JP2001300518A - Treatment method of ammonia-containing waste water - Google Patents
Treatment method of ammonia-containing waste waterInfo
- Publication number
- JP2001300518A JP2001300518A JP2000118462A JP2000118462A JP2001300518A JP 2001300518 A JP2001300518 A JP 2001300518A JP 2000118462 A JP2000118462 A JP 2000118462A JP 2000118462 A JP2000118462 A JP 2000118462A JP 2001300518 A JP2001300518 A JP 2001300518A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ammonia
- adsorbent
- wastewater
- treatment
- containing wastewater
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Physical Water Treatments (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はアンモニア含有廃水
の処理方法に関するものであり、特にアンモニア濃度が
低濃度である際に好適な廃水処理方法に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating wastewater containing ammonia, and more particularly to a method for treating wastewater suitable when the concentration of ammonia is low.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】閉鎖性
海域においては排水中に含まれる窒素は水質の富栄養化
を招き、藻類の異常発生や赤潮発生を起こすため水質汚
濁の原因となる。廃水中の窒素の代表的な成分はアンモ
ニアであることから、アンモニア含有廃水の処理が重要
となる。2. Description of the Related Art In closed sea areas, nitrogen contained in wastewater causes eutrophication of water quality, causing abnormal occurrence of algae and red tide, thereby causing water pollution. Since the typical component of nitrogen in wastewater is ammonia, treatment of ammonia-containing wastewater is important.
【０００３】アンモニア含有廃水の処理方法としては、
微生物を利用した生物処理法、廃水中のアンモニア
を気液接触により気相に放散して処理するストリッピン
グ法、ゼオライトやイオン交換樹脂等を利用した化学
吸着法等が知られている。[0003] As a method of treating ammonia-containing wastewater,
There are known a biological treatment method using microorganisms, a stripping method in which ammonia in wastewater is released by gas-liquid contact into a gas phase, and a chemical adsorption method using zeolite or an ion exchange resin.
【０００４】の生物処理法は硝化菌によって硝酸や亜
硝酸に酸化するものであり窒素濃度の低減効果はほとん
どない。In the biological treatment method, nitrifying bacteria are oxidized to nitric acid or nitrous acid, and there is almost no effect of reducing the nitrogen concentration.
【０００５】のストリッピング法は、アルカリを添加
してｐＨを高めた廃水中に空気を吹き込んだり、廃水に
水蒸気を吹き込むことによりアンモニアを気相に放散す
る方法であり、その装置規模やランニングコストは、廃
水中のアンモニア濃度の違いによって差がない。このた
め、アルカリや水蒸気のコストが高くつくストリッピン
グ法は、低濃度のアンモニア含有廃水の処理方法として
は、経済的でない。The stripping method is a method in which air is blown into wastewater whose pH has been increased by adding an alkali, or ammonia is diffused into a gas phase by blowing steam into the wastewater. Does not differ by the difference in ammonia concentration in the wastewater. For this reason, the stripping method, in which the cost of alkali and steam is high, is not economical as a method for treating low-concentration ammonia-containing wastewater.
【０００６】の化学吸着法としては、例えば、吸着材
としてゼオライトを用い、イオン交換により廃水中のア
ンモニウムイオンを吸着除去する方法が知られている。
化学吸着法は低濃度の廃水処理方法として適している
が、吸着材が吸着飽和に達すると吸着材を再生する必要
があるため、さらに吸着容量を増大させて再生頻度を少
なくすることが求められている。また、使用した吸着材
は塩化ナトリウム等の薬液を用いて再生されるが、この
際に有害な再生廃水を生じることが問題となる。例えば
特開平１１−１６９８４３号公報においては、ゼオライ
トにより廃水中のアンモニアを選択的に除去する方法が
開示されているが、ゼオライトは高濃度のアルカリ金属
塩水溶液を用いてイオン交換により再生し、生じた再生
廃水に更にアルカリを添加したり廃水温度を高くして再
生廃水からアンモニアを脱ガスする方法が例示されてい
る。As a chemical adsorption method, for example, a method is known in which zeolite is used as an adsorbent and ammonium ions in wastewater are adsorbed and removed by ion exchange.
The chemisorption method is suitable as a method for treating low-concentration wastewater, but it is necessary to regenerate the adsorbent when the adsorbent reaches adsorption saturation, so it is necessary to further increase the adsorption capacity and reduce the frequency of regeneration. ing. In addition, the used adsorbent is regenerated by using a chemical solution such as sodium chloride. At this time, there is a problem that harmful regenerated wastewater is generated. For example, JP-A-11-169843 discloses a method for selectively removing ammonia in wastewater using zeolite. Zeolite is regenerated by ion exchange using a high-concentration aqueous solution of an alkali metal salt, and the zeolite is generated. A method of degassing ammonia from recycled wastewater by further adding an alkali to the recycled wastewater or increasing the temperature of the wastewater is exemplified.
【０００７】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、その目的とすることは、廃水中のアンモ
ニアを吸着材により効率的に吸着除去し、吸着材の再生
においても二次公害を発生することがない低濃度のアン
モニア含有廃水の処理方法を提供することを目的とす
る。The present invention has been made in view of such circumstances, and it is an object of the present invention to efficiently adsorb and remove ammonia in wastewater with an adsorbent, and to reproduce secondary ammonia even in the regeneration of an adsorbent. An object of the present invention is to provide a method for treating low-concentration ammonia-containing wastewater that does not cause pollution.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明のアンモニア含有
廃水の処理方法は、チタンおよびケイ素からなる二元系
複合酸化物；チタンおよびジルコニウムからなる二元系
複合酸化物；並びにチタン、ケイ素およびジルコニウム
からなる三元系複合酸化物からなる群より選ばれる少な
くとも１種が吸着材として充填されている吸着槽内に、
アンモニアを含有する廃水を流入する第１工程、及び前
記廃水中のアンモニアを、前記吸着材で吸着する第２工
程を含む。According to the present invention, there is provided a method for treating ammonia-containing wastewater, comprising a binary composite oxide comprising titanium and silicon; a binary composite oxide comprising titanium and zirconium; and titanium, silicon and zirconium. In an adsorption tank filled with at least one selected from the group consisting of ternary composite oxides as an adsorbent,
The method includes a first step of flowing wastewater containing ammonia and a second step of adsorbing ammonia in the wastewater with the adsorbent.
【０００９】第２工程を行った後の吸着材を、加熱処理
によりアンモニアガスを放出させる再生工程を含んでも
よいし、光を照射することによりアンモニアを分解除去
する再生工程を含んでもよい。The adsorbent after performing the second step may include a regeneration step of releasing ammonia gas by heat treatment, or may include a regeneration step of decomposing and removing ammonia by irradiating light.
【００１０】前記吸着材におけるＴｉの含有率が５０〜
９０モル％であることが好ましい。The adsorbent has a Ti content of 50 to 50%.
Preferably it is 90 mol%.
【００１１】前記アンモニア含有廃水の流入を連続的に
行ってもよいし、間欠的に行ってもよい。The ammonia-containing wastewater may be fed continuously or intermittently.
