JP2001288124A - Method for recovering styrene monomer from impact- resistant polystyrene - Google Patents

Method for recovering styrene monomer from impact- resistant polystyrene

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JP2001288124A
JP2001288124A JP2000105519A JP2000105519A JP2001288124A JP 2001288124 A JP2001288124 A JP 2001288124A JP 2000105519 A JP2000105519 A JP 2000105519A JP 2000105519 A JP2000105519 A JP 2000105519A JP 2001288124 A JP2001288124 A JP 2001288124A
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Japan
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sulfate
impact
flask
styrene monomer
gas chromatography
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JP2000105519A
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Takumi Sato
卓巳 佐藤
Mitsuo Masunari
光夫 増成
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San Kaihatsu KK
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San Kaihatsu KK
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    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for recovering styrene monomer from impact- resistant polystyrene, in which the industrially useful styrene monomer can be recovered in a high yield and in a high purity from the impact-resistant polystyrene wastes whose effective recycling method has not been established. SOLUTION: This method for recovering the styrene monomer from the impact-resistant polystyrene is characterized by its thermal decomposition, use of a metal sulfate and/or manganese dioxide as a catalyst.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は耐衝撃性ポリスチレ
ンからのスチレンモノマーの回収方法に係り、その目的
は従来有効なリサイクル方法が確立されていなかった耐
衝撃性ポリスチレンの廃棄物から工業的に有用なスチレ
ンモノマーを高収率且つ高純度で回収することができる
方法を提供することにある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for recovering styrene monomer from high-impact polystyrene, and its object is to industrially use high-impact polystyrene waste from which no effective recycling method has been established. It is an object of the present invention to provide a method capable of recovering a high styrene monomer with high yield and high purity.

【０００２】[0002]

【従来の技術】耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩ−ＰＳ）は
ブタジエンゴムにスチレンをグラフト重合化することに
より得られる乳白色の樹脂であり、ポリスチレンの５〜
１０倍の高い耐衝撃強度を有する。このような耐衝撃性
ポリスチレンは、その優れた耐衝撃強度を活かしてテレ
ビやエアコン等の電気機器、食品容器等の各種製品に幅
広く使用されており、我々が身近に目にする耐衝撃性ポ
リスチレン製品としては、例えばヤクルト（商品名）等
の乳酸菌飲料の容器が挙げられる。従来、このような耐
衝撃性ポリスチレン製品の廃棄物のうち、その一部は事
務用品等に再生されてリサイクルされているが、一般家
庭等から排出されるものの多くは不燃ごみとして埋め立
て処分されているのが実情であった。2. Description of the Related Art Impact-resistant polystyrene (HI-PS) is a milky white resin obtained by graft-polymerizing styrene onto butadiene rubber.
Has 10 times higher impact strength. Such high impact polystyrene is widely used in various products such as electric appliances such as TVs and air conditioners, food containers, etc., taking advantage of its excellent impact resistance. Examples of the product include containers for lactic acid bacteria beverages such as Yakult (trade name). Conventionally, a part of such impact-resistant polystyrene product waste is recycled as office supplies, etc., but most of the waste from general households is disposed of as non-combustible waste. It was a fact.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、１９９
７年７月１日に容器包装リサイクル法（容器包装に係る
分別収集・再商品化促進法）が施行され、先ずＰＥＴボ
トルのリサイクルが指定法人に義務付けられたのに引き
続いて２０００年度からはＰＥＴボトル以外のプラスチ
ック製容器包装も同法の対象となり、これに伴って乳酸
菌飲料の容器等の耐衝撃性ポリスチレン製品廃棄物もリ
サイクルが必要となった。ところが、前述した如く耐衝
撃性ポリスチレン製品の廃棄物の多くは不燃ごみとして
埋め立て処分されているのが現状であって、耐衝撃性ポ
リスチレン製品をリサイクルする有効な方法については
これまで確立されていないのが実情であった。本発明は
かかる実情に鑑みてなされたものであって、耐衝撃性ポ
リスチレン製品の廃棄物から工業的に有用なスチレンモ
ノマーを高収率で回収することが可能な耐衝撃性ポリス
チレンからのスチレンモノマーの回収方法を提供せんと
するものである。However, 199
The Containers and Packaging Recycling Law (the Law on the Promotion of Separate Collection and Recycling of Containers and Packaging) was enforced on July 1, 2007. Plastic containers and packaging other than bottles are also subject to the law, which requires the recycling of high-impact polystyrene product waste, such as containers for lactic acid bacteria beverages. However, as described above, most of the high-impact polystyrene product waste is currently disposed of as non-combustible waste, and no effective method for recycling the high-impact polystyrene product has been established. That was the actual situation. The present invention has been made in view of the above circumstances, and a styrene monomer from high-impact polystyrene capable of recovering industrially useful styrene monomer in high yield from high-impact polystyrene product waste To provide a method for collecting wastewater.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明は、
耐衝撃性ポリスチレンを加熱分解してスチレンモノマー
を得る方法であって、触媒として硫酸塩及び／又は二酸
化マンガンを用いることを特徴とする耐衝撃性ポリスチ
レンからのスチレンモノマーの回収方法に関する。請求
項２に係る発明は、前記硫酸塩が、金属硫酸塩であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の耐衝撃性ポリスチレン
からのスチレンモノマーの回収方法に関する。請求項３
に係る発明は、前記硫酸塩が、硫酸マグネシウム、硫酸
マンガン、硫酸カルシウム、硫酸アンチモン、硫酸ナト
リウム、硫酸鉄(II)、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫
酸カリウムのうちの１種以上からなることを特徴とする
請求項１に記載の耐衝撃性ポリスチレンからのスチレン
モノマーの回収方法に関する。請求項４に係る発明は、
前記耐衝撃性ポリスチレンの加熱温度が３５０℃以下で
あることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載
の耐衝撃性ポリスチレンからのスチレンモノマーの回収
方法に関する。The invention according to claim 1 is
The present invention relates to a method for recovering styrene monomer from high-impact polystyrene, which is a method for obtaining a styrene monomer by thermally decomposing high-impact polystyrene, wherein a sulfate and / or manganese dioxide is used as a catalyst. The invention according to claim 2 relates to the method for recovering styrene monomer from high-impact polystyrene according to claim 1, wherein the sulfate is a metal sulfate. Claim 3
The invention according to the invention is characterized in that the sulfate comprises at least one of magnesium sulfate, manganese sulfate, calcium sulfate, antimony sulfate, sodium sulfate, iron (II) sulfate, zinc sulfate, aluminum sulfate, and potassium sulfate. A method for recovering styrene monomer from impact-resistant polystyrene according to claim 1. The invention according to claim 4 is
4. The method for recovering styrene monomer from impact-resistant polystyrene according to claim 1, wherein the heating temperature of the impact-resistant polystyrene is 350 ° C. or lower.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明に係る耐衝撃性ポリスチレ
ンからのスチレンモノマーの回収方法は、耐衝撃性ポリ
スチレンを熱分解する際に、触媒として硫酸塩及び／又
は二酸化マンガンを用いることを特徴とする。この理由
は、これらの触媒の添加によって、比較的低温でポリス
チレンを熱分解することができ、しかもこの熱分解蒸気
に含まれる低分子量成分の量を少なくすることが可能と
なるためである。また、これらの触媒は比較的安価で容
易に入手できるために触媒コストを低減することもでき
るという利点もある。以下、本発明に係る耐衝撃性ポリ
スチレンからのスチレンモノマーの回収方法について説
明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The method for recovering styrene monomer from high-impact polystyrene according to the present invention is characterized in that a sulfate and / or manganese dioxide is used as a catalyst when pyrolyzing high-impact polystyrene. I do. The reason for this is that the addition of these catalysts makes it possible to thermally decompose polystyrene at a relatively low temperature and to reduce the amount of low molecular weight components contained in the pyrolysis vapor. Further, since these catalysts are relatively inexpensive and easily available, there is an advantage that the cost of the catalyst can be reduced. Hereinafter, the method for recovering styrene monomer from impact-resistant polystyrene according to the present invention will be described.

