JP2001328975A - フッ素置換アルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents

フッ素置換アルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Info

Publication number
JP2001328975A
JP2001328975A JP2000150112A JP2000150112A JP2001328975A JP 2001328975 A JP2001328975 A JP 2001328975A JP 2000150112 A JP2000150112 A JP 2000150112A JP 2000150112 A JP2000150112 A JP 2000150112A JP 2001328975 A JP2001328975 A JP 2001328975A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ring
compound
liquid crystal
group
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2000150112A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasuhiro Haseba
康宏 長谷場
Shuichi Matsui
秋一 松井
Hiroyuki Takeuchi
弘行 竹内
Yasuhiro Kubo
恭宏 久保
Etsuo Nakagawa
悦男 中川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Original Assignee
Chisso Petrochemical Corp
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chisso Petrochemical Corp, Chisso Corp filed Critical Chisso Petrochemical Corp
Priority to JP2000150112A priority Critical patent/JP2001328975A/ja
Priority to EP01111972A priority patent/EP1158037A1/en
Priority to US09/861,554 priority patent/US6599590B2/en
Publication of JP2001328975A publication Critical patent/JP2001328975A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/50—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/0403—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit the structure containing one or more specific, optionally substituted ring or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
    • C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K19/2014—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups containing additionally a linking group other than -COO- or -OCO-, e.g. -CH2-CH2-, -CH=CH-, -C=C-; containing at least one additional carbon atom in the chain containing -COO- or -OCO- groups, e.g. -(CH2)m-COO-(CH2)n-
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/46—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0451—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a CH3CH=CHCH2CH2- chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】液晶表示素子を低電圧で駆動し、表示コントラ
ストを高くする液晶性化合物、液晶組成物及びこれを用
いた液晶表示素子の提供。 【解決手段】一般式１の新規な液晶性化合物、これを含
有する液晶組成物、およびこの組成物を用いた液晶表示
素子。 （Ｙ1〜Ｙ4はＨ又はＦを示すが、Ｙ1とＹ2の１個以上は
Ｆであり；Ｑ1は単結合またはＣ１〜２０のアルキレン
基を示し；Ｑ2は単結合又は−Ｃ≡Ｃ−を示し；環Ａ1〜
環Ａ3はシクロヘキサン環、ジオキサン環、シクロヘキ
セン環、ピリミジン環、ピリジン環または１個以上のＨ
がＦで置換されてもよいベンゼン環を示し；Ｚ1〜Ｚ3は
単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、
−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ
−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−を示し；ｍおよびｎは０
又は１である。）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は液晶性化合物および
液晶組成物に関し、さらに詳しくは液晶組成物、特にＴ
Ｎモード用、ＳＴＮモード用、ＴＦＴモード用、ＯＣＢ
モード用液晶組成物の成分として好適な液晶性のフッ素
置換アルケニル化合物、これを含む液晶組成物およびこ
の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子に関する。
なお、液晶性化合物なる用語は、液晶相を有する化合物
および液晶相を示さないが液晶組成物の構成成分として
有用な化合物の総称として用いる。
【０００２】
【背景技術】液晶表示素子は液晶物質がもつ光学異方性
および誘電率異方性を利用したものであるが、その表示
方式によってねじれネマチック（ＴＮ）モード、動的散
乱（ＤＳ）モード、ゲストホスト（Ｇ−Ｈ）モード、配
向相変（ＤＡＰ）モード、超ねじれネマチック（ＳＴ
Ｎ）モード、電圧制御複屈折（ＶＣＢ、ＥＣＢまたはＴ
Ｂ）モード、垂直配向（ＶＡ）モード、マルチドメイン
垂直配向（ＭＶＡ）モード、ＯＣＢモードなどの各種方
式に分けられ、それぞれの方式に適する液晶物質の性質
は異なる。ただし、いずれの方式の表示素子に用いられ
る液晶物質であっても水分、空気、熱、光等に安定であ
ることが必要である。
【０００３】近年駆動電圧が低くかつコントラストの高
い液晶表示素子が求められている。駆動電圧を低くする
ためには、液晶材料の誘電率異方性値（Δε）を大きく
することが重要である。特にＳＴＮ型液晶表示素子のコ
ントラストを高くするためには、液晶表示素子の電圧透
過率曲線を急峻にする必要があり、そのためには液晶材
料の弾性定数比（Ｋ33／Ｋ11）を大きくすることが重要
である。
【０００４】これらの課題を解決するための手段とし
て、Δεが大きくかつＫ33／Ｋ11が大きい液晶化合物の
開発は有効である。本願化合物と類似の構造を有する化
合物で、正の誘電率異方性値を示すものとして、特開平
１−２１６９６７に（１−ａ）が、そして特表平４−５
０２６２７に（１−ｂ）が記載されている。
【０００５】
【化６】
【０００６】しかし、上記の化合物は例えば実施例７
（比較例１）に示すとおりΔεが小さく、またＫ33／Ｋ
11も小さいため、上記の課題を解決するに十分でない。
一方、特表平４−５０２６２７の請求の範囲には、シア
ノ基を含む化合物が形式上含まれているが、明細書中に
化合物の構造およびデータの開示はなく、この文献から
本願化合物の特性を予見することはできない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、様々
な方式の液晶表示素子に応用できるよう、広い液晶温度
範囲を有し、環構造や置換基等の組み合わせによって任
意のΔｎが得られ、かつ水分、空気、熱、光等に安定な
液晶化合物を提供することである。さらに詳しくは、上
記の従来技術の欠点を解消し、大きなΔεおよび大きな
Ｋ33／Ｋ11を有する液晶化合物を提供すること、この化
合物を含有することによって、液晶表示素子の低電圧駆
動および高コントラストを可能とする液晶組成物を提供
すること、およびこの液晶組成物を用いて構成した液晶
表示素子を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記目的を
達成するために鋭意検討した結果、次の化合物が大きな
Δεおよび大きなＫ33／Ｋ11を有する液晶化合物である
ことを見いだした。すなわち、式（１）の環Ａ3がシ
クロヘキサン環でない化合物、式（１）の環Ａ3がシ
クロヘキサン環でありかつＺ3が単結合でないときに、
モノフルオロアルケニル基あるいはジフルオロアルケニ
ル基を有し、かつシアノ基を有する化合物、および式
（１）の環Ａ3がシクロヘキサン環でＺ3が単結合である
ときに、モノフルオロアルケニル基あるいはジフルオロ
アルケニル基を有し、かつシアノ基に加え少なくとも１
個のＨがＦで置換されたベンゼン環を有する化合物であ
る。そして、さらに本発明者等はこれらの化合物を用い
た液晶組成物が、多様な液晶表示素子の低電圧駆動およ
び高コントラストの発現に最適な材料であることを見い
だし、本発明を完成するに至った。すなわち本発明の構
成は以下の通りである。 ［１］式（１）
【０００９】
【化７】
【００１０】（式中、Ｙ1〜Ｙ4は各々独立してＨまたは
Ｆを示すが、Ｙ1とＹ2の少なくとも１個はＦであり；Ｑ
1は単結合または炭素数１〜２０のアルキレン基を示
し、このアルキレン基の１個以上の−ＣＨ2−は−Ｏ−
に置き換わっていてもよいが２個以上の−Ｏ−が隣接す
ることはなく；Ｑ2は単結合または−Ｃ≡Ｃ−を示し；
環Ａ1〜環Ａ3は各々独立してシクロヘキサン環、ジオキ
サン環、シクロヘキセン環、ピリミジン環、ピリジン環
または１個以上のＨがＦで置換されてもよいベンゼン環
を示し；Ｚ1〜Ｚ3は各々独立して単結合、−ＣＨ2ＣＨ2
−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ2Ｏ−、また
は−ＯＣＦ2−を示し；ｍおよびｎは各々独立して０ま
たは１である。ただし、上記化合物において環Ａ3がシ
クロヘキサン環でありかつＺ3が単結合である場合は、
Ｙ3はＦ）で表されるフッ素置換アルケニル化合物。
【００１１】［２］式（１）において、ｍとｎがともに
０である［１］に記載のフッ素置換アルケニル化合物。 ［３］式（１）において、環Ａ3がジオキサン環、シク
ロヘキセン環、ピリミジン環、ピリジン環、または１個
以上のＨがＦで置換されてもよいベンゼン環である
［２］に記載のフッ素置換アルケニル化合物。 ［４］式（１）において、環Ａ3がシクロヘキサン環で
ある［２］に記載のフッ素置換アルケニル化合物。 ［５］式（１）において、Ｚ3が−ＣＯＯ−である
［４］に記載のフッ素置換アルケニル化合物。 ［６］式（１）において、Ｙ1とＹ2がともにＦである
［４］に記載のフッ素置換アルケニル化合物。 ［７］式（１）で表されるフッ素置換アルケニル化合物
を少なくとも１種類含有することを特徴とする、少なく
とも２成分からなる液晶組成物。 ［８］第一成分として、［１］〜［６］のいずれか１項
に記載のフッ素置換アルケニル化合物を少なくとも１種
類含有し、第二成分として、式（２）、（３）および
（４）
【００１２】
【化８】
【００１３】（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、この基の１個以上の−ＣＨ2−は−Ｏ−また
は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよいが２個以上の−Ｏ
−が隣接することはなく、また、この基の１個以上のＨ
はＦで置換されてもよく；Ｘ1はＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ3、
−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ
2ＣＦ2Ｈまたは−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；Ｌ1およ
びＬ2は各々独立してＨまたはＦを示し；Ｚ4およびＺ5
は各々独立して−（ＣＨ2)2-、−（ＣＨ2)4-、−ＣＯＯ
−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2-、−ＣＨ＝ＣＨ−または
単結合を示し；環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立してシク
ロヘキサン環、ジオキサン環または１個以上のＨがＦで
置換されてもよいベンゼン環を示し、環Ｃはシクロヘキ
サン環または１個以上のＨがＦで置換されてもよいベン
ゼン環を示す）からなる化合物群から選択される化合物
を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶組成
物。 ［９］第一成分として、［１］〜［６］のいずれか１項
に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分とし
て、式（５）および（６）からなる化合物群から選択さ
れる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする
液晶組成物。
【００１４】
【化９】
【００１５】（式中、Ｒ2およびＲ3は各々独立して炭素
数１〜１０のアルキル基を示し、この基の１個以上の−
ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されても
よいが２個以上の−Ｏ−が隣接することはなく、また、
この基の１個以上のＨはＦで置換されてもよく；Ｘ2は
−ＣＮ基または−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；環Ｄはシクロヘ
キサン環、ベンゼン環、ジオキサン環またはピリミジン
環を示し；環Ｅはシクロヘキサン環、１個以上のＨがＦ
で置換されてもよいベンゼン環、またはピリミジン環を
示し；環Ｆはシクロヘキサン環またはベンゼン環を示
し；Ｚ6は−（ＣＨ2)2-、−ＣＯＯ−、-ＣＦ2Ｏ-、-Ｏ
ＣＦ2−または単結合を示し；Ｌ3、Ｌ4およびＬ5は各々
独立してＨまたはＦを示し；ｂ、ｃおよびｄは各々独立
して０または１を示す） ［１０］第一成分として、［１］〜［６］のいずれか１
項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分と
して、式（７）、（８）および（９）からなる化合物群
から選択される化合物を少なくとも１種含有することを
特徴とする液晶組成物。
【００１６】
【化１０】
【００１７】（式中、Ｒ4およびＲ5は各々独立して炭素
数１〜１０のアルキル基を示し、この基の１個以上の−
ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されても
よいが２個以上の−Ｏ−が隣接することはなく、また、
この基の１個以上のＨはＦで置換されてもよく；環Ｇお
よび環Ｉは各々独立してシクロヘキサン環またはベンゼ
ン環を示し；Ｌ6およびＬ7は各々独立してＨまたはＦを
示すが、Ｌ6とＬ7がともにＨであることはなく；Ｚ7お
よびＺ8は各々独立して−（ＣＨ2)2−、−ＣＯＯ−また
は単結合を示す） ［１１］第一成分として、［１］〜［６］のいずれか１
項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分と
して、前記の式（２）、（３）および（４）からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、
第三成分として、式（１０）、（１１）および（１２）
からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１
種含有することを特徴とする液晶組成物。
【００１８】
【化１１】
【００１９】（式中、Ｒ6およびＲ7は各々独立して炭素
数１〜１０のアルキル基を示し、この基の１個以上の−
ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されても
よいが２個以上の−Ｏ−が隣接することはなく、また、
この基の任意のＨはＦで置換されてもよく；環Ｊ、環Ｋ
および環Ｍは各々独立してシクロヘキサン環、ピリミジ
