JP2001316521A - Rubber composition and pneumatic tire produced by using the same - Google Patents
Rubber composition and pneumatic tire produced by using the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物及びそ
れを用いた空気入りタイヤに関する。さらに詳しくは、
本発明は、耐熱性が改良され、タイヤのビードフィラー
及び/又はサイドウォール部補強層用として用いられる
ゴム組成物、及びこのゴム組成物をサイドウォール部補
強層やビードフィラーに用いてなる空気入りタイヤに関
するものである。The present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire using the same. For more information,
The present invention provides a rubber composition having improved heat resistance and used as a bead filler and / or a sidewall reinforcing layer of a tire, and a pneumatic composition obtained by using the rubber composition for a sidewall reinforcing layer and a bead filler. It is about tires.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、タイヤにおいて、サイドウォール
部の剛性を向上させるために、ゴム組成物単体、あるい
はゴム組成物と繊維などとの複合体によるサイド補強層
が配設されている。しかしながら、これらに用いられ
る、これまでのゴム組成物においては、特に、タイヤの
パンクなどによりタイヤの内部圧力(以下、内圧と称
す。)が低下した状態で走行する、いわゆるランフラッ
ト走行時のように、温度が200℃以上にもなると、加
硫などによって形成された架橋部や、ゴム成分を構成す
るポリマー自体が切断される傾向があった。これによ
り、弾性率が低下するため、タイヤのたわみが増加して
発熱が進んだり、ゴムの破壊限界が低下し、その結果、
タイヤは比較的早期に故障に至るという問題があった。
このような故障に至るのをできるだけ遅くする手段の一
つとして、配合を変えることにより、使用するゴム組成
物の弾性率をできるだけ大きくし、あるいはその損失正
接(tanδ)をできるだけ小さく設定して、ゴム組成
物自体の発熱を抑制する方法が知られているが、配合面
からのアプローチには限界があり、ランフラット走行に
おいて、一定以上の耐久距離を確保するには、サイド補
強層及びビードフィラーを増量するしかなく、その結
果、通常走行時において、乗り心地の悪化や騒音レベル
の悪化、重量の増加など、好ましくない事態を招来して
いるのが実状である。2. Description of the Related Art Conventionally, in a tire, a side reinforcing layer made of a rubber composition alone or a composite of a rubber composition and fibers is provided in order to improve the rigidity of a sidewall portion. However, in the conventional rubber compositions used for these, in particular, as in so-called run-flat running, the vehicle travels in a state where the internal pressure of the tire (hereinafter, referred to as internal pressure) is reduced due to puncture of the tire. In addition, when the temperature is 200 ° C. or higher, a crosslinked portion formed by vulcanization or the like, or a polymer itself constituting a rubber component, tends to be cut. Due to this, since the elastic modulus decreases, the deflection of the tire increases, heat generation proceeds, and the breaking limit of rubber decreases, as a result,
Tires have a problem that they break down relatively early.
As one of means for delaying the occurrence of such a failure as much as possible, by changing the compounding, the elastic modulus of the rubber composition to be used is increased as much as possible, or its loss tangent (tan δ) is set as small as possible. Although a method of suppressing heat generation of the rubber composition itself is known, there is a limit in an approach from a compounding side, and in run-flat running, a side reinforcing layer and a bead filler are required to secure a certain durable distance. As a result, during normal driving, undesired situations such as deterioration of ride comfort, deterioration of noise level, and increase in weight are caused.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、タイヤのビードフィラー及び/又はサイドウ
ォール部補強層用として用いられる耐熱性を向上させた
ゴム組成物、及びこのゴム組成物を用いてなる、特にラ
ンフラット走行において耐久性に優れる空気入りタイヤ
を提供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a rubber composition having improved heat resistance used as a bead filler and / or a side wall reinforcing layer of a tire under such circumstances, and this rubber composition. It is an object of the present invention to provide a pneumatic tire using a material, particularly having excellent durability in run flat running.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の化合物
を含むゴム組成物が耐熱性に優れ、タイヤのビードフィ
ラー及び/又はサイドウォール部補強層用として好適に
用い得ること、そして、このゴム組成物をサイドウォー
ル部補強層やビードフィラーに用いてなる空気入りタイ
ヤは、特にランフラット走行において耐久性に優れてい
ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完
成したものである。すなわち、本発明は、(A)天然ゴ
