JP2001303273A - Surface treated aluminum sheet with resin coating for drawing and ironing and container for capacitor package using the same - Google Patents

Surface treated aluminum sheet with resin coating for drawing and ironing and container for capacitor package using the same

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JP2001303273A
JP2001303273A JP2000118657A JP2000118657A JP2001303273A JP 2001303273 A JP2001303273 A JP 2001303273A JP 2000118657 A JP2000118657 A JP 2000118657A JP 2000118657 A JP2000118657 A JP 2000118657A JP 2001303273 A JP2001303273 A JP 2001303273A
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resin
aluminum plate
ironing
film
coated
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JP2000118657A
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Miyuki Ito
美由紀 伊藤
Shinji Ichijima
真司 市島
Keiichi Shimizu
慶一 志水
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Toyo Kohan Co Ltd
Original Assignee
Toyo Kohan Co Ltd
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface treatment method for an aluminum sheet used for a resin coated aluminum sheet which obviates the occurrence of defects, such as interlayer separation and cracking in resin layers, when the aluminum sheet is subjected to drawing and ironing and is subjected to further working in addition thereto, a surface treated aluminum sheet subjected to this surface treatment, a resin coated aluminum sheet formed by coating the surface treated aluminum sheet with a thermoplastic resin, a container formed by subjecting this sheet to drawing or drawing and ironing and more particularly a container for capacitor package. SOLUTION: The aluminum sheet is subjected to phosphoric acid chromate treatment and is then treated in a solution containing the specific phenolic polymer expressed by the following formula (1) or the aluminum sheet is subjected to the phosphoric acid chromate treatment then to silane treatment to form the surface treated aluminum sheet which is then coated with the thermoplastic resin to form the resin coated aluminum sheet. This resin coated aluminum sheet is subjected to drawing and ironing is formed to the container for capacitor package.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は絞りしごき加工用樹
脂被覆表面処理アルミニウム板およびそれを用いた容器
に関する。より詳細には、表面処理をアルミニウム板に
施し、その表面処理アルミニウム板に熱可塑性樹脂を被
覆することにより、樹脂を被覆した際に優れた加工密着
性を発現し、絞り加工や絞りしごき加工、およびそれら
の加工にさらなる加工を施しても、層間剥離や樹脂層に
おけるクラックの発生などの欠陥が生じることがない、
樹脂被覆アルミニウム板、およびその樹脂被覆アルミニ
ウム板を絞り加工または絞りしごき加工してなる容器、
特にコンデンサー外装用容器に使用される容器に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin-coated surface-treated aluminum plate for drawing and ironing and a container using the same. More specifically, by applying a surface treatment to an aluminum plate and coating the surface-treated aluminum plate with a thermoplastic resin, the resin exhibits excellent processing adhesion when coated with the resin, and is drawn or drawn and ironed. And even if further processing is performed on those processing, defects such as delamination and cracks in the resin layer do not occur,
A resin-coated aluminum plate, and a container formed by drawing or drawing and ironing the resin-coated aluminum plate,
In particular, the present invention relates to a container used for a container for a condenser.

【0002】[0002]

【従来の技術】アルミニウム板にポリアミド樹脂を被覆
してなるポリアミド樹脂被覆アルミニウム板が、加工
性、耐食性、電気絶縁性などのポリアミド樹脂の優れた
特性を活かして、電解コンデンサーの外装容器など、種
々の分野で用いられている。これらの殆どの用途におい
ては、ポリアミド樹脂被覆アルミニウム板は多少なりと
も成形加工されて使用されるため、ポリアミド樹脂層が
成形加工時に剥離したり、破壊したりしないことが不可
欠である。そのため、加工密着性に優れたポリアミド樹
脂被覆アルミニウム板を得ることを目的として、次のよ
うな様々な試みが行われている。
2. Description of the Related Art A polyamide resin-coated aluminum plate obtained by coating an aluminum plate with a polyamide resin is used for various purposes such as an outer container of an electrolytic capacitor by utilizing the excellent properties of the polyamide resin such as workability, corrosion resistance and electric insulation. Used in the field of In most of these uses, since the polyamide resin-coated aluminum plate is used after being molded to some extent, it is indispensable that the polyamide resin layer does not peel or break during the molding process. Therefore, for the purpose of obtaining a polyamide resin-coated aluminum plate having excellent processing adhesion, the following various attempts have been made.

【0003】例えば、アルミニウム材の表面にポリアミ
ド系樹脂にイソシアネート化合物を含有してなる接着剤
を塗布した後、ポリアミド系フィルム、ポリオレフィン
系フィルム、ポリエステル系フィルムをラミネートした
電解コンデンサーケース用ラミネートアルミ材(特開平
4−266004号公報)、表面に予めリン酸クロメー
ト処理皮膜、有機樹脂とCrとにより構成される皮膜、
Zrを含む化成処理皮膜、Tiを含む化成処理皮膜のい
ずれか1種の皮膜を形成されたアルミニウム板を予熱
し、冷却された圧着ロールとアルミニウム板の間に溶融
したポリアミド樹脂を押出機から流下して圧着させる方
法(特開平10−303085号公報)、アルミニウム
素板にアミノ基を有するシランカップリング剤を塗布
し、これを乾燥して中間層とした後、ポリアミド樹脂膜
をラミネートするか、溶融したポリアミド樹脂を押出機
から膜状にアルミニウム素板上に押し出し圧着する方法
(特開平11−216804号公報)などが提案されて
いる。これらのポリアミド樹脂等を被覆したアルミニウ
ム板は、絞り加工や絞りしごき加工を施したのみでは加
工部分のポリアミド樹脂は剥離し難いが、加工後に後加
熱を施した場合、例えば、260〜270℃に加熱した
はんだ浴中に20秒程度浸漬した場合に樹脂層が剥離す
ることがあり、必ずしも十分な加工密着性を有している
とは言い難い。
For example, after a surface of an aluminum material is coated with an adhesive containing a polyamide resin and an isocyanate compound, a laminated aluminum material for an electrolytic capacitor case is formed by laminating a polyamide film, a polyolefin film, and a polyester film ( JP-A-4-266004), a phosphoric acid chromate-treated film on the surface, a film composed of an organic resin and Cr,
The aluminum plate on which any one of the chemical conversion coating containing Zr and the chemical conversion coating containing Ti is formed is preheated, and the polyamide resin melted between the cooled pressure roll and the aluminum plate is flowed down from the extruder. Pressure bonding method (Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-303085), a silane coupling agent having an amino group is applied to an aluminum base plate and dried to form an intermediate layer, and then a polyamide resin film is laminated or melted. A method has been proposed in which a polyamide resin is extruded from an extruder into a film shape on an aluminum base plate and pressure-bonded (Japanese Patent Laid-Open No. 11-216804). The aluminum plate coated with these polyamide resins and the like is difficult to peel off the polyamide resin in the processed portion only by performing drawing or drawing and ironing, but when subjected to post-heating after processing, for example, at 260 to 270 ° C. When the resin layer is immersed in a heated solder bath for about 20 seconds, the resin layer may be peeled off, and it cannot be said that the resin layer has sufficient processing adhesion.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、絞り加工や
絞りしごき加工、およびそれらの加工にさらなる加工を
施した際に、層間剥離や樹脂層におけるクラックの発生
などの欠陥が生じることがない、加工密着性に優れた樹
脂被覆アルミニウム板に用いるアルミニウム板の表面処
理を施した表面処理アルミニウムに熱可塑性樹脂を被覆
してなる絞りしごき加工用樹脂被覆アルミニウム板、そ
の樹脂被覆アルミニウム板を絞り加工または絞りしごき
加工してなるコンデンサー外装用容器を提供することを
技術課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, defects such as delamination and cracks in a resin layer do not occur when drawing or drawing and ironing and further processing are performed. A resin-coated aluminum plate for drawing and ironing obtained by coating a thermoplastic resin on a surface-treated aluminum that has been subjected to a surface treatment of an aluminum plate used for a resin-coated aluminum plate with excellent processing adhesion, and drawing the resin-coated aluminum plate Another object of the present invention is to provide a condenser exterior container formed by drawing and ironing.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の絞りしごき加工
用樹脂被覆アルミニウム板は、アルミニウム板に下層が
リン酸クロメート皮膜、上層が下記の式(1)で表され
る構造単位よりなる重合体からなる皮膜の2層皮膜を形
成させ、その上に熱可塑性樹脂を被覆してなり
According to the present invention, a resin-coated aluminum plate for drawing and ironing is a polymer in which a lower layer is a phosphoric acid chromate film and an upper layer is a structural unit represented by the following formula (1). A two-layer coating consisting of

