JP2001323212A - Epoxy resin-based coating composition and method for coating by using the same - Google Patents

Epoxy resin-based coating composition and method for coating by using the same

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JP2001323212A
JP2001323212A JP2000146243A JP2000146243A JP2001323212A JP 2001323212 A JP2001323212 A JP 2001323212A JP 2000146243 A JP2000146243 A JP 2000146243A JP 2000146243 A JP2000146243 A JP 2000146243A JP 2001323212 A JP2001323212 A JP 2001323212A
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epoxy resin
organic solvent
solvent
coating
viscosity
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JP2000146243A
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Japanese (ja)
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Yoshio Shoji
美穂 庄司
Akira Takano
亮 高野
Hitoshi Ito
均 伊東
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Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an epoxy resin-based coating composition useful for reinforcement of weak and deteriorated surface such as an inorganic building material and an old coated film surface, and capable of forming a coated film excellent in penetrability, film-formability, and suitability for final coating, and further to provide a method for coating by using the composition. SOLUTION: This coating material containing (A) an epoxy resin having >=2,000 mPa.s viscosity at 25 deg.C, and dissolvable in the following organic solvent (D), (B) an epoxy resin having <2,000 mPa.s viscosity at 25 deg.C and dissolvable in the following organic solvent (D), (C) an amine-based curing agent, and (D) the organic solvent, and the organic solvent (D) contains >=80 wt.% hydrocarbon- based solvent selected from an aliphatic hydrocarbon-based solvent and a high- boiling-point aromatic hydrocarbon-based solvent having >=148 deg.C boiling point, in the organic solvent (D).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、無機建材や旧塗膜
面などの脆弱、劣化面の補強に有用な、浸透性、造膜
性、上塗り適性に優れた塗膜を形成できるエポキシ樹脂
系塗料組成物及びこれを用いた塗装工法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an epoxy resin system which can form a coating film having excellent permeability, film forming property and suitability for top coating, which is useful for reinforcing brittle and deteriorated surfaces such as inorganic building materials and old coating surfaces. The present invention relates to a coating composition and a coating method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
建築物の内外壁面や屋根瓦等の塗装において、コンクリ
ート、モルタル、スレート板、サイディングボード等の
セメント系の無機建材は表面層が脆弱なため、その補強
を目的として、また表面仕上げ用塗材の塗膜等に対する
接着力、密着力を確保するためにも、該建材表面にプラ
イマーを塗布することが行われている。また劣化した旧
塗膜が残る面の改修塗装の際にも、プライマーの塗布が
行われている。
2. Description of the Related Art
When coating the inside and outside walls of buildings and roof tiles, cement-based inorganic building materials such as concrete, mortar, slate boards, and siding boards have a weak surface layer. A primer is applied to the surface of the building material in order to secure adhesion and adhesion to a coating film or the like. In addition, a primer is also applied during the repair painting of the surface where the deteriorated old paint film remains.

【0003】このようなプライマーには、エポキシ樹脂
とアミン系硬化剤を主成分とした有機溶剤型のプライマ
ーが多く使用されているが、該プライマーには、ケトン
系溶剤など揮発性が高く引火しやすい強溶剤が多く使用
されており、吸引によって人体に悪影響を及ぼす等、安
全面、衛生面で問題があった。さらに、かかる強溶剤を
多く含有するプライマーは、旧塗膜の上に塗装した場合
に、旧塗膜が溶剤に侵され、リフティング等の不具合が
発生するという問題もあった。
As such primers, organic solvent-type primers containing an epoxy resin and an amine-based curing agent as main components are often used. However, such primers have high volatility such as ketone-based solvents and are flammable. There are problems in safety and hygiene, such as easy use of strong solvents and adverse effects on the human body due to suction. Further, when a primer containing a large amount of such a strong solvent is applied on an old coating film, the old coating film is eroded by the solvent, causing a problem such as lifting.

【0004】本発明の目的は、浸透補強性かつ造膜性に
優れ、さらに乾燥性、上塗り適性、付着性に優れた塗膜
を形成できるエポキシ樹脂系塗料組成物を提供すること
にある。
[0004] It is an object of the present invention to provide an epoxy resin-based coating composition capable of forming a coating film having excellent penetration reinforcing properties and excellent film forming properties, and further having excellent drying properties, suitability for top coating, and excellent adhesion.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を解決するため鋭意研究の結果、脂肪族炭化水素系溶剤
及び沸点148℃以上の高沸点芳香族炭化水素系溶剤で
良好に希釈できる2種のエポキシ樹脂とアミン系硬化剤
とを含有する塗料組成物によって上記目的を達成できる
ことを見出し本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and have found that they have been successfully diluted with an aliphatic hydrocarbon solvent and a high-boiling aromatic hydrocarbon solvent having a boiling point of 148 ° C. or higher. The present inventors have found that the above object can be achieved by a coating composition containing two types of epoxy resins and an amine-based curing agent, thereby completing the present invention.

【0006】すなわち、本発明は、(A)粘度が25℃
で2,000mPa・s以上であるエポキシ樹脂で、かつ下
記有機溶剤(D)に可溶であるエポキシ樹脂、(B)粘
度が25℃で2,000mPa・s未満であるエポキシ樹脂
で、かつ下記有機溶剤(D)に可溶である液状エポキシ
樹脂、(C)アミン系硬化剤、及び(D)有機溶剤を含
有する塗料であって、該有機溶剤(D)が脂肪族炭化水
素系溶剤及び沸点148℃以上の高沸点芳香族炭化水素
系溶剤から選ばれる炭化水素系溶剤を、該有機溶剤
(D)中に80重量%以上含有するものであることを特
徴とするエポキシ樹脂系塗料組成物、及びこれを被塗面
に塗装し、さらに上塗り塗料を塗装する塗装工法に関す
る。
That is, according to the present invention, (A) the viscosity is 25 ° C.
An epoxy resin having a viscosity of less than 2,000 mPa · s at 25 ° C. and an epoxy resin having a viscosity of less than 2,000 mPa · s at 25 ° C. A paint containing a liquid epoxy resin soluble in an organic solvent (D), (C) an amine-based curing agent, and (D) an organic solvent, wherein the organic solvent (D) is an aliphatic hydrocarbon-based solvent and An epoxy resin-based coating composition characterized in that the organic solvent (D) contains at least 80% by weight of a hydrocarbon solvent selected from high-boiling aromatic hydrocarbon solvents having a boiling point of 148 ° C. or higher. The present invention relates to a coating method of applying the same to a surface to be coated and further applying a top coat.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明においてエポキシ樹脂
(A)は、粘度が25℃で2,000mPa・s以上、好ま
しくは2300mPa・s以上であり、常温で固体状であっ
てもよく、1分子中にエポキシ基を1個以上、好ましく
は平均2個以上、更に好ましくは平均2〜5個有する樹
脂であって、数平均分子量が約500〜3,000、好
ましくは約750〜2,000の範囲内にあり、エポキ
シ当量が約100〜2,000、好ましくは約200〜
1500の範囲内にあることが望ましく、後述の有機溶
剤(D)に溶解可能なエポキシ樹脂である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, the epoxy resin (A) has a viscosity of not less than 2,000 mPa · s at 25 ° C., preferably not less than 2300 mPa · s. A resin having one or more epoxy groups therein, preferably two or more on average, more preferably 2 to 5 on average, having a number average molecular weight of about 500 to 3,000, preferably about 750 to 2,000. Epoxy equivalents within the range of about 100 to 2,000, preferably about 200 to 2,000.
It is desirable to be in the range of 1500, and it is an epoxy resin that can be dissolved in an organic solvent (D) described later.

