JP2001508713A

JP2001508713A - Ink jet recording sheet

Info

Publication number: JP2001508713A
Application number: JP53129998A
Authority: JP
Inventors: チェン，ユン，ティ．; ハーウッド，ジェラルド，ピー．，ジュニア．; ラムバート，ショーン，ピー．; マッカーシイ，ケネス，ジェイ．; マーフィ，リチャード，ジェイ．; ビオラ，マイケル，エス．; ワン，ザイアオジア，ゼット．
Original assignee: ポラロイドコーポレイション
Priority date: 1997-01-07
Filing date: 1998-01-06
Publication date: 2001-07-03
Also published as: EP1017566A4; JP2008273210A; WO1998030392A1; JP4410827B2; EP1017566A1

Abstract

(57)【要約】インキ受容層を担持している支持体を含んでいるインキジェット記録用シートであって、この層が、（ａ）誘導体化（好ましくはアセトアセチル化）ポリ（ビニルアルコール）と非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）の混合物;又は（ｂ）親水性重合体とポリ（ビニルベンジル第四アンモニウム塩）又はポリ（ビニルピリジン）の混合物;のどちらかを含んでいる、前記インキジェット記録用シート。 (57) [Summary] An ink jet recording sheet comprising a support carrying an ink receiving layer, said layer comprising (a) a derivatized (preferably acetoacetylated) poly (vinyl alcohol) and a non-derivatized poly (vinyl alcohol). The ink jet recording sheet according to any one of the preceding claims, comprising: (b) a mixture of a hydrophilic polymer and poly (vinylbenzyl quaternary ammonium salt) or poly (vinylpyridine).

Description

【発明の詳細な説明】インキジェット記録用シート本発明はインキジェットプリンターによって印刷されることを意図しているインキジェット記録用シートに関する。インキジェットプリンター、すなわち、一つ又はそれ以上のノズルからインキの多数の離散液滴をノズルに隣接して配置された記録用シートの表面上に飛翔させることによって像を形成するプリンターは、最近は大きな販売増を享受している。かかるインキジェットプリンターは良好な品質の文書及び画像をモノクロ及びフルカラーどちらでも複製することができ、そして反射プリント及び透明画どちらもつくることができ、しかも例えばカラーレーザープリンターや熱ワックス転写プリンターや染料昇華プリンターと比べて製造及び操作が比較的安価である。従って、インキジェットプリンターは今や家庭用／小規模オフィス用の市場を支配しており、また、大規模オフィスで典型的に使用されているモノクロレーザープリンターからは入手できない色能力を提供するためにもしばしば使用される。最近のインキジェットプリンターは殆ど全ての普通紙又は類似媒体に印刷することができ、そして実際に文書印刷用の市販の写真複写用紙と共に日常的に使用されるけれども、かかるプリンターによって作成された像の品質は使用した媒体の性質によって大きく影響される。高品質の像を信頼性をもって作成するには、インキが長時間にわたって湿ったままでいないように、使用した媒体（インキジェット記録用シート）が速やかにインキを吸収することが必要であり、そうでないと、プリンターの出口トレイに順次シートが堆積するときにインキがこすられて不明瞭になるようである。その一方で、媒体はインキ液滴の過度の広がりを助長すべきでない、何故ならば、かかる広がりは解像力を低下させ、そして隣接するインキ液滴が混ざり合うと色ゆがみを生じるかも知れないからである。媒体はまた、「吸上作用(wicking)」、すなわち、紙のような繊維状媒体を通しての毛管作用によるインキの広がり、を助長すべきでない。媒体は実質的な媒体のゆがみを伴わずにインキを吸収することができなければならない、そうでないと、見苦しい「シワ発生(cockling)」（小さな波打ち又は類似のひだの形成）が起こかも知れず、そして殆どの観察者がかかるゆがみを許容できないと気づくからである。インキが乾燥してしまったら、媒体は像が湿った表面（例えば、汗をかいた指）と接触しても像からインキを滲み出すべきでない。最後に、平滑性や光沢や感触のような像表面特性は大部分が媒体の同じ特性によって決まるので、媒体は印刷される像のタイプに適する特性を有すべきである。ますます普及してきているように、インキジェットプリンターがカメラやスキャナーによって生じたデジタル像を印刷するのに使用されるときには、媒体は平滑であり、そして通常の銀ハライド系写真印画紙の高い光沢と平滑感触を有しているべきである。インキジェット印刷用媒体に対するこれら全ての要求を両立させることは困難であり、そして文献によって示されているように、多くの研究はかかる媒体を改良することにささげられた。例えば、米国特許第４，５９２，９５１号は架橋結合したポリ（ビニルアルコール）の層を担持している透明支持体を含んでいるインキジェット記録用シートを記載している。米国特許第４，５７５，４６５号はビニルピリジン／ビニルベンジル第四アンモニウム塩の共重合体と、ゼラチン、ポリ（ビニルアルコール）及びヒドロキシプロピルセルロース及びこれらの混合物からなる群から選ばれた親水性重合体との混合物から形成された層を担持している透明支持体を含んでいるインキジェット記録用シートを記載している。米国特許第４，５４７，４０５号は、ポリ（ビニルアルコール）とポリビニル（ベンジルアンモニウムクロライド）の凝集したブロック共重合体と、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）及びそれらの混合物からなる群から選ばれた水溶性重合体との混合物を含んでいる層を担持している透明支持体を含んでいるインキジェット記録用シートを記載している。米国特許第４，９０４，５１９号は酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びステアリン酸ビニルからなる群から選ばれたビニルエステルコモノマーと、Ｎ−ビニルピロリドン及びビニルアセトアミドからなる群から選ばれたビニルアミドコモノマーとの架橋結合した加水分解共重合体を含んでいる透明なインキ受容層を少なくとも一つの主表面上に有している透明重合体裏材を含んでいるインキジェット記録用シートを記載しており、加水分解度が約８０〜９５％であり、そして架橋結合はホウ酸塩、チタン酸塩、二クロム酸塩及びアルデヒドからなる群から選ばれた作用物質によって行われる。米国特許第４，９００，６２０号は主に７０〜１００重量％の木材パルプと０〜３０重量％の沈降炭酸カルシウムから構成されておりそして６４ｇ／ｍ²の坪量を有するシートにしたときに２秒以上かつ２５秒以下のStockigtサイズ度を有しているシート様基体と、主に白色顔料から構成された被覆層とを包含しているインキジェット記録用シートを記載しており、被覆層は基体の少なくとも一方の側に１〜１０ｇ／ｍ²の重量で形成されている。この特許によれば、このシートは高いインキ吸収速度を有しており、そして鮮やかな色彩及び先鋭な像を出現させることができる。米国特許第５，１３９，８６７号は液体インキドットの適用によって像形成することができるインキ受容層を含有している透明な像記録要素を記載している。このインキ受容層は、（ｉ）ビニルピロリドン；（ii）ポリエステル、すなわち、ポリ（シクロヘキシレンジメチレン‐コ‐オキシジエチレンイソフタレート‐コ‐ソジオ‐スルホベンゼンジカルボキシレート）、の粒子； (iii)２〜６個の炭素原子を含有するアルキレンオキシドの単独重合体又は共重合体；（iv）ポリビニルアルコール；（ｖ）一般式（式中、Ｒ₁は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ₂及びＲ₃は各々、水素原子、１〜４の炭素数を有するアルキル基、又はフェニル基を表し、そして、ｎは１〜１０の整数である）を有する化合物又は化合物の混合物；及び（vi）不活性粒子の組合せを含有する。米国特許第４，５９２，９５４号は支持基体とその上の本質的にカルボキシメチルセルロースとポリエチレンオキシドのブレンドからなる被覆とから構成されたインキジェット印刷用透明体を記載している。普通紙基体とその上の本質的にポリエチレンオキシドからなる被覆とから構成された、インキジェット印刷に使用するための用紙も開示されている。米国特許第５，３４２，６８８号は少なくとも一つの像形成性重合体と有効量の高分子媒染剤とを含んでいるインキ受容層を透明基体の少なくとも一つの主表面上に担持しているインキ受容シートを記載しており、高分子媒染剤はアミノグアニジノペンダント基を担持するポリメチレン骨格を含んでいる。米国特許第４，５４７，４０５号は、ポリ（ビニルアルコール）とポリビニル（ベンジルアンモニウムクロライド）の凝集ブロック共重合体ラテックスと、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）及びそれらの共重合体からなる群から選ばれた水溶性重合体との混合物を含んでいる層を担持している透明支持体を含んでいるインキジェット記録用シートを記載している。米国特許第４，５７５，４６５号は、ビニルピリジン／ビニルベンジル第四アンモニウム塩の共重合体と、ゼラチン、ポリ（ビニルアルコール）、及びヒドロキシプロピルセルロース、及びそれらの混合物からなる群から選ばれた親水性重合体との混合物から形成された層を担持している透明支持体を含んでいるインキジェット記録用シートを記載している。ポリ（ビニルアルコール）を含有するインキ受容層を有するインキジェット記録用シートの性質は、誘導体化されたポリ（ビニルアルコール）と誘導体化されてないポリ（ビニルアルコール）との混合物をポリ（ビニルアルコール）として使用することによって改良できることがこの度、判明した。また、親水性重合体を含有するインキ受容層を有するインキジェット記録用シートの性質は、インキ受容層の中にビニルベンジル第四アンモニウム塩共重合体の特異サブ基及び／又はポリ（ビニルピリジン）を使用することによって改良できることが判明した。ポリ（ビニルアルコール）を含有するインキジェット記録用シートは改良された像形成特性を示す；特に、これらシート上に形成された像の耐水堅牢度は実質的に改良される。従って、一つの局面においては、本発明はインキ受容層を担持している支持体を含んでいるインキジェット記録用シートであって、このインキ受容層が非誘導体化(non-derivatized)ポリ（ビニルアルコール）と誘導体化(derivatized)ポリ（ビニルアルコール）を含んでいる、前記インキジェット記録用シートを提供する。本発明のこの形態は以後、本発明の「誘導体化／非誘導体化シート」と称する。別の局面では、本発明はインキ受容層を担持している支持体を含んでいるインキジェット記録用シートであって、このインキ受容層が、親水性重合体と、（ａ）式（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶の各々は独立に、炭素原子１〜４個のアルキルであり；Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々は独立に、炭素原子１〜１８個のアルキルであり、そしてＲ⁷とＲ⁸とＲ⁹の炭素原子の総数が１３〜２０であり；各Ｍ^- はアニオンであり；そしてａ、ｂ及びｃの各々はそれぞれの反復単位のモル比率である）のポリ（ビニルベンジル第四アンモニウム塩）及び（ｂ）ポリ（ビニルビリジン）の少なくとも一つを含んでいる、前記インキジェット記録用シートを提供する。本発明のこの形態は以後、本発明の「親水性重合体シート」と称する。本発明の誘導体化／非誘導体化シートと親水性重合体シートは互いに排他的ではない；もっと詳しく後述されている通り、有効なシートは、例えば、誘導体化ポリ（ビニルアルコール）と非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）の混合物を親水性重合体として、ポリ（ビニルベンジル第四アンモニウム塩）及び／又はポリ（ビニルピリジン）と一緒に使用することによって製造できる。本発明はまた、インキジェットプリンターから発生したインキ液滴の複数をインキジェット記録用シートに適用することを含んでいるインキジェット印刷方法であって、インキジェット記録シートが本発明のシートである、前記インキジェット印刷方法を提供する。本発明の誘導体化／非誘導体化シートの中に使用される誘導体化ポリ（ビニルアルコール）は、通常のポリ（ビニルアルコール）（本明細書中では、便宜上、「非誘導体化」ポリ（ビニルアルコール）とも称する）とは、非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）の中に存在するヒドロキシル基の少なくとも幾つかがエーテル又はエステルの原子団（好ましくは後者）によって置換される点において相違している。本発明に使用するための誘導体化ポリ（ビニルアルコール）の好ましいタイプは、その中のヒドロキシル基がアセト酢酸によってエステル化されているところの、アセトアセチル化ポリ（ビニルアルコール）である。アセトアセチル化ポリ（ビニルアルコール）は、例えば、大阪市北区野崎町９の６に在る日本合成によって販売されているゴーセファイマー（Gohsefimer）Ｚ−２００として入手できる。この物質は、加水分解度９９〜１００％、２０℃における４％水溶液中の粘度１３．３〜１４．３ｃｐｓ、及び同溶液中のｐＨ３．５〜５、を有する超加水分解ポリ（ビニルアルコール）であると製造元が言っている。誘導体化／非誘導体化シートの中に使用するのに好ましい非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）は、米国ペンシルバニア州アレンタウン(Allentown)に在るエアプロダクツ社によって販売されているエアボル(Airvol)−２０５である。この物質は、加水分解度８７〜８９％、２０℃における４％水溶液中の粘度５．２〜６．２ｃｐｓ、及び同溶液中のｐＨ４．５〜６．５、を有する部分加水分解ポリ（ビニルアルコール）であると製造元が言っている。誘導体化／非誘導体化シートの中に誘導体化ポリ（ビニルアルコール）と非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）の混合物を使用することは重要である。何故ならば、この混合物はどちらかの成分単独よりも優れたインキ吸収特性を有することが判明したからである。最適混合（それは当業者が日常的実験によって決定できる）は使用される具体的な誘導体化及び非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）に依存して或る程度変動するであろうが、一般的には、インキ受容層の中の非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）‐対‐誘導体化ポリ（ビニルアルコール）の重量比は約２：１から約１：２までの範囲にあることが好ましい；場合によっては２つの重合体をほぼ等しい重量で使用することが最良の結果を与える。誘導体化及び非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）の他に、誘導体化／非誘導体化シートのインキ受容層は望ましくは、層のインキ結合能力を改良するために媒染剤も含んでいる。この目的のための好ましい媒染剤はポリ（ビニルベンジル第四アンモニウム塩）、特に上記式を有するもの、である。これら媒染剤及びその製造方法は米国特許第４，７９４，０６７号に記載されており、この特許はこれら媒染剤を含有している受像要素も特許請求している。好ましくは、ポリ（ビニルベンジル第四アンモニウム塩）は式中のＲ⁷が少なくとも１１個の炭素原子を含有するアルキル基であり、そしてＲ⁸及びＲ⁹が各々メチル基である場合のものである。このタイプの特別の好ましい媒染剤は、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁸及びＲ⁹ の各々がメチル基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶の各々がエチル基であり、そしてＲ⁷ がｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅基である場合のものであり、この物質は後で示す実施例の中では簡単に「三元共重合体」と称している。ａとｂとｃのモル比率は望ましくは５〜１０：５〜１０：１の比にある。本発明の親水性重合体シートがポリ（ビニルベンジル第四アンモニウム塩）を含有するとき、好ましい塩は先のパラグラフの中で言及した誘導体化／非誘導体化シートの中に使用するのに好ましいものと同じである。本発明の親水性重合体シートがポリ（ビニルピリジン）を含有するとき、この重合体は非常に望ましくはポリ（４−ビニルピリジン）である。インキ受容層の性質はポリ（４−ビニルピリジン）を製造するのに使用されたプロセスによって有意に影響されるということが判明した；望ましくは、ポリ（４−ビニルピリジン）と一緒に使用される親水性重合体はポリ（ビニルアルコール）であり、そしてポリ（４−ビニルピリジン）はポリ（ビニルアルコール）の少なくとも一部分の存在下で４−ビニルピリジンを重合させることによって製造される。かかる重合は米国特許第３，２０８，９６４号および米国特許第３，５０７，８４６号に記載されたプロセスによって行うことができる、しかし、これら２つのプロセスによって製造されたポリ（４−ビニルピリジン）はその記録用シートから作成される像の黒領域に若干の不均一性を生じる傾向がある。この不均一性は、生成物に或る不均質性を起こさせる傾向があるらしい、これら２つの特許に記載されたプロセスの懸濁重合メカニズムに起因すると考えられる（しかし、本発明はこの考えによって何ら制限されるものではない）。本発明の記録用シートの上に作成された像の黒領域の均一性は、開始剤の実質的に全部と４−ビニルピリジンの全部ではないとしても殆どが溶液中に存在しているところの沈殿重合手順を使用して４−ビニルピリジンの重合を行うことによって、改良されることがこの度判明した。従って、好ましい手順においては、本発明の記録用シートの中に使用されるポリ（４−ビニルピリジン）を製造するには、ポリ（ビニルアルコール）の水性分散物をつくり、この水溶液を（水溶液の重量を基準にして）約１０重量％未満の４−ビニルピリジン単量体及び水溶性ラジカル開始剤と接触させる。この反応に使用するための好ましいラジカル開始剤は２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩であり、米国２３２３７バージニア州リッチモンドのベルウッドロード（Bellwood Rd.）１６００に在るワコーケミカルＵＳＡ社から登録商標Ｖ５０で市販されている。４−ビニルピリジンの濃度を比較的低く保つことによって、この単量体の大部分が水性分散物の中に可溶化され、それは均質開始が起こることそしてより均質な生成物が生成されることを可能にする。このプロセスは更に、典型的に生成物中の残留単量体濃度が上記の２つの特許に記載されているプロセスの生成物と比べて、通常はほぼオーダーの大きさで大幅に低下するという利点を有する。既に言及した通り、この好ましい重合プロセスにおいては、ポリ（ビニルアルコール）の少なくとも一部分は存在しており、そして乳化剤及び粘度増強剤として作用する。多くの場合において、インキ受容層の中のポリ（４−ビニルピリジン）と最終的には混合されるであろうポリ（ビニルアルコール）の全部を重合反応の中に包含させることは必ずしも必要ないということに留意すべきである。