【0006】[0006]

【化4】 Embedded image

【0007】(式(1)において、X1はそれぞれ構成
単位において独立に水素原子または下記の式(2)式で
表し、Y1は水素原子または下記の式(3)で表す)
(In the formula (1), X1 is independently represented by a hydrogen atom or the following formula (2) in the structural unit, and Y1 is represented by a hydrogen atom or the following formula (3))

【0008】[0008]

【化5】 Embedded image

【0009】(式(2)においてR1およびR2は、互
いに独立に、水素原子、C1〜C10のアルキル基、ま
たはC1〜C10のヒドロキシアルキル基を表す)
(In the formula (2), R1 and R2 independently represent a hydrogen atom, a C1 to C10 alkyl group, or a C1 to C10 hydroxyalkyl group.)

【0010】[0010]

【化6】 Embedded image

【0011】(式(3)においてR3およびR4は、互
いに独立に、水素原子、C1〜C10のアルキル基、ま
たはC1〜C10のヒドロキシアルキル基を表し、X2
は、Y1が上記の式(3)で表される基である場合、上
記の式(1)で表されるそれぞれの構成単位において独
立に水素原子かまたは上記の式(2)で表し、ここにお
いて式(2)の導入率はベンゼン環1個あたり0.2〜
1.0個である)、
(In the formula (3), R3 and R4 independently represent a hydrogen atom, a C1 to C10 alkyl group or a C1 to C10 hydroxyalkyl group;
In the case where Y1 is a group represented by the above formula (3), each of the structural units represented by the above formula (1) is independently represented by a hydrogen atom or the above formula (2); In the formula, the introduction ratio of the formula (2) is 0.2 to 0.2 per benzene ring.
1.0),

【0012】またアルミニウム板表面に、3〜50mg
/mの量のクロムと2〜15mg/m の量の炭素を
含有する表面処理皮膜を形成させることを特徴とする
か、またはアルミニウム板に下層がリン酸クロメート皮
膜、上層がシラン処理皮膜からなる2層皮膜を形成さ
せ、その上に熱可塑性樹脂を被覆してなり、またアルミ
ニウム板表面に、クロムとして3〜50mg/mの量
のリン酸クロメート処理皮膜、および2〜10mg/m
の量のシリコンを含有する表面処理皮膜を形成させる
ことを特徴とする。さらに本発明の絞りしごき加工用樹
脂被覆アルミニウム板は、前記アルミニウム板が、Al
を99%以上含有し、引張強度が60〜350N/mm
であるアルミニウム合金板であり、また前記熱可塑
性樹脂がポリアミド樹脂、またはポリエステル樹脂であ
ることを特徴とし、さらに前記ポリエステル樹脂が、上
層が融点:220〜260℃のポリエステル樹脂、下層
が融点:200〜230℃のポリエステル樹脂でかつ、
上層のポリエステル樹脂の融点が下層のポリエステル樹
脂の融点より高く、2層のポリエステル樹脂であり、ま
たさらに前記ポリエステル樹脂が無配向であり、またさ
らに前記ポリエステル樹脂の固有粘度が0.6〜1.2
であることを特徴とする。さらに、本発明のコンデンサ
ー外装用容器は、上記の樹脂被覆アルミニウム板を、絞
り加工または絞りしごき加工してなることを特徴とす
る。
In addition, 3 to 50 mg on the surface of the aluminum plate
/ M2Amount of chromium and 2 to 15 mg / m 2Amount of carbon
Characterized by forming a surface treatment film containing
Or a lower layer of phosphoric acid chromate skin on an aluminum plate
A two-layer film consisting of a silane-treated film and an upper layer was formed.
And then coated with a thermoplastic resin,
3 to 50 mg / m as chromium on the surface of the nickel plate2Amount of
Phosphoric acid chromate-treated film of 2-10 mg / m
2To form a surface treatment film containing silicon in the amount of
It is characterized by the following. Further, the tree for drawing and ironing of the present invention
The grease-coated aluminum plate is such that the aluminum plate is made of Al
99% or more, and the tensile strength is 60 to 350 N / mm
2An aluminum alloy plate which is
Polyamide resin or polyester resin
Wherein the polyester resin further comprises
Melting point: polyester resin with melting point of 220 to 260 ° C, lower layer
Is a polyester resin having a melting point of 200 to 230 ° C., and
The melting point of the upper polyester resin is lower than the lower polyester resin.
Higher than the melting point of fat, it is a two-layer polyester resin.
Further, the polyester resin is non-oriented, and
Furthermore, the intrinsic viscosity of the polyester resin is 0.6 to 1.2.
It is characterized by being. Further, the capacitor of the present invention
-For the exterior container, squeeze the above resin-coated aluminum plate
It is characterized by being processed by drawing or ironing
You.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】ナイロンなどのポリアミド樹脂を
アルミニウム板に被覆した場合、密着性、特に加工密着
性に劣っていることが知られている。特に、被覆する樹
脂の融点以上の温度に加熱したアルミニウム板に、接着
剤等を介在させずに直接樹脂フィルムを当接し、1対の
ラミネートロールで両者を挟み付けて積層して被覆す
る、いわゆるフィルムラミネート法を用いた場合、十分
な加工密着性を有するポリアミド樹脂被覆アルミニウム
板を得ることは極めて困難であり、強力な加工密着性を
発現させる手段が必要とされる。本発明においては、ア
ルミニウム板にリン酸クロメート処理皮膜とフェノール
化合物を含む皮膜からなる表面処理皮膜、またはリン酸
クロメート処理皮膜とシラン処理皮膜からなる表面処理
皮膜を形成させた表面処理アルミニウム板を作成し、こ
れに熱可塑性樹脂を被覆して樹脂被覆アルミニウム板と
することにより、優れた加工密着性、特に加工後に加熱
した場合でも優れた密着性を有する樹脂被覆アルミニウ
ム板が得られ、特に特定のポリエステル樹脂を被覆する
ことにより、樹脂とアルミニウム板の間に接着剤を介在
させることなく、優れた密着性を有する絞りしごき加工
用樹脂被覆アルミニウム板が得られることが判明した。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS It has been known that, when a polyamide resin such as nylon is coated on an aluminum plate, the aluminum plate is inferior in adhesion, especially in processing adhesion. In particular, an aluminum plate heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin to be coated is directly in contact with the resin film without interposing an adhesive or the like, and is sandwiched and laminated by a pair of laminating rolls to cover and coat. When the film lamination method is used, it is extremely difficult to obtain a polyamide resin-coated aluminum plate having sufficient processing adhesion, and a means for exhibiting strong processing adhesion is required. In the present invention, a surface-treated aluminum plate is formed by forming a surface-treated film composed of a phosphoric acid chromate-treated film and a film containing a phenolic compound on an aluminum plate, or a surface-treated film composed of a phosphoric acid chromate-treated film and a silane-treated film. Then, by coating this with a thermoplastic resin to form a resin-coated aluminum plate, a resin-coated aluminum plate having excellent processing adhesion, particularly even when heated after processing, can be obtained, and in particular, It has been found that by coating a polyester resin, a resin-coated aluminum plate for drawing and ironing having excellent adhesion can be obtained without interposing an adhesive between the resin and the aluminum plate.

