JP2001234494A - Nonwoven fabric for laminate - Google Patents

Nonwoven fabric for laminate

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JP2001234494A
JP2001234494A JP2000044069A JP2000044069A JP2001234494A JP 2001234494 A JP2001234494 A JP 2001234494A JP 2000044069 A JP2000044069 A JP 2000044069A JP 2000044069 A JP2000044069 A JP 2000044069A JP 2001234494 A JP2001234494 A JP 2001234494A
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JP
Japan
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nonwoven fabric
binder resin
epoxy resin
resin
curing agent
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JP2000044069A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Shinozuka
啓 篠塚
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New Oji Paper Co Ltd
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Oji Paper Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To maintain the solvent-resistant strength of a sheet obtained by curing nonwoven fabric for a laminate and the soldering heat resistance of a printed circuit board or insulated board produced from the nonwoven fabric sheet, and simultaneously improve the initial strength expression of the nonwoven fabric sheet. SOLUTION: This nonwoven fabric for the laminate, comprising 80 to 97 wt.% of fibers and 20 to 3 wt.% of a binder resin for binding the fibers to each other, characterized by having the following characteristics (1) to (4): (1) the binder resin contains a main agent and a curing agent as main components; (2) the main agent of the binder resin comprises 90 to 30 wt.% of an orthocresol novolak type epoxy resin and 10 to 70 wt.% of a high mol.wt. epoxy resin having a mol.wt. of 3,000 to 100,000; (3) the curing agent is an active hydrogen-containing compound; and (4) the ratio of the total amount of the mole number of glycidyl groups in the binder resin to the total amount of the mole number of the active hydrogen atoms in the curing agent is 100:200 to 100:100.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は半田耐熱性を要求さ
れる積層板用不織布に関するものであり、さらに詳しく
はプリント配線板、絶縁板等に用いられる積層板用不織
布に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-woven fabric for a laminated board requiring solder heat resistance, and more particularly to a non-woven fabric for a laminated board used for a printed wiring board, an insulating board and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】 通常プリント配線板、絶縁板等に用い
る不織布は、ガラスやセラミックなどの無機繊維または
テトロンやアラミドやフッ素などの有機繊維を湿式法ま
たは乾式法でシート化し、このシートにバインダーを添
加し、乾燥、キュアーして不織布とする。バインダーと
しては、自己架橋性アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、
フェノール系樹脂、水溶性シリコーン樹脂等が考えられ
るが、積層板成形後の耐熱性、機械的強度、電気絶縁性
等の評価で、エポキシ系樹脂が良好な特性を持ち、この
理由で広く一般的に用いられている。
2. Description of the Related Art Nonwoven fabrics usually used for printed wiring boards and insulating boards are made of inorganic fibers such as glass and ceramics or organic fibers such as tetron, aramid and fluorine by a wet method or a dry method, and a binder is added to the sheets. Add, dry and cure to a non-woven fabric. As the binder, self-crosslinkable acrylic resin, epoxy resin,
Phenolic resins, water-soluble silicone resins, etc. are conceivable, but epoxy resins have good properties in evaluation of heat resistance, mechanical strength, electrical insulation, etc. after lamination, and are widely used for this reason. It is used for

【0003】これらの不織布用に使用できるエポキシ系
バインダーのうち、比較的入手が容易で安価である理由
で利用価値が高いものとして、カルボキシ変性エポキシ
樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、オルソクレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。
Among these epoxy binders that can be used for nonwoven fabrics, carboxy-modified epoxy resins, bisphenol A epoxy resins, and ortho-cresol novolak epoxy resins are highly useful because they are relatively easily available and inexpensive. Resins.

【0004】カルボキシ変性エポキシ樹脂とは、主鎖の
エポキシ樹脂にアクリル系ビニル共重合体を導入し、こ
のビニル共重合体にカルボキシル基が結合しているもの
を指し、エポキシアクリレート樹脂、アクリル変性エポ
キシ樹脂、カルボキシ変性アクリレート樹脂等の表記を
含む総称である。カルボキシ変性エポキシ樹脂の第一の
特徴としては自己乳化性があることであり、乳化剤を使
用しないことから、電気絶縁性に有利になる点である。
第二の特徴としては、硬化反応が非常に速いため、即硬
化性が要求される不織布バインダー用途に向いている点
である。
[0004] The carboxy-modified epoxy resin refers to a resin in which an acrylic vinyl copolymer is introduced into a main chain epoxy resin, and a carboxyl group is bonded to the vinyl copolymer. It is a general term that includes notations such as resin and carboxy-modified acrylate resin. The first feature of the carboxy-modified epoxy resin is that it has a self-emulsifying property, and since it does not use an emulsifier, it is advantageous in electrical insulation.
The second characteristic is that the curing reaction is very fast, so that it is suitable for use as a nonwoven fabric binder which requires immediate curing.

【0005】ビスフェノールA型エポキシ樹脂とオルソ
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂は電気絶縁用途の
マトリクス樹脂に使用されることの多い樹脂であり、こ
れをバインダー樹脂に使用した場合、硬化速度ではカル
ボキシ変性エポキシ樹脂に比較して劣るものの、カルボ
キシ変性エポキシ樹脂と比較して化学構造がマトリクス
樹脂と近いため、相溶性(バインダー樹脂とマトリクス
樹脂の界面の接着性)、熱膨張率の面で類似性を持ち、
加熱時における繊維とマトリクス樹脂の熱膨張率差に起
因するクラックは生じにくい。
[0005] Bisphenol A type epoxy resin and ortho-cresol novolak type epoxy resin are resins which are often used as matrix resin for electric insulation. Although inferior in comparison, the chemical structure is closer to the matrix resin than the carboxy-modified epoxy resin, so it has similarity in compatibility (adhesion of the interface between the binder resin and the matrix resin) and thermal expansion coefficient,
Cracks due to the difference in the coefficient of thermal expansion between the fiber and the matrix resin during heating are unlikely to occur.

