JP3187408B2 - Information recording medium - Google Patents

Information recording medium

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JP3187408B2
JP3187408B2 JP17246590A JP17246590A JP3187408B2 JP 3187408 B2 JP3187408 B2 JP 3187408B2 JP 17246590 A JP17246590 A JP 17246590A JP 17246590 A JP17246590 A JP 17246590A JP 3187408 B2 JP3187408 B2 JP 3187408B2
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【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、レーザーにより情報の記録が可能な円盤状
の情報記録媒体(光ディスク)に関するものである。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a disc-shaped information recording medium (optical disc) on which information can be recorded by a laser.

[発明の技術的背景] 情報の書き込み可能なDRAW(Direct Read After Writ
e)型の情報記録媒体は、基本構造として、プラスチッ
ク、ガラス等からなる円盤状の透明基板と、この上に設
けられたBi、Sn、In、Te等の金属または半金属、あるい
は色素からなる記録層とを有する。光ディスクへの情報
の書き込みは、たとえばレーザービームを光ディスクに
照射することにより行なわれ、記録層の照射部分がその
光を吸収して局所的に温度上昇する結果、ピット形成等
の物理的変化あるいは相変化等の化学的変化を生じてそ
の光学的特性を変えることにより情報が記録される。光
ディスクからの情報の読み取りもまた、レーザービーム
を光ディスクに照射することなどにより行なわれ、記録
層の光学的特性の変化に応じた反射光または透過光を検
出することにより情報が再生される。そして、上記光デ
ィスクへの情報の書き込みおよび読み取りのためのレー
ザービームの照射は、通常ディスク表面の所定の位置に
行われる。このためレーザービームを案内して照射予定
位置に正確にたどる(一般にトラッキングと呼ばれる)
ようにするため、例えば逆台形型のプレグルーブ(トラ
ッキングガイド)がディスク表面に設けられる。さら
に、データーの記録に必要なアドレス情報などのプレフ
ォーマット情報が、ディスクの通常内周側にプレピット
として形成されているのが一般的である。
[Technical background of the invention] DRAW (Direct Read After Writ
The e) type information recording medium has, as a basic structure, a disc-shaped transparent substrate made of plastic, glass, etc., and a metal or semi-metal such as Bi, Sn, In, Te, or a pigment provided thereon. A recording layer. Writing information on an optical disc is performed, for example, by irradiating the optical disc with a laser beam. The irradiated portion of the recording layer absorbs the light and locally rises in temperature, resulting in a physical change or phase change such as pit formation. Information is recorded by causing a chemical change, such as a change, to change its optical properties. Reading of information from the optical disk is also performed by irradiating the optical disk with a laser beam, and the information is reproduced by detecting reflected light or transmitted light corresponding to a change in the optical characteristics of the recording layer. Irradiation of a laser beam for writing and reading information on the optical disk is usually performed at a predetermined position on the disk surface. For this reason, the laser beam is guided and accurately follows the irradiation target position (generally called tracking).
For this purpose, for example, an inverted trapezoidal type pre-groove (tracking guide) is provided on the disk surface. Furthermore, preformat information such as address information necessary for data recording is generally formed as prepits on the inner side of the disk.

このように、DRAW型の情報記録媒体は、上記プレグル
ーブ、および所望によりプレピット、が形成された基板
上に記録層等が設けられた基本構成を有する。
As described above, the DRAW type information recording medium has a basic configuration in which a recording layer and the like are provided on the substrate on which the pregroove and, if desired, the prepit are formed.

このような情報記録媒体の記録層を形成する記録材料
として上記のように金属類や色素等が知られている。色
素を用いた情報記録媒体は、記録層を塗布法により簡単
に形成することができるという製造上の大きな利点を有
している。しかしながら、一般に光ディスクの記録材料
中で高感度であるとして有用とされているものは、金属
類でも色素類でもその反射率は30ないし40%である。従
って、色素からなる記録層も、一般に反射率が低いとの
欠点がある。
As the recording material for forming the recording layer of such an information recording medium, metals and dyes are known as described above. An information recording medium using a dye has a great advantage in manufacturing that a recording layer can be easily formed by a coating method. However, those which are generally considered to be highly sensitive among the recording materials of optical disks have a reflectivity of 30 to 40% for both metals and dyes. Therefore, the recording layer made of a dye also has a drawback that the reflectance is generally low.

反射率を向上させるために色素記録層上に金属反射層
を設けた情報記録媒体が、特開平2−87340号公報に開
示されている。ここでは、高反射率を得るため反射層を
50nm程度の比較的厚い層厚にて設けられている。このよ
うな光ディスクは、基板側からの光に対して高い反射率
を示すものであるが、光の波長に対する反射率曲線の、
再生用のレーザーの発振波長における接線の勾配が0.6
(%/nm)を超えており大きい。このため、再生レーザ
ーの発振波長より少しずれた、すなわち発振波長より少
し低いあるいは高い波長において反射率の大きさが極端
に変化する傾向がある。例えば、再生レーザーの発振波
長790nmで70%の反射率を示す光ディスクは785nmでは66
%を示す。一般に光ディスクドライブに用いられる半導
体レーザーの発振波長は、その製品により若干異なって
おり、また温度などの使用環境によってもその波長は変
化する。このため、上記高反射率を有する光ディスクを
用いて記録または再生を行なった場合、使用するドライ
ブあるいはその使用環境によってトラッキングエラー、
リードエラーなどの誤動作が起こり易いとの問題があ
る。従って、再生用のレーザーの発振波長の近辺の波長
領域で反射率の変動の少ない光ディスクが望まれる。
An information recording medium in which a metal reflective layer is provided on a dye recording layer in order to improve the reflectance is disclosed in JP-A-2-87340. Here, the reflective layer is used to obtain high reflectance.
It is provided with a relatively thick layer thickness of about 50 nm. Such an optical disc has a high reflectance with respect to light from the substrate side.
The tangent gradient at the oscillation wavelength of the reproduction laser is 0.6
(% / Nm). For this reason, there is a tendency that the magnitude of the reflectance is extremely changed at a wavelength slightly shifted from the oscillation wavelength of the reproduction laser, that is, at a wavelength slightly lower or higher than the oscillation wavelength. For example, an optical disk that exhibits a 70% reflectance at a reproduction laser oscillation wavelength of 790 nm is 66 nm at 785 nm.
%. In general, the oscillation wavelength of a semiconductor laser used in an optical disk drive varies slightly depending on the product, and the wavelength also changes depending on the use environment such as temperature. For this reason, when recording or reproduction is performed using the optical disk having the high reflectance, a tracking error,
There is a problem that a malfunction such as a read error easily occurs. Therefore, an optical disk having a small change in reflectance in a wavelength region near the oscillation wavelength of a reproduction laser is desired.

[発明の目的] 本発明は、色素からなる記録層を有する光ディスクで
あって、再生用のレーザーの発振波長の付近の波長領域
で反射率の変動の少ない新規な情報記録媒体を提供する
ことを目的とする。
[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a novel information recording medium which has a recording layer made of a dye and has a small variation in reflectance in a wavelength region near an oscillation wavelength of a reproducing laser. Aim.

また、本発明は、広い波長領域で高い反射率を有する
円盤状の情報記録媒体(光ディスク)を提供することを
目的とする。
Another object of the present invention is to provide a disc-shaped information recording medium (optical disc) having a high reflectance in a wide wavelength range.

