JP2001315280A - Foamed laminate sheet of polyolefin resin - Google Patents

Foamed laminate sheet of polyolefin resin

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JP2001315280A
JP2001315280A JP2000139951A JP2000139951A JP2001315280A JP 2001315280 A JP2001315280 A JP 2001315280A JP 2000139951 A JP2000139951 A JP 2000139951A JP 2000139951 A JP2000139951 A JP 2000139951A JP 2001315280 A JP2001315280 A JP 2001315280A
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JP
Japan
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layer
ethylene
weight
sheet
polyolefin resin
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JP2000139951A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinya Nakamura
信也 中村
Hiroki Okamura
博樹 岡村
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Mitsubishi Chemical MKV Co
Original Assignee
Mitsubishi Chemical MKV Co
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foamed laminate sheet of a polyolefin resin with various outstanding physical properties such as moldability and surface performance, used as a building member for a wall material and the like or as a surface material for a notice board and the like. SOLUTION: This foamed laminate sheet of a polyolefin resin comprises a foamed resin layer (A) which contains 100-700 pts.wt. ethylene/α-olefin copolymer with a density of 0.86-0.92 g/cm3, a melt flow rate of 0.5-40 g/10 min. and the ratio (Mw/Mn) of weight-average molecular weight (Mw) to number-average molecular weight (Mn) of 1.5-5 as a copolymer of an ethylene and a 3-12C α-olefin obtained by polymerization using a metallocene catalyst and 0-30 pts.wt. olefin elastomer and a nonwoven fabric layer (B) containing 30-70 wt.% cotton fiber and 70-30 wt.% chemical fiber laminated on one of the faces of the foamed resin layer (A).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内装材や
掲示板表面材等として好適な、ポリオレフィン系樹脂製
発泡積層シート及び該発泡積層シートを用いた掲示板表
面材に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin resin foam laminated sheet suitable as an interior material of a building or a bulletin board surface material, and a bulletin board surface material using the foam laminated sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、建築物の内装材や掲示物を掲
示する掲示板表面材には、ピンを刺した際ピン穴の痕が
目立たない等表面性能が優れ、また難燃性、耐久性にも
優れ、価格も安価なことから、塩化ビニル系樹脂製発泡
シートに紙等の基材を積層した積層シートが広く用いら
れている。しかしながら、該積層シートは、使用後焼却
処分する場合には、耐酸性のある焼却炉を使用する等の
処置が必要であり、分別と処理に手間と費用がかかると
いう問題があった。また塩化ビニル系樹脂製発泡シート
中に含まれる可塑剤が噴き出して、積層シートの表面や
積層シートと接触する他の物品を汚染しやすい等の問題
があった。
2. Description of the Related Art Conventionally, the interior material of a building and the surface material of a bulletin board for posting a bulletin board have excellent surface performance such as a pin hole that is not conspicuous when a pin is pierced, and are also flame retardant and durable. Therefore, a laminated sheet in which a base material such as paper is laminated on a foamed sheet made of a vinyl chloride resin is widely used because of its excellent price and low cost. However, when the laminated sheet is incinerated after use, measures such as the use of an acid-resistant incinerator are required, and there is a problem in that separation and treatment are troublesome and costly. Further, there is a problem that the plasticizer contained in the foamed sheet made of the vinyl chloride resin blows out and easily contaminates the surface of the laminated sheet and other articles in contact with the laminated sheet.

【0003】塩化ビニル系樹脂製発泡シートの代替品と
しては、ポリオレフィン系樹脂製や酢酸ビニル樹脂製、
エチレン−酢酸ビニル樹脂製の発泡シートがある。例え
ば、酢酸ビニル樹脂製の発泡シートとしては、発泡剤を
含有した酢酸ビニル樹脂のエマルジョンを、基材紙にコ
ーティングして製膜化した後、加熱発泡成形したものが
提案されている。しかしながら、該シートは、シートの
耐水性が劣るためシート表面が汚れ易いという問題があ
った。これを改良するには、耐水性のある樹脂をシート
表面にコーティングしたり、樹脂製フィルムをラミネー
トによりシート表面に積層することが行われているが、
コストアップとなる問題があった。また、エチレン−酢
酸ビニル樹脂製やポリエチレン系樹脂製発泡シートとし
ては、これらの樹脂に熱分解型発泡剤を添加し、押し出
し機やロール成形機にてシート成形の後、加熱装置や加
熱炉を用いて発泡成形して得られたものがある。しか
し、これらのシートは、発泡性が不十分で、外観等を含
めた性能の面で満足するものが得られていなかった。
[0003] As substitutes for foamed sheets made of vinyl chloride resin, polyolefin resin and vinyl acetate resin are used.
There is a foam sheet made of ethylene-vinyl acetate resin. For example, as a foamed sheet made of a vinyl acetate resin, there has been proposed a foamed sheet formed by coating a base paper with an emulsion of a vinyl acetate resin containing a foaming agent to form a film, and then subjecting the film to heat foaming. However, the sheet has a problem that the sheet surface is easily stained due to poor water resistance of the sheet. In order to improve this, water-resistant resin is coated on the sheet surface, or a resin film is laminated on the sheet surface by lamination.
There was a problem that cost increased. In addition, as a foamed sheet made of ethylene-vinyl acetate resin or polyethylene resin, a pyrolytic foaming agent is added to these resins, the sheet is formed by an extruder or a roll forming machine, and then a heating device or a heating furnace is used. Some of them are obtained by foam molding. However, these sheets have insufficient foaming properties and have not been satisfactory in terms of performance including appearance and the like.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ピン穴の痕が目立たな
い等の表面性能やクッション性、成形性、施工接着性等
に優れるポリオレフィン系樹脂製発泡積層シートの提
供。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyolefin resin foam laminated sheet which is excellent in surface performance such as inconspicuous pin hole marks, cushioning property, moldability, construction adhesiveness and the like.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、層
(A)の片面に、層(B)を積層してなるポリオレフィ
ン系樹脂製発泡積層シートに存する。 層(A): (1)メタロセン触媒を用いて重合して得られた、
(a)エチレンと炭素原子数3〜12のα−オレフィン
との共重合体であって、(b)密度が0.86〜0.9
2g/cm3 、(c)メルトフローレートが0.5〜4
0g/10分、かつ(d)重量平均分子量(Mw)と数
平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が1.5〜5
であるエチレン−α−オレフィン共重合体100〜70
重量部、(2)オレフィン系エラストマー0〜30重量
部を含有する発泡樹脂層 層(B):木綿繊維30〜70重量%及び化学繊維70
〜30重量%を含有する不織布
The gist of the present invention resides in a foamed laminated sheet made of a polyolefin resin in which a layer (B) is laminated on one side of a layer (A). Layer (A): (1) obtained by polymerization using a metallocene catalyst,
(A) a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, and (b) a density of 0.86 to 0.9.
2g / cm 3 , (c) melt flow rate is 0.5 to 4
0 g / 10 min, and (d) the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 1.5 to 5
Ethylene-α-olefin copolymer 100 to 70
Part by weight, (2) a foamed resin layer containing 0 to 30 parts by weight of an olefin-based elastomer Layer (B): 30 to 70% by weight of cotton fiber and chemical fiber 70
Non-woven fabric containing up to 30% by weight

