DE10031643A1

DE10031643A1 - Recovery of pure styrene monomer in high yield from impact-resistant polystyrene waste, by thermal cracking in presence of sulfate and/or manganese dioxide as catalyst

Info

Publication number: DE10031643A1
Application number: DE10031643A
Authority: DE
Inventors: Takumi Sato; Mitsuo Masunari
Original assignee: San Kaihatsu KK
Current assignee: San Kaihatsu KK
Priority date: 2000-04-06
Filing date: 2000-06-29
Publication date: 2001-10-11
Also published as: JP2001288124A; GB0012188D0; CN1316408A; KR20010096422A; GB2365871A; SG98400A1; HK1043105A1

Abstract

Recovery of styrene monomer from impact-resistant polystyrene involves thermal degradation of the polymer in presence of a sulfate and/or manganese dioxide as catalyst.

Description

STARTING POINT OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol-Monomeren aus schlagfestem Polystyrol, bei dem die Styrol-Monomere durch Erhitzen und Abbau des schlagfesten Polystyrols gewonnen werden, und es ist ihr Ziel, ein Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol- Monomeren, die nützliche industrielle Materialien sind, aus schlagfestem Polystyrol in hohen Erträgen mit hoher Reinheit bereitzustellen. Konventionell wurden keine wirksamen Verfahren zum Recycling dieser Abfälle geschaffen.The present invention relates to a method for Recovery of styrene monomers from impact resistant Polystyrene, in which the styrene monomers by heating and Degradation of impact resistant polystyrene can be obtained, and it their goal is to develop a process for the recovery of styrene Monomers that are useful industrial materials impact-resistant polystyrene in high yields with high purity to provide. Conventionally, none have been effective Processes for recycling this waste are created.

STATE OF THE ART

Schlagfestes Polystyrol (HI-PS = High Impact Polystyrol) ist ein milchiges, weißes Harz, das durch Graft- Polymerisieren bzw. Pfropfpolymerisation von Styrol mit Butadien-Kautschuk gewonnen wird, und es weist eine hohe Schlagfestigkeit auf, die 5- bis 10mal größer als diejenige von Polystyrol ist.Impact-resistant polystyrene (HI-PS = high impact polystyrene) is a milky, white resin that is Polymerize or graft polymerize styrene with Butadiene rubber is obtained and it has a high Impact strength that is 5 to 10 times greater than that of polystyrene.

Schlagfeste Polystyrole dieses Typs mit einer derartig überlegenen Schlagfestigkeit wurden in großem Umfang als verschiedene Produkte wie beispielsweise Fernseher, Klimaanlagen und Nahrungsmittel-Behälter verwendet und einige schlagfeste Polystyrol-Produkte, die wir im täglichen Leben sehen, sind beispielsweise Behälter für Getränke wie Yakult (Handelsbezeichnung).Impact-resistant polystyrene of this type with one of these superior impact resistance have been widely considered various products such as televisions, Air conditioners and food containers used and some impact resistant polystyrene products that we use in everyday life see, for example, containers for drinks such as Yakult (Trade name).

Herkömmlicherweise wurde unter den Abfällen von derartigen schlagfesten Polystyrol-Produkten ein Teil zur Bildung von Büro-Produkten, etc. recycelt; jedoch wurden die meisten dieser Abfälle, die aus Heim-Produkten gewonnen wurden, als nicht brennbare Abfälle deponiert.Traditionally, among the wastes of such impact-resistant polystyrene products Formation of office products, etc. recycled; however, the most of this waste is obtained from home products were deposited as non-combustible waste.

Unter diesen Umständen trat das Container and Package Recycling Law (Gesetz zur Förderung der getrennten Sammlung und Wiederverwertung von Produkten, die Behälter und Verpackungen betreffen) am ersten 1. Juli 1997 in Kraft und bestimmte körperschaftliche Organisationen wurden verpflichtet, die Recycling-Prozesse von PET-Flaschen durchzuführen. Zusätzlich hierzu trat vom Jahr 2000 an dasselbe Gesetz für andere Behälter und Verpackungen als PET- Flaschen in Kraft und demgemäß müssen schlagfeste Polystyrol- Produkte wie beispielsweise Behälter etc. für Milchsäure- Getränke recycelt werden.Under these circumstances, the container and package occurred Recycling Law and recycling of products, containers and Packaging) in force on 1st July 1997 and certain corporate organizations were committed to the recycling processes of PET bottles perform. In addition, this started in 2000 the same law for containers and packaging other than PET Bottles in place and accordingly impact-resistant polystyrene Products such as containers etc. for lactic acid Drinks are recycled.

Jedoch wurden bis jetzt die meisten Abfälle aus schlagfesten Polystyrol-Produkten als nicht brennbare Abfälle nach ihrer Beseitigung wie vorstehend beschrieben deponiert und es wurden keine wirksamen Verfahren zum Recycling von schlagfesten Polystyrol-Produkten geschaffen.However, most of the waste has been made up so far impact-resistant polystyrene products as non-combustible waste deposited after disposal as described above and no effective methods for recycling impact-resistant polystyrene products.

Die vorliegende Erfindung soll die vorstehend erwähnten Probleme lösen und es ist ihr Ziel, ein Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol-Monomeren aus schlagfestem Polystyrol bereitzustellen, bei dem Styrol-Monomere, die industriell brauchbare Materialien sind, aus Abfällen von schlagfestem Polystyrol in hohen Erträgen zurückgewonnen werden können.The present invention is directed to those mentioned above Solve problems and their goal is to create a process Recovery of styrene monomers from impact resistant To provide polystyrene in the styrene monomers that are industrially usable materials, from waste from impact-resistant polystyrene recovered in high yields can be.

SOLUTION TO THE TASK

Die vorliegende Erfindung soll die vorstehend erwähnten Probleme lösen und die Erfindung betrifft gemäß Anspruch 1 ein Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol-Monomeren aus schlagfestem Polystyrol, wobei die Styrol-Monomere durch Erhitzen und Abbauen des schlagfesten Polystyrols gewonnen werden, und das dadurch gekennzeichnet ist, dass ein Sulfat und/oder Mangandioxid als Katalysator verwendet wird.The present invention is directed to those mentioned above Solve problems and the invention relates according to claim 1 a process for the recovery of styrene monomers from impact resistant polystyrene, whereby the styrene monomers through Heating and breaking down the impact-resistant polystyrene obtained be, and which is characterized in that a sulfate and / or manganese dioxide is used as a catalyst.

Die Erfindung gemäß Anspruch 2 betrifft das Verfahren nach Anspruch 1 zur Rückgewinnung von Styrol-Monomeren aus schlagfestem Polystyrol, dadurch gekennzeichnet, dass das Sulfat ein Metallsulfat ist.The invention according to claim 2 relates to the method according to claim 1 for the recovery of styrene monomers impact-resistant polystyrene, characterized in that the Sulfate is a metal sulfate.

Die Erfindung gemäß Anspruch 3, betreffend das Verfahren nach Anspruch 1 zur Rückgewinnung von Styrol-Monomeren aus schlagfestem Polystyrol, ist dadurch gekennzeichnet, dass das Sulfat zumindest eine Substanz ist, die aus der Gruppe bestehend aus Magnesiumsulfat, Mangansulfat, Kalziumsulfat, Antimonsulfat, Natriumsulfat, Eisen(II)-sulfat, Zinksulfat, Aluminiumsulfat und Kaliumsulfat ausgewählt ist.The invention according to claim 3, relating to the method according to claim 1 for the recovery of styrene monomers impact-resistant polystyrene, is characterized in that the Sulphate is at least one substance from the group consisting of magnesium sulfate, manganese sulfate, calcium sulfate, Antimony sulfate, sodium sulfate, iron (II) sulfate, zinc sulfate, Aluminum sulfate and potassium sulfate is selected.

Die Erfindung ist gemäß Anspruch 4 dadurch gekennzeichnet, dass die Erhitzungstemperatur des Polystyrolharzes auf nicht mehr als 350°C eingestellt wird.The invention is according to claim 4 characterized that the heating temperature of the Polystyrene resin is set to not more than 350 ° C.