【００１２】前記吸着材は、前記吸着槽に装脱可能なケ
ースに収納されていることが好ましい。[0012] It is preferable that the adsorbent is housed in a case detachable from the adsorption tank.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】本発明のアンモニア含有廃水の処
理方法は、吸着材として、Ｔｉ及びＳｉからなる二元系
複合酸化物；ＴｉおよびＺｒからなる二元系複合酸化
物；またはＴｉ、ＳｉおよびＺｒからなる三元系複合酸
化物を用いたことに特徴ある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the method for treating ammonia-containing wastewater of the present invention, a binary composite oxide composed of Ti and Si; a binary composite oxide composed of Ti and Zr; And a ternary composite oxide composed of Zr and Zr.
【００１４】はじめに、本発明のアンモニア含有廃水処
理方法で用いる吸着材について説明する。First, the adsorbent used in the method for treating ammonia-containing wastewater of the present invention will be described.
【００１５】本発明のアンモニア含有廃水処理方法で用
いる吸着材は、ＴｉとＳｉ及び／またはＺｒとの二元系
あるいは三元系複合酸化物である。このような複合酸化
物とすることにより、単独酸化物では得られないような
効果を期待できる。The adsorbent used in the method for treating ammonia-containing wastewater of the present invention is a binary or ternary composite oxide of Ti and Si and / or Zr. By using such a composite oxide, an effect that cannot be obtained with a single oxide can be expected.
【００１６】すなわち、複合酸化物とすることにより、
各々の単独酸化物よりも強い固体酸性を示すようにな
る。例えば、特公平３−５７８１５号において、これら
の複合酸化物の固体酸性を利用して、ガス中に含まれる
アンモニアやトリメチルアミン等の塩基性ガスの脱臭剤
として使用することが示されている。本発明者らは、こ
れらの複合酸化物を廃水処理用途に適用した結果、この
複合酸化物の組成比を最適化することにより、廃水中の
アンモニアも効率よく吸着除去できることを見い出し
た。また、この複合酸化物は、アンモニア態窒素だけで
なく、廃水中の硫酸アンモニウムや硝酸アンモニウム等
の中性アンモニウム塩のアンモニウムイオン、メタノー
ル等の極性溶媒中のアンモニウムイオンについても選択
的に吸着除去できることを見い出した。これらの複合酸
化物における廃水中のアンモニア及びアンモニウムイオ
ンの吸着除去の原理は明らかではないが、ゼオライトと
同様に、イオン交換により吸着除去していると推定され
る。但し、この複合酸化物の吸着容量は、ゼオライトと
比較して著しく大きく、且つゼオライトのように、再生
処理をアルカリ金属イオンで置換することによって行う
必要がない点が、ゼオライトと比べて優れている。That is, by forming a composite oxide,
It shows stronger solid acidity than each single oxide. For example, Japanese Patent Publication No. 3-57815 discloses the use of solid oxides of these composite oxides as deodorants for basic gases such as ammonia and trimethylamine contained in the gases. The present inventors have found that as a result of applying these composite oxides to wastewater treatment applications, ammonia in wastewater can be efficiently adsorbed and removed by optimizing the composition ratio of the composite oxides. It has also been found that this composite oxide can selectively adsorb and remove not only ammonium nitrogen but also ammonium ions of neutral ammonium salts such as ammonium sulfate and ammonium nitrate in wastewater and ammonium ions in a polar solvent such as methanol. Was. Although the principle of adsorption and removal of ammonia and ammonium ions in wastewater in these composite oxides is not clear, it is presumed that, similarly to zeolite, adsorption and removal are performed by ion exchange. However, the adsorption capacity of this composite oxide is remarkably large as compared with zeolite, and it is superior to zeolite in that the regeneration treatment does not need to be performed by substituting an alkali metal ion like zeolite. .
【００１７】Ｔｉ及びＳｉからなる二元系複合酸化物；
ＴｉおよびＺｒからなる二元系複合酸化物；またはＴ
ｉ、ＳｉおよびＺｒからなる三元系複合酸化物におい
て、Ｔｉの含有率は、５０モル％以上で９０モル％以下
が好ましく、より好ましくは７０モル％以上で８５モル
％以下である。Ｔｉの含有率が９０モル％を超えると上
記複合酸化物の固体酸性が低くなり、廃水中のアンモニ
アを効率よく吸着除去できない。また、Ｔｉの含有率が
５０モル％未満の場合には、耐薬品性が不十分となり、
強酸や強アルカリと接触する可能性がある廃水処理用途
には適さないからである。A binary composite oxide comprising Ti and Si;
A binary composite oxide composed of Ti and Zr; or T
In the ternary composite oxide composed of i, Si and Zr, the content of Ti is preferably from 50 mol% to 90 mol%, more preferably from 70 mol% to 85 mol%. When the content of Ti exceeds 90 mol%, the solid acidity of the composite oxide becomes low, and ammonia in wastewater cannot be efficiently adsorbed and removed. When the content of Ti is less than 50 mol%, the chemical resistance becomes insufficient,
This is because they are not suitable for wastewater treatment applications that may come into contact with strong acids or strong alkalis.
【００１８】Ｔｉ及びＳｉからなる二元系複合酸化物；
ＴｉおよびＺｒからなる二元系複合酸化物；またはＴ
ｉ、ＳｉおよびＺｒからなる三元系複合酸化物のうち、
Ｔｉ及びＳｉからなる二元系複合酸化物が特に好ましく
用いられる。この二元複合酸化物は、特に多孔質で高表
面積の複合酸化物が得られるからである。A binary composite oxide comprising Ti and Si;
A binary composite oxide composed of Ti and Zr; or T
Among the ternary composite oxides consisting of i, Si and Zr,
Binary composite oxides composed of Ti and Si are particularly preferably used. This is because the binary composite oxide can provide a porous composite oxide having a high surface area.
【００１９】以上のような複合酸化物は、下記方法によ
り製造することができる。The composite oxide as described above can be produced by the following method.
【００２０】まず、Ｔｉ源としては、塩化チタン、硫酸
チタンなどの無機性チタン化合物および蓚酸チタン、テ
トライソプロピルチタネートなどの有機性チタン化合物
などを用いることができ、Ｓｉ源としてはコロイド状シ
リカ、水ガラス、四塩化ケイ素などの無機性のケイ素化
合物およびテトラエチルシリケートなどの有機ケイ素化
合物などを用いることができ、Ｚｒ源としては塩化ジル
コニウム、硫酸ジルコニウムなどの無機性ジルコニウム
化合物および酢酸ジルコニウムなどの有機性ジルコニウ
ム化合物などを用いることができる。First, as a Ti source, an inorganic titanium compound such as titanium chloride and titanium sulfate and an organic titanium compound such as titanium oxalate and tetraisopropyl titanate can be used. As a Si source, colloidal silica, water and the like can be used. Glass, inorganic silicon compounds such as silicon tetrachloride and organic silicon compounds such as tetraethyl silicate can be used. As the Zr source, inorganic zirconium compounds such as zirconium chloride and zirconium sulfate and organic zirconium compounds such as zirconium acetate and the like can be used. Compounds and the like can be used.