【0008】上記エポキシ樹脂(A)としては、例え
ば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエ
ステル型エポキシ樹脂、その他のグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂から選ばれる少なく
とも1種以上のエポキシ樹脂を、アルキルフェノール又
は/及び脂肪酸によって変性されてなる変性エポキシ樹
脂、あるいはアルキルフェノール又はアルキルフェノー
ルノボラック型樹脂とエピクロルヒドリンとを反応させ
てなるエポキシ基導入アルキルフェノール又はアルキル
フェノールノボラック型樹脂などを挙げることができ
る。
As the epoxy resin (A), for example, at least one epoxy resin selected from glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, other glycidyl ether type epoxy resin, and alicyclic epoxy resin is used. And a modified epoxy resin modified with an alkylphenol or / and a fatty acid, or an epoxyphenol-introduced alkylphenol or alkylphenol novolak-type resin obtained by reacting an alkylphenol or alkylphenol-novolak-type resin with epichlorohydrin.

【0009】上記グリシジルエーテル型エポキシ樹脂
は、例えば、多価アルコール、多価フェノールなどとエ
ピクロルヒドリン又はアルキレンオキシドとを反応させ
て得ることができるグリシジルエーテル基を有するエポ
キシ樹脂である。上記多価アルコールの例としては、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソ
ルビトールなどを挙げることができる。また、上記多価
フェノールの例としては、2,2―ビス(4―ヒドロキ
シフェニル)プロパン[ビスフェノールA]、2,2―
ビス(2―ヒドロキシフェニル)プロパン、2―(2―
ヒドロキシフェニル)2―(4―ヒドロキシフェニル)
プロパン、ハロゲン化ビスフェノールA、ビス(4―ヒ
ドロキシフェニル)メタン[ビスフェノールF]、トリ
ス(4―ヒドロキシフェニル)プロパン、レゾルシン、
テトラヒドロキシフェニルエタン、1,2,3―トリス
(2,3―エポキシプロポキシ)プロパン、ノボラック
型多価フェノール、クレゾール型多価フェノールなどを
挙げることができる。
The glycidyl ether type epoxy resin is, for example, an epoxy resin having a glycidyl ether group obtained by reacting a polyhydric alcohol, a polyhydric phenol or the like with epichlorohydrin or an alkylene oxide. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, butylene glycol, hexanediol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerin, sorbitol and the like. Can be mentioned. Examples of the polyhydric phenol include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A] and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A].
Bis (2-hydroxyphenyl) propane, 2- (2-
Hydroxyphenyl) 2- (4-hydroxyphenyl)
Propane, halogenated bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) methane [bisphenol F], tris (4-hydroxyphenyl) propane, resorcinol,
Examples thereof include tetrahydroxyphenylethane, 1,2,3-tris (2,3-epoxypropoxy) propane, novolak-type polyhydric phenol, and cresol-type polyhydric phenol.

【0010】前記グリシジルエステル型エポキシ樹脂と
しては、例えばフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサ
ヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフ
タル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジル
エステルなどを挙げることができる。
Examples of the glycidyl ester type epoxy resin include diglycidyl phthalate, diglycidyl hexahydrophthalate, diglycidyl tetrahydrophthalate, and diglycidyl dimer.

【0011】前記その他のグリシジル型エポキシ樹脂と
しては、例えばテトラグリシジルアミノジフェニルメタ
ン、トリグリシジルイソシアヌレートなどを挙げること
ができる。
Examples of the other glycidyl type epoxy resins include tetraglycidylaminodiphenylmethane, triglycidyl isocyanurate and the like.

【0012】前記脂環族エポキシ樹脂としては、例えば
(3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル)メチ
ル−3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、(3,4−エポキシシクロヘキシル)メ
チル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、ビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル)アジペー
ト、エポリードGT300(ダイセル化学工業(株)
製、商品名、3官能脂環式エポキシ樹脂)、エポリード
GT400(ダイセル化学工業(株)製、商品名、4官
能脂環式エポキシ樹脂)、EHPE(ダイセル化学工業
(株)製、商品名、多官能脂環式エポキシ樹脂)などを
挙げることができる。
Examples of the alicyclic epoxy resin include (3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl) methyl-3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate and (3,4-epoxycyclohexyl) methyl- 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, Eporide GT300 (Daicel Chemical Industries, Ltd.)
, Trade name, trifunctional alicyclic epoxy resin), Eporide GT400 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name; tetrafunctional alicyclic epoxy resin), EHPE (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), trade name, Polyfunctional alicyclic epoxy resin).

【0013】上記変性前のエポキシ樹脂は、平均でエポ
キシ当量が約250以下であることが好適である。
The epoxy resin before modification preferably has an average epoxy equivalent of about 250 or less.

【0014】上記変性剤として使用できるアルキルフェ
ノールとしては、炭素原子数約2〜18のアルキル基を
有するフェノールが好ましく、具体例としては、パラt
―ブチルフェノール、パラオクチルフェノール、ノニル
フェノールなどを挙げることができる。また上記変性剤
として使用できる脂肪酸としては、乾性油脂肪酸、半乾
性油脂肪酸が好適であり、具体例として、アマニ油脂肪
酸、サフラワー油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪
酸、エノ油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核油脂肪酸、
キリ油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪
酸、綿実油脂肪酸、クルミ油脂肪酸、ゴム種油脂肪酸、
オイチシカ油脂肪酸、魚油脂肪酸、ハイジエン脂肪酸、
トール油脂肪酸及び脱水ひまし油脂肪酸などを挙げるこ
とができる。上記変性剤であるアルキルフェノール及び
脂肪酸はそれぞれ1種又は2種以上を混合して使用する
ことができる。
As the alkylphenol that can be used as the above modifier, a phenol having an alkyl group having about 2 to 18 carbon atoms is preferable.
-Butylphenol, paraoctylphenol, nonylphenol and the like. In addition, as the fatty acid that can be used as the denaturing agent, a drying oil fatty acid and a semi-dry oil fatty acid are preferable. Specific examples thereof include linseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, sesame oil fatty acid, eno oil fatty acid, and hemp oil. Fatty acids, grape kernel oil fatty acids,
Krill oil fatty acid, corn oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, walnut oil fatty acid, rubber seed oil fatty acid,
Deer oil fatty acids, fish oil fatty acids, high diene fatty acids,
Tall oil fatty acids and dehydrated castor oil fatty acids can be mentioned. The above modifiers, alkylphenols and fatty acids, can be used alone or in admixture of two or more.