ン環、または１個以上のＨがＦで置換されてもよいベン
ゼン環を示し；Ｚ9およびＺ10は各々独立して、−Ｃ≡
Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2)2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ま
たは単結合を示す） ［１２］第一成分として、［１］〜［６］のいずれか１
項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分と
して、前記の式（５）および（６）からなる化合物群か
ら選択される化合物を少なくとも１種含有し、第三成分
として、前記の式（１０）、（１１）および（１２）か
らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
含有することを特徴とする液晶組成物。 ［１３］第一成分として、［１］〜［６］のいずれか１
項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分と
して、前記の式（７）、（８）および（９）からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、
第三成分として、前記の式（１０）、（１１）および
（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有することを特徴とする液晶組成物。
【００２０】［１４］第一成分として、［１］〜［６］
のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有
し、第二成分として、前記の式（２）、（３）および
（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第三成分として、前記の式（５）およ
び（６）からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第四成分として、前記の式（１
０）、（１１）および（１２）からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
する液晶組成物。 ［１５］［７］〜［１４］のいずれか１項に記載の液晶
組成物に、さらに１種以上の光学活性化合物を含有する
ことを特徴とする液晶組成物。 ［１６］［７］〜［１５］のいずれか１項に記載の液晶
組成物を用いて構成した液晶表示素子。
【００２１】
【発明の実施の形態】式（１）で表される本発明のフル
オロアルケニル化合物は、コア部分に２個から４個の環
を有し、式（１）の環Ａ3がシクロヘキサン環でない化
合物；式（１）の環Ａ3がシクロヘキサン環でありかつ
Ｚ3が単結合でないときに、モノフルオロアルケニル基
あるいはジフルオロアルケニル基を有し、かつシアノ基
を有する化合物；および式（１）の環Ａ3がシクロヘキ
サン環でＺ3が単結合の場合はモノフルオロアルケニル
基あるいはジフルオロアルケニル基を有し、かつシアノ
基に加え少なくとも１個のＨがＦで置換されたベンゼン
環を有する化合物である。式（１）の化合物は環構造や
置換基等の組み合わせによって任意のΔｎが得られる。
式（１）で３個ないし４個の環を有する化合物は広い液
晶温度範囲を有している。さらに、上記のような構造を
持つことによって、式（１）の化合物は大きなΔεおよ
び大きなＫ33／Ｋ11を発現する。このような効果は化合
物が上記構造を持つことによって初めて達成されたもの
である。本発明中のＹ1とＹ2の組み合わせはいずれも優
れた特性を発現させる。Ｙ1がフッ素原子でＹ2が水素原
子である化合物は特に高い透明点を発現し、Ｙ1とＹ2が
ともにフッ素原子であるものは低粘性を発現する。Ｑ1
として示された基はいずれも優れた特性を発現するが、
特に炭素数２〜７のアルキレン基を有する化合物が低粘
性を有するという点でより好ましい。１個以上の−ＣＨ
2−が−Ｏ−に置き換わったアルキレン基を有する化合
物は他の液晶化合物または液晶組成物との相溶性に優れ
るという特徴を有する。Ｑ2として示された基はいずれ
も優れた特性を発現するが、Ｑ2が単結合である化合物
は光に対する高い安定性を有し、−Ｃ≡Ｃ−である化合
物は高い透明点と低粘性を有することが特徴である。
【００２２】Ｚ1〜Ｚ3として示された基はいずれも優れ
た特性を発現するが、それぞれ次の特徴を有する。単結
合は低粘性を発現させ、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−
および−ＯＣＨ2−は他の液晶化合物または液晶組成物
との良好な相溶性を発現させる。−ＣＯＯ−および−Ｃ
Ｆ2Ｏ−は大きなΔεを発現させ、−ＣＨ＝ＣＨ−およ
び−Ｃ≡Ｃ−は高い透明点と低粘性を発現させる。上記
式（１）において、コアの部分は多種の構造が相当する
が、いずれも優れた特性を発現する。そのうち数例を
（１−１）〜（１−７）に示す。
【００２３】
【化１２】
【００２４】（上記式中の記号は前記と同一の意味を表
す。また上記式中の記号（Ｆ）はそれぞれ独立してＦま
たはＨのいずれか一方を表す） 上記化合物はいずれも大きなΔεおよび大きなＫ33／Ｋ
11を有する。以下化合物ごとに、さらなる特徴を示す。
式（１−１）で表されるものは低粘性であり、式（１−
２）および（１−４）で表されるものはΔεが特に大き
く、Δｎが大きくかつ比較的低粘性である。式（１−
３）で表されるものはΔεが特に大きい。式（１−５）
〜（１−７）で表されるものはいずれも透明点が高い。
また（１−５）、（１−６）、（１−７）の順にΔｎ、
Δεおよび粘度が大きくなる。
【００２５】本発明の液晶組成物は、式（１）で示され
る液晶性化合物を少なくとも１種類含む第一成分のみで
構成されてもよいが、これに加え、第二成分として式
（２）、（３）および（４）からなる群から選ばれる少
なくとも１種類の化合物（以下第二Ａ成分と称する）お
よび／または式（５）および（６）からなる群から選ば
れる少なくとも１種類の化合物（以下第二Ｂ成分と称す
る）を含有したものが好ましい。さらに、しきい値電
圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性値、誘電率異方性値
および粘度等を調整する目的で、式（７）、（８）およ
び（９）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化
合物を第三成分として含有することもできる。また、本
発明に使用される液晶組成物の各成分は、物性に大きな
差異が無いという理由で、各元素の同位体元素からなる
類縁体でも差し支えない。
【００２６】上記第二Ａ成分のうち、式（２）に含まれ
る化合物の好適例として次の（２−１）〜（２−９）、
式（３）に含まれる化合物の好適例として（３−１）〜
（３−９７）、ならびに式（４）に含まれる化合物の好
適例として（４−１）〜（４−３３）をそれぞれ挙げる
ことができる。
【００２７】
【化１３】
【００２８】
【化１４】
【００２９】
【化１５】
【００３０】
【化１６】
【００３１】
【化１７】
【００３２】
【化１８】
【００３３】
【化１９】
【００３４】
【化２０】
【００３５】
【化２１】
【００３６】
【化２２】
【００３７】
【化２３】
【００３８】
【化２４】
【００３９】
【化２５】
【００４０】（式中、Ｒ1、Ｘ1は前記と同じ意味を表
す）これらの式（２）〜（４）で示される化合物は、正
の誘電率異方性値を示し、熱安定性や化学的安定性が非
常に優れているので、主としてＴＦＴ用の液晶組成物に
用いられる。ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合、該
化合物の使用量は液晶組成物の全重量に対して１〜９９
重量％の範囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量
％、より好ましくは４０〜９５重量％である。また式
（１０）〜（１２）で表される化合物を粘度調整の目的
でさらに含有していても良い。次に、前記第二Ｂ成分の
うち、式（５）および（６）に含まれる化合物の好適例
として、それぞれ（５−１）〜（５−５８）および（６
−１）〜（６−３）を挙げることができる。
【００４１】
【化２６】
【００４２】
【化２７】
【００４３】
【化２８】
【００４４】
【化２９】
【００４５】
【化３０】
【００４６】
【化３１】
【００４７】（式中、Ｒ2，Ｒ3およびＸ2は前記と同じ
意味を表す） これらの式（５）および（６）で示される化合物は正の
誘電率異方性値を有し、その値が非常に大きいので主と
してＳＴＮ、ＴＮ用の液晶組成物に用いられる。これら
の化合物は組成物成分として特にしきい値電圧を低くす
る目的で使用される。また、粘度の調整、屈折率異方性
値の調整および液晶相温度範囲を広げる等の目的や、さ
らに急峻性を改良する目的にも使用される。ＳＴＮまた
はＴＮ用の液晶組成物を調整する場合には、式（５）お
よび（６）で表される化合物の使用量は０．１〜９９．
９重量％の範囲が適用できるが、好ましくは１０〜９７
重量％、より好ましくは４０〜９５重量％である。ま
た、しきい値電圧、液晶相温度範囲、屈折率異方性値、
誘電率異方性値及び粘度等を調整する目的で後述の第三
成分を混合することもできる。本発明の液晶組成物のう
ち、垂直配向モード（ＶＡモード）等に用いられる誘電
率異方性が負の液晶組成物を調整する場合には、式
（７）〜（９）からなる群から選ばれる少なくとも一種
類の化合物（以下第二Ｃ成分）を混合した物が好まし
い。第二Ｃ成分の式（７）〜（９）に含まれる化合物の
好適例として、それぞれ（７−１）〜（７−３）、（８
−１）〜（８−５）および（９−１）〜（９−３）を挙
げることができる。
【００４８】
【化３２】
【００４９】（式中、Ｒ4，Ｒ5は前記と同じ意味を表
す） 式（７）〜（９）で表される化合物は、誘電率異方性値
が負の化合物である。式（７）で表される化合物は２環
化合物であるので、主としてしきい値電圧の調整、粘度
調整または屈折率異方性値の調整の目的で使用される。
式（８）で表される化合物は透明点を高くする等のネマ
チックレンジを広げる目的の他、しきい値電圧を小さく
する目的および屈折率異方性値を大きくする目的で使用
される。式（７）〜（９）で表される化合物は主として
誘電率異方性の値が負であるＶＡモード用の液晶組成物
に使用される。その使用量を増加させると組成物のしき
い値電圧が小さくなるが、粘度が大きくなる。従って、
しきい値電圧の要求値を満足している限り、少なく使用
することが好ましい。しかしながら、誘電率異方性値の
絶対値が５以下であるので、４０重量％より少なくなる
と駆動できなくなる場合がある。式（７）〜（９）で表
される化合物の使用量は、ＶＡモード用の組成物を調製
する場合には４０重量％以上が好ましいが、５０〜９５
重量％が好適である。また弾性定数をコントロールし、
組成物の電圧透過率曲線を制御する目的で、式（７）〜
（９）で表される化合物を誘電率異方性値が正である組
成物に混合する場合もある。この場合の式（７）〜
（９）で表される化合物の使用量は３０重量％以下が好
ましい。本発明の液晶組成物の第三成分のうち、式（１
０）〜（１２）に含まれる化合物の好適例として、それ
ぞれ（１０−１）〜（１０−１１）、（１１−１）〜
（１１−１２）および（１２−１）〜（１２−６）を挙
げることができる。
【００５０】
【化３３】
【００５１】
【化３４】
【００５２】
【化３５】
【００５３】（式中、Ｒ6およびＲ7は前記と同じ意味を
表す） 式（１０）〜（１２）で表される化合物は誘電率異方性
値の絶対値が小さい化合物である。式（１０）で表され
る化合物は主として粘度の調整または屈折率異方性値の
調整という目的で使用される。また式（１１）および
（１２）で表される化合物は、透明点を高くする作用に
よってネマチック相温度範囲を広げる目的、または屈折
率異方性値を調整する目的で使用される。
【００５４】式（１０）〜（１１）で表される化合物の
使用量を増加させると液晶組成物のしきい値電圧が高く
なり、粘度が低くなる。従って、液晶組成物のしきい値
電圧要求値を満足している限り、多量に使用することが
望ましい。ＴＦＴ用の液晶組成物を調整する場合に、式
（１０）〜（１２）で表される化合物の使用量は、好ま
しくは４０重量％以下、より好ましくは３５重量％以下
である。また、ＳＴＮまたはＴＮ用の液晶組成物を調整
する場合には、式（１０）〜（１２）で表される化合物
の使用量は、好ましくは７０重量％以下、より好ましく
は６０重量％以下である。本発明の液晶組成物は、式
（１）で示される液晶性化合物の少なくとも１種類を
０．１〜９９重量％の割合で含有することが、優良な特
性を発現せしめるために好ましい。該液晶組成物はそれ
自体公知の方法、例えば種々の成分を高温度下で相互に
溶解させる方法等により一般に調製される。また、必要
により、適当な添加物を加えることによって、意図する
用途に応じた改良がなされ、最適化される。このような
添加物は当該業者によく知られており、文献などに詳細
に記載されている。通常、液晶のらせん構造を誘起して
必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防ぐといった効果
を有するキラルドープ剤などが添加される。この場合に
使用されるキラルドープ剤の例として以下の光学活性化
合物を挙げることができる。
【００５５】
【化３６】
【００５６】本発明の液晶組成物は、通常これらの光学
活性化合物を添加して、ねじれのピッチを調整する。ね
じれのピッチはＴＦＴ用およびＴＮ用の液晶組成物であ
れば４０〜２００μｍの範囲に調整するのが好ましい。
ＳＴＮ用の液晶組成物であれば６〜２０μオｍの範囲に
調整するのが好ましい。また、双安定ＴＮ（Ｂｉｓｔａ
ｂｌｅ ＴＮ）モード用の場合は、１．５〜４μｍの範
囲に調整するのが好ましい。また、ピッチの温度依存性
を調整する目的で２種以上の光学活性化合物を添加して
も良い。また、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、
アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラ
キノン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加すれ
ば、ＧＨ型用の液晶組成物として使用することもでき
る。本発明に係る組成物は、ネマチック液晶をマイクロ
カプセル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網
目状高分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表示
素子（ＰＤＬＣＤ）例えばポリマーネットワーク液晶表
示素子（ＰＮＬＣＤ）用をはじめ、複屈折制御（ＥＣ
Ｂ）型やＤＳ型用の液晶組成物としても使用できる。
【００５７】このようにして調製される本発明のネマチ
ック液晶組成物の例として、以下の組成物例１〜３８を
示すことができる。なお、組成物例中の各化合物は下記
表１に示す取り決めに従い、左末端基、結合基、環構造
および右末端基の各欄に示された基をそれぞれの記号に
対応させることにより表示した。組成物例中の化合物に
付したＮｏ．は後述の実施例中に示されるそれと同一で
あり、化合物の含有量は特に規定のない限り重量％を意
味する。また組成物例の特性データは、ＴNI（ネマチッ
ク−等方性液体相転移点）、η（粘度：測定温度２０．
０℃）、Δｎ（屈折率異方性値：測定温度２５．０
℃）、Δε（誘電率異方性値：測定温度２５．０℃）お
よびＶTH（しきい値電圧：測定温度２５．０℃）により
示した。
【００５８】
【表１】
【００５９】 組成物例１ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．７） ５．０％ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．８） ５．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．１） ５．０％ １Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ５．０％ ３−ＨＢ−Ｃ １０．０％ １−ＢＴＢ−３ ５．０％ ２−ＢＴＢ−１ １０．０％ ３−ＨＨ−４ １１．０％ ３−ＨＨＢ−１ １１．０％ ３−ＨＨＢ−３ ９．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ６．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ６．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝７９．５（℃） η ＝２０．９（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１６４ Δε ＝９．２ ＶTH ＝１．６０（Ｖ） 上記組成物１の１００重量部に前述の式（ＯＰ−４）で
表される光学活性化合物を０．８重量部添加した液晶組
成物のピッチは１１．２μｍであった。