【００２１】上記Ｔｉ源、Ｓｉ源、Ｚｒ源を用いて、従
来から公知の方法により、上記複合酸化物を製造するこ
とができる。例えばＴｉとＳｉからなる二元系複合酸化
物を調製する方法としては以下の方法を例示することが
できる。 四塩化チタンをシリカゾルとともに混合し、アンモニ
アを添加して沈殿を生成せしめ、この沈殿を洗浄、乾燥
後に焼成する方法 四塩化チタンに珪酸ナトリウム水溶液を添加して沈殿
を生成させ、これを洗浄、乾燥後に焼成する方法 四塩化チタンの水−アルコール溶液にテトラエチルシ
リケートを添加し加水分解により沈殿を生成させ、これ
を洗浄、乾燥後に焼成する方法 〜の方法において、共沈物の焼成は、３００〜６５
０℃で１〜１０時間行うことが好ましい。The above-mentioned composite oxide can be produced by a conventionally known method using the above-mentioned Ti source, Si source and Zr source. For example, the following method can be exemplified as a method for preparing a binary composite oxide composed of Ti and Si. A method in which titanium tetrachloride is mixed with silica sol, ammonia is added to form a precipitate, and the precipitate is washed, dried and calcined. An aqueous solution of sodium silicate is added to titanium tetrachloride to form a precipitate, which is washed and dried. Post-calcination method Tetraethyl silicate is added to a water-alcohol solution of titanium tetrachloride to form a precipitate by hydrolysis, and the precipitate is washed and dried, followed by baking.
It is preferably performed at 0 ° C. for 1 to 10 hours.
【００２２】上記方法において、Ｔｉ源、Ｓｉ源および
Ｚｒ源のモル比を適宜調整して、同様に行うことによ
り、Ｔｉ、Ｚｒからなる二元系複合酸化物、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｓｉからなる三元系複合酸化物を得ることができ
る。In the above method, the molar ratio of the Ti source, the Si source and the Zr source is appropriately adjusted and the same procedure is carried out to obtain a binary composite oxide composed of Ti and Zr, Ti and Zr.
A ternary composite oxide composed of r and Si can be obtained.
【００２３】上記方法により得られた複合酸化物は、そ
のままで吸着材として使用してもよいが、加圧成形や押
し出し成形により所定の形状に成形した成形体として用
いることが好ましい。より好ましくは、廃水処理用途に
おいて接触効率が高く取り扱いが容易であるペレット形
状である。ペレットの形状として円柱状、球状が強度に
おいて優れているがリング状や馬蹄状等の各種形状とす
ることも可能である。The composite oxide obtained by the above method may be used as it is as an adsorbent, but is preferably used as a molded article formed into a predetermined shape by pressure molding or extrusion molding. More preferably, it is in the form of pellets having high contact efficiency and easy handling in wastewater treatment applications. As the shape of the pellet, a columnar shape and a spherical shape are excellent in strength, but various shapes such as a ring shape and a horseshoe shape are also possible.
【００２４】ペレットとして用いる場合、外径及び長さ
は、２〜１５ｍｍとすることが好ましく、より好ましく
は３〜８ｍｍである。外径または長さが２ｍｍ未満では
吸着材の機械的強度が弱くなり好ましくない。また１５
ｍｍを越える場合は幾何学表面積が小さくなり接触効率
の低下を招く。When used as pellets, the outer diameter and length are preferably from 2 to 15 mm, more preferably from 3 to 8 mm. When the outer diameter or the length is less than 2 mm, the mechanical strength of the adsorbent becomes weak, which is not preferable. Also 15
If it exceeds mm, the geometric surface area becomes small and the contact efficiency is reduced.
【００２５】尚、成形に際しては、上記複合酸化物以外
に、必要に応じて、有機系または無機系バインダーを添
加して成形することもできるが、最終的に得られる吸着
材全量に対する前記複合酸化物の含有率が９０質量％以
上となるようにすることが好ましい。At the time of molding, an organic or inorganic binder may be added, if necessary, in addition to the above-mentioned composite oxide, but the composite oxide may be added to the total amount of the adsorbent finally obtained. It is preferable that the content of the substance be 90% by mass or more.
【００２６】本発明のアンモニア廃水処理方法は、上記
吸着材を充填した吸着槽内にアンモニア含有廃水を流入
する第１工程、該アンモニア含有廃水を前記吸着材で吸
着する第２工程を含む。The method for treating ammonia wastewater of the present invention includes a first step of flowing ammonia-containing wastewater into an adsorption tank filled with the adsorbent, and a second step of adsorbing the ammonia-containing wastewater with the adsorbent.
【００２７】処理対象となるアンモニア含有廃水は、ア
ンモニアを含んでいる他は、特に限定されず、溶媒とし
ては、水の他に、メタノール、エタノール等のアルコー
ル類、その他の有機溶剤が含まれていてもよい。また、
アンモニアは、アンモニウムイオンとして含有されてい
てもよい。いずれの場合にも、上記吸着材は、廃水中の
アンモニアまたはアンモニウムイオンに対して、優れた
吸着性能を示して、廃水中からアンモニアまたはアンモ
ニウムイオンを吸着する。The ammonia-containing wastewater to be treated is not particularly limited, except that it contains ammonia. As a solvent, in addition to water, alcohols such as methanol and ethanol, and other organic solvents are contained. You may. Also,
Ammonia may be contained as an ammonium ion. In any case, the adsorbent exhibits excellent adsorption performance to ammonia or ammonium ions in wastewater, and adsorbs ammonia or ammonium ions from wastewater.
【００２８】本発明の処理方法は、特に１０〜１０００
ｍｇ／リットル程度の比較的低濃度のアンモニア含有廃
水の処理に好適である。このような濃度のアンモニア含
有廃水に本発明の処理方法を適用することにより、コン
パクトな処理装置で、効率よく廃水中のアンモニアを除
去することができる。The treatment method of the present invention is preferably
It is suitable for treating wastewater containing ammonia having a relatively low concentration of about mg / liter. By applying the treatment method of the present invention to the ammonia-containing wastewater having such a concentration, the ammonia in the wastewater can be efficiently removed with a compact treatment device.
【００２９】本発明の廃水の処理方法の具体的態様とし
ては、廃水を装置に連続的に流入する連続処理方式、間
欠的に流入するバッチ処理方式のいずれを採用すること
もでき、廃水の排出速度、廃水のアンモニア濃度、廃水
の液温等、廃水の性状に合わせて適宜選択すればよい。As a specific embodiment of the wastewater treatment method of the present invention, any of a continuous treatment system in which wastewater continuously flows into the apparatus and a batch treatment system in which wastewater flows intermittently can be adopted. The speed, the ammonia concentration of the waste water, the liquid temperature of the waste water, and the like may be appropriately selected according to the properties of the waste water.
【００３０】廃水を連続的に処理する場合、吸着材のＬ
ＨＳＶを０．１〜３ｈｒ-1程度とすることにより、所定
の処理性能が得られる。また、バッチ式で処理する場合
には、廃水量の１／３〜１／３０程度の吸着材を吸着槽
に充填することにより、所定の時間内に廃水を処理する
ことができる。When the wastewater is continuously treated, the L of the adsorbent
By setting the HSV to about 0.1 to 3 hr -1 , a predetermined processing performance can be obtained. In the case of treating in a batch system, the wastewater can be treated within a predetermined time by filling the adsorbent with about 1/3 to 1/30 of the amount of wastewater in the adsorption tank.
