JP2001270220A - Ink jet recording material - Google Patents

Ink jet recording material

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JP2001270220A
JP2001270220A JP2000089121A JP2000089121A JP2001270220A JP 2001270220 A JP2001270220 A JP 2001270220A JP 2000089121 A JP2000089121 A JP 2000089121A JP 2000089121 A JP2000089121 A JP 2000089121A JP 2001270220 A JP2001270220 A JP 2001270220A
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compound
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jet recording
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幸浩 鈴木
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智 金子
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording material having photographically high gloss, high ink absorbability and improved preservability. SOLUTION: In the ink jet recording material wherein an ink receiving layer containing inorganic fine particles is provided on a water-resistant support, the ink receiving layer contains inorganic fine particles in an amount of 40% by weight of a hydrophilic binder and at least one thioether compound.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料に関し、更に詳しくは、フォトライクな高い光沢
を有し、インク吸収性に優れ、かつ印字後の保存性が改
良されたインクジェット記録材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink-jet recording material, and more particularly to an ink-jet recording material having high photo-like gloss, excellent ink absorbency, and improved storage stability after printing. It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルア
ルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク
吸収層を設けてなる記録材料が知られている。
2. Description of the Related Art As a recording material used in an ink jet recording system, a pigment such as amorphous silica is coated on a support called a normal paper or an ink jet recording paper by a porous material comprising a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol. There is known a recording material provided with an ink absorbing layer.

【0003】例えば、特開昭55−51583号、同5
6−157号、同57−107879号、同57−10
7880号、同59−230787号、同62−160
277号、同62−184879号、同62−1833
82号、及び同64−11877号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
[0003] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-51583,
Nos. 6-157, 57-107879, 57-10
No. 7880, No. 59-230787, No. 62-160
No. 277, No. 62-184879, No. 62-1833
As disclosed in JP-A-82 and JP-A-64-11877, a recording material obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper support together with an aqueous binder has been proposed.

【0004】また、特公平3−56552号、特開平2
−188287号、同平10−81064号、同平10
−119423号、同平10−175365号、同平1
0−193776号、同10−203006号、同10
−217601号、同平11−20300号、同平11
−20306号、同平11−34481号公報等公報に
は、気相法による合成シリカ微粒子(以降、気相法シリ
カと称す)を用いることが開示されている。この気相法
シリカは、一次粒子の平均粒径が数nm〜数十nmの超
微粒子であり、高い光沢が得られるという特徴がある。
近年、フォトライクの記録シートが要望される中、益々
光沢性が重要視されてきており、ポリオレフィン樹脂被
覆紙(紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂
をラミネートしたもの)やポリエステルフィルム等の耐
水性支持体上に気相法シリカを主体とするインク受容層
が塗設された記録材料が提案されている。
[0004] Also, Japanese Patent Publication No. 3-56552,
No. 188287, No. 10-81064, No. 10
-119423, 10-175365, 1
Nos. 0-193776, 10-203006, 10
-217601, 11-20300, 11
Japanese Patent Publication Nos. -20306 and 11-34481 disclose the use of vapor-phase synthetic silica fine particles (hereinafter referred to as fumed silica). This fumed silica is an ultrafine particle having an average primary particle diameter of several nm to several tens nm, and is characterized in that high gloss is obtained.
In recent years, with the demand for photo-like recording sheets, glossiness has been increasingly emphasized, and water resistance of polyolefin resin-coated paper (a laminate of a polyolefin resin such as polyethylene on both sides of paper) and polyester film There has been proposed a recording material in which an ink receiving layer mainly composed of fumed silica is provided on a support.

【0005】従来から一般的に用いられてきた紙支持体
は、それ自体がインク吸収層としての役割を有していた
が、前述したポリオレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持
体は、紙支持体と違ってインクを吸収することができな
いため、支持体上に設けられたインク受容層のインク吸
収性が重要であり、インク受容層の空隙率を高める必要
がある。従って、気相法シリカの塗布量を多くし、更
に、気相法シリカに対するバインダーの比率を低減する
必要があった。
Conventionally, a paper support generally used itself has a role as an ink absorbing layer. However, a water-resistant support such as the above-mentioned polyolefin resin-coated paper is a paper support. Unlike the above, ink cannot be absorbed, so that the ink absorbing property of the ink receiving layer provided on the support is important, and it is necessary to increase the porosity of the ink receiving layer. Therefore, it was necessary to increase the coating amount of the fumed silica and further reduce the ratio of the binder to the fumed silica.

【0006】しかしながら気相法シリカのような無機微
粒子を用いた多孔質記録材料は、印字後の保管中に印字
画像が変色しやすいという問題を有している。即ち、光
による変色や大気中の微量ガスによる変色が生じやす
く、特に大気中の微量ガスによる変色はより重要な問題
であった。
However, a porous recording material using inorganic fine particles such as fumed silica has a problem that a printed image is easily discolored during storage after printing. That is, discoloration due to light and discoloration due to a trace gas in the air are likely to occur, and discoloration due to a trace gas in the atmosphere is a more important problem.

【0007】特開平7−314882号公報にはジチオ
カルバミン酸、チオシアン酸等の化合物を、また特開平
8−25796号公報にはヨード化合物とチオ尿素化合
物等を組み合わせて、大気中の微量ガスによる変色を防
止することが記載されている。しかし、効果が十分でな
かったり、白地の変色をもたらしたり、さらにはその化
合物自体が毒性を有していたりして、十分満足できるも
のではなかった。
[0007] JP-A-7-314882 discloses compounds such as dithiocarbamic acid and thiocyanic acid, and JP-A-8-25796 discloses a combination of an iodine compound and a thiourea compound, which causes discoloration by a trace gas in the atmosphere. Is described. However, the effect was not sufficient, the discoloration of a white background was caused, and the compound itself had toxicity, so that it was not sufficiently satisfactory.

