JP2001300417A - Repairing coating method - Google Patents

Repairing coating method

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JP2001300417A
JP2001300417A JP2000381756A JP2000381756A JP2001300417A JP 2001300417 A JP2001300417 A JP 2001300417A JP 2000381756 A JP2000381756 A JP 2000381756A JP 2000381756 A JP2000381756 A JP 2000381756A JP 2001300417 A JP2001300417 A JP 2001300417A
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JP
Japan
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resin
epoxy
paint
coating film
coating
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JP2000381756A
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Japanese (ja)
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Tadashi Nakano
正 中野
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Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a repairing coating method capable of forming a coating film, which is good in coating film performance such as adhesiveness or the like even if it is applied without pretreatment, on a deteriorated highly corrosion-proof paint coating film comprising a tar/epoxy resin paint or the like. SOLUTION: In the repairing coating method, an epoxy/polyamine resin paint containing an epoxy resin having one or more epoxy group in one molecule thereof and an amine type curing agent as resin components is applied to a coating film with a moisture content of 0.3-5 parts by weight selected from among a tar/epoxy resin coating film, a tar/urethane resin coating film, a modified epoxy resin coating film, a modified urethane resin coating film, an epoxy/polyamine resin coating film and an epoxy/urethane resin coating film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、タールエポキシ樹
脂塗料、タールウレタン樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗
料、変性ウレタン樹脂塗料、エポキシ−ポリアミン樹脂
塗料又はエポキシウレタン樹脂塗料から形成された塗膜
の劣化塗膜表面に、劣化塗膜表面の劣化層を除去処理す
ることなしに塗装しても良好な性能を有する塗膜を形成
しうる補修塗装方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a deteriorated coating of a coating formed from a tar epoxy resin coating, a tar urethane resin coating, a modified epoxy resin coating, a modified urethane resin coating, an epoxy-polyamine resin coating or an epoxy urethane resin coating. The present invention relates to a repair coating method capable of forming a coating film having good performance even when coating is performed on a film surface without removing a deteriorated layer on the surface of the deteriorated coating film.

【0002】[0002]

【従来の技術及びその課題】従来、腐食環境に曝される
船舶や橋梁などの大型鋼構造物には、防食性の点から、
タールエポキシ樹脂塗料、タールウレタン樹脂塗料、変
性エポキシ樹脂塗料、変性ウレタン樹脂塗料、エポキシ
−ポリアミン樹脂塗料、エポキシウレタン樹脂塗料など
の高防食性塗料が、船舶の上構部、デッキ、ホールド、
バラストタンク、カーゴタンク、外板など;橋梁の外
板、桁外面、桁内面などに塗装されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, large steel structures such as ships and bridges exposed to a corrosive environment are required to be protected from corrosion.
High corrosion-resistant paints such as tar epoxy resin paint, tar urethane resin paint, modified epoxy resin paint, modified urethane resin paint, epoxy-polyamine resin paint, epoxy urethane resin paint, etc.
Ballast tanks, cargo tanks, outer panels, etc .; painted on bridge outer panels, outer girders, inner girders, etc.

【0003】これらの大型鋼構造物は、建造、建設工期
が通常3〜24ケ月と長いため、タールエポキシ樹脂塗
料、タールウレタン樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料、
変性ウレタン樹脂塗料、エポキシ−ポリアミン樹脂塗
料、エポキシウレタン樹脂塗料を塗装した塗膜は、通
常、1〜12ケ月間程度屋外に曝露されることになる。
[0003] Since the construction and construction period of these large steel structures is usually as long as 3 to 24 months, tar epoxy resin paint, tar urethane resin paint, modified epoxy resin paint,
A coating film coated with a modified urethane resin coating, an epoxy-polyamine resin coating, or an epoxy urethane resin coating is usually exposed outdoors for about 1 to 12 months.

【0004】一般に、これらの樹脂系の塗膜は、耐候性
に劣り、屋外に長期間曝露されると、変色、ツヤびけ、
白亜化などの塗膜劣化を引き起こす。この劣化は、特に
タールエポキシ樹脂塗料又はタールウレタン樹脂塗料を
塗装した塗膜において顕著である。
[0004] Generally, these resin-based coating films have poor weather resistance, and when exposed to the outdoors for a long period of time, discoloration, gloss,
Causes deterioration of the coating such as chalking. This deterioration is particularly remarkable in a coating film coated with a tar epoxy resin paint or a tar urethane resin paint.

【0005】上記樹脂系の塗料が塗装され、建造、建設
中又は供用中に長期に屋外に曝露されて劣化した塗膜表
面上にそのまま所定の塗料を塗装すると、この塗料塗膜
と劣化塗膜との付着性が著しく悪いため、建造、建設中
又は供用期間中にワレ、ハガレなどの問題を度々生じる
といった欠点が生ずる。
[0005] When the above-mentioned resin-based paint is applied and a given paint is applied as it is to the surface of the paint film which has been exposed to the outdoors for a long time during construction, construction or operation and has deteriorated, the paint film and the deteriorated paint film are obtained. Is extremely poor, causing a problem that cracking, peeling and the like often occur during construction, construction, or operation.

【0006】その対策として、上記の劣化塗膜の上に塗
料を塗装する場合に、高圧水洗機による塩分除去した
後、ブラスト処理又は電動工具、手工具、高圧水洗機な
どを使用した除去処理によって上記樹脂系塗膜の表面の
劣化層を取り除き、十分乾燥した後に所定の塗料が塗装
されている。しかしながら、この劣化層の除去には多大
な労力と費用を要し、且つ劣化塗膜の水分の乾燥に労力
と時間を要すため、かかる除去工程なしで、該劣化塗膜
の上にワレ、ハガレなどの問題を生ずることなく、防食
性の良い塗膜を形成することができる塗料や塗装方法の
開発が強く望まれている。
[0006] As a countermeasure, when a paint is applied on the above-mentioned deteriorated coating film, the salt is removed by a high-pressure water washing machine, and then blast treatment or removal treatment using a power tool, a hand tool, a high-pressure water washing machine, or the like is performed. A predetermined paint is applied after the degraded layer on the surface of the resin-based coating film is removed and sufficiently dried. However, the removal of the deteriorated layer requires a great deal of labor and cost, and the labor and time for drying the moisture of the deteriorated coating film. Therefore, without such a removing step, cracks, There is a strong demand for the development of a paint and a coating method capable of forming a coating film having good anticorrosion properties without causing problems such as peeling.

【0007】また、前記樹脂系の塗膜は、曝露によって
劣化する以外に、没水によっても劣化し、曝露による劣
化の場合と同様に、没水によって劣化した塗膜の上に、
劣化塗膜の処理を行うことなく所定の塗料を塗装する
と、塗料塗膜と劣化塗膜との間の付着性が著しく悪いた
め、建造、建設中又は供用期間中にワレ、ハガレなどが
度々生じるという問題がある。
[0007] In addition to the deterioration caused by exposure, the resin-based coating film is also deteriorated by immersion, and similarly to the case of deterioration by exposure, the coating film deteriorated by immersion is
When a predetermined paint is applied without treating the deteriorated coating film, the adhesion between the paint film and the deteriorated coating film is extremely poor, so that cracks, peeling, etc. frequently occur during construction, construction or in service. There is a problem.