[発明の要旨] 本発明は、円盤状基板上に、レーザー光により情報の
記録及び再生が可能なシアニン色素もしくは金属錯塩色
素からなる記録層、金属からなる反射層および保護層が
この順に設けられた情報記録媒体において、 該反射層が、使用する所定の再生用レーザーのレーザー
光透過率が10%以上となるように層厚0.3〜30nmの薄層
で、保護層の層厚が50〜5000nmであり、且つ該情報記録
媒体の反射率特性を、縦軸が反射率(%)で、横軸が波
長(nm)である反射率曲線で表わした場合、使用する再
生用レーザーの発振波長における該情報記録媒体の接線
の勾配(%/nm)が、+0.6〜−0.6の範囲にあるように
構成したことを特徴とする情報記録媒体(光ディスク)
にある。
[Summary of the Invention] In the present invention, a recording layer composed of a cyanine dye or a metal complex dye capable of recording and reproducing information by a laser beam, a reflective layer composed of a metal, and a protective layer are provided in this order on a disk-shaped substrate. In the information recording medium, the reflective layer is a thin layer having a thickness of 0.3 to 30 nm so that the laser light transmittance of a predetermined reproducing laser to be used is 10% or more, and the protective layer has a thickness of 50 to 5000 nm. And the reflectance characteristic of the information recording medium is represented by a reflectance curve in which the vertical axis represents the reflectance (%) and the horizontal axis represents the wavelength (nm), at the oscillation wavelength of the reproducing laser used. An information recording medium (optical disc) characterized in that a tangent gradient (% / nm) of the information recording medium is in the range of +0.6 to -0.6.
It is in.

上記本発明の情報記録媒体の好ましい態様は以下の通
りである。
Preferred embodiments of the information recording medium of the present invention are as follows.

1)上記保護層の層厚が50〜10000nmの範囲にあること
を特徴とする上記情報記録媒体。
1) The information recording medium, wherein the thickness of the protective layer is in the range of 50 to 10,000 nm.

2)上記接線の勾配(%/nm)が+0.5〜−0.5の範囲に
ある曲線であることを特徴とする上記情報記録媒体。
2) The information recording medium, wherein the gradient (% / nm) of the tangent is a curve in the range of +0.5 to -0.5.

3)該情報記録媒体が、記録または再生用のレーザーの
発振波長の±20nmの波長領域で、該発振波長での反射率
の80〜120%の範囲の反射率を有することを特徴とする
上記情報記録媒体。
3) The information recording medium has a reflectance in the range of 80 to 120% of the reflectance at the oscillation wavelength in a wavelength range of ± 20 nm of the oscillation wavelength of the recording or reproducing laser. Information recording medium.

4)上記記録層と反射層との間に、層厚が30〜300nmの
範囲にあるエンハンス層が設けられていることを特徴と
する上記情報記録媒体。
4) The information recording medium as described above, wherein an enhance layer having a layer thickness in the range of 30 to 300 nm is provided between the recording layer and the reflective layer.

5)上記反射層の金属が、Ti、Zr、Ta、Cr、Mo、W、N
i、Rh、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Al、In、Si、Ge、T
e、Sn、Bi、Sb、Tl、PtおよびCからなる群より選ばれ
る少なくとも1種であることを特徴とする上記情報記録
媒体。
5) The metal of the reflective layer is Ti, Zr, Ta, Cr, Mo, W, N
i, Rh, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Al, In, Si, Ge, T
The information recording medium as described above, which is at least one selected from the group consisting of e, Sn, Bi, Sb, Tl, Pt, and C.

6)上記反射層の金属が、Ni、Cu、Au、Zn、Al、In、Pt
およびCからなる群より選ばれる少なくとも1種である
ことを特徴とする上記情報記録媒体。
6) The metal of the reflective layer is Ni, Cu, Au, Zn, Al, In, Pt.
And C is at least one selected from the group consisting of:

7)上記反射層が、15%以上の透過率を有することを特
徴とする上記情報記録媒体。
7) The information recording medium, wherein the reflective layer has a transmittance of 15% or more.

8)上記反射層の層厚が、1.0〜20nmの範囲にあること
を特徴とする上記情報記録媒体。
8) The information recording medium, wherein the thickness of the reflective layer is in the range of 1.0 to 20 nm.

9)上記保護層が、紫外線硬化型樹脂の硬化物からなる
ことを特徴とする上記情報記録媒体。
9) The information recording medium, wherein the protective layer is made of a cured product of an ultraviolet curable resin.

10)上記保護層の層厚が、500〜5000nmの範囲にあるこ
とを特徴とする上記情報記録媒体。
10) The information recording medium as described above, wherein the thickness of the protective layer is in the range of 500 to 5000 nm.

11)上記記録層の色素が、シアニン色素である上記情報
記録媒体。
11) The information recording medium, wherein the dye of the recording layer is a cyanine dye.

尚、上記反射層の透過率は、ガラス板上に反射層を形
成した後、ガラス板側から再生波長の光を照射して測定
した。
The transmittance of the reflective layer was measured by forming a reflective layer on a glass plate and then irradiating the glass plate side with light having a reproduction wavelength.

[発明の効果] 上記のように、本発明の情報記録媒体は、反射層の透
過率を10%以上とするように非常に薄い層にすることに
より、該反射層を透過したレーザー光が保護層と空気と
の界面で反射して入手側に戻ってくるようにされてい
る。そして、この保護層と空気との界面の反射光が、反
射層と記録層との界面で反射したレーザー光を干渉する
ように保護層の層厚が設定されているので、レーザー光
の発振波長付近の波長であっても発振波長での反射率と
大きく変動することはない。これにより、再生用のレー
ザーの発振波長の付近の波長領域で反射率の変動の少な
い情報記録媒体を得ることができる。
[Effect of the Invention] As described above, by forming the information recording medium of the present invention into a very thin layer so that the transmittance of the reflective layer is 10% or more, the laser light transmitted through the reflective layer is protected. The light is reflected at the interface between the layer and the air and returns to the acquisition side. The thickness of the protective layer is set so that the reflected light at the interface between the protective layer and the air interferes with the laser light reflected at the interface between the reflective layer and the recording layer. Even if the wavelength is in the vicinity, the reflectance at the oscillation wavelength does not greatly change. This makes it possible to obtain an information recording medium having a small change in reflectance in a wavelength region near the oscillation wavelength of the reproduction laser.

従って、光ディスクドライブに用いられる半導体レー
ザーの発振波長が多少移動していても、また温度などの
使用環境によって発振波長が変化しても、本発明の情報
記録媒体を用いることにより、再生時のフォーカシング
エラー、トラッキングエラーなどの誤動作がほとんど発
生することがない。
Therefore, even if the oscillation wavelength of the semiconductor laser used in the optical disk drive is slightly shifted or the oscillation wavelength changes due to the use environment such as the temperature, the focusing at the time of reproduction can be performed by using the information recording medium of the present invention. Malfunctions such as errors and tracking errors hardly occur.

[発明の詳細な記述] 本発明者等は、塗布により形成可能な色素からなる記
録層、反射層および保護層の基本構成を有する光ディス
クであって、再生用のレーザーの発振波長の付近の波長
領域で反射率の変動の少ない記録媒体を得るため鋭意研
究を重ね、本発明に到達したものである。
[Detailed Description of the Invention] The present inventors provide an optical disk having a basic structure of a recording layer, a reflective layer, and a protective layer made of a dye which can be formed by coating, and have a wavelength near an oscillation wavelength of a reproduction laser. The inventors of the present invention have conducted intensive studies to obtain a recording medium having a small variation in reflectance in a region, and have reached the present invention.

本発明の情報記録媒体の例を、添付の第1図を参照し
ながら説明する。
An example of the information recording medium of the present invention will be described with reference to the attached FIG.