【００６０】 組成物例２ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．９） ５．０％ ３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １５．０％ ４Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １３．０％ ５Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １３．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ １５．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ １５．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ４．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ４．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４ ４．０％ ３−ＨＨＢ−１ ８．０％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝８９．１（℃） η ＝８６．６（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１４９ Δε ＝３０．５ ＶTH ＝０．９２（Ｖ）
【００６１】 組成物例３ ＶＦＦ−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．２９） ４．０％ ５−ＰｙＢ−Ｆ ４．０％ ３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％ ２−ＢＢ−Ｃ ５．０％ ５−ＢＢ−Ｃ ５．０％ ２−ＰｙＢ−２ ２．０％ ３−ＰｙＢ−２ ２．０％ ４−ＰｙＢ−２ ２．０％ ６−ＰｙＢ−Ｏ５ ３．０％ ６−ＰｙＢ−Ｏ６ ３．０％ ６−ＰｙＢ−Ｏ７ ３．０％ ６−ＰｙＢ−Ｏ８ ３．０％ ３−ＰｙＢＢ−Ｆ ６．０％ ４−ＰｙＢＢ−Ｆ ６．０％ ５−ＰｙＢＢ−Ｆ ６．０％ ３−ＨＨＢ−１ ６．０％ ３−ＨＨＢ−３ ８．０％ ２−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％ ２−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％ ２−Ｈ２ＢＴＢ−４ ５．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ５．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ５．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ５．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝９２．４（℃） η ＝３６．７（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１９５ Δε ＝７．２ ＶTH ＝２．１１（Ｖ）
【００６２】 組成物例４ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．８） ５．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．２） ５．０％ ３−ＧＢ−Ｃ １０．０％ ２−ＢＥＢ−Ｃ １２．０％ ３−ＢＥＢ−Ｃ ４．０％ ３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＥＢ−Ｏ４ ８．０％ ４−ＨＥＢ−Ｏ２ ６．０％ ５−ＨＥＢ−Ｏ１ ６．０％ ３−ＨＥＢ−Ｏ２ ５．０％ ５−ＨＥＢ−Ｏ２ ４．０％ ５−ＨＥＢ−５ ５．０％ ４−ＨＥＢ−５ ５．０％ １Ｏ−ＢＥＢ−２ ４．０％ ３−ＨＨＢ−１ ６．０％ ３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ ３．０％ ３−ＨＢＥＢＢ−Ｃ ３．０％ ５−ＨＢＥＢＢ−Ｃ ３．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝６１．１（℃） η ＝４２．７（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１２２ Δε ＝１２．８ ＶTH ＝１．１４（Ｖ）
【００６３】 組成物例５ ＶＦＦ−ＨＥＢ（Ｆ、Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３３） １５．０％ ３−ＨＢ−Ｃ ３．０％ ７−ＨＢ−Ｃ ３．０％ １Ｏ１−ＨＢ−Ｃ １０．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ １０．０％ ２−ＰｙＢ−２ ２．０％ ３−ＰｙＢ−２ ２．０％ ４−ＰｙＢ−２ ２．０％ １Ｏ１−ＨＨ−３ ７．０％ ２−ＢＴＢ−Ｏ１ ７．０％ ３−ＨＨＢ−１ ７．０％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％ ３−ＨＨＢ−３ ８．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ３．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ３．０％ ２−ＰｙＢＨ−３ ４．０％ ３−ＰｙＢＨ−３ ３．０％ ３−ＰｙＢＢ−２ ３．０％
【００６４】 組成物例６ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．９） ５．０％ ３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ４．０％ ４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １２．０％ １Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １０．０％ ３−ＨＨ−ＥＭｅ １０．０％ ３−ＨＢ−Ｏ２ １８．０％ ７−ＨＥＢ−Ｆ ２．０％ ３−ＨＨＥＢ−Ｆ ２．０％ ５−ＨＨＥＢ−Ｆ ２．０％ ３−ＨＢＥＢ−Ｆ ４．０％ ２Ｏ１−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ２．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ ２．０％ ３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ２．０％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％ ３−ＨＨＢ−３ １３．０％ ３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ ２．０％ ３−ＨＥＢＥＢ−１ ２．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝７５．４（℃） η ＝３６．２（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１１７ Δε ＝２４．０ ＶTH ＝０．９５（Ｖ）
【００６５】 組成物例７ ＶＦＦ−ＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３３） ５．０％ ３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ４．０％ ４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ １２．０％ １Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ １６．０％ ３−ＨＢ−Ｏ２ １０．０％ ３−ＨＨ−４ ３．０％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ３．０％ ３−ＨＨＢ−１ ８．０％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％ ３−ＨＢＥＢ−Ｆ ４．０％ ３−ＨＨＥＢ−Ｆ ７．０％ ５−ＨＨＥＢ−Ｆ ７．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ５．０％
【００６６】 組成物例８ ＶＦＦ−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．２９） １０．０％ ＶＦＦ−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．５３） １０．０％ ２−ＢＥＢ−Ｃ １２．０％ ３−ＢＥＢ−Ｃ ４．０％ ４−ＢＥＢ−Ｃ ６．０％ ３−ＨＢ−Ｃ ８．０％ ３−ＨＥＢ−Ｏ４ １２．０％ ４−ＨＥＢ−Ｏ２ ８．０％ ５−ＨＥＢ−Ｏ１ ８．０％ ３−ＨＥＢ−Ｏ２ ６．０％ ５−ＨＥＢ−Ｏ２ ５．０％ ３−ＨＨＢ−１ ７．０％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％
【００６７】 組成物例９ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．１） ７．０％ ２−ＢＥＢ−Ｃ １０．０％ ５−ＢＢ−Ｃ １２．０％ １−ＢＴＢ−３ ７．０％ ２−ＢＴＢ−１ １０．０％ １Ｏ−ＢＥＢ−２ １０．０％ １Ｏ−ＢＥＢ−５ １２．０％ ２−ＨＨＢ−１ ４．０％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％ ３−ＨＨＢ−１ ７．０％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ４．０％ ３−ＨＨＢ−３ １３．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝６２．９（℃） η ＝２２．３（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１５８ Δε ＝７．４ ＶTH ＝１．５８（Ｖ）
【００６８】 組成物例１０ ＶＦＦ−ＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３３） １２．０％ ２−ＨＢ−Ｃ ５．０％ ３−ＨＢ−Ｏ２ １５．０％ ２−ＢＴＢ−１ ３．０％ ３−ＨＨＢ−１ ８．０％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ５．０％ ３−ＨＨＢ−３ １４．０％ ３−ＨＨＥＢ−Ｆ ４．０％ ５−ＨＨＥＢ−Ｆ ４．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％
【００６９】 組成物例１１ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．１） ３．０％ ３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ８．０％ ３−ＨＢ−Ｃ ５．０％ Ｖ−ＨＢ−Ｃ ８．０％ １Ｖ−ＨＢ−Ｃ ８．０％ ３−ＨＢ−Ｏ２ ３．０％ ３−ＨＨ−２Ｖ １４．０％ ３−ＨＨ−２Ｖ１ ７．０％ Ｖ２−ＨＨＢ−１ １５．０％ ３−ＨＨＢ−１ ５．０％ ３−ＨＨＥＢ−Ｆ ７．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ６．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ６．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ５．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝９７．０（℃） η ＝１７．２（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１３４ Δε ＝８．８ ＶTH ＝２．０８（Ｖ）
【００７０】 組成物例１２ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．１） ５．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．９） ５．０％ ＶＦＦ−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．２９） ５．０％ ＶＦＦ−ＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３３） ５．０％ Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １２．０％ １Ｖ２−ＨＢ−Ｃ １２．０％ ３−ＨＢ−Ｃ ４．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％ ２−ＢＴＢ−１ ２．０％ ３−ＨＨ−４ ８．０％ ３−ＨＨ−ＶＦＦ ６．０％ ２−ＨＨＢ−Ｃ ３．０％ ３−ＨＨＢ−Ｃ ６．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ８．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ５．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ５．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％
【００７１】 組成物例１３ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．６） ５．０％ ５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ ５．０％ Ｖ−ＨＢ−Ｃ １１．０％ ５−ＰｙＢ−Ｃ ６．０％ ４−ＢＢ−３ １１．０％ ３−ＨＨ−２Ｖ １０．０％ ５−ＨＨ−Ｖ １１．０％ Ｖ−ＨＨＢ−１ ７．０％ Ｖ２−ＨＨＢ−１ １５．０％ ３−ＨＨＢ−１ ４．０％ １Ｖ２−ＨＢＢ−２ １０．０％ ３−ＨＨＥＢＨ−３ ５．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝８０．９（℃） η ＝１６．８（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１１６ Δε ＝６．２ ＶTH ＝１．８９（Ｖ）
【００７２】 組成物例１４ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．１０） ５．０％ １Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ８．０％ ３−ＨＢ−Ｃ ５．０％ Ｖ２Ｖ−ＨＢ−Ｃ １４．０％ Ｖ２Ｖ−ＨＨ−３ １９．０％ ３−ＨＢ−Ｏ２ ４．０％ ３−ＨＨＢ−１ １０．０％ ３−ＨＨＢ−３ １５．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ４．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３ ４．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ４．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝９６．７（℃） η ＝１９．６（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１３０ Δε ＝８．８ ＶTH ＝１．６４（Ｖ）
【００７３】 組成物例１５ ＶＦＦ−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．５３） ５．０％ Ｖ２−ＨＢ−ＴＣ １０．０％ ３−ＨＢ−ＴＣ １０．０％ ３−ＨＢ−Ｃ ５．０％ ５−ＨＢ−Ｃ ７．０％ ５−ＢＢ−Ｃ ３．０％ ２−ＢＴＢ−１ １０．０％ ２−ＢＴＢ−Ｏ１ ５．０％ ３−ＨＨ−４ ５．０％ ３−ＨＨＢ−１ １０．０％ ３−ＨＨＢ−３ １１．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ３．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ３．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２ ３．０％ ５−ＢＴＢ（Ｆ）ＴＢ−３ １０．０％