【0015】上記変性エポキシ樹脂は、前記変性前のエ
ポキシ樹脂と変性剤であるアルキルフェノール及び/又
は脂肪酸を、必要に応じて触媒の存在下で100〜20
0℃に加熱することにより得ることができる。変性前の
エポキシ樹脂と変性剤との反応は、エポキシ樹脂中のエ
ポキシ基の当量と、アルキルフェノール中の水酸基と脂
肪酸のカルボキシル基との合計当量の当量比が、前者:
後者の比で、1:0.2〜0.6の範囲内となるように配
合して反応させることが好適である。
The above-mentioned modified epoxy resin is prepared by subjecting the unmodified epoxy resin and a modifying agent such as alkylphenol and / or fatty acid to 100 to 20 in the presence of a catalyst, if necessary.
It can be obtained by heating to 0 ° C. The reaction between the epoxy resin and the modifier before modification is based on the former ratio of the equivalent of the epoxy group in the epoxy resin to the total equivalent of the hydroxyl group in the alkylphenol and the carboxyl group of the fatty acid:
It is preferable to mix and react so as to be in the range of 1: 0.2 to 0.6 in the latter ratio.

【0016】上記エポキシ樹脂(A)としては、特にビ
スフェノールA型エポキシ樹脂を、アルキルフェノール
又は/及び脂肪酸によって変性してなる変性エポキシ樹
脂が、得られる塗膜の造膜性、強靭性などの点から好適
である。
As the epoxy resin (A), in particular, a modified epoxy resin obtained by modifying a bisphenol A type epoxy resin with an alkylphenol or / and a fatty acid is used in view of the film forming property and toughness of the resulting coating film. It is suitable.

【0017】本発明において液状エポキシ樹脂(B)
は、粘度が25℃で2000mPa・s未満、好ましくは1
800mPa・s以下であり、1分子当たり平均してエポキ
シ基を1個以上、好ましくは2個以上有する樹脂であっ
て、数平均分子量が約350〜2,000、好ましくは
約500〜1,000の範囲内にあり、エポキシ当量が
約80〜1,000、好ましくは約200〜800の範
囲内にあることが望ましく、後述の有機溶剤(D)に溶
解可能なエポキシ樹脂である。
In the present invention, the liquid epoxy resin (B)
Has a viscosity of less than 2000 mPa · s at 25 ° C., preferably 1
800 mPa · s or less, a resin having one or more, preferably two or more epoxy groups on average per molecule, having a number average molecular weight of about 350 to 2,000, preferably about 500 to 1,000. It is desirable that the epoxy equivalent is in the range of about 80 to 1,000, preferably about 200 to 800, and the epoxy resin is soluble in the organic solvent (D) described below.

【0018】上記液状エポキシ樹脂(B)の代表例とし
ては、例えば、アルキルジフェノールとエピクロルヒド
リンから誘導されるエポキシ樹脂、アルキルフェノール
ノボラックとエピクロルヒドリンから誘導されるエポキ
シ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、水添ビスフ
ェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールF型エポ
キシ樹脂などを挙げることができる。中でもアルキルジ
フェノールとエピクロルヒドリンから誘導されるエポキ
シ樹脂が好適であり、例えば下記式(1)
Representative examples of the liquid epoxy resin (B) include, for example, an epoxy resin derived from an alkyldiphenol and epichlorohydrin, an epoxy resin derived from an alkylphenol novolak and epichlorohydrin, a bisphenol F type epoxy resin, and hydrogenated bisphenol. A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol F type epoxy resin and the like can be mentioned. Among them, an epoxy resin derived from an alkyldiphenol and epichlorohydrin is preferable, and for example, the following formula (1)

【0019】[0019]

【化2】 (式中、Rは炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、n
は0〜2の整数、好ましくは1を表す)で示される化合
物を主成分とするエポキシ樹脂を挙げることができる。
Embedded image (Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms;
Represents an integer of 0 to 2, preferably 1).

【0020】上記式におけるRで表されるアルキル基と
しては、メチル、エチル、イソプロピル、n―プロピ
ル、n―ブチル、イソブチル、t―ブチル、n―ヘキシ
ル、n―オクチル、2―エチルヘキシルなどを挙げるこ
とができ、中でもt―ブチルが好適である。
The alkyl group represented by R in the above formula includes methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl and the like. In particular, t-butyl is preferable.

【0021】液状エポキシ樹脂(B)の市販品として
は、例えば、エピクロンEXA―7120、同EXA―620
0(以上、いずれも大日本インキ化学工業(株)社製)
などのアルキルジフェノール型エポキシ樹脂;エピクロ
ンEXA―6188(大日本インキ化学工業(株)社製)
などのアルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂;
エピコート806、同806L、同1750(以上、い
ずれも油化シェルエポキシ(株)製、商品名)などのビ
スフェノールF型エポキシ樹脂;エピコートYL666
3(油化シェルエポキシ(株)製、商品名)などの水添
ビスフェノールA型エポキシ樹脂;エピコートYL67
53(油化シェルエポキシ(株)製、商品名)などの水
添ビスフェノールF型エポキシ樹脂などを挙げることが
できる。
Commercial products of the liquid epoxy resin (B) include, for example, EPICLON EXA-7120 and EXCLON-620.
0 (both manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Alkyl diphenol type epoxy resin such as Epiclon EXA-6188 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Alkylphenol novolak type epoxy resins such as;
Bisphenol F type epoxy resins such as Epicoat 806, 806L, and 1750 (all of which are manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.); Epicoat YL666
Hydrogenated bisphenol A type epoxy resin such as No. 3 (trade name, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.); Epicoat YL67
Hydrogenated bisphenol F type epoxy resin such as 53 (trade name, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) can be used.

【0022】本発明において、上記エポキシ樹脂(A)
と液状エポキシ樹脂(B)の混合比は、特に制限はない
が、固形分比で(A)/(B)=90/10〜30/7
0の範囲内、好ましくは90/10〜50/50の範囲
内であることが好適である。該混合比より樹脂(A)が
多くなると、浸透性が低下し基材の補強が不十分とな
り、一方該混合比より樹脂(B)が多くなると造膜性は
低下し、ブリード阻止性、上塗り適性が劣ることになる
ので好ましくない。
In the present invention, the epoxy resin (A)
The mixing ratio of the liquid epoxy resin (B) and the liquid epoxy resin (B) is not particularly limited, but (A) / (B) = 90/10 to 30/7 in terms of solid content.
It is suitably within the range of 0, preferably within the range of 90/10 to 50/50. When the ratio of the resin (A) is larger than the mixing ratio, the permeability is reduced and the reinforcement of the base material is insufficient. On the other hand, when the ratio of the resin (B) is higher than the mixing ratio, the film forming property is lowered, and the bleeding preventing property and the overcoating are reduced. It is not preferable because aptitude is inferior.

【0023】本発明においてアミン系硬化剤(C)は、
上記エポキシ樹脂(A)と液状エポキシ樹脂(B)の硬
化剤であり、従来公知のものが特に制限なく使用でき
る。該アミン系硬化剤としては、まずポリアミン化合物
が挙げられる。
In the present invention, the amine-based curing agent (C) comprises:
It is a curing agent for the epoxy resin (A) and the liquid epoxy resin (B), and conventionally known ones can be used without any particular limitation. Examples of the amine-based curing agent include a polyamine compound.

【0024】上記ポリアミン化合物は、1分子中に第1
級炭素原子に結合する第1級アミノ基を2個以上有する
化合物であって、脂肪族系、脂環族及び芳香族系のいず
れであってもよい。該ポリアミン化合物は、一般に、約
2000以下、好ましくは約30〜約1000の範囲内
の第1級アミノ基当量を有することが有利であり、ま
た、一般に約5000以下、好ましくは約60〜300
0の範囲内の数平均分子量を有することが好適である。
The above-mentioned polyamine compound is the first compound in one molecule.
It is a compound having two or more primary amino groups bonded to a primary carbon atom, and may be any of aliphatic, alicyclic and aromatic. Advantageously, the polyamine compound generally has a primary amino group equivalent weight of about 2000 or less, preferably in the range of about 30 to about 1000, and generally has a primary amino group equivalent of about 5000 or less, preferably about 60 to 300.
It is preferred to have a number average molecular weight in the range of 0.