第1図は、基板11上に、色素からなる記録層12、金属
からなる反射層13および保護層14がこの順で設けられた
基本構成を有する光ディスクの断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view of an optical disk having a basic configuration in which a recording layer 12 made of a dye, a reflective layer 13 made of a metal, and a protective layer 14 are provided on a substrate 11 in this order.

上記光ディスクは、プラスチック等からなる透明な基
板11上に、スピンコート法などにより色素層形成用の塗
布液を塗布して色素記録層12が形成され、その上に反射
率を向上させるために反射層13が金属をスパッタリング
等することにより形成され、さらにこれらを保護するた
めに保護層14が形成されている。
The above-mentioned optical disc has a dye recording layer 12 formed by applying a coating liquid for forming a dye layer on a transparent substrate 11 made of plastic or the like by a spin coating method or the like, and a reflection layer is formed thereon to improve the reflectance. The layer 13 is formed by sputtering metal or the like, and a protective layer 14 is further formed to protect them.

上記反射層は、従来反射率を向上させるため比較的厚
い層厚で設けられており、照射されたレーザーのうち反
射層を透過する光は殆ど無かった。本発明では、従来と
同様入射したレーザー光を反射層で反射させてある程度
の反射率を確保しながら、反射しないで透過したレーザ
ー光を保護層と空気との界面で反射できるように、反射
層の層厚を比較的薄くして、その透過率を10%以上にし
ている。そして、この保護層と空気との界面の反射光に
より、主に反射層と記録層との界面で反射したレーザー
光を干渉して、レーザー光の発振波長付近の波長であっ
ても発振波長での反射率と大きく変動しないように、後
述するように保護層の層厚に設定している。
The reflective layer is conventionally provided with a relatively large layer thickness in order to improve the reflectance, and almost no light transmitted through the reflective layer of the irradiated laser beam. In the present invention, the reflection layer is formed so that the laser beam transmitted without reflection can be reflected at the interface between the protective layer and the air while reflecting the incident laser light by the reflection layer and securing a certain degree of reflectance, as in the related art. Is relatively thin, and its transmittance is 10% or more. The reflected light at the interface between the protective layer and the air mainly interferes with the laser light reflected at the interface between the reflective layer and the recording layer. The thickness of the protective layer is set as described later so as not to largely change from the reflectivity of the protective layer.

このように、薄層の反射層上に上記のように設定され
た層厚を有する保護層を設けることにより、情報記録媒
体の反射率特性を、縦軸が反射率(%)で、横軸が波長
(nm)である座標上に反射率曲線として表わした場合、
使用する再生用のレーザーの発振波長における該情報記
録媒体の接線の勾配(%/nm)が+0.6〜−0.6の範囲
(好ましくは、+0.5〜−0.5の範囲)にあるようにする
ことができる。さらに、情報記録媒体が、再生用のレー
ザーの発振波長の±20nmの波長領域で、該発振波長での
反射率の80〜120%の範囲の反射率を有することが、よ
り広範囲の条件で再生が可能となるので好ましい。
As described above, by providing the protective layer having the layer thickness set as described above on the thin reflective layer, the reflectivity characteristics of the information recording medium are represented by the vertical axis with the reflectance (%) and the horizontal axis with the horizontal axis. When represented as a reflectance curve on coordinates where is the wavelength (nm),
The tangent gradient (% / nm) of the information recording medium at the oscillation wavelength of the reproducing laser to be used is in the range of +0.6 to -0.6 (preferably in the range of +0.5 to -0.5). be able to. Further, it is preferable that the information recording medium has a reflectance in the range of 80 to 120% of the reflectance at the oscillation wavelength in a wavelength range of ± 20 nm of the oscillation wavelength of the reproduction laser, so that the reproduction can be performed in a wider range of conditions. This is preferable because it becomes possible.

本発明の光情報記録方法に用いられる情報記録媒体の
製造は、たとえば以下に述べるような材料を用いて行な
うことができる。
The information recording medium used in the optical information recording method of the present invention can be manufactured using, for example, the materials described below.

本発明において使用する基板は、従来の情報記録媒体
の基板として用いられている各種の材料から任意に選択
することができる。基板材料の例としては、ガラス、ポ
リメチルメタクリレート等のアクリル樹脂;ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂;エポ
キシ樹脂;ポリカーボネート樹脂、アモルファスポリオ
レフィンおよびポリエステルを挙げることができる。好
ましくは、基板の光学的特性、平面性、加工性、取扱い
性、経時安定性および製造コストなどの点から、ポリカ
ーボネート、アモルファスポリオレフィンおよびポリメ
チルメタクリレートを挙げることができる。
The substrate used in the present invention can be arbitrarily selected from various materials used as a substrate of a conventional information recording medium. Examples of substrate materials include acrylic resins such as glass and polymethyl methacrylate; vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resins; polycarbonate resins; amorphous polyolefins and polyesters. Preferably, polycarbonate, amorphous polyolefin and polymethyl methacrylate can be used in view of the optical properties, flatness, workability, handleability, stability over time and production cost of the substrate.

また、基板上には、トラッキング用溝またはアドレス
信号等の情報を表わす凹凸の形成の目的で、プレグルー
ブまたはプレグルーブとプレピットが設けられる。プレ
ピットはプレグルーブない内周側に形成されるのが一般
的である。基板材料がプラスチックの場合は、射出成形
あるいは押出成形などにより直接基板にプレグルーブお
よびプレピットが設けられたことが好ましい。
Further, on the substrate, a pre-groove or a pre-groove and a pre-pit are provided for the purpose of forming irregularities representing information such as tracking grooves or address signals. The prepit is generally formed on the inner peripheral side without the pregroove. When the substrate material is plastic, it is preferable that pregrooves and prepits are provided directly on the substrate by injection molding or extrusion molding.

上記プレグルーブおよびプレピットは、プレグルーブ
層等を形成することにより設けてもよい。その材料とし
ては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエ
ステルおよびテトラエステルのうちの少なくとも一種の
モノマー(またはオリゴマー)と光重合開始剤との混合
物を用いることができる。プレグルーブ層の形成は、ま
ず精密に作られた母型(スタンパー)上に上記のアクリ
ル酸エステルおよび重合開始剤からなる混合液を塗布
し、さらにこの塗布液層上に基板を載せたのち、基板ま
たは母型を介して紫外線の照射により液層を硬化させて
基板と液相とを固着させる。次いで、基板を母型から剥
離することによりプレグルーブ層の設けられた基板が得
られる。プレグルーブ層の層厚は一般に0.05〜100μm
の範囲にあり、好ましくは0.1〜50μmの範囲である。
The pre-groove and the pre-pit may be provided by forming a pre-groove layer or the like. As the material, a mixture of at least one monomer (or oligomer) of acrylic acid monoester, diester, triester and tetraester and a photopolymerization initiator can be used. The pre-groove layer is formed by first applying a mixed solution composed of the above-mentioned acrylate and a polymerization initiator on a precisely formed master (stamper), and then placing a substrate on the coating solution layer. The liquid layer is cured by irradiating ultraviolet rays through the substrate or the matrix to fix the substrate and the liquid phase. Next, the substrate provided with the pre-groove layer is obtained by peeling the substrate from the matrix. The thickness of the pre-groove layer is generally 0.05-100 μm
And preferably in the range of 0.1 to 50 μm.