ム及び/又はジエン系合成ゴムと、(B)アクリレート
類を含むことを特徴とする、タイヤのビードフィラー及
び/又はサイドウォール部補強層用ゴム組成物を提供す
るものである。また、本発明は、左右一対のリング状の
ビードコアと、該ビードコアのタイヤ半径方向外側に配
設されたビードフィラーと、並列された複数のコードが
被覆ゴム中に埋設されてなるプライ少なくとも1枚から
なるカーカス層と、該カーカス層のタイヤ半径方向外側
に配置されたベルト層と、該ベルト層のタイヤ半径方向
外側に配設されたトレッド部と、該トレッド部の左右に
配置された一対のサイドウォール部と、このサイドウォ
ール部に配設されたゴム補強層とを具備してなる空気入
りタイヤにおいて、上記サイドウォール部に配設された
ゴム補強層及び/又は上記ビードフィラーに、前記ゴム
組成物を用いたことを特徴とする空気入りタイヤをも提
供するものである。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, a rubber composition containing a specific compound has excellent heat resistance, and has a bead filler and / or It can be suitably used for the sidewall part reinforcing layer, and the pneumatic tire using this rubber composition for the sidewall part reinforcing layer and the bead filler has excellent durability especially in run flat running. I found it. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention provides a rubber composition for a tire bead filler and / or a side wall portion reinforcing layer, comprising (A) a natural rubber and / or a diene-based synthetic rubber, and (B) an acrylate. To provide. The present invention also provides a pair of left and right ring-shaped bead cores, a bead filler disposed radially outside the bead core, and at least one ply in which a plurality of parallel cords are embedded in the covering rubber. A carcass layer, a belt layer disposed radially outside of the carcass layer, a tread portion disposed radially outside of the belt layer, and a pair of tread portions disposed on the left and right of the tread portion. In a pneumatic tire comprising a side wall portion and a rubber reinforcing layer provided on the side wall portion, the rubber reinforcing layer provided on the side wall portion and / or the bead filler may be provided with the rubber A pneumatic tire using the composition is also provided.
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物においては、
(A)成分として、天然ゴム及び/又はジエン系合成ゴ
ムが用いられる。ここで、ジエン系合成ゴムとしては、
例えばポリイソプレン合成ゴム(IR)、ポリブタジエ
ンゴム(BR)、スチレン−ブタジエンゴム(SB
R)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ク
ロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)などが
挙げられる。この(A)成分の天然ゴムやジエン系合成
ゴムは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。また、本発明のゴム組成物に用いられる補
強性充填剤は特に限定されず、通常ゴム業界で用いられ
るものを適宜選択することができるが、好ましくはカー
ボンブラック,シリカ,水酸化アルミニウムなどが挙げ
られ、シリカ,水酸化アルミニウムを用いる場合にはカ
ップリング剤と併用することにより、ゴムとの補強性を
更に高めることができる。本発明のゴム組成物において
は、耐熱性を向上させるために、(B)成分の熱老化防
止剤として、アクリレート類が用いられる。本発明にお
いては、このアクリレート類としては、効果の点から、
多価アルコールとアクリル酸、又はアクリル酸及び他の
カルボン酸との多価エステルが好ましく、該多価エステ
ルとしては、例えば一般式(I)BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the rubber composition of the present invention,
As the component (A), a natural rubber and / or a diene-based synthetic rubber is used. Here, as the diene-based synthetic rubber,
For example, polyisoprene synthetic rubber (IR), polybutadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SB
R), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR) and the like. The natural rubber and the diene-based synthetic rubber of the component (A) may be used alone or in combination of two or more. Further, the reinforcing filler used in the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and those usually used in the rubber industry can be appropriately selected, but preferably include carbon black, silica, aluminum hydroxide and the like. When silica or aluminum hydroxide is used, the use of the coupling agent together with the coupling agent can further enhance the reinforcing property with rubber. In the rubber composition of the present invention, acrylates are used as a heat aging inhibitor of the component (B) in order to improve heat resistance. In the present invention, as the acrylates, from the viewpoint of effects,
Polyesters of polyhydric alcohols with acrylic acid or acrylic acid and other carboxylic acids are preferred.