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の層(A)に用いるポリオレフィン系樹脂は、メ
タロセン触媒を用いて重合して得られた、密度が0.8
6〜0.92g/cm3 、メルトフローレートが0.5
〜40g/10分、より好ましくは0.8〜30g/1
0分、かつゲルパーミエイションクロマトグラフィー
(GPC)によって求められる重量平均分子量(Mw)
と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が1.5
〜5、好ましくは2〜4であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyolefin resin used in the layer (A) of the present invention has a density of 0.8 obtained by polymerization using a metallocene catalyst.
6 to 0.92 g / cm 3 , melt flow rate of 0.5
-40 g / 10 min, more preferably 0.8-30 g / 1
0 minute, and weight average molecular weight (Mw) determined by gel permeation chromatography (GPC)
(Mw / Mn) is 1.5.
To 5, preferably 2 to 4 ethylene-α-olefin copolymers.

【0007】エチレンと共重合するα−オレフィンとし
ては、炭素原子数が3〜12のものを用いる。このよう
なものとしては例えば、プロピレン、1−ブテン、1−
ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテ
ン、4−メチル−1−ペンテン、1−デセン等が挙げら
れ、その一種または二種以上の混合物が用いられる。エ
チレンに対するα−オレフィンの混合割合は5〜40重
量%とするのが好ましい。
As the α-olefin to be copolymerized with ethylene, one having 3 to 12 carbon atoms is used. Such materials include, for example, propylene, 1-butene, 1-
Examples thereof include pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, and 1-decene, and one or a mixture of two or more thereof is used. The mixing ratio of α-olefin to ethylene is preferably 5 to 40% by weight.

【0008】メタロセン触媒(シングルサイト触媒、カ
ミンスキー触媒ともいう)とは、特開平3−16308
8号公報、 特開平7−118431号公報、特開平7
−148895号公報等に示されているような、メタロ
セン系遷移金属錯体と有機アルミニウム化合物とからな
る触媒であり、無機物に担持されて使用されることもあ
る。
A metallocene catalyst (also referred to as a single-site catalyst or a Kaminsky catalyst) is disclosed in
8, JP-A-7-118431, JP-A-7-118431
A catalyst comprising a metallocene-based transition metal complex and an organoaluminum compound as disclosed in, for example, JP-A-148895, and may be used while being supported by an inorganic substance.

【0009】メタロセン系遷移金属錯体としては、例え
ば4B族から選ばれる遷移金属(チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム)にシクロペンタジエニル基、置換シク
ロペンタジエニル基、ジシクロペンタジエニル基、置換
ジシクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデ
ニル基、テトラヒドロインデニル基、置換テトラヒドロ
インデニル基、フルオニル基又は置換フルオニル基が配
位子として1個または2個配位しているか、またはこれ
らのうちの2つの基が共有結合で架橋したものが配位し
ており、他に水素原子、酸素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、アセチルアセトナ
ート基等の配位子を有するものがあげられる。
As the metallocene transition metal complex, for example, a transition metal (titanium, zirconium, hafnium) selected from group 4B is added to a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, a dicyclopentadienyl group, a substituted dicyclo A pentadienyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, a tetrahydroindenyl group, a substituted tetrahydroindenyl group, a fluorenyl group or a substituted fluorenyl group, which are coordinated with one or two ligands; Those in which two groups are crosslinked by a covalent bond are coordinated, and those having ligands such as a hydrogen atom, an oxygen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, and an acetylacetonate group. can give.

【0010】また、有機アルミニウム化合物としては、
アルキルアルミニウムや鎖状もしくは環状のアルミノキ
サンが挙げられ、アルキルアルミニウムとしては、トリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、メチルアルミニウムジクロライド、エチル
アルミニウムジクロライド、ジメチルアルミニウムフロ
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエ
チルアルミニウムハイドライド、エチルアルミニウムセ
スキクロライド等が例示でき、また鎖状もしくは環状の
アルミノキサンは上記のアルキルアルミニウムと水とを
接触させて生成させることができ、例えば、重合時にア
ルキルアルミニウムを加えておき、後で水を添加する
か、あるいは錯塩の結晶水または有機もしくは無機化合
物の吸着水とアルキルアルミニウムとを反応させること
によって得ることができる。
Further, as the organoaluminum compound,
Alkyl aluminum and chain or cyclic aluminoxane are mentioned, as alkyl aluminum, triethyl aluminum, triisobutyl aluminum, dimethyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, methyl aluminum dichloride, ethyl aluminum dichloride, dimethyl aluminum fluoride, diisobutyl aluminum hydride, Examples thereof include diethylaluminum hydride and ethylaluminum sesquichloride.The chain or cyclic aluminoxane can be produced by bringing the above-mentioned alkylaluminum into contact with water. Water, or water of crystallization of complex salt or water adsorbed by organic or inorganic compounds It can be obtained by reacting aluminum.

【0011】メタロセン触媒を担持させるための担体と
しては、シリカゲル、ゼオライト、あるいは珪藻土等が
例示できる。メタロセン触媒を用いて重合して得られた
上記のエチレン−α−オレフィン共重合体(以下、「メ
タロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体」と記
す)は、チーグラー触媒や、固体触媒等を用いて重合し
たものに比べ、柔軟性や機械的強度等が優れている。
Examples of a carrier for supporting the metallocene catalyst include silica gel, zeolite, and diatomaceous earth. The ethylene-α-olefin copolymer obtained by polymerization using a metallocene catalyst (hereinafter referred to as “metallocene-based ethylene-α-olefin copolymer”) is obtained by using a Ziegler catalyst, a solid catalyst, or the like. Flexibility, mechanical strength, etc. are superior to those obtained by polymerization.