上記プレグルーブの形状は、半値幅が一般に0.2〜1.0
μmの範囲で、好ましくは0.3〜0.8μmの範囲、特に好
ましくは0.4〜0.7μmの範囲であり、そして深さが一般
に400〜4000Åの範囲、好ましくは600〜3000Åの範囲、
そして特に好ましくは600〜2000Åの範囲である。
The shape of the pre-groove has a half width generally of 0.2 to 1.0.
in the range of μm, preferably in the range of 0.3 to 0.8 μm, particularly preferably in the range of 0.4 to 0.7 μm, and the depth is generally in the range of 400 to 4000 °, preferably in the range of 600 to 3000 °,
It is particularly preferably in the range of 600 to 2000 °.

基板上には、記録層が設けられる。 A recording layer is provided on the substrate.

記録層に使用される色素としては、インドレニン系な
どのシアニン色素あるいは全属錯塩色素を用いる。
As the dye used in the recording layer, a cyanine dye such as an indolenine dye or an all-generic complex salt dye is used.

上記色素の具体例として以下のものを挙げることがで
きる。
The following are specific examples of the dye.

i)シアニン系色素: [1](CH32N−(CH=CH)−CH=+N(CH32ClO4
[4]Φ−L=Ψ (Xm-1/m (ただし、ΦおよびΨはそれぞれ芳香族環が縮合してい
てもよいインドレニン環残基、チアゾール環残基、オキ
サゾール環残基、セレナゾール環残基、イミダゾール環
残基、ピリジン環残基、チアゾロピリミジン環残基また
はイミダゾキノキサリン環残基であり、Lはモノカルボ
シアニン、ジカルボシアニン、トリカルボシアニンまた
はテトラカルボシアニンを形成するための連結基であ
り、Xm-はm価の陰イオンであり、mは1または2であ
り、さらにXm-はΦ、LまたはΨ上に置換して分子内塩
を形成しても良く、またΦとL、またはLとΨとはさら
に連結して環を形成しても良い) 上記一般式で表わされる具体的な化合物の例としては
以下のa)〜k)等が挙げられる。
i) Cyanine dye: [1] (CH 3 ) 2 N- (CH = CH) 5 -CH = + N (CH 3 ) 2 ClO 4
[4] Φ + −L = Ψ (X m− ) 1 / m (where Φ and Ψ are each an indolenine ring residue, a thiazole ring residue, or an oxazole ring residue which may be condensed with an aromatic ring. , A selenazole ring residue, an imidazole ring residue, a pyridine ring residue, a thiazolopyrimidine ring residue or an imidazoquinoxaline ring residue, and L forms monocarbocyanine, dicarbocyanine, tricarbocyanine or tetracarbocyanine. X m- is a m-valent anion, m is 1 or 2, and X m- is further substituted on Φ, L or Ψ to form an inner salt. And Φ and L or L and Ψ may be further linked to form a ring) Examples of specific compounds represented by the above general formula include the following a) to k) Can be

ii)金属錯塩系色素: (ただし、R1〜R4はそれぞれアルキル基またはアリール
基であり、Mは二価の遷移金属原子である) (ただし、R1およびR2はそれぞれアルキル基またはハロ
ゲン原子であり、Mは二価の遷移金属原子である) (ただし、R1およびR2はそれぞれ置換または未置換のア
ルキル基またはアリール基であり、R3はアルキル基、ハ
ロゲン原子または R4 −N−R5基(ここで、R4およびR5はそれぞれ置換または
未置換のアルキル基またはアリール基である)であり、
Mは遷移金属原子であり、nは0〜3の整数である) (ただし、[Cat]は錯塩を中性ならしめるために必要
な陽イオンであり、MはNi、Cu、Co、PdまたはPtであ
り、nは1または2である) (ただし、[Cat]は錯塩を中性ならしめるために必要
な陽イオンであり、MはNi、Cu、Co、PdまたはPtであ
り、nは1または2である) (ただし、Xは水素原子、塩素原子、臭素原子またはメ
チル基であり、nは1〜4の整数であり、Aは第四級ア
ンモニウム基である) (ただし、X1およびX2はそれぞれニトロ基および/また
はハロゲン原子であり、n1およびn2はそれぞれ1〜3の
整数であり、R1およびR2はそれぞれアミノ基、モノアル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基(置換ベンゾイルアミノ基を含
む)であり、X1とX2、n1とn2およびR1とR2はそれぞれ互
いに同じであっても異なっていてもよく、MはCrまたは
Co原子であり、Yは水素、ナトリウム、カリウム、アン
モニウム、脂肪族アンモニウム(置換脂肪族アンモニウ
ムを含む)または脂環族アンモニウムである) 上記色素層の形成は、上記色素、さらに所望により結
合剤を溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布
液を基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥するこ
とにより行なうことができる。
ii) Metal complex salt dyes: (Where R 1 to R 4 are an alkyl group or an aryl group, respectively, and M is a divalent transition metal atom) (Where R 1 and R 2 are an alkyl group or a halogen atom, respectively, and M is a divalent transition metal atom) (However, R 1 and R 2 are a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, respectively, and R 3 is an alkyl group, a halogen atom or an R 4 —N—R 5 group (where R 4 and R 5 are A substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, respectively)
M is a transition metal atom, and n is an integer of 0 to 3) (Where [Cat] is a cation necessary to neutralize the complex salt, M is Ni, Cu, Co, Pd or Pt, and n is 1 or 2) (Where [Cat] is a cation necessary to neutralize the complex salt, M is Ni, Cu, Co, Pd or Pt, and n is 1 or 2) (Where X is a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom or a methyl group, n is an integer of 1 to 4, and A is a quaternary ammonium group) (Where X 1 and X 2 are each a nitro group and / or a halogen atom, n 1 and n 2 are each an integer of 1 to 3, R 1 and R 2 are an amino group, a monoalkylamino group, X 1 and X 2 , n 1 and n 2, and R 1 and R 2 may be the same or different even if they are the same as dialkylamino, acetylamino, and benzoylamino (including substituted benzoylamino). M is Cr or
Is a Co atom, and Y is hydrogen, sodium, potassium, ammonium, aliphatic ammonium (including substituted aliphatic ammonium) or alicyclic ammonium.) The dye layer is formed by combining the dye and, if desired, a binder. It can be carried out by dissolving in a solvent to prepare a coating solution, coating the coating solution on the substrate surface to form a coating film, and then drying.

上記色素塗布液調製用の溶剤としては、酢酸エチル、
酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチ
ルケトンなどのケトン、ジクロルメタン、1,2−ジクロ
ルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素、テ
トラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンなどの
エーテル、エタノール、n−プロパノール、イソプロパ
ノール、n−ブタノールなどのアルコール、ジメチルホ
ルムアミドなどのアミド、2、2、3、3−テトラフロ
ロプロパノール等フッソ系溶剤などを挙げることができ
る。なお、これらの非炭化水素系有機溶剤は、50容量%
以内である限り、脂肪族炭化水素溶剤、脂環族炭化水素
溶剤、芳香族炭化水素溶剤などの炭化水素系溶媒を含ん
でいてもよい。
Ethyl acetate, as a solvent for the dye coating solution preparation,
Esters such as butyl acetate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether and dioxane; ethanol; n- Examples thereof include alcohols such as propanol, isopropanol and n-butanol, amides such as dimethylformamide, and fluorine-based solvents such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol. These non-hydrocarbon organic solvents account for 50% by volume.
As long as it is within, it may contain a hydrocarbon-based solvent such as an aliphatic hydrocarbon solvent, an alicyclic hydrocarbon solvent, or an aromatic hydrocarbon solvent.