【0008】特開平1−115677号公報には、ファ
イル等の接触物からの添加剤をインク受容層のシリカ粒
子が吸着して黄変するという問題をチオエーテル化合物
の使用によって解決することが記載されているが、大気
中の微量ガスによる変色については示されていない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-115677 discloses that the problem of yellowing due to adsorption of silica particles of an ink receiving layer by an additive from a contact substance such as a file is solved by using a thioether compound. However, it does not show discoloration due to trace gases in the atmosphere.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、フォトライクの高光沢と高いインク吸収性、及び保
存性が改良されたインクジェット記録用材料を提供する
ことにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink-jet recording material having improved photo-like high gloss, high ink absorption and storage stability.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、チ
オエーテル化合物をインク受容層に含有することにより
達成され、詳しくは耐水性支持体上に無機微粒子を含有
するインク受容層を有するインクジェット記録材料にお
いて、インク受容層が無機微粒子に対して40重量%以
下のバインダーを含有し、且つチオエーテル化合物の少
なくとも1つを含有することを特徴とするインクジェッ
ト記録材料によって達成された。
The object of the present invention has been attained by including a thioether compound in an ink receiving layer, and more specifically, ink jet recording having an ink receiving layer containing inorganic fine particles on a water-resistant support. The object was achieved by an ink-jet recording material, wherein the ink receiving layer contained 40% by weight or less of a binder with respect to the inorganic fine particles and at least one thioether compound.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の好ましいインクジェット記録材料は、無機微粒
子によって皮膜中に形成された空隙にインクを吸収させ
るものであり、高いインク吸収性を発現させるためには
空隙容量を高める必要がある。このため、支持体上には
比較的多量の無機微粒子を塗布する必要があり、また、
親水性バインダー量は空隙率を高めるために減量するこ
とが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The preferred ink jet recording material of the present invention is one in which the ink is absorbed in the voids formed in the film by the inorganic fine particles, and it is necessary to increase the void volume in order to exhibit high ink absorbency. For this reason, it is necessary to apply a relatively large amount of inorganic fine particles on the support,
The amount of the hydrophilic binder is preferably reduced to increase the porosity.

【0012】本発明に用いられる無機微粒子としては、
シリカ、アルミナ等公知の各種微粒子が挙げられるが、
特にシリカが好ましい。インク受容層に、無機微粒子は
8g/m2以上含有するのが好ましく、10〜30g/
2の範囲で用いるのがより好ましい。この範囲より少
ないと、インク吸収性が劣る。親水性バインダー量は、
無機微粒子に対して40重量%以下、好ましくは35重
量%以下であり、特に10〜30重量%が好ましい。こ
のように親水性バインダーの比率を小さくすることによ
って、インク吸収性は向上するが、印字後の保存性、特
に耐ガス性が低下しやすく、本発明は、これらの性能を
同時に満足させることを特徴とする。
The inorganic fine particles used in the present invention include:
Known various fine particles such as silica and alumina,
Particularly, silica is preferable. The ink receiving layer preferably contains 8 g / m 2 or more of inorganic fine particles, and 10 to 30 g / m 2.
More preferably, it is used in the range of m 2 . If the amount is less than this range, the ink absorbency is poor. The amount of hydrophilic binder is
The content is 40% by weight or less, preferably 35% by weight or less, particularly preferably 10 to 30% by weight, based on the inorganic fine particles. By reducing the ratio of the hydrophilic binder as described above, the ink absorbency is improved, but the storage stability after printing, particularly the gas resistance, tends to decrease, and the present invention is intended to simultaneously satisfy these performances. Features.

【0013】本発明において、無機微粒子はインク受容
層中に主たる割合、すなわちインク受容層の全固形分に
対して無機微粒子を50重量%以上、好ましくは60重
量%以上、より好ましくは65重量%以上含有すること
が好ましい。
In the present invention, the inorganic fine particles constitute the main proportion in the ink receiving layer, that is, 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, more preferably 65% by weight based on the total solid content of the ink receiving layer. It is preferable to contain the above.

【0014】合成シリカには、湿式法によるものと気相
法によるものがある。湿式法シリカとしては、ケイ酸
ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を
通して得られるシリカゾル、またはこのシリカゾルを
加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、シリカゾル
をゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミ
クロンから10ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合
をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には
シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウ
ム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主
体とする合成ケイ酸化合物等がある。
[0014] Synthetic silica includes those obtained by a wet method and those obtained by a gas phase method. As wet silica, silica sol obtained by metathesis of sodium silicate with an acid or the like through an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, gelling silica sol, and changing the production conditions Silicic acid such as silica gel in which primary particles of several microns to 10 microns have become siloxane-bonded three-dimensional secondary particles, and those obtained by heating and producing silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. And the like.

【0015】気相法シリカは、湿式法に対して乾式法と
も呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られ
る。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼
して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素
の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン
等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状
態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロ
ジル株式会社からアエロジル、トクヤマ株式会社からQ
Sタイプとして市販されており入手することができる。
[0015] The fumed silica is also called a dry method with respect to a wet method, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning it with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane may be used alone or in a silicon tetrachloride. And can be used in a mixed state. The fumed silica is Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and Q from Tokuyama Co., Ltd.
It is commercially available as the S type and can be obtained.