【0025】上記ポリアミン化合物としては、例えばエ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミンな
どの脂肪族ポリアミン類;メタキシリレンジアミン、ジ
アミノジフェニルメタン、フェニレンジアミンなどの芳
香族ポリアミン類;1,3―ビス(アミノメチル)シク
ロヘキサン、イソホロンジアミンなどの脂環族ポリアミ
ン類等が挙げられる。
Examples of the polyamine compound include ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine,
Aliphatic polyamines such as triethylenetetramine and pentaethylenehexamine; aromatic polyamines such as meta-xylylenediamine, diaminodiphenylmethane and phenylenediamine; alicyclic polyamines such as 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane and isophoronediamine And the like.

【0026】さらにアミン系硬化剤(C)としては、上
記ポリアミン化合物のアミノ基がジアルキルケトンによ
ってブロック化されてなるケチミン化合物も挙げること
ができる。該ケチミン化合物を用いることにより、本発
明組成物を一液型組成物とすることが可能となる。この
場合には、上記ポリアミン化合物の中でも、分子中に第
2級アミノ基を有しない、即ち活性水素原子を有するア
ミノ基として、カルボニル化合物でブロック化されうる
第1級アミノ基のみを有するポリアミン化合物を用いる
ことが、樹脂(A)及び(B)と混合後の貯蔵安定性が
良いことから特に好適である。分子中に第2級アミノ基
を有するケチミン化合物を使用する場合には、第2級ア
ミノ基をエポキシ化合物と反応させて第2級アミノ基を
消費させたアダクト化合物として使用することが望まし
い。
Further, as the amine-based curing agent (C), a ketimine compound in which the amino group of the above-mentioned polyamine compound is blocked by a dialkyl ketone can also be mentioned. By using the ketimine compound, the composition of the present invention can be made into a one-part composition. In this case, among the above polyamine compounds, polyamine compounds having no secondary amino group in the molecule, that is, having only a primary amino group that can be blocked by a carbonyl compound as an amino group having an active hydrogen atom, Is particularly preferred because of good storage stability after mixing with the resins (A) and (B). When a ketimine compound having a secondary amino group in the molecule is used, it is desirable to use the ketimine compound as an adduct compound in which the secondary amino group is consumed by reacting the secondary amino group with an epoxy compound.

【0027】上記ポリアミン化合物の第1級アミノ基を
ブロック化するのに用いられるジアルキルケトンの好適
なものとしては、硬化性と貯蔵安定性の両者のバランス
の点から、例えば、下記式(2)
Suitable dialkyl ketones for use in blocking the primary amino group of the polyamine compound include, for example, the following formula (2) from the viewpoint of a balance between curability and storage stability.

【0028】[0028]

【化3】 (式中、R1は炭素原子数1〜6のアルキル基、R2は炭
素原子数1〜6のアルキル基、R3及びR4は同一又は異
なって水素原子、メチル又はエチル基を表す)で示され
る化合物を挙げることができる。
Embedded image (Wherein, R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 3 and R 4 are the same or different and represent a hydrogen atom, a methyl or ethyl group) The compound shown by these can be mentioned.

【0029】上記式において、R1、R2で表される炭素
原子数1〜6のアルキル基としては、メチル、エチル、
n―プロピル、イソプロピル、n―ブチル、イソブチ
ル、n―ヘキシルなどを挙げることができ、中でも、炭
素原子数1〜3のアルキル基が好適である。
In the above formula, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 and R 2 includes methyl, ethyl,
Examples thereof include n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, and n-hexyl. Among them, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable.

【0030】上記式で表されるケトンとしては、例え
ば、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
メチルイソブチルケトン、メチルt―ブチルケトン、メ
チルsec―ブチルケトン、メチルヘキシルケトンなど
を挙げることができ、なかでも、メチルイソプロピルケ
トンが好適である。
Examples of the ketone represented by the above formula include methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone,
Examples thereof include methyl isobutyl ketone, methyl t-butyl ketone, methyl sec-butyl ketone, and methylhexyl ketone. Among them, methyl isopropyl ketone is preferable.

【0031】前記ポリアミン化合物と上記ジアルキルケ
トンとの反応は、それ自体公知の方法によって行うこと
ができ、その際、ポリアミン化合物中に存在する実質的
にすべての第1級アミノ基が、ジアルキルケトンと反応
するような量的割合及び反応条件で反応(脱水反応)さ
せることが望ましい。
The reaction between the polyamine compound and the dialkyl ketone can be carried out by a method known per se, wherein substantially all of the primary amino groups present in the polyamine compound are replaced with the dialkyl ketone. It is desirable to carry out the reaction (dehydration reaction) at such a quantitative ratio and reaction conditions as to cause the reaction.

【0032】上記アミン系硬化剤(C)としては、粘度
が25℃で500mPa・s以下であることが被塗面の
補強効果の点から望ましい。
The amine-based curing agent (C) preferably has a viscosity of not more than 500 mPa · s at 25 ° C. from the viewpoint of the effect of reinforcing the surface to be coated.

【0033】本発明において上記アミン系硬化剤(C)
の配合割合は、前記エポキシ化合物(A)及び液状エポ
キシ化合物(B)中のエポキシ基1当量に対して、アミ
ン系硬化剤(C)中の活性水素が0.5〜3.0当量、
好ましくは0.8〜1.5当量になるような割合で用い
ることが塗膜の硬化性、非粘着性、防食性の観点から望
ましい。
In the present invention, the above amine curing agent (C)
The active hydrogen in the amine-based curing agent (C) is 0.5 to 3.0 equivalents based on 1 equivalent of the epoxy group in the epoxy compound (A) and the liquid epoxy compound (B).
It is preferable to use 0.8 to 1.5 equivalents in terms of curability, non-adhesion, and corrosion resistance of the coating film.

【0034】本発明において有機溶剤(D)は、塗料組
成物の各成分の均一溶解又は分散化、粘度調整などの目
的で使用されるものであり、また塗料組成物を旧塗膜の
上に塗り重ねたとき、旧塗膜のリフティングを起こさな
いことが必要であり、脂肪族炭化水素系溶剤及び沸点1
48℃以上の高沸点芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる
炭化水素系溶剤を、該有機溶剤(D)中、80%重量%
以上含有するものである。
In the present invention, the organic solvent (D) is used for the purpose of uniformly dissolving or dispersing each component of the coating composition, adjusting the viscosity, and the like. It is necessary not to cause lifting of the old coating film when over-applied, and the aliphatic hydrocarbon solvent and boiling point 1
80% by weight of a hydrocarbon solvent selected from high-boiling aromatic hydrocarbon solvents of 48 ° C. or higher in the organic solvent (D)
It contains the above.