【0008】本発明の目的は、タールエポキシ樹脂塗
料、タールウレタン樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料、
変性ウレタン樹脂塗料、エポキシ−ポリアミン樹脂塗
料、エポキシウレタン樹脂塗料を塗装した塗膜の劣化塗
膜に、劣化塗膜の劣化層の除去処理なしに塗装しても付
着性などの塗膜性能の良好な塗膜を形成することができ
る補修塗装方法を提供することである。
An object of the present invention is to provide a tar epoxy resin paint, a tar urethane resin paint, a modified epoxy resin paint,
Good coating performance, such as adhesion, even if the modified urethane resin coating, epoxy-polyamine resin coating, or epoxy urethane resin coating is applied to a deteriorated coating film without removing the degraded layer of the deteriorated coating film It is an object of the present invention to provide a repair coating method capable of forming an excellent coating film.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記屋外
曝露や没水などによる塗膜の劣化現象によって塗膜中の
樹脂成分(エポキシ樹脂、硬化剤、その他の併用樹脂)
の一部が劣化し、カルボキシル基を生じていることに注
目し、この劣化塗膜のカルボキシル基と、劣化塗膜の上
に塗装する塗料の成分の一部とを化学的に結合させるよ
うにすれば塗膜間の付着性を改善することができるので
はないかと考え、種々検討を行った結果、意外にも塗膜
中の水分量が所定範囲内である劣化塗膜の上にエポキシ
樹脂−アミン硬化剤系の塗料組成物を塗装することによ
り、上記目的を達成できることを見出し本発明を完成す
るに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have developed a resin component (epoxy resin, curing agent, and other combined resin) in a coating film due to the deterioration phenomenon of the coating film due to the above-mentioned outdoor exposure or immersion.
Note that a part of the deteriorated, carboxyl groups are generated, so that the carboxyl group of this deteriorated coating film and a part of the components of the paint applied on the deteriorated coating film are chemically bonded. We thought that it would be possible to improve the adhesion between the coatings, and as a result of various studies, surprisingly, the epoxy resin was placed on the deteriorated coating whose moisture content in the coating was within the specified range. -It has been found that the above object can be achieved by applying an amine curing agent-based coating composition, and the present invention has been completed.

【0010】かくして、本発明は、タールエポキシ樹脂
塗膜、タールウレタン樹脂塗膜、変性エポキシ樹脂塗
膜、変性ウレタン樹脂塗膜、エポキシ−ポリアミン樹脂
塗膜及びエポキシウレタン樹脂塗膜から選ばれ且つ塗膜
中の水分含有量が0.3〜5重量%である劣化塗膜の上
に、1分子中にエポキシ基を少なくとも1個有するエポ
キシ樹脂及びアミン系硬化剤を樹脂成分として含有する
エポキシ−ポリアミン樹脂系塗料を塗装することを特徴
とする補修塗装方法を提供するものである。
[0010] Thus, the present invention is directed to coatings selected from tar epoxy resin coatings, tar urethane resin coatings, modified epoxy resin coatings, modified urethane resin coatings, epoxy-polyamine resin coatings and epoxy urethane resin coatings. Epoxy-polyamine containing, as a resin component, an epoxy resin having at least one epoxy group in one molecule and an amine-based curing agent on a deteriorated coating film having a moisture content of 0.3 to 5% by weight in the film. An object of the present invention is to provide a repair coating method characterized by applying a resin paint.

【0011】以下、本発明の補修塗装方法についてさら
に詳細に説明する。
Hereinafter, the repair coating method of the present invention will be described in more detail.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明の補修塗装方法は、特定の
種類でかつ所定の水分含有量の劣化塗膜の表面に、エポ
キシ−ポリアミン樹脂系塗料を塗装することを特徴とす
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The repair coating method of the present invention is characterized in that an epoxy-polyamine resin paint is applied to the surface of a deteriorated coating film of a specific type and a predetermined moisture content.

【0013】本発明の補修塗装方法において、補修の対
象となる劣化塗膜は、タールエポキシ樹脂塗料、タール
ウレタン樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料、変性ウレタ
ン樹脂塗料、エポキシ−ポリアミン樹脂塗料及びエポキ
シウレタン樹脂塗料から選ばれる塗料が塗装されて形成
された塗膜が種々の環境に曝されて劣化した塗膜であ
る。
In the repair coating method of the present invention, the deteriorated coating film to be repaired includes a tar epoxy resin paint, a tar urethane resin paint, a modified epoxy resin paint, a modified urethane resin paint, an epoxy-polyamine resin paint, and an epoxy urethane resin. A paint film formed by applying a paint selected from paints is a paint film that has been deteriorated by being exposed to various environments.

【0014】上記タールエポキシ樹脂塗料、タールウレ
タン樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料、変性ウレタン樹
脂塗料、エポキシ−ポリアミン樹脂塗料及びエポキシウ
レタン樹脂塗料は、いずれも船舶、橋梁、鉄塔などの大
型鋼構造物の塗装分野でそれ自体既知の塗料であること
ができる。タールエポキシ樹脂塗料としては、例えば、
エポキシ樹脂とタールを樹脂成分として含有する塗料を
挙げることができる。タールウレタン樹脂塗料として
は、例えば、ウレタン樹脂とタールを樹脂成分として含
有する塗料を挙げることができる。変性エポキシ樹脂塗
料としては、例えば、エポキシ樹脂と変性樹脂(キシレ
ン樹脂、トルエン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂、石
油樹脂、フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂;
タール、ピッチ、膨潤炭などの石炭乾留残渣;アスファ
ルトなどの石油蒸留残渣)を樹脂成分として含有する塗
料を挙げることができる。変性ウレタン樹脂塗料として
は、例えば、ウレタン樹脂と上記変性樹脂を樹脂成分と
して含有する塗料を挙げることができる。エポキシ−ポ
リアミン樹脂塗料としては、例えば、エポキシ樹脂とポ
リアミン硬化剤とを樹脂成分として含有する塗料を挙げ
ることができる。エポキシウレタン樹脂塗料としては、
例えば、エポキシ樹脂にポリ又はモノ−イソシアネート
化合物を反応させた樹脂を樹脂成分として含有する塗料
を挙げることができる。
The above-mentioned tar epoxy resin paint, tar urethane resin paint, modified epoxy resin paint, modified urethane resin paint, epoxy-polyamine resin paint and epoxy urethane resin paint are all used for large steel structures such as ships, bridges and steel towers. It can be a paint known per se in the field of painting. As a tar epoxy resin paint, for example,
A coating material containing an epoxy resin and tar as a resin component can be given. Examples of the tar urethane resin paint include a paint containing a urethane resin and tar as a resin component. Examples of the modified epoxy resin paint include an epoxy resin and a modified resin (xylene resin, toluene resin, ketone resin, coumarone resin, petroleum resin, phenol resin, dicyclopentadiene resin;
Paints containing coal dry distillation residues such as tar, pitch and swollen coal; and petroleum distillation residues such as asphalt) as resin components. Examples of the modified urethane resin paint include a paint containing a urethane resin and the modified resin as a resin component. Examples of the epoxy-polyamine resin paint include a paint containing an epoxy resin and a polyamine curing agent as resin components. As epoxy urethane resin paint,
For example, a coating material containing a resin obtained by reacting a poly- or mono-isocyanate compound with an epoxy resin as a resin component can be used.