特に、インキ受容層の中のポリ（４−ビニルピリジン）が誘導体化ポリ（ビニルアルコール）と非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）の混合物を成すとき（即ち、シートが本発明の誘導体化／非誘導体化シート及び親水性重合体シートの両方であるとき）は、重合反応中には非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）だけを包含しそして後で誘導体化ポリ（ビニルアルコール）を添加することはしばしば有利である。重合反応の完了時には、生成ポリ（４−ビニルピリジン）の多くが沈殿物の形態にあるので、この重合体の可溶化は重合体混合物をインキ受容層の形成に使用する以前に行われることが大いに望ましい。かかる可溶化を行うには、反応生成物に酸を添加することが望ましく、このための好ましい酸は乳酸である。他の親水性重合体、例えば、ゼラチン又はヒドロキシプロピルセルロースが本発明の親水性重合体シートの中に使用されてもよいが、かかるシートの全てにおいて好ましい親水性重合体はポリ（ビニルアルコール）である、何故ならば、この重合体は最良のインキ受容性をもったインキ受容層を与えることが判明したからである。具体的インキにとって、ポリ（ビニルベンジル第四アンモニウム塩）及びポリ（ビニルピリジン）の全重量に対するポリ（ビニルアルコール）の最適重量比は当業者が日常的実験によっ決定できるであろう；しかしながら、一般的指針としては、ポリ（ビニルベンジル第四アンモニウム塩）及びポリ（ビニルピリジン）の全重量部当り代表的には３〜１５重量部、望ましくは５〜８重量部のポリ（ビニルアルコール）が最適結果を生じると言ってもよい。先に指摘した通り、ポリ（ビニルアルコール）を含有している本発明の親水性重合体シートにおいては、このポリ（ビニルアルコール）は望ましくは、誘導体化ポリ（ビニルアルコール）と非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）の混合物であり、そして望ましくは、非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）‐対‐誘導体化ポリ（ビニルアルコール）の重量比は２：１から１：２までの範囲にあり、誘導体化ポリ（ビニルアルコール）は望ましくはアセトアセチル化ポリ（ビニルアルコール）である。ポリ（ビニルアルコール）を含有している本発明の全てのインキジェット受容シートにおいて、最適靱性とインキ広がりの制御をもったインキ受容層を製造するためには、ポリ（ビニルアルコール）が架橋結合されることが望ましい。かかる架橋結合はポリ（ビニルアルコール）のための既知の架橋結合剤のいずれか、例えば、上記米国特許第４，５９２，９５１号に記載されているホウ素化合物及び塩化クロム、を用いて行われてもよい。しかしながら、殆どの場合において、架橋結合剤がアルデヒドであることが好ましい。しかしながら、ポリ（４−ビニルピリジン）を含有している親水性重合体シートの場合においては、架橋結合剤の好ましいタイプはジエポキシ架橋結合剤である；このタイプの一つの好ましい架橋結合剤は１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルである。かかるジエポキシ架橋結合剤は塩基性条件下では実際により良く機能するが、本発明の実施においては、インキ受容層を形成するのに使用される組成物の中のポリ（４−ビニルピリジン）を可溶化するのに酸例えば酢酸又は乳酸を包含することが望ましく、そしてジエポキシ架橋結合剤はかかる酸の存在下で満足な架橋結合度をなお与えることができる。どちらのタイプの架橋結合剤が使用されようとも、それは代表的には、インキ受容層の約３重量％未満の量で存在するであろう。先に言及した必須成分に加えて、本シート全てのインキ受容層は有利にはポリ（ビニルピロリドン）を含んでおり；この重合体はインキ受容層によるインキ受理をコントロールすること及びドットの広がり即ちインキ液滴がシートの横方向に広がる傾向をコントロールすることに作用する。この重合体はシートの光沢も改良し、通常の銀ハライド系写真印画紙の外観によく似た外観をもつシートを生じる。シートの感触が写真印画紙の感触によく似るためには、インキ受容層の中にスターチ顆粒を（代表的にはインキ受容層の２〜８重量％の量で）包含させることも有利である。最後に、インキ受容層の中に界面活性剤を包含することはドット広がりをコントロールする層の能力を更に改良することが判明した；この目的のためには、米国ニュージャージー州パーシパニー（Parsippany）に在るＢＡＳＦ社によってプルラファック(Plurafac)Ｃ１７の商品名で市販されているもののような線状アルコキシル化脂肪アルコール界面活性剤が好ましい。特に、ポリ（ビニル‐ピリジン）を含有している親水性重合体シートの場合は、インキ受容層の中にシリカゲルを包含することも有利であろう；例えば、シリカゲルは代表的にはインキ受容層の１〜４重量％の量で存在するであろう。シリカゲルの包含は像のぼけ汚れ(smudge)抵抗性を増加させること及び印刷中のシート取扱を容易にすることが判明した。インキジェット記録用シートの製造には、シートのインキ受容性ばかりでなくその機械的性質も考慮する必要がある。家庭用又は小規模オフィス用を意図した殆どのインキジェットプリンターはプリンターの前方に記録用シートのための入口トレイを有している。このトレイから引き出されるシートはローラー又はローラーアセンブリーのまわりを１８０度まわってからプラテンを横断して搬送されプラテンの上方では一つ又はそれ以上のインキジェットヘッドが往復運動して印刷を行う。シートはプラテンから、入口トレイの上方に垂直に配置された出口トレイに搬送される；印刷を経て未だ「湿っている」シートが先行シートと接触するのを防いでどちらのシート上の像のこすれ汚れも回避するためには、代表的には、可動性支持部材を出口トレイの上に設けて、プラテンから出口トレイの上に出てくるシートを数秒間保持する。プリンターの空間抑制のために、ローラー又はローラーアセンブリーは直径が通常約４ｃｍしかなく、そして記録用シートはその小さな直径のまわりに永久的な「固定」を帯びずにまとわることが可能にならなければならず、そうなればシートはプラテンの上及び出口トレイの中では平坦になることができる。媒体のシート繰り出し性質を改良するには、インキ受容層の中にポリ（アルキルアクリレート）又はポリ（アルキルメタクリレート）を小さな割合で包含することが有利であることが判明し、この目的のためには特にポリ（メチルメタクリレート）が好ましい。上記成分の他に、インキ受容層は様々な通常の添加剤、たとえば、紫外線吸収剤、抗酸化剤、保湿剤、殺菌剤、殺カビ剤、及び架橋結合剤、を含んでいてもよい。本発明において使用される支持体は重要ではなく、そして通常は、作成されることを意図されている像のタイプ、像の提起された用途、及び使用される具体的インキに関連して、選択されるであろう。透明画が望まれるか又は反射プリントが望まれるかに依存して、支持体は透明又は不透明である。合成及び天然どちらの高分子物質の重合体フィルムが使用されてもよい。適する透明高分子物質の例はポリメタクリル酸；メチル及びエチルエステル；ポリアミド、例えば、ナイロン；ポリエステル、例えば、エチレングリコールテレフタレート酸から誘導された重合体フィルム；ポリマー性セルロース誘導体；ポリカーボート；ポリスチレン、等を包含する。透明でない支持体は紙及び合成紙、たとえば、シリカ系合成紙、を包含する。支持体へのインキ受容層の密着性を改良するには、支持体の下塗り又は表面処理、例えば、コロナ放電、が使用されてもよい。本発明のインキジェット記録用シートは主として水性及びアルコール性のインキと共に使用することを意図されているが、本発明者らはシートが炭水化物のような疎水性有機溶剤に基づいたインキと組み合わせて有効である可能性を排除しない。本発明のインキジェット記録用シートは通常のコーティング手法によって製造することができる。後述する実施例の中で例証されているように、代表的には、インキ受容層の各種成分が水性の溶液又は分散物の形態で調製され、所望の支持体の上に塗布され、そして乾燥されて最終の記録用シートを生じる。先に指摘した通り、インキ受容層の中の各種成分の割合はかなりの範囲にわたって変動可能であるが、インキジェット記録用媒体の製造分野に精通する者は日常的実験によって具体的配合のための最適割合を決定することができよう。一般的指針として、本シートにおけるインキ受容層の組成物の好ましい範囲の例を下記に提供する：１．誘導体化／非誘導体化シート：約２０〜約４０重量部の非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）；約２０〜約４０重量部のアセトアセチル化ポリ（ビニルアルコール）；約５〜約１５重量部のポリ（ビニルベンジル第四アンモニウム塩）；約１５〜約３０重量部のポリ（ビニルピロリドン）；０〜約５重量部（最も望ましくは約２重量部）のポリ（アルキルアクリレート）又はポリ（アルキルメタクリレート）；及び０〜約１重量部（最も望ましくは約０．２重量部）の界面活性剤。２．ポリ（ビニルベンジル第四アンモニウム塩）を含有する親水性重合体シート：約５０〜約８０重量部のポリ（ビニルアルコール）；約５〜約１５重量部のポリ（ビニルベンジル第四アンモニウム塩）；約１５〜約３０重量部のポリ（ビニルピロリドン）；０〜約５重量部（最も望ましくは約２重量部）のポリ（アルキルアクリレート）又はポリ（アルキルメタクリレート）；及び０〜約１重量部（最も望ましくは約０．２重量部）の界面活性剤。３．ポリ（ビニルピリジン）を含有する親水性重合体シート：約５０〜約８０重量部のポリ（ビニルアルコール）；約５〜約１５重量部のポリ（４−ビニルピリジン）；約１５〜約３０重量部のポリ（ビニルピロリドン）；及び０〜約１重量部（最も望ましくは約０．２重量部）の界面活性剤。しかしながら、本発明の記録用シートのインキ受容層の中の各種成分の最適割合は一緒に使用されることを意図されているインキの化学的組成に依存して変動することが認識されよう、何故ならば、インキの広がり、光沢、等のような要因はインキとインキ受容層の間の化学的相互作用によって大きく影響されるからである。特に、像形成のために使用されるべきインキが水の他にグリコールエーテル補助溶剤を含有するときは、インキ受容層の中のポリ（ビニルピロリドン）の割合を層の８０％のような多さまで有意に増加させ結果としてポリ（ビニルアルコール）とポリ（ビニルピリジン）の割合を減少させることが有利である。従って、かかるインキを用いる場合には、インキ受容層は、約１０〜約３０重量部のポリ（ビニルアルコール）（これは全部誘導体化ポリ（ビニルアルコール）であってもよい）；約５〜約１５重量部のポリ（４−ビニルピリジン）；約５０〜約８０重量部のポリ（ビニルピロリドン）；０〜約５重量部のシリカゲル；０〜約５重量部の、ポリ（ビニルアルコール）およびポリ（４−ビニルピリジン）を架橋結合させることができる架橋結合剤；及び０〜約１重量部の界面活性剤を含んでいる。次に、本発明のインキジェット記録用シートを製造するのに使用される特に好ましい試薬、条件及手法を示すために下記実施例を与えるが、それらは単なる例証である。実施例１下記成分から分散物をつくった；重量部はどれも乾燥固体基準で引用されている：重量部非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）（エアボル２０５）３３．０アセトアセチル化ポリ（ビニルアルコール）（Ｚ２００）３２．８三元共重合体１０．０ポリ（ビニルピロリドン）２２．０ポリ（メチルメタクリレート）２．０界面活性剤（プルラファックＣ１７）０．２分散物を製造するために、３１３ｇの水に、エアボル(Airvol)２０５の２０重量％水溶液の１１５．５ｇ、Ｚ２００の８重量％水溶液の２８７ｇ、及び三元共重合体の１２．６重量％水溶液の５５．６ｇを加え、そして空気駆動ミキサーで３０分間混合した。次いで、界面活性剤（１０重量％水溶液の１．４ｇ）、ポリ（メチルメタクリレート）（４重量％水性分散物の３５ｇ）、及びポリ（ビニルピロリドン）（８重量％水溶液の１９２．５ｇ）を加え、そして得られた混合物をさらに３０分間混合して塗布に適する分散物を生じた。こうして製造した分散物を７．６ミルのポリクラッド(polyclad)フォトペーパーの上に、Ｎｏ．２４のマイヤーロッドを使用して４．２ｇ／ｍ²の被覆量で塗布し、そしてこの被覆されたシートをオーブンで８０℃で１０分間乾燥した。この乾燥したインキジェット記録用シートはレックスマーク(Lexmark)２０５０プリンターを使用して試験され、そしてインキ広がり及びこすれ汚れが最小の優れた色像を与えることがわかった。また、この印刷されたシートは通常の銀ハライド系写真印画紙のそれによく似た光沢及び感触を有していた。耐水堅牢度を試験するために、この印刷された像を、脱イオン水のビーカーの中に３分間入れ、取り出し、１０秒間振ってから、水の中に戻して更に２分間置いた。この洗浄された像は実に染料褪色を殆ど示さなかった。これは優れた耐水堅牢度の指標である。実施例２（対照）この実施例は実施例１で達成された優れた結果が非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）単独の使用では達成されないことを例証する。下記成分から分散物をつくった；重量部はどれも乾燥固体基準で引用されている：重量部非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）（エアボル２０５）６５．８三元共重合体１０．０ポリ（ビニルピロリドン）２２．０ポリ（メチルメタクリレート）２．０界面活性剤（プルラファックＣ１７）０．２分散物を製造するために、４８５．２ｇの水に、エアボル（Airvol）２０５の２０重量％水溶液の２３０．３ｇおよび三元共重合体の１２．６重量％水溶液の５５．６ｇを加え、そして空気駆動ミキサーで３０分間混合した。次いで、界面活性剤（１０重量％水溶液の１．４ｇ）、ポリ（メチルメタクリレート）（４重量％水性分散物の３５ｇ）、及びポリ（ビニルピロリドン）（８重量％水溶液の１９２．５ｇ）を加え、そして得られた混合物を更に３０分間混合して塗布に適する分散物を生じた。こうして製造した分散物を、上記実施例１におけると同じように、塗布し、乾燥し、そして得られたシートに印刷した。この印刷されたシートは黒領域では柔らかい粘着な像を有することがわかった。実施例３（対照）この実施例は実施例１で達成された優れた結果が誘導体化ポリ（ビニルアルコール）単独の使用では達成されないことを例証する。下記成分から分散物をつくった；重量部はどれも乾燥固体基準で引用されている：重量部アセトアセチル化ポリ（ビニルアルコール）（Ｚ２００）６５．８三元共重合体１０．０ポリ（ビニルピロリドン）２２．０ポリ（メチルメタクリレート）２．０界面活性剤（プルラファックＣ１７）０．２分散物を製造するために、１３９．８ｇの水に、Ｚ２００の８重量％水溶液の５７５．７５ｇ及び三元共重合体の１２．６重量％水溶液の５５．６ｇを加え、そして空気駆動ミキサーで３０分間混合した。次いで、界面活性剤（１０重量％水溶液の１．４ｇ）、ポリ（メチルメタクリレート）（４重量％の水性分散物の３５ｇ）、及びポリ（ビニルピロリドン）（８重量％水溶液の１９２．５ｇ）を加え、そして得られた混合物をさらに３０分間混合して塗布に適する分散物を生じた。こうして製造した分散物を、上記実施例１におけると同じように、塗布し、乾燥し、そして得られたシートに印刷した。この印刷されたシートは僅かなインキこすれ汚れと液たまりをもった色像を有することがわかった。実施例４（対照）この実施例は実施例１で達成された優れた結果がビニルピリジンとビニルベンジル第四アンモニウム塩の共重合体の使用では達成されないことを例証する。下記の分散物の中に使用されたコポリマーＡは４−ビニルピリジンとビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドの単量体比１：１の共重合体であった。下記成分から分散物をつくった；重量部はどれも乾燥固体基準で引用されている：重量部非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）（エアボル２０５）３３．０アセトアセチル化ポリ（ビニルアルコール）（Ｚ２００）３２．８コポリマーＡ１０．０ポリ（ビニルピロリドン）２２．０ポリ（メチルメタクリレート）２．０界面活性剤（プルラファックＣ１７）０．２分散物を製造するために、１８５ｇの水に、エアボル(Airvol)２０５の１０重量％水溶液の２３１ｇ、Ｚ２００の８重量％水溶液の２８７ｇ及びコポリマーＡの１０．３重量％水溶液の７０ｇを加え、そして空気駆動ミキサーで３０分間混合した。次いで、界面活性剤（１０重量％水溶液の１．４ｇ）、ポリ（メチルメタクリレート）（４重量％水性分散物の３５ｇ）、およびポリ（ビニルピロリドン）（８重量％水溶液の１９２．５ｇ）を加え、そして得られた混合物をさらに３０分間混合して塗布に適する分散物を生じた。こうして製造した分散物を、上記実施例１におけると同じように、塗布し、乾燥し、そして得られたシートに印刷した。この印刷されたシートはインキ広がりとこすれ汚れが最小の優れた色像を有することがわかった。この印刷されたシートは通常の銀ハライド系写真印画紙のそれによく似た光沢及び感触をも有していた。耐水堅牢度を試験するために、この印刷された像を脱イオン水のビーカーの中に３分間入れ、取り出し、１０秒間振ってから、水の中に戻して更に２分間置いた。この洗浄された像は約３０％の染料褪色を示し、それは劣った耐水堅牢度を表している。実施例５（対照）この実施例は実施例１で達成された優れた結果がビニルピリジンとビニルベンジル第四アンモニウム塩の共重合体の使用では達成されないことを例証する。下記の分散物の中に使用されたコポリマーＢは４−ビニルピリジンとビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドの単量体比３：１の共重合体であった。下記成分から分散物をつくった；重量部はどれも乾燥固体基準で引用されている：重量部非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）（エアボル２０５）３３．０アセトアセチル化ポリ（ビニルアルコール）（Ｚ２００）３２．８コポリマーＡ１０．０ポリ（ビニルピロリドン）２２．０ポリ（メチルメタクリレート）２．０界面活性剤（プルラファックＣ１７）０．２分散物を製造するために、１８５ｇの水に、エアボル(Airvol)２０５の１０重量％水溶液の２３１ｇ、Ｚ２００の８重量％水溶液の２８７ｇ及びコポリマーＢの９．０２重量％水溶液の７７．６ｇを加え、そして空気駆動ミキサーで３０分間混合した。次いで、界面活性剤（１０重量％水溶液の１．４ｇ）、ポリ（メチルメタクリレート）（４重量％水性分散物の３５ｇ）、およびポリ（ビニルピロリドン）（８重量％水溶液の１９２．５ｇ）を加え、そして得られた混合物をさらに３０分間混合して塗布に適する分散物を生じた。こうして製造した分散物を、上記実施例１におけると同じように、塗布し、乾燥し、そして得られたシートに印刷した。この印刷されたシートはインキ広がりとこすれ汚れが最小の優れた色像を有していることがわかった。この印刷されたシートは通常の銀ハライド系写真印画紙のそれによく似た光沢及び感触をも有していた。耐水堅牢度を試験するために、この印刷された像を脱イオン水のビーカーの中に３分間入れ、取り出し、１０秒間振ってから、水の中に戻して更に２分間置いた。この洗浄された像は約４０％の染料褪色を示し、それは劣った耐水堅牢度を表している。実施例６（対照）この実施例は実施例１で達成された優れた結果がビニルピリジンとビニルベンジル第四アンモニウム塩とヒドロキシエチルセルロースの三元共重合体の使用では達成されないことを例証する。下記の分散物の中に使用されたコポリマーＣは４−ビニルピリジンとビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドとヒドロキシエチルセルロースの三元共重合体であった。下記成分から分散物をつくった；重量部はどれも乾燥固体基準で引用されている：重量部非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）（エアボル２０５）３３．０アセトアセチル化ポリ（ビニルアルコール）（Ｚ２００）３２．８コポリマーＣ１０．０ポリ（ビニルピロリドン）２２．０ポリ（メチルメタクリレート）２．０界面活性剤（プルラファックＣ１７）０．