【0035】上記脂肪族炭化水素系溶剤及び高沸点芳香
族炭化水素系溶剤の具体例としては、例えば、VM&P
ナフサ、ミネラルスピリット、ソルベント灯油、芳香族
ナフサ、ソルベントナフサ、ソルベッソ100、ソルベ
ッソ150、ソルベッソ200[「ソルベッソ」はエッ
ソ石油社の登録商標]、スワゾール310、スワゾール
1000、スワゾール1500[「スワゾール」はコス
モ石油社の登録商標]などの比較的溶解力の小さい脂肪
族系又は芳香族系炭化水素類;n―ブタン、n―ヘキサ
ン、n―ヘプタン、n―オクタン、イソノナン、n―デ
カン、n―ドデカン、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロブタンなどの脂肪族炭化水素類などが用いら
れる。
Specific examples of the above-mentioned aliphatic hydrocarbon solvents and high-boiling aromatic hydrocarbon solvents include, for example, VM & P
Naphtha, Mineral Spirit, Solvent Kerosene, Aromatic Naphtha, Solvent Naphtha, Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200 [“Solvesso” is a registered trademark of Esso Oil Co., Ltd.], Swazol 310, Swazol 1000, Swazol 1500 [“Swazol” is Cosmo Aliphatic or aromatic hydrocarbons having relatively low dissolving power, such as n-butane, n-hexane, n-heptane, n-octane, isononane, n-decane, n-dodecane And aliphatic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane and cyclobutane.

【0036】本発明組成物中の有機溶剤は、すべてが脂
肪族炭化水素系溶剤又は高沸点芳香族炭化水素系溶剤で
あることが望ましいが、有機溶剤中に、脂肪族炭化水素
系溶剤及び高沸点芳香族炭化水素系溶剤以外のその他の
有機溶剤を20%以下、好ましくは10%以下含有して
いても良い。その他の有機溶剤量が増すと、塗り重ね時
に旧塗膜のリフティングを起こしやすくなる。
It is desirable that all of the organic solvent in the composition of the present invention is an aliphatic hydrocarbon solvent or a high-boiling aromatic hydrocarbon solvent. It may contain 20% or less, preferably 10% or less of other organic solvents other than the boiling aromatic hydrocarbon solvent. When the amount of the other organic solvent increases, lifting of the old coating film easily occurs at the time of recoating.

【0037】有機溶剤(D)の含有量は、特に限定され
るものではなく、塗料状態や塗料粘度を適性範囲に保持
できる量であればよく、通常、塗料中に20〜90重量
%となる量である。
The content of the organic solvent (D) is not particularly limited as long as the paint state and the paint viscosity can be maintained in an appropriate range, and is usually 20 to 90% by weight in the paint. Quantity.

【0038】本発明の塗料組成物は、上記(A)〜
(D)成分を必須とするものであり、(C)成分種によ
って一液型又は2液型の塗料組成物とすることができ
る。本発明組成物には、さらに必要に応じて、反応性希
釈剤、脱水剤、改質用樹脂成分、着色顔料、体質顔料、
防錆顔料などの顔料類、増粘剤、可塑剤、分散剤などの
添加剤などを含有することができる。
[0038] The coating composition of the present invention comprises the above (A) to
The component (D) is essential, and a one-pack or two-pack coating composition can be obtained depending on the component (C). The composition of the present invention, if necessary, a reactive diluent, a dehydrating agent, a modifying resin component, a coloring pigment, an extender pigment,
It may contain pigments such as rust preventive pigments, and additives such as thickeners, plasticizers and dispersants.

【0039】上記脱水剤としては、例えばオルトギ酸メ
チル、オルトギ酸エチル、ジメトキシプロパンなどが挙
げられ、本発明の塗料組成物を一液型とする場合に有用
に用いられる。
Examples of the dehydrating agent include methyl orthoformate, ethyl orthoformate, dimethoxypropane and the like, and are useful when the coating composition of the present invention is made into a one-pack type.

【0040】本発明では、上記の通り得られる本発明塗
料組成物を被塗面に塗装し、さらに上塗り塗料を塗装す
る塗装工法をも提供するものである。
The present invention also provides a coating method in which the coating composition of the present invention obtained as described above is applied to a surface to be coated, and further a top coat is applied.

【0041】該被塗面としては、例えば金属(鉄、アル
ミニウム、亜鉛等)、木材、プラスチック、石材、スレ
ート、コンクリート、モルタル、サイディングボードな
どの素材面又はこれらの素材上の旧塗膜面などが挙げら
れる。特に本発明塗料組成物をプライマーとして、スレ
ート、コンクリート、モルタル、サイディングボードな
どの無機建材面や旧塗膜面などの脆弱、劣化面に適用す
ることが好適である。その塗装方法としては、刷毛塗
り、ローラー塗装、スプレー塗装、各種コーター塗装な
どの一般的な方法を用いることができる。
The surface to be coated may be, for example, a metal (iron, aluminum, zinc, etc.), wood, plastic, stone, slate, concrete, mortar, siding board, or the like, or an old coating surface on these materials. Is mentioned. In particular, it is preferable to apply the coating composition of the present invention as a primer to a fragile or deteriorated surface such as an inorganic building material surface such as slate, concrete, mortar, and siding board and an old paint film surface. As the coating method, a general method such as brush coating, roller coating, spray coating, or various coater coatings can be used.

【0042】本発明組成物の塗布量は、特に限定される
ものではないが、一般にはクリヤ塗料の場合には、約
0.05〜0.5kg/m2、好ましくは約0.1〜
0.25kg/m2、顔料を含有するエナメル塗料の場
合には、約0.05〜1.0kg/m2、好ましくは約
0.1〜0.5kg/m2の範囲内が適当である。
The coating amount of the composition of the present invention is not particularly limited, but is generally about 0.05 to 0.5 kg / m 2 , preferably about 0.1 to 0.5 kg / m 2 for clear paint.
In the case of an enamel paint containing 0.25 kg / m 2 and a pigment, a range of about 0.05 to 1.0 kg / m 2 , preferably about 0.1 to 0.5 kg / m 2 is appropriate. .

【0043】上塗り塗料としては、特に制限なく、それ
自体既知の上塗り塗料を使用でき、例えば、アルキド樹
脂系、アクリル樹脂系、塩化ゴム系、エポキシ樹脂系、
シリコンアルキド樹脂系、ウレタン樹脂系、シリコンア
クリル樹脂系、フッ素樹脂系などの塗料を使用すること
ができる。
The overcoat paint is not particularly limited, and a known overcoat paint can be used. Examples thereof include alkyd resin, acrylic resin, chlorinated rubber, epoxy resin, and the like.
A paint such as a silicon alkyd resin, a urethane resin, a silicone acrylic resin, or a fluororesin can be used.

【0044】[0044]

【実施例】以下に実施例及び比較例によって、本発明を
さらに詳細に説明する。実施例中、「部」及び「%」は
別記しない限り「重量部」及び「重量%」を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. In Examples, "parts" and "%" indicate "parts by weight" and "% by weight" unless otherwise specified.