【０００６】本発明に係る耐衝撃性ポリスチレンからの
スチレンモノマーの回収方法においては、触媒として硫
酸塩及び／又は二酸化マンガンが用いられる。硫酸塩と
しては、硫酸塩無水物、硫酸塩水和物のいずれも好適に
用いることができ、具体的には、硫酸亜鉛、硫酸アルミ
ニウム、硫酸アンチモニル、硫酸アンチモン(III) 、硫
酸アンモニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム、硫酸
アンモニウムクロム(III) 、硫酸アンモニウムコバルト
(II)、硫酸アンモニウム鉄(II)、硫酸アンモニウム鉄(I
II) 、硫酸アンモニウムマンガン(II)、硫酸イリジウム
(III) 、硫酸鉛、硫酸鉛鉱、硫酸カドミウム、硫酸カリ
ウム、硫酸ガリウム(III) 、硫酸カリウムアルミニウ
ム、硫酸カリウムクロム(III) 、硫酸カルシウム、硫酸
銀、硫酸グアニジニウムアルミニウム、硫酸クロム(I
I)、硫酸クロム(III)、硫酸コバルト(II)、硫酸コバル
ト(III) 、硫酸ジルコニウム(IV)、硫酸水銀(I) 、硫酸
水素３−インドリル、硫酸水素カリウム、硫酸スズ(I
I)、硫酸ストロンチウム、硫酸セリウム(III) 、硫酸セ
リウム(IV)、硫酸チタン(III) 、硫酸チタン(IV)、硫酸
鉄(II)、硫酸鉄(III) 、硫酸銅(II)、硫酸ドデシルナト
リウム、硫酸トリウム(IV)、硫酸ナトリウム、硫酸ナト
リウムアルミニウム、硫酸鉛(II)、硫酸鉛(IV)、硫酸ニ
ッケル(II)、硫酸ニッケル(II)アルミニウム、硫酸ニト
ロシル、硫酸二ナトリウムマグネシウム、硫酸ネオジム
(III) 、硫酸バナジウム(III) 、硫酸バリウム、硫酸ヒ
ドロキシルアンモニウム、硫酸プラセオジム(III) 、硫
酸マグネシウム、硫酸マグネシウム二カリウム、硫酸マ
ンガン(II)、硫酸マンガン(III) 、硫酸ランタン(III)
、硫酸リグニン、硫酸リチウム、硫酸ルビジウム、硫
酸ルビジウムアルミニウム、硫酸マンガン(III) セシウ
ムなどの硫酸塩無水物、硫酸亜鉛一水和物、硫酸亜鉛六
水和物、硫酸亜鉛七水和物、硫酸アルミニウム六水和
物、硫酸アルミニウム十水和物、硫酸アルミニウム十六
水和物、硫酸アルミニウム十八水和物、硫酸アルミニウ
ム二十七水和物、硫酸アンモニウムクロム(III) 十二水
和物、硫酸アンモニウムコバルト(II)六水和物、硫酸ア
ンモニウム鉄(II)六水和物、硫酸アンモニウム鉄(III)
十二水和物、硫酸アンモニウムマンガン(II)六水和物、
硫酸カドミウム一水和物、硫酸カドミウム8/3 水和物、
硫酸カドミウム七水和物、硫酸カリウムアルミニウム二
十四水和物、硫酸カリウムアルミニウム十二水和物、硫
酸カリウムアルミニウム十六水和物、硫酸カリウムクロ
ム(III) 十二水和物、硫酸カリウムクロム(III) 六水和
物、硫酸カリウムクロム(III) 三水和物、硫酸カリウム
クロム(III) 一水和物、硫酸カルシウム二水和物、硫酸
クロム(II)七水和物、硫酸クロム(III) 十八水和物、硫
酸クロム(III) 三水和物、硫酸コバルト(II)六水和物、
硫酸コバルト(II)一水和物、硫酸コバルト(III) 十八水
和物、硫酸ジルコニウム(IV)一水和物、硫酸ジルコニウ
ム(IV)四水和物、硫酸セリウム(III) 八水和物、硫酸セ
リウム(IV)四水和物、硫酸チタン(IV)四水和物、硫酸鉄
(II)一水和物、硫酸鉄(II)四水和物、硫酸鉄(II)五水和
物、硫酸鉄(II)七水和物、硫酸鉄(III) 三水和物、硫酸
鉄(III) 六水和物、硫酸鉄(III) 七水和物、硫酸鉄(II
I)7.5水和物、硫酸鉄(III) 九水和物、硫酸鉄(III) 十
水和物、硫酸鉄(III) 十二水和物、硫酸銅(II)五水和
物、硫酸トリウム(IV)二水和物、硫酸トリウム(IV)四水
和物、硫酸トリウム(IV)六水和物、硫酸トリウム(IV)八
水和物、硫酸トリウム(IV)九水和物、硫酸ナトリウム七
水和物、硫酸ナトリウム十水和物、硫酸ナトリウムアル
ミニウム二十四水和物、硫酸ニッケル(II)一水和物、硫
酸ニッケル(II)二水和物、硫酸ニッケル(II)四水和物、
硫酸ニッケル(II)七水和物、硫酸二ナトリウムマグネシ
ウム2.5 水和物、硫酸二ナトリウムマグネシウム四水和
物、硫酸バナジウム(II)七水和物、硫酸バナジウム(II
I) 三水和物、、硫酸バナジウム(III) 九水和物、硫酸
マグネシウム一水和物、硫酸マグネシウム1.5 水和物、
硫酸マグネシウム二水和物、硫酸マグネシウム三水和
物、硫酸マグネシウム六水和物、硫酸マグネシウム七水
和物、硫酸マグネシウム二カリウム四水和物、硫酸マグ
ネシウム二カリウム六水和物、硫酸マンガン(II)一水和
物、硫酸マンガン(II)二水和物、硫酸マンガン(II)四水
和物、硫酸マンガン(II)五水和物、硫酸マンガン(II)七
水和物、硫酸マンガン(III) セシウム十二水和物などの
硫酸塩水和物を例示することができる。In the method for recovering styrene monomer from high-impact polystyrene according to the present invention, a sulfate and / or manganese dioxide is used as a catalyst. As the sulfate, any of a sulfate anhydride and a sulfate hydrate can be suitably used.Specifically, zinc sulfate, aluminum sulfate, antimonyl sulfate, antimony (III) sulfate, ammonium sulfate, ammonium aluminum sulfate, ammonium sulfate Chromium (III), ammonium cobalt sulfate
(II), iron ammonium sulfate (II), iron ammonium sulfate (I
II), ammonium manganese sulfate (II), iridium sulfate
(III), lead sulfate, lead sulfate ore, cadmium sulfate, potassium sulfate, gallium (III) sulfate, potassium aluminum sulfate, potassium chromium sulfate (III), calcium sulfate, silver sulfate, guanidinium aluminum sulfate, chromium sulfate (I
I), chromium (III) sulfate, cobalt (II) sulfate, cobalt (III) sulfate, zirconium (IV) sulfate, mercury (I) sulfate, 3-indolyl hydrogen sulfate, potassium hydrogen sulfate, tin sulfate (I
I), strontium sulfate, cerium (III) sulfate, cerium (IV) sulfate, titanium (III) sulfate, titanium (IV) sulfate, iron (II) sulfate, iron (III) sulfate, copper (II) sulfate, dodecyl sulfate Sodium, thorium (IV) sulfate, sodium sulfate, sodium aluminum sulfate, lead (II), lead (IV), nickel (II) sulfate, nickel (II) aluminum sulfate, nitrosyl sulfate, disodium magnesium sulfate, neodymium sulfate
(III), vanadium (III) sulfate, barium sulfate, hydroxylammonium sulfate, praseodymium (III) sulfate, magnesium sulfate, dipotassium magnesium sulfate, manganese (II) sulfate, manganese (III) sulfate, lanthanum (III) sulfate
, Sulfated lignin, lithium sulfate, rubidium sulfate, rubidium aluminum sulfate, manganese (III) sulfate sulfates such as cesium, zinc sulfate monohydrate, zinc sulfate hexahydrate, zinc sulfate heptahydrate, aluminum sulfate Hexahydrate, aluminum sulfate decahydrate, aluminum sulfate hexadecahydrate, aluminum sulfate octahydrate, aluminum sulfate 27 hydrate, ammonium chromium (III) sulfate decahydrate, ammonium cobalt sulfate (II) hexahydrate, iron ammonium sulfate (II) hexahydrate, iron ammonium sulfate (III)
Dodecahydrate, ammonium manganese (II) sulfate hexahydrate,
Cadmium sulfate monohydrate, cadmium sulfate 8/3 hydrate,
Cadmium sulfate heptahydrate, potassium aluminum sulfate dihydrate, potassium aluminum sulfate dodecahydrate, potassium aluminum sulfate dodecahydrate, potassium chromium (III) sulfate dodecahydrate, potassium chromium sulfate (III) hexahydrate, potassium chromium (III) sulfate trihydrate, potassium chromium (III) sulfate monohydrate, calcium sulfate dihydrate, chromium (II) sulfate heptahydrate, chromium sulfate ( III) octahydrate, chromium (III) sulfate trihydrate, cobalt (II) sulfate hexahydrate,
Cobalt (II) sulfate monohydrate, cobalt (III) sulfate octahydrate, zirconium (IV) sulfate monohydrate, zirconium (IV) sulfate tetrahydrate, cerium (III) sulfate octahydrate , Cerium (IV) sulfate tetrahydrate, titanium (IV) sulfate tetrahydrate, iron sulfate
(II) monohydrate, iron (II) sulfate tetrahydrate, iron (II) sulfate pentahydrate, iron (II) sulfate heptahydrate, iron (III) sulfate trihydrate, iron sulfate (III) hexahydrate, iron (III) sulfate heptahydrate, iron (II) sulfate
I) 7.5 hydrate, iron (III) sulfate nonahydrate, iron (III) sulfate decahydrate, iron (III) sulfate dodecahydrate, copper (II) sulfate pentahydrate, thorium sulfate (IV) dihydrate, thorium (IV) sulfate tetrahydrate, thorium (IV) hexahydrate, thorium (IV) octahydrate, thorium (IV) nonahydrate, sodium sulfate Heptahydrate, sodium sulfate decahydrate, sodium aluminum sulfate tetrahydrate, nickel (II) sulfate monohydrate, nickel (II) sulfate dihydrate, nickel (II) sulfate tetrahydrate object,
Nickel (II) sulfate heptahydrate, disodium magnesium sulfate 2.5 hydrate, disodium magnesium sulfate tetrahydrate, vanadium (II) sulfate heptahydrate, vanadium (II) sulfate
I) trihydrate, vanadium (III) sulfate nonahydrate, magnesium sulfate monohydrate, magnesium sulfate 1.5 hydrate,
Magnesium sulfate dihydrate, magnesium sulfate trihydrate, magnesium sulfate hexahydrate, magnesium sulfate heptahydrate, magnesium dipotassium sulfate tetrahydrate, magnesium dipotassium sulfate hexahydrate, manganese sulfate (II ) Monohydrate, manganese (II) sulfate dihydrate, manganese (II) sulfate tetrahydrate, manganese (II) sulfate pentahydrate, manganese (II) sulfate heptahydrate, manganese (III) sulfate ) Sulfate hydrates such as cesium dodecahydrate can be exemplified.

