活性な物質を、合成多孔質結晶性物質と組み合わせて、即ち、それらの物質と結合させて、または結晶性物質を合成する間に存在させて使用することは、特定の有機転化方法において、触媒の選択性および／または転化率を変化させる傾向がある。不活性な物質は、特定のプロセスにおいて転化の程度を制御する希釈剤(diluent)として好適に作用するので、反応速度を制御するための他の手段を用いることなく、生成物を経済的かつ秩序だって得ることができる。これらの物質を、天然産のクレイ、例えばベントナイトおよびカオリンと組み合わせることによって、工業的操作条件下における触媒の圧潰強さを向上させることができる。前記物質、例えば、クレイ、酸化物等は、触媒用バインダーとしての機能も有する。工業的用途において、触媒が粉末状物質に粉砕されるのを防止することが望ましいため、優れた圧潰強さを有する触媒を提供することは望ましい。これらのクレイおよび／または酸化物バインダーは、通常、触媒の圧潰強さを向上させるためにのみ用いられていた。合成多孔質結晶性物質と組み合せることのできる天然産のクレイには、モンモリロナイトおよびカオリン族が含まれ、カオリン族にはサブベントナイト、ならびに、ディキシー（Dixie）クレイ、マクナミー（McNamee）クレイ、ジョージア（Georgia）クレイおよびフロリダ（Florida）クレイ、または主たる鉱物成分がハロイサイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライトもしくはアナウキサイトであるその他のものとして通常知られるカオリンなども含まれる。そのようなクレイは、採鉱されたそのままの状態で、あるいは最初に焼成、酸処理または化学的変成に付して使用できる。本発明の結晶性物質と複合化させるのに有用なバインダーには、無機バインダー、特にアルミナも含まれる。上記の物質に加えて、結晶性物質は、多孔質のマトリックス物質、例えば、シリカーアルミナ、シリカーマグネシア、シリカージルコニア、シリカートリア、シリカーベリリア、シリカーチタニアなど、ならびに三元組成物、例えば、シリカーアルミナートリア、シリカーアルミナージルコニア、シリカーアルミナーマグネシアおよびシリカーマグネシアージルコニアなどと複合化させることができる。微細に分割された結晶性物質と無機酸化物マトリックスとの相対的な割合は幅広く変化させることができ、結晶性物質の含量は複合物の１〜９０重量％、より通常には、特に組成物をビーズ形態にて調製する場合、複合物の２〜８０重量％の範囲とすることができる。本発明に用いる触媒の安定性は、例えば、合成された状態の結晶性物質とアルミナバインダーとを組み合わせ、アルミナ結合物質(alumina-bound material)を水素型に転化させ、触媒の安定性を向上させるのに十分な条件下でアルミナ結合物質をスチーミングすることによって向上させることもできる。米国特許第４，６６３,４９２号、第４,５９４,１４６号、第４,５２２,９２９号および第４,４２９,１７６号には、ゼオライト触媒の水蒸気（スチーム）安定化のための条件が記載されており、その条件を本発明の結晶性物質の水蒸気安定化に用いることができるいる。本発明の水蒸気安定化条件には、アルミナ結合物質を５〜１００％水蒸気（スチーム）と、例えば、１０１〜２５００kPaの圧力で、少なくとも３００℃（例えば３００〜６５０℃）の温度にて、少なくとも１時間（例えば１〜２００時間）接触させることが含まれる。特別な態様において、アルミナ結合結晶性物質は、大気圧下、２〜２５時間で、３１５〜５００℃にて７５〜１００％水蒸気によるスチーミングに付することができる。上述した特許に記載されている水蒸気安定化処理によれば、触媒のアルファ値を最初に向上させるのに十分な条件にてスチーミング（水蒸気処理）を行うことができ、その重要性は以下に説明するが、ピークアルファ値を有する水蒸気処理した触媒を製造することができる。