【0016】本発明に特に好ましく用いられる気相法シ
リカの一次粒子の平均粒径は、30nm以下が好まし
く、より高い光沢を得るためには、15nm以下が好ま
しい。更に好ましくは一次粒子の平均粒径が3〜15n
m(特に3〜10nm)でかつBET法による比表面積
が200m2/g以上(好ましくは250〜500m2
g)のものを用いることである。本発明で云うBET法
とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであ
り、吸着等温線から1gの試料の持つ総表面積、即ち比
表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒
素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、また
は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられてい
る。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、
Brunauer、Emmett、Tellerの式であってBET式と呼ば
れ表面積決定に広く用いられている。BET式に基づい
て吸着量を求め、吸着分子1個が表面で占める面積を掛
けて、表面積が得られる。
The average particle diameter of the primary particles of the fumed silica particularly preferably used in the present invention is preferably 30 nm or less, and more preferably 15 nm or less in order to obtain higher gloss. More preferably, the average particle size of the primary particles is 3 to 15 n.
m (in particular 3 to 10 nm) a and a specific surface area by BET method is 200 meters 2 / g or more (preferably 250~500m 2 /
g). The BET method referred to in the present invention is one of the methods for measuring the surface area of a powder by a gas phase adsorption method, and is a method for determining the total surface area of 1 g of a sample, that is, the specific surface area, from an adsorption isotherm. Usually, nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the method of measuring the amount of adsorption from the change in pressure or volume of the gas to be adsorbed is most often used. The most prominent to represent the isotherm for multimolecular adsorption is
This is a formula of Brunauer, Emmett, Teller, called a BET formula, which is widely used for determining the surface area. The surface area is obtained by calculating the amount of adsorption based on the BET formula and multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.

【0017】本発明において、無機微粒子とともに用い
られる親水性バインダーとしては、公知の各種バインダ
ーを用いることができるが、透明性が高くインクのより
高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用い
られる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性
バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞
いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的
室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用
いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または
部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性
ポリビニルアルコールである。
In the present invention, as the hydrophilic binder used together with the inorganic fine particles, various known binders can be used. However, a hydrophilic binder which has high transparency and can obtain a higher permeability of the ink is preferably used. In the use of the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell at the initial penetration of the ink and does not close the voids.From this viewpoint, a hydrophilic binder having a relatively low swelling property at around room temperature is preferable. Used. Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohols or cationically modified polyvinyl alcohols.

【0018】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が80以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度200〜5000のものが好
ましい。
Particularly preferred among polyvinyl alcohols are those partially or completely saponified with a saponification degree of 80 or more. Those having an average polymerization degree of 200 to 5000 are preferred.

【0019】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭61−10483号に記載され
ているような、第1〜3級アミノ基や第4級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。
As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, as described in JP-A-61-10483, a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group is added to the main chain or side chain of polyvinyl alcohol. It is a polyvinyl alcohol contained therein.

【0020】本発明は、上記親水性バインダーと共に架
橋剤(硬膜剤)を用いることが好ましい。架橋剤の具体
的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペン
タンジオンの如きケトン化合物、ビス(2−クロロエチ
ル尿素)−2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,
3,5トリアジン、米国特許第3,288,775号記
載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルス
ルホン、米国特許第3,635,718号記載の如き反
応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第2,73
2,316号記載の如きN−メチロール化合物、米国特
許第3,103,437号記載の如きイソシアナート
類、米国特許第3,017,280号、同2,983,
611号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第
3,100,704号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第3,091,537号記載の如きエポ
キシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン
誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及び
ほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを1種また
は2種以上組み合わせて用いることができる。これらの
中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a crosslinking agent (hardener) together with the hydrophilic binder. Specific examples of the crosslinking agent include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,
3,5 Triazine, a compound having a reactive halogen as described in U.S. Pat. No. 3,288,775, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718, U.S. Pat. 2nd, 73
N-methylol compounds as described in U.S. Pat. No. 2,316, isocyanates as described in U.S. Pat. No. 3,103,437, U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983,
611, carbodiimide compounds as described in U.S. Pat. No. 3,100,704, epoxy compounds as described in U.S. Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, There are dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, and inorganic crosslinking agents such as chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and borate, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferred.

【0021】本発明は、無機微粒子とくに気相法シリカ
と組み合わせてチオエーテル化合物を用いることによっ
て、印字後の保存性を著しく改良するものである。
According to the present invention, the storage stability after printing is remarkably improved by using a thioether compound in combination with inorganic fine particles, particularly fumed silica.

【0022】本発明に用いられるチオエーテル化合物
は、硫黄原子の両側に芳香族基が結合した化合物(下記
の化1〜化3)、硫黄原子を挟んだ両端にアルキル基
(好ましくは炭素数4以上)を有する化合物(下記の化
4〜化5)等がある。
The thioether compound used in the present invention is a compound in which an aromatic group is bonded to both sides of a sulfur atom (the following chemical formulas 1 to 3), and an alkyl group (preferably having 4 or more carbon atoms) at both ends sandwiching the sulfur atom. ) (The following chemical formulas 4 to 5).

【0023】[0023]

【化1】 Embedded image

【0024】[0024]

【化2】 Embedded image

【0025】[0025]

【化3】 Embedded image

【0026】[0026]

【化4】 Embedded image

【0027】[0027]

【化5】 Embedded image

【0028】上記チオエーテル化合物のインク受容層中
における含有量は、0.1〜50ミリモル/m2が好ま
しくは0.2〜20ミリモル/m2がより好ましい。
The content of the ink receiving layer of the thioether compound, 0.1 to 50 mmol / m 2 preferably is more preferably 0.2 to 20 mmol / m 2.

【0029】本発明のインク受容層は、カチオン性化合
物を含有するのが好ましい。上記化合物とカチオン性化
合物を組み合わせて用いることによって、更に保存性が
改良される。
The ink receiving layer of the present invention preferably contains a cationic compound. By using the above compound and a cationic compound in combination, the storage stability is further improved.

