JP2001344811A - Optical information recording medium - Google Patents

Optical information recording medium

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JP2001344811A
JP2001344811A JP2000166762A JP2000166762A JP2001344811A JP 2001344811 A JP2001344811 A JP 2001344811A JP 2000166762 A JP2000166762 A JP 2000166762A JP 2000166762 A JP2000166762 A JP 2000166762A JP 2001344811 A JP2001344811 A JP 2001344811A
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JP
Japan
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dye
layer
recording layer
recording
thickness
Prior art date
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Application number
JP2000166762A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihisa Usami
由久 宇佐美
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical information recording medium excellent in recording sensitivity and recording characteristic (jitter). SOLUTION: A dyestuff recording layer, the thickness of which is 50-160 nm and on which information can be recorded by incorporating an organic dyestuff selected to have 0.045-0.075 fading coefficient k when irradiated with the laser beam having recording laser wavelength, is formed on a transparent substrate where a pre-groove of 150-200 nm depth is formed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光情報記録媒体に
関し、特に、レーザ光を用いて情報の記録及び再生を行
うことができる追記型の光情報記録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical information recording medium, and more particularly to a write-once optical information recording medium capable of recording and reproducing information using a laser beam.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、レーザ光により一回限りの情報の
記録が可能な追記型光情報記録媒体(光ディスク)は、
CD−Rと称され、広く知られている。このCD−R型
の光情報記録媒体の代表的な構造は、記録時に照射され
るレーザ光をトラッキングするための案内溝(プレグル
ーブ)が形成された透明な円盤状基板上に、有機色素か
らなる色素記録層、金などの金属からなる光反射層、さ
らに樹脂製の保護層をこの順に積層したものである。そ
してこの光ディスクへの情報の記録は、近赤外域のレー
ザ光(通常は780nm付近の波長のレーザ光)を光デ
ィスクに照射することにより行われ、色素記録層の照射
部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的ま
たは化学的変化(例えば、ピットなどの生成)によりそ
の部分の光学的特性が変化し、情報が記録される。一
方、情報の再生は、通常、記録用のレーザ光と同じ波長
のレーザ光を光ディスクに照射して、色素記録層の光学
的特性が変化した部位(記録部分)と変化していない部
位(未記録部分)との反射率の違いを検出することによ
り行われている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a write-once optical information recording medium (optical disk) on which information can be recorded only once by a laser beam has been developed.
It is called CD-R and is widely known. A typical structure of this CD-R type optical information recording medium is that an organic dye is formed on a transparent disc-shaped substrate on which a guide groove (pre-groove) for tracking a laser beam irradiated during recording is formed. Of a dye recording layer, a light reflection layer made of a metal such as gold, and a protective layer made of a resin. Recording of information on the optical disk is performed by irradiating the optical disk with near-infrared laser light (usually laser light having a wavelength of around 780 nm), and the irradiated portion of the dye recording layer absorbs the light. The temperature locally rises, and the optical characteristics of the portion change due to a physical or chemical change (for example, generation of a pit or the like), and information is recorded. On the other hand, in reproducing information, a laser beam having the same wavelength as the recording laser beam is irradiated onto the optical disc, and a portion where the optical characteristics of the dye recording layer has changed (recorded portion) and a portion where the optical characteristics have not changed (not yet recorded). This is performed by detecting a difference in reflectance with the recording portion).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、CD−
Rは簡便な記録装置を用いユーザサイドで情報を記録す
るシステムを前提とした媒体である。そのため、ROM
型媒体の場合と比較して、ピットの形成精度が低くなっ
てしまう。この結果、ジッタと呼んでいるピット長さの
ばらつきが増大し、例えば再生装置の再生精度が低下し
ている場合等に再生不良が発生する、といった問題があ
る。
However, the CD-
R is a medium premised on a system for recording information on the user side using a simple recording device. Therefore, ROM
The pit formation accuracy is lower than in the case of a mold medium. As a result, there is a problem that variation in the pit length called jitter increases and, for example, a reproduction failure occurs when the reproduction accuracy of the reproduction apparatus is lowered.

【0004】これに対し、発明者等はジッタを改善する
方法を種々検討し、色素記録層の層厚を薄くすることに
よりジッタが改善されることを見出したが、単に色素記
録層の層厚を薄くするだけでは記録感度の低下を招く、
という問題がある。
On the other hand, the present inventors have studied various methods for improving the jitter and found that the jitter can be improved by reducing the thickness of the dye recording layer. Simply reducing the recording density causes a decrease in recording sensitivity.
There is a problem.

【0005】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので
あり、本発明の目的は、記録感度及び記録特性(ジッ
タ)の良好な光情報記録媒体を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an optical information recording medium having good recording sensitivity and recording characteristics (jitter).

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の光情報記録媒体は、溝深さが150〜20
0nmのプレグルーブが形成された透明基板上に、厚さ
が50〜160nmであり、且つ記録レーザ波長での消
衰係数kが0.045〜0.075となるように選択さ
れた有機色素を含有することにより情報の記録が可能な
色素記録層を形成したことを特徴とする。
In order to achieve the above object, an optical information recording medium of the present invention has a groove depth of 150 to 20.
An organic dye selected to have a thickness of 50 to 160 nm and an extinction coefficient k at a recording laser wavelength of 0.045 to 0.075 is placed on a transparent substrate having a 0 nm pregroove formed thereon. A dye recording layer on which information can be recorded by containing the dye recording layer is formed.

【0007】本発明の光情報記録媒体においては、色素
記録層の厚さを50〜160nmと薄くしても、色素記
録層に含有される有機色素を記録レーザ波長での消衰係
数kが0.045〜0.075となるように選択するこ
とで、プレグルーブの溝深さが従来と同様の150〜2
00nmの範囲においては、良好な記録感度と良好なジ
ッタとを得ることができる。ことができる。
In the optical information recording medium of the present invention, even if the thickness of the dye recording layer is reduced to 50 to 160 nm, the organic dye contained in the dye recording layer has an extinction coefficient k at the recording laser wavelength of 0. .045 to 0.075 so that the groove depth of the pre-groove is 150 to 2
In the range of 00 nm, good recording sensitivity and good jitter can be obtained. be able to.

【0008】上記光情報記録媒体において、プレグルー
ブの溝深さは、より好ましくは160〜190nmであ
り、最も好ましくは165〜185nmである。また、
プレグルーブの溝幅は、400〜630nmが好まし
く、410〜590nmがより好ましい。色素記録層の
記録レーザ波長での消衰係数kは、0.05〜0.07
の範囲が好ましい。色素記録層の厚さは、より好ましく
は70〜150nmの範囲であり、最も好ましくは90
〜140nmの範囲である。
In the above optical information recording medium, the groove depth of the pre-groove is more preferably from 160 to 190 nm, and most preferably from 165 to 185 nm. Also,
The groove width of the pre-groove is preferably 400 to 630 nm, more preferably 410 to 590 nm. The extinction coefficient k of the dye recording layer at the recording laser wavelength is 0.05 to 0.07.
Is preferable. The thickness of the dye recording layer is more preferably in the range of 70 to 150 nm, most preferably 90 to 150 nm.
140140 nm.

【0009】本発明の光情報記録媒体は、透明基板のプ
レグルーブが形成されている側の表面に、色素濃度が
0.5〜1.5g/100mlの塗布液を塗布して塗膜
を形成し、形成された塗膜を乾燥することにより色素記
録層を形成して製造することができる。
The optical information recording medium of the present invention forms a coating film by applying a coating solution having a dye concentration of 0.5 to 1.5 g / 100 ml on the surface of the transparent substrate on which the pregroove is formed. Then, by drying the formed coating film, a dye recording layer can be formed and manufactured.