【0006】[0006]
【化2】 Embedded image
【0007】で表される化合物を好ましく挙げることが
できる。この一般式(I)において、Aは(p+q)価
の多価アルコールの水酸基を除いた残基を示し、Rは水
素原子又はアクリロイル基以外のアシル基を示す。この
アシル基としては特に制限はないが、飽和若しくは不飽
和の炭素数2〜20の脂肪族アシル基を好ましく挙げる
ことができる。pは2〜10の整数及びqは0〜8の整
数を示すが、p+q=2〜10である。この一般式
(I)で表される化合物の中で、pが3〜6の整数及び
qが0〜3の整数であり、かつp+q=3〜6であるも
のが、効果の点で好ましい。上記一般式(I)で表され
るアクリレート類の形成に用いられる、一般式(II) A−(OH)p+q …(II) (式中、A及びp,qは前記と同じである。)で表され
る多価アルコールとしては、三〜六価のアルコールが好
ましく、このようなものとしては、例えばグリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグ
リセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、ソルビトールなどが挙げられる。前記一般式
(I)で表される化合物としては、効果の点から、一分
子中にアクリロイル基を3〜6個有するジペンタエリス
リトールとアクリル酸との多価エステル及び一分子中に
アクリロイル基3〜5個を有するアシル基変性ジペンタ
エリスリトールアクリレートが好適である。このような
化合物は、以下に示すように市販品として入手可能であ
る。例えば、式Compounds represented by the following formulas can be preferably mentioned. In the general formula (I), A represents a residue excluding a hydroxyl group of a (p + q) -valent polyhydric alcohol, and R represents a hydrogen atom or an acyl group other than an acryloyl group. The acyl group is not particularly limited, but is preferably a saturated or unsaturated aliphatic acyl group having 2 to 20 carbon atoms. p represents an integer of 2 to 10 and q represents an integer of 0 to 8, where p + q = 2 to 10. Among the compounds represented by the general formula (I), those in which p is an integer of 3 to 6 and q is an integer of 0 to 3 and p + q = 3 to 6 are preferable in terms of effect. General formula (II) A- (OH) p + q ... (II) used for forming the acrylate represented by the general formula (I) (wherein A and p, q are the same as described above) )), Tri- to hexa-hydric alcohols are preferred, such as glycerin,
Trimethylolethane, trimethylolpropane, diglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol and the like. As the compound represented by the general formula (I), from the viewpoint of effects, a polyvalent ester of dipentaerythritol having 3 to 6 acryloyl groups in one molecule and acrylic acid and an acryloyl group 3 in one molecule Acyl group-modified dipentaerythritol acrylates having up to 5 are preferred. Such compounds are commercially available as shown below. For example, the expression
【0008】[0008]
【化3】 Embedded image
【0009】(a=5,b=1の化合物とa=6,b=
0の化合物との混合物)で表される化合物は、「KAY
ARAD DPHA」〔商標、日本化薬(株)製)とし
て、式(A compound of a = 5, b = 1 and a = 6, b =
0) is a compound represented by “KAY
ARAD DPHA "(trademark, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
【0010】[0010]
【化4】 Embedded image
【0011】(R1 はアルキノイル(Alkynoy
l)基を示す。)で表される化合物は、c=5,d=1
の場合「KAYARAD D−310」〔商標、日本化
薬(株)製〕として、c=3,d=3の場合「KAYA
RAD D−330」〔商標、日本化薬(株)製〕とし
て入手することができる。この(B)成分のアクリレー
ト類は、ゴム組成物の耐熱性を向上させる効果を発揮す
るが、その作用は高温での架橋切断時に発生する主鎖内
の共役C=Cに反応し、C−C架橋を効果的に生成する
ことに起因するものと考えられる。(R 1 is Alkynoyl
l) represents a group. ) Is c = 5, d = 1
In the case of KAYAARD D-310 (trademark, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and in the case of c = 3, d = 3,
RAD D-330 "(trademark, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.). The acrylate of the component (B) exhibits the effect of improving the heat resistance of the rubber composition, but its action reacts with the conjugate C = C in the main chain generated at the time of crosslinking cleavage at a high temperature, This is considered to be due to the effective formation of C crosslinks.
【0012】本発明においては、(B)成分として、前
記アクリレート類を一種用いてもよく、二種以上組み合
わせて用いてもよい。また、その配合量は、前記(A)
成分のゴム成分100重量部に対し、好ましくは0.5
〜20重量部の範囲で選定される。この量が0.5重量
部未満では熱老化防止の効果が充分に得られず、所望の
耐熱性向上効果が発揮されないおそれがある。一方、2
0重量部を超えると、その量の割には効果の向上はあま
り認められず、むしろ経済的に不利となる上、得られる
ゴム組成物の他の物性が低下する原因となる。熱老化防
止効果、ゴム組成物の他の物性及び経済性などを考慮す
ると、この(B)成分のより好ましい配合量は、1.0
〜15重量部の範囲である。本発明においては、所望に
より、この(B)成分の化合物と共に、他の熱老化防止
剤、例えば1,6−ヘキサメチレンジチオ硫酸ナトリウ
ム・二水和物などを適宜併用することができる。この
1,6−ヘキサメチレンジチオ硫酸ナトリウム・二水和
物は、ゴム成分を構成するポリマー分子間の架橋切断を
抑制する作用を有している。In the present invention, as the component (B), the above acrylates may be used alone or in combination of two or more. In addition, the compounding amount is as described in the above (A)
0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component
It is selected in the range of 2020 parts by weight. If the amount is less than 0.5 parts by weight, the effect of preventing heat aging cannot be sufficiently obtained, and the desired effect of improving heat resistance may not be exhibited. Meanwhile, 2
If the amount is more than 0 parts by weight, the effect is not so much improved for the amount, and it is economically disadvantageous and causes other physical properties of the obtained rubber composition to deteriorate. In consideration of the effect of preventing heat aging, other physical properties and economics of the rubber composition, the more preferable amount of the component (B) is 1.0.