２分散物を製造するために、１８５ｇの水に、エアボル(Airvol)２０５の１０重量％水溶液の２３１ｇ、Ｚ２００の８重量％水溶液の２８７ｇ及びコポリマーＣの１０．３重量％水溶液の７０ｇを加え、そして空気駆動ミキサーで３０分間混合した。次いで、界面活性剤（１０重量％水溶液の１．４ｇ）、ポリ（メチルメタクリレート）（４重量％水性分散物の３５ｇ）、およびポリ（ビニルピロリドン）（８重量％水溶液の１９２．５ｇ）を加え、そして得られた混合物をさらに３０分間混合して塗布に適する分散物を生じた。こうして製造された分散物を、上記実施例１におけると同じように、塗布し、乾燥し、そして得られたシートに印刷した。この印刷されたシートは最小のインキ広がりとこすれ汚れをもった優れた色像を有していることがわかった。この印刷されたシートは通常の銀ハライド系写真印画紙のそれによく似た光沢及び感触をも有していた。耐水堅牢度を試験するために、この印刷された像を脱イオン水のビーカーの中に３分間入れ、取り出し、１０秒間振ってから、水の中に戻して更に２分間置いた。この洗浄された像は約２０％の染料褪色を示し、それは劣った耐水堅牢度を表している。実施例７この実施例は本発明の親水性重合体シートの中に使用するための混合ポリ（ビニルアルコール）／ポリ（４−ビニルピリジン）溶液を製造するのに好ましいプロセスを例証する。３１０．６ｋｇのポリビニルアルコール（エアボル(Airvol)３５０、完全加水分解されている）を、窒素下の約９５℃の脱気された脱イオン水の５４６６Ｌの中に約４５分間可溶化し、次いで約６５℃に冷却した。約６５℃のこのポリビニルアルコール溶液に、１６３．２ｋｇの４−ビニルピリジン単量体［レイリーインダストリーズ社(Reilly Industries，Inc.)、米国インディアナ州４６２０４インディアナポリスのシュート(Suite)１６００のノースメリディアンストリート(Norh Meridian Street)３００］と７５．６Ｌの脱気された脱イオン水を加え、そして約４５分間攪拌した。次に、この、ポリ（ビニルアルコール）と４−ビニルピリジン単量体を含有している溶液に、３７．８Ｌの脱気された脱イオン水中の４．４ｇの水溶性開始剤（Ｖ５０）を加えて重合を開始させ、重合を約６５℃で約３時間進行させた。上記重合プロセスによって生成されたポリ（４−ビニルピリジン）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ポリ−２−ビニルピリジン標準）によって測定したとき、約２５０，０００である。残留した４−ビニルピリジン単量体の濃度は、ガスクロマトグラフィー（１０％ポリエチレングリコール、２％水酸化カリウム、ガラスカラム、１／４インチの×１２フィート）によって測定したとき、９７ｐｐｍである。上記プロセスによって製造された得られた流体をインキ受容性記録層の塗布に使用するために調製するには、残っているＶ５０を破壊するように流体を約９０ ℃に約３０分間加熱した。得られた流体を約６０℃に冷却した後、攪拌しながら８８％乳酸水溶液７２．８ｋｇと脱イオン水１２４３Ｌを３０分間かけて加え、その間は溶液を約６０℃に維持してポリ（４−ビニルピリジン）を可溶化させ、次いで、室温に冷却した。この実施例で報告されたデータから理解されるように、重合プロセスから得られた流体の中には認め得る残留４−ビニルピリジン単量体が残っていない、すなわち、０．０１重量％未満であり、それは先に挙げた米国特許第３，５０７，８４６号に報告されたデータと比べるとビニルピリジン単量体が一般に約１０倍も低減される結果となる。この低減は水溶性開始剤の水中溶解度に由来し得る均質開始と、本発明の重合プロセスにおいて選択された４−ビニルピリジン単量体の量とに起因すると考えられる。実施例８この実施例は本発明の親水性重合体シートの中に使用するための混合ポリ（ビニルアルコール）／ポリ（４−ビニルピリジン）溶液を製造するのに好ましい別のプロセスを例証する。２．６ｋｇのポリビニルアルコール（エアボル(Airvol)５４０、部分加水分解されている）を、窒素下で約９５℃の脱気された脱イオン水４１ｋｇの中に可溶化した。このポリビニルアルコール溶液に、１．３７ｋｇの４−ビニルピリジン単量体（レイリーインダストリーズ社）を加え、そして温度を６５℃に上げた。次に、この、ポリ（ビニルアルコール）と４−ビニルピリジン単量体を含有している溶液に、７３０ｇの脱気された脱イオン水の中の４４ｇの水溶性開始剤（Ｖ５０）を加えて重合を開始させ、重合を約６５℃で約３時間進行させた。上記重合プロセスによって生成されたポリ（４−ビニルピリジン）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ポリ−２−ビニルピリジン標準）によって測定したとき、約２１５，０００である。残留した４−ビニルピリジン単量体の濃度は、上記実施例７におけると同じ仕方のガスクロマトグラフィーによって測定したとき、４２ｐｐｍである。上記プロセスによって生成された得られた流体をインキ受容性記録層の塗布に使用するために調製するには、残っているＶ５０を破壊するように流体を約９０ ℃に約３０分間加熱した。得られた流体を約６０℃に冷却した後、攪拌しながら８８％酢酸水溶液５６５ｇと脱イオン水１ｋｇを３０分間かけて加え、その間は溶液を約６０℃に維持してポリ（４−ビニルピリジン）を可溶化させ、次いで、室温に冷却した。この実施例で報告されたデータから理解されるように、重合プロセスから得られた流体の中には認め得る残留４−ビニルピリジン単量体が残っていない、すなわち、０．０１重量％未満である。実施例９この実施例は上記実施例７で製造した混合重合体溶液を使用して本発明の親水性重合体シートを製造し印刷することを例証する。下記成分から分散物をつくった；重量部はどれも乾燥固体基準で引用されている：重量部非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）（エアボル３５０）２０．０^* ポリ（４−ビニルピリジン）１０．０^* アセトアセチル化ポリ（ビニルアルコール）（Ｚ２００）３９．０ポリ（ビニルピロリドン）２７．５シリカゲル２．０ジエポキシ架橋結合剤０．３酢酸１．０界面活性剤（プルラファックＣ１７）０．２^* 非誘導体化ポリ（ビニルアルコール）及びポリ（４−ビニルピリジン）は上記実施例７に記載したように製造した混合溶液の形態で添加された。水に、混合ポリ（ビニルアルコール）／ポリ（４−ビニルピリジン）溶液と、Ｚ２００の水溶液を加え、そして空気駆動ミキサーで３０分間混合した。次いで界面活性剤、シリカゲル及びポリ（ビニルピロリドン）を加え、そして得られた混合物をさらに３０分間混合して塗布に適する分散物を生じた。こうして製造した分散物を７．６ミルのポリクラッドフォトペーパーの上に、Ｎｏ．２４のマイヤーロッドを使用して４．２ｇ／ｍ²の被覆量で塗布し、そしてこのコーテッドシートをオーブンで８０℃で１０分間乾燥した。この乾燥されたインキジェット記録用シートは、ヒューレットパッカードデスクジェット（Hewlett Packard Deskjet）（登録商標）６９３Ｃプリンターを使用して試験され、そして最小のインキ広がりとこすれ汚れをもった優れた色像を与えることが判明した。この印刷されたシートは通常の銀ハライド系写真印画紙のそれによく似た光沢及び感触をも有していた。耐水堅牢度を試験するために、シアン、マゼンタ及び黄色の印刷像を脱イオン水のビーカーの中に３分間入れ、取り出し、１０秒間振ってから、水の中に戻して更に２分間置いた。この洗浄されたサンプルを乾燥した後に、シアン、マゼンタおよび黄色の色濃度を、米国ミシガン州グランドビル(Grandville)に在るＸ−ライト社(X-Rite，Inc.)によって供給され適切なフィルターを装備したＸ−ライト３１０写真濃度計を使用して記録した。浸漬の前及び後の乾燥像の光学濃度は次の通りであった：シアン光学濃度マゼンタ光学濃度黄色光学濃度浸漬前１．６４２．１０１．８４浸漬後１．５２２．０９１．０８これらデータはインキ受容層におけるインキの耐水堅牢度が良好であることを表している。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Ink jet recording sheet The invention is intended for printing by an ink jet printer. The present invention relates to an ink jet recording sheet. Ink jet printer, i.e. ink from one or more nozzles A large number of discrete droplets fly over the surface of the recording sheet placed adjacent to the nozzle Printers that form images by allowing them to You. Such ink jet printers can print good quality documents and images in monochrome. And full color reproductions, and can be used with reflective prints and transparencies. Can be flickered, for example, color laser printer or hot wax Relatively inexpensive to manufacture and operate compared to transfer printers and dye sublimation printers . Therefore, ink jet printers are now targeting the home / small office market. Monochrome lasers that dominate and are typically used in large offices -Often used to provide color capabilities not available from printers . Modern ink jet printers print on almost all plain paper or similar media Can be used on a daily basis with commercial photocopy paper for printing documents However, the quality of the image produced by such a printer depends on the media used. Greatly affected by the nature of To reliably create high quality images, Make sure that the used media (ink It is necessary that the ink jet recording sheet) absorbs the ink promptly. Ink is rubbed when sheets are sequentially deposited on the exit tray of the printer. Seems to be ambiguous. On the other hand, the media helps the ink droplets spread too much. It should not be long, because such spreading reduces the resolution and Ink droplets may cause color distortion. The medium is Also, "wicking", i.e., hair through fibrous media such as paper Spreading of the ink by tube action should not be encouraged. The medium is a substantial medium distortion It must be able to absorb the ink without any Does painful "cockling" (small undulations or similar folds) occur? Because most observers find that such distortion is unacceptable. You. Once the ink has dried out, the media will have a wet surface (for example, The ink should not ooze out of the image even on contact with the finger. Finally, smoothness and gloss The media surface properties, such as feel, are largely determined by the same properties of the media, It should have properties suitable for the type of image to be printed. Increasingly popular Like an ink jet printer, a digital camera created by a camera or scanner When used to print tartar images, the media is smooth and normal silver It should have the high gloss and smooth feel of halide photographic paper. It is difficult to meet all these requirements for ink jet printing media And many studies have modified such media, as indicated by the literature. I was offered to be good. For example, U.S. Pat. A transparent support carrying a layer of combined poly (vinyl alcohol); It describes a sheet for recording ink jet. U.S. Pat. No. 4,575,465 A copolymer of vinylpyridine / vinylbenzyl quaternary ammonium salt, gelatin, Poly (vinyl alcohol) and hydroxypropylcellulose and their mixtures Carrying a layer formed from a mixture with a hydrophilic polymer selected from the group consisting of An ink jet recording sheet comprising a transparent support is described. USA Patent No. 4,547,405 discloses poly (vinyl alcohol) and polyvinyl (benzene). Agglomerated block copolymer of poly (vinylammonium chloride) and poly (vinyl alcohol) Alcohol), poly (vinylpyrrolidone) and mixtures thereof. A transparent support carrying a layer containing a mixture with a water-soluble polymer, Ink jet recording sheet is described. U.S. Pat. No. 4,904,519 discloses vinyl acetate, vinyl propionate and stainless steel. A vinyl ester comonomer selected from the group consisting of vinyl Vinylamide como selected from the group consisting of rupyrrolidone and vinylacetamide A transparent ink-receiving layer containing a hydrolyzed copolymer crosslinked with a An ink jet containing a transparent polymer backing having at least one major surface (G) a recording sheet having a degree of hydrolysis of about 80 to 95%, and The bridge is selected from the group consisting of borate, titanate, dichromate and aldehyde. This is done by the active substance. U.S. Pat. No. 4,900,620 mainly discloses 70-100% by weight of wood pulp and 0%. -30% by weight of precipitated calcium carbonate and 64 g / m^TwoTsubo Stockigt size of 2 seconds or more and 25 seconds or less when Containing a sheet-like substrate and a coating layer mainly composed of white pigments An ink jet recording sheet is described, wherein the coating layer is formed on at least one of the substrates. 