【0012】層(A)には、メタロセン系エチレン−α
−オレフィン共重合体に更にオレフィン系エラストマー
を配合することができる。該オレフィン系エラストマー
としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体(エチレン−プロピレン−
エチリデンノルボルネン、エチレン−プロピレン−メチ
レンノルボルネン、エチレン−プロピレン−ジシクロペ
ンタジエン、エチレン−プロピレン−1,4−ヘキサジ
エン、エチレン−プロピレン−メチルオクタジエン、エ
チレン−プロピレン−ビニルノルボルネン等)等のエチ
レン−プロピレン系エラストマーやエチレン−1−ブテ
ン共重合体、エチレン−1−ブテン−ジエン共重合体
(エチレン−1−ブテン−エチリデンノルボルネン、エ
チレン−1−ブテン−メチレンノルボルネン、エチレン
−1−ブテン−ジシクロペンタジエン、エチレン−1−
ブテン−1,4−ヘキサジエン、エチレン−1−ブテン
−メチルオクタジエン、エチレン−1−ブテン−ビニル
ノルボルネン等)等、エチレンまたは炭素数が3〜12
のα−オレフィンの共重合体等及びこれらの混合物が挙
げられる。中でも特にエチレン−プロピレン系エラスト
マーが好ましい。
The layer (A) contains a metallocene ethylene-α
-An olefin elastomer can be further blended with the olefin copolymer. As the olefin-based elastomer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene
Propylene-diene copolymer (ethylene-propylene-
Ethylene-propylenes such as ethylidene norbornene, ethylene-propylene-methylenenorbornene, ethylene-propylene-dicyclopentadiene, ethylene-propylene-1,4-hexadiene, ethylene-propylene-methyloctadiene, ethylene-propylene-vinylnorbornene, etc. Elastomers and ethylene-1-butene copolymers, ethylene-1-butene-diene copolymers (ethylene-1-butene-ethylidene norbornene, ethylene-1-butene-methylenenorbornene, ethylene-1-butene-dicyclopentadiene, Ethylene-1-
Ethylene or butane having 3 to 12 carbon atoms, such as butene-1,4-hexadiene, ethylene-1-butene-methyloctadiene, and ethylene-1-butene-vinylnorbornene.
Α-olefin copolymers and the like and mixtures thereof. Among them, an ethylene-propylene elastomer is particularly preferable.

【0013】オレフィン系エラストマーの配合量は重量
比で、メタロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体
/オレフィン系エラストマー=100〜70/0〜3
0、好ましくはメタロセン系エチレン−α−オレフィン
共重合体/オレフィン系エラストマー=85〜75/1
5〜25である。オレフィン系エラストマーを配合する
ことにより層(A)の発泡性や引張強度が更に良好とな
る。オレフィン系エラストマーの配合割合が30/70
を超える場合は、層(A)成形時に層(A)表面が凹凸
になり、外観が劣る。
The compounding amount of the olefin elastomer is expressed by weight ratio, metallocene ethylene-α-olefin copolymer / olefin elastomer = 100 to 70/0 to 3
0, preferably metallocene-based ethylene-α-olefin copolymer / olefin-based elastomer = 85 to 75/1
5 to 25. By blending the olefin-based elastomer, the foamability and tensile strength of the layer (A) are further improved. The compounding ratio of the olefin elastomer is 30/70
When the ratio exceeds 3, the surface of the layer (A) becomes uneven at the time of molding the layer (A), and the appearance is inferior.

【0014】層(A)は発泡層であるが、該発泡層を得
るには、例えば樹脂組成物に予め発泡剤を配合してお
き、後述するように、層(A)成形時、層(A)と層
(B)との積層時または積層後発泡させればよい。発泡
剤としては、熱分解型発泡剤を使用するのが好ましい。
熱分解型発泡剤としては、一般に用いられる有機系発泡
剤や無機系発泡剤が挙げられる。有機系発泡剤として
は、アゾジカルボンアミド、アゾビスホルムアミド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン等の
アゾ化合物、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、N,N’−ジメチルN,N’−ジニトロテレフ
タルアミド等のニトロソ化合物、ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、P−トルエンスルホニルヒドラジド、P,
P’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等のス
ルホニルヒドラジド化合物等が例示できる。無機系発泡
剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重
炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等が例示でき
る。
The layer (A) is a foamed layer. In order to obtain the foamed layer, for example, a foaming agent is previously added to the resin composition, and as described later, when the layer (A) is formed, What is necessary is just to foam at the time of lamination of A) and layer (B), or after lamination. As the foaming agent, it is preferable to use a pyrolytic foaming agent.
Examples of the pyrolytic foaming agent include commonly used organic foaming agents and inorganic foaming agents. Examples of the organic foaming agent include azo compounds such as azodicarbonamide, azobisformamide, azobisisobutyronitrile, and diazoaminobenzene, N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, N, N'-dimethyl N, N Nitroso compounds such as' -dinitroterephthalamide, benzenesulfonylhydrazide, P-toluenesulfonylhydrazide, P,
Examples include sulfonyl hydrazide compounds such as P'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide. Examples of the inorganic foaming agent include sodium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, and ammonium nitrite.

【0015】発泡剤の配合量は、メタロセン系エチレン
−α−オレフィン共重合体とオレフィン系エラストマー
の合計量100重量部当たり0.5〜10重量部であ
る。発泡剤の配合量が少ないと充分な発泡倍率が得られ
ず、積層シートの充分なクッション性が得られない。多
いと、層(A)の成形性が低下したり、層(A)が着色
する。
The compounding amount of the blowing agent is 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the metallocene ethylene-α-olefin copolymer and the olefin elastomer. If the amount of the foaming agent is small, a sufficient expansion ratio cannot be obtained, and a sufficient cushioning property of the laminated sheet cannot be obtained. If the amount is too large, the moldability of the layer (A) is reduced or the layer (A) is colored.

【0016】本発明の層(A)には、意匠性を付与する
ためにコルク粉を配合してもよい。該コルク粉は、メタ
ロセン系エチレン−α−オレフィン共重合体とオレフィ
ン系エラストマーの合計量100重量部当たり、0.5
〜50重量部配合するとよい。コルク粉の量が少ない
と、コルク粉添加による意匠性付与の効果が少ない。一
方、コルク粉の配合量が多いと、層(A)の表面が粗く
なったり、層(A)端部の耳切れを生じやすくなったり
するため、生産性が悪化し、また層(A)の物性も低下
する傾向となる。より好ましいコルク粉の配合量は、3
〜15重量部である。
The layer (A) of the present invention may contain cork powder for imparting a design property. The cork powder contains 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the metallocene ethylene-α-olefin copolymer and the olefin elastomer.
It is advisable to mix 〜50 parts by weight. When the amount of cork powder is small, the effect of imparting design properties by adding cork powder is small. On the other hand, when the amount of the cork powder is large, the surface of the layer (A) becomes rough or the edge of the layer (A) tends to be cut off, so that the productivity deteriorates and the layer (A) Also tends to deteriorate. More preferred amount of cork powder is 3
1515 parts by weight.