-15 parts by weight. In the present invention, if desired, other heat aging inhibitors, for example, sodium 1,6-hexamethylenedithiosulfate dihydrate, can be used in combination with the compound of the component (B). This sodium 1,6-hexamethylene dithiosulfate dihydrate has an action of suppressing the cross-linkage between polymer molecules constituting the rubber component.
【0013】本発明のゴム組成物には、前記の各成分の
他に、通常ゴム業界で用いられる硫黄、過酸化物などの
加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、軟化剤、無機充填材
などの各種配合剤を、適宜含有させることができる。ま
た、本発明のゴム組成物は、さらに、各種材質の粒子、
繊維、布などとの複合体としてもよい。本発明のゴム組
成物を製造するには、(B)成分のアクリレート類を混
練りする工程での最高温度を好ましくは140℃以下、
さらに好ましくは120℃以下に抑制して調整する。混
練り工程において、加硫剤等を加えて混練りしてもよ
く、別途(B)成分のみを混練りしてもよい。本発明の
ゴム組成物は、耐熱性に優れており、タイヤのビードフ
ィラー及び/又はサイドウォール部補強層用として用い
られる。The rubber composition of the present invention contains, in addition to the above components, vulcanizing agents usually used in the rubber industry, such as sulfur and peroxide, vulcanization accelerators, antioxidants, softeners and inorganic materials. Various compounding agents such as a filler can be appropriately contained. Further, the rubber composition of the present invention further includes particles of various materials,
It may be a composite with fiber, cloth and the like. To produce the rubber composition of the present invention, the maximum temperature in the step of kneading the acrylate (B) component is preferably 140 ° C. or less,
More preferably, the temperature is adjusted to 120 ° C. or lower. In the kneading step, a vulcanizing agent or the like may be added for kneading, or only the component (B) may be separately kneaded. The rubber composition of the present invention has excellent heat resistance and is used as a bead filler and / or a sidewall part reinforcing layer of a tire.
【0014】本発明のゴム組成物の耐熱性は、下記のよ
うにして評価することができる。すなわち、加硫ゴム組
成物の試料について、昇温条件で動的貯蔵弾性率を測定
し、動的貯蔵弾性率の温度に対する変化をグラフで表
す。このグラフから、ピークの動的貯蔵弾性率の値及び
その温度、ボトムの動的貯蔵弾性率の値及びその温度、
さらに250℃における動的貯蔵弾性率を求める。そし
て、上記の値より、ボトム動的貯蔵弾性率/ピーク動的
貯蔵弾性率を算出する。この値が大きいほど、また上記
250℃における動的貯蔵弾性率の値が大きいほど、耐
熱性が良好であることを示す。The heat resistance of the rubber composition of the present invention can be evaluated as follows. That is, the dynamic storage elastic modulus of a sample of the vulcanized rubber composition is measured under elevated temperature conditions, and the change in the dynamic storage elastic modulus with respect to temperature is represented by a graph. From this graph, the value of the peak dynamic storage modulus and its temperature, the value of the bottom dynamic storage modulus and its temperature,
Further, the dynamic storage modulus at 250 ° C. is determined. Then, the bottom dynamic storage modulus / peak dynamic storage modulus is calculated from the above values. The larger the value, the larger the value of the dynamic storage modulus at 250 ° C., the better the heat resistance.