【００７４】 組成物例１６ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．７） ５．０％ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．８） ５．０％ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．６） ５．０％ １Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ６．０％ ３−ＨＢ−Ｃ ３．０％ ２−ＢＴＢ−１ １０．０％ ５−ＨＨ−ＶＦＦ ３０．０％ １−ＢＨＨ−ＶＦＦ ８．０％ １−ＢＨＨ−２ＶＦＦ １１．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ５．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％ ３−ＨＨＢ−１ ４．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝６８．３（℃） η ＝１８．２（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１３０ Δε ＝９．０ ＶTH ＝１．６２（Ｖ）
【００７５】 組成物例１７ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．１） ５．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．１０） ５．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．９） ５．０％ ５−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ３．０％ ３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ ３．０％ ３−ＨＢ−Ｃ ３．０％ ２−ＢＴＢ−１ １０．０％ ５−ＨＨ−ＶＦＦ ３０．０％ １−ＢＨＨ−ＶＦＦ ８．０％ １−ＢＨＨ−２ＶＦＦ １１．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−２ ５．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−３ ４．０％ ３−Ｈ２ＢＴＢ−４ ４．０％ ３−ＨＨＢ−１ ４．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝７１．６（℃） η ＝１９．０（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１２７ Δε ＝７．０ ＶTH ＝１．８７（Ｖ）
【００７６】 組成物例１８ ＶＦＦ−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．５３） １６．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １７．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １７．０％ ２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １３．０％
【００７７】 組成物例１９ ＶＦＦ−ＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３３） １０．０％ ７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＢ−Ｏ２ ７．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ９．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ９．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １６．０％ ２−ＨＢＢ−Ｆ ４．０％ ３−ＨＢＢ−Ｆ ４．０％ ５−ＨＢＢ−Ｆ ３．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％
【００７８】 組成物例２０ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．７） ３．０％ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．８） ３．０％ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．６） ３．０％ ５−ＨＢ−ＣＬ １６．０％ ３−ＨＨ−４ １２．０％ ３−ＨＨ−５ ４．０％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ４．０％ ３−ＨＨＢ−ＣＬ ３．０％ ４−ＨＨＢ−ＣＬ ４．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ９．０％ ７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％ ５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１ ３．０％ ３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２．０％ ４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝１００．８（℃） η ＝２３．０（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．０９５ Δε ＝５．８ ＶTH ＝２．４７（Ｖ）
【００７９】 組成物例２１ ＶＦＦ−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．５３） ４．０％ ＶＦＦ−ＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３３） ４．０％ ＶＦＦ−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．２９） ４．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．１） ４．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．１０） ４．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．９） ４．０％ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．６） ４．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％ ４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２１．０％ ３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ ２．０％ ３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ４−ＨＢＢＨ−１Ｏ１ ４．０％ ５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１ ４．０％
【００８０】 組成物例２２ ＶＦＦ−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．２９） １０．０％ ５−ＨＢ−Ｆ １２．０％ ６−ＨＢ−Ｆ ９．０％ ７−ＨＢ−Ｆ ７．０％ ２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％ ３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％ ４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ７．０％ ５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ５．０％ ３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ４．０％ ５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３ ４．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３ ５．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３ ３．０％ ５−ＨＢＢＨ−３ ３．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ ４．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝７４．８（℃） η ＝２０．０（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．０８２ Δε ＝６．７ ＶTH ＝１．９１（Ｖ）
【００８１】 組成物例２３ ＶＦＦ−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．２９） ５．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．１） ５．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．９） ５．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ３．０％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ４−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ２．０％ ２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２２．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＨＢ−Ｆ ３．０％
【００８２】 組成物例２４ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．７） ５．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．１） ５．０％ ＶＦＦ−ＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３３） ５．０％ ５−ＨＢ−ＣＬ １１．０％ ３−ＨＨ−４ ８．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２０．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％ ３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＨＢ−１ ５．０％
【００８３】 組成物例２５ ＶＦＦ−ＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３３） １１．０％ ７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ６．０％ ５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＢ−Ｏ２ ４．０％ ３−ＨＨ−４ １２．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １１．０％ ２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ２．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ２．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ ４．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％ ３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＨＥＢ−Ｆ ４．０％ ５−ＨＨＥＢ−Ｆ ４．０％ ３−ＨＨＢ−１ ７．０％ ３−ＨＨＢ−３ ４．０％
【００８４】 組成物例２６ ＶＦＦ−ＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３３） １６．０％ ＶＦＦ−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．２９） １６．０％ ３−ＨＨ−４ ４．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３３．０％ ３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％
【００８５】 組成物例２７ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．８） ５．０％ ７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０％ ４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １５．０％ ３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝６９．２（℃） η ＝３５．９（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．０８６ Δε ＝１４．１ ＶTH ＝１．２６（Ｖ）
【００８６】 組成物例２８ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．１０） ５．０％ ５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％ ５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３ １５．０％ ３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３ ８．０％ ５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３ １０．０％ ３−ＨＢ−ＣＬ ６．０％ ５−ＨＢ−ＣＬ ４．０％ ２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３ ５．０％ ３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３ ５．０％ Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝６１．６（℃） η ＝２７．９（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．０９９ Δε ＝９．５ ＶTH ＝１．５７（Ｖ）
【００８７】 組成物例２９ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．９） ７．０％ ５−ＨＢ−ＣＬ １７．０％ ７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＨ−４ １０．０％ ３−ＨＨ−５ ５．０％ ３−ＨＢ−Ｏ２ １５．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ３−ＨＨＢ−１ ８．０％ ３−ＨＨＢ−Ｏ１ ５．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝５９．９（℃） η ＝１６．４（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．０７６ Δε ＝４．５ ＶTH ＝２．３９（Ｖ）
【００８８】 組成物例３０ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．６） ３．０％ ５−ＨＢ−ＣＬ ４．０％ ４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ １０．０％ ５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ９．０％ ７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ９．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １２．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２２．０％ ２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％ ５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝７６．３（℃） η ＝３２．８（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．０９１ Δε ＝９．３ ＶTH ＝１．５９（Ｖ）