【0030】カチオン性化合物としては、例えばカチオ
ン性ポリマーや水溶性金属化合物が挙げられる。カチオ
ン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジア
リルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合
物、特開昭59−20696号、同59−33176
号、同59−33177号、同59−155088号、
同60−11389号、同60−49990号、同60
−83882号、同60−109894号、同62−1
98493号、同63−49478号、同63−115
780号、同63−280681号、特開平1−403
71号、同6−234268号、同7−125411
号、同10−193776号公報等に記載された1〜3
級アミノ基、4級アンモニウム塩基を有するポリマーが
好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子
量は、5,000以上が好ましく、更に5,000〜1
0万程度が好ましい。
Examples of the cationic compound include a cationic polymer and a water-soluble metal compound. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, and alkylamine polymers, JP-A-59-20696 and JP-A-59-33176.
No. 59-33177, No. 59-155088,
No. 60-11389, No. 60-49990, No. 60
No. 83882, No. 60-109894, No. 62-1
Nos. 98493, 63-49478, 63-115
780, 63-280681, JP-A-1-403
No. 71, No. 6-234268, No. 7-125411
Nos. 1 to 3 described in JP-A-10-193776 and the like.
A polymer having a quaternary amino group and a quaternary ammonium group is preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, and more preferably 5,000 to 1
About 100,000 is preferable.

【0031】これらのカチオン性ポリマーの使用量は無
機微粒子に対して1〜10重量%、好ましくは2〜7重
量%である。
The amount of these cationic polymers used is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight, based on the inorganic fine particles.

【0032】本発明に用いられる水溶性金属化合物とし
て、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウ
ム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、ア
ルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネ
シウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の
水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシ
ウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩
化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫
酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化ア
ンモニウム銅(II)ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、
チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六
水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和
物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニ
ッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウ
ム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、
臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫
酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸
化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウ
ム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化
マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和
物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タン
グストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドり
ん酸n水和物等が挙げられる。
The water-soluble metal compound used in the present invention includes, for example, water-soluble polyvalent metal salts. Water-soluble salts of metals selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, and molybdenum. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chlorinated chloride Cupric, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride,
Cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel ammonium sulfate hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, Aluminum thiosulfate, poly aluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate,
Ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zirconium acetate, zirconium chloride, chloride Zirconium oxide octahydrate, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate, magnesium chloride hexahydrate, magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphate n Hydrate, 12-tungstosilicic acid 26-hydrate, molybdenum chloride, 12-molybdophosphate n-hydrate and the like.

【0033】本発明において、特に水溶性アルミニウム
化合物あるいは周期表4A族元素を含む水溶性化合物が
好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば無機塩
としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アル
ミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等
が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチ
オンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合
物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
が好ましい。
In the present invention, a water-soluble aluminum compound or a water-soluble compound containing a Group 4A element in the periodic table is particularly preferable. As the water-soluble aluminum compound, for example, as an inorganic salt, aluminum chloride or a hydrate thereof, aluminum sulfate or a hydrate thereof, ammonium alum and the like are known. Further, there is a basic polyaluminum hydroxide compound which is an inorganic aluminum-containing cationic polymer. Particularly, a basic polyaluminum hydroxide compound is preferable.

【0034】前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
とは、主成分が下記の一般式1、2又は3で示され、例
えば[Al6(OH)153+、[Al8(OH)204+
[Al13(OH)345+、[Al21(OH)603+、等
のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含ん
でいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
The basic polyaluminum hydroxide compound has a main component represented by the following general formula 1, 2 or 3, for example, [Al 6 (OH) 15 ] 3+ , [Al 8 (OH) 20 ] 4+ ,
It is a water-soluble polyaluminum hydroxide stably containing basic and high-molecular polynuclear condensed ions such as [Al 13 (OH) 34 ] 5+ , [Al 21 (OH) 60 ] 3+ , and the like. .

【0035】 [Al2(OH)nCl6-nm 式1 [Al(OH)3nAlCl3 式2 Aln(OH)mCl(3n-m) 0<m<3n 式3[Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m Formula 1 [Al (OH) 3 ] n AlCl 3 Formula 2 Al n (OH) m Cl (3n-m) 0 <m <3n Formula 3

【0036】これらのものは多木化学(株)よりポリ塩
化アルミニウム(PAC)の名で水処理剤として、浅田
化学(株)よりポリ水酸化アルミニウム(Paho)の
名で、また、(株)理研グリーンよりピュラケムWTの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
pHが不適当に低い物もあり、その場合は適宜pHを調
節して用いることも可能である。
These are water treatment agents under the name of polyaluminum chloride (PAC) from Taki Chemical Co., Ltd., and polyaluminum hydroxide (Paho) from Asada Chemical Co., Ltd. It is marketed by RIKEN GREEN under the name Purachem WT and from other manufacturers for the same purpose, and various grades are readily available. In the present invention, these commercial products can be used as they are,
Some substances have an inappropriately low pH, and in such a case, the pH can be appropriately adjusted and used.