塗布液中にはさらに酸化防止剤、UV吸収剤、可塑剤、
滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
Antioxidants, UV absorbers, plasticizers,
Various additives such as a lubricant may be added according to the purpose.

結合剤を使用する場合に結合剤としては、例えばゼラ
チン、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロー
ス誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機
高分子物質;およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・
ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹
脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリオレフィン、エ
ポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール
・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物
などの合成有機高分子物質を挙げることができる。
When a binder is used, examples of the binder include cellulose derivatives such as gelatin, nitrocellulose, and cellulose acetate; natural organic polymer substances such as dextran, rosin, and rubber; and carbonized materials such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene. Hydrogen resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride
Thermal curing of vinyl resins such as polyvinyl acetate copolymers, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyolefins, epoxy resins, butyral resins, rubber derivatives, phenol / formaldehyde resins, etc. And synthetic organic polymer substances such as a precondensate of a hydrophilic resin.

塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、デ
ィップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクタ
ーロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができ
る。
Examples of the application method include a spray method, a spin coating method, a dip method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method.

結合剤に対する色素の比率は一般に0.01〜99%(重量
比)の範囲にあり、好ましくは1.0〜95%(重量比)の
範囲にある。
The ratio of dye to binder is generally in the range of 0.01-99% (weight ratio), preferably in the range of 1.0-95% (weight ratio).

上記記録層の層厚は、一般に10〜1000nmの範囲にあ
り、好ましくは30〜800nmの範囲にあり、さらに好まし
くは50〜500nmの範囲にある。
The thickness of the recording layer is generally in the range of 10 to 1000 nm, preferably in the range of 30 to 800 nm, and more preferably in the range of 50 to 500 nm.

記録層の上には、反射率を向上させるためにエンハン
ス層を設けても良い。
An enhancement layer may be provided on the recording layer to improve the reflectance.

エンハンス層の材料としては、SiO2、AlN、ZnSおよび
Si3N4などの無機物質;ポリブタジエン、エチレン系重
合体、フッ素系樹脂などのポリマーを挙げることができ
る。
Materials for the enhancement layer include SiO 2 , AlN, ZnS and
Inorganic materials such as Si 3 N 4; polybutadiene, ethylene-based polymer, mention may be made of a polymer such as a fluorine-based resin.

反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対す
る反射率が高い物質であり、その例としては、Be、B、
C、Sc、Rb、Sr、As、Os、Tl、At、Fr、Ra、Mg、Se、
Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、F
e、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、C
d、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi、Sbなど
を挙げることができる。これらの内で好ましくはTi、Z
r、Ta、Cr、Mo、W、Ni、Rh、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Z
n、Al、In、Si、Ge、Te、Sn、Bi、Sb、Tl、PtおよびC
であり、特に好ましくは、Ni、Cu、Au、Zn、Al、In、Pt
およびCである。これらの物質は単独で用いてもよい
し、あるいは二種以上の組合せでまたは合金として用い
てもよい。
The light-reflective substance that is the material of the reflection layer is a substance having a high reflectance to laser light, and examples thereof include Be, B,
C, Sc, Rb, Sr, As, Os, Tl, At, Fr, Ra, Mg, Se,
Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, F
e, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, C
d, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi, Sb, and the like. Of these, preferably Ti, Z
r, Ta, Cr, Mo, W, Ni, Rh, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Z
n, Al, In, Si, Ge, Te, Sn, Bi, Sb, Tl, Pt and C
And particularly preferably, Ni, Cu, Au, Zn, Al, In, and Pt.
And C. These substances may be used alone or in combination of two or more kinds or as an alloy.

本発明では、反射層の層厚を入射したレーザー光を全
て反射するのではなく、10%以上(好ましくは12%以
上、さらに好ましくは15%以上)透過させて、保護層と
空気との界面で反射できるようにしている。従って、反
射層の層厚は一般的には0.3〜30nmの範囲であり、好ま
しくは1〜30nmの範囲であり、特に好ましくは5〜20nm
である。特に反射層の材料としてAuを使用すする場合に
は、上記層厚の範囲が好ましい。
In the present invention, not all the laser light incident on the reflective layer is reflected but transmitted by 10% or more (preferably 12% or more, more preferably 15% or more), and the interface between the protective layer and air is transmitted. So that it can be reflected. Therefore, the thickness of the reflective layer is generally in the range of 0.3 to 30 nm, preferably in the range of 1 to 30 nm, particularly preferably 5 to 20 nm
It is. In particular, when Au is used as the material of the reflective layer, the above range of the layer thickness is preferable.

反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッ
タリングまたはイオンプレーティングすることにより基
板の上に形成することができる。
The reflection layer can be formed on the substrate by, for example, vapor deposition, sputtering, or ion plating of the light-reflective substance.

上記反射層上には保護層が設けられる。 A protective layer is provided on the reflective layer.

保護層に用いられる材料の例としては、無機物質とし
ては、SiO、SiO2、Si3N4、MgF2、SnO2等を挙げることが
できる。また、有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、UV硬化性樹脂等を挙げることができ、好まし
くはUV硬化性樹脂である。本発明の効果を得るためには
有機物質を塗布により設けることが好ましい。
Examples of the material used for the protective layer include inorganic substances such as SiO, SiO 2 , Si 3 N 4 , MgF 2 , and SnO 2 . Further, examples of the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a UV-curable resin, and the like, and a UV-curable resin is preferable. In order to obtain the effect of the present invention, it is preferable to provide an organic substance by coating.

上記保護層は、たとえばプラスチックの押出加工で得
られたフィルムを接着層を介して飽和炭化水素系溶剤に
可溶な樹脂からなる保護層上にラミネートすることによ
り形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタ
リング、塗布等の方法により設けられてもよい。また、
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当
な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を
塗布し、乾燥することによっても形成することができ
る。UV硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な
溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布
し、UV光を照射して硬化させることによっても形成する
ことができる。UV硬化性樹脂としては、ウレタン(メ
タ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポ
リエステル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレ
ートのオリゴマー類、(メタ)アクリル酸エステル等の
モノマー類等さらに光重合開始剤等の通常のUV硬化性樹
脂を使用することができる。これらの塗布液中には、更
に帯電防止剤、酸化防止剤、LV吸収剤等の各種添加剤を
目的に応じて添加してもよい。
The protective layer can be formed, for example, by laminating a film obtained by extrusion of a plastic on a protective layer made of a resin soluble in a saturated hydrocarbon solvent via an adhesive layer. Alternatively, it may be provided by a method such as vacuum deposition, sputtering, or coating. Also,
In the case of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, they can also be formed by dissolving these in an appropriate solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and drying. In the case of a UV curable resin, it can also be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in an appropriate solvent, applying the coating solution, and irradiating with UV light to cure. UV curable resins include oligomers of (meth) acrylates such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate, and monomers such as (meth) acrylic acid ester, and a photopolymerization initiator. And the like can be used. Various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and an LV absorber may be added to these coating solutions according to the purpose.

上記の保護層の層厚は一般には50〜5000nmの範囲にあ
り、好ましくは100〜5000nmの範囲、さらに好ましくは5
00〜5000nmの範囲にある。また保護層は着色されても良
い。
The thickness of the above protective layer is generally in the range of 50 to 5000 nm, preferably in the range of 100 to 5000 nm, more preferably 5 to 5000 nm.
It is in the range of 00-5000 nm. The protective layer may be colored.