1 to 10 g / m on the side^TwoThe weight is formed. According to this patent, this sheet Has a high ink absorption rate and produces vivid colors and sharp images. Can be made. U.S. Pat. No. 5,139,867 forms an image by applying a liquid ink dot. A transparent image-recording element containing an ink-receiving layer which can be used is described. This ink receiving layer is (I) vinylpyrrolidone; (Ii) polyester, ie, poly (cyclohexylene dimethylene-co-o Xidiethylene isophthalate-co-sodio-sulfobenzenedicarboxylate G), particles of; (iii) Homopolymer or copolymer of alkylene oxide containing 2 to 6 carbon atoms Polymer; (Iv) polyvinyl alcohol; (V) General formula (Where R₁Represents a hydrogen atom or a methyl group;_TwoAnd R_ThreeIs a hydrogen atom, 1 Represents an alkyl group having 4 to 4 carbon atoms, or a phenyl group, and n represents 1 to 1 Is an integer of 0) Or a mixture of compounds having the formula: (Vi) Inert particles It contains a combination of U.S. Pat. No. 4,592,954 discloses a support substrate and essentially Butyl cellulose and a coating comprising a blend of polyethylene oxide And a transparent body for ink jet printing. Plain paper substrate and essentially on it Used for ink jet printing consisting of a coating made of polyethylene oxide. A paper for use is also disclosed. U.S. Pat. No. 5,342,688 discloses at least one imageable polymer and an effective amount. An ink receiving layer containing a polymeric mordant of at least one main surface of a transparent substrate; It describes an ink receiving sheet carried on the surface, and the polymer mordant is amino It contains a polymethylene skeleton carrying an anidino pendant group. U.S. Pat. No. 4,547,405 discloses poly (vinyl alcohol) and polyvinyl (Benzylammonium chloride) coagulated block copolymer latex Li (vinyl alcohol), poly (vinyl pyrrolidone) and their copolymers Transparent carrying layer containing a mixture with a water-soluble polymer selected from the group consisting of: An ink jet recording sheet including a support is described. U.S. Pat. No. 4,575,465 discloses a vinylpyridine / vinylbenzyl quaternary copolymer. A copolymer of ammonium salt with gelatin, poly (vinyl alcohol) and hydro A hydrophilic polymer selected from the group consisting of xypropylcellulose and mixtures thereof Inks comprising a transparent support carrying a layer formed from a mixture with the coalesce Describes a sheet for jet recording. Ink jet recording having an ink receiving layer containing poly (vinyl alcohol) The properties of the recording sheet are derived from derivatized poly (vinyl alcohol). Mixture with unreacted poly (vinyl alcohol) as poly (vinyl alcohol) It has now been found that it can be improved by use. In addition, hydrophilic polymer The properties of an ink jet recording sheet having an ink receiving layer containing A specific subgroup of vinylbenzyl quaternary ammonium salt copolymer and / or Has been found to be improved by using poly (vinylpyridine). Ink jet recording sheets containing poly (vinyl alcohol) have been improved Exhibits imaging properties; in particular, the waterfastness of the images formed on these sheets is substantial To be improved. Accordingly, in one aspect, the invention relates to a support carrying an ink receiving layer. An ink jet recording sheet containing Non-derivatized poly (vinyl alcohol) and derivatized poly (vinyl alcohol) Providing the ink jet recording sheet containing (vinyl alcohol). You. This form of the invention is hereinafter referred to as the "derivatized / underivatized sheet" of the present invention. You. In another aspect, the invention comprises an ink comprising a support carrying an ink receiving layer. A sheet for jet recording, wherein the ink receiving layer comprises a hydrophilic polymer, (A) Formula (Where R¹, R^Two, R^Three, R^Four, R^FiveAnd R⁶Each independently has 1 to 4 carbon atoms Alkyl; R⁷, R⁸And R⁹Are each independently an alkyl having 1 to 18 carbon atoms. Kill and R⁷And R⁸And R⁹The total number of carbon atoms is from 13 to 20;^- Is an anion; and each of a, b and c is the molar ratio of the respective repeating unit ) And (b) poly (vinyl quaternary ammonium salt) The ink jet recording sheet containing at least one of provide. This form of the invention is hereinafter referred to as "hydrophilic polymer sheet" of the invention . The derivatized / underivatized sheet and the hydrophilic polymer sheet of the present invention are mutually exclusive. There are no valid sheets, as described in more detail below, eg, derivatized A mixture of poly (vinyl alcohol) and underivatized poly (vinyl alcohol) As the aqueous polymer, poly (vinylbenzyl quaternary ammonium salt) and / or (Vinyl pyridine). The present invention also provides a method for capturing a plurality of ink droplets generated from an ink jet printer. Ink jet printing method including application to ink jet recording sheets Wherein the ink jet recording sheet is the sheet of the present invention. To provide a print method. The derivatized poly (vinyl) used in the derivatized / underivatized sheet of the present invention Alcohol) is a conventional poly (vinyl alcohol) (herein, for convenience, "Underivatized" poly (vinyl alcohol) is also referred to as underivatized poly (vinyl alcohol). At least some of the hydroxyl groups present in the vinyl alcohol) In that it is replaced by an atomic group of phenyl or ester (preferably the latter) are doing. Preferred of derivatized poly (vinyl alcohol) for use in the present invention In other types, the hydroxyl group is esterified with acetoacetic acid. Acetoacetylated poly (vinyl alcohol). Acetoacetyl Poly (vinyl alcohol), for example, is available in Japan at 9-6 Nozaki-cho, Kita-ku, Osaka As Gohsefimer Z-200 sold by Synthetic Available. This substance has a degree of hydrolysis of 99-100% and a 4% aqueous solution at 20 ° C. It has a viscosity of 13.3 to 14.3 cps in the liquid and a pH of 3.5 to 5 in the same solution. The manufacturer claims that it is a highly hydrolyzed poly (vinyl alcohol). Preferred underivatized poly (bi) for use in derivatized / underivatized sheets Nyl alcohol) is located in Allentown, Pennsylvania, USA. Airvol-205 sold by Products. this The material has a degree of hydrolysis of 87-89% and a viscosity in aqueous solution of 4% at 20 ° C. of 5.2-5.2. Partially hydrolyzed poly with 6.2 cps and pH 4.5-6.5 in the same solution (Vinyl alcohol), the manufacturer says. Derivatized poly (vinyl alcohol) in non-derivatized / non-derivatized sheet It is important to use a mixture of conductive poly (vinyl alcohol). Why This mixture should have better ink absorption properties than either component alone. This is because it turned out. Optimal mixing (which is determined by one of ordinary skill in the Is the specific derivatized and underivatized poly (vinyl alcohol) used It will vary to some extent depending on the Conducting poly (vinyl alcohol) vs. weight of derivatized poly (vinyl alcohol) It is preferred that the ratio be in the range of about 2: 1 to about 1: 2; Using the two polymers at approximately equal weights gives the best results. Derivatized / Underivatized In addition to Derivatized and Underivatized Poly (vinyl alcohol) The ink receiving layer of the embodied sheet is desirably to improve the ink binding capacity of the layer. Also contains mordants. A preferred mordant for this purpose is poly (vinylbenzyl) Quaternary ammonium salts), especially those having the above formula. These mordants and their mordants Is described in U.S. Pat. No. 4,794,067, which is hereby incorporated by reference. Image receiving elements containing these mordants are also claimed. Preferably, poly (bi Nylbenzyl quaternary ammonium salt) is represented by the formula⁷Is at least 11 carbon atoms And an alkyl group containing⁸And R⁹Is also a methyl group It is. A particular preferred mordant of this type is R¹, R^Two, R^Three, R⁸And R⁹ Is a methyl group, and R^Four, R^FiveAnd R⁶Is an ethyl group, and R⁷ Is nC₁₂H_{twenty five}Group, and this substance is referred to in the examples below. It is simply called "ternary copolymer". The molar ratio of a, b and c is desirably 5 to 5. In a ratio of 10: 5 to 10: 1. The hydrophilic polymer sheet of the present invention comprises poly (vinylbenzyl quaternary ammonium salt). When included, preferred salts are the derivatized / non-derivatives mentioned in the preceding paragraph. Are the same as those preferred for use in the modified sheet. The hydrophilic polymer of the present invention This polymer is highly desirable when the sheet contains poly (vinyl pyridine). Is poly (4-vinylpyridine). The properties of the ink receiving layer are poly (4-vinyl) Pyridine) is significantly affected by the process used to make it Has been found; preferably used with poly (4-vinylpyridine) The hydrophilic polymer is poly (vinyl alcohol) and poly (4-vinyl pyri Gin) is 4-vinylpi in the presence of at least a portion of poly (vinyl alcohol). It is produced by polymerizing lysine. Such polymerizations are disclosed in U.S. Pat. No. 8,964 and U.S. Pat. No. 3,507,846. However, the poly made by these two processes (4-vinylpyridine) has a slight effect on the black area of the image created from the recording sheet. Tends to cause non-uniformity. This inhomogeneity causes some inhomogeneity in the product. Suspension polymerization mechanism of the processes described in these two patents. (But the invention is not limited in any way by this idea) It is not something that is). The uniformity of the black area of the image created on the recording sheet of the present invention is substantially the same as that of the initiator. Most, if not all, of the 4-vinylpyridine is present in the solution By conducting the polymerization of 4-vinylpyridine using the precipitation polymerization procedure Thus, it has been found that it is improved. Therefore, in a preferred procedure, To produce poly (4-vinylpyridine) used in the recording sheet of the invention Makes an aqueous dispersion of poly (vinyl alcohol) and uses this aqueous solution Less than about 10% by weight (based on weight) of 4-vinylpyridine monomer and water soluble Contact with dical initiator. Preferred radical initiator for use in this reaction Is 2,2'-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride, US Pat. Located on Bellwood Rd. 1600, Richmond, Virginia Commercially available from Wako Chemical USA under the trademark V50. 