【0010】上記製造方法において、塗布溶剤として
は、2,2,3,3−テトラフロロプロパノールなどの
フッ素系溶剤が好ましい。また、塗布方法としてはスピ
ンコート法が好ましく、スピンコート法で色素記録層を
形成する場合、塗布液の供給量は1枚当り0.1〜1.
0mlが好ましく、塗布液供給時の回転数は100〜5
00rpmが好ましい。塗布液を供給後は徐々に回転数
を上げて乾燥を行うが、乾燥時の回転数は1500〜8
000rpmが好ましく、回転数を上げる加速度は、1
0〜3000rpm/s2の範囲が好ましい。また、塗
布開始から乾燥終了までに要する時間は、短過ぎると均
一な膜厚分布を得ることができず、長すぎると生産性が
低下するので、3〜15秒の範囲が好ましい。
In the above production method, the coating solvent is preferably a fluorinated solvent such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol. The coating method is preferably a spin coating method. When the dye recording layer is formed by the spin coating method, the supply amount of the coating liquid is 0.1 to 1.
0 ml is preferable, and the number of rotations when supplying the coating liquid is 100 to 5
00 rpm is preferred. After supplying the coating liquid, drying is performed by gradually increasing the number of revolutions, but the number of revolutions during drying is 1500 to 8
000 rpm is preferable, and the acceleration for increasing the rotation speed is 1
The range of 0 to 3000 rpm / s 2 is preferable. If the time from the start of coating to the end of drying is too short, a uniform film thickness distribution cannot be obtained, and if it is too long, the productivity is reduced.

【0011】また、本発明の光情報記録媒体には、色素
記録層上に光反射層を設けることが好ましく、基板と反
対側の表面には保護層を設けることが好ましい。
In the optical information recording medium of the present invention, it is preferable to provide a light reflection layer on the dye recording layer, and it is preferable to provide a protective layer on the surface opposite to the substrate.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明の光情報記録媒体の
実施の形態について詳細に説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the optical information recording medium of the present invention will be described below in detail.

【0013】本発明の実施の形態に係るCD−R型の光
情報記録媒体は、図1に示すように、プレグルーブが形
成された円盤状の透明基板10上に、色素記録層12、
光反射層14、及び保護層16をこの順に設けた構造と
することができる。また、後述するように必要に応じて
中間層等を設けてもよい。
As shown in FIG. 1, a CD-R type optical information recording medium according to an embodiment of the present invention has a dye recording layer 12 on a disc-shaped transparent substrate 10 on which a pre-groove is formed.
The light reflecting layer 14 and the protective layer 16 may be provided in this order. Further, an intermediate layer or the like may be provided as necessary as described later.

【0014】本発明では、(1)透明基板上に形成され
たプレグルーブの溝深さが150〜200nmであり、
(2)色素記録層の厚さが50〜160nmであり、且
つ(3)色素記録層の記録レーザ波長での消衰係数kが
0.045〜0.075であることを特徴とするもので
あり、(1)〜(3)の3つの要件を満たすことによ
り、良好な記録感度と良好な記録特性(ジッタ)とを両
立することができる。
In the present invention, (1) the pregroove formed on the transparent substrate has a groove depth of 150 to 200 nm,
(2) The dye recording layer has a thickness of 50 to 160 nm, and (3) the extinction coefficient k at the recording laser wavelength of the dye recording layer is 0.045 to 0.075. By satisfying the three requirements (1) to (3), it is possible to achieve both good recording sensitivity and good recording characteristics (jitter).

【0015】以下、各層の構成を詳細に説明する。Hereinafter, the structure of each layer will be described in detail.

【0016】透明基板10には、トラッキング用溝また
はアドレス信号等の情報を表す溝(プレグルーブ)が所
定のトラックピッチで形成されている。図2は、プレグ
ルーブの形状を表す概略断面図である。Dは溝深さであ
り、溝形成前の基板表面から溝の最も深い箇所までの距
離である。Wは溝幅であり、D/2の深さでの溝の幅で
ある。
On the transparent substrate 10, tracking grooves or grooves (pre-grooves) representing information such as address signals are formed at a predetermined track pitch. FIG. 2 is a schematic sectional view showing the shape of the pregroove. D is the groove depth, which is the distance from the substrate surface before the groove is formed to the deepest point of the groove. W is the groove width, which is the width of the groove at a depth of D / 2.

【0017】本発明においては、図2において「D」で
表されるプレグルーブの溝深さを150〜200nmの
範囲とすることが必要である。溝深さが150nmより
小さいとジッタが大きくなって記録特性が低下し、溝が
浅過ぎる場合にはトラッキング不良が発生する。一方、
溝深さが200nmより大きいと記録光や再生光に対す
る反射率が低下し、記録再生特性が低下する。
In the present invention, the groove depth of the pregroove represented by "D" in FIG. 2 needs to be in the range of 150 to 200 nm. If the groove depth is smaller than 150 nm, the jitter increases and the recording characteristics deteriorate, and if the groove is too shallow, tracking failure occurs. on the other hand,
If the groove depth is larger than 200 nm, the reflectivity for recording light and reproduction light decreases, and the recording / reproduction characteristics deteriorate.

【0018】溝深さが大きくなるほど溝の作製は困難に
なるので、ジッタ改善の程度と作製の容易さとのバラン
スを考慮すると、溝深さの上限を200nmとしたと
き、溝深さの下限は160nmがより好ましく、165
nmがさらに好ましい。溝深さの下限を150nmとし
たとき、溝深さの上限は190nmがより好ましく、1
85nmがさらに好ましい。また、溝深さの上限を19
0nmとしたとき、溝深さの下限は160nmがより好
ましく、165nmがさらに好ましい。溝深さの下限を
160nmとしたとき、溝深さの上限は190nmがよ
り好ましく、185nmがさらに好ましい。さらに、溝
深さの上限を185nmとしたとき、溝深さの下限は1
60nmがより好ましく、165nmがさらに好まし
い。溝深さの下限を165nmとしたとき、溝深さの上
限は190nmがより好ましく、185nmがさらに好
ましい。
Since the larger the groove depth, the more difficult it is to manufacture the groove, considering the balance between the degree of jitter improvement and the ease of manufacture, when the upper limit of the groove depth is 200 nm, the lower limit of the groove depth is 160 nm is more preferred, and 165
nm is more preferred. When the lower limit of the groove depth is 150 nm, the upper limit of the groove depth is more preferably 190 nm, and 1
85 nm is more preferred. Also, the upper limit of the groove depth is 19
When it is set to 0 nm, the lower limit of the groove depth is more preferably 160 nm, further preferably 165 nm. When the lower limit of the groove depth is 160 nm, the upper limit of the groove depth is more preferably 190 nm, and further preferably 185 nm. Further, when the upper limit of the groove depth is 185 nm, the lower limit of the groove depth is 1
60 nm is more preferred, and 165 nm is even more preferred. When the lower limit of the groove depth is 165 nm, the upper limit of the groove depth is more preferably 190 nm, and further preferably 185 nm.

【0019】また、図2において「W」で表されるプレ
グルーブの溝幅は400〜630nmの範囲が好まし
い。溝幅が400nm未満または630nmより大きい
と、ジッタが低下する傾向が見られる。トラッキングエ
ラーの発生を抑制するために、溝幅の上限を630nm
としたとき、溝幅の下限は420nmがより好ましく、
450nmがさらに好ましい。また、クロストークの発
生を抑制するために、溝幅の下限を400nmとしたと
き、溝幅の上限は600nmがより好ましく、580n
mがさらに好ましい。
The groove width of the pregroove represented by "W" in FIG. 2 is preferably in the range of 400 to 630 nm. If the groove width is smaller than 400 nm or larger than 630 nm, the jitter tends to decrease. In order to suppress the occurrence of tracking errors, the upper limit of the groove width is set to 630 nm.
When, the lower limit of the groove width is more preferably 420 nm,
450 nm is more preferred. In order to suppress the occurrence of crosstalk, when the lower limit of the groove width is 400 nm, the upper limit of the groove width is more preferably 600 nm, and 580 n
m is more preferred.

【0020】また、プリグルーブのトラックピッチは、
0.1〜50μmの範囲が好ましく、より好ましくは
0.2〜30μm、さらに好ましくは0.3〜10μm
である。
The track pitch of the pregroove is
The range is preferably 0.1 to 50 μm, more preferably 0.2 to 30 μm, and still more preferably 0.3 to 10 μm.
It is.