PREFERRED EMBODIMENTS OF THE PRESENT INVENTION

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol-Monomeren aus schlagfestem Polystyrol ist dadurch gekennzeichnet, dass beim thermischen Abbau des schlagfesten Polystyrols ein Sulfat und/oder Mangandioxid als Katalysator verwendet wird.The inventive method for the recovery of This makes styrene monomers from impact-resistant polystyrene characterized in that the thermal breakdown of the impact-resistant Polystyrene a sulfate and / or manganese dioxide as a catalyst is used.

Der Grund hierfür ist, dass die Anwendung dieser Katalysatoren es möglich macht, Polystyrol bei relativ niedrigen Temperaturen thermisch abzubauen und weiterhin den Anteil an Bestandteilen mit niedrigem Molekulargewicht, der in thermisch abgebauten Dämpfen enthalten ist, zu reduzieren. Überdies können diese Katalysatoren einfach zu vergleichsweise geringen Kosten gewonnen werden, wodurch die Katalysator-Kosten reduziert werden.The reason for this is that the application of this Catalysts make it possible to use polystyrene at a relative rate thermally degrading low temperatures and continue to Proportion of low molecular weight components, the contained in thermally degraded vapors. Moreover, these catalysts can be easily comparatively low cost can be gained, which makes the Catalyst costs can be reduced.

Die nachfolgende Beschreibung erörtert das Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol-Monomeren aus schlagfestem Polystyrol gemäß der vorliegenden Erfindung. The following description discusses the method for Recovery of styrene monomers from impact resistant Polystyrene according to the present invention.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol-Monomeren aus schlagfestem Polystyrol wird ein Sulfat und/oder Mangandioxid als Katalysator verwendet.In the method for recovery according to the invention of styrene monomers made of impact-resistant polystyrene Sulfate and / or manganese dioxide used as a catalyst.

Speziell schließen Beispiele des Sulfats Sulfatanhydride, wie Zinksulfat, Aluminiumsulfat, Antimonylsulfat, Antimon(III)-sulfat, Ammoniumsulfat, Ammoniumaluminiumsulfat, Ammoniumchrom(III)-sulfat, Ammoniumkobalt(II)-sulfat, Ammoniumeisen(II)-sulfat, Ammoniumeisen(III)-sulfat, Ammoniummangan(II)-sulfat, Iridum(III)-sulfat, Bleisulfat, Bleisulfaterz, Cadmiumsulfat, Kaliumsulfat, Gallium(III)-sulfat, Kaliumaluminiumsulfat, Kaliumchrom(III)-sulfat, Kalziumsulfat, Normal-Silbersulfat, Guanidinaluminiumsulfat, Chrom(II)-sulfat, Chrom(III)-sulfat, Kobalt(II)-sulfat, Kobalt(III)-sulfat, Zirkonium(IV)-sulfat, Quecksilber(1)-sulfat, Wasserstoff-3-indrylsulfat, Kaliumhydrogensulfat, Zinn(II)-sulfat, Strontiumsulfat, Cer(III)-sulfat, Cer(IV)-sulfat, Titan(III)-sulfat, Titan(IV)-sulfat, Eisen(II)-sulfat, Eisen(III)-sulfat, Kupfer(II)-sulfat, Natriumdodecylsulfat, Thorium(IV)-sulfat, Natriumsulfat, Natriumaluminiumsulfat, Blei(II)-sulfat, Blei(IV)-sulfat, Nickel(II)-sulfat, Nickel(II)- aluminiumsulfat, Nitrosylsulfat, Dinatriummagnesiumsulfat, Neodymium(III)-sulfat, Vanadium(III)-sulfat, Bariumsulfat, Ammoniumhydroxylsulfat, Praseodymium(III)-sulfat, Magnesiumsulfat, Magnesiumdikaliumsulfat, Mangan(II)-sulfat, Mangan(III)-sulfat, Lanthan(III)-sulfat, Ligninsulfat, Lithiumsulfat, Rubidiumsulfat, Rubidiumaluminiumsulfat und Mangan(III)-cäsiumsulfat, ein.Specifically, examples of the sulfate include sulfate anhydrides such as zinc sulfate, aluminum sulfate, antimonyl sulfate, antimony (III) sulfate, ammonium sulfate, ammonium aluminum sulfate, ammonium chromium (III) sulfate, ammonium cobalt (II) sulfate, ammonium iron (II) sulfate, ammonium iron (III) sulfate, ammonium manganese (II) sulfate, iridum (III) sulfate, lead sulfate, lead sulfate ore, cadmium sulfate, potassium sulfate, gallium (III) sulfate, potassium aluminum sulfate, potassium chromium (III) sulfate, calcium sulfate, normal silver aluminate sulfate, guanidine (II) sulfate, chromium (III) sulfate, cobalt (II) sulfate, cobalt (III) sulfate, zirconium (IV) sulfate, mercury ( 1 ) sulfate, hydrogen 3-indryl sulfate, potassium hydrogen sulfate, tin (II) sulfate, strontium sulfate, cerium (III) sulfate, cerium (IV) sulfate, titanium (III) sulfate, titanium (IV) sulfate, iron (II) sulfate, iron (III) sulfate, Copper (II) sulfate, sodium dodecyl sulfate, thorium (IV) sulfate, sodium sulfate, sodium aluminum sulfate, lead (II) sulfate, lead (IV) sulfate, nickel (II) sulfate, nickel (II) - aluminum sulfate, nitrosyl sulfate, disodium magnesium sulfate, neodymium (III) sulfate, vanadium (III) sulfate, barium sulfate, ammonium hydroxyl sulfate, praseodymium (III) sulfate, magnesium sulfate, magnesium dipotassium sulfate, manganese (II) sulfate, manganese (III) (III) sulfate, lignin sulfate, lithium sulfate, rubidium sulfate, rubidium aluminum sulfate and manganese (III) cesium sulfate.