4-vinylpyri By keeping the concentration of gin relatively low, most of this monomer Solubilization during which it is assumed that a homogeneous onset occurs and a more homogeneous product is formed To be able to This process also typically involves residual monomer concentration in the product. As compared to the product of the process described in the above two patents, This has the advantage that it is significantly reduced in order of magnitude. As already mentioned, in this preferred polymerization process, the poly (vinyl alcohol) At least a portion of the same is present and serves as an emulsifier and a viscosity enhancer. Act. In many cases, the poly (4-vinylpyridyl) in the ink receiving layer ) And all of the poly (vinyl alcohol) that will eventually be mixed It should be noted that inclusion in the response is not necessary. Special The poly (4-vinylpyridine) in the ink receiving layer is Alcohol) and a non-derivatized poly (vinyl alcohol) mixture (ie, The sheet is both a derivatized / underivatized sheet of the present invention and a hydrophilic polymer sheet Sometimes) only underivatized poly (vinyl alcohol) is included during the polymerization reaction And later adding derivatized poly (vinyl alcohol) is often advantageous It is. At the completion of the polymerization reaction, most of the poly (4-vinylpyridine) formed is in the form of a precipitate. Solubilization of this polymer requires the use of a polymer mixture to form the ink-receiving layer. It is highly desirable that this be done before. To achieve such solubilization, the reaction It is desirable to add an acid to the product, and the preferred acid for this is lactic acid. Other hydrophilic polymers such as gelatin or hydroxypropylcellulose It may be used in the hydrophilic polymer sheet of the invention, but all such sheets A preferred hydrophilic polymer is poly (vinyl alcohol) because Has been found to give an ink receiving layer with the best ink receiving properties It is. For specific inks, poly (vinylbenzyl quaternary ammonium salt) Of poly (vinyl alcohol) to the total weight of poly (vinyl pyridine) Weight ratios may be determined by one of ordinary skill in the art by routine experimentation; Guidelines include poly (vinyl benzyl quaternary ammonium salt) and poly (vinyl pi Typically 3 to 15 parts by weight, preferably 5 to 8 parts by weight per total weight of lysine) It may be said that poly (vinyl alcohol) produces optimal results. As pointed out above, the hydrophilicity of the present invention containing poly (vinyl alcohol) In polymer sheets, this poly (vinyl alcohol) is preferably a derivative Mixture of derivatized poly (vinyl alcohol) and underivatized poly (vinyl alcohol) Yes and preferably underivatized poly (vinyl alcohol) -versus-derivatization The weight ratio of poly (vinyl alcohol) ranges from 2: 1 to 1: 2, Preferably, the embodying poly (vinyl alcohol) is acetoacetylated poly (vinyl alcohol). Call). All ink jet receivers of the present invention containing poly (vinyl alcohol) Produce an ink-receiving layer with optimal toughness and control of ink spread in the sheet For this, it is desirable that poly (vinyl alcohol) is cross-linked. Heel Cross-linking can be any of the known cross-linking agents for poly (vinyl alcohol), For example, the boron compounds described in U.S. Pat. And chromium chloride. However, in most cases, Preferably, the crosslinking agent is an aldehyde. However, poly (4-vinyl) In the case of a hydrophilic polymer sheet containing Is a diepoxy crosslinker; one preferred type of this is The crosslinking agent is 1,4-butanediol diglycidyl ether. Such a jet Poxy crosslinkers perform better under basic conditions in practice, In the above, poly (4-bi) in the composition used to form the ink receiving layer is used. It is desirable to include an acid such as acetic acid or lactic acid to solubilize And the diepoxy crosslinker still provides a satisfactory degree of crosslinking in the presence of such acids. Can be given. Whichever type of crosslinking agent is used, Typically, it will be present in an amount less than about 3% by weight of the ink receiving layer. In addition to the essential components mentioned above, the ink receiving layer of all of the sheets is advantageously made of poly (Vinylpyrrolidone); this polymer has an ink receiving layer Control the spread and spread of the dots, i.e. the ink droplets It acts to control the tendency to spread. This polymer also has a glossy sheet Improve to produce a sheet with an appearance very similar to that of ordinary silver halide photographic printing paper. I will. In order for the feel of the sheet to closely resemble the feel of photographic paper, the ink Include starch granules (typically in an amount of 2 to 8% by weight of the ink receiving layer). It is also advantageous. Finally, the inclusion of a surfactant in the ink receiving layer is Has been found to further improve the layer's ability to control cut spread; For the purpose, BA in Parsippany, New Jersey, USA Commercially available under the trade name Plurafac C17 by SF Company Preferred are linear alkoxylated fatty alcohol surfactants such as In particular, poly In the case of a hydrophilic polymer sheet containing (vinyl-pyridine), It may also be advantageous to include silica gel in the layer; for example, silica gel is a representative Typically it will be present in an amount of from 1 to 4% by weight of the ink receiving layer. Inclusion of silica gel Increases sheet smudge resistance and eases sheet handling during printing It turned out to be. Inkjet recording sheet manufacturing involves not only the ink receptivity of the sheet, Its mechanical properties also need to be considered. Intended for home or small office use Most ink jet printers have an input for recording sheets in front of the printer. It has a mouth tray. Sheets pulled out of this tray are rolled or rolled. Is turned 180 degrees around the roller assembly and transported across the platen. Above the platen, one or more ink jet heads reciprocate and print. Perform printing. Sheets exit the platen from the exit tray, which is located vertically above the entrance tray. Conveyed to a lay; sheet still wet after printing contacts previous sheet To prevent the image on either sheet from being rubbed, Provides a movable support member on the exit tray and moves the platen over the exit tray Hold the sheet coming out for a few seconds. Use rollers or The roller assembly is usually only about 4 cm in diameter, and the recording sheet It is possible to wear around its small diameter without permanent "fixation" The sheet must be flat on the platen and in the exit tray. Can be tan. To improve the sheet feeding property of the media, the ink receiving Poly (alkyl acrylate) or poly (alkyl methacrylate) in the layer Inclusion in small proportions has proven to be advantageous, especially for this purpose Poly (methyl methacrylate) is preferred. In addition to the above components, the ink-receiving layer may contain various conventional additives, for example, UV absorbing Agents, antioxidants, humectants, bactericides, fungicides, and crosslinking agents. No. The support used in the present invention is not critical and is usually made The type of image intended to be used, the intended use of the image, and the specific It will be selected in relation to the ink. Transparency is desired or reflective print The support may be transparent or opaque, depending on what is desired. Both synthetic and natural May be used. Examples of suitable transparent polymeric substances Is polymethacrylic acid; methyl and ethyl esters; polyamides, such as Niro A polyester derived from, for example, ethylene glycol terephthalate acid. Polymer film; polymeric cellulose derivative; polycarbonate; polystyrene And the like. Non-transparent supports are paper and synthetic paper, for example, silica-based synthetic Paper. To improve the adhesion of the ink receiving layer to the support, Painting or surface treatment, such as corona discharge, may be used. The ink jet recording sheet of the present invention is mainly used for aqueous and alcoholic inks. It is intended for use with gloves, but we believe that the sheet Eliminates the possibility of being effective