【0006】オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹
脂はビスフェノールA型エポキシ樹脂と比較して、ノボ
ラック型の特徴である多官能構造をもつため、架橋密度
を比較的高くすることが可能である。その結果、オルソ
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂は硬化物の耐熱性
が高く、接着性も優れるため、マトリクス樹脂や封止材
用途等耐熱性が要求される用途に使用されている。また
フェノールノボラック型エポキシ樹脂と比較して軟化温
度が高く、耐湿性も優れている。
Orthocresol novolak type epoxy resins have a polyfunctional structure characteristic of novolak type compared to bisphenol A type epoxy resins, so that the crosslink density can be made relatively high. As a result, ortho-cresol novolak type epoxy resins have high heat resistance of cured products and excellent adhesiveness, and are therefore used in applications requiring heat resistance such as matrix resins and sealing materials. Also, compared with phenol novolak type epoxy resin, it has a higher softening temperature and excellent moisture resistance.

【0007】一方、これらの不織布用エポキシ樹脂に使
用する硬化剤としては、アミン系、フェノール系、エポ
キシ系、イソシアネート系、無機・有機・酸無水物系、メ
ルカプタン系等が使用可能であるが、具体的に多く用い
られるのは、メラミン系樹脂をはじめ、ジシアンジアミ
ド、多価フェノール類、脂肪族および芳香族アミン類な
どである。
On the other hand, as a curing agent used for these epoxy resins for nonwoven fabrics, amine type, phenol type, epoxy type, isocyanate type, inorganic / organic / acid anhydride type, mercaptan type, etc. can be used. Specifically, melamine-based resins, dicyandiamide, polyhydric phenols, aliphatic and aromatic amines, and the like are widely used.

【0008】しかしながら、これらのエポキシ系樹脂と
硬化剤をバインダーとして用いた場合、不織布の抄造工
程の安定性(即硬化性が要求される)、マトリクス樹脂
ワニス含浸工程の安定性(硬化後の耐溶剤強度が要求さ
れる)、積層板の半田耐熱性(低吸水率、界面接着強
度、バランスのとれた熱膨張率が要求される)を全て満
足するものは得られていない。
However, when these epoxy resins and curing agents are used as binders, the stability of the papermaking process of the nonwoven fabric (immediate curability is required) and the stability of the matrix resin varnish impregnation process (resistance after curing). However, none satisfy the requirements of the solvent strength (which is required for solvent strength) and the solder heat resistance of the laminated board (for which low water absorption, interfacial adhesive strength and balanced thermal expansion are required).

【0009】カルボキシ変性エポキシ樹脂は即硬化性で
あるため、抄造時の強度発現効果が早く抄造安定性に優
れ、また、マトリクス樹脂含浸時の耐溶剤強度も強いと
いう特徴があるが、カルボキシル基は親水性のため、積
層板成形後の吸水率は他の樹脂を使用したものと比較し
て増大する。その結果として、積層板の半田耐熱試験に
おいて短時間の吸水処理でも半田浴中で膨れが生じる問
題が発生する。
The carboxy-modified epoxy resin is quick-curing, so that it has the effect of quickly developing strength during papermaking and having excellent papermaking stability, and has a strong solvent resistance when impregnating a matrix resin. Due to the hydrophilicity, the water absorption after molding the laminate is increased as compared with the case where another resin is used. As a result, in the solder heat resistance test of the laminate, there is a problem that swelling occurs in the solder bath even in a short period of water absorption treatment.

【0010】一方、ビスフェノールA型エポキシ樹脂は
吸水率の面ではカルボキシ変性樹脂に比べ良好なもの
の、樹脂の硬化速度が非常に遅いため、不織布抄造工程
における連続操業が低速となり生産性に劣る。また抄造
後の不織布はマトリクス樹脂ワニス含浸時の耐溶剤強度
が不十分なため、追加キュアーが必要となる場合が想定
され、工程数が多くなってしまう。更に積層板の半田耐
熱試験においても樹脂の耐熱性が低く十分なものは得ら
れていない。
On the other hand, the bisphenol A type epoxy resin is better in terms of water absorption than the carboxy-modified resin, but the curing speed of the resin is very slow, so that the continuous operation in the nonwoven fabric making process is slow and the productivity is inferior. In addition, the nonwoven fabric after papermaking has insufficient solvent resistance at the time of impregnation with the matrix resin varnish, so that additional curing may be required, which increases the number of steps. Further, even in a solder heat resistance test of the laminate, a resin having a low heat resistance has not been obtained sufficiently.

【0011】これに対しオルソクレゾールノボラック型
エポキシ樹脂をバインダーとして用いたものは、不織布
シートの耐溶剤強度、積層板の半田耐熱性、低吸水率に
おいてすぐれている。したがって、電気絶縁用途の不織
布用バインダー樹脂として、オルソクレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂を用いることで、良好な諸特性を期待
できる。
On the other hand, those using orthocresol novolak type epoxy resin as a binder are excellent in solvent resistance of a nonwoven fabric sheet, solder heat resistance of a laminate, and low water absorption. Therefore, good properties can be expected by using an ortho-cresol novolak type epoxy resin as a binder resin for a nonwoven fabric for electrical insulation.

【0012】しかしながら、オルソクレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂バインダーの不織布を実際に抄造する
と、バインダー樹脂の反応速度が遅いため、抄紙機乾燥
ゾーン前半での工程強度が弱く、シート切れが非常に発
生しやすいという不具合が生じる。この原因は不織布の
抄造工程における硬化速度が遅いためである。これを解
決するためには、バインダー樹脂の反応速度を上げるこ
とが重要であるが、同時に、硬化後の耐溶剤強度が低下
してはならない(マトリクス樹脂ワニスの含浸工程の操
業安定性維持)、バインダー樹脂とマトリクス樹脂の界
面接着強度が低下してはならない(半田耐熱性維持)、
吸水率が高くなってはならない(半田耐熱性、電気絶縁
性、長期信頼性の維持)等の付加条件が必要である。
However, when an orthocresol novolac type epoxy resin binder non-woven fabric is actually formed, the reaction speed of the binder resin is slow, so that the process strength in the first half of the paper machine drying zone is weak, and sheet breakage is very likely to occur. Failure occurs. This is because the curing rate in the papermaking process of the nonwoven fabric is low. To solve this, it is important to increase the reaction rate of the binder resin, but at the same time, the solvent resistance after curing must not decrease (maintaining the operation stability of the matrix resin varnish impregnation step). The interfacial adhesive strength between the binder resin and the matrix resin must not decrease (maintaining solder heat resistance),
Additional conditions are required, such as that the water absorption must not be high (maintaining solder heat resistance, electrical insulation, and long-term reliability).