【0037】本発明に用いられる周期表4A族元素を含
む水溶性化合物は水溶性で有れば特に制限はないがチタ
ンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物が好ましい。
例えばチタンを含む水溶性化合物としては塩化チタン、
硫酸チタンが、ジルコニウムを含む水溶性化合物として
は酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジ
ルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコ
ニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウ
ム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム
化合物等が知られている。これらの化合物はpHが不適
当に低い物もあり、その場合は適宜pHを調節して用い
ることも可能である。本発明に於いて、水溶性とは常温
常圧下で水に1重量%以上溶解することを目安とする。
The water-soluble compound containing a Group 4A element in the periodic table is not particularly limited as long as it is water-soluble, but a water-soluble compound containing titanium or zirconium is preferred.
For example, as a water-soluble compound containing titanium, titanium chloride,
Titanium sulfate is a water-soluble compound containing zirconium as zirconium acetate, zirconium chloride, zirconium oxychloride, zirconium hydroxychloride, zirconium nitrate, basic zirconium carbonate, zirconium hydroxide, zirconium ammonium carbonate, zirconium potassium carbonate, zirconium sulfate And zirconium fluoride compounds are known. Some of these compounds have an inappropriately low pH. In such a case, the pH can be appropriately adjusted and used. In the present invention, the term "water-soluble" refers to a condition in which 1% by weight or more is dissolved in water at normal temperature and normal pressure.

【0038】本発明において、上記水溶性の金属化合物
のインク受容層中の含有量は、無機微粒子に対して0.
1〜10重量%が好ましく、更に好ましくは1〜5重量
%である。
In the present invention, the content of the water-soluble metal compound in the ink receiving layer is 0.1 to the inorganic fine particles.
The content is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight.

【0039】上記したカチオン性化合物は2種以上を併
用することができる。例えば、カチオン性ポリマーと水
溶性金属化合物を併用するのが好ましい。
Two or more of the above-mentioned cationic compounds can be used in combination. For example, it is preferable to use a cationic polymer and a water-soluble metal compound in combination.

【0040】本発明において、無機微粒子を含有するイ
ンク受容層の膜面pHが2〜6であることが好ましく、
特に3〜5が好ましい。上記した一般式(化2)の化合
物とこの膜面pHを組み合わせることによって更に保存
性が向上する。インク受容層の膜面pHは、J.TAP
PI紙パルプ試験方法N0.49に記載の方法に従っ
て、蒸留水を用い、30秒後に測定した表面pHであ
る。
In the present invention, the surface pH of the ink receiving layer containing the inorganic fine particles is preferably 2 to 6.
Particularly, 3 to 5 are preferable. By combining the compound of the above-mentioned general formula (Chemical Formula 2) with the film surface pH, the storage stability is further improved. The pH of the surface of the ink receiving layer is determined by the method described in J. Org. TAP
This is the surface pH measured after 30 seconds using distilled water according to the method described in PI Paper Pulp Test Method N0.49.

【0041】インク受容層のpHは、塗布液の段階で調
整するのが好ましが、塗布液のpHと塗布乾燥された状
態での膜面pHとは必ずしも一致しないため、塗布液と
膜面pHとの関係を予め実験等によって求めておくこと
が所定の膜面pHにするために必要である。インク受容
層塗布液のpHは、酸またはアルカリを適当に組み合わ
せて行われる。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸
等の無機酸、酢酸、クエン酸、コハク酸等の有機酸が用
いられ、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水、炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、または弱
アルカリとして、酢酸ナトリウム等の弱酸のアルカリ金
属塩が用いられる。
The pH of the ink receiving layer is preferably adjusted at the stage of the coating solution. However, since the pH of the coating solution does not always coincide with the film surface pH in a state where the coating solution has been dried, the coating solution and the film surface may not be adjusted. It is necessary to determine the relationship with pH in advance by experiments or the like in order to obtain a predetermined film surface pH. The pH of the ink receiving layer coating solution is adjusted by appropriately combining an acid or an alkali. Examples of the acid include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid, citric acid, and succinic acid. Examples of the alkali include sodium hydroxide, ammonia water, potassium carbonate, and trisodium phosphate. Alternatively, as the weak alkali, an alkali metal salt of a weak acid such as sodium acetate is used.

【0042】本発明のインク受容層は、更に皮膜の脆弱
性を改良するために各種油滴を含有することができる。
そのような油滴としては室温における水に対する溶解性
が0.01重量%以下の疎水性高沸点有機溶媒(例え
ば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート、シリコンオイル等)や重合体粒子
(例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子)を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して10〜50重量%の範
囲で用いることができる。
The ink receiving layer of the present invention can further contain various oil droplets in order to improve the brittleness of the film.
Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) and polymer particles ( For example, particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as styrene, butyl acrylate, divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate) can be contained. Such oil droplets can be preferably used in the range of 10 to 50% by weight based on the hydrophilic binder.

【0043】本発明において、インク受容層に界面活性
剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はア
ニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいず
れのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のも
のでもよい。1種もしくは2種以上界面活性剤をインク
受理層塗液中に添加するが、2種以上の界面活性剤を組
み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオ
ン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくな
い。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバイ
ンダー100gに対して0.001〜5gが好ましく、
より好ましくは0.01〜3gである。
In the present invention, a surfactant can be added to the ink receiving layer. The surfactant used may be any of anionic, cationic, nonionic and betaine types, and may be of low molecular weight or high molecular weight. One or two or more surfactants are added to the ink receiving layer coating solution. When two or more surfactants are used in combination, an anionic surfactant and a cationic surfactant are used in combination. It is not preferable. The addition amount of the surfactant is preferably 0.001 to 5 g with respect to 100 g of the binder constituting the ink receiving layer,
More preferably, it is 0.01 to 3 g.

【0044】本発明において、インク受容層には更に、
着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング
剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調節剤など
の公知の各種添加剤を添加することもできる。
In the present invention, the ink receiving layer further comprises:
Publicly known coloring dyes, coloring pigments, fixing agents for ink dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, pigment dispersants, defoamers, leveling agents, preservatives, fluorescent brighteners, viscosity stabilizers, pH regulators, etc. Can be added.