in combination with inks based on hydrophobic organic solvents such as Absent. The ink jet recording sheet of the present invention is manufactured by a usual coating method. can do. As exemplified in the examples described below, typically, The various components of the ink receiving layer are prepared in the form of an aqueous solution or dispersion, and It is applied on the body and dried to yield the final recording sheet. As pointed out earlier, the proportions of the various components in the ink receiving layer ranged considerably. However, if you are familiar with the field of manufacturing ink jet recording media, Routine experimentation could determine the optimal ratio for a particular formulation. General As a guideline, the examples of the preferred range of the composition of the ink receiving layer in this sheet are as follows. Provide in the note: 1. Derivatized / Underivatized sheet: About 20 to about 40 parts by weight of underivatized poly (vinyl alcohol); About 20 to about 40 parts by weight of acetoacetylated poly (vinyl alcohol); About 5 to about 15 parts by weight of poly (vinylbenzyl quaternary ammonium salt); About 15 to about 30 parts by weight of poly (vinyl pyrrolidone); 0 to about 5 parts by weight (most preferably about 2 parts by weight) of poly (alkyl acrylate) Or poly (alkyl methacrylate); and 0 to about 1 part by weight (most desirably about 0.2 parts by weight) of a surfactant. 2. Hydrophilic polymer sheet containing poly (vinylbenzyl quaternary ammonium salt) G: About 50 to about 80 parts by weight of poly (vinyl alcohol); About 5 to about 15 parts by weight of poly (vinylbenzyl quaternary ammonium salt); About 15 to about 30 parts by weight of poly (vinyl pyrrolidone); 0 to about 5 parts by weight (most preferably about 2 parts by weight) of poly (alkyl acrylate) Or poly (alkyl methacrylate); and 0 to about 1 part by weight (most desirably about 0.2 parts by weight) of a surfactant. 3. Hydrophilic polymer sheet containing poly (vinylpyridine): About 50 to about 80 parts by weight of poly (vinyl alcohol); About 5 to about 15 parts by weight of poly (4-vinylpyridine); About 15 to about 30 parts by weight of poly (vinyl pyrrolidone); and 0 to about 1 part by weight (most desirably about 0.2 parts by weight) of a surfactant. However, the optimum allocation of various components in the ink receiving layer of the recording sheet of the present invention is not limited. Varies depending on the chemical composition of the ink intended to be used together Will be recognized because factors such as ink spread, gloss, etc. Is greatly influenced by the chemical interaction between the ink and the ink receiving layer. is there. In particular, the inks to be used for image formation are glycol ethers in addition to water. When a co-solvent is contained, the poly (vinylpyrrolidone) in the ink receiving layer The percentage was significantly increased to as high as 80% of the layer, resulting in poly (vinyl alcohol). It is advantageous to reduce the proportions of poly (vinyl pyridine) and poly (vinyl pyridine). Follow Therefore, when using such an ink, the ink receiving layer About 10 to about 30 parts by weight of poly (vinyl alcohol) (this is (Vinyl alcohol)); About 5 to about 15 parts by weight of poly (4-vinylpyridine); About 50 to about 80 parts by weight of poly (vinyl pyrrolidone); 0 to about 5 parts by weight of silica gel; 0 to about 5 parts by weight of poly (vinyl alcohol) and poly (4-vinylpyridyl) A) a cross-linking agent capable of cross-linking 0 to about 1 part by weight of surfactant Contains. Next, a particularly preferred ink used for producing the ink jet recording sheet of the present invention. The following examples are given to illustrate the preferred reagents, conditions and techniques, which are merely examples It is proof. Example 1 A dispersion was made from the following ingredients; all parts by weight are quoted on a dry solids basis RU: Parts by weight Underivatized poly (vinyl alcohol) (Airbol 205) 33.0 Acetoacetylated poly (vinyl alcohol) (Z200) 32.8 Ternary copolymer 10.0 Poly (vinyl pyrrolidone) 22.0 Poly (methyl methacrylate) 2.0 Surfactant (Pullaffac C17) 0.2 To make the dispersion, 20 volumes of Airvol 205 are added to 313 g of water. % Of an aqueous solution, 118.7 g of an 8% by weight aqueous solution of Z200, and ternary 55.6 g of a 12.6% by weight aqueous solution of the polymer are added and with an air driven mixer Mix for 30 minutes. Next, a surfactant (1.4 g of a 10% by weight aqueous solution), poly (Methyl methacrylate) (35 g of a 4% by weight aqueous dispersion) and poly (vinyl) Pyrrolidone) (192.5 g of an 8% by weight aqueous solution) and the resulting mixture Was mixed for an additional 30 minutes to yield a dispersion suitable for application. The dispersion thus prepared was applied to a 7.6 mil polyclad photopaper. On the No. 4.2g / m using 24 Meyer rods^TwoCoating amount Cloth and the coated sheet was dried in an oven at 80 ° C. for 10 minutes. This The dried ink jet recording sheet of Lexmark 2050 Tested using linters and has minimal ink spread and rub stains Color image. Also, this printed sheet is a regular silver It had a gloss and feel similar to those of photographic paper. Tests waterfastness To print, place the printed image in a beaker of deionized water for 3 minutes and remove The mixture was shaken for 10 seconds, then returned to the water and placed for another 2 minutes. This washed The image showed very little dye fading. This is an indicator of good waterfastness . Example 2 (control) This example demonstrates that the excellent results achieved in Example 1 are due to the underivatized poly (vinyl alcohol). Call) illustrates that this is not achieved by using alone. A dispersion was made from the following ingredients; all parts by weight are quoted on a dry solids basis RU: Parts by weight Underivatized poly (vinyl alcohol) (Airbol 205) 65.8 Ternary copolymer 10.0 Poly (vinyl pyrrolidone) 22.0 Poly (methyl methacrylate) 2.0 Surfactant (Pullaffac C17) 0.2 To make the dispersion, add 485.2 g of water to the Airvol 205 230.3 g of a 20% by weight aqueous solution and a 12.6% by weight aqueous solution of a terpolymer were prepared. 55.6 g was added and mixed on an air driven mixer for 30 minutes. Then the interface Activator (1.4 g of a 10% by weight aqueous solution), poly (methyl methacrylate) (quadruple % Aqueous dispersion (35 g) and poly (vinylpyrrolidone) (8% by weight aqueous solution). 192.5 g) and the resulting mixture is mixed for an additional 30 minutes to be suitable for application. This resulted in a dispersion of The dispersion thus produced was applied and dried as in Example 1 above. Dry and print on the resulting sheet. This printed sheet is soft in the black area. It was found to have a slightly sticky image. Example 3 (control) This example demonstrates that the excellent results achieved in Example 1 are consistent with the derivatized poly (vinyl alcohol). Illustrates that this is not achieved by use alone. A dispersion was made from the following ingredients; all parts by weight are quoted on a dry solids basis RU: Parts by weight Acetoacetylated poly (vinyl alcohol) (Z200) 65.8 Ternary copolymer 10.0 Poly (vinyl pyrrolidone) 22.0 Poly (methyl methacrylate) 2.0 Surfactant (Pullaffac C17) 0.2 To prepare the dispersion, 139.8 g of water was added to an 8% by weight aqueous solution of Z200. 575.75 g and 55.6 g of a 12.6% by weight aqueous solution of the terpolymer were added, And it mixed for 30 minutes with the air drive mixer. Then, a surfactant (10% by weight) Aqueous solution (1.4 g), poly (methyl methacrylate) (4% by weight aqueous dispersion) 35 g) and poly (vinylpyrrolidone) (192.5 g of an 8% by weight aqueous solution). And mix the resulting mixture for another 30 minutes to produce a dispersion suitable for application. I did The dispersion thus produced was applied and dried as in Example 1 above. Dry and print on the resulting sheet. This printed sheet has a little ink It was found to have a color image with rubbing stains and puddles. Example 4 (control) This example demonstrates that the excellent results achieved in Example 1 are It illustrates that this is not achieved with the use of a copolymer of jill quaternary ammonium salts. The copolymer A used in the dispersion below was 4-vinylpyridine and vinyl vinyl. It was a copolymer having a monomer ratio of 1: 1 of benzyltrimethylammonium chloride. . A dispersion was made from the following ingredients; all parts by weight are quoted on a dry solids basis RU: Parts by weight Underivatized poly (vinyl alcohol) (Airbol 205) 33.0 Acetoacetylated poly (vinyl alcohol) (Z200) 32.8 Copolymer A 10.0 Poly (vinyl pyrrolidone) 22.0 Poly (methyl methacrylate) 2.0 Surfactant (Pullaffac C17) 0.2 To make the dispersion, 10 volumes of Airvol 205 in 185 g of water % Aqueous solution, 287 g of 8% by weight aqueous solution of Z200 and copolymer A 70 g of a 10.3% by weight