【００３１】吸着材の吸着能力は、経時的に低下してい
くので、適宜再生処理することにより、繰り返し使用す
ることができる。吸着材の再生法としては、加熱処理に
よる方法と光照射による方法が好ましく用いられる。Since the adsorbing ability of the adsorbent decreases with time, the adsorbent can be used repeatedly by appropriately regenerating. As a method for regenerating the adsorbent, a method using heat treatment and a method using light irradiation are preferably used.
【００３２】加熱処理による再生方法は、吸着材を吸着
槽から取出して電気炉等に充填して加熱することによ
り、あるいは吸着槽に充填したままガスヒータ等にて予
め加熱した空気を吸着槽に導入すること等により行う。
本発明で用いる吸着材は、優れた耐熱性を有しており、
ゼオライトのように加熱処理による吸着性能の低下がな
く、繰り返し使用できる。加熱温度としては１００〜４
００℃が好ましく、より好ましくは２００〜３００℃で
ある。１００℃未満では、吸着したアンモニアを完全に
脱離できないため再生が不十分となり、４００℃超で
は、加熱温度を高めることによる再生時間の大幅な短縮
は期待できないため、加熱に要するコストが高くなるだ
けだからである。The regeneration method by heat treatment is to remove the adsorbent from the adsorption tank and fill it into an electric furnace or the like and heat it, or introduce air preheated by a gas heater or the like into the adsorption tank while filling the adsorption tank. And so on.
The adsorbent used in the present invention has excellent heat resistance,
Unlike a zeolite, there is no decrease in adsorption performance due to heat treatment, and it can be used repeatedly. Heating temperature is 100-4
00 ° C is preferable, and more preferably 200 to 300 ° C. If the temperature is lower than 100 ° C., the adsorbed ammonia cannot be completely desorbed, so that the regeneration becomes insufficient. Because it is only.
【００３３】尚、吸着材を加熱再生する際には、吸着材
から高濃度のアンモニアが脱離するため、吸着材を再生
する電気炉等の排ガス処理装置を設けておくことが好ま
しい。この際、直接燃焼や触媒燃焼により処理する場合
はアンモニアが酸化されて有害な窒素酸化物を生成する
可能性があるため、アンモニア分解触媒を用いて排ガス
を処理することが好ましい。ここで、アンモニア分解触
媒としては例えば特許番号第２９１６３７７号に示され
る触媒Ａ成分としてＴｉを含む酸化物と触媒Ｂ成分とし
てバナジウム、タングステン及びモリブデンよりなる群
から選ばれる１種の金属あるいは酸化物と触媒Ｃ成分と
して白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジ
ウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の貴金属又
はその化合物とを含有する触媒が挙げられる。このアン
モニア分解触媒はアンモニアを選択的に窒素と水に分解
することができ、１００〜５００℃の温度で機能するた
め、再生用の電気炉等の排ガス出口に設置することによ
り、効率的に処理することができる。これにより有害な
廃水や排ガスを発生することなく吸着材の再生が可能と
なる。When the adsorbent is heated and regenerated, high-concentration ammonia is desorbed from the adsorbent. Therefore, it is preferable to provide an exhaust gas treatment device such as an electric furnace for regenerating the adsorbent. At this time, if the treatment is performed by direct combustion or catalytic combustion, ammonia may be oxidized to generate harmful nitrogen oxides. Therefore, it is preferable to treat the exhaust gas using an ammonia decomposition catalyst. Here, as the ammonia decomposition catalyst, for example, an oxide containing Ti as the catalyst A component and one metal or oxide selected from the group consisting of vanadium, tungsten, and molybdenum as the catalyst B component described in Japanese Patent No. 2916377 Examples of the catalyst C component include a catalyst containing at least one noble metal selected from the group consisting of platinum, palladium, rhodium, ruthenium, and iridium, or a compound thereof. Since this ammonia decomposition catalyst can selectively decompose ammonia into nitrogen and water and functions at a temperature of 100 to 500 ° C., it can be efficiently treated by being installed at an exhaust gas outlet of an electric furnace for regeneration or the like. can do. This makes it possible to regenerate the adsorbent without generating harmful wastewater or exhaust gas.
【００３４】光照射による再生処理は、取出した吸着材
を、太陽光やブラックライトに曝すことにより行う。本
発明で用いられる吸着材、すなわちＴｉとＳｉ及び／ま
たはＺｒの二元系あるいは三元系複合酸化物は、特公平
５−５５１８４にて開示されているように、紫外線の照
射より各臭気成分を脱臭することができる。複合酸化物
は、酸化チタンと同様に、４００ｎｍ以下の波長の光を
照射することにより光触媒として作用することができる
ので、この光触媒機能を利用することによって、廃水処
理により吸着したアンモニアを分解除去して吸着材を再
生することが可能である。特に太陽光を吸着材の再生処
理に利用すれば、簡単で且つ省エネルギーを図ることが
できる。但し、吸着材の光照射による再生は、光が照射
される吸着材の表面部分のみだけであるため、吸着材の
完全な再生は期待できない。吸着材を繰返し使用する場
合には、光照射による再生と加熱による再生とを組合わ
せて行うことが好ましい。例えば、光照射による再生を
何度か行い、吸着性能の低下が大きくなったら、加熱処
理による再生を実施して完全な回復を行うようにすれ
ば、経済的な廃水処理及び吸着材の再生を図ることがで
きる。The regeneration treatment by light irradiation is performed by exposing the taken out adsorbent to sunlight or black light. The adsorbent used in the present invention, that is, a binary or ternary composite oxide of Ti and Si and / or Zr, as disclosed in JP-B-5-55184, emits various odor components by irradiation with ultraviolet rays. Can be deodorized. Since the composite oxide can act as a photocatalyst by irradiating light having a wavelength of 400 nm or less similarly to titanium oxide, by utilizing this photocatalytic function, ammonia adsorbed by wastewater treatment is decomposed and removed. To regenerate the adsorbent. In particular, if sunlight is used for the regeneration process of the adsorbent, it is simple and energy saving can be achieved. However, the regeneration of the adsorbent by light irradiation is limited to only the surface portion of the adsorbent to which the light is irradiated, so that complete regeneration of the adsorbent cannot be expected. When the adsorbent is used repeatedly, it is preferable to perform regeneration by light irradiation and regeneration by heating in combination. For example, if regeneration by light irradiation is performed several times, and if the decrease in adsorption performance becomes large, by performing regeneration by heat treatment to perform complete recovery, economical wastewater treatment and regeneration of adsorbent can be performed. Can be planned.
【００３５】尚、吸着材の再生方法は、上記加熱処理、
光照射以外に、ＮａＣｌ等の薬液や次亜塩素酸ソーダ等
の酸化剤と接触せしめて化学的に再生する方法や硝化菌
等の微生物を用いて生物的に再生する方法も使用可能で
ある。The method for regenerating the adsorbent is as follows:
In addition to light irradiation, a method of chemically regenerating by contacting with a chemical solution such as NaCl or an oxidizing agent such as sodium hypochlorite, or a method of regenerating biologically using a microorganism such as nitrifying bacteria can be used.
【００３６】次に、上記本発明のアンモニア含有廃水の
処理方法を実施するアンモニア含有廃液処理装置につい
て説明する。Next, an ammonia-containing waste liquid treatment apparatus for carrying out the method for treating ammonia-containing waste water of the present invention will be described.