【0015】上記タールエポキシ樹脂塗料、タールウレ
タン樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗料、変性ウレタン樹
脂塗料、エポキシ−ポリアミン樹脂塗料及びエポキシウ
レタン樹脂塗料から選ばれる塗料を塗装した塗膜の表面
は、暴露、没水などによって劣化しやすく、例えば、タ
ールエポキシ樹脂塗料、タールウレタン樹脂塗料、変性
エポキシ樹脂塗料又は変性ウレタン樹脂塗料からの塗膜
は通常、暴露1ヶ月程度でも変色、ツヤびけ、白亜化な
どの劣化がかなり進行し、また、エポキシ−ポリアミン
樹脂塗料又はエポキシウレタン樹脂塗料からの塗膜は、
通常、暴露1年程度でかなり劣化が進行する。また、劣
化によってこれらの塗膜表面には、カルボキシル基が生
成する。
The surface of the coating film coated with a paint selected from the above-mentioned tar epoxy resin paint, tar urethane resin paint, modified epoxy resin paint, modified urethane resin paint, epoxy-polyamine resin paint and epoxy urethane resin paint is exposed to light, It is easily deteriorated by water and the like. For example, a coating film from a tar epoxy resin paint, a tar urethane resin paint, a modified epoxy resin paint or a modified urethane resin paint usually has a discoloration, gloss, chalk, etc. Deterioration progresses considerably, and a coating film from an epoxy-polyamine resin paint or an epoxy urethane resin paint,
Usually, the deterioration progresses considerably after about one year of exposure. In addition, carboxyl groups are generated on the surface of these coating films due to deterioration.

【0016】本発明の方法に従い、補修塗料であるエポ
キシ−ポリアミン樹脂系塗料を塗装するに際して、上記
劣化塗膜の塗膜中の水分含有量は0.3〜5重量%、好
ましくは0.6〜3重量%の範囲内にあることが望まし
い。劣化塗膜の水分含有量が上記の範囲内にあれば、塗
膜表面に水分が結露していてもよいが、目視で塗膜表面
に遊離した水分がない状態であることが望ましく、更に
は塗膜表面抵抗が100KΩ〜100MΩ、特に500
KΩ〜50MΩの範囲内にあることが望ましい。
When applying the epoxy-polyamine resin paint as a repair paint according to the method of the present invention, the water content of the deteriorated paint film is 0.3 to 5% by weight, preferably 0.6% by weight. Desirably, it is in the range of 33% by weight. If the moisture content of the deteriorated coating film is within the above range, moisture may be condensed on the coating film surface, but it is desirable that the coating film surface is free of water that has been released visually, Coating surface resistance is 100KΩ to 100MΩ, especially 500
It is desirable to be within the range of KΩ to 50 MΩ.

【0017】本明細書において「塗膜中の水分含有量」
は、塗膜表面に水分がない状態の塗膜をカールフィッシ
ャー法によって測定したときの水分含有量を意味する。
なお、測定すべき塗膜の表面に遊離した水分が存在する
場合には、塗膜表面の遊離した水分を吸水性に優れた紙
又は布で拭き取ることにより、その遊離した水分を除去
した後、直ちに塗膜の水分含有量をカールフィッシャー
法により測定する。
In the present specification, "moisture content in coating film"
Means the water content when the coating film having no water on the coating film surface is measured by the Karl Fischer method.
In addition, when there is free moisture on the surface of the coating film to be measured, after removing the free moisture by wiping the released moisture on the coating film surface with a paper or cloth having excellent water absorption, Immediately, the water content of the coating film is measured by the Karl Fischer method.

【0018】本発明の補修塗装方法において、劣化塗膜
は、その水分含有量が0.3〜5重量%の範囲内であれ
ば、その上に補修塗料を塗装することができる。その劣
化塗膜は、(1)水洗及び劣化層の除去処理が施された
もの、(2)水洗されているが劣化層の除去処理は施さ
れていないもの、(3)水洗及び劣化層の除去処理が施
されていないもの、のいずれであってもよいが、なかで
も劣化塗膜は劣化層の除去処理が施されていない上記
(2)又は(3)の劣化塗膜であることが、工数や労力
の低減の観点から好適である。
In the repair coating method of the present invention, the repair paint can be applied on the deteriorated coating film as long as its moisture content is in the range of 0.3 to 5% by weight. The deteriorated coating film is (1) one that has been subjected to water washing and a process of removing the deteriorated layer, (2) one that has been washed with water but has not been subjected to the removal treatment of the deteriorated layer, and (3) one that has been washed with water and the deteriorated layer has been removed. Any of those that have not been subjected to the removal treatment may be used. Among them, the deteriorated coating film is preferably the above-mentioned deteriorated coating film (2) or (3) that has not been subjected to the removal treatment of the deteriorated layer. This is preferable from the viewpoint of reducing the number of steps and labor.

【0019】次に、本発明の補修塗装方法に従い上記劣
化塗膜の上に塗装される、エポキシ樹脂及びアミン系硬
化剤を樹脂成分として含有するエポキシ−ポリアミン樹
脂系塗料について説明する。
Next, an epoxy-polyamine resin paint containing an epoxy resin and an amine-based curing agent as a resin component, which is applied on the deteriorated coating film according to the repair coating method of the present invention, will be described.

【0020】エポキシ樹脂 本発明の方法において使用されるエポキシ−ポリアミン
樹脂系塗料の樹脂成分であるエポキシ樹脂は、1分子中
にエポキシ基を少なくとも1個、好ましくは平均少なく
とも2個、さらに好ましくは平均2〜5個有する樹脂で
あって、数平均分子量が一般に約250〜約3,00
0、好ましくは約360〜約1,000範囲内にあり、
エポキシ当量が一般に約80〜約1,000、好ましく
は約180〜約500の範囲内にあるものが適してい
る。
Epoxy resin The epoxy resin, which is a resin component of the epoxy-polyamine resin paint used in the method of the present invention, has at least one epoxy group in one molecule, preferably at least two, more preferably an average. A resin having from 2 to 5 resins having a number average molecular weight of generally from about 250 to about 3,000.
0, preferably in the range of about 360 to about 1,000,
Epoxy equivalents generally in the range of about 80 to about 1,000, preferably about 180 to about 500 are suitable.