aqueous solution was added and mixed with an air-driven mixer for 30 minutes. I combined. Next, a surfactant (1.4 g of a 10% by weight aqueous solution) and a poly (methylmeth Acrylate) (35 g of a 4% by weight aqueous dispersion) and poly (vinyl pyrrolide) ) (192.5 g of an 8% by weight aqueous solution) are added and the resulting mixture is further Mixing for 30 minutes resulted in a dispersion suitable for application. The dispersion thus produced was applied and dried as in Example 1 above. Dry and print on the resulting sheet. This printed sheet is ink spread It was found that the rubbing stain had an excellent color image with a minimum. This printed sheet Has a gloss and feel similar to those of ordinary silver halide photographic paper. Was. To test for waterfastness, print this image in a beaker of deionized water. Put in for 3 minutes, remove, shake for 10 seconds, put back in water and place for another 2 minutes Was. This washed image shows about 30% dye fade, which is poor water fastness Is represented. Example 5 (control) This example demonstrates that the excellent results achieved in Example 1 are It illustrates that this is not achieved with the use of a copolymer of jill quaternary ammonium salts. Copolymer B used in the dispersion below was 4-vinylpyridine and vinyl vinyl. It was a copolymer having a monomer ratio of 3: 1 of benzyltrimethylammonium chloride. . A dispersion was made from the following ingredients; all parts by weight are quoted on a dry solids basis RU: Parts by weight Underivatized poly (vinyl alcohol) (Airbol 205) 33.0 Acetoacetylated poly (vinyl alcohol) (Z200) 32.8 Copolymer A 10.0 Poly (vinyl pyrrolidone) 22.0 Poly (methyl methacrylate) 2.0 Surfactant (Pullaffac C17) 0.2 To make the dispersion, 10 volumes of Airvol 205 in 185 g of water % Aqueous solution, 287 g of 8% by weight aqueous solution of Z200 and copolymer B 77.6 g of a 9.02% by weight aqueous solution of For a while. Next, a surfactant (1.4 g of a 10% by weight aqueous solution), a poly (meth Methacrylate) (35 g of a 4% by weight aqueous dispersion) and poly (vinylpyrrole). (Ridone) (192.5 g of an 8% by weight aqueous solution) was added and the resulting mixture was added to the mixture. And mixed for 30 minutes to yield a dispersion suitable for application. The dispersion thus produced was applied and dried as in Example 1 above. Dry and print on the resulting sheet. This printed sheet is ink spread It was found that rubbing stains had an excellent color image with a minimum. This printed The sheet also has a gloss and feel similar to those of ordinary silver halide photographic paper. I was To test for waterfastness, print this image with a beaker of deionized water. -3 minutes, take out, shake for 10 seconds, put it back in water for another 2 minutes Paused. The washed image shows about 40% dye fade, which is poor waterfastness Represents the prison. Example 6 (control) This example demonstrates that the excellent results achieved in Example 1 are With the use of tertiary copolymers of quaternary ammonium salts and hydroxyethyl cellulose Illustrates that is not achieved. The copolymer C used in the dispersion below was 4-vinylpyridine and vinyl vinyl. Ternary of benzyltrimethylammonium chloride and hydroxyethylcellulose It was a copolymer. A dispersion was made from the following ingredients; all parts by weight are quoted on a dry solids basis RU: Parts by weight Underivatized poly (vinyl alcohol) (Airbol 205) 33.0 Acetoacetylated poly (vinyl alcohol) (Z200) 32.8 Copolymer C 10.0 Poly (vinyl pyrrolidone) 22.0 Poly (methyl methacrylate) 2.0 Surfactant (Pullaffac C17) 0.2 To make the dispersion, 10 volumes of Airvol 205 in 185 g of water % Aqueous solution, 287 g of 8% by weight aqueous solution of Z200 and copolymer C 70 g of a 10.3% by weight aqueous solution was added and mixed with an air-driven mixer for 30 minutes. I combined. Next, a surfactant (1.4 g of a 10% by weight aqueous solution) and a poly (methylmeth Acrylate) (35 g of a 4% by weight aqueous dispersion) and poly (vinyl pyrrolide) ) (192.5 g of an 8% by weight aqueous solution) are added and the resulting mixture is further Mixing for 30 minutes resulted in a dispersion suitable for application. The dispersion thus produced was applied in the same manner as in Example 1 above, Dried and printed on the resulting sheet. This printed sheet is the smallest It was found that the color image had an excellent color image with spreading and rubbing stains. This sign The printed sheet has a gloss and feel similar to that of ordinary silver halide photographic paper. Had also. To test the waterfastness, print this image with deionized water. Into the beaker for 3 minutes, remove and shake for 10 seconds, then put it back in the water Placed for another 2 minutes. This washed image shows about 20% dye fade, which is inferior. It shows the water fastness. Example 7 This example illustrates a blended poly (bi) for use in the hydrophilic polymer sheet of the present invention. A preferred process for preparing a (vinyl alcohol) / poly (4-vinylpyridine) solution. Illustrate the process. 310.6 kg of polyvinyl alcohol (Airvol 350, complete water Decomposed) with 5466 L of degassed deionized water at about 95 ° C. under nitrogen. Solubilized for about 45 minutes and then cooled to about 65 ° C. To this polyvinyl alcohol solution at about 65 ° C., 163.2 kg of 4-vinyl Lysine monomer [Reilly Industries, Inc., US 46204 Indianapolis, Indiana, Suite 1600 shots North Meridian Street 300] and 75.6L Degassed deionized water was added and stirred for about 45 minutes. Next, this poly (vinyl alcohol) and 4-vinylpyridine monomer are contained. 4.4 g of water-soluble initiator in 37.8 L of degassed deionized water (V50) was added to start polymerization, and polymerization was allowed to proceed at about 65 ° C. for about 3 hours. Weight average of poly (4-vinylpyridine) produced by the above polymerization process The molecular weight was determined by gel permeation chromatography (poly-2-vinylpyridyl). About 250,000, as measured by standard. The concentration of the remaining 4-vinylpyridine monomer was determined by gas chromatography (10 % Polyethylene glycol, 2% potassium hydroxide, glass column, 1/4 inch X 97 feet). The obtained fluid produced by the above process is applied to the ink-receiving recording layer. To prepare for use, apply about 90 fluids to destroy remaining V50. Heated to about 30 minutes. After cooling the obtained fluid to about 60 ° C., while stirring Add 72.8 kg of 88% lactic acid aqueous solution and 1243 L of deionized water over 30 minutes, Meanwhile, the solution is maintained at about 60 ° C. to solubilize the poly (4-vinylpyridine), Then cooled to room temperature. As can be seen from the data reported in this example, There is no visible residual 4-vinylpyridine monomer in the fluid That is, less than 0.01% by weight, which is the value of the aforementioned U.S. Patent No. 3,507,8. Compared to the data reported in No. 46, vinyl pyridine monomer is generally about 10 times The result is reduced. This reduction can be attributed to the solubility of the water-soluble initiator in water Initiation and of the 4-vinylpyridine monomer selected in the polymerization process of the present invention It is believed to be due to the quantity. Example 8 This example illustrates a blended poly (bi) for use in the hydrophilic polymer sheet of the present invention. Nyl alcohol) / poly (4-vinylpyridine) solution Illustrate the process. 2.6 kg of polyvinyl alcohol (Airvol 540, partial hydrolysis) Is dissolved in 41 kg of degassed deionized water at about 95 ° C. under nitrogen. It has become. To this polyvinyl alcohol solution, 1.37 kg of 4-vinylpyridine monomer (Rayleigh Industries) was added and the temperature was raised to 65 ° C. Next, this poly (vinyl alcohol) and 4-vinylpyridine monomer are contained. To a solution containing 44 g of a water-soluble initiator in 730 g of degassed deionized water ( V50) was added to start the polymerization, and the polymerization was allowed to proceed at about 65 ° C. for about 3 hours. Weight average of poly (4-vinylpyridine) produced by the above polymerization process The molecular weight was determined by gel permeation chromatography (poly-2-vinylpyridyl). About 215,000 as measured by the standard. The concentration of the remaining 4-vinylpyridine monomer was the same as in Example 7 above. It is 42 ppm as measured by gas chromatography. The resulting fluid produced by the above process is applied to the ink receiving recording layer To prepare for use, apply about 90 fluids to destroy remaining V50. Heated to about 30 minutes. After cooling the obtained fluid to about 60 ° C., while stirring 565 g of 88% acetic acid aqueous solution and 1 kg of deionized water are added over 30 minutes. The solution is maintained at about 60 ° C. to solubilize the poly (4-vinylpyridine) and then Cooled to room temperature. As can be seen from the data reported in this example, There is no visible residual 4-vinylpyridine monomer in the fluid That is, it is less than 0.01% by weight. Example 9 This example uses the mixed polymer solution prepared in Example 7 above to produce the hydrophilic polymer of the present invention. 