Und sie schließen Sulfathydrate wie Zinksulfat- Monohydrat, Zinksulfat-Hexahydrat, Zinksulfat-Heptahydrat, Aluminiumsulfat-Hexahydrat, Aluminiumsulfat-Decahydrat, Aluminiumsulfat-16-hydrat, Aluminiumsulfat-18-hydrat, Aluminiumsulfat-27-hydrat, Ammoniumchrom(III)-sulfat-12- hydrat, Ammoniumkobalt(II)-sulfat-Hexahydrat, Ammoniumeisen(II)-sulfat-Hexahydrat, Ammoniumeisen(III)- sulfat-12-Hydrat, Ammoniummangan(II)-sulfat-Hexahydrat, Cadmiumsulfat-Monohydrat, Cadmiumsulfat-8/3-Hydrat, Cadmiumsulfat-Heptahydrat, Kaliumaluminium-24-Hydrat, Kaliumaluminiumsulfat-12-Hydrat, Kaliumaluminiumsulfat-16- Hydrat, Kaliumchrom(III)-sulfat-12-Hydrat, Kaliumchrom(III)- sulfat-Hexahydrat, Kaliumchrom(III)-sulfat-Trihydrat, Kaliumchrom(III)-sulfat-Monohydrat, Kalziumsulfat-Dihydrat, Chrom(II)-sulfat-Heptahydrat, Chrom(III)-sulfat-18-Hydrat, Chrom(III)-sulfat-Trihydrat, Kobalt(II)-sulfat-Hexahydrat, Kobalt(II)-sulfat-Monohydrat, Kobalt(III)-sulfat-18-hydrat, Zirkon(IV)-sulfat-Monohydrat, Zirkon(IV)-Tetrahydrat, Cer(III)-sulfat-Octahydrat, Cer(IV)-sulfat-Tetrahydrat, Titan(IV)-sulfat-Tetrahydrat, Eisen(II)-sulfat-Monohydrat, Eisen(II)-sulfat-Tetrahydrat, Eisen(II)-sulfat-Pentahydrat, Eisen(II)-sulfat-Heptahydrat, Eisen(III)-sulfat-Trihydrat, Eisen(III)-sulfat-Hexahydrat, Eisen(III)-sulfat-Heptahydrat, Eisen(III)-sulfat-7,5-Hydrat, Eisen(III)-sulfat-Nonahydrat, Eisen(III)-sulfat-Decahydrat, Eisen(III)-sulfat-12-hydrat, Kupfer(II)-sulfat-Pentahydrat, Thorium(IV)-sulfat-Dihydrat, Thorium(IV)-sulfat-Tetrahydrat, Thorium(IV)-sulfat- Hexahydrat, Thorium(IV)-sulfat-Octahydrat, Thorium(IV)- sulfat-Nonahydrat, Natriumsulfat-Heptahydrat, Natriumsulfat- Decahydrat, Natriumaluminiumsulfat-24-hydrat, Nickel(II)- sulfat-Monohydrat, Nickel(II)-sulfat-Dihydrat, Nickel(II)- sulfat-Tetrahydrat, Nickel(II)-sulfat-Heptahydrat, Dinatriummagnesiumsulfat-2,5-hydrat, Dinatriummagnesium- Tetrahydrat, Vanadium(II)-sulfat-Heptahydrat, Vanadium(III)- sulfat-Trihydrat, Vanadium(III)-sulfat-Nonahydrat, Magnesiumsulfat-Monohydrat, Magnesiumsulfat-1,5-Hydrat, Magnesiumsulfat-Dihydat, Magnesiumsulfat-Trihydrat, Magnesiumsulfat-Hexahydrat, Magnesiumsulfat-Heptahydrat, Magnesiumdikaliumsulfat-Tetrahydrat, Magnesiumdikaliumsulfat- Hexahydrat, Mangan(II)-sulfat-Monohydrat, Mangan(II)-sulfat- Dihydrat, Mangan(II)-sulfat-Tetrahydrat, Mangan(II)-sulfat- Penthahydrat, Mangan(II)-sulfat-Heptahydrat und Mangan(III)- Cäsiumsulfat-12-Hydrat ein.And they include sulfate hydrates like zinc sulfate Monohydrate, zinc sulfate hexahydrate, zinc sulfate heptahydrate, Aluminum sulfate hexahydrate, aluminum sulfate decahydrate, Aluminum sulfate 16 hydrate, aluminum sulfate 18 hydrate, Aluminum sulfate 27 hydrate, ammonium chromium (III) sulfate 12 hydrate, ammonium cobalt (II) sulfate hexahydrate, Ammonium iron (II) sulfate hexahydrate, ammonium iron (III) - sulfate-12 hydrate, ammonium manganese (II) sulfate hexahydrate, Cadmium sulfate monohydrate, cadmium sulfate 8/3 hydrate, Cadmium sulfate heptahydrate, potassium aluminum 24 hydrate, Potassium aluminum sulfate 12 hydrate, potassium aluminum sulfate 16 Hydrate, potassium chromium (III) sulfate-12 hydrate, potassium chromium (III) - sulfate hexahydrate, potassium chromium (III) sulfate trihydrate, Potassium chromium (III) sulfate monohydrate, calcium sulfate dihydrate, Chromium (II) sulfate heptahydrate, Chromium (III) sulfate 18 hydrate, Chromium (III) sulfate trihydrate, cobalt (II) sulfate hexahydrate, Cobalt (II) sulfate monohydrate, cobalt (III) sulfate 18 hydrate, Zircon (IV) sulfate monohydrate, zircon (IV) tetrahydrate, Cerium (III) sulfate octahydrate, cerium (IV) sulfate tetrahydrate, Titanium (IV) sulfate tetrahydrate, iron (II) sulfate monohydrate, Iron (II) sulfate tetrahydrate, iron (II) sulfate pentahydrate, Iron (II) sulfate heptahydrate, iron (III) sulfate trihydrate, Iron (III) sulfate hexahydrate, iron (III) sulfate heptahydrate, Iron (III) sulfate 7,5 hydrate, iron (III) sulfate nonahydrate, Iron (III) sulfate decahydrate, iron (III) sulfate 12 hydrate, Copper (II) sulfate pentahydrate, thorium (IV) sulfate dihydrate, Thorium (IV) sulfate tetrahydrate, Thorium (IV) sulfate Hexahydrate, thorium (IV) sulfate octahydrate, thorium (IV) - sulfate nonahydrate, sodium sulfate heptahydrate, sodium sulfate Decahydrate, sodium aluminum sulfate 24 hydrate, nickel (II) - sulfate monohydrate, nickel (II) sulfate dihydrate, nickel (II) - sulfate tetrahydrate, nickel (II) sulfate heptahydrate, Disodium magnesium sulfate 2,5 hydrate, disodium magnesium Tetrahydrate, vanadium (II) sulfate heptahydrate, vanadium (III) - sulfate trihydrate, vanadium (III) sulfate nonahydrate, Magnesium sulfate monohydrate, magnesium sulfate 1,5 hydrate, Magnesium sulfate dihydate, magnesium sulfate trihydrate, Magnesium sulfate hexahydrate, magnesium sulfate heptahydrate, Magnesium dipotassium sulfate tetrahydrate, magnesium dipotassium sulfate Hexahydrate, manganese (II) sulfate monohydrate, manganese (II) sulfate Dihydrate, manganese (II) sulfate tetrahydrate, manganese (II) sulfate Pentahydrate, manganese (II) sulfate heptahydrate and manganese (III) - Cesium sulfate 12 hydrate.

Unter den vorher erwähnten Sulfaten werden Metallsulfate bevorzugt und unter den Metallsulfaten werden Magnesiumsulfate, Kalziumsulfate, Antimonsulfate, Mangansulfate, Natriumsulfate, Eisen(II)-sulfate, Zinksulfate, Aluminiumsulfate, Kaliumsulfate und Hydrate dieser Sulfate bevorzugter verwendet.Among the sulfates mentioned above are metal sulfates are preferred and among the metal sulfates Magnesium sulfates, calcium sulfates, antimony sulfates, Manganese sulfates, sodium sulfates, iron (II) sulfates, Zinc sulfates, aluminum sulfates, potassium sulfates and hydrates these sulfates are used more preferably.

Überdies kann der vorstehend erwähnte Katalysator wie er ist verwendet werden oder der vorstehend erwähnte Katalysator kann auf einem Träger verwendet werden. Hinsichtlich des Trägers werden derartige Träger wie beispielsweise Diatomeenerde, Aluminiumoxid, Silikagel, aktiver Kohlenstoff und Zeolith bevorzugt verwendet, obwohl man nicht speziell darauf beschränkt ist.Moreover, the above-mentioned catalyst can be used as it is is used or the catalyst mentioned above can be used on a support. Regarding the Carriers become carriers such as, for example Diatomaceous earth, alumina, silica gel, active carbon and zeolite is preferred, although not specifically is limited to this.

Hinsichtlich des Verfahrens, das es dem Träger ermöglicht, den Katalysator zu tragen, ist man nicht speziell beschränkt; und ein bekanntes Verfahren wie beispielsweise ein Tauchverfahren und ein Co-Präzipitations-Verfahren können verwendet werden.Regarding the procedure it is the carrier allows you to carry the catalyst, you are not special limited; and a known method such as a dipping process and a co-precipitation process can be used.

Wenn schlagfestes Polystyrol (hierin nachstehend als HI- PS bezeichnet) durch Verwendung des vorstehend erwähnten Katalysators abgebaut wird, wird HI-PS einfach in der Gegenwart des Katalysators in einer hitzebeständigen Reaktionsvorrichtung, wie beispielsweise einer thermischen Abbau-Vorrichtung erhitzt.When impact resistant polystyrene (hereinafter referred to as HI- PS) by using the above Degraded catalyst, HI-PS is simply in the Presence of the catalyst in a heat-resistant Reaction device, such as a thermal Removal device heated.

Die Erhitzungstemperatur des Polystyrol-Harzes, die abhängig von der Art des zu verwendenden Katalysators festgelegt wird, wird vorzugsweise auf nicht mehr als 350°C eingestellt.The heating temperature of the polystyrene resin, the depending on the type of catalyst to be used is preferably set to not more than 350 ° C set.