【0014】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
樹脂被覆アルミニウム板に用いるアルミニウム板として
は、Alを99%以上含有し、引張強度が60〜350
N/mmであるアルミニウム合金板いわゆるJIS
H 4000に基づくアルミニウム合金板の1100系
材であることが好ましいが、所定の形状に加工可能で所
要の強度が得られる純アルミニウム板またはアルミニウ
ム合金板であれば、特に材質を限定するものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The aluminum plate used for the resin-coated aluminum plate of the present invention contains 99% or more of Al and has a tensile strength of 60 to 350.
Aluminum alloy sheet called JIS is N / mm 2
It is preferable to use an aluminum alloy plate based on H4000, which is a 1100-based material. However, the material is not particularly limited as long as it is a pure aluminum plate or an aluminum alloy plate that can be processed into a predetermined shape and has a required strength. .

【0015】次に、上記のアルミニウム板に施す表面処
理皮膜について説明する。本発明においては、リン酸ク
ロメート処理皮膜とフェノール化合物を含む皮膜からな
る表面処理皮膜(甲処理皮膜)と、リン酸クロメート処
理皮膜とシラン処理皮膜からなる表面処理皮膜(乙処理
皮膜)の何れかの表面処理皮膜を形成させることが好ま
しい。
Next, the surface treatment film applied to the aluminum plate will be described. In the present invention, any one of a surface treatment film composed of a phosphoric acid chromate treatment film and a film containing a phenol compound (A treatment film) and a surface treatment film composed of a phosphoric acid chromate treatment film and a silane treatment film (Otsu treatment film) It is preferable to form a surface treatment film of the above.

【0016】まず甲処理皮膜の形成方法について説明す
る。前処理としてアルミニウム板にリン酸クロメート処
理を施す。リン酸クロメート処理として、リン酸と無水
クロム酸を混合した水溶液にさらにフッ酸を混合した水
溶液にアルミニウム板を浸漬するか、アルミニウム板に
これらの水溶液をスプレーするかまたは塗布することに
より、処理皮膜を生成させることができる。
First, a method of forming the upper treatment film will be described. A phosphoric acid chromate treatment is applied to the aluminum plate as a pretreatment. As a phosphoric acid chromate treatment, an aluminum plate is immersed in an aqueous solution in which phosphoric acid and chromic anhydride are mixed, and an aqueous solution in which hydrofluoric acid is further mixed, or these aqueous solutions are sprayed or applied to the aluminum plate to form a treated film. Can be generated.

【0017】次いで後処理として上記の式(1)の重合
単位を0.1g/l以上を含む水溶液中(pH2.5〜
6.5)で処理する。処理法としては、前記の溶液中に
前記のリン酸クロメート処理を施したアルミニウム板を
浸漬するか、リン酸クロメート処理アルミニウム板に上
記の水溶液をスプレーするかまたは塗布することによ
り、クロメート皮膜上にさらにフェノール化合物を含む
処理皮膜を生成させることができる。
Then, as a post-treatment, an aqueous solution containing at least 0.1 g / l of the polymerized unit of the above formula (1) (pH 2.5 to
Process in 6.5). As a treatment method, the above-mentioned phosphoric acid chromate-treated aluminum plate is immersed in the above-mentioned solution, or the above-mentioned aqueous solution is sprayed or applied to the phosphoric acid chromate-treated aluminum plate, thereby forming a film on the chromate film. Further, a treated film containing a phenol compound can be generated.

【0018】式(2)においてR1およびR2が、C1
1以上のアルキル基またはヒドロアルキル基のいずれか
の基を用いると形成する皮膜が粗くなり、耐食性が低下
し、好ましくない。
In the formula (2), R1 and R2 represent C1
If one or more of the alkyl groups or hydroalkyl groups is used, the formed film becomes coarse and the corrosion resistance decreases, which is not preferable.

【0019】式(3)においてR3およびR4が、C1
1以上のアルキル基またはヒドロキシアルキル基のいず
れかの基を用いると形成する皮膜が粗くなり、耐食性が
低下し、好ましくない。
In the formula (3), R3 and R4 represent C1
The use of one or more alkyl groups or hydroxyalkyl groups is not preferred because the formed film becomes coarse and the corrosion resistance is reduced.

【0020】さらに、上記の式(2)において、式
(2)の導入率はベンゼン環1個あたり0.2〜1.0
個であることが好ましい。これは、例えば、上記式
(1)で示した構造単位が100個結合した重合体であ
って、式(2))が100個導入されているとすると、
式(2)の導入率は、Y1が上記の式(3)で表される
基でない場合は1.0個となり、Y1が上記の式(3)
で表される基である場合は0.5であることを意味す
る。式(2)の導入率が0.2個未満ではアルミニウム
板との密着性が不十分で、絞りしごき加工時に樹脂フィ
ルムが剥離しやすく、1.0個を超えると皮膜が粗くな
り、耐食性が低下し、好ましくない。
In the above formula (2), the introduction rate of the formula (2) is 0.2 to 1.0 per benzene ring.
Preferably, the number is This is, for example, assuming that a polymer in which 100 structural units represented by the above formula (1) are bonded and 100 formula (2)) are introduced.
The introduction rate of the formula (2) is 1.0 when Y1 is not the group represented by the formula (3), and Y1 is the same as the formula (3)
When it is a group represented by, it means that it is 0.5. If the introduction ratio of the formula (2) is less than 0.2, the adhesion to the aluminum plate is insufficient, and the resin film is easily peeled off during drawing and ironing. If it exceeds 1.0, the film becomes coarse and the corrosion resistance is poor. Lower, which is not preferred.