【0021】上記エポキシ樹脂としては、例えば、グリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型
エポキシ樹脂、その他のグリシジル型エポキシ樹脂、脂
環族エポキシ樹脂;これらのエポキシ樹脂をアルキルフ
ェノール及び脂肪酸から選ばれる少なくとも1種の変性
剤によって変性されてなる変性エポキシ樹脂、アルキル
フェノール又はアルキルフェノールノボラック型樹脂と
エピクロルヒドリンとを反応させてなるエポキシ基導入
アルキルフェノール又はアルキルフェノールノボラック
型樹脂などを挙げることができる。
The epoxy resin includes, for example, glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, other glycidyl type epoxy resin, alicyclic epoxy resin; these epoxy resins are at least one selected from alkylphenols and fatty acids. And epoxyphenol-introduced alkylphenols or alkylphenol novolak resins obtained by reacting an alkylphenol or alkylphenol novolak resin with epichlorohydrin.

【0022】上記グリシジルエーテル型エポキシ樹脂に
は、例えば、多価アルコール、多価フェノールなどとエ
ピハロヒドリン又はアルキレンオキシドとを反応させて
得ることができるグリシジルエーテル基を有するエポキ
シ樹脂が包含される。上記多価アルコールの例として
は、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジ
オールなどの2価アルコール;グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパンなどの3価アルコ
ール;、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビ
トールなどを挙げることができる。また、上記多価フェ
ノールの例としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン[ビスフェノールA]、2,2−ビス
(2−ヒドロキシフェニル)プロパン、2−(2−ヒド
ロキシフェニル)2−(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、ハロゲン化ビスフェノールA、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)メタン[ビスフェノールF]、トリス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、レゾルシン、テ
トラヒドロキシフェニルエタン、1,2,3−トリス
(2,3−エポキシプロポキシ)プロパン、ノボラック
型多価フェノール、クレゾール型多価フェノールなどを
挙げることができる。
The glycidyl ether type epoxy resin includes, for example, an epoxy resin having a glycidyl ether group which can be obtained by reacting a polyhydric alcohol, a polyhydric phenol or the like with epihalohydrin or alkylene oxide. Examples of the polyhydric alcohol include dihydric alcohols such as ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, butylene glycol, and hexanediol; and trihydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane. Pentaerythritol, diglycerin, sorbitol and the like. Examples of the polyhydric phenol include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], 2,2-bis (2-hydroxyphenyl) propane, and 2- (2-hydroxyphenyl) 2 -(4-hydroxyphenyl) propane, halogenated bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) methane [bisphenol F], tris (4-hydroxyphenyl) propane, resorcinol, tetrahydroxyphenylethane, 1,2,3-tris (2,3-epoxypropoxy) propane, novolak-type polyhydric phenol, cresol-type polyhydric phenol and the like can be mentioned.

【0023】前記グリシジルエステル型エポキシ樹脂と
しては、例えば、フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキ
サヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロ
フタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジ
ルエステルなどを挙げることができる。
Examples of the glycidyl ester type epoxy resin include diglycidyl phthalate, diglycidyl hexahydrophthalate, diglycidyl tetrahydrophthalate, and diglycidyl dimer.

【0024】前記その他のグリシジル型エポキシ樹脂と
しては、例えば、テトラグリシジルアミノジフェニルメ
タン、トリグリシジルイソシアヌレートなどを挙げるこ
とができる。
Examples of the other glycidyl-type epoxy resins include tetraglycidylaminodiphenylmethane, triglycidyl isocyanurate and the like.

【0025】前記脂環族エポキシ樹脂としては、(3,
4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル)メチル−
3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサンカルボキ
シレート、(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチル
−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペ
ート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキ
シルメチル)アジペート、エポリードGT300(ダイ
セル化学工業(株)製、商品名、3官能脂環式エポキシ
樹脂)、エポリードGT400(ダイセル化学工業
(株)製、商品名、4官能脂環式エポキシ樹脂)、EH
PE(ダイセル化学工業(株)製、商品名、多官能脂環
式エポキシ樹脂)などを挙げることができる。
The alicyclic epoxy resin includes (3,
4-epoxy-6-methylcyclohexyl) methyl-
3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate,
Bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, Epode GT300 (trade name, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trifunctional alicyclic epoxy resin) , Eporide GT400 (trade name, 4-functional alicyclic epoxy resin, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), EH
PE (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name, polyfunctional alicyclic epoxy resin) and the like can be mentioned.

【0026】前記変性エポキシ樹脂には、上記のグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エ
ポキシ樹脂、その他のグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂及び脂環族エポキシ樹脂から選ばれる未変性のエポキ
シ樹脂を、アルキルフェノール、脂肪酸、リン酸、アク
リル樹脂などの変性剤と反応させることによって変性し
たエポキシ樹脂が包含される。上記未変性のエポキシ樹
脂としては、通常、平均で約250以下、特に180〜
200のエポキシ当量を有するものであるが好適であ
る。
The modified epoxy resin includes an unmodified epoxy resin selected from the above-mentioned glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, other glycidyl ether type epoxy resin and alicyclic epoxy resin, alkyl phenol, fatty acid , Phosphoric acid, epoxy resins modified by reacting with a modifying agent such as an acrylic resin. The unmodified epoxy resin generally has an average of about 250 or less, particularly 180 to
Those having an epoxy equivalent of 200 are preferred.

【0027】上記変性剤として使用できるアルキルフェ
ノールとしては、炭素原子数約2〜18のアルキル基を
有するフェノールが好ましく、その具体例としては、パ
ラt−ブチルフェノール、パラオクチルフェノール、ノ
ニルフェノールなどを挙げることができる。また上記変
性剤として使用できる脂肪酸としては、乾性油脂肪酸及
び半乾性油脂肪酸が好適であり、その具体例としては、
アマニ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、大豆油脂肪酸、
ゴマ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核
油脂肪酸、キリ油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、ヒマ
ワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、クルミ油脂肪酸、ゴム種
油脂肪酸、オイチシカ油脂肪酸、魚油脂肪酸、ハイジエ
ン脂肪酸、トール油脂肪酸及び脱水ヒマシ油脂肪酸など
を挙げることができる。上記変性剤であるアルキルフェ
ノール及び脂肪酸は、それぞれ1種で又は2種以上を混
合して使用することができる。
As the alkylphenol which can be used as the above modifier, a phenol having an alkyl group having about 2 to 18 carbon atoms is preferable, and specific examples thereof include para-t-butylphenol, paraoctylphenol and nonylphenol. . Further, as the fatty acid that can be used as the above-mentioned denaturing agent, a drying oil fatty acid and a semi-dry oil fatty acid are preferable, and specific examples thereof include:
Linseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid,
Sesame oil fatty acid, eno oil oil fatty acid, hemp oil fatty acid, grape kernel oil fatty acid, kiri oil fatty acid, corn oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, walnut oil fatty acid, rubber seed oil fatty acid, Eucommia oil fatty acid, fish oil fatty acid, hediene fatty acid, Tall oil fatty acids and dehydrated castor oil fatty acids can be mentioned. The above modifiers, alkylphenols and fatty acids, can be used alone or in combination of two or more.