【0045】プライマー用エポキシ樹脂系塗料組成物の
作成 実施例1 容器に、「エピクロンEXA―7115」(注1)150
部、「エピクロンEXA―7120」(注2)10部、「A
ソルベント」20部(注3)を順次仕込み、混合、撹拌
し、これを主剤とした。その後、この主剤に硬化剤とし
てメタキシリレンジアミンを30部加え、混合、撹拌し
て塗料組成物を得た。この塗料組成物は6時間以内に使
用した。 (注1)「エピクロンEXA―7115」:大日本インキ
化学工業(株)製、商品名、ビスフェノールA型樹脂の
アルキルフェノール変性物、粘度2400mPa・s
(25℃)、この樹脂の固形分60%有機溶剤溶液とし
て用いた。有機溶剤の組成は脂肪族炭化水素系溶剤であ
る。 (注2)「エピクロンEXA―7120」:大日本インキ
化学工業(株)製、商品名、アルキルジフェノール型液
状エポキシ樹脂、粘度1,600mPa・s(25
℃)、前記式(1)において、2個のRのいずれもがt
―ブチル基である構造を有する。 (注3)「Aソルベント」:日本石油(株)製、商品
名、ミネラルスピリット 実施例2〜9及び比較例1〜4 実施例1において、配合組成を表1及び表2に示すとお
りとする以外、実施例1と同様の操作を行い、各塗料組
成物を得た。その塗料組成物は、6時間以内に使用し
た。尚、表1及び表2における(注4)〜(注9)は下
記の通りである。 (注4)「YD―118」:東都化成(株)製、ビスフ
ェノールA型液状エポキシ樹脂、粘度1,000mPa・
s(25℃)を有する。 (注5)「エピコート828」:油化シェルエポキシ
(株)製、ビスフェノールA型液状エポキシ樹脂、粘度
13,500mPa・s(25℃)を有する。 (注6)硬化剤A:1,3―アミノメチルシクロヘキサ
ンのケチミン化物。粘度500mPa・s(25℃)を
有する。 (注7)硬化剤B:メタキシリレンジアミンのケチミン
化物。粘度500mPa・s(25℃)を有する。 (注8)硬化剤C:メタキシリレンジアミンと「エピコ
ート828」とのアダクトのケチミン化物。粘度450
0mPa・s(25℃)を有する。 (注9)「EPICLON703」:大日本インキ化学
工業(株)製、商品名、モノグリシジルエーテル。
Epoxy resin coating composition for primer
Preparation Example 1 "Epiclon EXA-7115" (Note 1) 150
, "Epiclon EXA-7120" (Note 2) 10 copies, "A
Solvent ”(20 parts) (Note 3) were sequentially charged, mixed and stirred, and this was used as a main ingredient. Thereafter, 30 parts of meta-xylylenediamine as a curing agent was added to the base material, mixed and stirred to obtain a coating composition. This coating composition was used within 6 hours. (Note 1) "Epiclon EXA-7115": trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., alkylphenol-modified bisphenol A resin, viscosity 2400 mPa · s
(25 ° C.), and used as a 60% solid content organic solvent solution of this resin. The composition of the organic solvent is an aliphatic hydrocarbon solvent. (Note 2) “Epiclon EXA-7120”: trade name, alkyl diphenol type liquid epoxy resin, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., viscosity 1,600 mPa · s (25
C), and in the above formula (1), each of the two Rs is t
-Having a structure that is a butyl group. (Note 3) "A Solvent": manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., trade name, mineral spirit Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 In Example 1, the composition was as shown in Tables 1 and 2. Other than the above, the same operation as in Example 1 was performed to obtain each coating composition. The coating composition was used within 6 hours. Note that (Note 4) to (Note 9) in Tables 1 and 2 are as follows. (Note 4) “YD-118”: Bisphenol A type liquid epoxy resin, manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., having a viscosity of 1,000 mPa ·
s (25 ° C.). (Note 5) “Epicoat 828”: a bisphenol A type liquid epoxy resin manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., having a viscosity of 13,500 mPa · s (25 ° C.). (Note 6) Curing agent A: Ketimine compound of 1,3-aminomethylcyclohexane. It has a viscosity of 500 mPa · s (25 ° C.). (Note 7) Curing agent B: Ketimine compound of meta-xylylenediamine. It has a viscosity of 500 mPa · s (25 ° C.). (Note 8) Curing agent C: Ketimine compound of an adduct of meta-xylylenediamine and “Epicoat 828”. Viscosity 450
It has 0 mPa · s (25 ° C.). (Note 9) “EPICLON 703”: a product name, monoglycidyl ether, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】性能試験 上記の通り得られた各塗料組成物を下記性能試験に供し
た。結果を表3に示す。 (*1)乾燥性:各塗料組成物を隙間200μmのフィ
ルムアプリケーターで、ブリキ板上に塗布し、温度20
℃、湿度65%RHの雰囲気中に放置し、塗膜表面が半
硬化の状態に至るまでの時間を指触により評価した。評
価は下記基準に従った。
Performance Test Each coating composition obtained as described above was subjected to the following performance tests. Table 3 shows the results. (* 1) Drying property: each coating composition was applied on a tin plate with a film applicator having a gap of 200 μm, and the temperature was 20
It was left in an atmosphere at a temperature of 65 ° C. and a humidity of 65% RH, and the time required for the coating film surface to reach a semi-cured state was evaluated by finger touch. The evaluation was based on the following criteria.

【0049】 ◎:8時間未満 ○:8時間以上で16時間未満 △:16時間以上で24時間未満 ×:24時間以上 (*2)旧塗膜適性:フレキシブル板(スレート)にア
クリル樹脂系複層仕上塗材上塗り塗料「アレスタイルト
ップS」(関西ペイント社製)を塗布し、7日間養生し
た後、その上に各塗料組成物を0.2kg/m2となる
ように刷毛塗りし、温度20℃、湿度65%RHの雰囲
気中で1日間養生した後、さらにその上に同じ塗料組成
物を0.2kg/m2となるように刷毛塗りし、温度2
0℃、湿度65%RHの雰囲気中で1日間養生した後、
塗膜のちぢみを評価した。評価は下記規準に従った。
◎: Less than 8 hours ○: 8 hours or more and less than 16 hours Δ: 16 hours or more and less than 24 hours ×: 24 hours or more (* 2) Suitable for old coating film: Acrylic resin-based composite on flexible plate (slate) Layer finish coating material A top coat "Allestyle Top S" (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) is applied, cured for 7 days, and then each coating composition is brush-coated thereon so as to be 0.2 kg / m 2 . After curing for one day in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH, the same paint composition was further brushed thereon at 0.2 kg / m 2 to obtain a temperature of 2 kg / m 2.
After curing for 1 day in an atmosphere of 0 ° C. and 65% RH,
The coating was evaluated for shrinkage. The evaluation was based on the following criteria.

【0050】 ○:異常なし(ちぢみなし) ×:ちぢみあり (*3)浸透補強性:ケイカル板(比重0.8)に、各
塗料組成物を塗布量0.2kg/m2になるように刷毛
塗りし、温度20℃、湿度65%RHの雰囲気中で7日
間養生して各塗装板を作成した。
:: No abnormality (not considered) ×: Slight (* 3) Penetration reinforcing property: The coating amount of each coating composition was applied to a calcical plate (specific gravity: 0.8) so that the coating amount was 0.2 kg / m 2. Each coated plate was prepared by brush coating and curing for 7 days in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH.

【0051】(1)浸透性:各塗装板を切断し、その切
断面を水性赤インキに浸漬して、各塗料組成物の基材へ
の浸透深さを評価した。評価は下記規準に従った。
(1) Penetration: Each coated plate was cut, and the cut surface was immersed in aqueous red ink to evaluate the penetration depth of each coating composition into the substrate. The evaluation was based on the following criteria.