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、積層
板用不織布に用いるバインダー樹脂に関して、オルソク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂を主成分とする不織
布シートの硬化後のシートの耐溶剤強度、およびこれを
使用したプリント配線板或いは絶縁板の半田耐熱性を維
持しつつ、不織布シートの初期強度発現の改善をはかる
ことにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a binder resin used for a non-woven fabric for a laminated board, which relates to a solvent-resistant sheet of a non-woven fabric sheet containing an ortho-cresol novolak type epoxy resin as a main component after curing. An object of the present invention is to improve the initial strength of a nonwoven fabric sheet while maintaining the solder heat resistance of a printed wiring board or an insulating board using the same.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明者はエポキシ樹脂
としてオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂と分
子量3千〜10万の高分子量エポキシ樹脂を併用し、硬
化剤として活性水素を有する化合物を使用することでこ
の問題を解決した。
The inventor of the present invention uses an ortho-cresol novolak type epoxy resin as an epoxy resin in combination with a high molecular weight epoxy resin having a molecular weight of 3,000 to 100,000, and uses a compound having active hydrogen as a curing agent. Solved this problem.

【0015】本発明の第1の発明は、繊維80〜97重量%
と繊維同士を結合するバインダー樹脂20〜3重量%とか
らなる積層板用不織布であって、(1)バインダー樹脂
は主剤と硬化剤を主成分とし、(2)バインダー樹脂の
主剤はオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂90〜
30重量%と分子量3千〜10万の高分子量エポキシ樹脂
10〜70重量%からなり、(3)硬化剤は活性水素を有す
る化合物であり、(4)バインダー樹脂中のグリシジル
基のモル数の合計と、硬化剤中の活性水素のモル数の合
計の割合が100:20〜100:100の範囲である、積層板用不
織布に関するものである。
According to a first aspect of the present invention, there is provided a fiber having a content of 80 to 97% by weight.
And a binder resin for bonding fibers to each other, and 20 to 3% by weight of the laminate, wherein (1) the binder resin has a main component and a curing agent as main components, and (2) the binder resin has an orthocresol novolak as a main component. Type epoxy resin 90 ~
High molecular weight epoxy resin with 30% by weight and molecular weight of 3,000 to 100,000
(3) the curing agent is a compound having active hydrogen, and (4) the total number of moles of glycidyl groups in the binder resin and the total number of moles of active hydrogen in the curing agent. The present invention relates to a nonwoven fabric for a laminate, wherein the ratio is in the range of 100: 20 to 100: 100.

【0016】本発明の第2の発明は、上記第1の発明に
おいてバインダー樹脂中の硬化剤はアミン系化合物、フ
ェノール系化合物、メルカプタン系化合物、有機酸系化
合物の中から選ばれた1種又は2種以上の化合物である
積層板用不織布に関するものである。本発明の第3の発
明は、上記第1又は第2の発明に記載された積層板用不
織布からつくられたプリント配線板または絶縁板に関す
るものである。
According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the curing agent in the binder resin is one or more selected from an amine compound, a phenol compound, a mercaptan compound, and an organic acid compound. The present invention relates to a nonwoven fabric for a laminate, which is two or more compounds. A third invention of the present invention relates to a printed wiring board or an insulating board made from the nonwoven fabric for a laminate described in the first or second invention.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本明細書の中で、「バインダー樹
脂」とは主剤と硬化剤を主成分とし、必要により併用硬
化剤、カップリング剤、硬化促進剤等を加えたものをい
う。本明細書の中で、「グリシジル基のモル数」とは、
「バインダー樹脂」中の、オルソクレゾールノボラック型
エポキシ樹脂および他のグリシジル基を有するエポキシ
樹脂の、それぞれ有するグリシジル基のモル数の合計を
いう。本明細書の中で、「全エポキシ樹脂」とは、オル
ソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂と他のグリシジ
ル基を有するエポキシ樹脂の合計をいう。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present specification, the term "binder resin" means a resin containing a main agent and a curing agent as main components, and if necessary, a combined curing agent, a coupling agent, a curing accelerator and the like. In the present specification, "the number of moles of glycidyl group"
It refers to the total number of moles of glycidyl groups of the orthocresol novolak type epoxy resin and other epoxy resins having glycidyl groups in the “binder resin”. In the present specification, “all epoxy resins” refers to a total of orthocresol novolak type epoxy resins and other epoxy resins having a glycidyl group.

【0018】本発明において、繊維同士を結合するバイ
ンダー樹脂の主剤としては、オルソクレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂と分子量3千〜10万の高分子量エポ
キシ樹脂が用いられる。
In the present invention, an ortho-cresol novolak type epoxy resin and a high molecular weight epoxy resin having a molecular weight of 3,000 to 100,000 are used as main components of a binder resin for binding fibers.

【0019】オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹
脂は、耐薬品性、耐熱性に優れ、高温での反応性が良い
ため、エポキシ粉体塗料や、成形体、積層板等に使用さ
れる樹脂である。本発明では高Tgのオルソクレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂を使用するが、この樹脂の使用
でバインダー樹脂の主骨格の官能基が多いため、反応性
や接着性において優れた物性を実現できる。
The ortho-cresol novolak type epoxy resin is excellent in chemical resistance and heat resistance, and has good reactivity at high temperatures, and is therefore a resin used for epoxy powder coatings, molded articles, laminates and the like. In the present invention, an ortho-cresol novolak type epoxy resin having a high Tg is used. However, since the use of this resin has many functional groups in the main skeleton of the binder resin, physical properties excellent in reactivity and adhesiveness can be realized.

【0020】本発明におけるオルソクレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂は、マトリクス樹脂との接着性を維持
するために、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹
脂と分子量3千〜10万の高分子量エポキシ樹脂の合計
を100重量%として、90〜30重量%含有することが望ま
しい。オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の量
が下限に満たないと、硬化後の十分な架橋密度が得られ
ず、強度(耐溶剤強度)や半田耐熱性や吸水率が悪化し
てしまい、好ましくない。またオルソクレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂の量が上限を超えると、相対的に高
分子量エポキシ樹脂の量が減るため、抄紙機乾燥ゾーン
前半でのバインダー樹脂の造膜性を高めることができ
ず、工程強度(初期発現強度)が低下するため好ましく
ない。或いはバインダー樹脂の強度発現が遅くなるた
め、硬化反応に時間をかけることも考えられるが、十分
な強度を出すための連続操業では低速となり、生産性が
低下する。
The orthocresol novolak type epoxy resin in the present invention is 100% by weight of the total of the orthocresol novolak type epoxy resin and the high molecular weight epoxy resin having a molecular weight of 3,000 to 100,000 in order to maintain the adhesiveness with the matrix resin. , It is desirable to contain 90 to 30% by weight. If the amount of the ortho-cresol novolac epoxy resin is less than the lower limit, a sufficient cross-linking density after curing cannot be obtained, and strength (solvent resistance), solder heat resistance and water absorption deteriorate, which is not preferable. When the amount of the orthocresol novolak type epoxy resin exceeds the upper limit, the amount of the high molecular weight epoxy resin is relatively reduced, so that the film forming property of the binder resin in the first half of the paper machine drying zone cannot be increased, and the process strength is reduced. (Initial expression intensity) is not preferred because it decreases. Alternatively, it is conceivable to take a long time for the curing reaction because the development of the strength of the binder resin becomes slow. However, in a continuous operation for obtaining a sufficient strength, the speed becomes low and the productivity is reduced.