【０００７】特に、上記した硫酸塩の中でも金属硫酸塩
が好ましく用いられ、具体的には、硫酸マグネシウム、
硫酸カルシウム、硫酸アンチモン、硫酸マンガン、硫酸
ナトリウム、硫酸鉄(II)、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウ
ム、硫酸カリウム或いはこれらの水和物を例示すること
ができる。In particular, among the above-mentioned sulfates, metal sulfates are preferably used, and specifically, magnesium sulfate,
Examples thereof include calcium sulfate, antimony sulfate, manganese sulfate, sodium sulfate, iron (II) sulfate, zinc sulfate, aluminum sulfate, potassium sulfate and hydrates thereof.

【０００８】上記した触媒はそのまま用いても構わない
が、担体に担持して用いることも可能である。用いられ
る担体としては、珪藻土、アルミナ、シリカゲル、活性
炭、ゼオライト等を例示することができるが、特に限定
はされない。また、担体に上記した触媒を担持させる方
法も特には限定されず、浸漬法や共沈法などの方法を例
示することができる。The above-mentioned catalyst may be used as it is, but it is also possible to use it by supporting it on a carrier. Examples of the carrier used include, but are not particularly limited to, diatomaceous earth, alumina, silica gel, activated carbon, zeolite, and the like. The method for supporting the above-mentioned catalyst on the carrier is not particularly limited, and examples thereof include a dipping method and a coprecipitation method.

【０００９】上記した触媒を用いて、耐衝撃性ポリスチ
レン（以下、ＨＩ−ＰＳと略す）を分解するには、熱分
解装置等の耐熱性の反応装置内において、触媒の存在
下、ＨＩ−ＰＳを加熱すればよい。加熱温度は、用いら
れる触媒の種類に応じて設定されるが、３５０℃以下と
される。具体的に、各触媒の好適な加熱温度を例示する
と、二酸化マンガンを使用した場合の加熱温度は２４０
〜３４０℃、硫酸マグネシウムを使用した場合の加熱温
度は２３０〜３４０℃、硫酸マンガンを使用した場合の
加熱温度は２２０〜３２０℃、硫酸カルシウムを使用し
た場合の加熱温度は２２０〜３００℃、硫酸アンチモン
を使用した場合の加熱温度は２１０〜３３０℃、硫酸ナ
トリウムを使用した場合の加熱温度は２４５〜３１０
℃、硫酸鉄(II)を使用した場合の加熱温度は２３０〜３
１０℃、硫酸亜鉛を使用した場合の加熱温度は２１５〜
３４０℃、硫酸アルミニウムを使用した場合の加熱温度
は２１０〜３２０℃、硫酸カリウムを使用した場合の加
熱温度は２７０〜３３０℃とされる。また、各触媒の添
加量は特に限定されないが、ＨＩ−ＰＳに対して１０〜
２０重量％とすることが好ましい。In order to decompose high-impact polystyrene (hereinafter abbreviated as HI-PS) using the above-mentioned catalyst, HI-PS is used in the presence of the catalyst in a heat-resistant reactor such as a pyrolyzer. May be heated. The heating temperature is set according to the type of the catalyst used, but is set to 350 ° C. or lower. Specifically, when a suitable heating temperature of each catalyst is exemplified, the heating temperature when manganese dioxide is used is 240
To 340 ° C, the heating temperature when using magnesium sulfate is 230 to 340 ° C, the heating temperature when using manganese sulfate is 220 to 320 ° C, the heating temperature when using calcium sulfate is 220 to 300 ° C, and sulfuric acid. The heating temperature when using antimony is 210 to 330 ° C, and the heating temperature when using sodium sulfate is 245 to 310.
℃, the heating temperature when iron (II) sulfate is used is 230 ~ 3
10 ° C., the heating temperature when using zinc sulfate is 215 to
At 340 ° C, the heating temperature when using aluminum sulfate is 210 to 320 ° C, and when using potassium sulfate, the heating temperature is 270 to 330 ° C. Further, the amount of each catalyst added is not particularly limited, but is 10 to HI-PS.
It is preferably 20% by weight.

【００１０】触媒の存在下で上記所定温度に加熱するこ
とによって、ＨＩ−ＰＳは、ポリスチレンの熱分解蒸気
となる。この熱分解蒸気には不純物として、例えばベン
ゼンやトルエンなどの低沸点成分、ダイマーやトリマー
などの高沸点成分が含まれているために、最後に、精製
処理を施すことにより高純度のスチレンモノマーが回収
される。精製処理方法としては、公知の方法により行え
ばよく、例えば、真空蒸留等を例示することができる。
尚、ＨＩ−ＰＳ中にグラフト重合されているブタジエン
ゴムは分解されることなく、反応装置中に存在する。By heating to the above-mentioned predetermined temperature in the presence of the catalyst, the HI-PS is converted into a pyrolysis vapor of polystyrene. This pyrolysis vapor contains impurities such as low-boiling components such as benzene and toluene, and high-boiling components such as dimers and trimers. Collected. The purification treatment may be performed by a known method, for example, vacuum distillation and the like.
The butadiene rubber graft-polymerized in the HI-PS is present in the reactor without being decomposed.