本発明では、入射したレーザー光を反射層で反射させ
てある程度の反射率を確保しながら、反射しないで透過
したレーザー光を保護層と空気との界面で反射できるよ
うに、上記反射層の層厚を比較的薄くして、その透過率
を10%以上の範囲の薄層にしている。そして、この保護
層と空気との界面の反射光により、反射層と記録層との
界面で反射したレーザー光を干渉して、レーザー光の発
振波長付近の波長であっても発振波長での反射率と大き
く変動しないようにしている。
In the present invention, the layer of the reflective layer is formed such that the laser light that is transmitted without being reflected can be reflected at the interface between the protective layer and air while ensuring that the incident laser light is reflected by the reflective layer and a certain degree of reflectance is maintained. The thickness is relatively thin, and the transmittance is a thin layer in the range of 10% or more. The reflected light at the interface between the protective layer and the air interferes with the laser light reflected at the interface between the reflective layer and the recording layer. The rate does not fluctuate significantly.

すなわち、反射層と記録層との界面で反射するレーザ
ー光の位相と保護層と空気との界面で反射するレーザー
光の位相の『ずれ』を下記式を満足する光学的膜厚にな
るように保護層の層厚を計算して設定することによっ
て、レーザー光の発振波長付近の反射率を変動の少ない
ものにすることができると考えられる。
That is, the “shift” between the phase of the laser beam reflected at the interface between the reflective layer and the recording layer and the phase of the laser beam reflected at the interface between the protective layer and the air is adjusted so that the optical thickness satisfies the following equation By calculating and setting the thickness of the protective layer, it is considered that the reflectance near the oscillation wavelength of the laser light can be reduced.

nd=jλ (n:保護層の屈折率、d:保護層の層厚、j:整数、λ:レ
ーザーの波長) しかしながら、色素層と他の層との界面で位相の『と
び』等があることから上記計算値の保護層の層厚で規定
することは困難であることが分かった。
nd = jλ (n: refractive index of protective layer, d: layer thickness of protective layer, j: integer, λ: wavelength of laser) However, there is “jumping” of phase at the interface between the dye layer and another layer. From this, it was found that it was difficult to define the above calculated value by the thickness of the protective layer.

このため、保護層の層厚は、上記光学的層厚を参考に
しながら下記のように設定することが好ましい。
For this reason, it is preferable that the layer thickness of the protective layer is set as follows while referring to the optical layer thickness.

1)保護層を設ける前の情報記録媒体の光の波長に対す
る反射率曲線が、使用するレーザーの発振波長における
反射率の方が長波長側より低くくなっている場合、保護
層形成後の情報記録媒体の反射率が該発振波長より10〜
200nm程度短波長側で極大を有するように保護層の層厚
を設定する。
1) If the reflectance curve of the information recording medium before the protective layer is provided with respect to the light wavelength is lower at the oscillation wavelength of the laser used than at the longer wavelength side, the information after the protective layer is formed. The reflectance of the recording medium is 10 to
The thickness of the protective layer is set so as to have a maximum on the short wavelength side of about 200 nm.

2)保護層を設ける前の情報記録媒体の光の波長に対す
る反射率曲線が、使用するレーザーの発振波長における
反射率の方が長波長側で高くなっている場合、保護層形
成後の情報記録媒体の反射率が該発振波長より10〜200n
m程度長波長側で極大を有するように保護層の層厚を設
定する。
2) If the reflectance curve of the information recording medium before the protective layer is provided with respect to the light wavelength is higher at the longer wavelength side at the oscillation wavelength of the laser used, the information recording after the protective layer is formed. The reflectance of the medium is 10 to 200 n
The thickness of the protective layer is set so as to have a maximum on the long wavelength side of about m.

このように、薄層の反射層上に上記のように設定され
た層厚を有する保護層を設けることにより使用する再生
用のレーザーの発振波長の付近の波長領域で反射率の変
動の少なくすることができる。
As described above, by providing the protective layer having the layer thickness set as described above on the thin reflective layer, the fluctuation of the reflectance in the wavelength region near the oscillation wavelength of the reproducing laser used is reduced. be able to.

本発明において、光情報記録媒体は上述した構成から
なる単板であってもよいが、あるいは更に上記構成を有
する二枚の基板を反射層が内側となるように向い合わ
せ、接着剤等を用いて接合することにより、貼合せタイ
プの記録媒体を製造することもできる。また、本発明の
記録層は、CDなどの再生専用の光ディスクのアルミニウ
ムなどの反射層の代わりに使用することもできる。
In the present invention, the optical information recording medium may be a single plate having the above-described configuration, or two substrates having the above-described configuration are arranged such that the reflection layer faces inside, and an adhesive or the like is used. By bonding together, a recording medium of a lamination type can also be manufactured. Further, the recording layer of the present invention can be used in place of a reflective layer such as aluminum of a read-only optical disk such as a CD.

上記光情報記録媒体への記録は、例えば下記のように
行なわれる。
Recording on the optical information recording medium is performed, for example, as follows.

まず、光情報記録媒体を定線速度または定角速度(CD
フォーマット信号の場合は、1.2〜1.4m/秒)で回転させ
ながら、半導体レーザー光などの記録用の光を、基板側
から該プレグルーブのグルーブにレーザー光を照射して
CDフォーマットのEFM信号などの信号を、該グルーブの
記録層にピットを形成することにより記録する。一般
に、記録光としては750〜850nmの範囲の発振波長を有す
る半導体レーザービームが用いられる。一般に1〜15mW
のレーザーパワーで記録される。
First, the optical information recording medium is moved at a constant linear velocity or constant angular velocity (CD
In the case of a format signal, the recording light such as a semiconductor laser light is irradiated from the substrate side to the groove of the pre-groove while rotating at 1.2 to 1.4 m / sec.
A signal such as a CD format EFM signal is recorded by forming pits in the recording layer of the groove. Generally, a semiconductor laser beam having an oscillation wavelength in the range of 750 to 850 nm is used as the recording light. Generally 1 to 15mW
It is recorded with the laser power.

上記記録層のピット形成は、記録層に空洞の形成、基
板の記録層側表面の肉盛り形成、これら空洞と肉盛りの
両方の形成、あるいは会合/非会合もしくは配向/無配
向等の相変化により行なわれる。
The formation of the pits in the recording layer includes forming a cavity in the recording layer, forming a buildup on the surface of the recording layer on the side of the substrate, forming both the cavity and the buildup, or a phase change such as association / non-association or orientation / non-orientation. It is performed by

記録に際しては、上記トラッキング用プレグルーブを
用いてプッシュプル法などによるトラッキング制御が行
なわれる。情報の記録は、プレグルーブのグルーブまた
はグルーブ間のランドに行なわれる。
At the time of recording, tracking control is performed by the push-pull method or the like using the tracking pre-groove. Recording of information is performed on the pre-groove grooves or lands between the grooves.

情報の再生は、例えば記録媒体を上記と同一の定線速
度または定角速度で回転させながら半導体レーザー光を
基板側から照射してその反射光を検出することにより、
3ビーム法などによるトラッキング制御を行ないながら
情報を再生することができる。
Reproduction of information, for example, by irradiating the semiconductor laser light from the substrate side while rotating the recording medium at the same constant linear velocity or constant angular velocity as described above, and detecting the reflected light,
Information can be reproduced while performing tracking control by a three-beam method or the like.

以下に、本発明の実施例および比較例を記載する。た
だし、これらの各例は本発明を制限するものではない。
Hereinafter, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described. However, these examples do not limit the present invention.

[実施例1] 下記の色素: 4.8gを、2,2,3,3−テトラフロロプロパノール100mlに超
音波を1時間付与しながら溶解して色素塗布液を調製し
た。
Example 1 The following dyes: 4.8 g was dissolved in 100 ml of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol while applying ultrasonic waves for 1 hour to prepare a dye coating solution.