【0028】本発明の方法において使用されるエポキシ
−ポリアミン樹脂系塗料の樹脂成分であるエポキシ樹脂
としては、なかでも、グリシジルエーテル基を有する芳
香族のエポキシ樹脂がを好適である。
As the epoxy resin which is a resin component of the epoxy-polyamine resin paint used in the method of the present invention, an aromatic epoxy resin having a glycidyl ether group is particularly preferable.

【0029】アミン系硬化剤 本発明の方法において使用されるエポキシ−ポリアミン
樹脂系塗料の樹脂成分であるアミン系硬化剤は、上記エ
ポキシ樹脂の硬化剤として働くものであり、1分子中に
アミノ基又は水と接触したときに該アミノ基を生成可能
な基を少なくとも2個含有する化合物であることができ
る。
Amine-based curing agent The amine-based curing agent, which is a resin component of the epoxy-polyamine resin-based coating used in the method of the present invention, functions as a curing agent for the above-mentioned epoxy resin. Alternatively, it can be a compound containing at least two groups capable of forming the amino group when contacted with water.

【0030】アミン系硬化剤としては、例えば、エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、ジエチルアミノプロピルアミン
などの脂肪族ポリアミン類;1,3−ビスアミノメチル
シクロヘキサン、イソホロンジアミンなどの脂環族ポリ
アミン類;キシリレンジアミン、メタキシレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミンな
どの芳香族ポリアミン類;これらのポリアミン類の変性
物、例えば、ポリアミド、ポリアミドアミン、エポキシ
化合物とのアミンアダクト、マンニッヒ化合物、ミカエ
ル付加物、ケチミン、アルジミンなどを挙げることがで
きる。上記アダクトを構成するエポキシ化合物として
は、数平均分子量が300〜1000のグルシジルエー
テル型エポキシ樹脂を好適に使用することができる。こ
れらの中特に、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン及びメタキシレン
ジアミンから選ばれるポリアミン類のポリアミド;メタ
キシレンジアミンのマンニッヒ化合物が好適である。
Examples of the amine curing agent include ethylene diamine, propylene diamine, butylene diamine,
Aliphatic polyamines such as hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine and diethylaminopropylamine; alicyclic polyamines such as 1,3-bisaminomethylcyclohexane and isophoronediamine; xylylenediamine Aromatic polyamines such as amine, metaxylenediamine, diaminodiphenylmethane, and phenylenediamine; modified products of these polyamines, for example, polyamides, polyamideamines, amine adducts with epoxy compounds, Mannich compounds, Michael adducts, ketimines, aldimines And the like. As the epoxy compound constituting the adduct, a glycidyl ether type epoxy resin having a number average molecular weight of 300 to 1,000 can be suitably used. Among these, polyamides of polyamines selected from diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine and metaxylenediamine; and Mannich compounds of metaxylenediamine are preferred.

【0031】上記エポキシ−ポリアミン樹脂系塗料にお
ける前記エポキシ樹脂と上記アミン系硬化剤との配合割
合は、特に限定されるものではないが、通常、エポキシ
樹脂中のエポキシ基1当量に対して、アミン系硬化剤中
のアミノ基(生成されるアミノ基も包含する)に結合す
る活性水素が合計で0.5〜5当量、好ましくは0.6
〜3当量となるような割合で使用することが好適であ
る。エポキシ−ポリアミン樹脂系塗料 本発明において使用される上記エポキシ−ポリアミン樹
脂系塗料は、以上に述べたエポキシ樹脂及びアミン系硬
化剤を樹脂成分として含有する有機溶剤型又は無溶剤型
の塗料であって、有機溶剤型塗料の場合には、これらの
必須成分に加えて、さらに有機溶剤を含有する。
The mixing ratio of the epoxy resin and the amine curing agent in the epoxy-polyamine resin paint is not particularly limited, but usually, one equivalent of the epoxy group in the epoxy resin is added to the amine. The total amount of active hydrogen bonded to the amino group (including the generated amino group) in the system curing agent is 0.5 to 5 equivalents, preferably 0.6 to 5 equivalents.
It is preferable to use at a ratio such that it becomes 3 to 3 equivalents. Epoxy-polyamine resin-based paint The epoxy-polyamine resin-based paint used in the present invention is an organic solvent-based or solvent-free paint containing the above-described epoxy resin and amine-based curing agent as resin components. In the case of an organic solvent type paint, an organic solvent is further contained in addition to these essential components.

【0032】上記有機溶剤は、該エポキシ樹脂及びアミ
ン系硬化剤を溶解ないしは分散できるものであれば特に
制限なく使用することができ、有機溶剤の具体例として
は、例えば、キシレン、トルエン、VM&Pナフサ、ミ
ネラルスピリット、ソルベント灯油、芳香族ナフサ、ソ
ルベントナフサ、ソルベッソ100、ソルベッソ15
0、ソルベッソ200[「ソルベッソ」はエッソ石油社
の登録商標]、スワゾール310、スワゾール100
0、スワゾール1500[「スワゾール」はコスモ石油
社の登録商標]、n−ブタン、n−ヘキサン、n−ヘプ
タン、n−オクタン、イソノナン、n−デカン、n−ド
デカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロブタ
ンなどの炭化水素系溶剤;アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソ
ホロンなどのケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート、コハク酸
ジエチルなどのエステル系溶剤;エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどの
エーテルアルコール系溶剤;エタノール、イソプロパノ
ール、n−ブタノール、イソブタノールなどのアルコー
ル系溶剤などを挙げることができる。これらの有機溶剤
は1種で又は2種以上混合して使用することができる。
The organic solvent can be used without any particular limitation as long as it can dissolve or disperse the epoxy resin and the amine-based curing agent. Specific examples of the organic solvent include, for example, xylene, toluene, VM & P naphtha , Mineral Spirit, Solvent Kerosene, Aromatic Naphtha, Solvent Naphtha, Solvesso 100, Solvesso 15
0, Solvesso 200 [“Solvesso” is a registered trademark of Esso Oil Co., Ltd.], Swazole 310, Swazole 100
0, Swazol 1500 ["Swazol" is a registered trademark of Cosmo Oil Co., Ltd.], n-butane, n-hexane, n-heptane, n-octane, isononane, n-decane, n-dodecane, cyclopentane, cyclohexane, cyclobutane, etc. Hydrocarbon solvents; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and isophorone; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, and diethyl succinate; Ether alcohol solvents such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monoethyl ether; ethanol, isopropanol, n-butano Le, such as alcohol solvents such as isobutanol and the like. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more.