【0045】本発明に用いられる耐水性支持体として
は、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹
脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイ
ミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂
フィルム、及び紙の両面にポリオレフィン樹脂をラミネ
ートした樹脂被覆紙が挙げられる。本発明に用いられる
耐水性支持体の厚みは、約50〜300μm程度が好ま
しい。
Examples of the water-resistant support used in the present invention include polyester resin such as polyethylene terephthalate, plastic resin film such as diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride, polyimide resin, cellophane and celluloid. And resin-coated paper obtained by laminating a polyolefin resin on both sides of paper. The thickness of the water-resistant support used in the present invention is preferably about 50 to 300 μm.

【0046】本発明において好ましく用いられる樹脂被
覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いら
れている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真
用支持体に用いられているような平滑な原紙が好まし
い。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パ
ルプ、合成パルプ等を1種もしくは2種以上混合して用
いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサ
イズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、
染料等の添加剤が配合される。
The base paper constituting the resin-coated paper preferably used in the present invention is not particularly limited, and generally used paper can be used, and more preferably, for example, a smooth paper used for a photographic support is used. Base paper is preferred. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp or the like may be used alone or in combination of two or more. This base paper contains sizing agents, paper strength agents, fillers, antistatic agents, fluorescent whitening agents,
Additives such as dyes are blended.

【0047】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。
Further, a surface sizing agent, a surface paper strength agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be coated on the surface.

【0048】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は30〜250g/m2が好ましい。
The thickness of the base paper is not particularly limited. However, it is preferable that the base paper has good surface smoothness such as by applying a pressure by a calender or the like during or after paper making, and the basis weight is 30%. ~250g / m 2 is preferred.

【0049】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの2つ以上か
らなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数(メルトインデックス)のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。
As the resin of the resin-coated paper, a polyolefin resin or a resin curable by an electron beam can be used.
The polyolefin resin is a low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, a homopolymer of an olefin such as polypentene or a copolymer of two or more olefins such as an ethylene-propylene copolymer and a mixture thereof, Those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or in combination.

【0050】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス1010、イ
ルガノックス1076などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc, calcium carbonate, etc., fatty acid amides such as stearamide, arachidic amide, zinc stearate, calcium stearate, stearic acid Aluminum, metal salts of fatty acids such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.

【0051】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場
合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に
用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を
照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙
に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理など
の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受
容層が塗布される面(表面)は、その用途に応じて光沢
面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられ
る。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に5〜50μmの厚味に表面または表裏両面に
コーティングされる。
The resin-coated paper, which is preferably used in the present invention, is produced by a so-called extrusion coating method in which, in the case of a polyolefin resin, a hot-melt resin is cast on a running base paper, and both sides of the resin-coated paper are made of resin. Coated. In the case of a resin that is cured by an electron beam, the resin is applied by a commonly used coater such as a gravure coater or a blade coater, and then irradiated with an electron beam to cure and coat the resin. Further, before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. The surface (surface) of the support on which the ink receiving layer is applied has a glossy surface, a matte surface, and the like, depending on the application, and the glossy surface is used particularly advantageously. It is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment as required. The thickness of the resin coating layer is not particularly limited, but is generally 5 to 50 μm thick on the surface or on both sides.

【0052】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。
The support in the present invention may be coated with various back coat layers for antistatic properties, transport properties, curling prevention properties, and the like. The back coat layer can contain an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like in an appropriate combination.

【0053】本発明において、インク受容層の塗布方法
は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることがで
きる。例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エ
クストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーテ
ィング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
In the present invention, the method for applying the ink receiving layer is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, there are a slide lip system, a curtain system, an extrusion system, an air knife system, a roll coating system, a rod bar coating system, and the like.

【0054】本発明において、インクジェット記録材料
には、気相法シリカを含有する層に加え、さらにインク
吸収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよ
い。例えば、下層に水溶性ポリマー層を塗設したり、上
層に膨潤層を塗設しても良い。
In the present invention, the ink jet recording material may be provided with an ink absorbing layer, an ink fixing layer, an intermediate layer, a protective layer and the like in addition to the layer containing fumed silica. For example, a water-soluble polymer layer may be provided as a lower layer, or a swelling layer may be provided as an upper layer.

【0055】[0055]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、部とは固形分重量部を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples. In addition, a part means a solid content weight part.

【0056】実施例1 支持体として、LBKP(50部)とLBSP(50
部)のパルプ配合からなる120g/m2の基紙の表面
に低密度ポリエチレン(70部)と高密度ポリエチレン
(20部)と酸化チタン(10部)からなる樹脂組成物
を25g/m2塗布し、裏面に高密度ポリエチレン(5
0部)と低密度ポリエチレン(50部)からなる樹脂組
成物を25g/m2塗布してなる樹脂被覆紙を用意し
た。
Example 1 LBKP (50 parts) and LBSP (50 parts) were used as supports.
Part) of a pulp blend of 120 g / m 2 , and a resin composition composed of low-density polyethylene (70 parts), high-density polyethylene (20 parts) and titanium oxide (10 parts) applied to the surface at 25 g / m 2. And high-density polyethylene (5
0 parts) and a low-density polyethylene (50 parts) resin coating paper prepared by applying 25 g / m 2 .

【0057】上記支持体上に、下記組成のインク受容層
塗液を調整し、気相法シリカの塗布量が固形分で18g
/m2となるように塗布、乾燥してインクジェット記録
シートを作成した。尚、いずれの記録シートもインク受
容層の膜面pHが4.2になるように調整した。
An ink receiving layer coating solution having the following composition was prepared on the above support, and the coating amount of fumed silica was 18 g in solid content.
/ M 2 and dried to prepare an ink jet recording sheet. In addition, all the recording sheets were adjusted so that the film surface pH of the ink receiving layer became 4.2.