Spezieller sind die bevorzugten Erhitzungstemperatur bereiche für die jeweiligen Katalysatoren beispielsweise wie folgt dargestellt: im Falle von Mangandioxid ist der Temperaturbereich 240 bis 330°C, im Fall von Magnesiumsulfat ist der Temperaturbereich 230 bis 330°C, im Fall von Mangansulfat ist der Temperaturbereich 220 bis 320°C, im Fall von Kalziumsulfat ist der Temperaturbereich 220 bis 300°C, im Fall von Antimonsulfat ist der Temperaturbereich 210 bis 340°C, im Fall von Natriumsulfat ist der Temperaturbereich 230 bis 320°C. Im Fall von Eisen(II)-sulfat ist der Temperaturbereich 250 bis 320°C, im Fall von Zinksulfat ist der Temperaturbereich 215 bis 340°C, im Fall von Aluminiumsulfat ist der Temperaturbereich 235 bis 320°C und im Fall von Kaliumsulfat ist der Temperaturbereich 260 bis 340°C.More specific are the preferred heating temperature areas for the respective catalysts such as is shown as follows: in the case of manganese dioxide Temperature range 240 to 330 ° C, in the case of magnesium sulfate the temperature range is 230 to 330 ° C, in the case of Manganese sulfate is the temperature range 220 to 320 ° C, in the case Calcium sulfate has a temperature range of 220 to 300 ° C In the case of antimony sulfate, the temperature range is 210 to 340 ° C, in the case of sodium sulfate the temperature range is 230 to 320 ° C. In the case of ferrous sulfate, the Temperature range is 250 to 320 ° C, in the case of zinc sulfate the temperature range 215 to 340 ° C, in the case of Aluminum sulfate is the temperature range 235 to 320 ° C and in the case of potassium sulfate, the temperature range is 260 to 340 ° C.

Hier ist die Zugabemenge jedes Katalysators nicht speziell beschränkt; es wird jedoch bevorzugt, diesen im Bereich von 10-20 Gew.-% hinsichtlich HI-PS einzustellen.Here is the amount of each catalyst added specially limited; however, it is preferred to use it in Set a range of 10-20% by weight with regard to HI-PS.

HI-PS wird in der Gegenwart des Katalysators auf die vorher erwähnte vorbestimmte Temperatur erhitzt, so dass es zu thermisch abgebauten Polystyroldämpfen umgewandelt wird. Die thermisch abgebauten Dämpfe enthalten als Unreinheiten beispielsweise Bestandteile mit niedrigem Siedepunkt wie Benzol und Toluol und Bestandteile mit hohem Siedepunkt wie beispielsweise Dimere und Trimere; deswegen werden diese zuletzt einem Reinigungsverfahren unterworfen, um Styrol- Monomere mit hoher Reinheit zu gewinnen.HI-PS is in the presence of the catalyst on the previously mentioned predetermined temperature heated so that it is converted to thermally degraded polystyrene vapors. The thermally broken down vapors contain impurities for example low boiling point components such as Benzene and toluene and high boiling point components such as for example dimers and trimers; that's why they are last subjected to a cleaning process to remove styrene Obtain monomers with high purity.

Das Reinigungsverfahren wird durch Verwendung eines bekannten Verfahrens ausgeführt; und beispielsweise können ein Vakuumdestillations-Verfahren etc. verwendet werden.The cleaning process is performed using a known method executed; and for example can a vacuum distillation process etc. can be used.

Hier verbleibt Butadienkautschuk, in HI-PS Graft- polymerisiert, in der Reaktionsvorrichtung, ohne abgebaut zu werden.Here remains butadiene rubber, in HI-PS graft polymerizes in the reaction device without degrading become.

Examples

Die nachfolgenden Beispiele werden das Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol-Monomeren aus schlagfestem Polystyrol durch Verwendung eines Katalysators gemäß der vorliegenden Erfindung erläutern, um die Wirkungen der vorliegenden Erfindung zu verdeutlichen. Jedoch soll die vorliegende Erfindung nicht von diesen Beispielen eingeschränkt werden.The following examples are the procedure for Recovery of styrene monomers from impact resistant Polystyrene by using a catalyst according to the present invention to explain the effects of clarify present invention. However, the present invention not from these examples be restricted.

example 1

Ein thermisches Abbauverfahren von schlagfestem Polystyrol wurde durch das folgende Verfahren unter Verwendung einer experimentellen Vorrichtung, wie in Fig. 1 dargestellt, durchgeführt.A thermal degradation process of impact-resistant polystyrene was carried out by the following procedure using an experimental device as shown in FIG. 1.

In einen Kolben (1) wurden 60 g schlagfestes Polystyrol, das durch Pulverisieren von Yakult-Behältern (Handelsbezeichnung) gewonnen wurde und 10 g Mangandioxid, das bei 500°C geröstet wurde, gefüllt, und eine Gitterplatte (2) wurde in einer oberen Position innerhalb des Kolbens (1) angeordnet und Raschig-Ringe eines Durchmessers von 5 mm, die aus Keramik hergestellt wurden, wurden auf die Gitterplatte (2) gelegt, um eine substanzbefüllte Schicht (3) zu bilden.Into a flask ( 1 ) were charged 60 g of impact-resistant polystyrene obtained by pulverizing Yakult containers (trade name) and 10 g of manganese dioxide roasted at 500 ° C, and a grid plate ( 2 ) was placed in an upper position Arranged inside the piston ( 1 ) and Raschig rings with a diameter of 5 mm, which were made of ceramic, were placed on the grid plate ( 2 ) to form a substance-filled layer ( 3 ).

Dieser wurde einem Erhitzungs-Verfahren unterworfen, indem das Innere des Kolbens (1) durch ein Mantelheizgerät (5) erhitzt wurde, während durch Rührblätter (4) vermischt und gerührt wurde.This was subjected to a heating process by heating the inside of the flask ( 1 ) by a jacket heater ( 5 ) while mixing and stirring by stirring blades ( 4 ).

Hier wurde ein Bandheizgerät (nicht dargestellt) verwendet, um den Auslass des Kolbens (1) zu erhitzen. Dies, um die Rückgewinnung des Anfangsteils der destillierten Flüssigkeit zu verbessern.Here, a band heater (not shown) was used to heat the outlet of the piston ( 1 ). This is to improve the recovery of the initial part of the distilled liquid.

Ein Sammelbehälter (7) wurde an den Auslass des Kolbens (1) durch ein Kühlrohr (6) angeschlossen, so dass Bestandteile, die durch Kühlwasser kondensiert und verflüssigt wurden, in dem Sammelbehälter (7) zurückgewonnen wurden. Die Flüssigkeitstemperatur innerhalb des Kolbens (1) wurde durch ein Thermometer (8) gemessen und die Innentemperatur des Kühlrohrs (6) wurde durch ein Thermometer (9) gemessen. A collecting tank ( 7 ) was connected to the outlet of the piston ( 1 ) through a cooling pipe ( 6 ), so that components condensed and liquefied by cooling water were recovered in the collecting tank ( 7 ). The liquid temperature inside the flask ( 1 ) was measured by a thermometer ( 8 ) and the inside temperature of the cooling tube ( 6 ) was measured by a thermometer ( 9 ).

Hier waren hinsichtlich der Temperaturen, während die Flüssigkeit destilliert wurde, die Flüssigkeitstemperatur 238,5 bis 333,2°C und die Einlass-Temperatur des Kühlrohres 146,5 bis 174,3°C.Here were regarding the temperatures while the Liquid was distilled, the liquid temperature 238.5 to 333.2 ° C and the inlet temperature of the cooling pipe 146.5 to 174.3 ° C.

Die Bestandteile der im Sammelbehälter (7) zurückgewonnenen Flüssigkeit wurden durch Gaschromatographie analysiert; und die Ergebnisse zeigen, dass der Gehalt an Styrol-Monomeren 80,7981% war und der Gehalt an Toluol und Ethylbenzol, die niedermolekulare Bestandteile sind, nur 5,855% bzw. 3,782% war. Fig. 2 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen darstellt, undThe components of the liquid recovered in the collecting container ( 7 ) were analyzed by gas chromatography; and the results show that the content of styrene monomers was 80.7981% and the content of toluene and ethylbenzene, which are low molecular weight components, were only 5.855% and 3.782%, respectively. Fig. 2 is a graph showing the results of gas chromatography analyzes, and

Fig. 3 zeigt Zahlenwert-Daten der Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen. Fig. 3 shows numerical value data of the results of the gas chromatography analysis.