【0033】本発明の方法において使用されるエポキシ
−ポリアミン樹脂系塗料は、前記エポキシ樹脂、前記ア
ミン系硬化剤、必要に応じて配合される有機溶剤以外
に、さらに必要に応じて、その他の樹脂;亜鉛粉末、ア
ルミニウム粉末などの金属粉;着色顔料、体質顔料、防
錆顔料などの顔料類;消泡剤、レベリング剤、増粘剤、
可塑剤、充填剤、分散剤等の添加剤などを含有すること
ができる。
[0033] The epoxy-polyamine resin paint used in the method of the present invention may further contain, if necessary, other resins in addition to the epoxy resin, the amine-based curing agent, and an organic solvent blended as required. Metal powders such as zinc powder and aluminum powder; pigments such as coloring pigments, extender pigments, rust-preventive pigments; defoamers, leveling agents, thickeners;
It may contain additives such as a plasticizer, a filler, and a dispersant.

【0034】上記その他の樹脂としては、塗料に通常配
合される樹脂、例えば、エポキシ基を有さない変性エポ
キシ樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、ケトン樹脂、
クマロン樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、ジシクロペ
ンタジエン樹脂;タール、ピッチ、膨潤炭などの石炭乾
留残渣;及びアスファルトなどの石油蒸留残渣などを挙
げることができ、これらは塗膜の改質などのために使用
される。これらその他の樹脂は1種又は2種以上を配合
することができる。
Examples of the other resins include resins which are usually blended in paints, such as modified epoxy resins having no epoxy group, xylene resins, toluene resins, ketone resins, and the like.
Coumarone resin, petroleum resin, phenolic resin, dicyclopentadiene resin; coal dry distillation residues such as tar, pitch, and swelling coal; and petroleum distillation residues such as asphalt. Used for These other resins may be used alone or in combination of two or more.

【0035】上記エポキシ基を有さない変性エポキシ樹
脂は、エポキシ樹脂から誘導される硬化に関与エポキシ
基を含有しない樹脂であり、例えば、ウレタン変性エポ
キシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂、ダイマー変性エポ
キシ樹脂などを挙げることができる。このうちウレタン
変性エポキシ樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂にア
ミン類を反応させてなるアミン付加エポキシ樹脂にさら
にポリ又はモノ−イソシアネート化合物を反応させたも
のを挙げることができる。また、上記キシレン樹脂、ト
ルエン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂、石油樹脂、フ
ェノール樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂;タール、ピ
ッチ、膨潤炭などの石炭乾留残渣;及びアスファルトな
どの石油蒸留残渣としては、それぞれ、常温で固形で、
融点が60℃以上、好ましくは70〜140℃の範囲に
あるものを好適に使用することができる。
The modified epoxy resin having no epoxy group is a resin which does not contain an epoxy group involved in curing derived from the epoxy resin and includes, for example, urethane-modified epoxy resin, amine-modified epoxy resin, dimer-modified epoxy resin and the like. Can be mentioned. Among them, examples of the urethane-modified epoxy resin include those obtained by further reacting a poly- or mono-isocyanate compound with an amine-added epoxy resin obtained by reacting an amine with an epoxy resin. Further, as the above xylene resin, toluene resin, ketone resin, cumarone resin, petroleum resin, phenol resin, dicyclopentadiene resin; coal, carbonization residue such as tar, pitch, swelling carbon; and petroleum distillation residue such as asphalt, respectively, Solid at room temperature,
Those having a melting point of 60 ° C. or higher, preferably 70 to 140 ° C. can be suitably used.

【0036】補修塗装 以上に述べたエポキシ−ポリアミン樹脂系塗料による劣
化塗膜の塗装は、例えば、ハケ塗り、ローラー塗装、ス
プレー塗装、静電塗装、各種コーター塗装などの一般的
な方法によって行うことができる。
Repair coating The above-mentioned coating of the deteriorated coating film with the epoxy-polyamine resin paint is performed by a general method such as brush coating, roller coating, spray coating, electrostatic coating, and various coater coatings. Can be.

【0037】本発明の方法において、塗膜中に前記所定
の水分含有量で水を含有する劣化塗膜に、上記エポキシ
−ポリアミン樹脂系塗料を塗装する際の塗布量は、特に
限定されるものではなく、被塗面の種類や状態等に応じ
て変えることができるが、一般に、クリヤ塗料の場合に
は、硬化膜厚で約5〜約100μm、好ましくは約10
〜約50μm、顔料を含有する塗料の場合には硬化膜厚
で約10〜約500μm、好ましくは約40〜約250
μmの範囲内が適当である。
In the method of the present invention, the amount of the above-mentioned epoxy-polyamine resin paint applied to the deteriorated paint film containing water at the above-mentioned predetermined water content is particularly limited. Instead, it can be changed according to the type and condition of the surface to be coated, but generally, in the case of a clear paint, the cured film thickness is about 5 to about 100 μm, preferably about 10 μm.
About 50 μm, and in the case of a paint containing a pigment, about 10 to about 500 μm, preferably about 40 to about 250
A range of μm is appropriate.

【0038】形成される塗膜は、通常、常温で放置する
ことにより硬化するが、使用するアミン系硬化剤の種類
等に応じて、場合により、約80℃までの温度に加熱す
ることにより硬化させることもできる。
The formed coating film is usually cured by leaving it at room temperature, but may be cured by heating to a temperature of up to about 80 ° C., depending on the kind of amine curing agent used. It can also be done.

【0039】また、上記エポキシ−ポリアミン樹脂系塗
料を塗装、乾燥させた塗膜の上に、必要に応じて上塗塗
料を塗装することができる。この上塗塗料としては、特
に制限なく、それ自体既知の上塗塗料を使用することが
でき、例えば、アルキド樹脂系、塩化ゴム系、エポキシ
樹脂系、シリコンアルキド樹脂系、ウレタン樹脂系、シ
リコンアクリル樹脂系、フッ素樹脂系などの塗料を使用
することができる。
If necessary, a top coat can be applied on the coating film which has been coated with the epoxy-polyamine resin paint and dried. As this top coat, there is no particular limitation, and a known top coat can be used, such as an alkyd resin, a chlorinated rubber, an epoxy resin, a silicon alkyd resin, a urethane resin, and a silicone acrylic resin. And a fluororesin-based paint can be used.