【0058】 <記録シート1> 気相法シリカ(平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g) 100部 ポリビニルアルコール 28部 (商品名:PVA235、(株)クラレ製、ケン化度88%、平均重合度3500) ほう酸 4部 両性界面活性剤 0.3部 (商品名:SWAM AM-2150、日本サーファクタント製)<Recording sheet 1> Gas-phase silica (average primary particle diameter 7 nm, specific surface area by BET method 300 m 2 / g) 100 parts Polyvinyl alcohol 28 parts (trade name: PVA235, manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of saponification) 88%, average polymerization degree 3500) Boric acid 4 parts Amphoteric surfactant 0.3 parts (Product name: SWAM AM-2150, manufactured by Nippon Surfactant)

【0059】<記録シート2>上記記録シート1のポリ
ビニルアルコールを45部に増量した。
<Recording Sheet 2> The amount of polyvinyl alcohol in the recording sheet 1 was increased to 45 parts.

【0060】<記録シート3>上記記録シート1のイン
ク受容層に下記化6の化合物を5ミリモル/m2加え
た。
<Recording Sheet 3> To the ink receiving layer of the above-mentioned recording sheet 1 was added 5 mmol / m 2 of a compound represented by the following formula (6).

【0061】<記録シート4>上記記録シート1のイン
ク受容層に下記化7の化合物を5ミリモル/m2加え
た。
<Recording Sheet 4> To the ink receiving layer of the above-mentioned recording sheet 1 was added 5 mmol / m 2 of a compound represented by the following formula (7).

【0062】<記録シート5>上記記録シート1のイン
ク受容層に下記化8の化合物を5ミリモル/m2加え
た。
<Recording Sheet 5> To the ink receiving layer of the above-mentioned recording sheet 1 was added 5 mmol / m 2 of a compound represented by the following formula (8).

【0063】<記録シート6>上記記録シート1のイン
ク受容層に本発明の前記化1の化合物(旭電化工業アデ
カスタブAO−23)を5ミリモル/m2加えた。
<Recording Sheet 6> To the ink receiving layer of the above-mentioned recording sheet 1 was added 5 mmol / m 2 of the compound of formula 1 (Adeka Stab AO-23, Asahi Denka Kogyo).

【0064】<記録シート7>上記記録シート1のイン
ク受容層に本発明の前記化2の化合物(シプロ化成SE
ENOX B.C.S)を5ミリモル/m2加えた。
<Recording sheet 7> The ink receiving layer of the recording sheet 1 was coated with the compound represented by the above formula (2) of the present invention (Cipro Kasei SE).
ENOX B. C. S) was added at 5 mmol / m 2 .

【0065】<記録シート8>上記記録シート1のイン
ク受容層に本発明の前記化5の化合物(旭電化工業アデ
カスタブAO−412S)を5ミリモル/m2加えた。
<Recording Sheet 8> To the ink receiving layer of the recording sheet 1 was added 5 mmol / m 2 of the compound of the formula (5) of the present invention (Adeka Stab AO-412S).

【0066】[0066]

【化6】 Embedded image

【0067】[0067]

【化7】 Embedded image

【0068】[0068]

【化8】 Embedded image

【0069】得られた各々のインクジェット記録シート
について、インク吸収性、印字後の保存性(耐光性及び
耐ガス性)、及び光沢度を評価した。その結果を表1に
示す。
Each of the obtained ink jet recording sheets was evaluated for ink absorbency, storage stability after printing (light fastness and gas fastness), and glossiness. Table 1 shows the results.

【0070】<インク吸収性>インクジェットプリンタ
ー(セイコーエプソン社製PM−770C)を用いて、
C,M,Yをそれぞれ100%で印字して、印字直後にPP
C用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、PPC用紙に転写
したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価
した。 ○:全く転写しない。 ×:転写する。
<Ink Absorption> Using an ink jet printer (PM-770C manufactured by Seiko Epson Corporation),
Print 100% of each of C, M, Y, and PP immediately after printing
The C paper was superimposed on the printing portion and pressed lightly, and the amount of ink transferred to the PPC paper was visually observed and evaluated according to the following criteria. :: No transfer at all. ×: Transfer.

【0071】<耐光性>インクジェットプリンター(セ
イコーエプソン社製PM−770C)を用いてCYMK
のインクでそれぞれベタ印字を行い、アトラス社製サン
テストCPS光退色試験機にて600W/m2で30時
間照射した後、印字部の濃度を測定し、画像残存率(照
射後濃度/照射前の濃度)を求め、CMYK画像の内、
最も残存率が低いものを表示した。
<Light resistance> CYMK using an ink jet printer (PM-770C manufactured by Seiko Epson Corporation) was used.
Solid printing with each of the following inks, and irradiating at 600 W / m 2 for 30 hours with a Suntest CPS photobleaching tester manufactured by Atlas Co., Ltd., and then measuring the density of the printed portion, the image remaining ratio (density after irradiation / before irradiation) Of the CMYK image.
The one with the lowest remaining rate is indicated.

【0072】<耐ガス性>上記耐光性試験と同様に印字
後、空気中に室温で3ヶ月間曝露した後、印字部の濃度
を測定し、画像残存率(曝露後濃度/曝露前の濃度)を
求め、CMYK画像の内、最も残存率が低いものを表示
した。
<Gas resistance> After printing, the paper was exposed to air at room temperature for 3 months in the same manner as in the light resistance test, and the density of the printed area was measured. The image remaining rate (density after exposure / density before exposure) was measured. ) Was obtained, and among the CMYK images, the one with the lowest remaining rate was displayed.