所望する場合には、スチーミングを更に続けて、ピークアルファ値から、未水蒸気処理触媒のアルファ値と実質的に同程度のアルファ値へ、アルファ値の値を実質的に低下させることもできる。本発明のアルキル化プロセスは、有機反応物質、即ち、アルキル化可能な芳香族化合物およびパラフィン系アルキル化剤を触媒組成物と、効果的なアルキル化条件下で、好適な反応ゾーン、例えば、触媒組成物の固定床を含む流動反応装置において接触させることによって行われる。そのような条件には、０℃〜５００ ℃の温度、０．２〜２５０気圧の圧力、０．１ｈｒ^-1〜５００ｈｒ^-1のフィード重量時間空間速度（ＷＨＳＶ）、および０．１：１〜５０：１のアルキル化可能な芳香族化合物のアルキル化剤に対するモル比が含まれる。ＷＨＳＶは、使用する触媒組成物の重量、即ち、活性触媒（および、存在する場合にはバインダー）の総和重量に基づいている。好ましい反応条件には、ほぼ１００〜４５０℃の範囲の温度、１〜２５気圧の圧力、０．５〜１００ｈｒ^-1のＷＨＳＶ、および０．５：１〜５：１の範囲のアルキル化可能な芳香族化合物のアルキル化剤に対するモル比が含まれる。反応物質は気相状態または液相状態のいずれであってもよく、純粋な状態(neat)、即ち他の物質によって意図的に混合または希釈されていないものであってもよく、またはキャリアガスもしくは希釈剤、例えば水素もしくは窒素などの補助のもとに、反応物質をゼオライト触媒組成物に接触させることもできる。本明細書に記載するアルキル化プロセスは、固定床または移動床の触媒系を用いて、バッチ式、半連続式または連続式操作にて行うことができる。好ましい態様には、炭化水素チャージを粒状物形態の触媒の移動床の中に並流または向流にて送る触媒ゾーンを用いることが含まれる。後者は、使用後、高温にて酸素含有雰囲気（例えば、空気）中で触媒からコーク分を燃焼させる再生ゾーンへ導かれ、その後、再生した触媒は酸素反応物質と更に接触させるための転化ゾーンへリサイクルされる。本発明の態様として、例えば３１５℃、５００psig、１ｈｒ^-1ＷＨＳＶ、および０．５Ｈ₂／パラフィンモル比にて、ＭＣＭ−２２を含む触媒上で、ガソリンストリームをＣ₁−Ｃ₅パラフィンストリームと、例えば１：５のモル比にて接触させることによって、ガソリンインベントリー中のベンゼンレベルを低下させることができる。得られるアルキル化生成物は、パラフィンによる環へのアルキル化のために、より低いベンゼンレベルを有するものとなる。本発明のもう１つの特に有用な態様によれば、向上した軽質サイクル油（ＬＣＯ）品質が得られる。これは、例えば３１５℃、５００psig、１ｈｒ^-1ＷＨＳＶ、および２：１Ｈ₂／パラフィン比にて、ＭＣＭ−２２を含む触媒上で、ＬＣＯをＣ₁−Ｃ₁₄パラフィンと、例えば、１：５のモル比にて接触させることによって達成することができる。Ｃ₁−Ｃ₆パラフィンによるアルキル化は留出物のオクタン価の向上をもたらし、一方、より高い分子量のパラフィンによる反応は、炭化水素ストリームをさらに水素処理する潜在的必要性を減じて、潤滑剤範囲物質を製造することができる。以下の実施例を提示することによって、本発明の性質および実施の態様についてより詳細に説明する。実施例１本発明において使用するための６５％ＭＣＭ−２２／３５％アルミナ結合触媒を製造するため、合成した状態のＭＣＭ−２２を脱イオン水により洗浄し、１２０℃にて乾燥した。得られた結晶の一部をＡｌ₂Ｏ₃と混合して、６５重量部のＭＣＭ−２２および３５重量部のアルミナの混合物を形成した。得られる触媒を押出物として成形することができるように、この混合物へ十分な水を加えた。触媒を窒素中で４８２℃にて焼成した後、空気中で５３８℃にて６時間焼成した。焼成した押出物を、室温で２時間、１ＮのＮＨ₄ＮＯ₃にて交換した。交換した触媒は脱イオン水で洗浄し、アンモニウムニトレート／水洗浄処理を２回繰り返した。１２０℃にて乾燥した後、触媒粒子を空気中、５３８℃にて３時間焼成した。実施例２実施例１の触媒を１４／２４メッシュの寸法に形成し、４グラム（８cc）を固定床反応装置の中へ装入した。