2 illustrates making and printing a conductive polymer sheet. A dispersion was made from the following ingredients; all parts by weight are quoted on a dry solids basis RU: Parts by weight Underivatized poly (vinyl alcohol) (Airvol 350) 20.0^* Poly (4-vinylpyridine) 10.0^* Acetoacetylated poly (vinyl alcohol) (Z200) 39.0 Poly (vinylpyrrolidone) 27.5 Silica gel 2.0 Diepoxy crosslinker 0.3 Acetic acid 1.0 Surfactant (Pullaffac C17) 0.2^* Underivatized poly (vinyl alcohol) and poly (4-vinylpyridine) It was added in the form of a mixed solution prepared as described in Example 7. A mixed poly (vinyl alcohol) / poly (4-vinylpyridine) solution in water, An aqueous solution of Z200 was added and mixed on an air driven mixer for 30 minutes. Then The surfactant, silica gel and poly (vinyl pyrrolidone) were added and the resulting The mixture was mixed for an additional 30 minutes to yield a dispersion suitable for application. The dispersion thus produced was placed on 7.6 mil polyclad photo paper, No. 4.2g / m using 24 Meyer rods^TwoAnd then apply The lever coated sheet was dried in an oven at 80 ° C. for 10 minutes. This is dried Inkjet recording sheet is a Hewlett-Packard Deskjet Tested using a (Hewlett Packard Deskjet) ® 693C printer And gives excellent color images with minimal ink spread and rubbing stains There was found. This printed sheet is similar to that of ordinary silver halide photographic paper. It also had a similar gloss and feel. To test waterfastness, use cyan, Place the zenta and yellow prints in a beaker of deionized water for 3 minutes, remove, Shake for 10 seconds, then put back in the water for another 2 minutes. This washed sump After drying, the cyan, magenta and yellow color densities are Supplied and supplied by X-Rite, Inc., located in Grandville. Recordings were made using an X-Light 310 photographic densitometer equipped with a sharp filter. Soak The optical densities of the dried images before and after immersion were as follows: Cyan optical density Magenta optical density Yellow optical density Before immersion 1.64 2.10 1.84 After immersion 1.52 2.09 1.08 These data indicate that the waterfastness of the ink in the ink receiving layer is good. Represents.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号０８／８４３，７３６ (32)優先日平成９年４月21日(1997．4．21) (33)優先権主張国米国（ＵＳ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ (72)発明者ラムバート，ショーン，ピー. アメリカ合衆国マサチューセッツ，マールバラ，ハミルトンサークル 50 (72)発明者マッカーシイ，ケネス，ジェイ. アメリカ合衆国マサチューセッツ，ダックスベリイ，フリントロックスドライブ 151 (72)発明者マーフィ，リチャード，ジェイ. アメリカ合衆国マサチューセッツ，デニスポート，カウンティレーン 21，ピー．オー．ボックス 240 (72)発明者ビオラ，マイケル，エス. アメリカ合衆国マサチューセッツ，バーリントン，マッカーシイドライブ２ (72)発明者ワン，ザイアオジア，ゼット. アメリカ合衆国マサチューセッツ，アクトン，フォスターストリート６────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (31) Priority claim number 08 / 843,736 (32) Priority date April 21, 1997 (April 21, 1997) (33) Priority country United States (US) (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), CA, JP (72) Inventors Lambert, Sean, P. United States Massachusetts, MA Lebara, Hamilton Circle 50 (72) Inventors McCarthy, Kenneth, Jay. United States Massachusetts, D.C. Cousbury, Flintlocks Dry Step 151 (72) Inventor Murphy, Richard, Jay. United States Massachusetts, Deni Sport, County Lane 21, Pi -. Oh. Box 240 (72) Inventors Viola, Michael, S. United States Massachusetts, Bar Lynton, McCarthy Drive 2 (72) Inventor Wang, Ziaozia, Zetto. United States Massachusetts, Ak Ton, Foster Street 6

Claims

[Claims] 1. An ink jet recording sheet comprising a support carrying an ink receiving layer, wherein the ink receiving layer comprises underivatized poly (vinyl alcohol) and derivatized poly (vinyl alcohol). The ink jet recording sheet, wherein the weight ratio of derivatized poly (vinyl alcohol) to derivatized poly (vinyl alcohol) is in the range of 2: 1 to 1: 2. 2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the derivatized poly (vinyl alcohol) is acetoacetylated poly (vinyl alcohol). 3. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the ink receiving layer further contains poly (vinylbenzyl quaternary ammonium salt). 4. An ink jet recording sheet comprising a support carrying an ink receiving layer, wherein the ink receiving layer comprises a hydrophilic polymer, wherein the recording sheet is further provided, wherein the ink receiving layer further comprises: (A) Formula A poly (vinylbenzyl quaternary ammonium salt) wherein X is And Y is the formula And Z is the formula Wherein each of R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ is independently alkyl of 1 to 4 carbon atoms; each of R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ is independently Is an alkyl of 1 to 18 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ is 13 to 20; each M ⁻ is an anion; and each of a, b and c is And (b) at least one of poly (vinylpyridine). 5. The poly (vinylbenzyl quaternary ammonium salt) is such that R ⁷ is an alkyl group containing at least 11 carbon atoms and each of R ⁸ and R ⁹ is a methyl group. The ink jet recording sheet according to claim 4, characterized in that: 6. Each of R ^1, R ² and R ³ are methyl group, each of R ^4, R ⁵ and R ⁶ is an ethyl group, characterized in that R ⁷ is a dodecyl group, ink of claim 5 Jet recording sheet. 7. 5. The ink jet recording method according to claim 4, wherein the poly (vinylbenzyl quaternary ammonium salt) has a molar ratio of a to b to c of 5 to 10: 5 to 10: 1. Sheet. 8. The ink jet recording sheet according to claim 4, wherein the poly (vinyl pyridine) is poly (4-vinyl pyridine). 9. The hydrophilic polymer is poly (vinyl alcohol), and the poly (4-vinyl pyridine) is produced by polymerizing 4-vinyl pyridine in the presence of at least a portion of the poly (vinyl alcohol). The ink jet recording sheet according to claim 8, wherein 10. By preparing an aqueous dispersion of poly (vinyl alcohol) and contacting this aqueous solution with less than 10% by weight (based on the weight of the aqueous solution) of 4-vinylpyridine monomer and a water-soluble free radical initiator 10. The ink jet recording sheet according to claim 9, wherein poly (4-vinylpyridine) is produced. 11. The ink jet recording sheet according to claim 10, wherein the free radical initiator contains 2,2'-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride. 12. The ink jet recording sheet according to claim 4, wherein the hydrophilic polymer is poly (vinyl alcohol). 13. 13. The ink of claim 12, wherein the ink receiving layer contains 3 to 15 parts by weight of poly (vinyl alcohol) based on the total weight of poly (vinyl benzyl quaternary ammonium salt) and poly (vinyl pyridine). Jet recording sheet. 14． 14. The ink of claim 13, wherein the ink receiving layer contains 5 to 8 parts by weight of poly (vinyl alcohol) based on the total weight of poly (vinyl benzyl quaternary ammonium salt) and poly (vinyl pyridine). Jet recording sheet. 15. The ink jet recording sheet according to claim 12, wherein the poly (vinyl alcohol) includes underivatized poly (vinyl alcohol) and derivatized poly (vinyl alcohol). 16. The ink jet recording sheet of claim 15, wherein the weight ratio of underivatized poly (vinyl alcohol) to derivatized poly (vinyl alcohol) is in the range of 2: 1 to 1: 2. 17． The ink jet recording sheet according to claim 15, wherein the derivatized poly (vinyl alcohol) is acetoacetylated poly (vinyl alcohol). 18. 13. The ink jet recording apparatus according to claim 12, wherein the poly (vinyl pyridine) is poly (4-vinyl pyridine), and the poly (vinyl alcohol) and the poly (4-vinyl pyridine) are cross-linked. Sheet. 19. 19. The ink jet recording sheet according to claim 18, wherein the poly (vinyl alcohol) and the poly (4-vinylpyridine) are cross-linked by a diepoxy cross-linking agent. 20. 13. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein poly (vinyl alcohol) is cross-linked. 21. 16. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the derivatized poly (vinyl alcohol) is cross-linked by an aldehyde cross-linking agent. 22. The ink receiving layer further comprises at least one of: (a) poly (vinylpyrrolidone): (b) poly (alkyl acrylate) or poly (alkyl methacrylate); (c) a surfactant; and (d) silica gel. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein: 23. 23. The ink jet recording sheet according to claim 22, wherein the surfactant is a linear alkoxylated fatty alcohol surfactant. 24. An ink jet printing method comprising applying a plurality of ink droplets generated from an ink jet printer to an ink jet recording sheet including a support carrying an ink receiving layer, the method comprising: The ink jet printing method according to claim 1, wherein the layer is an ink receiving layer according to claim 1 or 4.