【００３７】図１は、連続的に廃液処理する場合に好適
な処理装置の構成を示している。FIG. 1 shows the structure of a processing apparatus suitable for continuously performing waste liquid processing.
【００３８】１は吸着槽であり、内部に吸着材が充填さ
れている。そして、吸着槽の底部の流入口２から、ポン
プにより廃水が供給されるようになっていて、吸着材が
充填されている位置よりも上方に設けられた流出口３か
ら、吸着材を通過してアンモニアが除去された処理済廃
水が流出されるようになっている。吸着槽を２槽以上設
けて、一方の吸着材が飽和したときには別の吸着槽で廃
水を処理しながら、先に飽和した吸着材を再生処理する
ことによって、連続的に処理することが可能となる。Reference numeral 1 denotes an adsorption tank, which is filled with an adsorbent. Then, waste water is supplied by a pump from an inlet 2 at the bottom of the adsorption tank, and the adsorbent passes through an outlet 3 provided above a position where the adsorbent is filled. Thus, the treated wastewater from which ammonia has been removed is discharged. When two or more adsorption tanks are provided, and one of the adsorbents is saturated, the wastewater is treated in another adsorption tank and the previously saturated adsorbent is regenerated, thereby enabling continuous treatment. Become.
【００３９】図２は、バッチ式に廃液処理する場合に好
適な廃液処理装置の構成を示している。排出バルブ６を
閉じた状態で吸着槽１′の上部に開設された流入口４か
ら廃水が流入され、廃水は吸着材と所定時間接触させる
ことにより廃水中のアンモニアは除去される。その後、
排出バルブ６を開けて処理済廃水が流出口５から流出さ
れるようになっている。FIG. 2 shows a configuration of a waste liquid treatment apparatus suitable for performing waste liquid treatment in a batch system. With the discharge valve 6 closed, waste water is introduced from the inflow port 4 opened above the adsorption tank 1 ', and the waste water is brought into contact with the adsorbent for a predetermined time to remove ammonia in the waste water. afterwards,
By opening the discharge valve 6, the treated wastewater flows out from the outlet 5.
【００４０】図１及び図２に示す構成において、吸着材
を吸着槽１，１′に直接充填してもよいが、吸着槽の形
状に適合するように装脱可能に作られた吸着材収容ケー
スに吸着材を充填し、この吸着材収容ケースを吸着槽に
装着するようにしてもよい。吸着槽に吸着材が直接充填
されている場合、再生処理するための吸着材の取出し作
業は面倒である。加熱により吸着材を再生する場合に
は、吸着槽に直接加熱空気を導入して再生することも可
能であるが、吸着槽に特定の材質のものを使用する必要
があったり、装置構造の複雑化を招くため好ましくな
い。吸着材を収容ケースに入れることにより、取出し作
業や装填作業が容易になる。また、収容ケースに入れる
ことにより吸着材の交換を素早く行うことが可能とな
り、吸着槽が１槽の場合でも連続的に廃水を処理するこ
とが可能となるからである。In the structure shown in FIGS. 1 and 2, the adsorbent may be directly filled in the adsorber tanks 1 and 1 ', but the adsorbent storage is made detachable so as to conform to the shape of the adsorber tank. The case may be filled with an adsorbent, and the adsorbent storage case may be attached to the adsorption tank. When the adsorbent is directly filled with the adsorbent, it is troublesome to take out the adsorbent for the regeneration treatment. When the adsorbent is regenerated by heating, it is possible to introduce the heated air directly into the adsorption tank and regenerate it.However, it is necessary to use a specific material for the adsorption tank, This is not preferable because it leads to the formation of By putting the adsorbent in the storage case, the unloading operation and the loading operation are facilitated. Further, the adsorbent can be quickly replaced by being placed in the storage case, so that wastewater can be continuously treated even when the number of adsorption tanks is one.
【００４１】ケースは吸着材の外径より小さな口径の孔
を多数有した網目状とし、通水が可能な構造とする。ま
た耐熱性を有した材質とすることにより加熱による再生
処理をケースに充填したままで行うことが可能となる。
さらに、吸着材収容ケースには、図３（ａ）（ｂ）に示
すように、ケース本体１０または１０′にフック１１を
取り付けて、該フック１１を釣り下げることにより、装
脱操作が容易となる。The case has a mesh shape having a large number of holes having a diameter smaller than the outer diameter of the adsorbent, and has a structure that allows water to flow. In addition, by using a material having heat resistance, it becomes possible to perform the regeneration treatment by heating while the case is filled.
Further, as shown in FIGS. 3 (a) and 3 (b), a hook 11 is attached to the case body 10 or 10 'and the hook 11 is hooked down on the adsorbent storage case, so that the loading / unloading operation is easy. Become.
【００４２】[0042]
【実施例】〔吸着材の調製〕 吸着材Ａ（Ｔｉ−Ｓｉ系吸着材）；シリカゾル２４ｋｇ
（日産化学製ＮＣＳ−３０）にアンモニア水２８０Ｌ
（濃度２５％）と水４００Ｌを添加して溶液ａを得た。
一方、硫酸チタニルの硫酸水溶液１５３Ｌ（ＴｉＯ2濃
度：２５０ｇ／Ｌ、全硫酸濃度１１００ｇ／Ｌ）を水３
００Ｌで希釈して溶液ｂを得た。次に溶液ａを攪拌しな
がら徐々に溶液ｂを滴下して共沈ゲルを生成し１５時間
静置した。得られたゲルを濾過、水洗後２００℃で１０
時間乾燥し、５５０℃で６時間焼成してチタンおよびケ
イ素からなる二元系複合酸化物ＴＳ−１粉体を得た。Ｔ
Ｓ−１粉体の組成は、Ｔｉ／Ｓｉ（モル比）＝８０／２
０であった。[Example] [Preparation of adsorbent] Adsorbent A (Ti-Si-based adsorbent); 24 kg of silica sol
(Nissan Chemical NCS-30) 280L ammonia water
(Concentration 25%) and 400 L of water were added to obtain a solution a.
On the other hand, 153 L of a sulfuric acid aqueous solution of titanyl sulfate (TiO 2 concentration: 250 g / L, total sulfuric acid concentration: 1100 g / L) was added to water 3
The solution was diluted with 00 L to obtain a solution b. Next, while stirring the solution a, the solution b was gradually added dropwise to form a coprecipitated gel, which was allowed to stand for 15 hours. The resulting gel is filtered, washed with water and
The mixture was dried at 550 ° C. for 6 hours to obtain a binary composite oxide TS-1 powder composed of titanium and silicon. T
The composition of the S-1 powder is Ti / Si (molar ratio) = 80/2.
It was 0.
【００４３】このようにして得られたＴＳ−１粉体をペ
レットに成形した後、４００℃で焼成して吸着材Ａを調
製した。吸着材Ａは円柱状で外径６ｍｍ、平均長さが８
ｍｍであり、ＢＥＴ表面積は１５０ｍ2／ｇであった。The thus obtained TS-1 powder was formed into pellets, which were then fired at 400 ° C. to prepare adsorbent A. The adsorbent A has a cylindrical shape, an outer diameter of 6 mm, and an average length of 8
mm, and the BET surface area was 150 m 2 / g.