【0040】前述の塗膜中に所定の水分含有量で水分を
含有する劣化塗膜上に、上記エポキシ−ポリアミン樹脂
系塗料を塗装すると、劣化塗膜の表面処理(ブラスト処
理又は前述した如き各種除去処理など)を行わなくて
も、付着性が良好で、建造、建設中又は供用期間中にワ
レ、ハガレなどを生じず、塗膜状態の良好な塗膜を形成
することができる。
When the above-mentioned epoxy-polyamine resin paint is applied on the deteriorated paint film containing a predetermined amount of water in the above-mentioned paint film, the surface treatment of the deteriorated paint film (blast treatment or various types of Even if no removal treatment is performed, good adhesion can be obtained, and a coating film having a good coating state can be formed without causing cracking, peeling, or the like during construction, construction, or in service.

【0041】本発明の方法において、上記エポキシ−ポ
リアミン樹脂系塗料が、劣化塗膜に対して優れた付着性
を示す理由は正確にはわからないが、本発明者らは、例
えば、下記反応式
In the method of the present invention, the reason why the epoxy-polyamine resin-based paint exhibits excellent adhesion to a deteriorated coating film is not exactly known, but the present inventors have, for example, the following reaction formula:

【0042】[0042]

【化1】 Embedded image

【0043】(式中、Rはアミン系硬化剤の残基を表
し、R1 及びR2 は同一又は異なり、それぞれ、水素原
子又はアルキル基もしくはアリル基などの炭化水素基を
表す)に従い、劣化塗膜中の水分が劣化塗膜のカルボキ
シル基とその上に塗装されるエポキシ−ポリアミン樹脂
系塗料中のアミン系硬化剤のアミノ基との塩形成反応の
触媒として作用し、上記塩形成反応を促進し、この塩形
成が付着性の向上に寄与するためであると推定してい
る。
(Wherein R represents a residue of an amine-based curing agent, and R 1 and R 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group such as an alkyl group or an allyl group). The water in the coating film acts as a catalyst for a salt-forming reaction between the carboxyl group of the deteriorated coating film and the amino group of the amine-based curing agent in the epoxy-polyamine resin-based coating material applied thereon, and the salt-forming reaction is carried out. It is presumed that this is because the salt formation contributes to the improvement of adhesion.

【0044】[0044]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、「部」及び「%」は特に断りのない限
りいずれも重量基準によるものである。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. Note that “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

【0045】塗装基板の作成方法 みがき軟鋼板に、タールエポキシ樹脂塗料(関西ペイン
ト(株)製、商品名「エポシール6000PS」)、タ
ールウレタン樹脂塗料(関西ペイント(株)製、商品名
「エポシール6000PW」)、変性エポキシ樹脂塗料
(関西ペイント(株)製、商品名「エポマリンEX2
1」)、変性ウレタン樹脂塗料(関西ペイント(株)
製、商品名「エポマリンJW冬型」)、エポキシ−ポリ
アミン樹脂塗料(関西ペイント(株)製、商品名「エポ
マリンEX500」)及びエポキシウレタン樹脂塗料
(関西ペイント(株)製、商品名「エポマリンEX60
0W」)から選ばれる塗料を、乾燥膜厚が100μmと
なるように塗装し、温度20℃、湿度65%RHの室内
で7日間乾燥させることにより、各塗料につき複数枚の
塗板を作成した。これらの塗板を海浜で30日間屋外に
曝露した後、上水に10日間浸漬した後塗板を引き上げ
た。ついで、引き上げた塗板を任意の乾燥時間乾燥させ
て各種水分含有量の塗膜を有する塗装基板を作成した。
この塗装基板の塗膜中の水分含有量をカールフィッシャ
ー法にて測定した。
Preparation method of coated substrate A tar epoxy resin paint (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., trade name "Eposeal 6000PS") and a tar urethane resin paint (Kansai Paint Co., Ltd., trade name "Eposeal 6000PW") "), Modified epoxy resin paint (Kansai Paint Co., Ltd., trade name" Epomarine EX2 ")
1)), modified urethane resin paint (Kansai Paint Co., Ltd.)
Epoxy-polyamine resin paint (Kansai Paint Co., Ltd., trade name "Epomarin EX500") and epoxy urethane resin paint (Kansai Paint Co., Ltd., trade name "Epomarin EX60")
0W "), and dried for 7 days in a room at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH to prepare a plurality of coated plates for each paint. These coated plates were exposed outdoors on the beach for 30 days, immersed in tap water for 10 days, and then pulled up. Then, the lifted coated plate was dried for an arbitrary drying time to prepare a coated substrate having coating films having various water contents.
The water content in the coating film of the coated substrate was measured by the Karl Fischer method.

【0046】実施例1 上記の如くして作成した塗膜の水分含有量が0.6%の
タールエポキシ樹脂塗料塗装板である塗装基板に、ター
ルエポキシ樹脂塗料(関西ペイント(株)製、商品名
「エポシール6000PS」、1分子中にエポキシ基を
1個以上有するビスフェノールA型エポキシ樹脂、ポリ
アミドアミン樹脂及びタールを樹脂成分として含有す
る)、変性エポキシ樹脂塗料(関西ペイント(株)製、
商品名「エポマリンEX21」、1分子中にエポキシ基
を1個以上有するビスフェノールA型エポキシ樹脂、ポ
リアミド、マンニッヒ化合物及び石油樹脂を樹脂成分と
して含有する)及びエポキシ樹脂塗料(関西ペイント
(株)製、商品名「エポマリンEX500」、1分子中
にエポキシ基を1個以上有するビスフェノールA型エポ
キシ樹脂、ポリアミドアミン樹脂、エポキシ化合物のア
ミンアダクト及びマンニッヒ化合物を樹脂成分として含
有する)の各塗料を約2000mPa・s(ミリパスカ
ル・秒)の粘度に調整し、乾燥膜厚が約100μmとな
るようにエアレススプレー法にて塗装し、温度20℃、
湿度65%RHの室内で7日間乾燥させて3種類の塗装
板を得た。
Example 1 A tar epoxy resin paint (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) The name "Eposeal 6000PS", a bisphenol A type epoxy resin having one or more epoxy groups in a molecule, a polyamidoamine resin and tar as resin components), a modified epoxy resin paint (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.)
Trade name "Epomarin EX21", bisphenol A type epoxy resin having one or more epoxy groups in one molecule, polyamide, Mannich compound and petroleum resin as resin components) and epoxy resin paint (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) Each product having a trade name of “Epomarin EX500”, a bisphenol A type epoxy resin having one or more epoxy groups in one molecule, a polyamidoamine resin, an amine adduct of an epoxy compound and a Mannich compound as resin components) of about 2000 mPa · s (millipascal-second), and applied by airless spray method so that the dry film thickness is about 100 μm.
It was dried in a room having a humidity of 65% RH for 7 days to obtain three types of coated plates.