【0021】本発明において、オルソクレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂と混合して使用する分子量3千〜1
0万の高分子量エポキシ樹脂は、バインダー樹脂の乾燥
キュアー工程において、初めから高分子量の成分として
造膜性を持つため、抄紙機乾燥ゾーン前半での工程強度
(初期発現強度)を高める効果がある。
In the present invention, a molecular weight of 3,000 to 1 used by mixing with an orthocresol novolak type epoxy resin is used.
Since the high molecular weight epoxy resin of 100,000 has a film forming property as a high molecular weight component in the drying curing process of the binder resin from the beginning, it has an effect of increasing the process strength (initial development strength) in the first half of the paper machine drying zone. .

【0022】本発明に用いる高分子量エポキシ樹脂は、
充分な初期強度を得るためにオルソクレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂と高分子量エポキシ樹脂の合計を100
重量%として、70〜10重量%含有することが望ましい。
高分子量エポキシ樹脂の量が下限に満たないと、抄紙機
乾燥ゾーン前半でのバインダー樹脂の造膜性を高めるこ
とができず、工程強度(初期発現強度)が低下するため
好ましくない。或いはバインダー樹脂の強度発現が遅く
なるため、硬化反応に時間をかけることも考えられる
が、十分な強度を出すための連続操業では低速となり、
生産性が低下する。また高分子量エポキシ樹脂の量が上
限を超えると、相対的にオルソクレゾールノボラック型
エポキシ樹脂の量が減るため、硬化後の十分な架橋密度
が得られず、強度(耐溶剤強度)や半田耐熱性や吸水率
が悪化してしまい、好ましくない。
The high molecular weight epoxy resin used in the present invention is:
In order to obtain sufficient initial strength, the total of orthocresol novolak type epoxy resin and high molecular weight epoxy resin is 100
It is desirable to contain 70 to 10% by weight in terms of% by weight.
If the amount of the high molecular weight epoxy resin is less than the lower limit, the film forming property of the binder resin in the first half of the paper machine drying zone cannot be increased, and the process strength (initial development strength) is undesirably reduced. Alternatively, it is conceivable to take a long time for the curing reaction because the strength development of the binder resin becomes slow, but in a continuous operation for obtaining sufficient strength, the speed becomes low,
Productivity decreases. If the amount of the high molecular weight epoxy resin exceeds the upper limit, the amount of the ortho-cresol novolak type epoxy resin relatively decreases, so that a sufficient crosslink density after curing cannot be obtained, and the strength (solvent resistance) and solder heat resistance And the water absorption is deteriorated, which is not preferable.

【0023】高分子量エポキシ樹脂は、分子量が3千〜
10万、好ましくは5千〜2万である必要がある。分子
量が下限に満たないと、抄紙機乾燥ゾーン前半でのバイ
ンダー樹脂の造膜性が不十分となるため、工程強度(初
期発現強度)が低下し好ましくない。また分子量が上限
を超えると、Tgや融点が高くなるため、抄紙機乾燥ゾー
ン前半でバインダー樹脂が容易に溶融しにくくなるため
造膜性が低下し、工程強度(初期発現強度)が低下する
ため好ましくない。さらに分子量が上限を超えて非常に
大きい場合は、エポキシ樹脂を水溶化することが困難と
なり、またエマルジョンにすることも難しくなる。
The high molecular weight epoxy resin has a molecular weight of 3,000 to
It needs to be 100,000, preferably 5,000 to 20,000. If the molecular weight is less than the lower limit, the film forming property of the binder resin in the first half of the paper machine drying zone becomes insufficient, and the process strength (initial development strength) is undesirably reduced. When the molecular weight exceeds the upper limit, the Tg and the melting point are increased, so that the binder resin is not easily melted in the first half of the paper machine drying zone, so that the film forming property is reduced and the process strength (initial development strength) is reduced. Not preferred. Further, when the molecular weight exceeds the upper limit and is extremely large, it becomes difficult to make the epoxy resin water-soluble, and it is also difficult to form an emulsion.

【0024】高分子量エポキシ樹脂としては、グリシジ
ルエーテル、グリシジルアミン、グリシジルエステル等
の構造を有するエポキシ樹脂が使用できる。具体的な例
としては、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、
Br化ビスフェノールA型、フェノールノボラック型、
クレゾールノボラック型、アルコール型、芳香族アミン
型、アミノフェノール型、ハイドロフタル酸型、ダイマ
ー酸型等のエポキシ樹脂が挙げられる。これらの中で、
ビスフェノールA型が好ましい。この理由はビスフェノ
ールA型のエポキシ樹脂は、ある程度高分子量になると
造膜性が出ること、溶剤系のみならず水系に化学修飾す
ることも容易であること、比較的安価で高分子量のもの
が容易に手に入ること等による。
As the high molecular weight epoxy resin, an epoxy resin having a structure such as glycidyl ether, glycidylamine and glycidyl ester can be used. As specific examples, bisphenol A type, bisphenol F type,
Brized bisphenol A type, phenol novolak type,
Epoxy resins such as cresol novolak type, alcohol type, aromatic amine type, aminophenol type, hydrophthalic acid type, and dimer acid type are exemplified. Among these,
Bisphenol A type is preferred. The reason for this is that bisphenol A type epoxy resin has a film forming property when it has a high molecular weight to some extent, it is easy to chemically modify not only a solvent system but also an aqueous system, and it is relatively inexpensive and easy to use a high molecular weight one. Depending on what you can get.