【００４４】吸着材Ｂ（Ｔｉ−Ｚｒ系吸着材）；水１０
００Ｌにオキシ塩化ジルコニウム１９．３ｋｇを溶解さ
せ、これと硫酸チタニルの硫酸水溶液７８Ｌ（ＴｉＯ2
濃度：２５０ｇ／Ｌ、全硫酸濃度１１００ｇ／Ｌ）を混
合して混合溶液を得た。次に、この混合溶液を攪拌しな
がらアンモニア水を徐々に滴下し、ｐＨを７に調整して
共沈ゲルを生成させ、１５時間静置した。得られたゲル
を濾過、水洗後２００℃で１０時間乾燥し、４５０℃で
６時間焼成してチタンおよびジルコニウムからなる二元
系複合酸化物ＴＺ−１粉体を得た。ＴＺ−１粉体の組成
は、Ｔｉ／Ｚｒ（モル比）＝８０／２０であった。Adsorbent B (Ti-Zr-based adsorbent); water 10
Then, 19.3 kg of zirconium oxychloride was dissolved in 00 L, and 78 L of a sulfuric acid aqueous solution of titanyl sulfate (TiO 2
(Concentration: 250 g / L, total sulfuric acid concentration: 1100 g / L) to obtain a mixed solution. Next, aqueous ammonia was gradually added dropwise while stirring the mixed solution to adjust the pH to 7, to form a coprecipitated gel, and the mixture was allowed to stand for 15 hours. The obtained gel was filtered, washed with water, dried at 200 ° C. for 10 hours, and calcined at 450 ° C. for 6 hours to obtain a binary composite oxide TZ-1 powder composed of titanium and zirconium. The composition of the TZ-1 powder was Ti / Zr (molar ratio) = 80/20.
【００４５】ＴＺ−１粉体を、吸着材Ａの場合と同様の
方法でペレット状に成形して、吸着材Ｂを得た。吸着材
ＢのＢＥＴ表面積は１００ｍ2／ｇであった。The TZ-1 powder was formed into a pellet in the same manner as in the case of the adsorbent A to obtain an adsorbent B. The BET surface area of the adsorbent B was 100 m 2 / g.
【００４６】吸着材Ｃ（Ｔｉ−Ｓｉ−Ｚｒ系吸着材）；
硫酸チタニルの代わりに硫酸チタニルとオキシ塩化ジル
コニウムの混合溶液を用いた以外は、ＴＳ−１粉体の調
製方法と同様にして、チタン、ケイ素及びジルコニウム
からなる三元系複合酸化物ＴＳＺ−１粉体を得た。ＴＳ
Ｚ−１粉体の組成は、Ｔｉ／Ｓｉ／Ｚｒ（モル比）＝８
０／１６／４であった。Adsorbent C (Ti-Si-Zr-based adsorbent);
A ternary composite oxide TSZ-1 powder composed of titanium, silicon and zirconium was produced in the same manner as in the preparation method of the TS-1 powder except that a mixed solution of titanyl sulfate and zirconium oxychloride was used instead of titanyl sulfate. I got a body. TS
The composition of the Z-1 powder is Ti / Si / Zr (molar ratio) = 8
0/16/4.
【００４７】ＴＳＺ−１粉体を、吸着材Ａの場合と同様
の方法でペレット状に成形して、吸着材Ｃを得た。吸着
材ＢのＢＥＴ表面積は１４５ｃｍ2／ｇであった。The TSZ-1 powder was formed into a pellet in the same manner as in the case of the adsorbent A to obtain an adsorbent C. The BET surface area of the adsorbent B was 145 cm 2 / g.
【００４８】〔アンモニア含有廃水の処理〕 処理例１；内径６０ｍｍの円筒形吸着槽に吸着材Ａ〜Ｃ
をそれぞれ６００ｃｍ3充填し、廃水を連続的に通水し
て試験を実施した。吸着材が充填された各吸着槽の底部
から、アンモニア濃度１００ｍｇ／リットルのアンモニ
ア水溶液を、１０ｃｍ3／ｍｉｎで通水し、吸着槽出口
のアンモニア濃度を測定した。各吸着槽における経過時
間に対するアンモニア除去率の変化を図４に示す。[Treatment of Ammonia-Containing Wastewater] Treatment Example 1: Adsorbents A to C are placed in a cylindrical adsorption tank having an inner diameter of 60 mm.
Was filled in each of 600 cm 3 , and the test was carried out by continuously passing wastewater. An aqueous ammonia solution having an ammonia concentration of 100 mg / liter was passed at a flow rate of 10 cm 3 / min from the bottom of each adsorption tank filled with the adsorbent, and the ammonia concentration at the outlet of the adsorption tank was measured. FIG. 4 shows the change in the ammonia removal rate with respect to the elapsed time in each adsorption tank.
【００４９】尚、比較のために、ゼオライト系の吸着材
を用いて同様にアンモニア廃水処理した場合のアンモニ
ア除去率を測定し、結果を図４に示す。For comparison, the ammonia removal rate when the ammonia wastewater treatment was similarly performed using a zeolite-based adsorbent was measured, and the results are shown in FIG.
【００５０】図４から、ゼオライト系吸着材のアンモニ
ア除去効率は、処理後まもなく低下しはじめ、約１２時
間後には飽和して、アンモニアを吸着しなくなるのに対
し、本発明の吸着材Ａ〜Ｃはいずれも、２４時間経過後
も８０％以上除去することができ、優れたアンモニア吸
着容量を有していることが判る。FIG. 4 shows that the ammonia removal efficiency of the zeolite-based adsorbent began to decrease shortly after the treatment, and was saturated after about 12 hours, so that no ammonia was adsorbed. Can be removed by 80% or more even after 24 hours, indicating that they have excellent ammonia adsorption capacity.
【００５１】処理例２；吸着材Ａについて、アンモニア
源又は溶媒が異なる各種廃水をバッチ式で処理した場合
の処理性能を調べた。Treatment Example 2: The treatment performance of the adsorbent A when various kinds of wastewater having different ammonia sources or solvents were treated in a batch system was examined.
【００５２】吸着槽への吸着材の充填量は１００ｃｍ3
とし、該吸着槽にアンモニア濃度１０００ｍｇ／リット
ルのアンモニア含有廃水５００ｃｍ3を流入した。５時
間後に吸着槽から処理済のアンモニア含有廃水を取出
し、処理済アンモニア含有廃水（処理済液）中のアンモ
ニア濃度を測定した。測定結果を、表１に示す。The filling amount of the adsorbent into the adsorption tank is 100 cm 3
Then, 500 cm 3 of ammonia-containing wastewater having an ammonia concentration of 1000 mg / liter was flowed into the adsorption tank. After 5 hours, the treated ammonia-containing wastewater was taken out of the adsorption tank, and the ammonia concentration in the treated ammonia-containing wastewater (treated liquid) was measured. Table 1 shows the measurement results.
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】本発明の吸着材を用いたＮｏ．２〜５は、
いずれも処理済廃水中のアンモニア濃度が低くなってお
り、バッチ式においても良好な吸着特性を示すことがわ
かる。In the case of using the adsorbent of the present invention, 2-5
In each case, the ammonia concentration in the treated wastewater is low, and it can be seen that good adsorption characteristics are exhibited even in the batch method.