【００１１】[0011]

【実施例】以下、本発明に係る耐衝撃性ポリスチレンか
らのスチレンモノマーの回収方法の実施例を示すことに
よって、本発明の効果をより明確にする。但し、本発明
は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 （実施例１）図１に示す実験装置を使用して、以下に示
す方法により耐衝撃性ポリスチレンの熱分解処理を行っ
た。フラスコ（１）内にヤクルト（商品名）の容器を破
砕して得た耐衝撃性ポリスチレン６０ｇと５００℃で焼
成処理した二酸化マンガン１０ｇを入れて、フラスコ
（１）内部の上方寄り位置に網板（２）を設置し、該網
板（２）の上部にφ５ｍｍのセラミック製ラシリングを
充填して充填層（３）を形成した。次いで、攪拌羽根
（４）によって混合攪拌しながら、マントルヒーター
（５）によりフラスコ（１）内を加熱した。尚、フラス
コ（１）の出口はリボンヒーター（図示せず）により加
熱した。これは、初溜分の回収率の向上を目的としたも
のである。フラスコ（１）の出口には冷却管（６）を介
して回収瓶（７）を接続し、水冷により凝縮液化した成
分を回収瓶（７）内に回収した。また、温度計（８）に
よりフラスコ（１）内の液温を、温度計（９）により冷
却管（６）の入口温度をそれぞれ測定した。液体が溜出
している間の温度は、フラスコ内の液温が２３８．５〜
３３３．２℃、冷却管の入口温度が１４６．５〜１７
４．３℃であった。回収瓶（７）に回収された液体の成
分をガスクロマトグラフィーを用いて分析した結果、ス
チレンモノマーの含有率は８０．７９８１％と高く、低
分子量成分であるトルエン及びエチルベンゼンの含有率
はそれぞれ５．８５５％及び３．７８２％と低かった。
尚、図２にガスクロマトグラフィー分析結果のチャート
図を、図３にガスクロマトグラフィー分析結果の数値デ
ータを示している。EXAMPLES Hereinafter, the effects of the present invention will be clarified by showing examples of the method for recovering styrene monomer from impact-resistant polystyrene according to the present invention. However, the present invention is not limited to the following examples. (Example 1) Using the experimental apparatus shown in FIG. 1, the thermal decomposition treatment of impact-resistant polystyrene was performed by the following method. In a flask (1), 60 g of impact-resistant polystyrene obtained by crushing a container of Yakult (trade name) and 10 g of manganese dioxide calcined at 500 ° C. were placed, and a net plate was placed at an upper position inside the flask (1). (2) was set up, and the upper part of the mesh plate (2) was filled with a ceramic rasiling of φ5 mm to form a filling layer (3). Next, the inside of the flask (1) was heated by the mantle heater (5) while mixing and stirring by the stirring blade (4). The outlet of the flask (1) was heated by a ribbon heater (not shown). This is for the purpose of improving the recovery rate of the initial stock. A recovery bottle (7) was connected to the outlet of the flask (1) via a cooling pipe (6), and components condensed and liquefied by water cooling were recovered in the recovery bottle (7). Further, the liquid temperature in the flask (1) was measured by the thermometer (8), and the inlet temperature of the cooling pipe (6) was measured by the thermometer (9). The temperature while the liquid is being distilled is such that the liquid temperature in the flask is 238.5 to
333.2 ° C., cooling pipe inlet temperature 146.5-17
4.3 ° C. As a result of analyzing the components of the liquid recovered in the recovery bottle (7) by gas chromatography, the content of the styrene monomer was as high as 80.7981%, and the content of the low molecular weight components toluene and ethylbenzene was 5% each. 0.855% and 3.782%.
FIG. 2 shows a chart of the results of gas chromatography analysis, and FIG. 3 shows numerical data of the results of gas chromatography analysis.

【００１２】（実施例２）図１に示す実験装置を使用し
て、以下に示す方法により耐衝撃性ポリスチレンの熱分
解処理を行った。フラスコ（１）内にヤクルト（商品
名）の容器を破砕して得た耐衝撃性ポリスチレン４０ｇ
と８００℃で焼成処理した硫酸マグネシウム１６ｇを入
れて、フラスコ（１）内部の上方寄り位置に網板（２）
を設置し、該網板（２）の上部にφ５ｍｍのセラミック
製ラシリングを充填して充填層（３）を形成した。次い
で、攪拌羽根（４）によって混合攪拌しながら、マント
ルヒーター（５）によりフラスコ（１）内を加熱した。
尚、フラスコ（１）の出口はリボンヒーター（図示せ
ず）により加熱した。これは、初溜分の回収率の向上を
目的としたものである。フラスコ（１）の出口には冷却
管（６）を介して回収瓶（７）を接続し、水冷により凝
縮液化した成分を回収瓶（７）内に回収した。また、温
度計（８）によりフラスコ（１）内の液温を、温度計
（９）により冷却管（６）の入口温度をそれぞれ測定し
た。液体が溜出している間の温度は、フラスコ内の液温
が２７４〜３３５．５℃、冷却管の入口温度が１４９．
８〜１７１．４℃であった。回収瓶（７）に回収された
液体の成分をガスクロマトグラフィーを用いて分析した
結果、スチレンモノマーの含有率は８７．５９５６％と
高く、低分子量成分であるトルエン及びエチルベンゼン
の含有率はそれぞれ５．１５２２％及び１．６０４１％
と低かった。尚、図４にガスクロマトグラフィー分析結
果のチャート図を、図５にガスクロマトグラフィー分析
結果の数値データをそれぞれ示している。Example 2 Using an experimental apparatus shown in FIG. 1, thermal decomposition treatment of impact-resistant polystyrene was performed by the following method. 40 g of impact-resistant polystyrene obtained by crushing a container of Yakult (trade name) in a flask (1)
And 16 g of magnesium sulfate calcined at 800 ° C., and a mesh plate (2)
Was placed, and the upper part of the mesh plate (2) was filled with a ceramic rasiling of φ5 mm to form a filling layer (3). Next, the inside of the flask (1) was heated by the mantle heater (5) while mixing and stirring by the stirring blade (4).
The outlet of the flask (1) was heated by a ribbon heater (not shown). This is for the purpose of improving the recovery rate of the initial stock. A recovery bottle (7) was connected to the outlet of the flask (1) via a cooling pipe (6), and components condensed and liquefied by water cooling were recovered in the recovery bottle (7). Further, the liquid temperature in the flask (1) was measured by the thermometer (8), and the inlet temperature of the cooling pipe (6) was measured by the thermometer (9). As for the temperature during the liquid distilling, the liquid temperature in the flask is 274 to 335.5 ° C., and the inlet temperature of the cooling pipe is 149.
8-171.4 ° C. As a result of analyzing the components of the liquid recovered in the recovery bottle (7) using gas chromatography, the content of the styrene monomer was as high as 87.9556%, and the content of the low molecular weight components toluene and ethylbenzene was 5% each. .1522% and 1.6041%
Was low. FIG. 4 shows a chart of the results of gas chromatography analysis, and FIG. 5 shows numerical data of the results of gas chromatography analysis.