【0021】上記の甲処理皮膜の形成方法を用いて得ら
れる2層の処理皮膜においては、リン酸クロメート皮膜
中に含まれるクロムの量は3〜50mg/mの範囲
にあることが好ましい。クロム量は市販の蛍光X線分析
装置で定量可能であり、炭素量は市販の表面炭素分析装
置を用いて測定することができる。クロムの量が3mg
/m未満の場合は、前処理後に施す後処理によって
生成する皮膜が厚くなりやすく、密着性の低下を招き、
好ましくない。一方50mg/mを超えると前処理
皮膜が厚くなり、やはり密着性の低下を招き、好ましく
ない。また、後処理により形成される皮膜は前記の式
(1)で示される構造単位よりなる重合体からなり、そ
の皮膜中に含まれる炭素量は 2〜15mg/mの範
囲にあることが好ましい。炭素の量が2mg/m
満の場合は後処理によって生成する皮膜の厚さが十分で
はなく、密着性向上の効果が十分ではない。一方15m
g/mを超えても密着性はそれ以上向上せず、不経
済となり、好ましくない。
In the two-layer treatment film obtained by using the method of forming the former treatment film, the amount of chromium contained in the chromate phosphate film is preferably in the range of 3 to 50 mg / m 2 . The amount of chromium can be quantified using a commercially available X-ray fluorescence analyzer, and the amount of carbon can be measured using a commercially available surface carbon analyzer. 3mg of chromium
If it is less than / m 2, the film formed by the post-treatment performed after the pre-treatment tends to be thick, which causes a decrease in adhesion,
Not preferred. On the other hand, if it exceeds 50 mg / m 2 , the thickness of the pretreatment film becomes too large, which also causes a decrease in adhesion, which is not preferable. Further, the film formed by the post-treatment is made of a polymer having the structural unit represented by the above formula (1), and the amount of carbon contained in the film is preferably in the range of 2 to 15 mg / m 2. . When the amount of carbon is less than 2 mg / m 2, the thickness of the film formed by the post-treatment is not sufficient, and the effect of improving the adhesion is not sufficient. 15m on the other hand
If it exceeds g / m 2 , the adhesion will not be further improved, and it will be uneconomical, which is not preferable.

【0022】次いで乙処理皮膜の形成方法について説明
する。前処理として公知のリン酸クロメート処理方法を
用いてリン酸クロメート処理皮膜を形成させる。皮膜量
はクロムとして3〜50mg/mであることが好ま
しい。3mg/m未満の場合は樹脂皮膜の十分な加
工密着性が得られず、50mg/mを超えるとこの
皮膜のさらに上に形成させる高価なシラン処理皮膜の厚
さを増加させないと、樹脂皮膜の十分な加工密着性が得
られず、経済的でなくなる。好ましくは5〜30mg/
である。
Next, a method of forming the second treatment film will be described. As a pretreatment, a phosphoric acid chromate treated film is formed by using a known phosphoric acid chromate treating method. The coating amount is preferably 3 to 50 mg / m 2 as chromium. If the amount is less than 3 mg / m 2 , sufficient processing adhesion of the resin film cannot be obtained, and if it exceeds 50 mg / m 2 , the thickness of the expensive silane-treated film to be formed further on this film must be increased. Sufficient working adhesion of the film cannot be obtained, and it is not economical. Preferably 5 to 30 mg /
a m 2.

【0023】以上のようにしてアルミニウム板に、リン
酸クロメート皮膜を形成させた後、さらにその上にシラ
ン処理皮膜を形成させる。シラン処理としては市販のシ
ランカップリング剤を溶媒に希釈し、アルミニウム板に
塗布し乾燥する。溶媒としては水単独、または水に溶解
するエタノールのような有機溶媒と水を混合したものを
用いてもよい。シランカップリング剤の濃度は0.5〜
20%であることが好ましい。処理量は、シラン処理に
先立つリン酸クロメート処理で生成する皮膜量にもよる
が、シリコンとして 2〜10mg/mの量であるこ
とが樹脂皮膜の加工密着性および経済性の観点から好ま
しい。このようにして、表面処理アルミニウム板を得る
ことができる。
After the phosphoric acid chromate film is formed on the aluminum plate as described above, a silane-treated film is further formed thereon. As the silane treatment, a commercially available silane coupling agent is diluted in a solvent, applied to an aluminum plate, and dried. As the solvent, water alone or a mixture of water and an organic solvent such as ethanol soluble in water may be used. The concentration of the silane coupling agent is 0.5 to
Preferably it is 20%. Although the amount of treatment depends on the amount of the film formed by the phosphoric acid chromate treatment prior to the silane treatment, the amount of silicon is preferably 2 to 10 mg / m 2 from the viewpoint of processing adhesion of the resin film and economy. Thus, a surface-treated aluminum plate can be obtained.

【0024】本発明においては、上記のようにして得ら
れた表面処理アルミニウム板に熱可塑性樹脂を被覆する
が、熱可塑性樹脂は、加熱溶融した樹脂を押出機から直
接表面処理アルミニウム板上に押し出して積層する押出
法や、樹脂の融点以上の温度に加熱した表面処理アルミ
ニウム板に樹脂フィルムを当接し、1対のラミネートロ
ールで両者を挟み付けて積層して被覆するフィルムラミ
ネート法のいずれの方法によって被覆されてもよいが、
アルミニウム板に積層された後は無配向の状態であるこ
とが、良好な加工性および接着性を確保する上で不可欠
である。熱可塑性樹脂としてはポリエチレン、ポリプロ
ピレン、またはエチレン−プロピレン共重合体などのポ
リオレフィン樹脂も使用可能であるが、樹脂がやや軟質
で擦過疵が付きやすいので、ポリアミド樹脂、またはポ
リエステル樹脂を用いることが好ましい。
In the present invention, the surface-treated aluminum plate obtained as described above is coated with a thermoplastic resin. The thermoplastic resin is obtained by extruding a resin melted by heating from an extruder directly onto the surface-treated aluminum plate. Extrusion method of laminating, or film lamination method in which a resin film is brought into contact with a surface-treated aluminum plate heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin, and the two are sandwiched and laminated by a pair of laminating rolls. May be covered by
After lamination on the aluminum plate, it is indispensable that it is in a non-oriented state in order to ensure good workability and adhesiveness. As the thermoplastic resin, polyethylene, polypropylene, or a polyolefin resin such as an ethylene-propylene copolymer can also be used, but since the resin is slightly soft and easily scratched, it is preferable to use a polyamide resin or a polyester resin. .

【0025】ポリアミド樹脂としては6−ナイロン、1
1−ナイロン、12−ナイロン、66−ナイロン、61
0−ナイロン、612−ナイロン、およびこれらのナイ
ロン樹脂の2種類以上からなる共重合ナイロンを用いる
ことも可能で、さらに6−ナイロン、66−ナイロンな
どをハードセグメントとし、ポリエーテル、ポリエステ
ルなどをソフトセグメントとしたポリアミド系エラスト
マーを用いることも可能である。
As the polyamide resin, 6-nylon, 1
1-nylon, 12-nylon, 66-nylon, 61
It is also possible to use 0-nylon, 612-nylon, and copolymerized nylon consisting of two or more of these nylon resins. Further, 6-nylon, 66-nylon and the like are used as hard segments, and polyether and polyester are used as soft segments. It is also possible to use a segmented polyamide elastomer.