【００５５】また、Ｎｏ．３〜５は、Ｎｏ．２と比べて
アンモニア濃度が若干高くなっているものの優れた吸着
特性を示しており、本発明に係る吸着材Ａは、アンモニ
ウムイオンに対しても、水以外の溶媒に溶解しているア
ンモニアに対しても良好な吸着特性を示すことがわか
る。In addition, No. Nos. 3 to 5 are Nos. Although the ammonia concentration is slightly higher than that of Comparative Example 2, the adsorbent A according to the present invention exhibits excellent adsorption characteristics even for ammonium ions, and also for ammonia dissolved in a solvent other than water. It can be seen that good adsorption characteristics are also exhibited.
【００５６】〔加熱再生処理〕 再生例１；吸着材Ａ及びゼオライトについて、アンモニ
アの吸着量の経時変化を、下記のようにして調べた。[Heat Regeneration Treatment] Regeneration Example 1 With respect to the adsorbent A and the zeolite, the change over time in the amount of adsorbed ammonia was examined as follows.
【００５７】すなわち、上記処理例１の条件で廃水中の
アンモニアの吸着処理を２４時間行った後、吸着材を取
出して空気中で３００℃２時間加熱焼成するという操作
を１サイクルとして、１００回繰返した。１回目、５０
回目、１００回目の吸着量の測定結果を、図２に示す。That is, the operation of adsorbing the ammonia in the wastewater for 24 hours under the conditions of the above-mentioned treatment example 1 for 24 hours, taking out the adsorbent, and heating and firing in air at 300 ° C. for 2 hours, one cycle is 100 times. Repeated. First time, 50
FIG. 2 shows the measurement results of the adsorption amounts at the first and the 100th times.
【００５８】図２からわかるように、本発明に係る吸着
材Ａは繰り返し使用による性能低下はほとんど見られな
かったが、ゼオライト系吸着材は吸着量が少なく、繰り
返し使用により平衡吸着量が著しく低下した。ゼオライ
トは３００℃の処理では吸着したアンモニアを十分脱離
できないことや耐熱性に問題があることが原因として考
えられる。As can be seen from FIG. 2, the adsorbent A according to the present invention hardly deteriorated in performance due to repeated use, but the zeolite-based adsorbent had a small adsorption amount, and the equilibrium adsorption amount was significantly reduced by repeated use. did. It is considered that the zeolite may not be able to sufficiently desorb the adsorbed ammonia by the treatment at 300 ° C., or may have a problem in heat resistance.
【００５９】再生例２；吸着材Ａを１００ｃｍ3充填し
た吸着槽に、アンモニアとして２００ｍｇ／リットルの
アンモニア水５００ｃｍ3を流入し、５時間後に処理済
廃水を吸着槽から流出させ、その処理済廃水のアンモニ
ア濃度を測定した。Regeneration Example 2: 500 mg 3 of 200 mg / liter ammonia water was introduced as ammonia into an adsorption tank filled with 100 cm 3 of adsorbent A, and after 5 hours, treated wastewater was allowed to flow out of the adsorption tank. Was measured for ammonia concentration.
【００６０】処理済廃水を流出させた後、吸着槽から吸
着材を空気中に取り出し、その吸着材に、ブラックライ
トで紫外線を５時間照射することにより、吸着材を再生
した。紫外線強度は、吸着材の表面にて太陽光とほぼ等
しくなる１ｍＷ／ｃｍ2とした。After the treated wastewater was discharged, the adsorbent was taken out of the adsorption tank into the air, and the adsorbent was irradiated with ultraviolet light for 5 hours using black light to regenerate the adsorbent. The ultraviolet intensity was 1 mW / cm 2 , which was almost equal to sunlight on the surface of the adsorbent.
【００６１】廃水の処理及び吸着材の光照射による再生
を１サイクルとして、１０サイクル行い、アンモニア除
去率の経時変化を調べた。結果を図６に示す。The treatment of wastewater and the regeneration of the adsorbent by light irradiation were defined as one cycle, and the cycle was repeated 10 times, and the change over time in the ammonia removal rate was examined. FIG. 6 shows the results.
【００６２】尚、比較のために、光照射による再生を行
わなかった場合について、同様に上記処理を１０サイク
ル行い、アンモニア除去率の経時変化を調べた。結果を
図６に示す。For comparison, when the regeneration by light irradiation was not performed, the above treatment was similarly performed for 10 cycles, and the change with time in the ammonia removal rate was examined. FIG. 6 shows the results.
【００６３】図６より、光照射による再生処理を行わな
い場合には、アンモニア処理サイクルが進むにつれて、
処理済廃水のアンモニア濃度が高くなり、アンモニア吸
着性能が低下していた。これに対し、光照射による再生
処理を行った場合には、アンモニア処理サイクルが進む
につれて、アンモニア吸着性能が低下しているものの、
その低下の程度は小さく、光照射により、吸着材の再生
が行われていることがわかる。従って、試験条件におい
て廃水中のアンモニア濃度を、例えば５０ｍｇ／Ｌ以下
に処理する場合において、光照射による再生を行わない
処理方法では、５サイクル目以降に処理性能不足となる
ため、加熱再生が必要となる。一方、光照射による再生
処理を行っていた場合には、１０サイクルに１回の割合
で加熱再生を行えば必要とされる処理性能を維持するこ
とができる。よって、吸着材を適宜光照射することによ
り、加熱による再生処理頻度を低減することができる。As shown in FIG. 6, when the regeneration treatment by light irradiation is not performed, as the ammonia treatment cycle proceeds,
The ammonia concentration of the treated wastewater was increased, and the ammonia adsorption performance was reduced. On the other hand, when the regeneration treatment by light irradiation is performed, as the ammonia treatment cycle progresses, although the ammonia adsorption performance decreases,
The degree of the decrease is small, and it can be seen that the adsorbent is regenerated by light irradiation. Therefore, when the ammonia concentration in the wastewater is reduced to, for example, 50 mg / L or less under the test conditions, if the treatment method that does not perform regeneration by light irradiation becomes insufficient in the treatment performance after the fifth cycle, heating regeneration is necessary. Becomes On the other hand, when the regeneration process by light irradiation is performed, the required processing performance can be maintained by performing the thermal regeneration once every 10 cycles. Therefore, by appropriately irradiating the adsorbent with light, the frequency of the regeneration treatment by heating can be reduced.
【００６４】[0064]
【発明の効果】本発明のアンモニア含有廃水の処理方法
によれば、コンパクトで簡単な装置で、廃水中に含まれ
るアンモニアやアンモニウムイオンを吸着により除去す
ることができる。According to the method for treating ammonia-containing wastewater of the present invention, ammonia and ammonium ions contained in wastewater can be removed by adsorption with a compact and simple apparatus.
【００６５】さらに、本発明のアンモニア含有廃水の処
理方法に使用する吸着材は、加熱や光照射により再生す
ることができ、再生方法が容易であり、しかも有害な再
生廃水を生じない。特に光照射による再生において太陽
光を利用することにより、吸着材の再生コストを大幅に
低減することができて経済的である。Furthermore, the adsorbent used in the method for treating ammonia-containing wastewater of the present invention can be regenerated by heating or irradiation with light, the regeneration method is easy, and no harmful reclaimed wastewater is generated. In particular, by using sunlight in the regeneration by light irradiation, the cost of regenerating the adsorbent can be significantly reduced, which is economical.