【００１３】（実施例３）図１に示す実験装置を使用し
て、以下に示す方法により耐衝撃性ポリスチレンの熱分
解処理を行った。フラスコ（１）内にヤクルト（商品
名）の容器を破砕して得た耐衝撃性ポリスチレン５０ｇ
と硫酸マンガン１０ｇを入れて、フラスコ（１）内部の
上方寄り位置に網板（２）を設置し、該網板（２）の上
部にφ５ｍｍのセラミック製ラシリングを充填して充填
層（３）を形成した。次いで、攪拌羽根（４）によって
混合攪拌しながら、マントルヒーター（５）によりフラ
スコ（１）内を加熱した。尚、フラスコ（１）の出口は
リボンヒーター（図示せず）により加熱した。これは、
初溜分の回収率の向上を目的としたものである。フラス
コ（１）の出口には冷却管（６）を介して回収瓶（７）
を接続し、水冷により凝縮液化した成分を回収瓶（７）
内に回収した。また、温度計（８）によりフラスコ
（１）内の液温を、温度計（９）により冷却管（６）の
入口温度をそれぞれ測定した。液体が溜出している間の
温度は、フラスコ内の液温が２２８．８〜２９７．３
℃、冷却管の入口温度が１４６．２〜１６８．１℃であ
った。回収瓶（７）に回収された液体の成分をガスクロ
マトグラフィーを用いて分析した結果、スチレンモノマ
ーの含有率は８７．８０５４％と高く、低分子量成分で
あるトルエン及びエチルベンゼンの含有率はそれぞれ
４．８６２６％及び１．９４４３％と低かった。尚、図
６にガスクロマトグラフィー分析結果のチャート図を、
図７にガスクロマトグラフィー分析結果の数値データを
それぞれ示している。Example 3 Using an experimental apparatus shown in FIG. 1, thermal decomposition treatment of impact-resistant polystyrene was performed by the following method. 50 g of impact-resistant polystyrene obtained by crushing a container of Yakult (trade name) in a flask (1)
And 10 g of manganese sulfate, and a mesh plate (2) is set at a position closer to the upper side of the flask (1), and a φ5 mm ceramic rasilling is filled into the upper portion of the mesh plate (2) to form a packed bed (3). Was formed. Next, the inside of the flask (1) was heated by the mantle heater (5) while mixing and stirring by the stirring blade (4). The outlet of the flask (1) was heated by a ribbon heater (not shown). this is,
The purpose is to improve the recovery rate of the initial stock. At the outlet of the flask (1), a collection bottle (7) is connected via a cooling pipe (6).
And collect the components condensed and liquefied by water cooling (7)
Collected within. Further, the liquid temperature in the flask (1) was measured by the thermometer (8), and the inlet temperature of the cooling pipe (6) was measured by the thermometer (9). The temperature while the liquid is being distilled is such that the temperature of the liquid in the flask is 228.8 to 297.3.
° C and the inlet temperature of the cooling pipe were 146.2 to 168.1 ° C. As a result of analyzing the components of the liquid recovered in the recovery bottle (7) by gas chromatography, the content of the styrene monomer was as high as 87.8054%, and the content of the low molecular weight components toluene and ethylbenzene was 4% each. 0.8626% and 1.9443%. FIG. 6 is a chart showing the results of gas chromatography analysis.
FIG. 7 shows numerical data of the results of gas chromatography analysis.

【００１４】（実施例４）図１に示す実験装置を使用し
て、以下に示す方法により耐衝撃性ポリスチレンの熱分
解処理を行った。フラスコ（１）内にヤクルト（商品
名）の容器を破砕して得た耐衝撃性ポリスチレン５０ｇ
と硫酸カルシウム１０ｇを入れて、フラスコ（１）内部
の上方寄り位置に網板（２）を設置し、該網板（２）の
上部にφ５ｍｍのセラミック製ラシリングを充填して充
填層（３）を形成した。次いで、攪拌羽根（４）によっ
て混合攪拌しながら、マントルヒーター（５）によりフ
ラスコ（１）内を加熱した。尚、フラスコ（１）の出口
はリボンヒーター（図示せず）により加熱した。これ
は、初溜分の回収率の向上を目的としたものである。フ
ラスコ（１）の出口には冷却管（６）を介して回収瓶
（７）を接続し、水冷により凝縮液化した成分を回収瓶
（７）内に回収した。また、温度計（８）によりフラス
コ（１）内の液温を、温度計（９）により冷却管（６）
の入口温度をそれぞれ測定した。液体が溜出している間
の温度は、フラスコ内の液温が２１８．６〜３０２．７
℃、冷却管の入口温度が１５３〜２１１℃であった。回
収瓶（７）に回収された液体の成分をガスクロマトグラ
フィーを用いて分析した結果、スチレンモノマーの含有
率は８６．７４６３％と高く、低分子量成分であるトル
エン及びエチルベンゼンの含有率はそれぞれ６．１０９
％及び２．９０６７％と低かった。尚、図８にガスクロ
マトグラフィー分析結果のチャート図を、図９にガスク
ロマトグラフィー分析結果の数値データをそれぞれ示し
ている。Example 4 Using the experimental apparatus shown in FIG. 1, a thermal decomposition treatment of impact-resistant polystyrene was performed by the following method. 50 g of impact-resistant polystyrene obtained by crushing a container of Yakult (trade name) in a flask (1)
And 10 g of calcium sulfate, and a mesh plate (2) is set at a position closer to the upper side inside the flask (1), and a 5 mm ceramic ceramic ring is filled on the upper portion of the mesh plate (2) to form a packed bed (3). Was formed. Next, the inside of the flask (1) was heated by the mantle heater (5) while mixing and stirring by the stirring blade (4). The outlet of the flask (1) was heated by a ribbon heater (not shown). This is for the purpose of improving the recovery rate of the initial stock. A recovery bottle (7) was connected to the outlet of the flask (1) via a cooling pipe (6), and components condensed and liquefied by water cooling were recovered in the recovery bottle (7). The temperature of the liquid in the flask (1) is measured by the thermometer (8), and the cooling pipe (6) is measured by the thermometer (9).
Were measured respectively. The temperature while the liquid is being distilled is such that the liquid temperature in the flask is 218.6 to 302.7.
° C and the inlet temperature of the cooling pipe was 153 to 211 ° C. As a result of analyzing the components of the liquid recovered in the recovery bottle (7) by gas chromatography, the content of the styrene monomer was as high as 86.7463%, and the content of the low molecular weight components toluene and ethylbenzene was 6%. .109
% And 2.9067%. FIG. 8 shows a chart of the results of gas chromatography analysis, and FIG. 9 shows numerical data of the results of gas chromatography analysis.

【００１５】（実施例５）図１に示す実験装置を使用し
て、以下に示す方法により耐衝撃性ポリスチレンの熱分
解処理を行った。フラスコ（１）内にヤクルト（商品
名）の容器を破砕して得た耐衝撃性ポリスチレン５０ｇ
と硫酸アンチモン１０ｇを入れて、フラスコ（１）内部
の上方寄り位置に網板（２）を設置し、該網板（２）の
上部にφ５ｍｍのセラミック製ラシリングを充填して充
填層（３）を形成した。次いで、攪拌羽根（４）によっ
て混合攪拌しながら、マントルヒーター（５）によりフ
ラスコ（１）内を加熱した。尚、フラスコ（１）の出口
はリボンヒーター（図示せず）により加熱した。これ
は、初溜分の回収率の向上を目的としたものである。フ
ラスコ（１）の出口には冷却管（６）を介して回収瓶
（７）を接続し、水冷により凝縮液化した成分を回収瓶
（７）内に回収した。また、温度計（８）によりフラス
コ（１）内の液温を、温度計（９）により冷却管（６）
の入口温度をそれぞれ測定した。液体が溜出している間
の温度は、フラスコ内の液温が２０２〜３２２．３℃、
冷却管の入口温度が１６３〜１８９．６℃であった。回
収瓶（７）に回収された液体の成分をガスクロマトグラ
フィーを用いて分析した結果、スチレンモノマーの含有
率は８２．９１５１％と高く、低分子量成分であるトル
エン及びエチルベンゼンの含有率はそれぞれ６．１７４
４％及び４．２６１８％と低かった。尚、図１０にガス
クロマトグラフィー分析結果のチャート図を、図１１に
ガスクロマトグラフィー分析結果の数値データをそれぞ
れ示している。Example 5 Using an experimental apparatus shown in FIG. 1, thermal decomposition treatment of impact-resistant polystyrene was performed by the following method. 50 g of impact-resistant polystyrene obtained by crushing a container of Yakult (trade name) in a flask (1)
And 10 g of antimony sulfate, and a mesh plate (2) is set at a position near the upper side inside the flask (1), and a φ5 mm ceramic rasilling is filled on the upper portion of the mesh plate (2) to form a packed bed (3). Was formed. Next, the inside of the flask (1) was heated by the mantle heater (5) while mixing and stirring by the stirring blade (4). The outlet of the flask (1) was heated by a ribbon heater (not shown). This is for the purpose of improving the recovery rate of the initial stock. A recovery bottle (7) was connected to the outlet of the flask (1) via a cooling pipe (6), and components condensed and liquefied by water cooling were recovered in the recovery bottle (7). The temperature of the liquid in the flask (1) is measured by the thermometer (8), and the cooling pipe (6) is measured by the thermometer (9).
Were measured respectively. The temperature during which the liquid is being distilled is such that the liquid temperature in the flask is 202 to 322.3 ° C,
The inlet temperature of the cooling pipe was 163 to 189.6 ° C. As a result of analyzing the components of the liquid collected in the collecting bottle (7) by gas chromatography, the content of the styrene monomer was as high as 82.9151%, and the contents of the low molecular weight components toluene and ethylbenzene were 6% each. .174
It was as low as 4% and 4.2618%. FIG. 10 shows a chart of the results of gas chromatography analysis, and FIG. 11 shows numerical data of the results of gas chromatography analysis.