【0026】ポリエステル樹脂としては、ポリエチレン
テレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレー
ト(PBT)、ポリエチレンイソフタレート(PE
I)、ポリブチレンイソフタレート(PBI)、ポリエ
チレンナフタレート(PEN)、エチレンテレフタレー
ト・エチレンイソフタレート共重合体(PETI)、ブ
チレンテレフタレート・ブチレンイソフタレート共重合
体(PBTI)、およびこれらの樹脂の2種類以上を混
合したブレンド樹脂、さらにこれらの樹脂の2種類以上
を積層した複層樹脂を用いることにより、樹脂とアルミ
ニウム板との間に接着剤を介在させずに積層しても優れ
た密着性が得られる。複層樹脂としては、上層が融点:
220〜260℃のポリエステル樹脂、下層が融点:2
00〜230℃のポリエステル樹脂でかつ、上層のポリ
エステル樹脂の融点が下層のポリエステル樹脂の融点よ
り高く、2層のポリエステル樹脂、例えば、上層が加工
性に優れたイソフタル酸成分の少ないPETI、下層が接着
性に優れたイソフタル酸成分の多いPETIの2層からなる
複層ポリエステル樹脂フィルムなどを用いることができ
る。上層の融点が220℃未満の場合は、ハンダ浴と接
した際に収縮して剥離しやすくなる。また下層が融点が
230℃を超えると密着性および加工性に乏しくなり、
融点が200℃未満の場合は、ハンダ浴と接した際に溶
融して剥離しやすくなる。また、これらのポリエステル
樹脂は、固有粘度が0.6〜1.2であることが好まし
い。固有粘度が0.6未満の場合は耐衝撃性に乏しく、
樹脂被覆アルミニウム板またはそれを加工した容器に、
落下等によって衝撃が加えられると亀裂を生じやすい。
固有粘度が1.2を超えるとフィルムに成形することが
著しく困難になる。
As the polyester resin, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene isophthalate (PE)
I), polybutylene isophthalate (PBI), polyethylene naphthalate (PEN), ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer (PETI), butylene terephthalate / butylene isophthalate copolymer (PBTI), and 2 of these resins Excellent adhesion even when laminated without interposing an adhesive between the resin and the aluminum plate by using a blended resin that mixes two or more of these resins and a multilayer resin that laminates two or more of these resins Is obtained. As a multilayer resin, the upper layer has a melting point of:
Polyester resin at 220 to 260 ° C, lower layer has a melting point of 2
The polyester resin of 00 to 230 ° C and the melting point of the upper layer polyester resin is higher than the melting point of the lower layer polyester resin, and the two layers of polyester resin, for example, the upper layer has excellent processability and is low in isophthalic acid component, and the lower layer has PETI. It is possible to use a multilayer polyester resin film composed of two layers of PETI having excellent adhesion and a large amount of isophthalic acid component. If the melting point of the upper layer is lower than 220 ° C., the layer contracts when coming into contact with a solder bath and is easily peeled off. When the melting point of the lower layer exceeds 230 ° C., adhesion and workability become poor,
When the melting point is less than 200 ° C., the resin is easily melted and peeled when coming into contact with a solder bath. Further, these polyester resins preferably have an intrinsic viscosity of 0.6 to 1.2. If the intrinsic viscosity is less than 0.6, the impact resistance is poor,
In a resin-coated aluminum plate or a container that processed it,
When an impact is applied by dropping or the like, a crack is easily generated.
When the intrinsic viscosity exceeds 1.2, it becomes extremely difficult to form a film.

【0027】表面処理アルミニウム板に被覆された後の
これらの熱可塑性樹脂フィルムの厚さは10〜50μm
であることが好ましく、より好ましくは15〜30μm
である。10μm未満の場合は表面処理アルミニウム板
にしわを生じさせることなく、均一に積層することが極
めて困難であり、さらに、得られた樹脂被覆アルミニウ
ム板を絞り加工や絞りしごき加工した際に亀裂を生じや
すく、耐食性、電気絶縁性が著しく劣化する。一方、5
0μmを超えると経済的に不利となる。
The thickness of these thermoplastic resin films after being coated on the surface-treated aluminum plate is 10 to 50 μm.
And more preferably 15 to 30 μm
It is. When the thickness is less than 10 μm, it is extremely difficult to uniformly laminate the surface-treated aluminum plate without causing wrinkles, and furthermore, a crack occurs when the obtained resin-coated aluminum plate is drawn or drawn and ironed. Easily, and the corrosion resistance and electrical insulation are significantly deteriorated. 5
If it exceeds 0 μm, it is economically disadvantageous.

【0028】本発明の絞りしごき加工用樹脂被覆アルミ
ニウム板は、上記のように押出法やフィルムラミネート
法を用いて樹脂を表面処理アルミニウム板に積層するこ
とによって得られるが、樹脂被覆アルミニウム板の加工
程度によっては密着性が十分ではなかったり、また使用
環境によっては耐食性が不足する場合もある。このよう
な場合、熱可塑性樹脂と表面処理アルミニウム板の間に
接着剤からなる層を介在させて積層することにより、必
要とする加工性や耐食性を得ることができる。接着剤と
しては、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹
脂系、ポリエステル樹脂系などの接着剤から選択され
る。これらの接着剤は表面処理アルミニウム板、フィル
ムラミネート法で積層する場合は表面処理アルミニウム
板または樹脂フィルムのいずれかに塗布して形成させる
ことができる。
The resin-coated aluminum plate for drawing and ironing of the present invention can be obtained by laminating a resin on a surface-treated aluminum plate by using an extrusion method or a film laminating method as described above. Depending on the degree, the adhesion may not be sufficient, or the corrosion resistance may be insufficient depending on the use environment. In such a case, necessary workability and corrosion resistance can be obtained by laminating a layer made of an adhesive between the thermoplastic resin and the surface-treated aluminum plate. The adhesive is selected from adhesives such as acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, and polyester resin. These adhesives can be formed by applying to a surface-treated aluminum plate or, when laminating by a film laminating method, to either a surface-treated aluminum plate or a resin film.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明
する。 (実施例) [表面処理]本発明の表面処理アルミニウム板に用いる基
板として、表1に引張強度を示す市販のJIS H 40
00に基づく1100系材(Al含有量:99%以上、
厚さ: 0.3mm)を用いた。表2のアルミニウム板に
ついては、表1で使った実施例7と同一の材料を使っ
た。このアルミニウム板に前記の甲処理皮膜を形成させ
る場合は、以下のようにして行った。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. (Example) [Surface treatment] As a substrate used for the surface-treated aluminum plate of the present invention, a commercially available JIS H40 having a tensile strength shown in Table 1 is used.
1100 based material (Al content: 99% or more,
(Thickness: 0.3 mm). For the aluminum plate in Table 2, the same material as in Example 7 used in Table 1 was used. The formation of the above-mentioned instep treatment film on this aluminum plate was performed as follows.