【図１】アンモニア含有廃水装置の一実施例の構成を示
す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing a configuration of an embodiment of an ammonia-containing wastewater device.
【図２】アンモニア含有廃水装置の他の実施例の構成を
示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a configuration of another embodiment of an ammonia-containing wastewater device.
【図３】吸着材ケースの構成を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic view showing a configuration of an adsorbent case.
【図４】アンモニア含有廃水処理例１の結果を示すグラ
フである。FIG. 4 is a graph showing the result of treatment example 1 of ammonia-containing wastewater.
【図５】アンモニア含有廃水処理例２の結果を示すグラ
フである。FIG. 5 is a graph showing a result of treatment example 2 of ammonia-containing wastewater.
【図６】再生処理後の吸着性能を示すグラフである。FIG. 6 is a graph showing the adsorption performance after the regeneration treatment.
【符号の説明】 １，1′ 吸着槽 １０，１０′ ケース本体 １１ フック[Description of Signs] 1,1 'Suction tank 10, 10' Case body 11 Hook
Claims (7)
酸化物；チタンおよびジルコニウムからなる二元系複合
酸化物；並びにチタン、ケイ素およびジルコニウムから
なる三元系複合酸化物からなる群より選ばれる少なくと
も１種が吸着材として充填されている吸着槽内に、アン
モニアを含有する廃水を流入する第１工程、及び前記廃
水中のアンモニアを、前記吸着材で吸着する第２工程を
含むアンモニア含有廃水の処理方法。1. A binary composite oxide composed of titanium and silicon; a binary composite oxide composed of titanium and zirconium; and at least one selected from the group consisting of a ternary composite oxide composed of titanium, silicon and zirconium. A first step of flowing ammonia-containing wastewater into an adsorption tank filled with one type of adsorbent, and a second step of adsorbing ammonia in the wastewater with the adsorbent; Processing method.
することによりアンモニアガスを放出させる再生工程を
含む請求項１に記載のアンモニア含有廃水の処理方法。2. The method for treating ammonia-containing wastewater according to claim 1, further comprising a regeneration step of heating the adsorbent after performing the second step to release ammonia gas.
ることにより、アンモニアを分解除去する再生工程を含
む請求項１に記載のアンモニア含有廃水の処理方法。3. The method for treating ammonia-containing wastewater according to claim 1, further comprising a regeneration step of decomposing and removing ammonia by irradiating the adsorbent after the second step with light.
〜９０モル％である請求項１〜３のいずれかに記載のア
ンモニア含有廃水の処理方法。4. The Ti content in the adsorbent is 50.
The method for treating ammonia-containing wastewater according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount is from 90 to 90 mol%.
に行う請求項１〜４のいずれかに記載のアンモニア含有
廃水の処理方法。5. The method for treating ammonia-containing wastewater according to claim 1, wherein the ammonia-containing wastewater is continuously introduced.
に行う請求項１〜４のいずれかに記載のアンモニア含有
廃水の処理方法。6. The method for treating ammonia-containing wastewater according to claim 1, wherein the inflow of the ammonia-containing wastewater is performed intermittently.
ケースに収納されている請求項１〜６のいずれかに記載
のアンモニア含有廃水の処理方法。7. The method for treating ammonia-containing wastewater according to claim 1, wherein the adsorbent is housed in a case that can be attached to and detached from the adsorption tank.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000118462A JP2001300518A (en) | 2000-04-19 | 2000-04-19 | Treatment method of ammonia-containing waste water |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000118462A JP2001300518A (en) | 2000-04-19 | 2000-04-19 | Treatment method of ammonia-containing waste water |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001300518A true JP2001300518A (en) | 2001-10-30 |
Family
ID=18629593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000118462A Withdrawn JP2001300518A (en) | 2000-04-19 | 2000-04-19 | Treatment method of ammonia-containing waste water |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001300518A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105664866A (en) * | 2016-01-16 | 2016-06-15 | 北京化工大学 | Application of ligninsulfonate-intercalated hydrotalcite |
| KR20190012432A (en) * | 2017-07-27 | 2019-02-11 | 주식회사 모노리스 | Method for treating industrial wastewaters |
-
2000
- 2000-04-19 JP JP2000118462A patent/JP2001300518A/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105664866A (en) * | 2016-01-16 | 2016-06-15 | 北京化工大学 | Application of ligninsulfonate-intercalated hydrotalcite |
| KR20190012432A (en) * | 2017-07-27 | 2019-02-11 | 주식회사 모노리스 | Method for treating industrial wastewaters |
| KR102099426B1 (en) | 2017-07-27 | 2020-04-09 | 주식회사 모노리스 | Method for treating industrial wastewaters |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3655802B2 (en) | Waste water treatment method and waste water treatment apparatus using the method | |
| CN105923697A (en) | Multi-stage photocatalytic ozonidation reactor and preparation method of photocatalyst | |
| CN104445498A (en) | Device and method for processing mercury-containing wastewater by using photo-catalytic adsorption | |
| CN108607583A (en) | A kind of carbon-based oxyhalogen bismuth composite catalyst of photocatalytic degradation volatile organic matter and its preparation method and application | |
| JPH09225301A (en) | Method for purifying fumigation exhaust gas and catalyst therefor | |
| JP3880353B2 (en) | Ammonia recovery method | |
| JP2002321912A (en) | Zeolite for absorption and device for removing gas using the same | |
| JPH01262944A (en) | Deodorization catalyst | |
| JP2001300518A (en) | Treatment method of ammonia-containing waste water | |
| JP2001009281A (en) | Ammonia decomposition catalyst and treatment of ammonia-containing waste gas | |
| CN113813915B (en) | Dual-function adsorbent and preparation method and application thereof | |
| CN108607521A (en) | A kind of modified oxidized aluminium base scavenging material and preparation method thereof except formaldehyde | |
| JP2004313844A (en) | Harmful substance decomposing method | |
| JPH0857323A (en) | Catalyst for decomposition of volatile organic halogen compound and production thereof | |
| JPH0810619A (en) | Ozone decomposing catalyst and decomposing method | |
| JP3535801B2 (en) | Treatment method for exhaust gas containing basic gas | |
| JP2009082785A (en) | Method and apparatus for treating gas containing harmful substance | |
| JP4182210B2 (en) | Process for producing titanium oxide composite coated with silicate | |
| JPH11179154A (en) | Method and apparatus for cleaning of air pollution hazardous substance | |
| JPH06170220A (en) | Regenerable deodorizing material and production of the same | |
| KR20190092939A (en) | Plasma-Photo Catalyst Reactor for Removal of Ammonia, Packing Material coated with Photo Catalyst for the same Reactor, and Preparation of the same Packing Material | |
| JPH02107338A (en) | Catalyst for decomposing contaminated gas and its usage | |
| JP2005111355A (en) | Photocatalyst, photocatalyst-carried ceramic porous body, decomposition cleaning method for toxic substance and gas cleaning device | |
| JP2004322004A (en) | Nitrogen oxide removal catalyst, and denitrification method and denitrification apparatus using the same | |
| JPH0738936B2 (en) | Ozone decomposition method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040610 |
|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20070703 |