【0052】 ◎:200μm以上 ○:100μm以上で200μm未満 △:50μm以上で100μm未満 ×:50μm未満 (2)補強性:各塗装板について、Xカットセロテープ
(登録商標)付着試験を行ない、基材補強性を評価し
た。評価は下記規準に従った。
◎: 200 μm or more ○: 100 μm or more and less than 200 μm Δ: 50 μm or more and less than 100 μm ×: less than 50 μm (2) Reinforcement: An X-cut cellotape (registered trademark) adhesion test was performed on each coated plate to obtain a substrate. The reinforcing properties were evaluated. The evaluation was based on the following criteria.

【0053】 ○:剥がれなし △:剥がれあり ×:基材破壊 (*4)無機建材適性:フレキシブル板に、各塗料組成
物を塗布量0.2kg/m2になるように刷毛塗りし、
温度20℃、湿度65%RHの雰囲気中で7日間養生し
た後、3日間没水、引き上げ1日後にXカットセロテー
プ付着試験により、付着性を評価した。評価は下記規準
に従った。
○: No peeling Δ: Peeling ×: Destruction of base material (* 4) Suitability for inorganic building materials: Each coating composition was applied to a flexible board with a brush so as to have an application amount of 0.2 kg / m 2 .
After curing for 7 days in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH, the adhesiveness was evaluated by an X-cut cellophane tape adhesion test one day after immersion in water for 3 days and pulling up. The evaluation was based on the following criteria.

【0054】 ○:剥がれなし △:一部剥がれあり ×:著しい剥がれあり (*5)シーリング材ブリード防止機能:フレキシブル
板表面の半分に一液型ウレタン系シーリング材を塗布、
7日間養生後、該シーリング塗布面(a部分とする)及
びもう半分のフレキシブル板表面(b部分とする)に各
塗料組成物を塗布量0.2kg/m2となるように刷毛
塗りし、1日間乾燥後、その上に「セラMレタン白」
(関西ペイント社製、アクリルウレタン樹脂塗料)を塗
布、温度20℃、湿度65%RHの雰囲気中で7日間養
生した後、3ヶ月間屋外暴露を行なった。3ヶ月後のa
及びb部分の表面の汚れの差をΔL値(色差)で評価し
た。評価は下記規準に従った。
○: No peeling Δ: Partial peeling ×: Significant peeling (* 5) Sealing material bleed prevention function: One-part urethane sealing material is applied to half of the surface of the flexible plate.
After curing for 7 days, each coating composition was brush-coated on the sealing-coated surface (referred to as part a) and the other half of the flexible board surface (referred to as part b) so that the coating amount was 0.2 kg / m 2 . After drying for one day, add “Sera M Retane white”
(Acrylic urethane resin paint, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was applied and cured in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH for 7 days, and then exposed outdoors for 3 months. A three months later
And the difference between the stains on the surface of part b was evaluated by ΔL value (color difference). The evaluation was based on the following criteria.

【0055】 ○:ΔLが0以上1.5未満、 △:ΔLが1.5以上3.0未満 ×:ΔLが3.0以上:: ΔL is 0 or more and less than 1.5, Δ: ΔL is 1.5 or more and less than 3.0 ×: ΔL is 3.0 or more

【0056】[0056]

【表3】 [Table 3]

【0057】塗装 実施例10 フレキシブル板(スレート)に、プライマーとして実施
例1の塗料組成物を塗布量0.2kg/m2となるよう
に刷毛塗りし、1日間乾燥後、「セラMレタン」(関西
ペイント社製、溶剤型アクリルウレタン樹脂塗料)を塗
布量0.12kg/m2となるように刷毛で塗布し、温
度20℃、湿度65%RHの雰囲気中で7日間養生して
塗装板を得た。
Coating Example 10 The coating composition of Example 1 was applied as a primer to a flexible board (slate) with a brush so as to have a coating amount of 0.2 kg / m 2, and dried for one day. (Kansai Paint Co., Ltd., solvent type acrylic urethane resin paint) is applied by a brush so as to have an application amount of 0.12 kg / m 2, and cured for 7 days in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH, and the coated plate I got

【0058】実施例11及び比較例5 実施例10において、プライマー及び上塗り塗料種を表
4に示すとおりとする以外、実施例10と同様の操作を
行い、各塗装板を得た。尚、表4における(注10)は
下記の通りである。 (注10)「アクアレタン」:関西ペイント社製、水性
アクリルウレタン樹脂塗料 実施例12 フレキシブル板に、プライマーとして実施例1の塗料組
成物を塗布量0.2kg/m2となるように刷毛塗り
し、1日間乾燥後、「ホルダーGII」(関西ペイント社
製、水性微弾性下地調整材)を塗布量0.5kg/m2
となるように刷毛塗りし、1日間乾燥後、「アクアレタ
ン」を塗布量0.13kg/m2となるように刷毛で塗
布し、温度20℃、湿度65%RHの雰囲気中で7日間
養生して塗装板を得た。
Example 11 and Comparative Example 5 The same operation as in Example 10 was carried out, except that the primer and the type of overcoat paint in Example 10 were changed as shown in Table 4, to obtain each coated plate. (Note 10) in Table 4 is as follows. (Note 10) “Aqualetan”: water-based acrylic urethane resin paint manufactured by Kansai Paint Co., Ltd. Example 12 A flexible plate was brushed with the paint composition of Example 1 as a primer so as to have an application amount of 0.2 kg / m 2. After drying for one day, the applied amount of “Holder GII” (Kansai Paint Co., Ltd., water-based microelastic base adjustment material) was 0.5 kg / m 2.
And dried for one day, and then applied with a brush so that the amount of “Aqualetan” is 0.13 kg / m 2, and cured in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH for 7 days. To obtain a painted plate.

【0059】性能試験 上記の通り得られた各塗料組成物を下記性能試験に供し
た。結果を表4に示す。 (*6)塗膜外観:塗膜表面を目視で観察した。評価は
下記基準に従った。
Performance Test Each coating composition obtained as described above was subjected to the following performance tests. Table 4 shows the results. (* 6) Coating film appearance: The coating film surface was visually observed. The evaluation was based on the following criteria.

【0060】◎:塗膜にヒビワレ、ツヤボケ、ハガレな
どの欠陥のないもの ○:塗膜に若干のヒビワレ、ツヤボケが認められるもの △:塗膜にヒビワレ、ツヤボケ、ハガレが認められるも
の ×:塗膜に著しいヒビワレ、ツヤボケ、ハガレが認めら
れるもの (*7)付着性:塗膜でのXカットセロテープ試験によ
り、上塗り塗膜との付着性を評価した。評価は下記基準
に従った。
◎: The coating film has no defects such as cracks, glossiness, and peeling. ○: The coating film has slight cracking and glossiness. Δ: The coating film has cracking, glossiness, and peeling. ×: Coating A film in which remarkable cracks, glossiness, and peeling are observed (* 7) Adhesion: Adhesion to a topcoat film was evaluated by an X-cut cellophane tape test. The evaluation was based on the following criteria.