【００１６】（実施例６）図１に示す実験装置を使用し
て、以下に示す方法により耐衝撃性ポリスチレンの熱分
解処理を行った。フラスコ（１）内にヤクルト（商品
名）の容器を破砕して得た耐衝撃性ポリスチレン５０ｇ
と硫酸ナトリウム１０ｇを入れて、フラスコ（１）内部
の上方寄り位置に網板（２）を設置し、該網板（２）の
上部にφ５ｍｍのセラミック製ラシリングを充填して充
填層（３）を形成した。次いで、攪拌羽根（４）によっ
て混合攪拌しながら、マントルヒーター（５）によりフ
ラスコ（１）内を加熱した。尚、フラスコ（１）の出口
はリボンヒーター（図示せず）により加熱した。これ
は、初溜分の回収率の向上を目的としたものである。フ
ラスコ（１）の出口には冷却管（６）を介して回収瓶
（７）を接続し、水冷により凝縮液化した成分を回収瓶
（７）内に回収した。また、温度計（８）によりフラス
コ（１）内の液温を、温度計（９）により冷却管（６）
の入口温度をそれぞれ測定した。液体が溜出している間
の温度は、フラスコ内の液温が２４５〜２９４．６℃、
冷却管の入口温度が１５３．５〜１６１．９℃であっ
た。回収瓶（７）に回収された液体の成分をガスクロマ
トグラフィーを用いて分析した結果、スチレンモノマー
の含有率は８１．５４６９％と高く、低分子量成分であ
るトルエン及びエチルベンゼンの含有率はそれぞれ６．
３３８％及び３．２３２２％と低かった。尚、図１２に
ガスクロマトグラフィー分析結果のチャート図を、図１
３にガスクロマトグラフィー分析結果の数値データをそ
れぞれ示している。Example 6 Using the experimental apparatus shown in FIG. 1, thermal decomposition treatment of impact-resistant polystyrene was performed by the following method. 50 g of impact-resistant polystyrene obtained by crushing a container of Yakult (trade name) in a flask (1)
And 10 g of sodium sulfate, and a mesh plate (2) is set at a position closer to the upper side inside the flask (1), and a φ5 mm ceramic rasilling is filled into the upper portion of the mesh plate (2) to form a packed bed (3). Was formed. Next, the inside of the flask (1) was heated by the mantle heater (5) while mixing and stirring by the stirring blade (4). The outlet of the flask (1) was heated by a ribbon heater (not shown). This is for the purpose of improving the recovery rate of the initial stock. A recovery bottle (7) was connected to the outlet of the flask (1) via a cooling pipe (6), and components condensed and liquefied by water cooling were recovered in the recovery bottle (7). The temperature of the liquid in the flask (1) is measured by the thermometer (8), and the cooling pipe (6) is measured by the thermometer (9).
Were measured respectively. The temperature during which the liquid is being distilled is such that the liquid temperature in the flask is 245 to 294.6 ° C.
The inlet temperature of the cooling pipe was 153.5 to 161.9 ° C. As a result of analyzing the components of the liquid recovered in the recovery bottle (7) using gas chromatography, the content of the styrene monomer was as high as 81.5469%, and the content of the low molecular weight components toluene and ethylbenzene was 6%. .
It was as low as 338% and 3.2322%. FIG. 12 is a chart showing the results of gas chromatography analysis, and FIG.
FIG. 3 shows numerical data of the results of gas chromatography analysis.

【００１７】（実施例７）図１に示す実験装置を使用し
て、以下に示す方法により耐衝撃性ポリスチレンの熱分
解処理を行った。フラスコ（１）内にヤクルト（商品
名）の容器を破砕して得た耐衝撃性ポリスチレン６０ｇ
と硫酸鉄１５ｇを入れて、フラスコ（１）内部の上方寄
り位置に網板（２）を設置し、該網板（２）の上部にφ
５ｍｍのセラミック製ラシリングを充填して充填層
（３）を形成した。次いで、攪拌羽根（４）によって混
合攪拌しながら、マントルヒーター（５）によりフラス
コ（１）内を加熱した。尚、フラスコ（１）の出口はリ
ボンヒーター（図示せず）により加熱した。これは、初
溜分の回収率の向上を目的としたものである。フラスコ
（１）の出口には冷却管（６）を介して回収瓶（７）を
接続し、水冷により凝縮液化した成分を回収瓶（７）内
に回収した。また、温度計（８）によりフラスコ（１）
内の液温を、温度計（９）により冷却管（６）の入口温
度をそれぞれ測定した。液体が溜出している間の温度
は、フラスコ内の液温が２２６．３〜３０７．７℃、冷
却管の入口温度が１５８．５〜１８５．１℃であった。
回収瓶（７）に回収された液体の成分をガスクロマトグ
ラフィーを用いて分析した結果、スチレンモノマーの含
有率は８３．８３４３％と高く、低分子量成分であるト
ルエン及びエチルベンゼンの含有率はそれぞれ５．４２
０５％及び３．４１６３％と低かった。尚、図１４にガ
スクロマトグラフィー分析結果のチャート図を、図１５
にガスクロマトグラフィー分析結果の数値データをそれ
ぞれ示している。Example 7 Using the experimental apparatus shown in FIG. 1, thermal decomposition treatment of impact-resistant polystyrene was performed by the following method. 60 g of impact-resistant polystyrene obtained by crushing a container of Yakult (trade name) in a flask (1)
And 15 g of iron sulfate, and a mesh plate (2) is set at a position closer to the upper side inside the flask (1), and φ is placed on the upper portion of the mesh plate (2).
A filling layer (3) was formed by filling a 5 mm ceramic ring. Next, the inside of the flask (1) was heated by the mantle heater (5) while mixing and stirring by the stirring blade (4). The outlet of the flask (1) was heated by a ribbon heater (not shown). This is for the purpose of improving the recovery rate of the initial stock. A recovery bottle (7) was connected to the outlet of the flask (1) via a cooling pipe (6), and components condensed and liquefied by water cooling were recovered in the recovery bottle (7). In addition, the flask (1) was measured by a thermometer (8).
The inlet temperature of the cooling pipe (6) was measured by the thermometer (9). As for the temperature while the liquid was being distilled, the liquid temperature in the flask was 226.3 to 307.7 ° C, and the inlet temperature of the cooling pipe was 158.5 to 185.1 ° C.
As a result of analyzing the components of the liquid recovered in the recovery bottle (7) by gas chromatography, the content of the styrene monomer was as high as 83.8343%, and the content of the low molecular weight components toluene and ethylbenzene was 5% each. .42
It was as low as 05% and 3.4163%. FIG. 14 is a chart showing the results of gas chromatography analysis, and FIG.
Shows numerical data of the results of gas chromatography analysis.