【0021】透明基板10はディスク状の透明樹脂基板
であり、直径が120±3mmで厚みが0.6±0.1
mm、あるいはその直径が80±3mmで厚みが0.6
±0.1mmの円盤状基板が一般に用いられる。なお、
ここでいう「透明」とは、記録光及び再生光に対して透
明であることを意味する。
The transparent substrate 10 is a disk-shaped transparent resin substrate having a diameter of 120 ± 3 mm and a thickness of 0.6 ± 0.1.
mm or a diameter of 80 ± 3 mm and a thickness of 0.6
A disc-shaped substrate of ± 0.1 mm is generally used. In addition,
Here, “transparent” means transparent to recording light and reproduction light.

【0022】透明基板10の材料としては、例えば、ガ
ラス;ポリカーボネート;ポリメチルメタクリレート等
のアクリル樹脂;ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体
等の塩化ビニル系樹脂;エポキシ樹脂;アモルファスポ
リオレフィンおよびポリエステル等を挙げることができ
る。また、所望によりそれらを併用してもよい。上記材
料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点か
らポリカーボネートが好ましい。
Examples of the material of the transparent substrate 10 include glass; polycarbonate; acrylic resins such as polymethyl methacrylate; vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resins; amorphous polyolefin and polyester. Can be mentioned. If desired, they may be used in combination. Among the above materials, polycarbonate is preferred from the viewpoints of moisture resistance, dimensional stability, cost, and the like.

【0023】上述の所定形状のプレグルーブは、ポリカ
ーボネートなどの樹脂材料を射出成形あるいは押出成形
する際に、直接、透明基板10上に形成することができ
る。また、プレグルーブの形成をプレグルーブ層を設け
ることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材料とし
ては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエ
ステルおよびテトラエステルのうち少なくとも一種のモ
ノマー(またはオリゴマー)と光重合開始剤との混合物
を用いることができる。プレグルーブ層の形成は、例え
ば、まず精密に作られた母型(スタンパ)上に上記のア
クリル酸エステルおよび重合開始剤からなる混合液を塗
布し、更にこの塗布液層上に基板を載せたのち、基板ま
たは母型を介して紫外線を照射することにより塗布層を
硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次いで、基板
を母型から剥離することによりプレグルーブを得ること
ができる。プレグルーブ層の層厚は、一般に0.05〜
100μmの範囲にあり、好ましくは0.1〜50μm
の範囲である。
The above-described pregroove having a predetermined shape can be formed directly on the transparent substrate 10 when a resin material such as polycarbonate is injection-molded or extruded. Alternatively, the pre-groove may be formed by providing a pre-groove layer. As a material for the pregroove layer, a mixture of at least one monomer (or oligomer) of acrylic acid monoester, diester, triester and tetraester and a photopolymerization initiator can be used. For the formation of the pre-groove layer, for example, first, a mixed solution composed of the above-mentioned acrylate ester and the polymerization initiator was applied on a precisely formed master (stamper), and further, a substrate was placed on this coating solution layer. Thereafter, the coating layer is cured by irradiating ultraviolet rays through the substrate or the matrix to fix the substrate and the coating layer. Next, the pregroove can be obtained by peeling the substrate from the matrix. The thickness of the pre-groove layer is generally 0.05 to
In the range of 100 μm, preferably 0.1 to 50 μm
Range.

【0024】色素記録層12が設けられる側の透明基板
10の表面には、平面性の改善および接着力の向上およ
び色素記録層の変質防止などの目的で、下塗層を設ける
ことができる。下塗層の材料としては例えば、ポリメチ
ルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合
体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルア
ルコール、N−メチロールアクリルアミド、スチレン・
ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレ
ン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩
化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高
分子物質;およびシランカップリング剤などの表面改質
剤をあげることができる。下塗層は、上記物質を適当な
溶剤に溶解または分散して塗布液を調製したのち、この
塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルー
ジョンコートなどの塗布法を利用して基板表面に塗布す
ることにより形成することができる。下塗層の層厚は一
般に0.005〜20μmの範囲にあり、好ましくは
0.01〜10μmの範囲である。
On the surface of the transparent substrate 10 on the side where the dye recording layer 12 is provided, an undercoat layer can be provided for the purpose of improving flatness, improving adhesive strength, preventing deterioration of the dye recording layer, and the like. Examples of the material of the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylolacrylamide, styrene.
Vinyl toluene copolymer, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, etc. Polymer substances; and surface modifiers such as silane coupling agents. The undercoat layer is prepared by dissolving or dispersing the above substance in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying the coating solution to the substrate surface using a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. Can be formed. The thickness of the undercoat layer is generally in the range of 0.005 to 20 μm, preferably in the range of 0.01 to 10 μm.

【0025】透明基板10(又は下塗層)のプレグルー
ブが形成されているその表面上には、有機色素を含有す
ることにより情報の記録が可能な色素記録層12が設け
られている。なお、色素記録層12は単層でも重層でも
よい。
On the surface of the transparent substrate 10 (or undercoat layer) on which the pregroove is formed, a dye recording layer 12 capable of recording information by containing an organic dye is provided. The dye recording layer 12 may be a single layer or a multilayer.

【0026】本発明においては、この色素記録層12の
記録レーザ波長での消衰係数kが0.045〜0.07
5の範囲となるように、含有される有機色素が選択され
る。消衰係数kが0.045より小さいと記録感度が低
下し、消衰係数kが0075より大きいと記録光や再生
光に対する反射率が低下する。
In the present invention, the extinction coefficient k of the dye recording layer 12 at the recording laser wavelength is 0.045 to 0.07.
The organic dye to be contained is selected so as to be in the range of 5. If the extinction coefficient k is smaller than 0.045, the recording sensitivity is reduced, and if the extinction coefficient k is larger than 0075, the reflectivity to recording light and reproduction light is reduced.

【0027】上記の通り記録感度と反射率とが競合する
ので、消衰係数kの上限を0.075としたとき、消衰
係数kの下限は0.05がより好ましい。消衰係数kの
下限を0.045としたとき、消衰係数kの上限は0.
07がより好ましい。また、消衰係数kの上限を0.0
7としたとき、消衰係数kの下限は0.05がより好ま
しい。
Since the recording sensitivity and the reflectivity compete as described above, when the upper limit of the extinction coefficient k is 0.075, the lower limit of the extinction coefficient k is more preferably 0.05. When the lower limit of the extinction coefficient k is 0.045, the upper limit of the extinction coefficient k is 0.045.
07 is more preferred. Also, the upper limit of the extinction coefficient k is set to 0.0
When it is set to 7, the lower limit of the extinction coefficient k is more preferably 0.05.

【0028】なお、色素記録層の消衰係数kとは、記録
レーザ波長に対する色素記録層の複素屈折率の虚数部の
絶対値であり、光吸収率の指標となる値であるが、本発
明においては、記録レーザ波長に対する色素記録層の透
過率及び反射率の測定値から下記の方法に従い求めた値
を意味する。
The extinction coefficient k of the dye recording layer is the absolute value of the imaginary part of the complex refractive index of the dye recording layer with respect to the recording laser wavelength, and is a value that serves as an index of light absorption. Means a value determined from the measured values of the transmittance and reflectance of the dye recording layer with respect to the recording laser wavelength in accordance with the following method.

【0029】消衰係数kは、一般に吸収係数αを用いて
下記式(1)により表される。
The extinction coefficient k is generally represented by the following equation (1) using the absorption coefficient α.

【0030】k=αλ/4π・・式(1) (式中、λは記録レーザ波長である。) 一方、色素記録層の吸収係数αと膜厚dの積である光学
濃度αdは、実際に測定した色素記録層側からの入射光
に対する透過率T0および反射率R0、色素記録層側とは
反対側からの入射光に対する反射率R0´、基板のみで
の反射率Rsを用い、下記式(2)により求めることが
できる。
K = αλ / 4π (1) (where λ is the recording laser wavelength) On the other hand, the optical density α d which is the product of the absorption coefficient α of the dye recording layer and the film thickness d is: Actually measured transmittance T 0 and reflectance R 0 for incident light from the dye recording layer side, reflectance R 0 ′ for incident light from the side opposite to the dye recording layer side, and reflectance Rs only on the substrate. And can be determined by the following equation (2).