【0015】次に、本発明の空気入りタイヤについて、
添付図面に従って説明する。図1は、本発明の空気入り
タイヤの一例の概略断面図であって、該空気入りタイヤ
1は、左右一対のリング状のビードコア4と、該ビード
コア4のタイヤ半径方向外側に配設されたビードフィラ
ー5と、並列された複数のコードが被覆ゴム中に埋設さ
れてなるプライ少なくとも1枚からなるカーカス層2
と、該カーカス層2のタイヤ半径方向外側に配置された
ベルト層3と、該ベルト層3のタイヤ半径方向外側に配
設されたトレッド部8と、該トレッド部8の左右に配置
された一対のサイドウォール部6と、このサイドウォー
ル部6に配設されたゴム補強層7を具備している。カー
カス層2は折り返しカーカスプライ2a及びダウンカー
カスプライ2bを有し、折り返しカーカスプライ2aの
両端部は、ビードコア4の周りに折り返され、折り返し
端部を形成している。ビードフィラー5は、折り返しカ
ーカスプライ2aとその折り返し端部との間に位置して
おり、また、ダウンカーカスプライ2bは、サイドウォ
ール部6と折り返しカーカスプライ2aの折り返し端部
との間に配置されている。ゴム補強層7は、折り返しカ
ーカスプライ2aのサイドウォール部の内側外周方向面
に、三日月状の断面形状で配置されている。本発明の空
気入りタイヤにおいては、上記のビードフィラー5又は
ゴム補強層7あるいはその両方が、前述の本発明のゴム
組成物を用いて形成されている。Next, with respect to the pneumatic tire of the present invention,
This will be described with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of the pneumatic tire of the present invention. The pneumatic tire 1 is disposed on a pair of left and right ring-shaped bead cores 4 and radially outside the bead cores 4 in the tire radial direction. A bead filler 5 and a carcass layer 2 composed of at least one ply in which a plurality of parallel cords are embedded in a covering rubber.
A belt layer 3 disposed radially outward of the carcass layer 2 in the tire radial direction; a tread portion 8 disposed radially outward of the belt layer 3 in the tire radial direction; And a rubber reinforcing layer 7 provided on the side wall portion 6. The carcass layer 2 has a folded carcass ply 2a and a down carcass ply 2b, and both ends of the folded carcass ply 2a are folded around the bead core 4 to form folded ends. The bead filler 5 is located between the folded carcass ply 2a and its folded end, and the down carcass ply 2b is arranged between the sidewall portion 6 and the folded end of the folded carcass ply 2a. ing. The rubber reinforcing layer 7 is arranged in a crescent cross section on the inner peripheral surface of the sidewall portion of the folded carcass ply 2a. In the pneumatic tire of the present invention, the above-described bead filler 5 and / or the rubber reinforcing layer 7 are formed using the above-described rubber composition of the present invention.
【0016】本発明のゴム組成物は、タイヤのパンクな
どによる大きな変形のため、ゴム組成物の温度が170
℃以上になっても弾性率の低下が抑えられるため、高温
下での発熱が抑制され、タイヤの耐久性を向上すること
ができる。したがって、このゴム組成物をビードコアや
サイドウォール部のゴム補強層に用いた本発明の空気入
りタイヤは、特にランフラット走行において、耐久性が
大幅に向上し、その走行距離を著しく伸ばすことができ
る。The rubber composition of the present invention has a rubber composition temperature of 170 due to large deformation due to puncture of a tire or the like.
Since the decrease in the modulus of elasticity is suppressed even at a temperature of not less than ° C, heat generation at high temperatures is suppressed, and the durability of the tire can be improved. Therefore, the pneumatic tire of the present invention using this rubber composition for the bead core or the rubber reinforcing layer of the side wall portion has a significantly improved durability, particularly in run flat running, and can significantly extend the running distance. .
【0017】[0017]
【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、得られたゴム組成物の諸特
性及びタイヤのランフラット耐久性は、下記の要領に従
い求めた。 (1)ゴム組成物の動的貯蔵弾性率(E’) ゴム組成物を160℃、12分間の条件で加硫して得ら
れた厚さ2mmのスラブシートから、幅5mm、長さ4
0mmのシートを切り出し、試料とした。この試料につ
いて、上島製作所(株)製スペクトロメータを用い、チ
ャック間距離10mm、初期歪200マイクロメートル
(ミクロン)、動的歪1%、周波数52Hzの測定条件
で、25〜250℃の範囲の温度において、3℃/分の
昇温速度で動的貯蔵弾性率を測定し、動的貯蔵弾性率の
温度に対する変化をグラフで表す。このグラフから、ピ
ークの動的貯蔵弾性率の値及びその温度、ボトムの動的
貯蔵弾性率の値及びその温度、並びに250℃における
動的貯蔵弾性率を求め、さらに上記値から、ボトム動的
貯蔵弾性率/ピーク動的貯蔵弾性率を算出した。上記各
値を、比較例1を100として指数表示した。ボトム動
的貯蔵弾性率/ピーク動的貯蔵弾性率の指数が大きいほ
ど、また、250℃における動的貯蔵弾性率の指数が大
きいほど、耐熱性が良好であることを示す。 (2)タイヤのランフラット耐久性 常圧でリム組みし、内圧200kPaを封入してから3
8℃の室温中に24時間放置後、バルブのコアを抜き内
圧を大気圧として、荷重5.6kN(570kg)、速
度89km/h、室温38℃の条件でドラム走行テスト
を行った。この際の故障発生までの走行距離をランフラ
ット耐久性とし、比較例1を100とした指数で表わし
た。指数が大きいほど、ランフラット耐久性は良好であ