【００１８】（実施例８）図１に示す実験装置を使用し
て、以下に示す方法により耐衝撃性ポリスチレンの熱分
解処理を行った。フラスコ（１）内にヤクルト（商品
名）の容器を破砕して得た耐衝撃性ポリスチレン５０ｇ
と硫酸亜鉛１３．５ｇを入れて、フラスコ（１）内部の
上方寄り位置に網板（２）を設置し、該網板（２）の上
部にφ５ｍｍのセラミック製ラシリングを充填して充填
層（３）を形成した。次いで、攪拌羽根（４）によって
混合攪拌しながら、マントルヒーター（５）によりフラ
スコ（１）内を加熱した。尚、フラスコ（１）の出口は
リボンヒーター（図示せず）により加熱した。これは、
初溜分の回収率の向上を目的としたものである。フラス
コ（１）の出口には冷却管（６）を介して回収瓶（７）
を接続し、水冷により凝縮液化した成分を回収瓶（７）
内に回収した。また、温度計（８）によりフラスコ
（１）内の液温を、温度計（９）により冷却管（６）の
入口温度をそれぞれ測定した。液体が溜出している間の
温度は、フラスコ内の液温が２１７〜３３５．８℃、冷
却管の入口温度が１５１．３〜１５６．８℃であった。
回収瓶（７）に回収された液体の成分をガスクロマトグ
ラフィーを用いて分析した結果、スチレンモノマーの含
有率は８７．７９９９％と高く、低分子量成分であるト
ルエン及びエチルベンゼンの含有率はそれぞれ５．０９
７３％及び２．１６８５％と低かった。尚、図１６にガ
スクロマトグラフィー分析結果のチャート図を、図１７
にガスクロマトグラフィー分析結果の数値データをそれ
ぞれ示している。Example 8 Using the experimental apparatus shown in FIG. 1, thermal decomposition treatment of impact-resistant polystyrene was performed by the following method. 50 g of impact-resistant polystyrene obtained by crushing a container of Yakult (trade name) in a flask (1)
And 13.5 g of zinc sulfate, and a mesh plate (2) is placed at a position near the upper side inside the flask (1), and a φ5 mm ceramic rasilling is filled on the upper portion of the mesh plate (2) to form a packed bed ( 3) was formed. Next, the inside of the flask (1) was heated by the mantle heater (5) while mixing and stirring by the stirring blade (4). The outlet of the flask (1) was heated by a ribbon heater (not shown). this is,
The purpose is to improve the recovery rate of the initial stock. At the outlet of the flask (1), a collection bottle (7) is connected via a cooling pipe (6).
And collect the components condensed and liquefied by water cooling (7)
Collected within. Further, the liquid temperature in the flask (1) was measured by the thermometer (8), and the inlet temperature of the cooling pipe (6) was measured by the thermometer (9). As for the temperature during the liquid distilling, the liquid temperature in the flask was 217 to 335.8 ° C, and the inlet temperature of the cooling pipe was 151.3 to 156.8 ° C.
As a result of analyzing the components of the liquid recovered in the recovery bottle (7) by gas chromatography, the content of the styrene monomer was as high as 8.77.999%, and the content of the low molecular weight components toluene and ethylbenzene was 5% each. .09
It was as low as 73% and 2.185%. FIG. 16 is a chart showing the results of gas chromatography analysis, and FIG.
Shows numerical data of the results of gas chromatography analysis.

【００１９】（実施例９）図１に示す実験装置を使用し
て、以下に示す方法により耐衝撃性ポリスチレンの熱分
解処理を行った。フラスコ（１）内にヤクルト（商品
名）の容器を破砕して得た耐衝撃性ポリスチレン５０ｇ
と硫酸アルミニウム１２．５ｇを入れて、フラスコ
（１）内部の上方寄り位置に網板（２）を設置し、該網
板（２）の上部にφ５ｍｍのセラミック製ラシリングを
充填して充填層（３）を形成した。次いで、攪拌羽根
（４）によって混合攪拌しながら、マントルヒーター
（５）によりフラスコ（１）内を加熱した。尚、フラス
コ（１）の出口はリボンヒーター（図示せず）により加
熱した。これは、初溜分の回収率の向上を目的としたも
のである。フラスコ（１）の出口には冷却管（６）を介
して回収瓶（７）を接続し、水冷により凝縮液化した成
分を回収瓶（７）内に回収した。また、温度計（８）に
よりフラスコ（１）内の液温を、温度計（９）により冷
却管（６）の入口温度をそれぞれ測定した。液体が溜出
している間の温度は、フラスコ内の液温が２０６．３〜
３１７．８℃、冷却管の入口温度が１５２．１〜１７
６．７℃であった。回収瓶（７）に回収された液体の成
分をガスクロマトグラフィーを用いて分析した結果、ス
チレンモノマーの含有率は８４．７８８４％と高く、低
分子量成分であるトルエン及びエチルベンゼンの含有率
はそれぞれ５．０９４５％及び３．３９１９％と低かっ
た。尚、図１８にガスクロマトグラフィー分析結果のチ
ャート図を、図１９にガスクロマトグラフィー分析結果
の数値データをそれぞれ示している。Example 9 Using the experimental apparatus shown in FIG. 1, thermal decomposition treatment of impact-resistant polystyrene was performed by the following method. 50 g of impact-resistant polystyrene obtained by crushing a container of Yakult (trade name) in a flask (1)
And 12.5 g of aluminum sulfate, and a mesh plate (2) is set at a position closer to the upper side inside the flask (1), and a ceramic rasiling of φ5 mm is filled on the upper portion of the mesh plate (2) to form a filling layer ( 3) was formed. Next, the inside of the flask (1) was heated by the mantle heater (5) while mixing and stirring by the stirring blade (4). The outlet of the flask (1) was heated by a ribbon heater (not shown). This is for the purpose of improving the recovery rate of the initial stock. A recovery bottle (7) was connected to the outlet of the flask (1) via a cooling pipe (6), and components condensed and liquefied by water cooling were recovered in the recovery bottle (7). Further, the liquid temperature in the flask (1) was measured by the thermometer (8), and the inlet temperature of the cooling pipe (6) was measured by the thermometer (9). The temperature during which the liquid is being distilled is such that the liquid temperature in the flask is 206.3-
317.8 ° C., cooling pipe inlet temperature 152.1-17
6.7 ° C. As a result of analyzing the components of the liquid recovered in the recovery bottle (7) using gas chromatography, the content of the styrene monomer was as high as 84.7883%, and the content of the low molecular weight components toluene and ethylbenzene was 5% each. 0.0945% and 3.3919%. FIG. 18 shows a chart of the results of gas chromatography analysis, and FIG. 19 shows numerical data of the results of gas chromatography analysis.

【００２０】（実施例１０）図１に示す実験装置を使用
して、以下に示す方法により耐衝撃性ポリスチレンの熱
分解処理を行った。フラスコ（１）内にヤクルト（商品
名）の容器を破砕して得た耐衝撃性ポリスチレン５０ｇ
と硫酸カリウム１２．５ｇを入れて、フラスコ（１）内
部の上方寄り位置に網板（２）を設置し、該網板（２）
の上部にφ５ｍｍのセラミック製ラシリングを充填して
充填層（３）を形成した。次いで、攪拌羽根（４）によ
って混合攪拌しながら、マントルヒーター（５）により
フラスコ（１）内を加熱した。尚、フラスコ（１）の出
口はリボンヒーター（図示せず）により加熱した。これ
は、初溜分の回収率の向上を目的としたものである。フ
ラスコ（１）の出口には冷却管（６）を介して回収瓶
（７）を接続し、水冷により凝縮液化した成分を回収瓶
（７）内に回収した。また、温度計（８）によりフラス
コ（１）内の液温を、温度計（９）により冷却管（６）
の入口温度をそれぞれ測定した。液体が溜出している間
の温度は、フラスコ内の液温が２６８．６〜３２９．５
℃、冷却管の入口温度が１５５．５〜１９１．３℃であ
った。回収瓶（７）に回収された液体の成分をガスクロ
マトグラフィーを用いて分析した結果、スチレンモノマ
ーの含有率は８６．０９４６％と高く、低分子量成分で
あるトルエン及びエチルベンゼンの含有率はそれぞれ
５．５８０４％及び２．１２３４％と低かった。尚、図
２０にガスクロマトグラフィー分析結果のチャート図
を、図２１にガスクロマトグラフィー分析結果の数値デ
ータをそれぞれ示している。Example 10 Using the experimental apparatus shown in FIG. 1, a thermal decomposition treatment of impact-resistant polystyrene was performed by the following method. 50 g of impact-resistant polystyrene obtained by crushing a container of Yakult (trade name) in a flask (1)
And 12.5 g of potassium sulfate, and a mesh plate (2) is set at a position closer to the upper side inside the flask (1).
Was filled with a ceramic rasiling of φ5 mm to form a filling layer (3). Next, the inside of the flask (1) was heated by the mantle heater (5) while mixing and stirring by the stirring blade (4). The outlet of the flask (1) was heated by a ribbon heater (not shown). This is for the purpose of improving the recovery rate of the initial stock. A recovery bottle (7) was connected to the outlet of the flask (1) via a cooling pipe (6), and components condensed and liquefied by water cooling were recovered in the recovery bottle (7). The temperature of the liquid in the flask (1) is measured by the thermometer (8), and the cooling pipe (6) is measured by the thermometer (9).
Were measured respectively. The temperature during which the liquid was distilled was such that the liquid temperature in the flask was 268.6 to 329.5.
° C, the inlet temperature of the cooling pipe was 155.5-191.3 ° C. As a result of analyzing the components of the liquid recovered in the recovery bottle (7) by gas chromatography, the content of the styrene monomer was as high as 86.0946%, and the content of the low molecular weight components toluene and ethylbenzene was 5% each. 0.5804% and 2.1234%. FIG. 20 shows a chart of the results of gas chromatography analysis, and FIG. 21 shows numerical data of the results of gas chromatography analysis.