【0017】コルク粉としては平均粒子径が200〜3
000μmのもの、好ましくは500〜2000μmの
ものを使用する。平均粒子径が小さいコルク粉は、粉砕
に手間を要する上、樹脂成分等との混合時に粉立ちが起
きやすくなり、周辺を汚染する恐れがある。また、コル
ク粉の平均粒子径が大きい場合には、層(A)成形時に
シートが破断したり、コルク粉の摩擦抵抗による発熱が
大きくなり、コルク粉の分解によるガスの発生に伴う発
泡や着色を生じ、シート成形が困難となる。
The cork powder has an average particle diameter of 200 to 3
000 μm, preferably 500-2000 μm. Cork powder having a small average particle size requires time and effort for pulverization, and tends to be powdered when mixed with a resin component or the like, and may contaminate the periphery. When the average particle diameter of the cork powder is large, the sheet is broken at the time of forming the layer (A), the heat generated by the frictional resistance of the cork powder increases, and the foaming and coloring accompanying the generation of gas due to the decomposition of the cork powder. And sheet forming becomes difficult.

【0018】なお、コルク粉の平均粒子径はJIS篩に
よって測定した各分画毎の重量の積算値が全体の50%
となる点の粒子径として表したものである。また、コル
ク粉としては平均粒子径が上記の特定の範囲内にあり、
かつ全体の70重量%以上、好ましくは80重量%以上
のコルク粉が上記の粒子径範囲内にあるものが好適であ
る。
The average particle size of the cork powder is such that the integrated value of the weight of each fraction measured by a JIS sieve is 50% of the total.
It is expressed as the particle diameter at the point where In addition, the average particle diameter of the cork powder is within the above specific range,
It is preferable that the cork powder has a particle diameter of 70% by weight or more, preferably 80% by weight or more based on the whole particle diameter.

【0019】コルク粉中に含まれる水分は、コルク粉が
著しく吸湿していない限り特に問題とはならないが、例
えば10重量%を超えるような含水率のものでは、成形
時の発泡が激しくなるので成形上の問題が出やすくな
る。このような場合は、例えばオーブンやホッパードラ
イヤー等により予め水分を低くしてから使用したり、樹
脂との混合に先立って、使用する混合機内でコルク粉だ
けを加熱しながら攪拌して乾燥処理をしてから樹脂を添
加する、等の方法を用いればよい。コルク粉の含水率は
3重量%以下であるのが好ましい。
The moisture contained in the cork powder is not particularly problematic as long as the cork powder does not significantly absorb moisture. For example, when the cork powder has a water content exceeding 10% by weight, foaming during molding becomes severe. Problems in molding are likely to occur. In such a case, for example, use after reducing the water content in advance with an oven or a hopper dryer, etc., or prior to mixing with the resin, stir while heating only the cork powder in the mixer to be used to perform the drying process. Then, a method of adding a resin may be used. The water content of the cork powder is preferably 3% by weight or less.

【0020】本発明に使用するコルク粉はコルク樫から
得られる樹皮であって、この樹皮を粉砕したものを用い
ればよい。この樹皮には、コルク層以外に内皮、外皮を
含んでもよい。また、コルクシートやコルクをブロック
状に成形してあるものを粉砕してコルク粒としてリサイ
クルしたものを用いてもよい。更に本発明の層(A)に
は、難燃性を付与するために難燃剤を添加するのが好ま
しい。該難燃剤としては、一般に使用される有機難燃剤
や無機難燃剤が挙げられる。有機難燃剤としては、ポリ
リン酸アンモニウム等のポリリン酸塩系やリン酸エステ
ル系等のリン系難燃剤や、窒素系、ハロゲン系、臭素系
の難燃剤が挙げられ、無機難燃剤としては、ホウ素化合
物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化
アンチモン、アンチモン酸ソーダ、ジルコニウム化合
物、硼砂、硼酸亜鉛、三酸化モリブデン、あるいはこれ
ら化合物の錯体である複合無機物が挙げられる。中でも
特に、火災時や使用後の焼却処分時に有害なハロゲン系
ガスを発生しない非ハロゲン系の難燃剤、特にポリリン
酸塩系難燃剤が好ましい。
The cork powder used in the present invention is bark obtained from cork oak, and may be obtained by pulverizing this bark. The bark may include an inner skin and an outer skin in addition to the cork layer. Further, a cork sheet or a cork formed in a block shape may be crushed and recycled as cork particles. Further, it is preferable to add a flame retardant to the layer (A) of the present invention in order to impart flame retardancy. Examples of the flame retardant include commonly used organic and inorganic flame retardants. Examples of the organic flame retardant include polyphosphate and phosphorus ester flame retardants such as ammonium polyphosphate and the like, nitrogen-based, halogen-based, and bromine-based flame retardants. Examples include compounds, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, sodium antimonate, zirconium compounds, borax, zinc borate, molybdenum trioxide, and composite inorganic substances that are complexes of these compounds. Among them, non-halogen flame retardants which do not generate harmful halogen gases at the time of fire or incineration after use, particularly polyphosphate flame retardants, are preferred.

【0021】難燃剤の添加量は、メタロセン系エチレン
−α−オレフィン共重合体とオレフィン系エラストマー
の合計量100重量部当たり1〜50重量部であるのが
好ましい。添加量が少ないと充分な難燃性が得られず、
一方、難燃剤の添加量が多いと、成形性が悪くなり、ま
た層(A)の物性が低下する。本発明の層(A)には、
上記の成分以外に本発明の目的を損なわない範囲で必要
に応じ、他の樹脂や無機フィラー、発泡分解促進剤、滑
剤、界面活性剤、粘着防止剤、顔料、抗菌剤等を添加し
てもよい。
The flame retardant is preferably added in an amount of 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the metallocene-based ethylene-α-olefin copolymer and the olefin-based elastomer. If the amount is small, sufficient flame retardancy cannot be obtained,
On the other hand, when the addition amount of the flame retardant is large, the moldability deteriorates and the physical properties of the layer (A) deteriorate. In the layer (A) of the present invention,
In addition to the above components, if necessary, other resins and inorganic fillers, a foam decomposition accelerator, a lubricant, a surfactant, an anti-blocking agent, a pigment, an antibacterial agent, etc. Good.