【0025】本発明の硬化剤は活性水素を有する化合物
を主成分とする。この硬化剤をエポキシ樹脂に対して使
用することで硬化性を促進し、不織布シートの耐溶剤強
度を大幅に向上させ、半田耐熱性もあげることができ
る。本発明の活性水素を有する化合物は、オルソクレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂又は分子量3千〜10万
の高分子量エポキシ樹脂と付加重合し、硬化させる。例
えば硬化剤に一級アミノ基を有する化合物を使用した場
合、一級アミノ基の活性水素がグリシジル基に付加反応
して二級アミノ基と水酸基を生成し、この二級アミノ基
と別のグリシジル基が反応して三級アミノ基と水酸基
(Nを介して主剤のエポキシ樹脂同士が結合)が生成す
る。その他の活性水素基を有する化合物の場合でも、硬
化剤の付加反応は立体障害の少ないβ炭素上でSN2的
に行われ、架橋構造が形成される。
The curing agent of the present invention contains a compound having active hydrogen as a main component. By using this curing agent for the epoxy resin, the curability is promoted, the solvent resistance of the nonwoven fabric sheet is greatly improved, and the solder heat resistance can be improved. The compound having active hydrogen of the present invention is addition-polymerized with an ortho-cresol novolak type epoxy resin or a high molecular weight epoxy resin having a molecular weight of 3,000 to 100,000 and cured. For example, when a compound having a primary amino group is used as a curing agent, active hydrogen of the primary amino group is subjected to an addition reaction to a glycidyl group to generate a secondary amino group and a hydroxyl group, and this secondary amino group and another glycidyl group are formed. A tertiary amino group and a hydroxyl group (the epoxy resin of the main agent is bonded via N) are formed by the reaction. Even in the case of other compounds having an active hydrogen group, the addition reaction of the curing agent is performed on the β-carbon with little steric hindrance in the form of SN2 to form a crosslinked structure.

【0026】具体的な化合物を例示すると、ポリアミ
ド、ポリアミン樹脂等のアミン系化合物、ポリフェノー
ル樹脂等のフェノール系化合物、ポリチオール樹脂等の
メルカプタン系化合物、カルボン酸等の有機酸化合物が
挙げられる。中でもジシアンジアミドやフェノール系硬
化剤がマトリクス樹脂との相容性の点で好ましい。一般
的な電材用G-10、G-11、FR-4、FR-5グレードのマトリク
ス樹脂では、主剤にビスフェノールA型エポキシ樹脂
(難燃化グレードではブロム化タイプ)が用いられるこ
とが多いが、これに対して用いられる硬化剤はジシアン
ジアミドやフェノール系硬化剤が多く、活性水素を有す
る化合物なので、硬化システムをバインダー樹脂とマト
リクス樹脂間で統一することで、界面接着強度の向上が
図られる。
Specific examples of the compound include amine compounds such as polyamide and polyamine resin, phenol compounds such as polyphenol resin, mercaptan compounds such as polythiol resin, and organic acid compounds such as carboxylic acid. Among them, dicyandiamide and phenol-based curing agents are preferable in view of compatibility with the matrix resin. In general G-10, G-11, FR-4 and FR-5 grade matrix resins for electrical materials, bisphenol A type epoxy resin (brominated type for flame retardant grade) is often used as the main component. However, since the curing agent used for this is a compound having a large amount of dicyandiamide or phenolic curing agent and having active hydrogen, the interfacial adhesive strength can be improved by unifying the curing system between the binder resin and the matrix resin.

【0027】本発明においては、バインダー樹脂中のグ
リシジル基のモル数の合計と、活性水素を有する化合物
の活性水素のモル数が100:20〜100:100になるように全
エポキシ樹脂と活性水素を有する化合物を混合する。複
数の硬化剤を併用して用いる場合においても、上記のモ
ル比とすることが好ましい。グリシジル基のモル数の合
計に対し、活性水素を有する化合物の活性水素のモル数
の比が100:20に満たないと、硬化が不十分となるため
強度が減少し、吸水率も高くなるので好ましくない。ま
た活性水素のモル数の比が100:100を超えると、余剰の
活性水素を有する化合物が樹脂中に残り吸水率を高める
ため、半田耐熱性に悪影響を及ぼし好ましくない。
In the present invention, the total epoxy resin and active hydrogen are mixed so that the total number of moles of glycidyl groups in the binder resin and the number of moles of active hydrogen of the compound having active hydrogen are 100: 20 to 100: 100. Are mixed. Even when a plurality of curing agents are used in combination, the above molar ratio is preferably used. If the ratio of the number of moles of active hydrogen of the compound having active hydrogen to the total number of moles of glycidyl groups is less than 100: 20, curing will be insufficient and strength will decrease, and water absorption will also increase. Not preferred. On the other hand, if the molar ratio of active hydrogen exceeds 100: 100, the excess active hydrogen-containing compound remains in the resin and increases the water absorption, which adversely affects solder heat resistance, which is not preferable.

【0028】また、硬化促進剤として熱潜在性触媒を用
いると効果的である。熱潜在性触媒は、常温では触媒能
を持たないが加熱によって触媒となる物質である。触媒
を使用しないと硬化剤が架橋し樹脂に強度が発現するま
での時間が非常に長くなるため、生産ラインでの硬化所
用時間が長くなり、操業性が劣る結果となる。したがっ
て、熱潜在性触媒を使用することが好ましい。熱潜在性
触媒は、ベンジルスルホニウム塩、ベンジルアンモニウ
ム、ピリジウム塩、ベンジルホスホニウム塩、ヒドラジ
ニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、
アミンイミド等がある。例えば、2-エチル-4メチル-イ
ミダゾールを触媒に用いると、反応速度が上がり、短時
間で硬化が完了するため、製造上好都合である。2-エチ
ル-4メチル-イミダゾールを用いる場合、その添加量は
抄造条件(製造設備等)および製造される不織布シート
の耐溶剤強度より任意に決定されるが、硬化の発現性よ
り活性水素を有する化合物100重量部に対し0.1〜10重量
部の範囲が好ましい。
It is effective to use a heat latent catalyst as a curing accelerator. A thermal latent catalyst is a substance that does not have catalytic activity at room temperature but becomes a catalyst when heated. If a catalyst is not used, the time required for the curing agent to crosslink and develop strength in the resin becomes very long, so that the time required for curing in the production line becomes long, resulting in poor operability. Therefore, it is preferable to use a heat latent catalyst. Thermal latent catalysts include benzylsulfonium salts, benzylammonium, pyridium salts, benzylphosphonium salts, hydrazinium salts, carboxylic esters, sulfonic esters,
Amine imide and the like. For example, when 2-ethyl-4methyl-imidazole is used as a catalyst, the reaction speed is increased, and curing is completed in a short time, which is convenient in production. When 2-ethyl-4methyl-imidazole is used, the amount of addition is determined arbitrarily based on the papermaking conditions (production equipment, etc.) and the solvent resistance of the nonwoven fabric sheet to be produced. The range is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound.