Example 2

In einen Kolben (1) wurden 40 g schlagfestes Polystyrol, das durch Pulverisieren von Yakult-Behältern (Handelsbezeichnung) gewonnen wurde, und 16 g Magnesiumsulfat, das bei 800°C geröstet wurde, gefüllt, und eine Gitterplatte (2) wurde in einer oberen Position innerhalb des Kolbens (1) angeordnet und Raschig-Ringe eines Durchmessers von 5 mm, die aus Keramik hergestellt waren, wurden auf die Gitterplatte (2) gelegt, um eine substanzgefüllte Schicht (3) zu bilden.Into a flask ( 1 ) were charged 40 g of impact-resistant polystyrene obtained by pulverizing Yakult containers (trade name) and 16 g of magnesium sulfate which was roasted at 800 ° C, and a grid plate ( 2 ) was placed in an upper one Positioned within the piston ( 1 ) and 5 mm diameter Raschig rings made of ceramic were placed on the grid plate ( 2 ) to form a substance-filled layer ( 3 ).

Dies wurde einem Erhitzungs-Verfahren unterworfen, indem das Innere des Kolbens (1) durch ein Mantelheizgerät (5) erhitzt wurde, während durch Rührblätter (4) gemischt und gerührt wurde.This was subjected to a heating process by heating the inside of the flask ( 1 ) by a jacket heater ( 5 ) while mixing and stirring by stirring blades ( 4 ).

Hier wurde ein Bandheizgerät (nicht dargestellt) zum Erhitzen des Auslasses des Kolbens (1) verwendet. Dies, um die Rückgewinnung des Anfangsanteils der destillierten Flüssigkeit zu verbessern.Here, a band heater (not shown) was used to heat the outlet of the piston ( 1 ). This is to improve the recovery of the initial portion of the distilled liquid.

Ein Sammelbehälter (7) wurde an den Auslass des Kolbens (1) durch ein Kühlrohr (6) angeschlossen, so dass Bestandteile, die durch Kühlwasser kondensiert und verflüssigt wurden, in dem Sammelbehälter (7) zurückgewonnen wurden. Die Flüssigkeitstemperatur innerhalb des Kolbens (1) wurde durch ein Thermometer (8) gemessen und die Einlasstemperatur des Kühlrohrs (6) wurde durch ein Thermometer (9) gemessen.A collecting tank ( 7 ) was connected to the outlet of the piston ( 1 ) through a cooling pipe ( 6 ) so that components condensed and liquefied by cooling water were recovered in the collecting tank ( 7 ). The liquid temperature inside the flask ( 1 ) was measured by a thermometer ( 8 ) and the inlet temperature of the cooling tube ( 6 ) was measured by a thermometer ( 9 ).

Hier waren hinsichtlich der Temperaturen, während die Flüssigkeit destilliert wurde, die Flüssigkeitstemperatur 274 bis 335,5°C und die Einlass-Temperatur des Kühlrohres 149,8 bis 171,4°C.Here were regarding the temperatures while the Liquid was distilled, the liquid temperature was 274 up to 335.5 ° C and the inlet temperature of the cooling pipe 149.8 up to 171.4 ° C.

Die Bestandteile der zurückgewonnenen Flüssigkeit im Sammelbehälter (7) wurden durch Gaschromatographie analysiert, und die Ergebnisse zeigen, dass der Gehalt an Styrol-Monomeren 87,5956% ist und der Gehalt an Toluol und Ethylbenzol, die niedermolekulare Bestandteile sind, nur 5,1522% bzw. 1,6041% war. Fig. 4 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen darstellt, und Fig. 5 zeigt die Zahlenwertdaten der Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen.The components of the recovered liquid in the collection container ( 7 ) were analyzed by gas chromatography, and the results show that the content of the styrene monomers is 87.5956% and the content of toluene and ethylbenzene, which are low molecular components, was only 5.1522% or 1.6041%. Fig. 4 is a graph showing the results of the gas chromatography analyzes, and Fig. 5 shows the numerical data of the results of the gas chromatography analyzes.

Example 3

Ein thermisches Abbauverfahren von schlagfestem Polystyrol wurde durch die folgende Methode unter Verwendung einer experimentellen Vorrichtung, wie in Fig. 1 dargestellt, durchgeführt.A thermal degradation process of impact-resistant polystyrene was carried out by the following method using an experimental device as shown in FIG. 1.

In einen Kolben (1) wurden 50 g schlagfestes Polystyrol, das durch Pulverisieren von Yakult-Behältern (Handelsbezeichnung) gewonnen wurde, und 10 g Mangansulfat, gefüllt, und eine Gitterplatte (2) wurde in einer oberen Position innerhalb des Kolbens (1) angeordnet und Raschig- Ringe eines Durchmessers von 5 mm, die aus Keramik hergestellt waren, wurden auf die Gitterplatte (2) gelegt, so dass sie eine substanzgefüllte Schicht (3) bildeten.Into a flask ( 1 ) were charged 50 g of high-impact polystyrene obtained by pulverizing Yakult containers (trade name) and 10 g of manganese sulfate, and a grid plate ( 2 ) was placed in an upper position inside the flask ( 1 ) and Raschig rings with a diameter of 5 mm, which were made of ceramic, were placed on the grid plate ( 2 ), so that they formed a substance-filled layer ( 3 ).

Ein Sammelbehälter (7) wurde an den Auslass des Kolbens (1) durch ein Kühlrohr (6) angeschlossen, so dass Bestandteile, die durch Kühlwasser kondensiert und verflüssigt wurden, im Sammelbehälter (7) zurückgewonnen wurden. Die Flüssigkeitstemperatur innerhalb des Kolbens (1) wurde durch ein Thermometer (8) gemessen und die Einlasstemperatur des Kühlrohrs (6) wurde durch ein Thermometer (9) gemessen.A collecting tank ( 7 ) was connected to the outlet of the piston ( 1 ) through a cooling pipe ( 6 ) so that components condensed and liquefied by cooling water were recovered in the collecting tank ( 7 ). The liquid temperature inside the flask ( 1 ) was measured by a thermometer ( 8 ) and the inlet temperature of the cooling tube ( 6 ) was measured by a thermometer ( 9 ).

Hier waren hinsichtlich der Temperaturen, während die Flüssigkeit destilliert wurde, die Flüssigkeitstemperatur 228,8 bis 297,3°C und die Einlass-Temperatur des Kühlrohres war 146,2 bis 168,1°C.Here were regarding the temperatures while the Liquid was distilled, the liquid temperature 228.8 to 297.3 ° C and the inlet temperature of the cooling pipe was 146.2 to 168.1 ° C.

Die Bestandteile der zurückgewonnenen Flüssigkeit im Sammelbehälter (7) wurden durch Gaschromatographie analysiert, und die Ergebnisse zeigen, dass der Gehalt an Styrol-Monomeren 87,8054% war und der Gehalt an Toluol und Ethylbenzol, die niedermolekulare Bestandteile sind, nur 4,8626% bzw. 1,9443% war. Fig. 6 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen darstellt, und Fig. 7 stellt Zahlenwertdaten der Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen dar. The components of the recovered liquid in the collection container ( 7 ) were analyzed by gas chromatography, and the results show that the content of the styrene monomers was 87.8054% and the content of toluene and ethylbenzene, which are low molecular components, was only 4.8626%. or 1.9443%. Fig. 6 is a graph showing the results of the gas chromatography analyzes, and Fig. 7 shows numerical data of the results of the gas chromatography analyzes.

Example 4

Ein thermisches Abbauverfahren von schlagfestem Polystyrol wurde durch das folgende Verfahren ausgeführt, indem eine experimentelle Vorrichtung, wie in Fig. 1 dargestellt, verwendet wurde.A thermal degradation process of impact resistant polystyrene was carried out by the following procedure using an experimental device as shown in FIG. 1.

In einen Kolben (1) wurden 50 g schlagfestes Polystyrol, das durch Pulverisieren von Yakult-Behältern (Handelsbezeichnung) gewonnen wurde, und 10 g Kalziumsulfat gefüllt und eine Gitterplatte (2) wurde in einer oberen Position innerhalb des Kolbens (1) angeordnet, und Raschig- Ringe eines Durchmessers von 5 mm, die aus Keramik hergestellt waren, wurden auf die Gitterplatte (2) gelegt, um eine substanzgefüllte Schicht (3) zu bilden.A flask ( 1 ) was charged with 50 g of impact-resistant polystyrene obtained by pulverizing Yakult containers (trade name) and 10 g of calcium sulfate, and a grid plate ( 2 ) was placed in an upper position inside the flask ( 1 ), and Raschig rings with a diameter of 5 mm, which were made of ceramic, were placed on the grid plate ( 2 ) to form a substance-filled layer ( 3 ).