【0061】 ○:全くはがれが認められない △:カッター傷の塗膜の一部分にはがれが認められる ×:25%を越えて塗膜のはがれが認められる (*8)温冷繰り返し試験:JIS A―6909「温冷
繰り返し作用による抵抗性」の試験方法に準じて、10
サイクル後の塗面状態を目視にて評価した。評価は下記
基準に従った。
:: No peeling was observed at all. Δ: Peeling was observed at a part of the coating film of the cutter flaw. X: Peeling of the coating film was observed at more than 25%. (* 8) Hot / cold repetition test: JIS A -6909 According to the test method of “resistance by repeated action of heating and cooling”, 10
The state of the coated surface after the cycle was visually evaluated. The evaluation was based on the following criteria.

【0062】 ◎:全く異常なし ○:僅かにフクレ、ワレが認められるが、実用上の支障
はない △:フクレ、ワレが認められる ×:著しいフクレ、ワレ及びハガレが認められる
◎: No abnormality at all ○: Slight swelling and cracks are observed, but there is no practical problem. Δ: Swelling and cracking are observed ×: Marked swelling, cracking and peeling are observed

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明の塗料組成物によれば、液状エポ
キシ樹脂(B)によって素材への浸透補強性を、エポキ
シ樹脂(A)によって造膜性を確保できるので、無機建
材や旧塗膜面などの脆弱、劣化面を補強し、さらに乾燥
性、上塗り適性、付着性に優れた塗膜を形成することが
できる。また本発明の塗料組成物には、旧塗膜の溶解を
起こさない溶剤を用いているので、これを旧塗膜に塗り
重ねても旧塗膜の溶解を起こさず、塗膜外観及び旧塗膜
適性などの塗膜性能に優れた塗膜を形成することができ
る。
According to the coating composition of the present invention, the liquid epoxy resin (B) can secure the penetration reinforcement into the material and the epoxy resin (A) can secure the film forming property. It can reinforce brittle and degraded surfaces such as surfaces, and form a coating film having excellent drying properties, suitability for top coating, and excellent adhesion. In addition, since the coating composition of the present invention uses a solvent that does not cause dissolution of the old coating film, it does not dissolve the old coating film even if it is applied over the old coating film. A coating film excellent in film performance such as film suitability can be formed.

【0064】[0064]

【表4】 [Table 4]

フロントページの続き Fターム(参考) 4J036 AA05 AB00 AB01 AC01 AD01 AD08 AF01 AF06 AG04 AG07 AH07 AJ18 CA06 CA16 CA20 DC02 DC06 DC09 DC10 JA01 KA01 4J038 DB051 DB052 DB331 DB332 DB341 DB342 JA02 JA03 JB04 JB05 JB07 KA03 KA06 NA11 NA12 PB05 PB12 PC02 PC04 PC08 Continued on front page F-term (reference) 4J036 AA05 AB00 AB01 AC01 AD01 AD08 AF01 AF06 AG04 AG07 AH07 AJ18 CA06 CA16 CA20 DC02 DC06 DC09 DC10 JA01 KA01 4J038 DB051 DB052 DB331 DB332 DB341 DB342 JA02 JA03 JB04 JB05 JB07 NA12 PC06 PC04 PC08

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)粘度が25℃で2,000mPa・s以
上であるエポキシ樹脂で、かつ下記有機溶剤(D)に可
溶であるエポキシ樹脂、(B)粘度が25℃で2,00
0mPa・s未満であるエポキシ樹脂で、かつ下記有機溶剤
(D)に可溶である液状エポキシ樹脂、(C)アミン系
硬化剤、及び(D)有機溶剤を含有する塗料であって、
該有機溶剤(D)が脂肪族炭化水素系溶剤及び沸点14
8℃以上高沸点芳香族炭化水素系溶剤から選ばれる炭化
水素系溶剤を、該有機溶剤(D)中に80重量%以上含
有するものであることを特徴とするエポキシ樹脂系塗料
組成物。
1. An epoxy resin having a viscosity of not less than 2,000 mPa · s at 25 ° C. and soluble in the following organic solvent (D): (B) an epoxy resin having a viscosity of 2,2 m at 25 ° C. 00
An epoxy resin having a viscosity of less than 0 mPa · s, and a liquid epoxy resin soluble in the following organic solvent (D), an amine-based curing agent, and a coating material containing an organic solvent (D),
The organic solvent (D) is an aliphatic hydrocarbon solvent and has a boiling point of 14.
An epoxy resin-based coating composition characterized in that the organic solvent (D) contains at least 80% by weight of a hydrocarbon solvent selected from aromatic hydrocarbon solvents having a boiling point of 8 ° C. or higher.
【請求項2】エポキシ樹脂(A)が、ビスフェノールA
型エポキシ樹脂を、アルキルフェノール又は/及び脂肪
酸によって変性してなる変性エポキシ樹脂である請求項
1記載のエポキシ樹脂系塗料組成物。
2. An epoxy resin (A) comprising bisphenol A
The epoxy resin-based coating composition according to claim 1, wherein the modified epoxy resin is a modified epoxy resin obtained by modifying a type epoxy resin with an alkylphenol or / and a fatty acid.
【請求項3】液状エポキシ樹脂(B)が、下記式(1) 【化1】 (式中、Rは炭素原子数1〜8のアルキル基を、nは0
〜2を表す)で示される化合物を主成分とするものであ
る請求項1記載のエポキシ樹脂系塗料組成物。
3. The liquid epoxy resin (B) has the following formula (1): ## STR1 ## (Wherein, R represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and n represents 0)
The epoxy resin-based coating composition according to claim 1, wherein the composition comprises a compound represented by the formula (1) to (2).
【請求項4】エポキシ樹脂(A)及び液状エポキシ樹脂
(B)の使用比が、固形分比で(A)/(B)=90/
10〜30/70である請求項1記載のエポキシ樹脂系
塗料組成物。
4. The use ratio of the epoxy resin (A) and the liquid epoxy resin (B) is (A) / (B) = 90 /
The epoxy resin-based coating composition according to claim 1, wherein the ratio is 10 to 30/70.
【請求項5】被塗面に、(A)粘度が25℃で2,00
0mPa・s以上であるエポキシ樹脂で、かつ下記有機溶剤
(D)に可溶であるエポキシ樹脂、(B)粘度が25℃
で2,000mPa・s未満であるエポキシ樹脂で、かつ下
記有機溶剤(D)に可溶である液状エポキシ樹脂、
(C)アミン系硬化剤、及び(D)有機溶剤を含有する
塗料であって、該有機溶剤(D)が脂肪族炭化水素系溶
剤及び沸点148℃以上高沸点芳香族炭化水素系溶剤か
ら選ばれる炭化水素系溶剤を、該有機溶剤(D)中に8
0重量%以上含有するものであることを特徴とするエポ
キシ樹脂系塗料組成物を塗装し、さらに上塗り塗料を塗
装することを特徴とする塗装工法。
5. The coated surface has (A) a viscosity of 2,000 at 25 ° C.
An epoxy resin having a viscosity of 25 ° C., which is an epoxy resin having a viscosity of 0 mPa · s or more and being soluble in the following organic solvent (D).
A liquid epoxy resin which is less than 2,000 mPa · s and is soluble in the following organic solvent (D):
A paint containing (C) an amine-based curing agent and (D) an organic solvent, wherein the organic solvent (D) is selected from an aliphatic hydrocarbon-based solvent and a high-boiling aromatic hydrocarbon-based solvent having a boiling point of 148 ° C. or higher. Hydrocarbon solvent in the organic solvent (D).
A coating method comprising applying an epoxy resin-based coating composition characterized by containing 0% by weight or more, and further applying a top coating.
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