【００８９】 組成物例３１ ＶＦＦ−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．５３） ７．０％ ２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ ８．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２１．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２．０％ ３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％ ５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％ ３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％
【００９０】 組成物例３２ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．１０） ５．０％ ７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ ７．０％ ５−ＨＢ−ＣＬ ３．０％ ３−ＨＨ−４ ９．０％ ３−ＨＨ−ＥＭｅ ２３．０％ ３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−ＨＨＥＢ−Ｆ ８．０％ ５−ＨＨＥＢ−Ｆ ８．０％ ４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％ ３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ７．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝７２．２（℃） η ＝２１．６（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．０６６ Δε ＝６．８ ＶTH ＝１．８０（Ｖ）
【００９１】 組成物例３３ ＶＦＦ−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．５３） １５．０％ ＶＦＦ−ＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．３３） １５．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３０．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２ １０．０％ ５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３ １０．０％ ３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ５．０％ ５−Ｂ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ ５．０％
【００９２】 組成物例３４ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．９） ３．０％ ３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １１．０％ ５−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １１．０％ ５−ＨＢ−ＣＬ ７．０％ ３−ＨＨ−４ １４．０％ ２−ＨＨ−５ ４．０％ ３−ＨＨＢ−１ ４．０％ ３−ＨＨＥＢ−Ｆ ６．０％ ５−ＨＨＥＢ−Ｆ ６．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ６．０％ ３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ８．０％ ４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ２．０％ ２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝７７．５（℃） η ＝２１．７（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．０８０ Δε ＝８．９ ＶTH ＝１．６３（Ｖ）
【００９３】 組成物例３５ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．７） ５．０％ ３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３５．０％ ３−ＨＨ−４ ８．０％ ３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ９．０％ ３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ １０．０％ ２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ３．０％ ３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ ４．０％ ３−ＨＨＢ−１ ６．０％ ５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１ ７．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝７６．８（℃） η ＝２９．６（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．１１７ Δε ＝１２．９ ＶTH ＝１．３３（Ｖ）
【００９４】 組成物例３６ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．１） ７．０％ ＶＦＦ−Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．９） ７．０％ ３−ＨＥＢ−Ｏ４ ２８．０％ ４−ＨＥＢ−Ｏ２ ２０．０％ ５−ＨＥＢ−Ｏ１ ２０．０％ ３−ＨＥＢ−Ｏ２ １８．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝６０．７（℃） η ＝２４．６（ｍＰａ・s） Δｎ ＝０．０９７
【００９５】 組成物例３７ ＶＦＦ２−Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ−Ｃ （Ｎｏ．７） ６．０％ ３−ＨＨ−２ ５．０％ ３−ＨＨ−Ｏ１ ４．０％ ３−ＨＨ−Ｏ３ ５．０％ ５−ＨＨ−Ｏ１ ４．０％ ３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １２．０％ ５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １１．０％ ３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １４．０％ ５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １５．０％ ３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２ ２４．０％ この組成物の特性値は以下のとおりであった。 ＴNI ＝８０．５（℃） Δｎ ＝０．０８８ Δε ＝−２．５
【００９６】 組成物例３８ ＶＦＦ−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ （Ｎｏ．５３） ５．０％ ３−ＨＨ−５ ５．０％ ３−ＨＨ−Ｏ１ ６．０％ ３−ＨＨ−Ｏ３ ６．０％ ３−ＨＢ−Ｏ１ ５．０％ ３−ＨＢ−Ｏ２ ５．０％ ３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％ ５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １０．０％ ３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １２．０％ ５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２ １３．０％ ３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２ ４．０％ ２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１ ４．０％ ３−ＨＨＥＨ−３ ５．０％ ３−ＨＨＥＨ−５ ５．０％ ４−ＨＨＥＨ−３ ５．０％
【００９７】本発明の式（１）で表される化合物は、公
知の文献例えば第４版実験化学講座（丸善）、Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．４９，５２４０（１９８４）および特開
平１−２１６９６７等に記載されている方法により容易
に製造することができる。
【００９８】
【化３７】
【００９９】式（１）で表される化合物のうち、Ｙ1と
Ｙ2がともにフッ素原子である化合物（Ｇ３）は、化合
物（Ｇ１）を酸で処理してアルデヒド（Ｇ２）とし、こ
れにトリフェニルホスフィンとクロロジフルオロ酢酸ナ
トリウムを反応させることにより合成できる。また化合
物（Ｇ４）にリチオ化試薬を次いでヨウ素を反応させる
方法、あるいは第４版実験化学講座１９巻４６５頁に記
載の、すなわち化合物（Ｇ４）を過ヨウ素酸とヨウ素と
硫酸で処理する方法を用いてヨウ素体（Ｇ５）を合成
し、化合物（Ｇ１）から（Ｇ３）を合成する方法と同様
にして、ヨウ素体（Ｇ５）から化合物（Ｇ７）を合成す
ることができる。これをシアン化銅などの金属シアン化
物にてシアノ化することで式（１）においてＱ2が単結
合である化合物（Ｇ８）を合成することができる。以
下、式（１）においてｍとｎがともに０である化合物の
合成法についてより詳しく記述する。
【０１００】
【化３８】
【０１０１】化合物（Ｇ１８）の合成法 シクロヘキサンジオンモノアセタール（Ｇ９）をグリニ
ヤール試薬（Ｇ１０）によってアルコール（Ｇ１１）と
し、これを酸で脱水すると化合物（Ｇ１２）を得ること
ができる。化合物（Ｇ１２）をパラジウムカーボンやラ
ネーニッケルなどの触媒の存在下水素添加して化合物
（１３）を得、次いでこれを酸で処理するとケトン（Ｇ
１４）を得ることができる。ケトン（Ｇ１４）にメトキ
シメチルトリフェニルホスホニウムクロリドを用いてＷ
ｉｔｔｉｇ反応を行い、生成物（Ｇ１５）をヨウ素化し
て（Ｇ１６）とし、次いで酸で処理するとアルデヒド
（Ｇ１７）を合成することができる。式（１）において
Ｑ1のアルキレン基の鎖長がより長いものは、アルデヒ
ド（Ｇ１７）にメトキシメチルトリフェニルホスホニウ
ムクロリドを用いたＷｉｔｔｉｇ反応を行い、酸によっ
て処理する工程を繰り返すことで合成できる。化合物
（１８）は、化合物（Ｇ６）をアルデヒド（Ｇ１７）に
代える以外は化合物（Ｇ８）を得る方法と同様にして合
成することができる。
【０１０２】化合物（Ｇ２４）の合成法 化合物（Ｇ１９）にメトキシメチルトリフェニルホスホ
ニウムクロリドを用いてＷｉｔｔｉｇ反応を行い、次い
で酸で処理することで化合物（Ｇ２０）を合成すること
ができる。化合物（２１）は、化合物（Ｇ６）の代わり
に化合物（Ｇ２０）を用いる以外は、化合物（Ｇ７）を
得る方法と同様にして合成することができる。化合物
（２１）をけん化してカルボン酸（Ｇ２２）を得、次い
でジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）などの脱
水剤を用いてフェノール（Ｇ２３）を反応させると化合
物（Ｇ２４）を合成することができる。またこの化合物
を得るには、硫酸を触媒としてカルボン酸（Ｇ２２）と
フェノール（Ｇ２３）を脱水縮合してもよいし、カルボ
ン酸（Ｇ２２）を塩化チオニルにて酸クロリドとし、こ
れをピリジンなどの塩基性溶媒中でフェノール（Ｇ２
３）と反応させてもよい。
【０１０３】
【化３９】
【０１０４】（式（Ｇ２５）、（Ｇ２７）、（Ｇ２
８）、（Ｇ３０）、（Ｇ３１）、（Ｇ３２）、（Ｇ３
３）および（Ｇ３４）において、記号（Ｆ）はＦあるい
はＨを表す。） 化合物（Ｇ３１）の合成 アルデヒド（Ｇ２５）に１，３−ジオキソラン−２−イ
ルメチルトリフェニルホスホニウムブロミドを用いてＷ
ｉｔｔｉｇ反応を行い、次いでラネーニッケルあるいは
パラジウムカーボンなどの触媒の存在下水素添加すると
化合物（Ｇ２７）を得ることができる。これをｎ−ブチ
ルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムなどのリチオ化試
薬でリチオ化し、次いでホウ酸トリイソプロピルエステ
ルを反応させ、酸で処理するとボロン酸（Ｇ２８）を得
ることができる。このボロン酸（Ｇ２８）と化合物（Ｇ
２９）をＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４９，５２４０（１９
８４）に記載の方法で反応させると化合物（Ｇ３０）を
得ることができる。化合物（Ｇ２８）のフェニレン基が
３−フルオロ−１，４−フェニレンあるいは１，４−フ
ェニレンである場合は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒ
ｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．２，２０４１（１９８９）に記載
の方法でも化合物（Ｇ３０）を合成することができる。
化合物（Ｇ３１）は化合物（Ｇ４）の代わりに化合物
（Ｇ３０）を用いる以外は、化合物（Ｇ８）を得る方法
と同様にして合成することができる。化合物（Ｇ３１）
において記号（Ｆ）がともにＨである化合物は（Ｇ２
５）の代わりに４−ブロモベンズアルデヒドを用いて工
程を開始することにより合成することができる。
【０１０５】化合物（Ｇ３４）の合成 化合物（Ｇ２７）をｎ−ブチルリチウムやｓｅｃ−ブチ
ルリチウムでリチオ化し、次いでドライアイスを反応さ
せてカルボン酸（Ｇ３２）を得ることができる。次いで
ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）などの脱水
剤を用いてカルボン酸（Ｇ３２）とフェノール（Ｇ２
３）を反応させるとエステル（Ｇ３３）を合成すること
ができる。化合物（Ｇ３４）は化合物（Ｇ１）の代わり
に化合物（Ｇ３３）を用いる以外は、化合物（Ｇ３）を
得る方法と同様にして合成することができる。エステル
（Ｇ３３）および化合物（Ｇ３４）において記号（Ｆ）
がともにＨであるものは、化合物（Ｇ２７）の代わりに
４−（１，３−ジオキソラン−２−イルエチル）−ブロ
モベンゼンを用いて工程を開始することにより合成でき
る。
【０１０６】
【化４０】
【０１０７】化合物（Ｇ３８）の合成 アルデヒド（Ｇ３５）にパラトルエンスルホン酸などの
酸触媒の存在下、２−ヒドロキシメチル−１，３−プロ
パンジオールを反応させて化合物（Ｇ３６）を得ること
ができる。化合物（Ｇ３６）を有機化学実験の手引き３
（１９９２年版）のＰ２〜５に記載のスワン酸化あるい
はＰＣＣ酸化により酸化して、化合物（Ｇ３７）を得る
ことができる。化合物（Ｇ３８）は化合物（Ｇ２）の代
わりに化合物（Ｇ３７）を用いる以外は、化合物（Ｇ
３）を得る方法と同様にして合成することができる。式
（１）においてｎが１である化合物も前述の方法、実施
例に記載の方法と一般的な有機合成手法を適宜組み合わ
せることで合成することができる。
【０１０８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によって制限される
ものではない。なお、各実施例中においてＣ−Ｉは結晶
−等方性液体相転移点を示す。
【０１０９】実施例１ １−（４，４−ジフルオロ−３−ブテニル）−３，５−
ジフルオロ−４−（４−シアノフェニル）ベンゼン｛式
（１）においてＹ1＝Ｙ2＝Ｆ、Ｙ3＝Ｙ4＝Ｈ、Ｑ1＝−
ＣＨ2ＣＨ2−、ｍ＝ｎ＝０、環Ａ3＝３，５−ジフルオ
ロ−１，４−フェニレン基、Ｚ3＝単結合、Ｑ2＝単結合
である化合物（Ｎｏ．７）｝の製造
【０１１０】第一段 乾燥した１，３−ジオキソラン−２−イルメチルトリフ
ェニルホスホニウムブロミド９５．０ｇ（２２１ｍｍｏ
ｌ）にテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）８００
ｍｌを加え０℃まで０冷却した。これにそのままの温度