Hier war hinsichtlich der Temperaturen, während die Flüssigkeit destilliert wurde, die Flüssigkeitstemperatur 200 bis 302,7°C und die Einlass-Temperatur des Kühlrohres 153 bis 211°C. Here was regarding the temperatures while the Liquid was distilled, the liquid temperature 200 to 302.7 ° C and the inlet temperature of the cooling tube 153 to 211 ° C.

Die Bestandteile der wiedergewonnenen Flüssigkeit im Sammelbehälter (7) wurden durch Gaschromatographie analysiert, und die Ergebnisse zeigen, dass der Gehalt an Styrol-Monomeren 86,7463% war und der Gehalt an Toluol und Ethylbenzol, die niedermolekulare Bestandteile sind, nur 6,109% bzw. 2,9067% war. Fig. 8 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen darstellt, und Fig. 9 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen.The components of the recovered liquid in the collection container ( 7 ) were analyzed by gas chromatography, and the results show that the content of the styrene monomers was 86.7463% and the contents of toluene and ethylbenzene, which are low molecular components, were only 6.109% and Was 2.9067%. Fig. 8 is a graph showing the results of the gas chromatography analyzes, and Fig. 9 shows numerical value data of the results of the gas chromatography analyzes.

Example 5

Ein thermisches Abbauverfahren von schlagfestem Polystyrol wurde durch das folgende Verfahren durchgeführt, indem eine experimentelle Vorrichtung, wie in Fig. 1 dargestellt, verwendet wurde.A thermal degradation process of impact-resistant polystyrene was carried out by the following procedure using an experimental device as shown in FIG. 1.

In einem Kolben (1) wurden 50 g schlagfestes Polystyrol, das durch Pulverisieren von Yakult-Behältern (Handelsbezeichnung) gewonnen wurde, und 10 g Antimonsulfat gefüllt und eine Gitterplatte (2) wurde in einer oberen Position innerhalb des Kolbens (1) angeordnet, und Raschig- Ringe eines Durchmessers von 5 mm, die aus Keramik hergestellt waren, wurden auf die Gitterplatte (2) gelegt, um eine substanzgefüllte Schicht (3) zu bilden.In a flask ( 1 ), 50 g of high-impact polystyrene obtained by pulverizing Yakult containers (trade name) and 10 g of antimony sulfate were filled, and a grid plate ( 2 ) was placed in an upper position inside the flask ( 1 ), and Raschig rings with a diameter of 5 mm, which were made of ceramic, were placed on the grid plate ( 2 ) to form a substance-filled layer ( 3 ).

Hier wurde ein Bandheizgerät (nicht dargestellt) zum Erhitzen des Auslasses des Kolbens (1) verwendet. Dies, um die Rückgewinnung des Anfangsteils der destillierten Flüssigkeit zu verbessern.Here, a band heater (not shown) was used to heat the outlet of the piston ( 1 ). This is to improve the recovery of the initial part of the distilled liquid.

Hier war hinsichtlich der Temperaturen, während die Flüssigkeit destilliert wurde, die Flüssigkeitstemperatur 202 bis 302,3°C und die Einlass-Temperatur des Kühlrohres war 163 bis 189,6°C.Here was regarding the temperatures while the Liquid was distilled, the liquid temperature 202 to 302.3 ° C and the inlet temperature of the cooling pipe was 163 up to 189.6 ° C.

Die Bestandteile der zurückgewonnenen Flüssigkeit im Sammelbehälter (7) wurden durch Gaschromatographie analysiert und die Ergebnisse zeigen, dass der Gehalt an Styrol- Monomeren 82,9151% war und der Gehalt an Toluol und Ethylbenzol, die niedermolekulare Bestandteile sind, nur 6,1744% bzw. 4,2618% war. Fig. 10 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen darstellt, und Fig. 11 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen.The components of the recovered liquid in the collection container ( 7 ) were analyzed by gas chromatography, and the results show that the content of the styrene monomers was 82.9151% and the contents of toluene and ethylbenzene, which are low molecular components, were only 6.1744% and Was 4.2618%. Fig. 10 is a graph showing the results of the gas chromatography analyzes, and Fig. 11 shows numerical data of the results of the gas chromatography analyzes.

Example 6

In einen Kolben (1) wurden 50 g schlagfestes Polystyrol, das durch Pulverisieren von Yakult-Behältern (Handelsbezeichnung) gewonnen wurde, und 10 g Natriumsulfat gefüllt und eine Gitterplatte (2) wurde in einer oberen Position innerhalb des Kolbens (1) angeordnet, und Raschig- Ringe eines Durchmessers von 5 mm, die aus Keramik hergestellt wurden, wurden auf die Gitterplatte (2) gelegt, um eine substanzgefüllte Schicht (3) zu bilden.Into a flask ( 1 ) were charged 50 g of high-impact polystyrene obtained by pulverizing Yakult containers (trade name) and 10 g of sodium sulfate, and a grid plate ( 2 ) was placed in an upper position inside the flask ( 1 ), and Raschig rings with a diameter of 5 mm, which were made of ceramic, were placed on the grid plate ( 2 ) to form a substance-filled layer ( 3 ).

Ein Sammelbehälter (7) wurde an den Auslass des Kolbens (1) durch ein Kühlrohr (6) angeschlossen, so dass Bestandteile, die durch Kühlwasser kondensiert und verflüssigt wurden, in dem Sammelbehälter (7) zurückgewonnen wurden. Die Flüssigkeitstemperatur innerhalb des Kolbens (1) wurde durch ein Thermometer (8) gemessen und die Einlasstemperatur des Kühlrohrs (6) wurde durch ein Thermometer (9) gemessen.A collecting tank ( 7 ) was connected to the outlet of the piston ( 1 ) through a cooling pipe ( 6 ), so that components condensed and liquefied by cooling water were recovered in the collecting tank ( 7 ). The liquid temperature inside the flask ( 1 ) was measured by a thermometer ( 8 ) and the inlet temperature of the cooling tube ( 6 ) was measured by a thermometer ( 9 ).

Hier waren hinsichtlich der Temperaturen, während die Flüssigkeit destilliert wurde, die Flüssigkeitstemperatur 245 bis 294,6°C und die Einlass-Temperatur des Kühlrohres war 153,5 bis 161,9°C.Here were regarding the temperatures while the Liquid was distilled, the liquid temperature 245 to 294.6 ° C and the inlet temperature of the cooling tube was 153.5 to 161.9 ° C.

Die Bestandteile der wiedergewonnenen Flüssigkeit im Sammelbehälter (7) wurden durch Gaschromatographie analysiert, und die Ergebnisse zeigen, dass der Gehalt an Styrol-Monomeren 81,5469% war und der Gehalt an Toluol und Ethylbenzol, die niedermolekulare Bestandteile sind, nur 6,338% bzw. 3,2322% waren. Fig. 12 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen darstellt, und Fig. 13 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen.The components of the recovered liquid in the collection container ( 7 ) were analyzed by gas chromatography, and the results show that the content of styrene monomers was 81.5469% and the contents of toluene and ethylbenzene, which are low molecular components, were only 6.338% and 3.2322% were. Fig. 12 is a graph showing the results of the gas chromatography analyzes, and Fig. 13 shows numerical value data of the results of the gas chromatography analyzes.

Example 7

Ein thermisches Abbauverfahren von schlagfestem Polystyrol wurde durch das folgende Verfahren ausgeführt, indem eine experimentelle Vorrichtung, wie in Fig. 1 dargestellt, verwendet wurde. A thermal degradation process of impact resistant polystyrene was carried out by the following procedure using an experimental device as shown in FIG. 1.

In einen Kolben (1) wurden 60 g schlagfestes Polystyrol, das durch Pulverisieren von Yakult-Behältern (Handelsbezeichnung) gewonnen wurde, und 15 g Eisensulfat gefüllt und eine Gitterplatte (2) wurde in einer oberen Position innerhalb des Kolbens (1) angeordnet, und Raschig- Ringe eines Durchmessers von 5 mm, die aus Keramik hergestellt wurden, wurden auf die Gitterplatte (2) gelegt, um eine substanzgefüllte Schicht (3) zu bilden.Into a flask ( 1 ) were charged 60 g of high-impact polystyrene obtained by pulverizing Yakult containers (trade name) and 15 g of iron sulfate, and a grid plate ( 2 ) was placed in an upper position inside the flask ( 1 ), and Raschig rings with a diameter of 5 mm, which were made of ceramic, were placed on the grid plate ( 2 ) to form a substance-filled layer ( 3 ).