る。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The properties of the obtained rubber composition and the run flat durability of the tire were determined according to the following procedures. (1) Dynamic storage elastic modulus (E ′) of rubber composition From a 2 mm thick slab sheet obtained by vulcanizing a rubber composition at 160 ° C. for 12 minutes, a width of 5 mm and a length of 4
A sheet of 0 mm was cut out and used as a sample. For this sample, using a spectrometer manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd., a temperature in a range of 25 to 250 ° C. under measurement conditions of a distance between chucks of 10 mm, an initial strain of 200 micrometers (microns), a dynamic strain of 1%, and a frequency of 52 Hz. , The dynamic storage elastic modulus was measured at a rate of temperature rise of 3 ° C./min, and the change in the dynamic storage elastic modulus with respect to temperature is shown in a graph. From this graph, the value of the peak dynamic storage modulus and its temperature, the value of the bottom dynamic storage modulus and its temperature, and the dynamic storage modulus at 250 ° C. were determined. Storage modulus / peak dynamic storage modulus was calculated. Each of the above values was indicated as an index with Comparative Example 1 being 100. The larger the index of the bottom dynamic storage modulus / the peak dynamic storage modulus and the larger the index of the dynamic storage modulus at 250 ° C., the better the heat resistance. (2) Run-flat durability of the tire After assembling the rim at normal pressure and filling the internal pressure of 200 kPa,
After being left at room temperature of 8 ° C. for 24 hours, the core of the valve was removed, the internal pressure was set to atmospheric pressure, and a drum running test was performed under the conditions of a load of 5.6 kN (570 kg), a speed of 89 km / h, and a room temperature of 38 ° C. The running distance until the occurrence of a failure at this time was defined as run flat durability, and was represented by an index with Comparative Example 1 being 100. The larger the index, the better the run flat durability.
【0018】実施例1〜19 天然ゴム30.0重量部及びブタジエンゴム「BR0
1」〔商標、ジェイエスアール(株)製〕70.0重量
部からなるゴム成分100重量部に対し、カーボンブラ
ックFEF60.0重量部、スピンドルオイル3.0重
量部、亜鉛華5.0重量部、ステアリン酸1.0重量部
及び老化防止剤「ノクラック6C」〔商標、大内新興化
学工業(株)製、N−フェニル−N′−(1,3−ジメ
チルブチル)−p−フェニレンジアミン〕2.0重量部
を配合し、最高温度を170℃として混練りを行った。
次いで、上記で得られた混合物に、加硫促進剤「ノクセ
ラ−NS」〔商標、大内新興化学工業(株)製、N−t
ert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド〕2.5重量部と、第1表に示す種類及び量の(B)
成分化合物と、硫黄6.0重量部を加え、最高温度を1
00℃として混練りし、ゴム組成物を調製した。なお、
(B)成分化合物は、常法に従い、シリカ(Nipsi
l AQ、日本シリカ工業(株)製)50重量%担持体
として加えた。この加硫物の諸特性を第1表に示す。Examples 1-19 30.0 parts by weight of natural rubber and butadiene rubber "BR0"
1 "[trademark, manufactured by JSR Corporation] 60.0 parts by weight of carbon black FEF, 3.0 parts by weight of spindle oil, 5.0 parts by weight of zinc white per 100 parts by weight of a rubber component consisting of 70.0 parts by weight. 1.0 parts by weight of stearic acid and an antioxidant "Nocrack 6C" [trademark, N-phenyl-N '-(1,3-dimethylbutyl) -p-phenylenediamine, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.] 2.0 parts by weight were blended, and the maximum temperature was 170 ° C. and kneading was performed.
Next, the mixture obtained above was added to the vulcanization accelerator “Noxera-NS” [trademark, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Nt
tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide] and 2.5 parts by weight of (B) of the kind and amount shown in Table 1.
The component compound and 6.0 parts by weight of sulfur were added, and the maximum temperature was 1
The mixture was kneaded at 00 ° C. to prepare a rubber composition. In addition,
The component compound (B) is silica (Nipsi) according to a conventional method.
lAQ, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.) as a 50% by weight carrier. Table 1 shows the properties of the vulcanizate.