でカリウム−ｔ−ブトキシド２５．０ｇ（２２３ｍｍｏ
ｌ）を徐々に加え、１時間攪拌した。これに３，５−ジ
フルオロベンズアルデヒド２５．０ｇ（１７６ｍｍｏ
ｌ）をＴＨＦ５０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、０℃で
１時間攪拌した後、１２時間室温で攪拌した。反応液に
水５００ｍｌを加え、生成物をトルエンで抽出し、抽出
液を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶
媒を減圧にて留去した。残分をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：トルエン）により精製した
後、溶媒を減圧にて留去した。残分をエタノール６００
ｍｌに溶解し、５％パラジウムカーボンを触媒として水
素添加した後、触媒を濾別した。溶媒を減圧にて留去し
て、１−（１，３−ジオキソラン−２−イルエチル）−
３，５−ジフルオロベンゼンを３０．９ｇ（１５４ｍｍ
ｏｌ）得た。このものの３，５−ジフルオロベンズアル
デヒドからの収率は８７．５％であった。
【０１１１】第二段 窒素雰囲気下、上記の１−（１，３−ジオキソラン−２
−イルエチル）−３，５−ジフルオロベンゼン３０．９
ｇ（１５４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ２５０ｍｌに溶解し、−
７０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウムのヘキサ
ン溶液（１．５４ｍｏｌ／ｌ）を１００ｍｌ滴下し、そ
のままの温度で１時間攪拌した。さらに−７０℃の温度
を保ったまま、これにホウ酸トリイソプロピル３２．０
ｇを滴下し、１時間攪拌した後、水１００ｍｌを加え
た。このものを氷水２００ｍｌ中に加え、これに６Ｎ−
塩酸を加えてｐＨ３としたうえで生成物をエーテルで抽
出し、溶媒を減圧にて留去し、４−（１，３−ジオキソ
ラン−２−イルエチル）−２，６−ジフルオロフェニル
ボロン酸を３０ｇ（１１６ｍｍｏｌ）得た。このものの
１−（１，３−ジオキソラン−２−イルエチル）−３，
５−ジフルオロベンゼンからの収率は７５．３％であっ
た。
【０１１２】第三段 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）１
５０ｍｌに上記の４−（１，３−ジオキソラン−２−イ
ルエチル）−２，６−ジフルオロフェニルボロン酸７．
０ｇ（２７ｍｍｏｌ）、４−ブロモベンゾニトリル５．
０ｇ（２７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１０ｇ（９９
ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．２０ｇ（０．８９ｍｍ
ｏｌ）とトリフェニルホスフィン０．５０ｇ（１．９ｍ
ｍｏｌ）を加え、４時間還流した。溶媒を減圧にて留去
し、残分に塩化メチレン５００ｍｌと１０％アンモニア
水２５０ｍｌを加えて攪拌し、有機層を硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧にて留去した。残分をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／酢
酸エチル＝５／１）により精製した後、溶媒を減圧にて
留去した。残分をエタノールで洗浄後減圧にて乾燥し
て、１−（１，３−ジオキソラン−２−イルエチル）−
３，５−ジフルオロ−４−（４−シアノフェニル）ベン
ゼン４．４ｇ（１４ｍｍｏｌ）を得た。このものの４−
（１，３−ジオキソラン−２−イルエチル）−２，６−
ジフルオロフェニルボロン酸からの収率は５２％であっ
た。
【０１１３】第四段 上記の１−（１，３−ジオキソラン−２−イルエチル）
−３，５−ジフルオロ−４−（４−シアノフェニル）ベ
ンゼン４．４ｇ（１４ｍｍｏｌ）をアセトン７５ｍｌと
３Ｎ−塩酸７５ｍｍｏｌの混合溶媒に加え３時間攪拌
し、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を飽和重曹水
と次いで水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を減圧にて留去し、３−（４−（４−シアノフェニ
ル）−３，５−ジフルオロフェニル）プロパナール３．
３ｇ（１２ｍｍｏｌ）を得た。このものの１−（１，３
−ジオキソラン−２−イルエチル）−３，５−ジフルオ
ロ−４−（４−シアノフェニル）ベンゼンからの収率は
８６％であった。
【０１１４】第五段 上記の３−（４−（４−シアノフェニル）−３，５−ジ
フルオロフェニル）プロパナール３．０ｇ（１１ｍｍｏ
ｌ）とトリフェニルホスフィン４．４ｇ（１７ｍｍｏ
ｌ）をＤＭＦ１００ｍｌ中に加え、１２０℃まで加熱し
た。これにクロロジフルオロ酢酸ナトリウム３．５ｇを
ＤＭＦ５０ｍｌに溶解した溶液を滴下し、１２０℃のま
ま２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、セライト
を用いて濾過した後、濾液に水３００ｍｌを加え、生成
物をトルエンで抽出した。有機層を飽和重曹水と次いで
水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧
にて留去し、残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：ヘプタン／酢酸エチル＝３／１）で精製
した。溶媒を減圧留去した残分をエタノールで２回再結
晶し、１−（４，４−ジフルオロ−３−ブテニル）−
３，５−ジフルオロ−４−（４−シアノフェニル）ベン
ゼンを０．９ｇ（２．９ｍｍｏｌ）得た。このものの３
−（４−（４−シアノフェニル）−３，５−ジフルオロ
フェニル）プロパナールからの収率は２６％であった。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：７．７９〜
７．５２（ｍ，４Ｈ）、６．９７〜６．７４（ｍ，２
Ｈ）、４．１８（ｄｄｔ，１Ｈ）、２．７３（ｔ，２
Ｈ）、２．４７〜２．３０（ｍ，２Ｈ） Ｃ−Ｉ ８９．１℃
【０１１５】実施例２ １−（４，４−ジフルオロ−３−ブテニル）−３，５−
ジフルオロ−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニ
ル）ベンゼン｛式（１）においてＹ1＝Ｙ2＝Ｙ3＝Ｆ、
Ｙ4＝Ｈ、Ｑ1＝−ＣＨ2ＣＨ2−、ｍ＝ｎ＝０、環Ａ3＝
３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、Ｚ3＝単
結合、Ｑ2＝単結合である化合物（Ｎｏ．８）｝の製造
【０１１６】第一段 ＤＭＦ３００ｍｌに上記の４−（１，３−ジオキソラン
−２−イルエチル）−２，６−ジフルオロフェニルボロ
ン酸１４ｇ（５４ｍｍｏｌ）、２−フルオロ−４−ブロ
モベンゾニトリル１０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、トリエチル
アミン２０ｇ（１９８ｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．５
０ｇ（２．２ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン０．
５０ｇ（３．８ｍｍｏｌ）を加え、７時間還流した。溶
媒を減圧にて留去した残分に、塩化メチレン７００ｍｌ
と１０％アンモニア水３００ｍｌを加えて攪拌し、有機
層を硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧にて留去
した残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒：トルエン／酢酸エチル＝５／１）により精製し
た。溶媒を減圧にて留去した残分をエタノールで洗浄後
減圧にて乾燥して、１−（１，３−ジオキソラン−２−
イルエチル）−３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオ
ロ−４−シアノフェニル）ベンゼン１１ｇ（３３ｍｍｏ
ｌ）を得た。このものの４−（１，３−ジオキソラン−
２−イルエチル）−２，６−ジフルオロフェニルボロン
酸からの収率は６１％であった。
【０１１７】第二段 上記の１−（１，３−ジオキソラン−２−イルエチル）
−３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオロ−４−シア
ノフェニル）ベンゼン１１ｇ（３３ｍｍｏｌ）をアセト
ン１５０ｍｌと３Ｎ−塩酸１５０ｍｍｏｌの混合溶媒に
加え３時間攪拌し、生成物をトルエンで抽出した。抽出
液を飽和重曹水と次いで水で洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥した。溶媒を減圧にて留去し、３−（４−（３−
フルオロ−４−シアノフェニル）−３，５−ジフルオロ
フェニル）プロパナール８．０ｇ（２８ｍｍｏｌ）を得
た。このものの１−（１，３−ジオキソラン−２−イル
エチル）−３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオロ−
４−シアノフェニル）ベンゼンからの収率は８５％であ
った。
【０１１８】第三段 上記の３−（４−（３−フルオロ−４−シアノフェニ
ル）−３，５−ジフルオロフェニル）プロパナール８．
０ｇ（２８ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン１５ｇ
（５７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ３００ｍｌ中に加え、１３０
℃まで加温した。これにクロロジフルオロ酢酸ナトリウ
ム１２ｇ（７９ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１００ｍｌに溶解し
た溶液を滴下し、そのままの温度で２時間攪拌した。反
応液を室温まで冷却し、セライトを用いて濾過した後、
濾液に水３００ｍｌを加え、生成物をトルエンで抽出し
た。有機層を飽和重曹水と次いで水で洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を減圧にて留去し、残分をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエ
ン）で精製した。溶媒を減圧にて留去した残分をエタノ
ールで２回再結晶し、１−（４，４−ジフルオロ−３−
ブテニル）−３，５−ジフルオロ−４−（３−フルオロ
−４−シアノフェニル）ベンゼンを３．２ｇ（９．９ｍ
ｍｏｌ）得た。このものの３−（４−（３−フルオロ−
４−シアノフェニル）−３，５−ジフルオロフェニル）
プロパナールからの収率は３５％であった。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：７．７１〜
７．６８（ｍ，１Ｈ）、７．４０〜７．２６（ｍ，２
Ｈ）、６．８８〜６．８６（ｍ，２Ｈ）、４．１７（ｄ
ｄｔ，１Ｈ）、２．７３（ｔ，２Ｈ）、２．３７〜２．
３２（ｍ，２Ｈ） Ｃ−Ｉ ７２．１℃
【０１１９】実施例３ １−（２，２−ジフルオロビニル）−４−（３，５−ジ
フルオロ−４−シアノフェニル）シクロヘキサン｛式
（１）においてＹ1＝Ｙ2＝Ｙ3＝Ｙ4＝Ｆ、Ｑ1＝単結
合、ｍ＝ｎ＝０、環Ａ3＝トランス−１，４−シクロヘ
キシレン基、Ｚ3＝単結合、Ｑ2＝単結合である化合物
（Ｎｏ．５３）｝の製造
【０１２０】第一段 ＴＨＦ中にて、乾燥したマグネシウムと１−ブロモ−
３，５−ジフルオロベンゼン５０ｇ（０．２６ｍｏｌ）
から調製したグリニヤール試薬を、シクロヘキサンジオ
ンモノエチレンケタール３４ｇ（０．２２ｍｏｌ）のＴ
ＨＦ５００ｍｌ溶液に室温で滴下し、５時間攪拌した。
反応液を飽和塩化アンモニウム水５００ｍｌに加え攪拌
した後、生成物をエーテル抽出した。抽出液を硫酸マグ
ネシウムにて乾燥した後、溶媒を留去した。この残分と
パラトルエンスルホン酸２ｇをトルエン３００ｍｌに加
え、ジーンスタークで生成する水を除去しながら３時間
還流した。反応液を水洗し、さらに飽和重曹水、次いで
水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留
去した。残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：ヘプタン／酢酸エチル＝３／１）で精製
し、溶媒を減圧にて留去した後、その残分を５％パラジ
ウムカーボン２ｇの存在下、エタノール中で水素添加し
た。反応後触媒を濾別し、溶媒を留去して、４−（３，
５−ジフルオロフェニル）シクロヘキサノンモノエチレ
ンケタール３１ｇ（０．１２ｍｏｌ）を得た。このもの
のシクロヘキサンジオンモノエチレンケタールからの収
率は５５％であった。
【０１２１】第二段 上記の、４−（３，５−ジフルオロフェニル）シクロヘ
キサノンモノエチレンケタール３１ｇ（０．１２ｍｏ
ｌ）とギ酸７６ｇ（１．７ｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌ
に加え４時間還流した。反応液を水洗し、さらに飽和重
曹水、次いで水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した
後溶媒を留去し、４−（３，５−ジフルオロフェニル）
シクロヘキサノン２６ｇを得た。乾燥したメトキシメチ
ルトリフェニルホスホニウムクロリド６０ｇ（０．１８
ｍｏｌ）をＴＨＦ６００ｍｌ中に加え、これを０℃まで
冷却した後カリウム−ｔ−ブトキシド２０ｇ（０．１８
ｍｏｌ）を徐々に加え、そのままの温度で２時間攪拌し
た。この溶液に上記の４−（３，５−ジフルオロフェニ
ル）シクロヘキサノン２６ｇ（０．１２ｍｏｌ）をＴＨ
Ｆ２００ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温まで加温し
て１０時間攪拌した。反応液に水を加え、生成物をトル
エンで抽出し、抽出液を水洗し、溶媒を留去した。残分
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ト
ルエン）で精製し、溶媒を減圧にて留去した。この残分
を３Ｎ−塩酸３００ｍｌとアセトン６００ｍｌの混合溶
媒中に加え、３時間攪拌した後、生成物をトルエンで抽
出した。抽出液を飽和重曹水、次いで水で洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。残分とパラト
ルエンスルホン酸１ｇとトリメチレングリコール１４ｇ
をトルエン２００ｍｌ中で３時間還流した。反応液を飽
和重曹水、次いで水で洗浄し、溶媒を留去した残分をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエ
ン）で精製した。溶媒を減圧にて留去し、４−（３，５
−ジフルオロフェニル）シクロヘキサンカルボアルデヒ
ドプロピレンケタール３０ｇ（０．１１ｍｏｌ）を得
た。このものの４−（３，５−ジフルオロフェニル）シ
クロヘキサノンモノエチレンケタールからの収率は９２
％であった。
【０１２２】第三段 上記の４−（３，５−ジフルオロフェニル）シクロヘキ
サンカルボアルデヒドプロピレンケタール３０ｇ（０．
１１ｍｏｌ）をＴＨＦ４００ｍｌに溶解し、−７８℃ま
で冷却した。これにノルマルブチルリチウム（１．５ｍ
ｏｌ／ｌ）８０ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）を滴下し、その
まま２時間攪拌した後、ヨウ素３２ｇ（０．１３ｍｏ
ｌ）をＴＨＦ２００ｍｌに溶解した溶液を滴下し、３時
間攪拌した。反応液を飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液に
加え、生成物をトルエンで抽出し、抽出液を硫酸マグネ
シウムで乾燥した後溶媒を留去した。残分をエタノール
で再結晶し、４−（３，５−ジフルオロ−４−ヨードフ
ェニル）シクロヘキサンカルボアルデヒドプロピレンケ
タール３３ｇ（０．０８１ｍｏｌ）を得た。このものの
４−（３，５−ジフルオロフェニル）シクロヘキサンカ
ルボアルデヒドプロピレンケタールからの収率は７４％
であった。
【０１２３】第四段 上記の４−（３，５−ジフルオロ−４−ヨードフェニ
ル）シクロヘキサンカルボアルデヒドプロピレンケター
ル２３ｇ（５６ｍｍｏｌ）とギ酸３９ｇ８４８ｍｍｏ
ｌ）をトルエン５０ｍｌに加え、２時間還流した。反応
液を水洗し、さらに飽和重曹水次いで水で洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去し、４−（３，５
−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）シクロヘキサンカ
ルボアルデヒド１９ｇ（５４ｍｍｏｌ）を得た。上記の
４−（３，５−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）シク
ロヘキサンカルボアルデヒド１９ｇ（５４ｍｍｏｌ）と