プレグルーブが設けられた円盤状のポリカーボネート
基板(外径:120mm、内径:15mm、厚さ:1.2mm、トラック
ピッチ:1.6μm、グルーブ幅:0.45μm、グルーブの深
さ:900Å、グルーブ領域:直径44mm〜117mmの範囲)の
プレグルーブが設けられている側の基板表面に、上記色
素塗布液をスピンコート法により回転数750rpmの速度で
5秒間塗布し、毎秒50rpmずつ回転数を上げながら16秒
後最終回転数1000rpmとして30秒間保持して乾燥して層
厚が400nmの色素記録層を形成した。
Disc-shaped polycarbonate substrate with a pre-groove (outer diameter: 120 mm, inner diameter: 15 mm, thickness: 1.2 mm, track pitch: 1.6 μm, groove width: 0.45 μm, groove depth: 900 mm, groove area: diameter The above dye coating solution is applied by spin coating at a speed of 750 rpm for 5 seconds on the substrate surface on the side where the pregroove (44 mm to 117 mm range) is provided, and the rotation speed is increased by 50 rpm every second for 16 seconds. Thereafter, the final rotation speed was kept at 1000 rpm for 30 seconds and dried to form a dye recording layer having a layer thickness of 400 nm.

上記色素記録層上にAuを、DCスパッタ装置を用いて、
Ar圧力が2Pa、電力が480W、蒸着速度2nm(層厚)/秒の
条件にて5秒間スパッタリングして、層厚10nmの反射層
を形成した。
Au on the dye recording layer, using a DC sputtering device,
Sputtering was performed for 5 seconds under the conditions of an Ar pressure of 2 Pa, a power of 480 W, and a deposition rate of 2 nm (layer thickness) / second to form a reflective layer having a layer thickness of 10 nm.

反射層上にさらに上記紫外線硬化型樹脂(商品名:307
0、スリーボンド社製)をスピンコート法により回転数1
500rpmの速度で塗布した。乾燥後、該塗布層に紫外線を
照射(200w/cm2の水銀灯を10秒間)することによって層
厚2.5μmの保護層を形成した。
Further, on the reflective layer, the above-mentioned ultraviolet curable resin (trade name: 307)
0, manufactured by Three Bond Co., Ltd.)
The coating was performed at a speed of 500 rpm. After drying, the coating layer was irradiated with ultraviolet rays ( 200 w / cm 2 mercury lamp for 10 seconds) to form a protective layer having a thickness of 2.5 μm.

このようにして、基板上に、色素記録層、反射層およ
び保護層が設けられた情報記録媒体(第1図参照)を製
造した。
Thus, an information recording medium (see FIG. 1) in which the dye recording layer, the reflective layer, and the protective layer were provided on the substrate was manufactured.

上記と同様にして反射層をガラス板に形成し、分光光
度計((株)日立製作所)を用いて透過率測定したとこ
ろ、790nmの波長にて40%であった。
A reflective layer was formed on a glass plate in the same manner as above, and the transmittance was measured using a spectrophotometer (Hitachi, Ltd.). As a result, it was 40% at a wavelength of 790 nm.

[実施例2] 実施例1において、反射層の層厚10nmから下記のよう
にして20nmに変えた以外は実施例1と同様にして情報記
録媒体を製造した。
Example 2 An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the reflective layer was changed from 10 nm to 20 nm as described below.

上記色素記録層上にAuを、DCスパッタ装置を用いて、
Ar圧力が2Pa、電力が480W、蒸着速度2nm(層厚)/秒の
条件にて10秒間の条件にてスパッタリングしてに層厚20
nmの反射層を形成した。
Au on the dye recording layer, using a DC sputtering device,
Ar pressure is 2 Pa, electric power is 480 W, and deposition rate is 2 nm (layer thickness) / second.
A reflective layer of nm was formed.

上記と同様にして反射層をガラス板に形成し、分光光
度計((株)日立製作所)を用いて透過率測定したとこ
ろ、790nmの波長にて17%であった。
A reflective layer was formed on a glass plate in the same manner as described above, and the transmittance was measured using a spectrophotometer (Hitachi, Ltd.). The result was 17% at a wavelength of 790 nm.

[比較例1] 実施例1において、反射層の層厚10nmから下記のよう
にして50nmに変えた以外は実施例1と同様にして情報記
録媒体を製造した。
Comparative Example 1 An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the reflective layer was changed from 10 nm to 50 nm as described below.

上記色素記録層上にAuを、DCスパッタ装置を用いて、
Ar圧力が2Pa、電力が480W、蒸着速度2nm(層厚)/秒の
条件にて25秒間の条件にてスパッタリングしてに層厚50
nmの反射層を形成した。
Au on the dye recording layer, using a DC sputtering device,
Sputtering under conditions of Ar pressure of 2 Pa, power of 480 W, deposition rate of 2 nm (layer thickness) / second for 25 seconds, and a layer thickness of 50
A reflective layer of nm was formed.

上記と同様にして反射層をガラス板に形成し、分光光
度計((株)日立製作所)を用いて透過率測定したとこ
ろ、790nmの波長にて1%であった。
A reflective layer was formed on a glass plate in the same manner as described above, and the transmittance was measured using a spectrophotometer (Hitachi, Ltd.). The result was 1% at a wavelength of 790 nm.

[比較例2] 実施例1において、反射層の層厚10nmから下記のよう
にして200nmに変えた以外は実施例1と同様にして情報
記録媒体を製造した。
Comparative Example 2 An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the reflective layer was changed from 10 nm to 200 nm as described below.

上記色素記録層上にAuを、DCスパッタ装置を用いて、
Ar圧力が2Pa、電力が480W、蒸着速度2nm(層厚)/秒の
条件にて100秒間の条件にてスパッタリングしてに層厚2
00nmの反射層を形成した。
Au on the dye recording layer, using a DC sputtering device,
Ar pressure is 2Pa, electric power is 480W, and deposition rate is 2nm (layer thickness) / second.
A reflective layer having a thickness of 00 nm was formed.

上記と同様にして反射層をガラス板に形成し、分光光
度計((株)日立製作所)を用いて透過率測定したとこ
ろ、790nmの波長にて0%であった。
A reflective layer was formed on a glass plate in the same manner as described above, and the transmittance was measured using a spectrophotometer (Hitachi, Ltd.). The result was 0% at a wavelength of 790 nm.

[情報記録媒体の評価] 1)反射率 得られた情報記録媒体について分光光度計((株)日
立製作所を用いて基板側より770〜850nm範囲にある波長
の光を照射して未記録部分の反射率を測定した。
[Evaluation of Information Recording Medium] 1) Reflectivity The obtained information recording medium was irradiated with light having a wavelength in the range of 770 to 850 nm from the substrate side using a spectrophotometer (Hitachi, Ltd.) to determine the unrecorded portion. The reflectance was measured.

2)C/N ドライブ装置(DDU−1000,パルステック(株)製)を
用いて、発振波長790nmのレーザーで記録時のレーザー
パワー(記録パワー)7mW、線速度1.3m/秒にて、変調周
波数720kHz(デューティー33%)の信号を記録した。そ
して記録された信号を0.5mWの再生パワーにて再生時のC
/Nをスペクトルアナライザー(TR4135、アドバンテスト
社製)を用いて測定した。
2) Using a C / N drive device (DDU-1000, manufactured by Pulstec Co., Ltd.), modulation was performed at a laser power (recording power) of 7 mW and a linear velocity of 1.3 m / sec when recording with a laser with an oscillation wavelength of 790 nm. A signal with a frequency of 720 kHz (duty: 33%) was recorded. Then, when the recorded signal is reproduced with a reproduction power of 0.5 mW, C
/ N was measured using a spectrum analyzer (TR4135, manufactured by Advantest).