【0031】 αd=ln(1/T0)+ln(1-R0)+ln(1-R0´+1/2Rs) ・・式(2) 従って、記録レーザ波長に対する色素記録層の消衰係数
kは、式(1)に式(2)を代入した下記式(3)によ
り求めることができる。
Α d = ln (1 / T 0 ) + ln (1-R 0 ) + ln (1-R 0 ′ + 1 / 2R s ) Equation (2) Therefore, the disappearance of the dye recording layer with respect to the recording laser wavelength The decay coefficient k can be obtained by the following equation (3) in which equation (2) is substituted into equation (1).

【0032】 k=λ[ln(1/T0)+ln(1-R0)+ln(1-R0´+1/2Rs)]/4πd・・式(3) なお、基板のみでの反射率Rsは、記録媒体の内、色素
記録層が設けられていない部分での反射率である。
K = λ [ln (1 / T 0 ) + ln (1-R 0 ) + ln (1-R 0 ′ + 1 / 2Rs)] / 4πd (3) The reflectance only on the substrate R s is the reflectance at the portion of the recording medium where no dye recording layer is provided.

【0033】有機色素は、色素記録層の消衰係数kが所
望の値となるように、シアニン系色素、アゾ系色素、フ
タロシアニン系色素、オキソノール系色素、ピロメテン
系色素等から適宜選択される。また、色素記録層の消衰
係数kが所望の値となるように、これらの色素を適宜組
み合わせて使用してもよい。
The organic dye is appropriately selected from cyanine dyes, azo dyes, phthalocyanine dyes, oxonol dyes, and pyromethene dyes so that the extinction coefficient k of the dye recording layer has a desired value. These dyes may be used in an appropriate combination so that the extinction coefficient k of the dye recording layer has a desired value.

【0034】また、本発明においては、色素記録層の厚
さを50〜160nmの範囲とすることが必要である。
図3は、透明基板10の表面に設けられた色素記録層1
2の形状を表す概略断面図である。本発明において「色
素記録層の厚さ」とは、溝が形成された部分での色素記
録層の厚さを意味し、図3において「A」で示すよう
に、溝が形成された部分での色素記録層の表面から溝の
最も深い箇所までの距離のことである。
In the present invention, it is necessary that the thickness of the dye recording layer is in the range of 50 to 160 nm.
FIG. 3 shows the dye recording layer 1 provided on the surface of the transparent substrate 10.
It is a schematic sectional drawing showing the 2nd shape. In the present invention, “the thickness of the dye recording layer” means the thickness of the dye recording layer at the portion where the groove is formed, and as shown by “A” in FIG. From the surface of the dye recording layer to the deepest point of the groove.

【0035】従来、色素記録層はグルーブ上で200n
m程度の層厚で形成されるのが一般的であるが、本発明
では色素記録層の厚さを50〜160nmと従来のCD
−Rより薄くした点に特徴がある。色素記録層の厚さが
50nmより小さいと感度が低下して記録不能となり、
色素記録層の厚さが160nmより大きいとジッタが大
きくなって記録再生特性が低下する。
Conventionally, the dye recording layer has a thickness of 200 n on the groove.
In general, the dye recording layer is formed to have a thickness of 50 to 160 nm, which is a conventional CD.
The feature is that it is thinner than -R. If the thickness of the dye recording layer is less than 50 nm, the sensitivity is reduced and recording becomes impossible,
If the thickness of the dye recording layer is larger than 160 nm, the jitter increases and the recording / reproducing characteristics deteriorate.

【0036】上記の通り記録感度とジッタとが競合する
ため、色素記録層の厚さの上限を160nmとしたと
き、色素記録層の厚さの下限は70nmがより好まし
く、90nmがさらに好ましい。色素記録層の厚さの下
限を50nmとしたとき、色素記録層の厚さの上限は1
50nmがより好ましく、140nmがさらに好まし
い。また、色素記録層の厚さの上限を150nmとした
とき、色素記録層の厚さの下限は70nmがより好まし
く、90nmがさらに好ましい。色素記録層の厚さの下
限を70nmとしたとき、色素記録層の厚さの上限は1
50nmがより好ましく、140nmがさらに好まし
い。さらに、色素記録層の厚さの上限を140nmとし
たとき、色素記録層の厚さの下限は70nmがより好ま
しく、90nmがさらに好ましい。色素記録層の厚さの
下限を90nmとしたとき、色素記録層の厚さの上限は
150nmがより好ましく、140nmがさらに好まし
い。
Since the recording sensitivity and the jitter compete with each other as described above, when the upper limit of the thickness of the dye recording layer is set to 160 nm, the lower limit of the thickness of the dye recording layer is more preferably 70 nm, further preferably 90 nm. When the lower limit of the thickness of the dye recording layer is 50 nm, the upper limit of the thickness of the dye recording layer is 1
50 nm is more preferred, and 140 nm is even more preferred. When the upper limit of the thickness of the dye recording layer is 150 nm, the lower limit of the thickness of the dye recording layer is more preferably 70 nm, further preferably 90 nm. When the lower limit of the thickness of the dye recording layer is 70 nm, the upper limit of the thickness of the dye recording layer is 1
50 nm is more preferred, and 140 nm is even more preferred. Further, when the upper limit of the thickness of the dye recording layer is 140 nm, the lower limit of the thickness of the dye recording layer is more preferably 70 nm, and further preferably 90 nm. When the lower limit of the thickness of the dye recording layer is 90 nm, the upper limit of the thickness of the dye recording layer is more preferably 150 nm, and still more preferably 140 nm.

【0037】上記色素記録層12は、上述の有機色素の
他、所望により退色防止剤及び結合剤などを溶剤に溶解
して塗布液を調製し、次いで、この塗布液を透明基板の
プレグルーブが形成されているその表面に塗布して塗膜
を形成し、形成された塗膜を乾燥することにより形成す
ることができる。塗布液中の色素濃度は、薄膜を形成す
るために、0.5〜1.5g/100mlの範囲とする
ことが好ましく、0.6〜1.1g/100mlの範囲
がより好ましい。色素濃度の高い塗布液を用いることに
より、より薄膜の色素記録層を得ることができる。
The dye recording layer 12 is prepared by dissolving a discoloration inhibitor and a binder, if necessary, in a solvent in addition to the organic dye described above to prepare a coating solution. It can be formed by applying a film on the surface of the formed film to form a coating film, and drying the formed coating film. The dye concentration in the coating solution is preferably in the range of 0.5 to 1.5 g / 100 ml, and more preferably in the range of 0.6 to 1.1 g / 100 ml in order to form a thin film. By using a coating solution having a high dye concentration, a thinner dye recording layer can be obtained.

【0038】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げる
ことができる。スピンコート法で色素記録層を形成する
場合、従来公知のスピンコート塗布装置を使用して、色
素記録層の薄膜を形成することができる。塗布液の供給
量は1枚当り0.1〜1mlが好ましく、0.2〜0.
5mlがより好ましい。塗布液供給時の回転数は100
〜500rpmが好ましく、200〜400rpmがよ
り好ましい。塗布液を供給後は徐々に回転数を上げて乾
燥を行うが、乾燥時の回転数は1500〜8000rp
mが好ましく、2000〜6000rpmがより好まし
く、3000〜5000rpmが特に好ましい。回転数
を上げる加速度は、10〜3000rpm/s2の範囲
が好ましく、50〜1000rpm/s2の範囲がより
好ましい。塗布開始から乾燥終了までに要する時間は、
短過ぎると均一な膜厚分布を得ることができず、長すぎ
ると生産性が低下するので、3〜15秒の範囲が好まし
く、5〜10秒の範囲とするのがより好ましい。以上の
条件下でスピンコートを行うことにより、150nm以
下の薄膜を形成することができる。
Examples of the coating method include a spray method, a spin coating method, a dipping method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method. When the dye recording layer is formed by the spin coating method, a thin film of the dye recording layer can be formed using a conventionally known spin coating apparatus. The supply amount of the coating liquid is preferably 0.1 to 1 ml per sheet, and 0.2 to 0.1 ml.
5 ml is more preferred. The number of rotations when supplying the coating liquid is 100
The rotation speed is preferably from 500 to 500 rpm, more preferably from 200 to 400 rpm. After supplying the coating liquid, drying is performed by gradually increasing the number of revolutions, but the number of revolutions during drying is 1500 to 8000 rpm.
m is preferable, 2000 to 6000 rpm is more preferable, and 3000 to 5000 rpm is particularly preferable. Acceleration increasing the rotation speed is preferably in the range of 10~3000rpm / s 2, the range of 50~1000rpm / s 2 is more preferable. The time required from the start of application to the end of drying is
If the length is too short, a uniform film thickness distribution cannot be obtained, and if the length is too long, the productivity decreases. Therefore, the range is preferably 3 to 15 seconds, more preferably 5 to 10 seconds. By performing spin coating under the above conditions, a thin film having a thickness of 150 nm or less can be formed.