トリフェニルホスフィン３０ｇ（１１４ｍｍｏｌ）を、
ＤＭＦ３００ｍｌ中で１３０℃まで加熱した。これにク
ロロジフルオロ酢酸ナトリウム２６ｇ（１７０ｍｍｏ
ｌ）のＤＭＦ３００ｍｌ溶液を滴下し、２時間攪拌し
た。反応液を室温まで冷却し、セライトを用いて濾過し
た後、濾液に水３００ｍｌを加え、生成物をトルエンで
抽出した。有機層を飽和重曹水次いで水で洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧にて留去し、残分
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘ
プタン）で精製した。溶媒を減圧にて留去した残分をエ
タノールで再結晶して、１−（２，２−ジフルオロビニ
ル）−４−（３，５−ジフルオロ−４−ヨードフェニ
ル）シクロヘキサン１１ｇ（２９ｍｍｏｌ）を得た。こ
のものの４−（３，５−ジフルオロ−４−ヨードフェニ
ル）シクロヘキサンカルボアルデヒドプロピレンケター
ルからの収率は５２％であった。
【０１２４】第五段 上記の１−（２，２−ジフルオロビニル）−４−（３，
５−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）シクロヘキサン
８．０ｇ（２１ｍｍｏｌ）とシアン化銅２．３ｇ（２６
ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１００ｍｌに加え、１４０℃で１０
時間攪拌した。生成物をトルエンで抽出し、抽出液をア
ンモニア水で３回、水で３回洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥した。溶媒を留去した残分をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／トルエン＝１
／１）で精製した。溶媒を減圧にて留去し、残分をエタ
ノールで再結晶して１−（２，２−ジフルオロビニル）
−４−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）シ
クロヘキサン３．５ｇ（１２ｍｍｏｌ）を得た。このも
のの１−（２，２−ジフルオロビニル）−４−（３，５
−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）シクロヘキサンか
らの収率は５７％であった。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：６．９０〜
６．８８（ｍ，２Ｈ）、４．０６（ｄｄｄ，１Ｈ）、
２．５５（ｍ，１Ｈ）、２．２２（ｍ，１Ｈ）、１．９
３〜１．２４（ｍ，８Ｈ） Ｃ−Ｉ ５０．２℃
【０１２５】実施例４ １−（トランス−２−フルオロビニル）−４−（３、５
−ジフルオロ−４−シアノフェニル）シクロヘキサン
｛式（１）においてＹ1＝Ｙ3＝Ｙ4＝Ｆ、Ｙ2＝Ｈ、Ｑ1
＝単結合、ｍ＝ｎ＝０、環Ａ3＝トランス−１，４−シ
クロヘキシレン基、Ｚ3＝単結合、Ｑ2＝単結合である化
合物（Ｎｏ．８１）｝の製造
【０１２６】実施例３で製造した１−（２，２−ジフル
オロビニル）−４−（３，５−ジフルオロ−４−シアノ
フェニル）シクロヘキサン２．０ｇ（７．０６ｍｍｏ
ｌ）とトルエン５０ｍｌの混合物へ、水素化ビス（２−
メトキシエトキシ）アルミニウム３．３ｇ（６５重量％
トルエン溶液、１０．６ｍｍｏｌ相当）を添加し、得ら
れた反応混合物を環流下１５時間攪拌した。反応混合物
を室温まで冷却し、水１００ｍｌに投入した。分離した
トルエン層を６Ｍ塩酸５０ｍｌで３回洗浄し、更に、中
性になるまで水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。濾別により固体を除去し、溶媒を留去して反応物を
濃縮した。得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒：トルエン）で精製した。更に、ヘ
プタンで８回再結晶し、１−（トランス−２−フルオロ
ビニル）−４−（３、５−ジフルオロ−４−シアノフェ
ニル）シクロヘキサン２２５ｍｇ（０．８５ｍｍｏｌ）
を得た。このものの１−（２，２−ジフルオロビニル）
−４−（３，５−ジフルオロ−４−シアノフェニル）シ
クロヘキサンからの収率は１２％であった。 ＩＲ（ＫＢｒ）：δ＝２２２１ｃｍ-1（Ａｒ−ＣＮ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：１．２５〜
１．９５（ｍ，８Ｈ）、２．２５（ｍ，１Ｈ）、２．５
６（ｍ，１Ｈ）、５．０９（ｄｄｄ，１Ｈ）、６．４０
（ｄｄｄ，１Ｈ）、６．７９〜６．８８（ｍ，４Ｈ） ＨＲＭＳ：Ｃａｌｃｄ．（Ｃ15Ｈ14Ｆ3Ｎ）：２６５．
１０７８３、 Ｆｏｕｎｄ：２６５．１０７７．
【０１２７】実施例１〜４および発明の詳細な説明の欄
における記述を基に、下記化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８１
を製造することができる。なお下記には実施例１〜４で
得られた化合物についても再掲した。
【０１２８】
【化４１】
【０１２９】
【化４２】
【０１３０】
【化４３】
【０１３１】
【化４４】
【０１３２】
【化４５】
【０１３３】
【化４６】
【０１３４】
【化４７】
【０１３５】
【化４８】
【０１３６】実施例５（使用例１） シアノフェニルシクロヘキサン系液晶化合物を含有する
ネマチック液晶組成物（以下、液晶組成物Ａ１と称す
る）： ４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２４％ ４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ３６％ ４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２５％ ４−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンゾニトリル １５％ は以下の特性を有する。 ＴNI：７１．７℃、Ｖth（セル厚８．８μｍ）：１．７
８Ｖ、Δε：１１．０、Δｎ：０．１３７、η：２６．
３ｍＰａ・ｓ。 この液晶組成物Ａ１の９０重量％と実施例１で得られた
１−（４，４−ジフルオロ−３−ブテニル）−３，５−
ジフルオロ−４−（４−シアノフェニル）ベンゼン（Ｎ
ｏ．７）１０重量％とからなる液晶組成物Ｂ１を調製し
た。その特性は以下の通りであった。 ＴNI：６１．９℃、Ｖth（セル厚８．８μｍ）：１．５
８Ｖ、Δε：１２．３、Δｎ：０．１３９、η：３０．
３ｍＰａ・ｓ。 なお、上記各液晶組成物の物性値と化合物の混合比か
ら、外挿法により算出した上記化合物Ｎｏ．７の物性値
は以下の通りであった。 ＴNI：−２６．３℃、Δε：２４．０、Δｎ：０．１５
７、η：６０．０ｍＰａ・ｓ。
【０１３７】実施例６（使用例２） 上記液晶組成物Ａ１の８５重量％と実施例２で得られた
１−（４，４−ジフルオロ−３−ブテニル）−３，５−
ジフルオロ−４−（３−フルオロ−４−シアノフェニ
ル）ベンゼン（Ｎｏ．８）１５重量％とからなる液晶組
成物Ｂ２を調製した。その特性は以下の通りであった。 ＴNI：５２．５℃、Ｖth（セル厚８．８μｍ）：１．３
４Ｖ、Δε：１４．０、Δｎ：０．１３３、η：３３．
１ｍＰａ・ｓ、Ｋ33／Ｋ11＝２．６。 なお、上記各液晶組成物の物性値と化合物の混合比か
ら、外挿法により算出した上記化合物Ｎｏ．８の物性値
は以下の通りであった。 ＴNI：−５６．３℃、Δε：３１．０、Δｎ：０．１１
０、η：６７．７ｍＰａ・ｓ。
【０１３８】実施例７（使用例３） 上記液晶組成物Ａ１の８５重量％と実施例３で得られた
１−（２，２−ジフルオロビニル）−４−（３，５−ジ
フルオロ−４−シアノフェニル）シクロヘキサン（Ｎ
ｏ．５３）１５重量％とからなる液晶組成物Ｂ３を調製
した。その特性は以下の通りであった。 ＴNI：５０．８℃、Ｖth（セル厚８．７μｍ）：１．２
５Ｖ、Δε：１２．１、Δｎ：０．１１９、η：２９．
３ｍＰａ・ｓ。 なお、上記各液晶組成物の物性値と化合物の混合比か
ら、外挿法により算出した上記化合物Ｎｏ．８の物性値
は以下の通りであった。 ＴNI：−６７．６℃、Δε：１８．３、Δｎ：０．０１
７、η：４２．３ｍＰａ・ｓ。
【０１３９】実施例８（比較例１） 化合物Ｎｏ．８の化合物に代えて１−（４，４−ジフル
オロブテニル）−４−（４−シアノフェニル）シクロヘ
キサン（前述の化合物（１−ａ））を用いた以外は実施
例６と同様にして、液晶組成物Ｃ１を調製した。その特
性は以下の通りであった。 ＴNI：６６．３℃、Ｖth（セル厚８．７μｍ）：１．７
９Ｖ、Δε：１０．７、Δｎ：０．１３６、Ｋ33／Ｋ11
＝２．３。 なお、上記各液晶組成物の物性値と化合物の混合比か
ら、外挿法により算出した上記化合物（１−ａ）の物性
値は以下の通りであった。 ＴNI：３１．７℃、Δε：９．０、Δｎ：０．１３０。 この結果と実施例４〜６の結果を比較すれば、本発明の
化合物は従来の化合物より大きなΔεを有し、従って組
成物のしきい値電圧（ＶTH）を低下させる効果が高いこ
とがわかる。また化合物Ｎｏ．８は従来の化合物よりも
大きなＫ33／Ｋ 11値を有していることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 239/26 Ｃ０７Ｄ 239/26 319/06 319/06 Ｃ０９Ｋ 19/12 Ｃ０９Ｋ 19/12 19/14 19/14 19/20 19/20 19/30 19/30 19/34 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者 竹内 弘行 千葉県市原市五井海岸５番地の１ チッソ 石油化学株式会社機能材料研究所内 (72)発明者 久保 恭宏 千葉県市原市五井海岸５番地の１ チッソ 石油化学株式会社機能材料研究所内 (72)発明者 中川 悦男 千葉県市原市五井海岸５番地の１ チッソ 石油化学株式会社機能材料研究所内 Ｆターム(参考） 4C022 GA03 GA09 4C055 AA01 BA08 BA13 BA35 CA06 CA13 DA01 4H006 AA01 AA03 AB92 QN30 4H027 BA01 BD01 BD02 BD04 BD07 BD09 BD20 BE04 CB01 CC01 CC04 CD04 CG04 CL01 CL04 CM01 CM02 CM03 CM04 CM05 CN01 CN04 CN05 CP04 CQ01 CQ04 CQ05 CR03 CR04 CS04 CT01 CT03 CT04 CT05 CU03 CU04 CW01 CW02 CW03 CX01 DE01 DE04 DF01 DF04 DH04

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｙ1〜Ｙ4は各々独立してＨまたはＦを示すが、
    Ｙ1とＹ2の少なくとも１個はＦであり；Ｑ1は単結合ま
    たは炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、このアルキ
    レン基の１個以上の−ＣＨ2−は−Ｏ−に置き換わって
    いてもよいが２個以上の−Ｏ−が隣接することはなく；
    Ｑ2は単結合または−Ｃ≡Ｃ−を示し；環Ａ1〜環Ａ3は
    各々独立してシクロヘキサン環、ジオキサン環、シクロ
    ヘキセン環、ピリミジン環、ピリジン環または１個以上
    のＨがＦで置換されてもよいベンゼン環を示し；Ｚ1〜
    Ｚ3は各々独立して単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ
    −、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝
    ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ2Ｏ−、または−ＯＣＦ2−
    を示し；ｍおよびｎは各々独立して０または１である。
    ただし、上記化合物において環Ａ3がシクロヘキサン環
    でありかつＺ3が単結合である場合は、Ｙ3はＦである）
    で表されるフッ素置換アルケニル化合物。
  2. 【請求項２】 式（１）において、ｍとｎがともに０で
    ある請求項１に記載のフッ素置換アルケニル化合物。
  3. 【請求項３】 式（１）において、環Ａ3がジオキサン
    環、シクロヘキセン環、ピリミジン環、ピリジン環また
    は１個以上のＨがＦで置換されてもよいベンゼン環であ
    る請求項２に記載のフッ素置換アルケニル化合物。
  4. 【請求項４】 式（１）において、環Ａ3がシクロヘキ
    サン環である請求項２に記載のフッ素置換アルケニル化
    合物。
  5. 【請求項５】 式（１）において、Ｚ3が−ＣＯＯ−で
    ある請求項４に記載のフッ素置換アルケニル化合物。
  6. 【請求項６】 式（１）において、Ｙ1とＹ2がともにＦ
    である請求項４に記載のフッ素置換アルケニル化合物。
  7. 【請求項７】 式（１）で表されるフッ素置換アルケニ
    ル化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とす
    る、少なくとも２成分からなる液晶組成物。
  8. 【請求項８】 第一成分として、請求項１〜６のいずれ
    か１項に記載のフッ素置換アルケニル化合物を少なくと
    も１種類含有し、第二成分として、式（２）、（３）お
    よび（４） 【化２】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、こ
    の基の１個以上の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ−で置換されてもよいが２個以上の−Ｏ−が隣接する
    ことはなく、また、この基の１個以上のＨはＦで置換さ
    れてもよく；Ｘ1はＦ、Ｃｌ、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、
    −ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈまた
    は−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；Ｌ1およびＬ2は各々独
    立してＨまたはＦを示し；Ｚ4およびＺ5は各々独立して
    −（ＣＨ2)2-、−（ＣＨ2)4-、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ
    −、−ＯＣＦ2-、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し；
    環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立してシクロヘキサン環、
    ジオキサン環または１個以上のＨがＦで置換されてもよ
    いベンゼン環を示し、環Ｃはシクロヘキサン環または１
    個以上のＨがＦで置換されてもよいベンゼン環を示す）
    からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１
    種含有することを特徴とする液晶組成物。
  9. 【請求項９】 第一成分として、請求項１〜６のいずれ
    か１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成
    分として、式（５）および（６）からなる化合物群から
    選択される化合物を少なくとも１種含有することを特徴
    とする液晶組成物。 【化３】 （式中、Ｒ2およびＲ3は各々独立して炭素数１〜１０の
    アルキル基を示し、この基の１個以上の−ＣＨ2−は−
    Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよいが２個以
    上の−Ｏ−が隣接することはなく、また、この基の１個
    以上のＨはＦで置換されてもよく；Ｘ2は−ＣＮ基また
    は−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；環Ｄはシクロヘキサン環、ベ
    ンゼン環、ジオキサン環またはピリミジン環を示し；環
    Ｅはシクロヘキサン環、１個以上のＨがＦで置換されて
    もよいベンゼン環、またはピリミジン環を示し；環Ｆは
    シクロヘキサン環またはベンゼン環を示し；Ｚ6は−
    （ＣＨ2)2-、−ＣＯＯ−、-ＣＦ2Ｏ-、-ＯＣＦ2−また
    は単結合を示し；Ｌ3、Ｌ4およびＬ5は各々独立してＨま
    たはＦを示し；ｂ、ｃおよびｄは各々独立して０または
    １を示す）
  10. 【請求項１０】 第一成分として、請求項１〜６のいず
    れか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二
    成分として、式（７）、（８）および（９）からなる化