【0030】前処理として表1に示す条件でリン酸クロ
メート処理を施した。前処理液として、日本パーカライ
ジング(株)製の処理液A(無水クロム酸含有、商品名
AM-K702SK)と 処理液B(フッ化水素酸含有、商品名
AM-K702ACK)の混合溶液を用いた。次いで、比較用に用
いる一部の試料基板を除いて、表1に示す条件で2通り
の後処理を施した。表1において、処理液Cとして、下
記の水系組成物(I)の水溶液からなる処理液、処理液
Dとして、下記の水系組成物(II)の水溶液からなる処
理液を用いた。それぞれの浴組成を下記に示す。 処理液C 水系組成物(I) 下記の水溶性重合体(i)固形分 : 2.0 g/l pH : 6.0(リン酸で調整) {水溶性重合体(i)} 前記の式(1)で表される重合体であって、X1がそれ
ぞれの構成単位において独立に水素原子またはZ1A
−CHN(CH)であり、Y1が水素原子であり、
Z1Aの導入率がベンゼン環1個あたり0.5個である
重合体 処理液D 水系組成物(II) 下記の水溶性重合体(ii)固形分 : 5.0 g/l HF : 0.05g/l H:1.0g/l HPO:2.0g/l Na・10HO:2.0g/l pH : 3.5(水酸化ナトリウムで調整) {水溶性重合体(ii)} 前記の式(1)で表される重合体であって、X1がそれ
ぞれの構成単位において独立に水素原子またはZ1B
−CHN(CHCHCHOH)(CH )であり、
Y1が式(4)で表される基であり、Z1AとZ1B
導入率がベンゼン環1個あたり0.5個であるもの
As a pretreatment, phosphoric acid chromate
Mate treatment was performed. Nippon Parkerai as pretreatment liquid
Processing solution A manufactured by Jing Co., Ltd. (containing chromic anhydride, trade name
 AM-K702SK) and treatment solution B (containing hydrofluoric acid, trade name)
AM-K702ACK). Then, for comparison
Except for some sample substrates, there are two ways under the conditions shown in Table 1.
Was post-treated. In Table 1, as the treatment liquid C,
Solution comprising the aqueous solution of the aqueous composition (I) described above,
As D, a process comprising an aqueous solution of the following aqueous composition (II)
A physical solution was used. The bath compositions are shown below. Treatment liquid C Water-based composition (I) Solid content of the following water-soluble polymer (i): 2.0 g / l pH: 6.0 (adjusted with phosphoric acid) {Water-soluble polymer (i)} X1 is a polymer represented by (1).
A hydrogen atom or Z1A=
-CH2N (CH3)2And Y1 is a hydrogen atom;
The introduction rate of Z1A is 0.5 per benzene ring
Polymer Treatment liquid D Aqueous composition (II) The following water-soluble polymer (ii) Solid content: 5.0 g / l HF: 0.05 g / l H2O2: 1.0 g / l H3PO4: 2.0 g / l Na2P2O7・ 10H2O: 2.0 g / l pH: 3.5 (adjusted with sodium hydroxide) {Water-soluble polymer (ii)} A polymer represented by the above formula (1), wherein X1 is
A hydrogen atom or Z1B=
-CH2N (CH2CH2CH2OH) (CH 3) And
Y1 is a group represented by the formula (4),1AAnd Z1Bof
The introduction rate is 0.5 per benzene ring

【0031】[0031]

【化7】 Embedded image

【0032】式(4)中、X2Bは式(1)で表される
それぞれの構成単位において独立に、水素原子またはZ
2B=−CHN(CHCHCHOH)(CH)で
ある。
In the formula (4), X 2B independently represents a hydrogen atom or a Z in each structural unit represented by the formula (1).
2B = a -CH 2 N (CH 2 CH 2 CH 2 OH) (CH 3).

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】アルミニウム板に前記の乙処理皮膜を形成
させる場合は、表2に示す条件でリン酸クロメート処理
を施し、水洗し乾燥後、シラン処理を施した。以上のよ
うにして表面処理アルミニウム板を作成した。なお、表
2での比較例31は電流密度80A/dmで陰極処理
による電解クロム酸処理を行った。
In the case of forming the above-mentioned treated film on an aluminum plate, a phosphoric acid chromate treatment was performed under the conditions shown in Table 2, washed with water, dried, and then subjected to a silane treatment. A surface-treated aluminum plate was prepared as described above. In Comparative Example 31 in Table 2, electrolytic chromic acid treatment by a cathode treatment was performed at a current density of 80 A / dm 2 .

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】[熱可塑性樹脂の積層]上記のようにして得
られた試料基板である表面処理アルミニウム板に、表3
および表4に示す熱可塑性樹脂を積層し、試料板とし
た。積層はフィルムラミネート法を用い、表面処理アル
ミニウム板を積層する熱可塑性樹脂の融点(℃)より5
〜10℃高温に加熱し、その片面に熱可塑性樹脂フィル
ムを当接し、1対のラミネートロールで両者を挟み付け
て積層し、直ちに水中に急冷した。一部の試料は、熱可
塑性樹脂フィルムの片面に予めウレタン系接着剤を塗布
したものを、接着剤塗布面が表面処理アルミニウム板と
接するようにして積層した。表2において、PET はポリ
エチレンテレフタレート、PETI12等はエチレンテレフタ
レート・エチレンイソフタレート共重合体(数字はエチ
レンイソフタレートのモル%)、PETI5/PETI15等は上層
が PETI5、下層がPETI15の複層樹脂であることを示す。
[Lamination of Thermoplastic Resin] The surface-treated aluminum plate, which is the sample substrate obtained as described above, is
And the thermoplastic resin shown in Table 4 was laminated to obtain a sample plate. Lamination is performed using a film lamination method, and the melting point (° C.) of the thermoplastic resin for laminating the surface-treated aluminum plate is 5 degrees.
It was heated to a high temperature of 〜1010 ° C., a thermoplastic resin film was brought into contact with one surface thereof, the two were sandwiched by a pair of laminating rolls, laminated, and immediately quenched in water. Some samples were obtained by applying a urethane-based adhesive to one surface of a thermoplastic resin film in advance, and laminating them so that the adhesive-coated surface was in contact with the surface-treated aluminum plate. In Table 2, PET is polyethylene terephthalate, PETI12 and the like are ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymers (numbers are mol% of ethylene isophthalate), and PETI5 / PETI15 and the like are multilayer resins of PETI5 in the upper layer and PETI15 in the lower layer. Indicates that