【0039】塗布溶剤としては、酢酸ブチル、セロソル
ブアセテートなどのエステル;メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン;ジクロルメタン、1,2−ジクロルエタン、クロロ
ホルムなどの塩素化炭化水素;ジメチルホルムアミドな
どのアミド;シクロヘキサンなどの炭化水素;テトラヒ
ドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテ
ル;エタノ−ル、n−プロパノール、イソプロパノー
ル、n−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアル
コール;2,2,3,3−テトラフロロプロパノールな
どのフッ素系溶剤;エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエ
ーテル類などを挙げることができるが、薄膜を形成する
ために、2,2,3,3−テトラフロロプロパノールな
どのフッ素系溶剤が特に好ましい。上記溶剤は使用する
化合物の溶解性を考慮して単独または二種以上を組み合
わせて用いることができる。塗布液中には更に酸化防止
剤、UV吸収剤、可塑剤、及び潤滑剤などの各種の添加
剤を目的に応じて添加してもよい。
As the coating solvent, esters such as butyl acetate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; amides such as dimethylformamide; Hydrocarbons such as cyclohexane; ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether and dioxane; alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and diacetone alcohol; and 2,2,3,3-tetrafluoropropanol Fluorinated solvents; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether; DOO but can, in order to form a thin film, particularly preferred is a fluorine-based solvent such as 2,2,3,3 tetrafluoropropanol. The above solvents can be used alone or in combination of two or more in consideration of the solubility of the compound to be used. Various additives such as an antioxidant, a UV absorber, a plasticizer, and a lubricant may be further added to the coating solution according to the purpose.

【0040】退色防止剤の代表的な例としては、ニトロ
ソ化合物、金属錯体、ジインモニウム塩、アミニウム塩
を挙げることができる。これらの例は、例えば、特開平
2−300288号、同3−224793号、及び同4
−146189号等の各公報に記載されている。
Representative examples of the anti-fading agent include nitroso compounds, metal complexes, diimmonium salts and aminium salts. These examples are described in, for example, JP-A-2-300288, JP-A-3-224793, and JP-A-4-224793.
No. 146189.

【0041】本発明においては、下記一般式(1)で表
される退色防止剤が好ましい。
In the present invention, a discoloration inhibitor represented by the following general formula (1) is preferred.

【0042】[0042]

【化1】 Embedded image

【0043】上記一般式(1)のR11、R12はそれぞれ
独立に水素原子または一価の置換基を表す。R11および
12で表される置換基は、ハロゲン原子、または炭素原
子、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子が組み合わされて
なる置換基であり、具体的には、アルキル基、アルケニ
ル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アミノ基、アル
キルアミノ基、アミド基、スルホンアミド基、スルファ
モイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アル
コキシスルホニルアミノ基、ウレイド基、チオウレイド
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル基、
スルファモイル基、カルボキシル基(塩を含む)、スル
ホ基(塩を含む)を挙げることができる。これらは、更
に、これらの置換基で置換されていてもよい。
R 11 and R 12 in the above formula (1) each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent. The substituent represented by R 11 and R 12 is a halogen atom or a substituent obtained by combining a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, and specifically, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl Group, aryl group, heterocyclic group, halogen atom, cyano group, nitro group, mercapto group, hydroxy group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, amino group, alkylamino group, amide group, Sulfonamide group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, alkoxysulfonylamino group, ureido group, thioureido group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, alkylsulfonyl group, alkylsulfinyl group,
Examples include a sulfamoyl group, a carboxyl group (including a salt), and a sulfo group (including a salt). These may be further substituted with these substituents.

【0044】R11、R12は、各々独立に水素原子、炭素
数1〜6のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素
数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルチオ
基、炭素数1〜6のアミド基、炭素数1〜6のスルホン
アミド基、炭素数1〜6のウレイド基、炭素数1〜6の
アシル基、炭素数2〜6のアルコキシカルボニル基、炭
素数1〜6のカルバモイル基、炭素数1〜6のアルキル
スルホニル基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基
が好ましく、炭素原子数4以下のアルコキシ基がより好
ましく、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。
R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, An amide group having 1 to 6 carbon atoms, a sulfonamide group having 1 to 6 carbon atoms, an ureido group having 1 to 6 carbon atoms, an acyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms, A carbamoyl group having 6 carbon atoms, an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkylsulfinyl group having 1 to 6 carbon atoms are preferable, an alkoxy group having 4 or less carbon atoms is more preferable, and a methoxy group and an ethoxy group are particularly preferable.

【0045】退色防止剤を使用する場合には、その使用
量は、色素の量に対して、通常0.1〜50質量%の範
囲であり、好ましくは、0.5〜45質量%の範囲、更
に好ましくは、3〜40質量%の範囲、特に5〜25質
量%の範囲である。
When an anti-fading agent is used, its amount is usually in the range of 0.1 to 50% by mass, preferably 0.5 to 45% by mass, based on the amount of the dye. More preferably, it is in the range of 3 to 40% by mass, particularly 5 to 25% by mass.

【0046】結合剤の例としては、例えばゼラチン、セ
ルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天
然有機高分子物質;およびポリウレタン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン
等の炭化水素系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビ
ニル系樹脂;ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸
メチルなどのアクリル樹脂;ポリビニルアルコール、塩
素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴ
ム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬
化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げるこ
とができる。色素記録層の材料として結合剤を併用する
場合に、結合剤の使用量は、色素100重量部に対して
0.2〜20重量部、好ましくは0.5〜10重量部、
更に好ましくは1〜5重量部である。
Examples of the binder include natural organic high-molecular substances such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin and rubber; and hydrocarbon resins such as polyurethane, polyethylene, polypropylene, polystyrene and polyisobutylene; polyvinyl chloride Vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer; acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate; polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resin, butyral resin, rubber derivatives And synthetic organic polymers such as precondensates of thermosetting resins such as phenol-formaldehyde resins. When a binder is used in combination as a material for the dye recording layer, the amount of the binder used is 0.2 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the dye.
More preferably, it is 1 to 5 parts by weight.

【0047】また、色素記録層12と光反射層14との
間には、反射率向上と感度向上のために、中間層を設け
てもよい。中間層に用いられる材料としては、Si
2、SiN、MgF2、TiO2等の無機物質、ブタジ
エンゴム等の有機物質を挙げることができる。この中間
層は、真空成膜やスピンコート等を利用して形成するこ
とができる。
Further, an intermediate layer may be provided between the dye recording layer 12 and the light reflection layer 14 for improving the reflectance and the sensitivity. The material used for the intermediate layer is Si
Examples thereof include inorganic substances such as O 2 , SiN, MgF 2 , and TiO 2 , and organic substances such as butadiene rubber. This intermediate layer can be formed using vacuum film formation, spin coating, or the like.