    合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する
    ことを特徴とする液晶組成物。 【化４】 （式中、Ｒ4およびＲ5は各々独立して炭素数１〜１０の
    アルキル基を示し、この基の１個以上の−ＣＨ2−は−
    Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよいが２個以
    上の−Ｏ−が隣接することはなく、また、この基の１個
    以上のＨはＦで置換されてもよく；環Ｇおよび環Ｉは各
    々独立してシクロヘキサン環またはベンゼン環を示し；
    Ｌ6およびＬ7は各々独立してＨまたはＦを示すが、Ｌ6
    とＬ7がともにＨであることはなく；Ｚ7およびＺ8は各
    々独立して−（ＣＨ2)2−、−ＣＯＯ−または単結合を
    示す）
  11. 【請求項１１】 第一成分として、請求項１〜６のいず
    れか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二
    成分として、前記の式（２）、（３）および（４）から
    なる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含
    有し、第三成分として、式（１０）、（１１）および
    （１２）からなる化合物群から選択される化合物を少な
    くとも１種含有することを特徴とする液晶組成物。 【化５】 （式中、Ｒ6およびＲ7は各々独立して炭素数１〜１０の
    アルキル基を示し、この基の１個以上の−ＣＨ2−は−
    Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよいが２個以
    上の−Ｏ−が隣接することはなく、また、この基の任意
    のＨはＦで置換されてもよく；環Ｊ、環Ｋおよび環Ｍは
    各々独立してシクロヘキサン環、ピリミジン環、または
    １個以上のＨがＦで置換されてもよいベンゼン環を示
    し；Ｚ9およびＺ10は各々独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ
    ＯＯ−、−（ＣＨ2)2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合
    を示す）
  12. 【請求項１２】 第一成分として、請求項１〜６のいず
    れか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二
    成分として、前記の式（５）および（６）からなる化合
    物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、第
    三成分として、前記の式（１０）、（１１）および（１
    ２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくと
    も１種含有することを特徴とする液晶組成物。
  13. 【請求項１３】 第一成分として、請求項１〜６のいず
    れか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二
    成分として、前記の式（７）、（８）および（９）から
    なる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含
    有し、第三成分として、前記の式（１０）、（１１）お
    よび（１２）からなる化合物群から選択される化合物を
    少なくとも１種含有することを特徴とする液晶組成物。
  14. 【請求項１４】 第一成分として、請求項１〜６のいず
    れか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二
    成分として、前記の式（２）、（３）および（４）から
    なる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含
    有し、第三成分として、前記の式（５）および（６）か
    らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
    含有し、第四成分として、前記の式（１０）、（１１）
    および（１２）からなる化合物群から選択される化合物
    を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶組成
    物。
  15. 【請求項１５】 請求項７〜１４のいずれか１項に記載
    の液晶組成物に、さらに１種以上の光学活性化合物を含
    有することを特徴とする液晶組成物。
  16. 【請求項１６】 請求項７〜１５のいずれか１項に記載
    の液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。
JP2000150112A 2000-05-22 2000-05-22 フッ素置換アルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子 Withdrawn JP2001328975A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000150112A JP2001328975A (ja) 2000-05-22 2000-05-22 フッ素置換アルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
EP01111972A EP1158037A1 (en) 2000-05-22 2001-05-21 Fluoro-substitued alkenyl compounds, liquid crystal compositions, and liquid crystal display elements
US09/861,554 US6599590B2 (en) 2000-05-22 2001-05-22 Fluoro-substituted alkenyl compounds, liquid crystal compositions, and liquid crystal display elements

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000150112A JP2001328975A (ja) 2000-05-22 2000-05-22 フッ素置換アルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001328975A true JP2001328975A (ja) 2001-11-27

Family

ID=18655873

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000150112A Withdrawn JP2001328975A (ja) 2000-05-22 2000-05-22 フッ素置換アルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Country Status (3)

Country Link
US (1) US6599590B2 (ja)
EP (1) EP1158037A1 (ja)
JP (1) JP2001328975A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014527104A (ja) * 2011-08-02 2014-10-09 ジアンスー ヘチェン ディスプレイ テクノロジー カンパニー リミテッド 液晶組成物およびその液晶組成物を含む液晶ディスプレイ装置

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002020344A (ja) * 2000-07-07 2002-01-23 Chisso Corp ジフルオロビニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
US7429411B2 (en) * 2003-06-23 2008-09-30 Chisso Petrochemical Corporation Chroman compound, liquid crystal composition including the compound and liquid crystal display element including the liquid crystal composition
CN102634347B (zh) * 2012-03-20 2014-04-16 江苏和成显示科技股份有限公司 具有大的光学各向异性的液晶组合物及液晶显示元件
CN103013533B (zh) * 2012-12-12 2014-12-17 深圳市华星光电技术有限公司 液晶组成物、液晶配向混合物及液晶面板
KR102162146B1 (ko) * 2012-12-21 2020-10-06 메르크 파텐트 게엠베하 반응성 메소젠
CN103205264B (zh) * 2013-03-13 2014-10-22 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物以及显示器件
CN103205262B (zh) * 2013-03-13 2014-11-05 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及液晶显示器件
CN103205265B (zh) * 2013-03-14 2014-12-10 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其显示器件
EP3061802B1 (en) * 2013-10-25 2019-09-25 JNC Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
CN104662125B (zh) * 2015-01-23 2016-10-19 北京欣奕华科技有限公司 液晶化合物及其制备方法、液晶组合物和液晶显示面板
CN109943348B (zh) * 2017-12-21 2021-06-04 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种含有甲氧基桥键化合物的高透过率液晶组合物及其应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01216967A (ja) * 1988-02-26 1989-08-30 Chisso Corp 液晶化合物
JP2657689B2 (ja) * 1989-01-06 1997-09-24 チッソ株式会社 液晶性化合物
WO1991006522A2 (de) * 1989-11-03 1991-05-16 MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung Phenylcyclohexane und flüssigkristallines medium

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014527104A (ja) * 2011-08-02 2014-10-09 ジアンスー ヘチェン ディスプレイ テクノロジー カンパニー リミテッド 液晶組成物およびその液晶組成物を含む液晶ディスプレイ装置

Also Published As

Publication number Publication date
US6599590B2 (en) 2003-07-29
US20020015805A1 (en) 2002-02-07
EP1158037A1 (en) 2001-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5267083B2 (ja) ジオキサン誘導体、これを含有する液晶組成物、およびこれを用いた液晶表示素子
JP2959526B2 (ja) フェニルジオキサン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
JP4096123B2 (ja) アルカジエニル基を側鎖として有する化合物、及びこれを用いた液晶組成物
JP3287288B2 (ja) ポリハロアルキルエーテル誘導体とそれらを含む液晶組成物及び液晶表示素子
JP3646671B2 (ja) 液晶性化合物、この液晶性化合物を含有する液晶組成物、及び液晶組成物を用いた液晶表示素子
JP4333032B2 (ja) 負の誘電率異方性を有する２，３−ジフルオロフェニル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
JP4742207B2 (ja) 負の誘電率異方性を有する２，３−ジフルオロフェニル誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
US6458433B1 (en) Difluorophenyl derivatives, liquid-crystal compounds, and liquid-crystal composition
JP4244556B2 (ja) ビス（トリフルオロメチル）フェニル環を持つ液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP4432123B2 (ja) 液晶性化合物、およびこれを含む液晶組成物、およびこれを用いた液晶表示素子
JP2001302568A (ja) シクロヘキサン誘導体、それを含有する液晶組成物および液晶表示素子
US6599590B2 (en) Fluoro-substituted alkenyl compounds, liquid crystal compositions, and liquid crystal display elements
JPH10139778A (ja) フルオロアルキル基を有するジオキサン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
JP3800051B2 (ja) ジフルオロプロピレンオキシ基を結合基とする液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP2002020344A (ja) ジフルオロビニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
US6544604B2 (en) Liquid crystalline compound having difluoropropyleneoxy group as bonding group, liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP4513351B2 (ja) 結合基にフッ素化されたアルキル基を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP4311055B2 (ja) 末端基の一つが水素である液晶性化合物、その組成物およびこれを含有する液晶表示素子
US6248260B1 (en) Liquid-crystal compounds having fluorinated alkyl groups, liquid-crystal composition, and liquid-crystal display element
JPH10245349A (ja) 不飽和炭化水素基を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
EP1352886A1 (en) Liquid crystal compound having hydrogen as a terminal group, composition comprising the compound, and liquid crystal display element comprising the composition
JP4747254B2 (ja) 液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP4660916B2 (ja) ピペリジン環を持つ液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JPH09323944A (ja) 結合基に不飽和結合を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP4774950B2 (ja) ジヒドロクマリン誘導体、これを含む液晶組成物および液晶表示素子

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20041130

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20041130