3)フォーカスエラー(トラッキングフォーカシングエ
ラー)波長依存性 上記2)で信号が記録された情報記録媒体を再生し、
トラッキングフォーカシングが外れた時のフォーカスエ
ラー振幅の、コンパクトディスク(CD)のエラー振幅に
対する割合{EFλ(λはレーザー波長)}を、λnm、λ
+5nmおよびλ−5nmでの波長で測定し、下記式よりフォ
ーカスエラーの波長依存性(α(%))を求めた。
3) Dependence on wavelength of focus error (tracking focusing error) The information recording medium on which the signal is recorded in the above 2) is reproduced,
The ratio of the focus error amplitude when tracking focusing is deviated to the error amplitude of the compact disc (CD) {EFλ (λ is the laser wavelength)} is λnm, λ
The wavelength was measured at +5 nm and λ-5 nm, and the wavelength dependence (α (%)) of the focus error was determined from the following equation.

上記測定結果を第2図および第1図に示す。 The measurement results are shown in FIG. 2 and FIG.

第1図は、1)反射率において測定された実施例1、
2および比較例1の770〜850nmにおける反射率の反射率
曲線が示されている。実施例1および2ではレーザーの
発振波長である790nm前後で反射率の極端な上昇または
低下がないことが分かる。
FIG. 1 shows 1) Example 1 measured in reflectance.
2 shows the reflectance curves of the reflectance at 770 to 850 nm of Comparative Example 1 and Comparative Example 1. In Examples 1 and 2, it can be seen that there is no extreme increase or decrease in reflectivity around 790 nm, which is the laser oscillation wavelength.

尚、波長790nmでの反射率曲線の勾配は、第2図の反
射率曲線を用いて、790nm波長において該曲線に接線を
引いて求めた。
The gradient of the reflectance curve at a wavelength of 790 nm was determined by using the reflectance curve of FIG. 2 and drawing a tangent to the curve at a wavelength of 790 nm.

上記第1表より明らかなように、本発明の光ディスク
(実施例1および2)は、レーザーの発振波長である79
0nmで反射率の勾配が小さく、790nm前後で反射率の変化
が少ない。且つC/Nも低下していない。また、本発明に
従いレーザーの発振波長である790nmで反射率の勾配が
小さくなるように設定されているので、フォーカスエラ
ー波長依存性が、790nmの波長のレーザーに対して小さ
いことは勿論であるが、780nmおよび800nmのどの波長の
レーザーに対しても小さいことが分かる。従って、各レ
ーザーに対してフォーカシングの安定性が良好である。
As is clear from Table 1, the optical disc of the present invention (Examples 1 and 2) has a laser oscillation wavelength of 79 nm.
The gradient of the reflectance is small at 0 nm, and the change of the reflectance is small at around 790 nm. Also, C / N has not decreased. In addition, since the reflectance gradient is set to be small at 790 nm, which is the laser oscillation wavelength, according to the present invention, the focus error wavelength dependency is, of course, small for a laser having a wavelength of 790 nm, although it is naturally small. , 780 nm and 800 nm. Therefore, focusing stability is good for each laser.

一方、従来の反射層が設けられた比較例1および比較
例2の光ディスクでは、790nmで反射率の勾配が大き
く、790付近で反射率の変化が大きい。また、フォーカ
スエラー波長依存性が、780nmおよび790nmの波長のレー
ザーに対して大きく(一般に、αは10を超えるとフォー
カシングが低下し、フォーカシングエラーが生じ易くな
る)、800nmの波長のレーザーに対してのみ小さい。従
って、種々のレーザーに対してフォーカシングの安定性
が良好であるとは言えない。
On the other hand, in the optical disks of Comparative Examples 1 and 2 provided with the conventional reflective layer, the gradient of the reflectance is large at 790 nm, and the reflectance changes largely around 790 nm. In addition, the focus error wavelength dependency is large for lasers with wavelengths of 780 nm and 790 nm (generally, when α exceeds 10, focusing decreases and a focusing error is likely to occur). Only small. Therefore, it cannot be said that focusing stability is good for various lasers.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は、本発明の情報記録媒体の基本的構成を示す平
面図である。 第2図は、実施例1、2および比較例1で得られた光デ
ィスクの770〜850nmにおける反射率を示すグラフ(反射
率曲線)である。 基板:11 記録層:12 反射層:13 保護層:14
FIG. 1 is a plan view showing a basic configuration of the information recording medium of the present invention. FIG. 2 is a graph (reflectance curve) showing the reflectance at 770 to 850 nm of the optical disks obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1. Substrate: 11 Recording layer: 12 Reflective layer: 13 Protective layer: 14

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−3452(JP,A) 特開 平1−110986(JP,A) 特開 平1−242288(JP,A) 特開 平2−54440(JP,A) 特開 平2−164586(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/26 G11B 7/24 516 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-2-3452 (JP, A) JP-A-1-110986 (JP, A) JP-A-1-242288 (JP, A) JP-A-2- 54440 (JP, A) JP-A-2-164586 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B41M 5/26 G11B 7/24 516

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】円盤状基板上に、レーザー光により情報の
記録及び再生が可能なシアニン色素もしくは金属錯塩色
素からなる記録層、金属からなる反射層および保護層が
この順に設けられた情報記録媒体において、 該反射層が、使用する所定の再生用レーザーのレーザー
光透過率が10%以上となるように層厚0.3〜30nmの薄層
で、保護層の層厚が50〜5000nmであり、且つ該情報記録
媒体の反射率特性を、縦軸が反射率(%)で、横軸が波
長(nm)である反射率曲線で表わした場合、使用する再
生用レーザーの発振波長における該情報記録媒体の接線
の勾配(%/nm)が、+0.6〜−0.6の範囲にあるように
構成したことを特徴とする情報記録媒体。
1. An information recording medium comprising a disc-shaped substrate on which a recording layer made of a cyanine dye or a metal complex dye capable of recording and reproducing information by a laser beam, a reflective layer made of a metal, and a protective layer are provided in this order. Wherein the reflective layer is a thin layer having a thickness of 0.3 to 30 nm so that the laser light transmittance of a predetermined reproducing laser to be used is 10% or more, the protective layer has a thickness of 50 to 5000 nm, and When the reflectance characteristic of the information recording medium is represented by a reflectance curve in which the vertical axis represents the reflectance (%) and the horizontal axis represents the wavelength (nm), the information recording medium at the oscillation wavelength of the reproducing laser used. An information recording medium characterized in that the gradient (% / nm) of the tangent line is in the range of +0.6 to -0.6.
【請求項2】上記記録層の色素がシアニン色素であるこ
とを特徴とする請求項1に記載の情報記録媒体。
2. The information recording medium according to claim 1, wherein the dye in the recording layer is a cyanine dye.
【請求項3】使用する所定の再生用レーザーの発振波長
の±20nmの波長領域にて、該発振波長での反射率の80〜
120%の範囲の反射率が確保されていることを特徴とす
る請求項1もしくは2に記載の情報記録媒体。
3. In a wavelength range of ± 20 nm of an oscillation wavelength of a predetermined reproduction laser to be used, a reflectance of 80 to 80 at the oscillation wavelength is used.
3. The information recording medium according to claim 1, wherein a reflectance in a range of 120% is secured.
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