Ein Sammelbehälter (7) wurde an den Auslass des Kolbens (1) durch ein Kühlrohr (6) angeschlossen, so dass Bestandteile, die durch Kühlwasser kondensiert und verflüssigt wurden, im Sammelbehälter (7) zurückgewonnen wurden. Die Flüssigkeitstemperatur innerhalb des Kolbens (1) wurde durch ein Thermometer (8) und die Einlasstemperatur des Kühlrohrs (6) wurde durch ein Thermometer (9) gemessen.A collecting tank ( 7 ) was connected to the outlet of the piston ( 1 ) through a cooling pipe ( 6 ) so that components condensed and liquefied by cooling water were recovered in the collecting tank ( 7 ). The liquid temperature inside the flask ( 1 ) was measured by a thermometer ( 8 ) and the inlet temperature of the cooling tube ( 6 ) was measured by a thermometer ( 9 ).

Hier waren hinsichtlich der Temperaturen, während die Flüssigkeit destilliert wurde, die Flüssigkeitstemperatur 226,3 bis 307,7°C und die Einlass-Temperatur des Kühlrohres 158,5 bis 185,1°C.Here were regarding the temperatures while the Liquid was distilled, the liquid temperature 226.3 to 307.7 ° C and the inlet temperature of the cooling pipe 158.5 to 185.1 ° C.

Die Bestandteile der wiedergewonnenen Flüssigkeit im Sammelbehälter (7) wurden durch Gaschromatographie analysiert, und die Ergebnisse zeigen, dass der Gehalt an Styrol-Monomeren 83,8343% war und der Gehalt an Toluol und Ethylbenzol, die niedermolekulare Bestandteile sind, nur 5,4205 bzw. 3,4163% war. Fig. 14 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen darstellt, und Fig. 15 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen.The components of the recovered liquid in the collection container ( 7 ) were analyzed by gas chromatography, and the results show that the content of the styrene monomers was 83.8343% and the contents of toluene and ethylbenzene, which are low molecular components, were only 5.4205 and Was 3.4163%. Fig. 14 is a graph showing the results of the gas chromatography analyzes, and Fig. 15 shows numerical value data of the results of the gas chromatography analyzes.

Example 8

In einen Kolben (1) wurden 50 g schlagfestes Polystyrol, das durch Pulverisieren von Yakult-Behältern (Handelsbezeichnung) gewonnen wurde, und 13,5 g Zinksulfat gefüllt und eine Gitterplatte (2) wurde in einer oberen Position innerhalb des Kolbens (1) angeordnet, und Raschig- Ringe eines Durchmessers von 5 mm, die aus Keramik hergestellt wurden, wurden auf die Gitterplatte (2) gelegt, um eine substanzgefüllte Schicht (3) zu bilden.A flask ( 1 ) was charged with 50 g of impact-resistant polystyrene obtained by pulverizing Yakult containers (trade name) and 13.5 g of zinc sulfate, and a grid plate ( 2 ) was placed in an upper position inside the flask ( 1 ) , and Raschig rings with a diameter of 5 mm, which were made of ceramic, were placed on the grid plate ( 2 ) to form a substance-filled layer ( 3 ).

Hier wurde ein Bandheizgerät (nicht dargestellt) zum, Erhitzen des Auslasses des Kolbens (1) verwendet. Dies, um die Rückgewinnung des Anfangsteils der destillierten Flüssigkeit zu verbessern.Here, a band heater (not shown) was used to heat the outlet of the piston ( 1 ). This is to improve the recovery of the initial part of the distilled liquid.

Ein Sammelbehälter (7) wurde an den Auslass des Kolbens (1) durch ein Kühlrohr (6) angeschlossen, so dass Bestandteile, die durch, Kühlwasser kondensiert und verflüssigt wurden, im Sammelbehälter (7) zurückgewonnen wurden. Die Flüssigkeitstemperatur innerhalb des Kolbens (1) wurde durch ein Thermometer (8) gemessen und die Einlasstemperatur des Kühlrohrs (6) wurde durch ein Thermometer (9) gemessen. A collecting tank ( 7 ) was connected to the outlet of the piston ( 1 ) through a cooling pipe ( 6 ) so that components condensed and liquefied by cooling water were recovered in the collecting tank ( 7 ). The liquid temperature inside the flask ( 1 ) was measured by a thermometer ( 8 ) and the inlet temperature of the cooling tube ( 6 ) was measured by a thermometer ( 9 ).

Hier waren hinsichtlich der Temperaturen, während die Flüssigkeit destilliert wurde, die Flüssigkeitstemperatur 217 bis 345,8°C und die Einlass-Temperatur des Kühlrohres 151,3 bis 156,8°C.Here were regarding the temperatures while the Liquid was distilled, the liquid temperature was 217 up to 345.8 ° C and the inlet temperature of the cooling pipe 151.3 up to 156.8 ° C.

Die Bestandteile der wiedergewonnenen Flüssigkeit im Sammelbehälter (7) wurden durch Gaschromatographie analysiert, und die Ergebnisse zeigen, dass der Gehalt an Styrol-Monomeren 87,7999% und der Gehalt an Toluol und Ethylbenzol, die niedermolekulare Bestandteile sind, nur 5,0973% bzw. 2,1685% waren. Fig. 16 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen darstellt, und Fig. 17 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen.The components of the recovered liquid in the collecting container ( 7 ) were analyzed by gas chromatography, and the results show that the content of styrene monomers was 87.7999% and the content of toluene and ethylbenzene, which are low molecular components, was only 5.0973% and 2.1685% were. Fig. 16 is a graph showing the results of the gas chromatography analyzes, and Fig. 17 shows numerical data of the results of the gas chromatography analyzes.

Example 9

In einem Kolben (1) wurden 50 g schlagfestes Polystyrol, das durch Pulverisieren von Yakult-Behältern (Handelsbezeichnung) gewonnen wurde, und 12,5 g Aluminiumsulfat gefüllt und eine Gitterplatte (2) wurde in einer oberen Position innerhalb des Kolbens (1) angeordnet, und Raschig-Ringe eines Durchmessers von 5 mm, die aus Keramik hergestellt wurden, wurden auf die Gitterplatte (2) gelegt, um eine substanzgefüllte Schicht (3) zu bilden.A flask ( 1 ) was charged with 50 g of impact-resistant polystyrene obtained by pulverizing Yakult containers (trade name) and 12.5 g of aluminum sulfate, and a grid plate ( 2 ) was placed in an upper position inside the flask ( 1 ) , and Raschig rings with a diameter of 5 mm, which were made of ceramic, were placed on the grid plate ( 2 ) to form a substance-filled layer ( 3 ).

Dies wurde einem Erhitzungs-Verfahren unterworfen, in dem das Innere des Kolbens (1) durch ein Mantelheizgerät (5) erhitzt wurde, während durch Rührblätter (4) gemischt und gerührt wurde.This was subjected to a heating process in which the inside of the flask ( 1 ) was heated by a jacket heater ( 5 ) while mixing and stirring by stirring blades ( 4 ).

Hier war hinsichtlich der Temperaturen, während die Flüssigkeit destilliert wurde, die Flüssigkeitstemperatur 206,3 bis 317,8°C und die Einlass-Temperatur des Kühlrohres war 152,1 bis 176,7°C.Here was regarding the temperatures while the Liquid was distilled, the liquid temperature 206.3 to 317.8 ° C and the inlet temperature of the cooling pipe was 152.1 to 176.7 ° C.

Die Bestandteile der wiedergewonnenen Flüssigkeit im Sammelbehälter (7) wurden durch Gaschromatographie analysiert, und die Ergebnisse zeigen, dass der Gehalt der Styrol-Monomere sogar 84,7884% und der Gehalt an Toluol und Ethylbenzol, die niedermolekulare Bestandteile sind, nur 5,0945 bzw. 3,3919% waren. Fig. 18 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen darstellt, und Fig. 19 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen.The components of the recovered liquid in the collection container ( 7 ) were analyzed by gas chromatography, and the results show that the content of the styrene monomers was even 84.7884% and the content of toluene and ethylbenzene, which are low molecular components, was only 5.0945 and Were 3.3919%. Fig. 18 is a graph showing the results of the gas chromatography analyzes, and Fig. 19 shows numerical data of the results of the gas chromatography analyzes.