【0073】<光沢度>JIS P−8142(紙及び
板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載の方法に従っ
て測定した。
<Glossiness> Glossiness was measured according to the method described in JIS P-8142 (Test method for 75 ° specular glossiness of paper and paperboard).

【0074】[0074]

【表1】 ───────────────────────────── 記録シート インク吸収性 保 存 性(%) 備考 耐光性 耐カ゛ス性 ───────────────────────────── 1 ○ 71 72 比較 2 × 74 80 比較 3 ○ 80 73 比較 4 ○ 79 74 比較 5 ○ 78 74 比較 6 ○ 80 87 本発明 7 ○ 82 90 本発明 8 ○ 81 88 本発明 ────────────────────────────[Table 1] 記録 Recording sheet Ink absorptivity Storage (%) Remarks Lightfastness Gasfastness ───────────────────────────── 1 ○ 71 72 Comparison 2 × 74 80 Comparison 3 ○ 80 73 Comparison 4 ○ 79 74 Comparison 5 ○ 7874 Comparison 6 ○ 80 87 Invention 7 ○ 82 90 Invention 8 ○ 81 88 Invention ────────────────────────────

【0075】光沢度は、いずれの記録シートも60〜6
5%で、高い光沢を示した。
The gloss was 60 to 6 for all recording sheets.
5% showed high gloss.

【0076】上記結果から明らかなように、本発明のチ
オエーテル化合物を用いることによって、高いインク吸
収性を維持しつつ保存性が改良される。即ち本発明は、
インク吸収性と保存性が同時に改良され、かつフォトラ
イクな高光沢が得られる。
As is apparent from the above results, storage stability is improved while maintaining high ink absorption by using the thioether compound of the present invention. That is, the present invention
The ink absorptivity and the storability are simultaneously improved, and a photo-like high gloss can be obtained.

【0077】実施例2 実施例1に用いた気相法シリカを平均一次粒径が15n
mのものに代える以外は同様に試験した。その結果、イ
ンク吸収性及び保存性はほぼ同じ結果が得られたが、光
沢度が3〜6%低下した。
Example 2 The fumed silica used in Example 1 had an average primary particle size of 15 n.
The same test was conducted except that m was replaced. As a result, almost the same results were obtained for the ink absorbency and the storage stability, but the glossiness was reduced by 3 to 6%.

【0078】実施例3 実施例1の本発明の記録シート6〜8に、更にカチオン
性化合物として、ジアリルアミン塩酸塩−二酸化硫黄共
重合物(日東紡(株)製、商品名PAS−92)及び塩
基性ポリ水酸化アルミニウム(理研ク゛リーン株製のヒ゜ュラケムW
T)を各2部使用して記録シート6A〜8Aを作成し、
実施例1と同様に評価した。その結果を表2に示す。
Example 3 The recording sheets 6 to 8 of the present invention of Example 1 were further added with a diallylamine hydrochloride-sulfur dioxide copolymer (trade name PAS-92, manufactured by Nitto Boseki) as a cationic compound. Basic polyaluminum hydroxide (Hyurachem W manufactured by Riken Clean Co., Ltd.)
T) are used to create recording sheets 6A to 8A using two copies,
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0079】[0079]

【表2】 ────────────────────────────── 記録シート インク吸収性 保 存 性 耐光性 耐カ゛ス性 ────────────────────────────── 6A ○ 89 90 7A ○ 91 94 8A ○ 90 92 ──────────────────────────────[Table 2] 記録 Recording sheet Ink absorptivity Storage property Light resistance Gas resistance ─── ─────────────────────────── 6A ○ 89 907 A ○ 91 948A ○ 90 92 ───────────────────

【0080】光沢度は、いずれの記録シートも60〜6
5%で、高い光沢を示した。
The gloss was 60 to 6 for all recording sheets.
5% showed high gloss.

【0081】上記結果から分かるように、本発明のチオ
エーテル化合物に更にカチオン性化合物を組み合わせて
用いることによって、さらに保存性が向上する。
As can be seen from the above results, the storage stability is further improved by using the thioether compound of the present invention in combination with a cationic compound.

【0082】[0082]

【発明の効果】本発明によれば、高いインク吸収性、高
光沢でかつ保存性の改良されたフォトライクなインクジ
ェット記録材料が得られる。
According to the present invention, a photo-like ink jet recording material having high ink absorption, high gloss and improved storage stability can be obtained.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 耐水性支持体上に無機微粒子を含有する
インク受容層を有するインクジェット記録材料におい
て、インク受容層が無機微粒子に対して40重量%以下
のバインダーを含有し、且つチオエーテル化合物の少な
くとも1つを含有することを特徴とするインクジェット
記録材料。
1. An ink jet recording material having an ink receiving layer containing inorganic fine particles on a water-resistant support, wherein the ink receiving layer contains a binder in an amount of 40% by weight or less based on the inorganic fine particles and at least a thioether compound. An ink jet recording material comprising one.
【請求項2】 前記インク受容層の無機微粒子が気相法
シリカである請求項1記載のインクジェット記録材料。
2. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the inorganic fine particles in the ink receiving layer are fumed silica.
【請求項3】 チオエーテル化合物が硫黄原子の両側に
芳香族基が結合した化合物および硫黄原子の両端にアル
キル基を有する化合物から選択される請求項1または2
記載のインクジェット記録材料。
3. The compound according to claim 1, wherein the thioether compound is selected from a compound having an aromatic group bonded to both sides of a sulfur atom and a compound having an alkyl group at both ends of a sulfur atom.
An ink-jet recording material as described above.
【請求項4】 前記インク受容層が更にカチオン性化合
物を含有する請求項1〜4のいずれかに記載のインクジ
ェット記録材料。
4. The ink jet recording material according to claim 1, wherein said ink receiving layer further contains a cationic compound.
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