【0029】本発明においては、必要に応じてバインダ
ー樹脂にカップリング剤、硬化促進剤等を適量添加して
用いると効果的である。用いられるカップリング剤は、
シラン系、チタネート系、アルミニウム系、ジルコアル
ミネート系カップリング剤であるが、特殊なものとして
はカルボン酸系、リン酸系、脂肪酸・油脂系等も可能で
ある。これらの中で、特にガラス繊維を用いる不織布の
場合は、シランカップリング剤が非常に効果的であるこ
とは公知であり、耐熱性および電気絶縁性が向上する。
In the present invention, it is effective to add a suitable amount of a coupling agent, a curing accelerator and the like to a binder resin as required. The coupling agent used is
It is a silane-based, titanate-based, aluminum-based, or zirco-aluminate-based coupling agent, but as a special one, a carboxylic acid-based, phosphoric-acid-based, fatty acid / fats or the like can be used. Among them, particularly in the case of a nonwoven fabric using glass fiber, it is known that a silane coupling agent is very effective, and heat resistance and electric insulation are improved.

【0030】本発明で使用する繊維としては、有機系ま
たは無機系から選ばれたチョップドストランド、カット
ファイバー、パルプ、ステープル等が用いられる。繊維
の種類は1種類でも良いし、多種類のブレンドでも良
い。繊維の成分は各種ガラス繊維、各種合成高分子繊
維、無機繊維等のいずれでもよいが、電気絶縁材料に用
いられる絶縁性を有し、かつその融点は半田耐熱温度の
260℃以上であることが必要である。具体的には、電気
絶縁用Eガラス、電気絶縁用NEガラス、セラミック、
パラ系アラミド、メタ系アラミド、PEEK(ポリエー
テルエーテルケトン)、PPO(ポリフェニレンオキサ
イド)、PI(ポリイミド)、PAI(ポリアミドイミ
ド)、PPS(ポリパラフェニレンサルファイド)、P
BO(ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール)、
液晶ポリエステル等の繊維が該当するが、これに限定す
るものではない。
As the fibers used in the present invention, chopped strands, cut fibers, pulp, staples and the like selected from organic or inorganic fibers are used. The type of fiber may be one type or a blend of various types. The fiber component may be any of various glass fibers, various synthetic polymer fibers, inorganic fibers, etc., but has an insulating property used as an electrical insulating material, and its melting point is lower than the solder heat resistance temperature.
It needs to be 260 ° C or higher. Specifically, E glass for electrical insulation, NE glass for electrical insulation, ceramic,
Para-aramid, meta-aramid, PEEK (polyetheretherketone), PPO (polyphenylene oxide), PI (polyimide), PAI (polyamideimide), PPS (polyparaphenylene sulfide), P
BO (polyparaphenylene benzobisoxazole),
Fibers such as liquid crystal polyester correspond, but are not limited thereto.

【0031】本発明において、積層板用不織布は繊維80
〜97重量%と繊維同士を結合するバインダー樹脂20〜3
重量%とからなる。バインダー樹脂が3重量%に満たな
いと不織布の強度が低下し、エポキシワニスを含浸して
プリプレグとする工程で紙切れ等の不都合を生じたり、
不織布表面にケバが発生したりして好ましくない。また
バインダー樹脂が20重量%を超えると、不織布全体とし
ての吸水量が増加する、不織布のしなやかさが失われる
などの不都合が生じる。
In the present invention, the non-woven fabric for the laminate is made of fibers 80
~ 97% by weight and binder resin to bind fibers 20 ~ 3
% By weight. If the content of the binder resin is less than 3% by weight, the strength of the non-woven fabric is reduced, and in the process of impregnating the epoxy varnish into a prepreg, there is a problem such as paper breakage,
It is not preferable because fluff is generated on the surface of the nonwoven fabric. If the amount of the binder resin exceeds 20% by weight, problems such as an increase in water absorption of the entire nonwoven fabric and loss of the flexibility of the nonwoven fabric occur.

【0032】本発明における不織布の形成方法は特に限
定せず、湿式法または乾式法のいずれの方法を用いても
よいが、より高密度の基材とするためには湿式法を採用
するのがよい。
The method of forming the nonwoven fabric in the present invention is not particularly limited, and any of a wet method and a dry method may be used. However, in order to obtain a substrate having a higher density, the wet method is preferably used. Good.

【0033】作成したシートにバインダー樹脂を添加す
る方法は、スプレーして散布する方法、シートをバイン
ダー液に含浸する方法、シートにバインダー液をコート
する方法等があり、またそれらの方法の組み合わせでも
よい。バインダー樹脂添加後、熱風やドラムドライヤー
などにより乾燥、硬化させて本発明の不織布を得る。
The method of adding the binder resin to the prepared sheet includes a method of spraying and spraying, a method of impregnating the sheet with a binder solution, a method of coating the sheet with a binder solution, and the like. Good. After the addition of the binder resin, the nonwoven fabric of the present invention is obtained by drying and curing with hot air or a drum dryer.

【0034】以上のようにして作成した不織布を、マト
リックスの樹脂ワニスに含浸する。樹脂にはエポキシ樹
脂を用いるのが通常であるが、PPE(PPO)樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリイミド樹脂なども使用できる。ワニス濃
度は適宜調製し、含浸で付いた余剰分はローラーで挟ん
で落とすか、或いはワニス粘度が低い場合には不織布ご
と縦に吊るして重力で落とし、必要量を不織布中に残す
ようにする。
The nonwoven fabric prepared as described above is impregnated into a matrix resin varnish. It is usual to use an epoxy resin as the resin, but a PPE (PPO) resin, a phenol resin, a polyimide resin, or the like can also be used. The varnish concentration is adjusted as appropriate, and the excess that has been impregnated is dropped between rollers or, if the varnish viscosity is low, the entire nonwoven fabric is suspended vertically and dropped by gravity, leaving the required amount in the nonwoven fabric.