【0022】本発明の層(A)は、例えばメタロセン系
エチレン−α−オレフィン共重合体とオレフィン系エラ
ストマー樹脂のペレットと発泡剤及び必要に応じコルク
粉やその他の添加剤をバンバリーミキサーで混練した
後、加熱ロールやカレンダーロール等でシート状に成形
することにより得られる。あるいは、ホットカット装置
を備えた二軸押出混練機を用いて、前記組成物を混合・
ペレット化しTダイ付の押出成形機にてシート成形を行
ってもよい。成形温度は150〜200℃が好ましく、
特にコルク粉を配合した場合にはコルク粉の熱による着
色を防ぐために、成形温度が160〜180℃であるの
がより好ましい。
The layer (A) of the present invention is prepared, for example, by kneading a pellet of a metallocene-based ethylene-α-olefin copolymer, an olefin-based elastomer resin, a foaming agent, and if necessary, a cork powder and other additives with a Banbury mixer. Thereafter, it is obtained by forming into a sheet shape with a heating roll, a calender roll, or the like. Alternatively, using a twin-screw extrusion kneader equipped with a hot cut device,
The sheet may be formed into a pellet by an extruder equipped with a T-die. The molding temperature is preferably 150 to 200 ° C,
In particular, when cork powder is blended, the molding temperature is more preferably 160 to 180 ° C. in order to prevent coloring of the cork powder due to heat.

【0023】このようにして成形された層(A)の厚味
は0.05〜5mmの範囲にあるのが好ましい。厚さが
薄いと、成形中のシート破断が起こりやすく、特にコル
ク粉を添加した場合は、穴が生じシートが破断し成形不
可となる恐れがある。一方厚い場合は、成形速度が低下
し、シートの生産性が低下したり、2次加工の際の加工
性も悪化する傾向となる。より好ましい層(A)の厚味
は0.1〜1mmである。
The thickness of the layer (A) thus formed is preferably in the range of 0.05 to 5 mm. If the thickness is small, the sheet is likely to break during molding. Particularly, when cork powder is added, a hole may be generated and the sheet may be broken, making molding impossible. On the other hand, when it is thick, the molding speed decreases, the productivity of the sheet decreases, and the workability at the time of secondary processing tends to deteriorate. More preferably, the thickness of the layer (A) is 0.1 to 1 mm.

【0024】本発明の積層シートの層(B)を構成する
不織布は、木綿繊維30〜70重量%及び化学繊維70
〜30重量%を含有する不織布である。木綿繊維が少な
いと、通常施工接着に用いられるでんぷん系接着剤等と
の十分な接着強度が得られない。木綿繊維が多いと、層
(A)のとの接着性が劣り、層(A)と層(B)を積層
してから層(A)を発泡した場合には層(A)が剥離
し、ふくれを生じる。木綿繊維と化学繊維の混合割合
は、層(A)との熱接着性と、施工時に用いるでんぷん
系接着剤等との接着強度とのバランスの点で木綿繊維が
50〜60重量%、化学繊維50〜40重量%の範囲が
特に好ましい。
The nonwoven fabric constituting the layer (B) of the laminated sheet of the present invention comprises 30 to 70% by weight of cotton fibers and 70% by weight of chemical fibers.
It is a nonwoven fabric containing about 30% by weight. When the amount of the cotton fiber is small, sufficient adhesive strength with a starch-based adhesive or the like usually used for application bonding cannot be obtained. When the amount of the cotton fiber is large, the adhesion to the layer (A) is poor, and when the layer (A) is foamed after laminating the layer (A) and the layer (B), the layer (A) peels off, Produces blisters. The mixing ratio of the cotton fiber and the chemical fiber is 50 to 60% by weight of the cotton fiber and the chemical fiber in terms of the balance between the thermal adhesiveness to the layer (A) and the adhesive strength to the starch-based adhesive used during construction. A range of 50 to 40% by weight is particularly preferred.

【0025】木綿繊維は原料の木綿から得られるコット
ンリント、またはコットンリンターからの繊維を用いれ
ばよい。化学繊維としては熱可塑性樹脂からなるものが
好ましく、例えば、ポリエステル系樹脂繊維、ナイロン
等のポリアミド系樹脂繊維、ポリプロピレン、ポリエチ
レン等のポリオレフィン系樹脂繊維やこれらの混合物が
挙げられる。2種以上の樹脂からなる複合化学繊維の場
合、鞘芯形、並列形、偏心鞘芯形、海島形、多分割形等
の繊維が使用できる。
As the cotton fiber, cotton lint obtained from raw cotton or fiber from cotton linter may be used. The chemical fibers are preferably made of a thermoplastic resin, and include, for example, polyester resin fibers, polyamide resin fibers such as nylon, polyolefin resin fibers such as polypropylene and polyethylene, and mixtures thereof. In the case of composite chemical fibers composed of two or more resins, fibers of sheath-core type, side-by-side type, eccentric sheath-core type, sea-island type, multi-segment type, etc. can be used.

【0026】層(B)の坪量は、10〜200g/m2
が好ましい。坪量が少ないと、層(A)との積層時にシ
ワが入る恐れがあり、多いと、積層シートとした際、積
層シートに剛性が出て、施工性に問題を生じたり、コス
トアップにもなるので好ましくない。より好ましい坪量
は20〜150g/m2 である。不織布の製造方法とし
ては、スパンレース法や湿式スパンボンド法で製造すれ
ばよい。
The basis weight of the layer (B) is from 10 to 200 g / m 2.
Is preferred. If the basis weight is small, wrinkles may be formed during lamination with the layer (A). If the basis weight is large, the laminated sheet becomes rigid when formed into a laminated sheet, causing a problem in workability and increasing costs. Is not preferred. A more preferred basis weight is 20 to 150 g / m 2 . The nonwoven fabric may be manufactured by a spunlace method or a wet spunbond method.