【0019】次に、上記ゴム組成物を、ビードフィラー
又はサイドウォール部補強層(サイド補強ゴム)あるい
はその両方に用いて、サイズ225/60R16の乗用
車用ラジアルタイヤを常法に従って製造し、そのランフ
ラット耐久性を評価した。結果を第1表に示す。比較例
1 実施例1〜19において、(B)成分化合物を用いなか
ったこと以外は、実施例1〜19と同様にして第1表記
載のゴム組成物を調製した。この加硫物の諸特性を第1
表に示す。次に、上記組成物を、サイドウォール部補強
層及びビードフィラーの双方に適用して、実施例1〜1
9と同様にしてタイヤを製造し、そのランフラット耐久
性を評価した。結果を第1表に示す。Next, a radial tire for passenger cars having a size of 225 / 60R16 is manufactured according to a conventional method by using the rubber composition for a bead filler and / or a side wall reinforcing layer (side reinforcing rubber). Flat durability was evaluated. The results are shown in Table 1. Comparative Example 1 The rubber compositions shown in Table 1 were prepared in the same manner as in Examples 1 to 19, except that the component compound (B) was not used. Various characteristics of this vulcanizate
It is shown in the table. Next, the above composition was applied to both the side wall portion reinforcing layer and the bead filler, and
A tire was manufactured in the same manner as in Example 9, and its run flat durability was evaluated. The results are shown in Table 1.
【0020】[0020]
【表1】 [Table 1]
【0021】[0021]
【表2】 [Table 2]
【0022】[0022]
【表3】 [Table 3]
【0023】(注) 1)(B)成分化合物: 劣化防止剤A;「KAYARAD D310」〔商標、
日本化薬(株)製〕 劣化防止剤B;「KAYARAD DPHA」〔商標、
日本化薬(株)製〕 劣化防止剤C;「KAYARAD D330」〔商標、
日本化薬(株)製〕 2)適用部材:第1表に示したゴム組成物を各々適用す
る。第1表から明らかなように、(B)成分化合物を、
ゴム成分100重量部に対し、0.5〜20重量部の割
合で配合したゴム組成物は、耐熱性の改良効果が得られ
ていることが分かる。そして、このゴム組成物を、ビー
ドフィラー又はサイドウォール部補強層に用いてなる空
気入りタイヤは、ランフラット耐久性が良好であり、特
にビードフィラーとサイドウォール部補強層の両方に用
いてなるタイヤは優れたランフラット耐久性を有するこ
とが分かる。(Note) 1) Component compound (B): Deterioration inhibitor A; "KAYARAD D310" (trademark)
Nippon Kayaku Co., Ltd.] Deterioration inhibitor B; “KAYARAD DPHA” [trademark,
Nippon Kayaku Co., Ltd.] Deterioration inhibitor C; "KAYARAD D330" [trademark,
Nippon Kayaku Co., Ltd.) 2) Applicable members: Each of the rubber compositions shown in Table 1 is applied. As is clear from Table 1, the component compound (B)
It is understood that the rubber composition blended at a ratio of 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component has an improved effect of heat resistance. A pneumatic tire using this rubber composition for a bead filler or a sidewall reinforcing layer has good run flat durability, and particularly a tire using both the bead filler and the sidewall reinforcing layer. Has excellent run flat durability.
【0024】[0024]
【発明の効果】本発明によれば、特定の化合物を用いる
ことにより、耐熱性が向上したゴム組成物を得ることが
でき、このものは、タイヤのビードフィラー及び/又は
サイドウォール部補強層用として用いられる。このゴム
組成物をサイドウォール部補強層やビードフィラーに用
いてなる本発明の空気入りタイヤは、特にランフラット
走行において耐久性に優れ、その走行距離を著しく伸ば
すことができる。According to the present invention, it is possible to obtain a rubber composition having improved heat resistance by using a specific compound, which is used for a bead filler and / or a sidewall reinforcing layer of a tire. Used as The pneumatic tire of the present invention using this rubber composition for the side wall portion reinforcing layer and the bead filler has excellent durability especially in run flat running, and can significantly extend the running distance.
【図1】本発明の空気入りタイヤの一例の部分断面図で
ある。FIG. 1 is a partial cross-sectional view of an example of a pneumatic tire according to the present invention.
1 本発明の空気入りタイヤ 2 カーカス層 2a 折り返しカーカスプライ 2b ダウンカーカスプライ 3 ベルト層 4 ビードコア 5 ビードフィラー 6 サイドウォール部 7 ゴム補強層 8 トレッド部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pneumatic tire of the present invention 2 Carcass layer 2a Folded carcass ply 2b Down carcass ply 3 Belt layer 4 Bead core 5 Bead filler 6 Side wall part 7 Rubber reinforcing layer 8 Tread part
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 9/00 C08L 9/00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08L 9/00 C08L 9/00
Claims (10)
ゴムと、(B)アクリレート類を含むことを特徴とす
る、タイヤのビードフィラー及び/又はサイドウォール
部補強層用ゴム組成物。1. A rubber composition for a bead filler and / or sidewall reinforcing layer of a tire, comprising (A) a natural rubber and / or a diene-based synthetic rubber and (B) an acrylate.