【0047】実施例2〜15及び比較例1〜3 前記塗装基板の作成方法によって得られた各種水分含有
量の塗装基板の塗膜上に、実施例1と同様にして各種塗
料を塗装して各塗装板を得た。
Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 Various coatings were applied in the same manner as in Example 1 on the coating film of the coating substrate having various moisture contents obtained by the above-mentioned method for preparing the coating substrate. Each coated plate was obtained.

【0048】上記実施例1〜15及び比較例1〜3で得
た各塗装板について、下記試験方法に基いて各種試験を
行った。その試験結果を後記表1に示す。
Various tests were performed on the coated plates obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 3 based on the following test methods. The test results are shown in Table 1 below.

【0049】試験方法 付着性:塗装板に、ナイフで素地に達する縦横各6本の
直交する傷を入れ、5mm角の正方形を25個有するゴ
バン目を作成した。ついで、このゴバン目部分にセロハ
ン粘着テープを密着させた後、瞬時にテープを剥したと
きに剥がれずに塗装板に残存するマス目の数によって下
記基準により評価した。
Test Method Adhesion: Six vertical and horizontal scratches, each reaching the substrate with a knife, were made on the coated plate by means of a knife to make a square having 25 squares of 5 mm square. Then, after the cellophane adhesive tape was brought into close contact with the gobang portion, the tape was instantaneously peeled off, and the tape was not peeled off and the number of squares remaining on the coated plate was evaluated according to the following criteria.

【0050】 ◎:25個のマス目が剥がれずに全て残存する ○:残存するマス目の数が24〜20個である △:残存するマス目の数が19〜10個である ×:残存するマス目の数が9個以下である。◎: All 25 squares remain without peeling. 数: The number of remaining squares is 24 to 20. Δ: The number of remaining squares is 19 to 10 ×: Residual. The number of squares to be performed is 9 or less.

【0051】耐ハジキ性:塗装板における塗料塗膜のハ
ジキの程度を下記基準にて目視評価した。
Repelling resistance: The degree of repelling of the paint film on the coated plate was visually evaluated according to the following criteria.

【0052】 ○:ハジキの発生が認められない △:ハジキの発生が少し認められる ×:ハジキの発生がかなり認められる。:: No repelling is observed. Δ: Repelling is slightly observed. X: Repelling is considerably observed.

【0053】耐湿性:塗装板を、50℃、95%RH以
上の相対湿度のブリスタボッックス内に30日間放置
し、放置後の塗膜のフクレ程度を下記基準にて目視評価
した。
Moisture resistance: The coated plate was allowed to stand in a blister box at 50 ° C. and a relative humidity of 95% RH or more for 30 days, and the degree of blistering of the coated film was visually evaluated according to the following criteria.

【0054】 ○:塗膜のフクレの発生が認められない △:塗膜のフクレの発生が少し認められる ×:塗膜のフクレの発生がかなり認められる。:: No swelling of the coating film was observed. Δ: Slight swelling of the coating film was observed. ×: Swelling of the coating film was considerably observed.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】[0057]

【発明の効果】上記表1に示す結果から明らかなとお
り、本発明の補修塗装方法によると、タールエポキシ樹
脂塗料、タールウレタン樹脂塗料、変性エポキシ樹脂塗
料、変性ウレタン樹脂塗料、エポキシ−ポリアミン樹脂
塗料又はエポキシウレタン樹脂塗料を塗装した塗膜の劣
化塗膜の上に、劣化塗膜の劣化層の除去処理なしに補修
用塗料を塗装しても、従来問題であった付着性の劣化な
どがなく、外観、塗膜性能などの良好な塗膜を形成する
ことができる。本発明の補修塗装方法によると、劣化塗
膜の除去処理を省略することができるので、劣化層の除
去工程に必要であった多大な労力と費用を節約できる。
As is clear from the results shown in Table 1, according to the repair coating method of the present invention, tar epoxy resin paint, tar urethane resin paint, modified epoxy resin paint, modified urethane resin paint, epoxy-polyamine resin paint Or, even if the repair paint is applied on the deteriorated paint film of the epoxy urethane resin paint without removing the deteriorated layer of the deteriorated paint film, the conventional problem of adhesion deterioration etc. It is possible to form a coating film having good appearance, appearance and coating film performance. According to the repair coating method of the present invention, the process of removing the deteriorated coating film can be omitted, so that much labor and cost required for the process of removing the deteriorated layer can be saved.

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Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 タールエポキシ樹脂塗膜、タールウレタ
ン樹脂塗膜、変性エポキシ樹脂塗膜、変性ウレタン樹脂
塗膜、エポキシ−ポリアミン樹脂塗膜及びエポキシウレ
タン樹脂塗膜から選ばれ且つ塗膜中の水分含有量が0.
3〜5重量%である劣化塗膜の上に、1分子中にエポキ
シ基を少なくとも1個有するエポキシ樹脂及びアミン系
硬化剤を樹脂成分として含有するエポキシ−ポリアミン
樹脂系塗料を塗装することを特徴とする補修塗装方法。
1. A film selected from a tar epoxy resin coating, a tar urethane resin coating, a modified epoxy resin coating, a modified urethane resin coating, an epoxy-polyamine resin coating, and an epoxy urethane resin coating, and Content is 0.
An epoxy-polyamine resin paint containing, as a resin component, an epoxy resin having at least one epoxy group in one molecule and an amine-based curing agent as a resin component, on the degraded coating film of 3 to 5% by weight. And repair painting method.
【請求項2】 劣化塗膜の水分含有量が0.6〜3重量
%である請求項1記載の補修塗装方法。
2. The repair coating method according to claim 1, wherein the water content of the deteriorated coating film is 0.6 to 3% by weight.
【請求項3】 劣化塗膜表面の劣化層の除去処理を行う
ことなく、劣化塗膜の上にエポキシ−ポリアミン樹脂系
塗料を塗装することを特徴とする請求項1又は2記載の
補修塗装方法。
3. The repair coating method according to claim 1, wherein an epoxy-polyamine resin paint is applied on the deteriorated coating film without performing a process of removing the deteriorated layer on the surface of the deteriorated coating film. .
【請求項4】 エポキシ−ポリアミン樹脂系塗料が、樹
脂成分として、さらに、エポキシ基を有さない変性エポ
キシ樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、ケトン樹脂、
クマロン樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、ジシクロペ
ンタジエン樹脂、タール、ピッチ、膨潤炭及びアスファ
ルトから選ばれる少なくとも1種の樹脂を含有する塗料
であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載
の補修塗装方法。
4. An epoxy-polyamine resin-based coating material further comprising a modified epoxy resin having no epoxy group, a xylene resin, a toluene resin, a ketone resin as a resin component.
4. A paint containing at least one resin selected from the group consisting of coumarone resin, petroleum resin, phenol resin, dicyclopentadiene resin, tar, pitch, swollen carbon and asphalt. Repair painting method described.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100892214B1 (en) 2007-07-18 2009-04-07 현대중공업 주식회사 Removal method of water-soluble salts from substrates

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