【0027】層(A)と層(B)の積層方法としては、
層(A)の成形と同時に層(B)を積層すればよい。あ
るいは層(A)を成形しておき、層(B)をラミネート
することによっても得ることができる。層(A)の発泡
は、層(B)と積層する前でも積層した後でもどちらで
もよいが、積層した後発泡するのが層(A)と層(B)
の接着性が良好となるので好ましい。該発泡は、電気、
ガス等による加熱炉の設備で、枚葉、あるいは連続的に
行えばよい。加熱炉の温度は160〜250℃が好まし
い。層(A)にコルク粉を配合した場合には、コルク粉
の熱による着色を防ぐために、160〜210℃とする
のがより好ましい。層(A)の発泡倍率は1.1〜10
倍、特に2〜5倍が好ましい。発泡倍率が小さいと層
(A)のクッション性が劣り、積層シートを掲示板表面
材等として用いた際にピン刺し痕が目立ち易く好ましく
ない。また、発泡倍率が大きいと、層(A)の機械的強
度が低下し好ましくない。
The method of laminating the layer (A) and the layer (B) is as follows.
The layer (B) may be laminated simultaneously with the formation of the layer (A). Alternatively, it can also be obtained by molding the layer (A) and laminating the layer (B). The foaming of the layer (A) may be performed before or after lamination with the layer (B), but the foaming after laminating is performed on the layer (A) and the layer (B).
Is preferable since the adhesiveness of the resin becomes good. The foam is electric,
The heating may be performed on a single wafer or continuously using a heating furnace using gas or the like. The temperature of the heating furnace is preferably from 160 to 250C. When cork powder is blended in the layer (A), the temperature is more preferably set to 160 to 210 ° C. in order to prevent coloring of the cork powder due to heat. The expansion ratio of the layer (A) is 1.1 to 10
Times, particularly preferably 2 to 5 times. If the foaming ratio is small, the cushioning property of the layer (A) is inferior, and when a laminated sheet is used as a bulletin board surface material or the like, pin sticking marks are easily noticeable, which is not preferable. On the other hand, when the expansion ratio is large, the mechanical strength of the layer (A) decreases, which is not preferable.

【0028】更に層(A)の少なくとも片面に、シボを
形成してもよい。シボの形状は梨地状、ストライプ状、
格子状、水玉状等いずれでもよい。層(A)にシボを施
すには、発泡シート製膜時にシボを刻印したエンボスロ
ール等を用いインラインにてエンボス加工するか、もし
くは一旦冷却されている発泡シートを加圧変形し得る状
態に加熱軟化させ、凹凸模様が設けられた面に押圧して
凹凸模様をオフラインにて転写してもよい。
Further, a grain may be formed on at least one surface of the layer (A). The shape of the grain is satin-like, stripe-like,
Any of a lattice shape and a polka dot shape may be used. In order to apply a texture to the layer (A), embossing is performed in-line using an embossing roll or the like stamped with the texture during the formation of the foamed sheet, or the foamed sheet that has been cooled is heated so that it can be deformed under pressure. The concave and convex pattern may be transferred off-line by softening and pressing the surface provided with the concave and convex pattern.

【0029】このようにして得られた発泡積層シート
は、そのままでも掲示板や建築物の内装材等として用い
ることが出来る。また、インシュレーションボードや合
板等の木質系材料に接着剤で貼り合わせ、適当なサイズ
に裁断し、枠材を取り付けた掲示板としてもよい。
The foam laminated sheet thus obtained can be used as it is as a bulletin board, an interior material of a building, or the like. Alternatively, a bulletin board having a frame material attached thereto may be attached to a wood-based material such as an insulation board or a plywood with an adhesive, cut into an appropriate size, and attached.

【0030】[0030]

【実施例】以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例により限定されるもの
ではない。 <ポリオレフィン系樹脂の物性> (1)密度:ASTM D1505に従って、メタノー
ル/ベンジルアルコール混合液を用いた密度勾配管法に
より測定した。 (2)メルトフローレート(MFR):ASTM D12
38に従って測定した。 (3)Mw/Mn:トリクロルベンゼンを溶媒としたゲ
ルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)法を
用いて検量線(標準ポリスチレンによる)よりMw及び
Mnを測定し、これより算出した。 <シート及び発泡積層シートの評価> (1)シート成形性:シートを成形機により作成した際
に、成形のし易さを評価した。評価基準は次の通り。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. <Physical Properties of Polyolefin Resin> (1) Density: Measured by a density gradient tube method using a methanol / benzyl alcohol mixture according to ASTM D1505. (2) Melt flow rate (MFR): ASTM D12
38. (3) Mw / Mn: Mw and Mn were measured from a calibration curve (using standard polystyrene) using gel permeation chromatography (GPC) using trichlorobenzene as a solvent, and calculated from the measured values. <Evaluation of Sheet and Foam Laminated Sheet> (1) Sheet Formability: Ease of forming was evaluated when a sheet was prepared by a forming machine. The evaluation criteria are as follows.

【0031】○・・・問題なくシートが作成でき、巻き
とることができた。 △・・・シートは作成できたが、外観が劣っていた。 ×・・・シートが成形できなかった。 (2)シート発泡成形性:シートを加熱発泡炉にて発泡
成形した際に、発泡後のシート外観を評価した。評価基
準は次の通り。
・ ・ ・: The sheet could be prepared and wound without any problem. Δ: A sheet could be prepared, but the appearance was inferior. X: The sheet could not be formed. (2) Sheet foaming moldability: When the sheet was foamed in a heating foaming furnace, the appearance of the sheet after foaming was evaluated. The evaluation criteria are as follows.

【0032】○・・・問題なくシートの発泡ができ、外
観が良好であった。 △・・・シートの発泡成形はできたが、外観が劣ってい
た。 ×・・・シートの発泡性が悪く(気泡が保持できず)、
また外観が劣っていた。 (3)発泡積層シート表面ピン刺し性能:下地基材とし
て5mm厚みの合板を用い、これに発泡積層シートを固
定し、該積層シートの発泡シート側表面の直径1cmの
円内において掲示板用ピンの抜き差しを50回繰り返
し、ピン痕の発生状況を目視にて評価した。評価基準は
次の通り。
・ ・ ・: The sheet could be foamed without any problem, and the appearance was good. Δ: The sheet was foam-formed, but the appearance was poor. ×: Poor foaming of sheet (cannot hold air bubbles),
Also, the appearance was poor. (3) Foam laminated sheet surface pin stab performance: A plywood having a thickness of 5 mm was used as a base material, and a foam laminated sheet was fixed on the plywood. Insertion and removal were repeated 50 times, and the occurrence of pin marks was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.