【0048】色素記録層12の上には、反射率の向上を
目的として、光反射層14が設けられている。光反射層
14の材料は、レーザ光に対する反射率が高い光反射性
物質であればよく、その材料の反射率が30%以上ある
ことが好ましく、50%以上がより好ましく、70%以
上がさらに好ましい。その例としては、Mg、Se、
Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、
W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、P
d、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、A
l、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、S
n、Biなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を
挙げることができる。これらのうちで好ましいものは、
Cr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Al及びステン
レス鋼である。これらの物質は単独で用いてもよく、二
種以上の組み合わせて用いてもよい。また、合金として
用いることもできる。光反射層14の材料としては、A
u、Ag、Alもしくはその合金が特に好ましい。光反
射層14は、例えば、色素記録層12上に上記光反射性
物質を蒸着、スパッタリング、またはイオンプレーティ
ングすることにより形成することができる。光反射層1
4の厚さは、一般的には10〜800nmの範囲であ
り、好ましくは20〜500nmの範囲、更に好ましく
は50〜300nmの範囲である。
On the dye recording layer 12, a light reflection layer 14 is provided for the purpose of improving the reflectance. The material of the light reflection layer 14 may be a light reflective substance having a high reflectance to laser light, and the reflectance of the material is preferably 30% or more, more preferably 50% or more, and further preferably 70% or more. preferable. Examples include Mg, Se,
Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo,
W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, P
d, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, A
1, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, S
Metals such as n and Bi and semimetals or stainless steel can be mentioned. Preferred of these are:
Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al and stainless steel. These substances may be used alone or in combination of two or more. It can also be used as an alloy. As a material of the light reflection layer 14, A
u, Ag, Al or alloys thereof are particularly preferred. The light reflecting layer 14 can be formed, for example, by depositing, sputtering, or ion plating the light reflecting substance on the dye recording layer 12. Light reflection layer 1
The thickness of 4 is generally in the range of 10 to 800 nm, preferably in the range of 20 to 500 nm, more preferably in the range of 50 to 300 nm.

【0049】光反射層14の上には、色素記録層などを
物理的および化学的に保護する目的で保護層16が設け
られている。耐傷性、耐湿性を高める目的で、透明基板
10の色素記録層12が設けられていない側に同様の保
護層を設けてもよい。保護層16に用いられる材料とし
ては、例えば、SiO、SiO2、MgF2、SnO2
Si34などの無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、UV硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができ
る。
On the light reflecting layer 14, a protective layer 16 is provided for the purpose of physically and chemically protecting the dye recording layer and the like. A similar protective layer may be provided on the side of the transparent substrate 10 on which the dye recording layer 12 is not provided, for the purpose of improving scratch resistance and moisture resistance. As a material used for the protective layer 16, for example, SiO, SiO 2 , MgF 2 , SnO 2 ,
Examples thereof include inorganic substances such as Si 3 N 4, and organic substances such as thermoplastic resins, thermosetting resins, and UV curable resins.

【0050】保護層16は、たとえばプラスチックの押
出加工で得られたフィルムを接着層を光反射層14上及
び/または透明基板10上にラミネートすることにより
形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリ
ング、塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な
溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗
布し、乾燥することによっても形成することができる。
UV硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶
剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布
し、UV光を照射して硬化させることによっても形成す
ることができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止
剤、酸化防止剤、UV吸収剤等の各種添加剤を目的に応
じて添加してもよい。
The protective layer 16 can be formed, for example, by laminating a film obtained by extrusion of a plastic on the light reflecting layer 14 and / or the transparent substrate 10 with an adhesive layer. Alternatively, it may be provided by a method such as vacuum deposition, sputtering, or coating. In the case of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, they can also be formed by dissolving these in an appropriate solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and drying.
In the case of a UV-curable resin, it can also be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in an appropriate solvent, applying the coating solution, and irradiating with UV light to cure. Various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and a UV absorber may be added to these coating solutions according to the purpose.

【0051】保護層16の硬度は、ピットの保護層方向
への不均一な広がりを防止するため、鉛筆の引掻き硬度
でF以上であることが好ましく、H以上がより好まし
い。保護層の層厚は2.5〜23μmの範囲にあること
が好ましく、より好ましくは3.5〜20μm、さらに
好ましくは4.0〜15μmである。
The hardness of the protective layer 16 is preferably F or more, more preferably H or more in terms of scratch hardness of a pencil, in order to prevent uneven spread of pits in the direction of the protective layer. The thickness of the protective layer is preferably in the range of 2.5 to 23 μm, more preferably 3.5 to 20 μm, and still more preferably 4.0 to 15 μm.

【0052】また、光反射層14と保護層16との間に
は、反射率の向上等、光学特性を調整するために、中間
層を設けてもよい。中間層に用いられる材料としては、
例えば、SiO、SiO2、MgF2、SnO2、Si3
4などの無機物質を挙げることができる。また、この中
間層は、蒸着、スパッタリング等の真空成膜により形成
することができる。
Further, an intermediate layer may be provided between the light reflecting layer 14 and the protective layer 16 in order to adjust optical characteristics such as improvement in reflectance. As a material used for the intermediate layer,
For example, SiO, SiO 2 , MgF 2 , SnO 2 , Si 3 N
And inorganic substances such as 4 . Further, this intermediate layer can be formed by vacuum film formation such as evaporation or sputtering.

【0053】上記光情報記録媒体への情報の記録は、例
えば、次のように行われる。本発明の光情報記録媒体
は、通常のCDフォーマットの場合の1倍速(1.2〜
1.4m/秒)を始めとして、4倍速、6倍速、もしく
はそれ以上の高速記録にも利用できる。まず、光情報記
録媒体を所定の線速度(CDフォーマットの場合は1.
2〜1.4m/秒)又は所定の定角速度にて回転させな
がら、基板側から半導体レーザ光などの記録用の光を照
射する。この光の照射により、色素記録層がその光を吸
収して局所的に温度上昇し、例えば、ピットが生成して
その光学特性を変えることにより情報が記録される。上
記のように記録された情報の再生は、光情報記録媒体を
所定の定線速度で回転させながら半導体レーザ光を基板
側から照射して、その反射光を検出することにより行う
ことができる。
The recording of information on the optical information recording medium is performed, for example, as follows. The optical information recording medium of the present invention is 1x speed (1.2 to 1.2 times) of a normal CD format.
(1.4 m / sec), and 4 ×, 6 × or higher speed recording. First, the optical information recording medium is set to a predetermined linear velocity (1.
(2 to 1.4 m / sec) or a predetermined constant angular velocity while irradiating recording light such as semiconductor laser light from the substrate side. By this light irradiation, the dye recording layer absorbs the light and locally raises the temperature. For example, information is recorded by forming pits and changing the optical characteristics. The information recorded as described above can be reproduced by irradiating the semiconductor laser light from the substrate side while rotating the optical information recording medium at a predetermined constant linear speed, and detecting the reflected light.

【0054】以上説明したように、本実施の形態に係る
CD−R型の光情報記録媒体は、(1)透明基板上に形
成されたプレグルーブの溝深さが150〜200nmで
あり、(2)色素記録層の厚さが50〜160nmであ
り、且つ(3)色素記録層の記録レーザ波長での消衰係
数kが0.045〜0.075である、という3つの要
件を満たすことにより、良好な記録感度と良好な記録特
性(ジッタ)とを両立することができる。即ち、色素記
録層の厚さを50〜160nmと薄くしても、色素記録
層に含有される有機色素を記録レーザ波長での消衰係数
kが0.045〜0.075となるように選択すること
で、プレグルーブの溝深さが従来と同様の150〜20
0nmの範囲において良好な記録感度と良好なジッタと
を得ることができる。
As described above, in the CD-R type optical information recording medium according to the present embodiment, (1) the groove depth of the pre-groove formed on the transparent substrate is 150 to 200 nm; 2) satisfying the three requirements that the thickness of the dye recording layer is 50 to 160 nm and (3) the extinction coefficient k of the dye recording layer at the recording laser wavelength is 0.045 to 0.075. This makes it possible to achieve both good recording sensitivity and good recording characteristics (jitter). That is, even if the thickness of the dye recording layer is reduced to 50 to 160 nm, the organic dye contained in the dye recording layer is selected such that the extinction coefficient k at the recording laser wavelength is 0.045 to 0.075. By doing so, the groove depth of the pre-groove is 150 to 20
Good recording sensitivity and good jitter can be obtained in the range of 0 nm.