【0037】以上のようにして作成した試料の樹脂被覆
アルミニウム板の加工密着性、加工後耐熱密着性を、下
記の条件で評価した。[加工密着性]試料の樹脂被覆アル
ミニウム板を円板状に打ち抜き、カップ外面が樹脂被覆
面となるようにして絞り加工した後、再絞り加工、再絞
り−しごき加工を施して直径14mm、高さ46mmの
円筒状のカップに成形し、しごき率50%(厚さが元板
厚の50%となるしごき加工度)であるカップ底から3
0mmの高さの周の部分にロールネック法によりネック
部を形成させ、ネック部の樹脂皮膜の剥離状態を肉眼で
観察し、下記の5段階の評点で評価した。評点5と評点
4は実用上問題なく使え、評点1〜3は実用上使えな
い。 評点5:剥離が認められない。 評点4:ネック加工コーナー部の10%未満の箇所で剥
離が認められる。 評点3:ネック加工コーナー部の10〜50%未満の箇
所で剥離が認められる。 評点2:ネック加工コーナー部の50〜90%未満の箇
所で剥離が認められる。 評点1:ネック加工コーナー部の90%以上の箇所で剥
離が認められる。
The working adhesion and the heat resistance after working of the resin-coated aluminum plate of the sample prepared as described above were evaluated under the following conditions. [Working Adhesion] A resin-coated aluminum plate of a sample was punched into a disk shape, drawn so that the outer surface of the cup became a resin-coated surface, and then subjected to redrawing, redrawing and ironing to obtain a diameter of 14 mm and a height of 14 mm. It is molded into a cylindrical cup with a thickness of 46 mm and the ironing rate is 50% (thickness is 50% of the original plate thickness).
A neck portion was formed on a peripheral portion having a height of 0 mm by a roll neck method, and the peeling state of the resin film on the neck portion was visually observed and evaluated according to the following five grades. Scores 5 and 4 can be used practically without problems, and scores 1 to 3 cannot be used practically. Rating 5: No peeling was observed. Rating 4: Peeling is observed in less than 10% of the neck processing corners. Rating 3: Peeling is observed in less than 10 to 50% of the neck processing corners. Rating 2: Peeling is observed at a portion of 50 to less than 90% of the neck processing corner portion. Rating 1: Peeling is observed at 90% or more of the neck processing corners.

【0038】[加工後耐熱密着性]上記のネック部を形成
させた後のカップを、260℃のオーブン中で1分間加
熱した後、ネック部の樹脂皮膜の剥離状態を肉眼で観察
し、上記の5段階の評点で評価した。評点5と評点4は
実用上問題なく使え、評点1〜3は実用上使えない。 [耐食性]後処理を施したアルミニウム板の試料を、60
mm×60mmの大きさに切り出し、JIS Z 237
1に基づいた塩水噴霧試験(噴霧時間:24時間)を実
施した後表面を肉眼で観察し、下記の5段階の評点で評
価した。 評点5:変化は認められない。 評点4:実用上問題とならない程度のわずかな錆の発生
が認められる。 評点3:実用上問題となる程度の錆の発生が認められ
る。 評点2:かなりの錆の発生が認められる。 評点1:表面全体に錆の発生が認められる。 特性評価結果を表3および表4に示す。
[Heat resistance after processing] The cup after forming the above-mentioned neck portion was heated in an oven at 260 ° C. for 1 minute, and the peeling state of the resin film on the neck portion was visually observed. Of the five grades. Scores 5 and 4 can be used practically without problems, and scores 1 to 3 cannot be used practically. [Corrosion resistance] A sample of the aluminum plate after the post-treatment was
JIS Z 237
After performing the salt spray test based on No. 1 (spray time: 24 hours), the surface was visually observed and evaluated according to the following five grades. Rating 5: No change is observed. Rating 4: Slight rust generation that does not cause a problem in practical use is recognized. Rating 3: Generation of rust to such an extent as to cause a problem in practical use is recognized. Rating 2: Significant rust generation is observed. Rating 1: Rust is observed on the entire surface. The characteristics evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】[0040]

【表4】 [Table 4]

【0041】表3および表4に示すように、本発明の樹
脂被覆アルミニウム板は、優れた特性を示している。次
いで上記実施例または比較例のうち、実施例2、実施例
5、実施例10および実施例13の樹脂被覆アルミニウ
ム板を、総絞り比 2.2、総しごき率35%の加工条件
で直径10mm、高さ22mmの円筒状のコンデンサー
外装用容器に成形したところ、いずれの円筒容器におい
ても、樹脂層の剥離は認められなかった。
As shown in Tables 3 and 4, the resin-coated aluminum plate of the present invention has excellent properties. Next, of the above Examples or Comparative Examples, the resin-coated aluminum plates of Examples 2, 5, 10, and 13 were subjected to processing at a total drawing ratio of 2.2 and a total ironing rate of 35% to a diameter of 10 mm. When molded into a cylindrical condenser container having a height of 22 mm, no peeling of the resin layer was observed in any of the cylindrical containers.

【0042】[0042]

【発明の効果】以上のように、本発明の樹脂被覆アルミ
ニウム板は、前処理としてアルミニウム板にリン酸クロ
メート処理を施し、次いで後処理として式(1)に示し
た重合単位を含む溶液中で処理した表面処理アルミニウ
ム板、またはリン酸クロメート処理を施し、次いで後処
理としてシラン処理を施したた表面処理アルミニウム板
にポリアミド樹脂やポリエステル樹脂などの熱可塑性樹
脂を被覆することにより得られ、特に、上層が融点:2
20〜260℃のポリエステル樹脂、下層が融点:20
0〜230℃のポリエステル樹脂でかつ、上層のポリエ
ステル樹脂の融点が下層のポリエステル樹脂の融点より
高く、2層のポリエステル樹脂、例えば、上層が加工性
に優れたイソフタル酸成分の少ないPETI、下層が接着性
に優れたイソフタル酸成分の多いPETIの2層からなる複
層ポリエステル樹脂フィルムを接着剤を介在させずに直
接積層しても、優れた加工密着性、特に加工後に加熱し
た場合でも優れた密着性を有しており、コンデンサー外
装用容器として好適に用いることができる。
As described above, the resin-coated aluminum plate of the present invention is prepared by subjecting the aluminum plate to a phosphoric acid chromate treatment as a pretreatment and then as a post-treatment in a solution containing the polymerized unit represented by the formula (1). It is obtained by coating a treated surface-treated aluminum plate, or a phosphoric acid chromate treatment, and then coating a thermoplastic resin such as a polyamide resin or a polyester resin on a surface-treated aluminum plate subjected to a silane treatment as a post-treatment. Upper layer melting point: 2
20-260 ° C polyester resin, lower layer has a melting point of 20
The melting point of the polyester resin of the upper layer is 0 to 230 ° C., and the melting point of the polyester resin of the upper layer is higher than the melting point of the polyester resin of the lower layer. Even when a multi-layer polyester resin film consisting of two layers of PETI with a high isophthalic acid component with excellent adhesive properties is directly laminated without interposing an adhesive, excellent processing adhesion, especially even when heated after processing, is excellent. It has adhesiveness and can be suitably used as a container for the exterior of a capacitor.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 志水 慶一 山口県下松市東豊井1296番地の1 東洋鋼 鈑株式会社技術研究所内 Fターム(参考) 4J032 CA02 CA07 CB01 CG08 4K026 AA09 AA22 BA01 BA07 BA12 BB08 BB09 CA13 CA25 CA26 CA28 CA35 CA39 DA16 EB07 EB08 4K044 AA06 AB02 BA15 BA17 BA21 BB04 BC02 BC05 CA16 CA53 CA62  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Keiichi Shimizu 1296-1, Higashi-Toyoi, Kudamatsu-shi, Yamaguchi Pref. CA25 CA26 CA28 CA35 CA39 DA16 EB07 EB08 4K044 AA06 AB02 BA15 BA17 BA21 BB04 BC02 BC05 CA16 CA53 CA62