【0033】○・・・ピン刺しの抵抗が小さい。ピン穴
の痕があまり目立たない。 △・・・ピン刺しの抵抗がわずかにある。ピン穴の痕が
やや目立つ。 ×・・・ピン刺しの抵抗大。ピン穴の痕が非常に目立
つ。 (4)シート/不織布接着性:シートを不織布から剥離
し、接着性を評価した。評価基準は次の通り。
・ ・ ・: The resistance to pin sticking is small. Marks of pin holes are not so noticeable. Δ: There is a slight resistance to pin sticking. Pin holes are slightly noticeable. ×: High resistance to pin stab. Pin hole marks are very noticeable. (4) Sheet / nonwoven fabric adhesion: The sheet was peeled off from the nonwoven fabric, and the adhesion was evaluated. The evaluation criteria are as follows.

【0034】 ○・・・接着強度が強く、不織布の凝集破壊を生じた。 △・・・接着強度がやや弱く、シートと不織布の界面で
剥離した。 ×・・・接着強度が弱く、シートと不織布の界面で簡単
に剥離した。 (5)発泡積層シートの施工性:壁装材料協会の規定す
る施工用接着剤(JISA 6922)を用い、接着剤
配合と張り付けを同協会の壁装標準施工法に従って、発
泡積層シートの施工を行い施工性を評価した。
・ ・ ・: Strong adhesive strength, causing cohesive failure of the nonwoven fabric. Δ: Adhesive strength was slightly weak, and peeled off at the interface between the sheet and the nonwoven fabric. ×: Adhesion strength was weak, and it easily peeled off at the interface between the sheet and the nonwoven fabric. (5) Workability of the foam laminated sheet: Using a construction adhesive (JISA 6922) specified by the Wall Covering Material Association, the adhesive composition and bonding are performed according to the wall covering standard construction method of the Association. The workability was evaluated.

【0035】なお、下地基材は厚み10mmの合板の壁
面とし、実用時と同じ垂直壁面に発泡積層シートを施工
する試験とした。この時の、発泡積層シートの巻き癖等
による施工性への影響、および、接着施工後の壁面への
接着状態を目視で評価した。評価基準は次の通り。 ○・・・施工上特に問題なく貼ることができる。施工後
の接着強度も充分にある。
The base material was a plywood wall having a thickness of 10 mm, and a test was conducted in which a foam laminated sheet was applied to the same vertical wall as in practical use. At this time, the influence on the workability due to the curl and the like of the foamed laminated sheet and the state of adhesion to the wall surface after the adhesion work were visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.・ ・ ・: Can be attached without any problem in construction. The adhesive strength after construction is also sufficient.

【0036】△・・・施工後、発泡積層シートの浮きが
わずかに生じた。施工後の接着強度はやや不十分。 ×・・・接着剤で固定されず剥がれてくる。接着強度が
ほとんどない。 <実施例1>メタロセン系エチレン−α−オレフィン共
重合体(デュポンダウエラストマー(株)製 EG81
00)80重量部及びエチレン−プロピレン系エラスト
マー(日本合成ゴム(株)製 EP57P)20重量部
に表−1に示す組成比で、発泡剤を加え、インターナル
ミキサー((株)南千住製作所製 MS−3600)に
て温度160℃、ロータ回転数50rpm、混練時間7
分間の条件で混練した後、加熱ロール(石川島播磨重工
業(株)製)で温度160℃の条件で、厚み0.5mm
のシートを作成した。これを層(A)とし、坪量40g
/m2 の不織布(ユニチカ(株)製 エスコット)から
なる層(B)の片面に、層(A)を表面温度170℃の
ラミネータを用いて積層した。この積層シートについ
て、シートと不織布の接着強度を評価するとともに、該
積層シートを温度210℃の加熱炉で2分間加熱し発泡
させ、発泡積層シートを得た。該発泡積層シートについ
て表面ピン刺し性能及び施工性等について評価した。結
果を表−1にまとめて示す。 <実施例2>シートの組成を表−1に記す通りにした以
外は、実施例1と同様にしてシート及び発泡積層シート
を作成し、得られた各シートについて実施例1と同様に
評価した。結果を表−1にまとめて示す。 <比較例1>シートの組成を表−1に記す通りにした以
外は、実施例1と同様にしてシート及び発泡積層シート
を作成し、得られた各シートについて実施例1と同様に
評価した。結果を表−1にまとめて示す。 <比較例2>不織布として木綿不織布(ユニチカ(株)
製 コットエース)を使用したこと以外は実施例1と同
様にしてシート及び発泡積層シートを作成し、得られた
各シートについて評価した。結果を表−1にまとめて示
す。 <比較例3>不織布としてオレフィン系不織布(ユニチ
カ(株)製 エルベス)を使用したこと以外は実施例1
と同様にしてシート及び発泡積層シートを作成し、得ら
れた各シートについて評価した。結果を表−1にまとめ
て示す。
Δ: After the application, the foamed laminated sheet slightly floated. Adhesive strength after construction is somewhat insufficient. X: peeled off without being fixed by the adhesive. Almost no adhesive strength. <Example 1> Metallocene-based ethylene-α-olefin copolymer (EG81 manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd.)
00) 80 parts by weight and 20 parts by weight of an ethylene-propylene elastomer (EP57P manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) at a composition ratio shown in Table 1 were added with a foaming agent, and an internal mixer (manufactured by Minami-Senju Seisakusho Co., Ltd.) MS-3600), temperature 160 ° C., rotor speed 50 rpm, kneading time 7
After kneading under the conditions of a temperature of 160 ° C. with a heating roll (manufactured by Ishikawajima-Harima Heavy Industries, Ltd.), the thickness is 0.5 mm.
Created a sheet. This is designated as layer (A), and the basis weight is 40 g.
/ M 2 nonwoven fabric on one surface of a layer consisting of (Unitika Ltd. Esukotto) (B), were laminated using a laminator layer (A) is a surface temperature of 170 ° C.. With respect to this laminated sheet, the adhesive strength between the sheet and the nonwoven fabric was evaluated, and the laminated sheet was heated and foamed in a heating furnace at a temperature of 210 ° C. for 2 minutes to obtain a foamed laminated sheet. The foam laminated sheet was evaluated for surface pin sticking performance, workability, and the like. The results are summarized in Table 1. <Example 2> A sheet and a foam laminated sheet were prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the sheet was as described in Table 1, and the obtained sheets were evaluated as in Example 1. . The results are summarized in Table 1. <Comparative Example 1> A sheet and a foam laminated sheet were prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the sheet was as described in Table 1, and the obtained sheets were evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are summarized in Table 1. <Comparative Example 2> Cotton nonwoven fabric (Unitika Co., Ltd.) as the nonwoven fabric
A sheet and a foam laminated sheet were prepared in the same manner as in Example 1 except that Cot Ace Co., Ltd. was used, and each obtained sheet was evaluated. The results are summarized in Table 1. <Comparative Example 3> Example 1 except that an olefin-based nonwoven fabric (Elves manufactured by Unitika Ltd.) was used as the nonwoven fabric.
A sheet and a foam laminated sheet were prepared in the same manner as described above, and the obtained sheets were evaluated. The results are summarized in Table 1.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】*EG8100:メタロセン系エチレン−
α−オレフィン共重合体、α−オレフィン;オクテン−
1、密度;0.870g/cm3MFR;1.0g/10分 EP57P:エチレン−プロピレン系エラストマー LF625F:低密度ポリエチレン AC#3:アゾジカルボンアミド
* EG8100: metallocene ethylene-
α-olefin copolymer, α-olefin; octene-
1. Density: 0.870 g / cm 3 MFR; 1.0 g / 10 min EP57P: Ethylene-propylene elastomer LF625F: Low density polyethylene AC # 3: Azodicarbonamide