ルコールと、アクリル酸、又はアクリル酸及び他のカル
ボン酸との多価エステルである請求項1記載のゴム組成
物。2. The rubber composition according to claim 1, wherein the acrylate component (B) is a polyhydric ester of a polyhydric alcohol and acrylic acid or acrylic acid and another carboxylic acid.
(I) 【化1】 (式中、Aは(p+q)価の多価アルコールの水酸基を
除いた残基、Rは水素原子又はアクリロイル基以外のア
シル基、pは2〜10の整数及びqは0〜8の整数を示
すが、p+q=2〜10である。)で表される化合物で
ある請求項2記載のゴム組成物。3. The acrylate of the component (B) is represented by the general formula (I): (In the formula, A is a residue excluding a hydroxyl group of a (p + q) -valent polyhydric alcohol, R is a hydrogen atom or an acyl group other than an acryloyl group, p is an integer of 2 to 10, and q is an integer of 0 to 8. The rubber composition according to claim 2, which is a compound represented by the following formula: p + q = 2 to 10.
クリレート類において、pが3〜6の整数及びqが0〜
3の整数であり、かつp+q=3〜6である請求項3記
載のゴム組成物。4. In the acrylate represented by the general formula (I) of the component (B), p is an integer of 3 to 6, and q is 0 to 0.
4. The rubber composition according to claim 3, wherein p is an integer of 3 and p + q = 3 to 6.
クリレート類が、一分子中にアクリロイル基3〜6個を
有するジペンタエリスリトールとアクリル酸との多価エ
ステルである請求項4記載のゴム組成物。5. The acrylate represented by the general formula (I) as the component (B) is a polyvalent ester of dipentaerythritol having 3 to 6 acryloyl groups in one molecule and acrylic acid. 5. The rubber composition according to 4.
クリレート類が、一分子中にアクリロイル基3〜5個有
するアシル基変性ジペンタエリスリトールアクリレート
である請求項4記載のゴム組成物。6. The rubber composition according to claim 4, wherein the acrylate represented by the general formula (I) as the component (B) is an acyl group-modified dipentaerythritol acrylate having 3 to 5 acryloyl groups in one molecule. object.
成分0.5〜20重量部を含む請求項1ないし6のいず
れかに記載のゴム組成物。7. (B) per 100 parts by weight of component (A)
The rubber composition according to any one of claims 1 to 6, comprising 0.5 to 20 parts by weight of a component.
分散させる混練り工程において、最高温度140℃以下
で混練りされてなる請求項1ないし7のいずれかに記載
のゴム組成物。8. The rubber composition according to claim 1, wherein in the kneading step of dispersing the acrylate component (B) in the rubber, the rubber composition is kneaded at a maximum temperature of 140 ° C. or lower.
分散させる混練り工程において、最高温度120℃以下
で混練りされてなる請求項1ないし7のいずれかに記載
のゴム組成物。9. The rubber composition according to claim 1, which is kneaded at a maximum temperature of 120 ° C. or less in the kneading step of dispersing the acrylate (B) in the rubber.
該ビードコアのタイヤ半径方向外側に配設されたビード
フィラーと、並列された複数のコードが被覆ゴム中に埋
設されてなるプライ少なくとも1枚からなるカーカス層
と、該カーカス層のタイヤ半径方向外側に配置されたベ
ルト層と、該ベルト層のタイヤ半径方向外側に配設され
たトレッド部と、該トレッド部の左右に配置された一対
のサイドウォール部と、このサイドウォール部に配設さ
れたゴム補強層とを具備してなる空気入りタイヤにおい
て、上記サイドウォール部に配設されたゴム補強層及び
/又は上記ビードフィラーに、請求項1ないし9のいず
れかに記載のゴム組成物を用いたことを特徴とする空気
入りタイヤ。10. A pair of left and right ring-shaped bead cores,
A bead filler disposed outside the bead core in the tire radial direction, a carcass layer composed of at least one ply in which a plurality of cords arranged in parallel are embedded in the covering rubber, and The disposed belt layer, a tread portion disposed outside the belt layer in the tire radial direction, a pair of sidewall portions disposed on the left and right sides of the tread portion, and a rubber disposed on the sidewall portion. In a pneumatic tire having a reinforcing layer, the rubber composition according to any one of claims 1 to 9 is used for the rubber reinforcing layer and / or the bead filler disposed on the sidewall portion. A pneumatic tire, characterized in that:
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