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルミニウム板に下層がリン酸クロメー
ト皮膜、上層が下記の式(1)で表される構造単位より
なる重合体からなる皮膜の2層皮膜を形成させ、その上
に熱可塑性樹脂を被覆してなる絞りしごき加工用樹脂被
覆表面処理アルミニウム板 【化1】 (式(1)において、X1はそれぞれ構成単位において
独立に水素原子または下記の式(2)で表し、Y1は水
素原子または下記の式(3)で表す) 【化2】 (式(2)においてR1およびR2は、互いに独立に、
水素原子、C1〜C10のアルキル基、またはC1〜C
10のヒドロキシアルキル基を表す) 【化3】 (式(3)においてR3およびR4は、互いに独立に、
水素原子、C1〜C10のアルキル基、またはC1〜C
10のヒドロキシアルキル基を表し、X2は、Y1が上
記の式(3)で表される基である場合、上記の式(1)
で表されるそれぞれの構成単位において独立に水素原子
かまたは上記の式(2)で表し、ここにおいて式(2)
の導入率はベンゼン環1個あたり0.2〜1.0個であ
る)。
1. A two-layer film comprising a phosphoric acid chromate film as a lower layer and a polymer film comprising a structural unit represented by the following formula (1) formed on an aluminum plate, and a thermoplastic resin thereon. Resin-coated surface-treated aluminum plate for drawing and ironing by coating with (In the formula (1), X1 is independently represented by a hydrogen atom or the following formula (2) in each constitutional unit, and Y1 is represented by a hydrogen atom or the following formula (3)) (In the formula (2), R1 and R2 are each independently
Hydrogen atom, C1-C10 alkyl group, or C1-C
Which represents 10 hydroxyalkyl groups) (In the formula (3), R3 and R4 are each independently
Hydrogen atom, C1-C10 alkyl group, or C1-C
X2 represents a hydroxyalkyl group, and X2 represents a group represented by the above formula (1) when Y1 is a group represented by the above formula (3).
In each of the structural units represented by the formula (1), a hydrogen atom is independently represented by the above formula (2);
Is from 0.2 to 1.0 per benzene ring).
【請求項2】 アルミニウム板表面に、3〜50mg/
の量のクロムと2〜15mg/mの量の炭素を含
有する表面処理皮膜を形成させることを特徴とする、請
求項1に記載の絞りしごき加工用樹脂被覆表面処理アル
ミニウム板。
2. An aluminum plate having a surface of 3 to 50 mg /
characterized in that to form a surface treatment film which contains carbon in the amount of the amount of chromium and 2 to 15 mg / m 2 of m 2, drawing and ironing a resin-coated surface-treated aluminum plate according to claim 1.
【請求項3】 アルミニウム板に下層がリン酸クロメー
ト処理皮膜、上層がシラン処理皮膜からなる2層皮膜を
形成させ、その上に熱可塑性樹脂を被覆してなる絞りし
ごき加工用樹脂被覆表面処理アルミニウム板。
3. A resin-coated surface-treated aluminum for drawing and ironing, wherein a two-layered film comprising a phosphoric acid chromate-treated film as a lower layer and a silane-treated film as an upper layer is formed on an aluminum plate and a thermoplastic resin is coated thereon. Board.
【請求項4】 アルミニウム板表面に、クロムとして
3〜50mg/mの量のリン酸クロメート処理皮膜、
および 2〜10mg/mの量のシリコンを含有する
表面処理皮膜を形成させることを特徴とする、請求項3
に記載の絞りしごき加工用樹脂被覆表面処理アルミニウ
ム板。
4. As chromium on the surface of an aluminum plate
Phosphoric acid chromate treated film in an amount of 3 to 50 mg / m 2 ,
And forming a surface treatment film containing silicon in an amount of 2 to 10 mg / m 2.
4. A resin-coated surface-treated aluminum plate for drawing and ironing described in 4.
【請求項5】 前記アルミニウム板が、Alを99%以
上含有し、引張強度が60〜350N/mmである
アルミニウム合金板であることを特徴とする、請求項1
〜4のいずれかに記載の絞りしごき加工用樹脂被覆表面
処理アルミニウム板。
5. The aluminum plate according to claim 1, wherein the aluminum plate contains 99% or more of Al and has a tensile strength of 60 to 350 N / mm 2.
5. The resin-coated surface-treated aluminum plate for drawing and ironing according to any one of items 4 to 4.
【請求項6】 前記熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂であ
る、請求項1または3に記載の絞りしごき加工用樹脂被
覆アルミニウム板。
6. The resin-coated aluminum plate for drawing and ironing according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polyamide resin.
【請求項7】 前記熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂で
ある、請求項1または3に記載の絞りしごき加工用樹脂
被覆アルミニウム板。
7. The resin-coated aluminum plate for drawing and ironing according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polyester resin.
【請求項8】 前記ポリエステル樹脂が、上層が融点:
220〜260℃のポリエステル樹脂、下層が融点:2
00〜230℃のポリエステル樹脂でかつ、上層のポリ
エステル樹脂の融点が下層のポリエステル樹脂の融点よ
り高く、2層のポリエステル樹脂である、請求項7に記
載の絞りしごき加工用樹脂被覆アルミニウム板。
8. The polyester resin, wherein the upper layer has a melting point:
Polyester resin at 220 to 260 ° C, lower layer has a melting point of 2
The resin-coated aluminum plate for drawing and ironing according to claim 7, wherein the polyester resin at 00 to 230 ° C and the melting point of the upper layer polyester resin is higher than the melting point of the lower layer polyester resin and is a two-layer polyester resin.
【請求項9】 前記ポリエステル樹脂が無配向である、
請求項7または8に記載の絞りしごき加工用樹脂被覆ア
ルミニウム板。
9. The polyester resin is non-oriented,
A resin-coated aluminum plate for drawing and ironing according to claim 7.
【請求項10】 前記ポリエステル樹脂の固有粘度が
0.6〜1.2である、請求項7〜9のいずれかに記載
の絞りしごき加工用樹脂被覆アルミニウム板。
10. The resin-coated aluminum plate for drawing and ironing according to claim 7, wherein the polyester resin has an intrinsic viscosity of 0.6 to 1.2.
【請求項11】 請求項6〜10のいずれかに記載の絞
りしごき加工用樹脂被覆アルミニウム板を、絞り加工ま
たは絞りしごき加工してなるコンデンサー外装用容器。
11. A container for a condenser exterior obtained by drawing or drawing and ironing the resin-coated aluminum plate for drawing and ironing according to claim 6.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2017179348A1 (en) * 2016-04-14 2017-10-19 昭和電工パッケージング株式会社 Electrode material for improving beverage and electrode unit for improving beverage

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