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂製発泡積
層シートはピンを刺した際、ピン穴の痕がめだたない等
の表面性能に優れ、更に引張物性や意匠性等の諸性質に
優れるので、建築物の内装材や掲示板等に好適に用いら
れる。
The foamed laminated sheet made of a polyolefin resin of the present invention is excellent in surface performance such as invisible pin holes when a pin is pierced, and further excellent in various properties such as tensile properties and design properties. It is suitably used for interior materials of buildings, bulletin boards, and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 9/04 101 C08J 9/04 101 C08L 23/08 C08L 23/08 Fターム(参考) 4F074 AA02 AA21 AA25 AA98 BA03 BA04 BA05 BA13 BA14 BA16 BA17 BA18 BA20 CA12 CA29 CC04Y CC22X CC32Y DA50 DA54 4F100 AJ04B AK01B AK03A AK03B AK41B AK46B AK62A AK62B AK64A AK66A AK66B AL05A AL09A AP10A BA02 CA01 CA08 DE01A DG01B DG15 DG15B DJ01 DJ01A GB90 JA06A JA07A JA13A JK06 JK14 JL01 JL08 YY00A YY00B 4J002 AB013 BB051 BB052 BB102 BB151 BB152 DE256 DF006 DF036 EQ016 ES006 ET006 EV266 FD130 FD326 GF00 GL00 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA04 DA04 DA13 DA14 DA43 FA10 JA67 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 9/04 101 C08J 9/04 101 C08L 23/08 C08L 23/08 F-term (reference) 4F074 AA02 AA21 AA25 AA98 BA03 BA04 BA05 BA13 BA14 BA16 BA17 BA18 BA20 CA12 CA29 CC04Y CC22X CC32Y DA50 DA54 4F100 AJ04B AK01B AK03A AK03B AK41B AK46B AK62A AK62B AK64A AK66A AK66B AK66B AL05A AL01A01A01 DG01A01 AP01A01 YY00B 4J002 AB013 BB051 BB052 BB102 BB151 BB152 DE256 DF006 DF036 EQ016 ES006 ET006 EV266 FD130 FD326 GF00 GL00 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19 DA A14 DA14

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 層(A)の片面に、層(B)を積層して
なるポリオレフィン系樹脂製発泡積層シート。 層(A): (1)メタロセン触媒を用いて重合して得られた、
(a)エチレンと炭素原子数3〜12のα−オレフィン
との共重合体であって、(b)密度が0.86〜0.9
2g/cm3 、(c)メルトフローレートが0.5〜4
0g/10分、かつ(d)重量平均分子量(Mw)と数
平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が1.5〜5
であるエチレン−α−オレフィン共重合体100〜70
重量部、(2)オレフィン系エラストマー0〜30重量
部を含有する発泡樹脂層 層(B):木綿繊維30〜70重量%及び化学繊維70
〜30重量%を含有する不織布
1. A foamed laminated sheet made of a polyolefin resin in which a layer (B) is laminated on one side of a layer (A). Layer (A): (1) obtained by polymerization using a metallocene catalyst,
(A) a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, and (b) a density of 0.86 to 0.9.
2g / cm 3 , (c) melt flow rate is 0.5 to 4
0 g / 10 min, and (d) the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 1.5 to 5
Ethylene-α-olefin copolymer 100 to 70
Part by weight, (2) a foamed resin layer containing 0 to 30 parts by weight of an olefin-based elastomer Layer (B): 30 to 70% by weight of cotton fiber and chemical fiber 70
Non-woven fabric containing up to 30% by weight
【請求項2】 オレフィン系エラストマーがエチレン−
プロピレン系エラストマーである請求項1に記載のポリ
オレフィン系樹脂製発泡積層シート。
2. The method according to claim 1, wherein the olefin-based elastomer is ethylene-
The polyolefin resin foam laminated sheet according to claim 1, which is a propylene elastomer.
【請求項3】 層(B)中の化学繊維が、ポリエステル
系樹脂、ポリアミド系樹脂及びポリオレフィン系樹脂か
ら選ばれる1種以上を含有する請求項1または2に記載
のポリオレフィン系樹脂製発泡積層シート。
3. The foamed laminated sheet made of a polyolefin resin according to claim 1, wherein the chemical fiber in the layer (B) contains at least one selected from a polyester resin, a polyamide resin and a polyolefin resin. .
【請求項4】 層(A)が平均粒子径200〜5000
μmのコルク粉を含有する請求項1〜3のいずれか一項
に記載のポリオレフィン系樹脂製発泡積層シート。
4. The layer (A) having an average particle size of 200 to 5000
The polyolefin resin foam laminated sheet according to any one of claims 1 to 3, which comprises a cork powder of μm.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれか一項に記載のポ
リオレフィン系樹脂製発泡積層シートからなる掲示板表
面材。
5. A bulletin board surface material comprising the polyolefin resin foamed laminated sheet according to any one of claims 1 to 4.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2009001473A1 (en) * 2007-06-25 2008-12-31 Sanwa Kako Co., Ltd. Metallocene-ethylene-propylene-diene copolymer rubber-type open-cell foam, and process for producing the same
EP3051023B1 (en) * 2015-01-29 2018-03-14 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Film containing cork particles , artificial leather containing cork particles and method for producing the same

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