【0055】また、色素記録層の厚さを薄くしたことに
より、色素記録層の形成に要する時間(例えば、スピン
コート時間等の塗布や乾燥に要する時間)が短縮され、
光情報記録媒体の製造効率を向上させることができ、コ
ストダウンを図ることができる。さらに、プレグルーブ
の溝深さは従来と同様の深さであるため基板の成形が容
易である。
Further, by reducing the thickness of the dye recording layer, the time required for forming the dye recording layer (for example, the time required for application and drying such as spin coating time) is reduced.
The manufacturing efficiency of the optical information recording medium can be improved, and the cost can be reduced. Further, since the groove depth of the pre-groove is the same as the conventional one, the substrate can be easily formed.

【0056】なお、上記では光反射層、保護層を備えた
CD−R型の光情報記録媒体の例について説明したが、
これらの層は任意の構成要素であり、これらの層が設け
られていない構成とすることもできる。
In the above description, an example of a CD-R type optical information recording medium provided with a light reflecting layer and a protective layer has been described.
These layers are optional components, and a configuration without these layers may be adopted.

【0057】また、上記ではCD−R型の光情報記録媒
体の例について説明したが、本発明の光情報記録媒体
を、より高密度記録が可能なDVD−R型の光情報記録
媒体に適用することもできる。DVD−R型の光情報記
録媒体は、透明基板に形成されるプレグルーブのトラッ
クピッチが0.6〜0.9μmとCD−R型に比べて狭
いこと以外は、基本的にはCD−R型の光情報記録媒体
と同様の構成を有している。
Although an example of a CD-R type optical information recording medium has been described above, the optical information recording medium of the present invention is applied to a DVD-R type optical information recording medium capable of higher density recording. You can also. A DVD-R type optical information recording medium is basically a CD-R type optical recording medium except that the track pitch of a pre-groove formed on a transparent substrate is 0.6 to 0.9 μm, which is narrower than that of a CD-R type. It has the same configuration as the optical information recording medium of the type.

【0058】また、上述のCD−R型の光情報記録媒体
と同様にして形成した透明基板、色素記録層、光反射
層、及び保護層からなる積層体を2枚用意し、用意した
2枚の積層体を各々の色素記録層が内側となるように接
着剤等で貼り合わせることにより、二つの色素記録層を
持つ貼り合せ構造のDVD−R型の光情報記録媒体とす
ることができる。また、積層体とこの積層体の基板と略
同じ寸法の円盤状保護基板とを、その色素記録層が内側
となるように接着剤等で貼り合わせることにより、片側
のみに色素記録層を持つDVD−R型の光情報記録媒体
を製造することができる。なお、貼り合わせ構造とする
場合、透明基板の直径が120±3mmで厚みが0.6
±0.1mmのものが一般に用いられ、貼り合わせ後の
光情報記録媒体の厚みが1.2±0.2mmとなるよう
に調整される。
Also, two laminates composed of a transparent substrate, a dye recording layer, a light reflection layer, and a protective layer formed in the same manner as the above-mentioned CD-R type optical information recording medium were prepared. Is laminated with an adhesive or the like so that each dye recording layer is on the inside, whereby a DVD-R type optical information recording medium having a laminated structure having two dye recording layers can be obtained. Also, a DVD having a dye recording layer on one side only is bonded to the laminate and a disc-shaped protective substrate having substantially the same size as the substrate of the laminate with an adhesive or the like so that the dye recording layer is on the inside. -An R-type optical information recording medium can be manufactured. In the case of a laminated structure, the transparent substrate has a diameter of 120 ± 3 mm and a thickness of 0.6.
One having a thickness of ± 0.1 mm is generally used, and the thickness of the optical information recording medium after bonding is adjusted to be 1.2 ± 0.2 mm.

【0059】本発明の光情報記録媒体を、DVD−R型
媒体として使用すると更にその特徴が現れる。即ち、D
VD−R型媒体の場合、CD−R型媒体に比較して更に
高密度の記録が要求されるが、本発明では色素記録層の
膜厚は従来のものよりかなり薄いので高密度記録に好適
である。
When the optical information recording medium of the present invention is used as a DVD-R type medium, its characteristics appear more. That is, D
In the case of the VD-R type medium, higher density recording is required as compared with the CD-R type medium. However, in the present invention, the thickness of the dye recording layer is considerably thinner than the conventional one, so that it is suitable for high density recording. It is.

【0060】[0060]

【実施例】以下、本発明の光情報記録媒体を実施例に基
づき具体的に説明する。 [実施例1]射出成形により表面にスパイラルプレグル
ーブを形成したポリカーボネート基板(厚さ:1.2m
m、外径:120mm、内径:15mm、帝人(株)
製、商品名「パンライトAD5503」)を作製した。
プレグルーブの溝深さは175nmであり、溝幅は50
0nmであり、トラックピッチ1600nmである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The optical information recording medium of the present invention will be specifically described below based on embodiments. Example 1 A polycarbonate substrate having a spiral pre-groove formed on the surface by injection molding (thickness: 1.2 m)
m, outer diameter: 120 mm, inner diameter: 15 mm, Teijin Limited
(Trade name: Panlite AD5503).
The groove depth of the pregroove is 175 nm and the groove width is 50
0 nm and a track pitch of 1600 nm.

【0061】下記色素(A)2gと下記色素(B)0.
6gとを、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロ
パノール100mlに2時間超音波照射して溶解し、こ
の色素記録層形成用塗布液を、得られた基板のプレグル
ーブ面に、回転数を300〜3000rpmまで変化さ
せながらスピンコート法により塗布し、乾燥して色素記
録層を形成した。色素記録層の厚さは、色素記録層の断
面を走査型電子顕微鏡(SEM)により観察して計測し
たところ120nmであった。また、色素記録層の78
0nmのレーザ光に対する消衰係数kは0.06であっ
た。
The following dye (A) 2 g and the following dye (B) 0.
6 g and 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol in 100 ml of ultrasonic irradiation for 2 hours to dissolve the dye recording layer forming coating solution on the pre-groove surface of the obtained substrate. The coating was performed by a spin coating method while changing the number of rotations from 300 to 3000 rpm, and dried to form a dye recording layer. The thickness of the dye recording layer was 120 nm as measured by observing the cross section of the dye recording layer with a scanning electron microscope (SEM). In addition, 78 of the dye recording layer
The extinction coefficient k for the laser beam of 0 nm was 0.06.

【0062】[0062]

【化2】 Embedded image

【0063】次いで、アルゴン雰囲気中での、DCスパ
ッタリングにより、色素記録層上に厚さ約90nmの銀
(Ag)からなる光反射層を形成した。更に、光反射層
上に、UV硬化性樹脂(商品名「SD−318」、大日
本インキ化学工業(株)製)を回転数を300rpm〜
4000rpmまで変化させながらスピンコートにより
塗布した。塗布後、その上から高圧水銀灯により紫外線
を照射して硬化させ、層厚8μmの保護層を形成した。
保護層の表面硬度は鉛筆の引っかき硬度で2Hであっ
た。
Next, a light reflecting layer made of silver (Ag) having a thickness of about 90 nm was formed on the dye recording layer by DC sputtering in an argon atmosphere. Further, a UV curable resin (trade name “SD-318”, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is applied on the light reflecting layer at a rotational speed of 300 rpm or more.
The coating was performed by spin coating while changing the speed up to 4000 rpm. After the application, the coating was irradiated with ultraviolet light from a high-pressure mercury lamp to cure the coating, thereby forming a protective layer having a thickness of 8 μm.
The surface hardness of the protective layer was 2H as a pencil hardness.