【００２１】[0021]

【発明の効果】以上説明したように、本発明は、耐衝撃
性ポリスチレンを加熱して分解することによりスチレン
モノマーを回収する方法であって、触媒として硫酸塩及
び／又は二酸化マンガンを用いることを特徴とする耐衝
撃性ポリスチレンからのスチレンモノマーの回収方法で
あるから、従来有効なリサイクル方法が確立されていな
かった耐衝撃性ポリスチレンの廃棄物から工業的に有用
なスチレンモノマーを高収率且つ高純度で回収すること
ができるという優れた効果を奏する。As described above, the present invention relates to a method of recovering styrene monomer by heating and decomposing high-impact polystyrene, and using a sulfate and / or manganese dioxide as a catalyst. Because of the characteristic method of recovering styrene monomer from high-impact polystyrene, industrially useful styrene monomer can be obtained in high yield and high yield from high-impact polystyrene waste, for which no effective recycling method has been established. It has an excellent effect that it can be recovered at a purity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明に係る方法において使用される装置の一
例を示す概略フロー図である。FIG. 1 is a schematic flow chart showing an example of an apparatus used in a method according to the present invention.

【図２】実施例１で得られた溜出物（粗製スチレンモノ
マー）のガスクロマトグラフィー分析結果を示すチャー
ト図である。FIG. 2 is a chart showing the results of gas chromatography analysis of a distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 1.

【図３】実施例１で得られた溜出物（粗製スチレンモノ
マー）のガスクロマトグラフィー分析結果の数値データ
である。FIG. 3 shows numerical data of the results of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 1.

【図４】実施例２で得られた溜出物（粗製スチレンモノ
マー）のガスクロマトグラフィー分析結果を示すチャー
ト図である。FIG. 4 is a chart showing the results of gas chromatography analysis of a distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 2.

【図５】実施例２で得られた溜出物（粗製スチレンモノ
マー）のガスクロマトグラフィー分析結果の数値データ
である。FIG. 5 is numerical data of the results of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 2.

【図６】実施例３で得られた溜出物（粗製スチレンモノ
マー）のガスクロマトグラフィー分析結果を示すチャー
ト図である。FIG. 6 is a chart showing the results of gas chromatography analysis of a distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 3.

【図７】実施例３で得られた溜出物（粗製スチレンモノ
マー）のガスクロマトグラフィー分析結果の数値データ
である。FIG. 7 shows numerical data of the result of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 3.

【図８】実施例４で得られた溜出物（粗製スチレンモノ
マー）のガスクロマトグラフィー分析結果を示すチャー
ト図である。8 is a chart showing the results of gas chromatography analysis of a distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 4. FIG.

【図９】実施例４で得られた溜出物（粗製スチレンモノ
マー）のガスクロマトグラフィー分析結果の数値データ
である。FIG. 9 shows numerical data of the result of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 4.

【図１０】実施例５で得られた溜出物（粗製スチレンモ
ノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果を示すチャ
ート図である。FIG. 10 is a chart showing the results of gas chromatography analysis of a distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 5.

【図１１】実施例５で得られた溜出物（粗製スチレンモ
ノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果の数値デー
タである。FIG. 11 shows numerical data of the result of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 5.

【図１２】実施例６で得られた溜出物（粗製スチレンモ
ノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果を示すチャ
ート図である。FIG. 12 is a chart showing the results of gas chromatography analysis of a distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 6.

【図１３】実施例６で得られた溜出物（粗製スチレンモ
ノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果の数値デー
タである。FIG. 13 shows numerical data of the results of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 6.

【図１４】実施例７で得られた溜出物（粗製スチレンモ
ノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果を示すチャ
ート図である。14 is a chart showing the results of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 7. FIG.

【図１５】実施例７で得られた溜出物（粗製スチレンモ
ノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果の数値デー
タである。FIG. 15 shows numerical data of the result of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 7.

【図１６】実施例８で得られた溜出物（粗製スチレンモ
ノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果を示すチャ
ート図である。FIG. 16 is a chart showing the results of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 8.

【図１７】実施例８で得られた溜出物（粗製スチレンモ
ノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果の数値デー
タである。FIG. 17 shows numerical data of the result of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 8.

【図１８】実施例９で得られた溜出物（粗製スチレンモ
ノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果を示すチャ
ート図である。18 is a chart showing the results of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 9. FIG.

【図１９】実施例９で得られた溜出物（粗製スチレンモ
ノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果の数値デー
タである。FIG. 19 shows numerical data of the result of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 9.

【図２０】実施例１０で得られた溜出物（粗製スチレン
モノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果を示すチ
ャート図である。FIG. 20 is a chart showing the results of gas chromatography analysis of a distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 10.

【図２１】実施例１０で得られた溜出物（粗製スチレン
モノマー）のガスクロマトグラフィー分析結果の数値デ
ータである。21 shows numerical data of the result of gas chromatography analysis of the distillate (crude styrene monomer) obtained in Example 10. FIG.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 11/12 Ｃ０８Ｊ 11/12 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０８Ｌ 25:06 Ｃ０８Ｌ 25:06 Ｆターム(参考） 4F301 AA15 AB01 CA09 CA23 CA24 CA32 CA41 CA72 4H006 AA02 AC26 AC91 BA02 BA06 BA07 BA09 BA13 BA16 BA19 BA30 BA36 BC10 4H039 CA21 CL30 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08J 11/12 C08J 11/12 // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300 C08L 25:06 C08L 25:06 F term (Reference) 4F301 AA15 AB01 CA09 CA23 CA24 CA32 CA41 CA72 4H006 AA02 AC26 AC91 BA02 BA06 BA07 BA09 BA13 BA16 BA19 BA30 BA36 BC10 4H039 CA21 CL30

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 耐衝撃性ポリスチレンを加熱分解してス
チレンモノマーを得る方法であって、触媒として硫酸塩
及び／又は二酸化マンガンを用いることを特徴とする耐
衝撃性ポリスチレンからのスチレンモノマーの回収方
法。1. A method for obtaining a styrene monomer by thermally decomposing high-impact polystyrene, comprising using a sulfate and / or manganese dioxide as a catalyst. . 【請求項２】 前記硫酸塩が、金属硫酸塩であることを
特徴とする請求項１に記載の耐衝撃性ポリスチレンから
のスチレンモノマーの回収方法。2. The method according to claim 1, wherein the sulfate is a metal sulfate. 【請求項３】 前記硫酸塩が、硫酸マグネシウム、硫酸
マンガン、硫酸カルシウム、硫酸アンチモン、硫酸ナト
リウム、硫酸鉄(II)、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫
酸カリウムのうちの１種以上からなることを特徴とする
請求項１に記載の耐衝撃性ポリスチレンからのスチレン
モノマーの回収方法。3. The method according to claim 2, wherein the sulfate comprises at least one of magnesium sulfate, manganese sulfate, calcium sulfate, antimony sulfate, sodium sulfate, iron (II) sulfate, zinc sulfate, aluminum sulfate, and potassium sulfate. The method for recovering styrene monomer from impact-resistant polystyrene according to claim 1. 【請求項４】 前記耐衝撃性ポリスチレンの加熱温度が
３５０℃以下であることを特徴とする請求項１乃至３の
いずれかに記載の耐衝撃性ポリスチレンからのスチレン
モノマーの回収方法。4. The method for recovering styrene monomer from impact-resistant polystyrene according to claim 1, wherein the heating temperature of the impact-resistant polystyrene is 350 ° C. or lower.
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