【0035】ワニスを含浸した不織布を130〜160℃程度
の条件下で乾燥キュアーし、Bステージにしてプリプレ
グとする。このプリプレグを数枚積層し(プリント配線
板の場合は表面に銅箔を重ねる)、150〜200℃程度で加
圧しながら熱成形して絶縁板またはプリント配線板を得
る。
The nonwoven fabric impregnated with the varnish is dried and cured at about 130 to 160 ° C., and is set to the B stage to prepare a prepreg. Several prepregs are laminated (in the case of a printed wiring board, copper foil is laminated on the surface), and thermoformed while being pressed at about 150 to 200 ° C. to obtain an insulating board or a printed wiring board.

【0036】[0036]

【実施例】次に、本発明を以下の実施例にしたがって具
体的に説明する。
Next, the present invention will be specifically described with reference to the following examples.

【0037】実施例1 Eガラス製ガラス繊維チョップドストランド(日本電気
ガラス株式会社製、繊維径φ9μm、繊維長13 mm )を95
重量%(対不織布)湿式法でシート化した。一方、オル
ソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂とビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂(分子量2万、強制乳化)を7:3
で混合したエポキシエマルジョンとジシアンジアミド
(水溶液)および2-エチル-4メチル-イミダゾールとジ
アミノシランカップリング剤を有効成分重量比 100:5:
1:1で混合したバインダー液を作成し(グリシジル基:
活性水素=100:40)、対不織布有効固形分5重量%となる
ようスプレー法でこのシートに散布し、170℃で30分間
乾燥、キュアして目付80g/m2の不織布を得た。この
不織布の構成と初期発現強度、最終到達強度を表1に示
す。この不織布にエポキシ樹脂ワニスを含浸して余剰分
を取り除き、140℃で5分間乾燥熱硬化してプリプレグと
した。次にこのプリプレグを4枚積層して180℃で1時間
熱プレスにより硬化し、厚さ0.6mmの積層板を得た。こ
の積層板について半田耐熱性の評価を行なった。結果を
表2に示す。
Example 1 A glass fiber chopped strand made of E glass (manufactured by NEC Corporation, fiber diameter φ9 μm, fiber length 13 mm) was used for 95 pieces.
Sheets were formed by a wet weight method (with respect to non-woven fabric). On the other hand, ortho-cresol novolak type epoxy resin and bisphenol A type epoxy resin (molecular weight: 20,000, forced emulsification) were mixed in a ratio of 7: 3.
A mixture of the epoxy emulsion, dicyandiamide (aqueous solution), 2-ethyl-4methyl-imidazole and diaminosilane coupling agent in an active ingredient weight ratio of 100: 5:
A binder solution mixed at 1: 1 was prepared (glycidyl group:
(Active hydrogen = 100: 40), and sprayed on the sheet by a spray method so as to have an effective solid content of 5% by weight with respect to the nonwoven fabric, dried at 170 ° C. for 30 minutes and cured to obtain a nonwoven fabric having a basis weight of 80 g / m 2 . Table 1 shows the structure, initial development strength, and ultimate strength of this nonwoven fabric. The nonwoven fabric was impregnated with an epoxy resin varnish to remove the excess, and dried and cured at 140 ° C. for 5 minutes to obtain a prepreg. Next, four prepregs were laminated and cured by hot pressing at 180 ° C. for 1 hour to obtain a laminate having a thickness of 0.6 mm. This laminate was evaluated for solder heat resistance. Table 2 shows the results.

【0038】比較例1 Eガラス製ガラス繊維チョップドストランド(日本電気
ガラス株式会社製、繊維径φ9μm、繊維長13 mm )を95
重量%(対不織布)湿式法でシート化した。一方、オル
ソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂エマルジョンと
ジシアンジアミド(水溶液)および2-エチル-4メチル-
イミダゾールとジアミノシランカップリング剤を有効成
分重量比 100:5:1:1で混合したバインダー液を作成し
(グリシジル基:活性水素=100:60)、対不織布有効
固形分5重量%となるようスプレー法でこのシートに散布
し、170℃で30分間乾燥、キュアして目付80g/m2の不
織布を得た。この不織布の構成と初期発現強度、最終到
達強度を表1に示す。この不織布にエポキシ樹脂ワニス
を含浸して余剰分を取り除き、140℃で5分間乾燥熱硬化
してプリプレグとした。次にこのプリプレグを4枚積層
して180℃で1時間熱プレスにより硬化し、厚さ0.6mmの
積層板を得た。この積層板について半田耐熱性の評価を
行なった。結果を表2に示す。
Comparative Example 1 A glass fiber chopped strand made of E glass (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., fiber diameter φ9 μm, fiber length 13 mm) was mixed with 95
Sheets were formed by a wet weight method (with respect to non-woven fabric). On the other hand, an orthocresol novolak type epoxy resin emulsion and dicyandiamide (aqueous solution) and 2-ethyl-4-methyl-
A binder solution is prepared by mixing imidazole and diaminosilane coupling agent at an active ingredient weight ratio of 100: 5: 1: 1 (glycidyl group: active hydrogen = 100: 60) so that the non-woven fabric has an effective solid content of 5% by weight. It was spread on this sheet by a spray method, dried at 170 ° C. for 30 minutes and cured to obtain a nonwoven fabric having a basis weight of 80 g / m 2 . Table 1 shows the structure, initial development strength, and ultimate strength of this nonwoven fabric. The nonwoven fabric was impregnated with an epoxy resin varnish to remove the excess, and dried and cured at 140 ° C. for 5 minutes to obtain a prepreg. Next, four prepregs were laminated and cured by hot pressing at 180 ° C. for 1 hour to obtain a laminate having a thickness of 0.6 mm. This laminate was evaluated for solder heat resistance. Table 2 shows the results.