２６０℃および８００psigにて３時間、１５０cc ／分で窒素を流して触媒を乾燥させた。その後、Iscoポンプを用いてイソブタンを５６グラム／時間にて１時間導入した後、流量を４グラム／時間へ低下させた。その後、Milton Roy Mini-ポンプを用いて、１−メチルナフタレンを４グラム／時間の流量にて導入した。有効ＷＨＳＶは、全体で２ｈｒ^-1であった。反応装置の温度は３６７℃から４５４℃へ変化させ、圧力は1０００psigに維持した。ＤＢ-１カラムを備えているHewlett−Packardガスクロマトグラフ装置を用いて、液体および気体生成物の両者の評価を行った。液体生成物は、ＤＢ−５カラムを有するVarianガスクロマトグラフを備えているFinnigan ＴＳＱ７０Triple Qu adrupole質量分析装置を用いるガスクロマトグラフィー／質量分析装置によって特徴付けを行った。この実施例の実験結果を表Ｅに示す。結果は標準化して、生成物中のイソブタンをバックアウトした。これらの結果によって、この試験の実験条件下で、メチルナフタレンをイソブタン、およびイソブタンの分解およびその後のナフタレンアルキル化から生成するであろうと考えられる軽質のＣ₁−Ｃ₃パラフィン化合物によってアルキル化することができたと考えられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者ケビル，キャスリーン・マリーアメリカ合衆国77706テキサス州ビューモント、フェンウェイ・パーク860番 (72)発明者グリーン，ラリー・アーサーアメリカ合衆国08056ニュージャージー州ミックルトン、ユニオン・ロード708番

Claims

【特許請求の範囲】１．アルキル化反応条件およびアルキル化触媒の存在下において、少なくとも１種のアルキル化可能な芳香族化合物を、１〜１４個の炭素原子を有する少なくとも１種のパラフィン系アルキル化剤に接触させて、前記パラフィン系アルキル化剤から誘導される少なくとも１種のアルキル基を有するアルキル化芳香族化合物生成物を製造し、その触媒は、明細書の表Ａに実質的に示すような格子面間隔ｄ値を含むＸ線回折パターンによって特徴付けられる合成多孔質結晶性物質を含んでなることを特徴とするアルキル化芳香族化合物生成物の製造方法。２．合成多孔質結晶性物質は、明細書の表Ｂに実質的に示すような格子面間隔ｄ値を含むＸ線回折パターンによって特徴付けられる請求の範囲１記載の方法。３．合成多孔質結晶性物質は、明細書の表Ｃに実質的に示すような格子面間隔ｄ値を含むＸ線回折パターンによって特徴付けられる請求の範囲１記載の方法。４．合成多孔質結晶性物質は、明細書の表Ｄに実質的に示すような格子面間隔ｄ値を含むＸ線回折パターンによって特徴付けられる請求の範囲１記載の方法。５．パラフィン系アルキル化剤は、１〜８個の炭素原子を含む請求の範囲１記載の方法。６．アルキル化剤は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲１記載の方法。７．アルキル化可能な芳香族化合物は、ベンゼン、キシレン、トルエン、および１,２,３,５−テトラメチルベンゼンから選ばれる請求の範囲１記載の方法。８．アルキル化可能な芳香族化合物は、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ペリレン、コロネン、フェナントレンおよびそれらのアルキル化類似化合物からなる群がら選ばれる請求の範囲１記載の方法。９．アルキル化反応条件は、０℃〜５００℃の温度、０．２〜２５０気圧の圧力、０．１〜５００ｈｒ^-1のＷＨＳＶおよび０．１：１〜５０：１のアルキル化可能な芳香族化合物のアルキル化剤に対するモル比を含む請求の範囲１記載の方法。１０．アルキル化反応条件は、１００℃〜４５０℃の温度、１〜２５気圧の圧力、０．５〜１００ｈｒ^-1のＷＨＳＶおよび０．５：１〜５：１のアルキル化可能な芳香族化合物のアルキル化剤に対するモル比を含む請求の範囲１記載の方法。