Example 10

Ein thermisches Abbauverfahren von schlagfestem Polystyrol wurde durch das folgende Verfahren ausgeführt, indem eine experimentelle Vorrichtung, wie in Fig. 1 dargestellt, verwendet wurde.A thermal degradation process of impact-resistant polystyrene was carried out by the following procedure using an experimental device as shown in FIG. 1.

In einen Kolben (1) wurden 50 g schlagfestes Polystyrol, das durch Pulverisieren von Yakult-Behältern (Handelsbezeichnung) gewonnen wurde, und 12,5 g Kaliumsulfat gefüllt und eine Gitterplatte (2) wurde in einer oberen Position innerhalb des Kolbens (1) angeordnet, und Raschig- Ringe eines Durchmessers von 5 mm, die aus Keramik hergestellt waren, wurden auf die Gitterplatte (2) gelegt, um eine substanzgefüllte Schicht (3) zu bilden.A flask ( 1 ) was charged with 50 g of impact-resistant polystyrene obtained by pulverizing Yakult containers (trade name) and 12.5 g of potassium sulfate, and a grid plate ( 2 ) was placed in an upper position inside the flask ( 1 ) , and Raschig rings with a diameter of 5 mm, which were made of ceramic, were placed on the grid plate ( 2 ) to form a substance-filled layer ( 3 ).

Hier war hinsichtlich der Temperaturen, während die Flüssigkeit destilliert wurde, die Flüssigkeitstemperatur 288,6 bis 329,5°C und die Einlass-Temperatur des Kühlrohres war 155,5 bis 191,3°C.Here was regarding the temperatures while the Liquid was distilled, the liquid temperature 288.6 to 329.5 ° C and the inlet temperature of the cooling pipe was 155.5 to 191.3 ° C.

Die Bestandteile der zurückgewonnenen Flüssigkeit im Sammelbehälter (7) wurden durch Gaschromatographie analysiert, und die Ergebnisse zeigen, dass der Gehalt an Styrol-Monomeren sogar 86,0946% war und der Gehalt an Toluol und Ethylbenzol, die niedermolekulare Bestandteile sind, nur 5,5804 bzw. 2,1234% waren, Fig. 20 ist eine Darstellung, die die Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen zeigt, und Fig. 21 stellt Zahlenwertdaten der Ergebnisse der Gaschromatographie-Analysen dar.The components of the recovered liquid in the collection container ( 7 ) were analyzed by gas chromatography, and the results show that the content of the styrene monomers was as high as 86.0946% and the content of toluene and ethylbenzene, which are low molecular components, was only 5.5804 and 2.1234%, respectively. FIG. 20 is a graph showing the results of the gas chromatography analyzes, and FIG. 21 is numerical data of the results of the gas chromatography analyzes.

Wie vorstehend beschrieben ist das erfindungsgemäße Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol-Monomeren durch Erhitzen und Abbauen von schlagfestem Polystyrol der ein Rückgewinnungsverfahren von Styrol-Monomeren aus schlagfestem Polystyrol, bei dem ein Sulfat und/oder Mangandioxid als Katalysator verwendet wird; deswegen macht es dieses Verfahren möglich, Styrol-Monomere, die industriell brauchbare Materialien sind, aus Abfällen von schlagfestem Polystyrol in hohem Ertrag mit hoher Reinheit zurückzugewinnen. Dieses Verfahren ist effektiv, weil kein wirksames Verfahren zum Recycling dieser Abfälle in herkömmlicher Weise geschaffen wurde.As described above, this is the invention Process for the recovery of styrene monomers by Heating and breaking down impact-resistant polystyrene Recovery process of styrene monomers from impact resistant Polystyrene, in which a sulfate and / or manganese dioxide as Catalyst is used; that's why it does this Process possible styrene monomers that are industrial usable materials are, from waste of impact resistant High yield polystyrene with high purity to recover. This procedure is effective because none effective process for recycling this waste in was created conventionally.

BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

Fig. 1 ist eine schematische Darstellung, die ein Beispiel einer thermischen Abbau-Vorrichtung zeigt, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird. Fig. 1 is a schematic view showing an example of a thermal decomposition apparatus used in the present invention.

Fig. 2 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomere) zeigt, die in Beispiel 1 gewonnen wurden. Fig. 2 is a diagram showing the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers) obtained in Example 1.

Fig. 3 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren), die in Beispiel 1 gewonnen wurden. Fig. 3 shows numerical value data of the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 1.

Fig. 4 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren) zeigt, die in Beispiel 2 gewonnen wurden. Fig. 4 is a diagram showing the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 2.

Fig. 5 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomere), die in Beispiel 2 gewonnen wurden. Fig. 5 shows numerical value data of the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers) obtained in Example 2.

Fig. 6 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh Styrol-Monomeren) darstellt, die in Beispiel 3 gewonnen wurden. Fig. 6 is a diagram showing the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 3.

Fig. 7 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren), die in Beispiel 4 gewonnen wurden. Fig. 7 shows numerical value data of the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 4.

Fig. 8 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren) zeigt, die in Beispiel 4 gewonnen wurden. Fig. 8 is a diagram showing the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 4.

Fig. 9 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren), die in Beispiel 4 gewonnen wurden. Fig. 9 shows numerical value data of the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 4.

Fig. 10 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren) zeigt, die in Beispiel 5 gewonnen wurden. FIG. 10 is a graph showing the results of gas chromatography analyzes of distilled products (crude styrene monomers) obtained in Example 5.

Fig. 11 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren), die in Beispiel 5 gewonnen wurden. Fig. 11 shows numerical value data of the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 5.

Fig. 12 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren) darstellt, die in Beispiel 6 gewonnen wurden. Fig. 12 is a diagram showing the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 6.

Fig. 13 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren), die in Beispiel 6 gewonnen wurden. Fig. 13 shows numerical value data of the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 6.

Fig. 14 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren) zeigt, die in Beispiel 7 gewonnen wurden. Fig. 14 is a diagram showing the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 7.

Fig. 15 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren), die in Beispiel 7 gewonnen wurden. Fig. 15 shows numerical value data of the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 7.

Fig. 16 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren) darstellt, die in Beispiel 8 gewonnen wurden. Fig. 16 is a graph showing the results of gas chromatography analyzes of distilled products (crude styrene monomers) obtained in Example 8.

Fig. 17 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren), die in Beispiel 8 gewonnen wurden. Fig. 17 shows numerical value data of the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 8.

Fig. 18 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren) zeigt, die in Beispiel 9 gewonnen wurden. Fig. 18 is a graph showing the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers) obtained in Example 9.

Fig. 19 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren), die in Beispiel 9 gewonnen wurden. Fig. 19 shows numerical value data of the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 9.

Fig. 20 ist ein Diagramm, das die Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren) zeigt, die in Beispiel 10 gewonnen wurden. Fig. 20 is a diagram showing the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 10.

Fig. 21 zeigt Zahlenwertdaten der Ergebnisse von Gaschromatographie-Analysen von destillierten Produkten (Roh- Styrol-Monomeren), die in Beispiel 10 gewonnen wurden. Fig. 21 shows numerical value data of the results of gas chromatography analysis of distilled products (crude styrene monomers), which were obtained in Example 10.

Claims

1. Process for the recovery of styrene monomers from impact-resistant polystyrene, in which the styrene monomers through Heating and degradation of the impact-resistant polystyrene obtained be, with a sulfate and / or manganese dioxide as Catalyst is used.

2. The method of claim 1, wherein the sulfate Is metal sulfate.

3. The method of claim 1 or 2, wherein the sulfate is at least one substance consisting of the group from magnesium sulfate, manganese sulfate, calcium sulfate, Antimony sulfate, sodium sulfate, iron (II) sulfate, zinc sulfate, Aluminum sulfate and potassium sulfate is selected.

4. Method according to one or more of the preceding Claims in which the heating temperature of the Polystyrene resin is set to not more than 350 ° C.