【0039】比較例2 Eガラス製ガラス繊維チョップドストランド(日本電気
ガラス株式会社製、繊維径φ9μm、繊維長13 mm )を95
重量%(対不織布)湿式法でシート化した。一方、ビス
フェノールA型エポキシ樹脂エマルジョンとメラミン樹
脂(水溶液)およびジアミノシランカップリング剤を有
効成分重量比 100:10:1で混合したバインダー液を作成
し、対不織布有効固形分5重量%となるようスプレー法で
このシートに散布し、170℃で30分間乾燥、キュアして
目付80g/m2の不織布を得た。この不織布の構成と初
期発現強度、最終到達強度を表1に示す。この不織布に
エポキシ樹脂ワニスを含浸して余剰分を取り除き、140
℃で5分間乾燥熱硬化してプリプレグとした。次にこの
プリプレグを4枚積層して180℃で1時間熱プレスにより
硬化し、厚さ0.6mmの積層板を得た。この積層板につい
て半田耐熱性の評価を行なった。結果を表2に示す。
Comparative Example 2 A glass fiber chopped strand made of E glass (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., fiber diameter φ9 μm, fiber length 13 mm) was 95
Sheets were formed by a wet weight method (with respect to non-woven fabric). On the other hand, a binder liquid is prepared by mixing a bisphenol A type epoxy resin emulsion, a melamine resin (aqueous solution) and a diaminosilane coupling agent at an active ingredient weight ratio of 100: 10: 1 so that the effective solid content with respect to the nonwoven fabric is 5% by weight. It was spread on this sheet by a spray method, dried at 170 ° C. for 30 minutes and cured to obtain a nonwoven fabric having a basis weight of 80 g / m 2 . Table 1 shows the structure, initial development strength, and ultimate strength of this nonwoven fabric. This non-woven fabric is impregnated with epoxy resin varnish to remove excess,
It was dried and heat-cured at 5 ° C. for 5 minutes to obtain a prepreg. Next, four prepregs were laminated and cured by hot pressing at 180 ° C. for 1 hour to obtain a laminate having a thickness of 0.6 mm. This laminate was evaluated for solder heat resistance. Table 2 shows the results.

【0040】[0040]

【測定方法及び評価方法】官能基比率:バインダー樹脂
の反応性官能基当量の比である。 不織布の初期発現強度(kgf/15mm):バインダー液風乾
後、105℃、10秒の処理を行い測定した引っ張り強度で
ある。スパンは100mm、引張り速度は10mm/min。 不織布の耐溶剤強度(kgf/15mm):アセトン中に5分浸
漬後、測定した引っ張り強度である。スパンは100mm、
引張り速度は10mm/min。 積層板の耐熱性試験:積層板に煮沸処理およびプレッシ
ャークッカー(121℃、2気圧)処理による吸水処理を施
し、JIS C-6481に定める半田耐熱試験(260℃、20秒間
浸漬)後に発生する膨れの状況を評価した。 評価基準 n=3で欠点ゼロを3点、欠点少数を2点、
欠点多数を1点、全面に欠点発生を0点として、その合
計点を評価点とする。
[Measurement method and evaluation method] Functional group ratio: The ratio of the reactive functional group equivalent of the binder resin. Initial strength of nonwoven fabric (kgf / 15mm): Tensile strength measured after air drying of binder solution and treatment at 105 ° C for 10 seconds. The span is 100mm and the pulling speed is 10mm / min. Solvent strength of nonwoven fabric (kgf / 15mm): Tensile strength measured after immersion in acetone for 5 minutes. The span is 100mm,
Tensile speed is 10mm / min. Heat resistance test of laminated board: Blistering that occurs after soldering heat test (260 ° C, 20 seconds immersion) specified in JIS C-6481 by subjecting the laminated board to water absorption treatment by boiling treatment and pressure cooker (121 ° C, 2 atm) treatment. The situation was evaluated. Evaluation criteria n = 3, 3 points for zero defects, 2 points for few defects,
The number of defects is defined as one point, and the occurrence of defects is defined as zero on the entire surface.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明による積層板用不織布は、不織布
としての強度、積層板状態における吸水後の半田耐熱
性、吸水率を十分に保ちつつ、製造ラインにおけるシー
ト切れを大幅に低減できるという特徴を持つ。これは、
バインダー樹脂中に高分子量エポキシ樹脂を配合するこ
とによって、乾燥・硬化の初期段階における造膜性を高
めたためで、初期強度発現を従来のものと比較してはる
かに速く、高くすることができた為である。
The nonwoven fabric for a laminate according to the present invention is characterized in that the strength of the nonwoven fabric, the solder heat resistance after the absorption of water in the laminate state, and the water absorption rate can be sufficiently maintained, and sheet breakage in the production line can be significantly reduced. have. this is,
The incorporation of a high molecular weight epoxy resin in the binder resin improved the film forming properties in the initial stages of drying and curing, so that the initial strength development was much faster and higher than in the past. That's why.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】繊維80〜97重量%と繊維同士を結合するバ
インダー樹脂20〜3重量%とからなる積層板用不織布で
あって、(1)バインダー樹脂は主剤と硬化剤を主成分
とし、(2)バインダー樹脂の主剤はオルソクレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂90〜30重量%と分子量3千〜
10万の高分子量エポキシ樹脂10〜70重量%からなり、
(3)硬化剤は活性水素を有する化合物であり、(4)
バインダー樹脂中のグリシジル基のモル数の合計と、硬
化剤中の活性水素のモル数の合計の割合が100:20〜100:
100の範囲である、積層板用不織布。
1. A nonwoven fabric for a laminate comprising 80 to 97% by weight of a fiber and 20 to 3% by weight of a binder resin for binding fibers, wherein (1) the binder resin contains a main agent and a curing agent as main components, (2) The main component of the binder resin is ortho-cresol novolak type epoxy resin of 90 to 30% by weight and molecular weight of 3,000 to
Consisting of 100,000 high molecular weight epoxy resin 10-70% by weight,
(3) The curing agent is a compound having active hydrogen, and (4)
The ratio of the total number of moles of glycidyl groups in the binder resin and the total number of moles of active hydrogen in the curing agent is 100: 20 to 100:
Nonwoven fabric for laminates in the range of 100.
【請求項2】バインダー樹脂中の硬化剤はアミン系化合
物、フェノール系化合物、メルカプタン系化合物、有機
酸系化合物の中から選ばれた1種又は2種以上の化合物
である請求項1に記載された積層板用不織布。
2. The method according to claim 1, wherein the curing agent in the binder resin is at least one compound selected from an amine compound, a phenol compound, a mercaptan compound, and an organic acid compound. Nonwoven for laminated board.
【請求項3】請求項1又は2に記載された積層板用不織
布からつくられたプリント配線板または絶縁板。
3. A printed wiring board or an insulating board made from the nonwoven fabric for a laminate according to claim 1.
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