【0064】以上の工程により、基板、色素記録層、光
反射層及び保護層からなる実施例1のCD−R型光ディ
スクを作製した。 [実施例2]プリグルーブの溝幅を580nmとした以
外は、実施例1と同様にして本発明に従うCD−R型光
ディスクを作製した。 [実施例3]プリグルーブの溝幅を420nmとした以
外は、実施例1と同様にして本発明に従うCD−R型光
ディスクを作製した。 [実施例4]色素記録層の厚さを100nmとした以外
は、実施例1と同様にして本発明に従うCD−R型光デ
ィスクを作製した。 [実施例5]色素記録層の厚さを140nmとした以外
は、実施例1と同様にして本発明に従うCD−R型光デ
ィスクを作製した。 [比較例1]色素を前記色素(B)のみとした以外は、
実施例1と同様にして比較用のCD−R型光ディスクを
作製した。このとき色素記録層の780nmのレーザ光
に対する消衰係数kは0.03であった。 [比較例2]前記色素(A)2gに対し前記色素(B)
1.4gを混合した以外は、実施例1と同様にして比較
用のCD−R型光ディスクを作製した。このとき色素記
録層の780nmのレーザ光に対する消衰係数kは0.
04であった。 [比較例3]色素を前記色素(A)のみとした以外は、
実施例1と同様にして比較用のCD−R型光ディスクを
作製した。このとき色素記録層の780nmのレーザ光
に対する消衰係数kは0.08であった。 [比較例4]色素記録層の層厚を30nmとした以外
は、実施例1と同様にして比較用のCD−R型光ディス
クを作製した。 [比較例5]色素記録層の層厚を180nmとした以外
は、実施例1と同様にして比較用のCD−R型光ディス
クを作製した。 [比較例6]プレグルーブの溝深さを140nmとした
以外は、実施例1と同様にして比較用のCD−R型光デ
ィスクを作製した。 [比較例7]プレグルーブの溝深さを210nmとした
以外は、実施例1と同様にして比較用のCD−R型光デ
ィスクを作製した。 [光ディスクとしての評価]上記実施例及び比較例のC
D−R型光ディスクに、評価機「OMT2000」(パ
ルステック社製)を用いてレーザ光の波長780nmで
記録した後、記録後の光ディスクについて、3Tピット
ジッターを測定した。3Tピットジッタの値が小さい程
ピットのバラツキが少ないことを意味し、ジッタの値が
35以下であれば記録再生特性は良好であると言える。
また、最適なジッタを示すときの記録パワーを測定し
た。この記録パワーが記録感度を表し、8mW以下であ
れば記録感度は良好であると言える。得られた結果を表
1に示す。
Through the above steps, a CD-R type optical disk of Example 1 comprising a substrate, a dye recording layer, a light reflecting layer and a protective layer was manufactured. Example 2 A CD-R type optical disk according to the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the groove width of the pregroove was 580 nm. Example 3 A CD-R optical disk according to the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the groove width of the pregroove was 420 nm. Example 4 A CD-R type optical disk according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the dye recording layer was changed to 100 nm. Example 5 A CD-R type optical disk according to the present invention was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the dye recording layer was changed to 140 nm. [Comparative Example 1] Except that the dye was only the dye (B),
A comparative CD-R optical disk was manufactured in the same manner as in Example 1. At this time, the extinction coefficient k of the dye recording layer with respect to the 780 nm laser beam was 0.03. [Comparative Example 2] The dye (B) was added to 2 g of the dye (A).
A CD-R optical disc for comparison was produced in the same manner as in Example 1 except that 1.4 g was mixed. At this time, the extinction coefficient k of the dye recording layer with respect to the 780 nm laser beam is 0.1.
04. [Comparative Example 3] Except that the dye was only the dye (A),
A comparative CD-R optical disk was manufactured in the same manner as in Example 1. At this time, the extinction coefficient k of the dye recording layer with respect to the 780 nm laser beam was 0.08. Comparative Example 4 A comparative CD-R optical disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the dye recording layer was changed to 30 nm. Comparative Example 5 A comparative CD-R optical disk was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the dye recording layer was changed to 180 nm. Comparative Example 6 A comparative CD-R optical disk was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the groove depth of the pregroove was 140 nm. Comparative Example 7 A comparative CD-R optical disk was produced in the same manner as in Example 1, except that the groove depth of the pregroove was 210 nm. [Evaluation as Optical Disk] C in Examples and Comparative Examples
After recording on a DR optical disk at a wavelength of 780 nm of a laser beam using an evaluator “OMT2000” (manufactured by Pulstec), 3T pit jitter was measured for the optical disk after recording. The smaller the value of the 3T pit jitter is, the smaller the pit variation is. If the value of the jitter is 35 or less, it can be said that the recording / reproducing characteristics are good.
Further, the recording power at which the optimum jitter was exhibited was measured. This recording power indicates the recording sensitivity. If the recording power is 8 mW or less, it can be said that the recording sensitivity is good. Table 1 shows the obtained results.

【0065】[0065]

【表1】 [Table 1]

【0066】表1の結果から、本発明に従うCD−R型
光ディスク(実施例1〜6)の場合には、3Tピットジ
ッターの値がいずれも31以下と小さく、良好な記録再
生特性が得られると共に、記録パワーがいずれも8mW
以下であり、良好な記録感度を有していることがわか
る。一方、比較用のCD−R型光ディスク(比較例1〜
3、5〜7)の場合には、3Tピットジッターの値がい
ずれも36以上と大きく、従ってデジタル信号の読み誤
りが生じ易くなるなど、満足できる記録再生特性が得ら
れないことがわかる。また、比較用のCD−R型光ディ
スク(比較例1〜3、5〜7)の場合には、必要とされ
る記録パワーが大きすぎ通常の記録条件では記録できな
いことが分かる。なお、色素記録層の層厚が薄すぎる場
合には、レーザ光が十分に吸収されず、感度が極端に低
くなり、ピットの形成が困難であった(比較例4)。
From the results shown in Table 1, in the case of the CD-R type optical disk according to the present invention (Examples 1 to 6), the value of the 3T pit jitter is as small as 31 or less, and good recording / reproducing characteristics can be obtained. And the recording power is 8mW
The results are as follows, indicating that the recording medium has good recording sensitivity. On the other hand, a comparative CD-R optical disk (Comparative Examples 1 to 5)
In the case of (3, 5 to 7), it can be seen that satisfactory recording / reproducing characteristics cannot be obtained, for example, the value of the 3T pit jitter is as large as 36 or more, and reading errors of digital signals are likely to occur. Also, in the case of the comparative CD-R type optical disc (Comparative Examples 1 to 3, 5 to 7), it is found that the required recording power is too large to perform recording under normal recording conditions. When the dye recording layer was too thin, the laser light was not sufficiently absorbed, the sensitivity was extremely low, and it was difficult to form pits (Comparative Example 4).

【0067】[0067]

【発明の効果】本発明の光情報記録媒体は、記録感度が
良好であり、且つ記録特性(ジッタ)が良好である、と
いう効果を奏する。
The optical information recording medium of the present invention has the effects of good recording sensitivity and good recording characteristics (jitter).

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施の形態に係るCD−R型の光情報
記録媒体の積層構造を示す概略構成図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a laminated structure of a CD-R type optical information recording medium according to an embodiment of the present invention.

【図2】プレグルーブの形状を表す概略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view illustrating a shape of a pregroove.

【図3】色素記録層の形状を表す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic sectional view illustrating a shape of a dye recording layer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

D 溝深さ W 溝幅 10 透明基板板 12 色素記録層 14 光反射層 16 保護層 D Groove depth W Groove width 10 Transparent substrate plate 12 Dye recording layer 14 Light reflection layer 16 Protective layer

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】溝深さが150〜200nmのプレグルー
ブが形成された透明基板上に、厚さが50〜160nm
であり、且つ記録レーザ波長での消衰係数kが0.04
5〜0.075となるように選択された有機色素を含有
することにより情報の記録が可能な色素記録層を形成し
た光情報記録媒体。
1. A transparent substrate on which a pregroove having a groove depth of 150 to 200 nm is formed has a thickness of 50 to 160 nm.
And the extinction coefficient k at the recording laser wavelength is 0.04.
An optical information recording medium having a dye recording layer on which information can be recorded by containing an organic dye selected to be 5 to 0.075.
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