JP2001232742A - Decorative sheet - Google Patents

Decorative sheet

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JP2001232742A
JP2001232742A JP2000044183A JP2000044183A JP2001232742A JP 2001232742 A JP2001232742 A JP 2001232742A JP 2000044183 A JP2000044183 A JP 2000044183A JP 2000044183 A JP2000044183 A JP 2000044183A JP 2001232742 A JP2001232742 A JP 2001232742A
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flame retardant
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet having fire retardation of the same degree as that of the decorative sheet using a vinyl chloride resin and being environmentally friendly, in which scratch resistance, abrasion resistance and tensile ductility are excellent and furthermore in the case of providing a foamed resin layer, in addition to the above characteristics, the foamed resin layer (expansion efficiency is good) having a little dispersion and a nearly uniform expansion cell shape is obtained and also its surface becomes a smooth state and design properties are excellent. SOLUTION: In the decorative sheet, a fire retardant layer consisting of a non halogen thermoplastic resin, in which an additive containing at least a silicone fire retardant and an inorganic fire retardant is added, is formed at least on the base material made of paper.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の壁面内装
や車両内装等に用いられる化粧シートに関し、さらに詳
しくは、環境に優しく、優れた難燃性を有する化粧シー
トに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative sheet used for a wall interior of a building, a vehicle interior, and the like, and more particularly, to an environmentally friendly decorative sheet having excellent flame retardancy.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、建築物の壁面内装や車両内装等に
用いられる化粧シートとしては、基材上に塩化ビニル樹
脂からなる樹脂層を設けたもの、ないし、前記樹脂層を
発泡させて発泡樹脂層としたもの、あるいは、これに絵
柄層や凹凸模様を設けたものなどが一般的に用いられて
いる。しかし、塩化ビニル樹脂を用いた化粧シートは、
燃焼時には有害な塩化水素ガスを発生するために、一般
の焼却炉では焼却処分することができないといった廃材
処理の問題や、また火災時には発生する塩化水素ガスを
吸引して中毒になるといった問題があり、塩化ビニル樹
脂を用いた化粧シートの使用を避けるようになってき
た。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a decorative sheet used for the interior wall of a building or the interior of a vehicle, a resin sheet made of a vinyl chloride resin is provided on a base material, or the resin layer is foamed to form a foam. A resin layer or a layer provided with a picture layer or a concavo-convex pattern is generally used. However, decorative sheets using vinyl chloride resin
There is a problem of waste material treatment such as harmful hydrogen chloride gas generated during combustion, which cannot be incinerated in general incinerators, and a problem of poisoning by inhaling hydrogen chloride gas generated during a fire. In addition, the use of a decorative sheet using a vinyl chloride resin has been avoided.

【0003】そこで、近年、塩化ビニル樹脂を用いた化
粧シートに代わる化粧シートとして、塩素等のハロゲン
系元素を分子構造中に有さない非ハロゲン系樹脂を用い
た化粧シートが使用されるようになってきた。この非ハ
ロゲン系樹脂を用いた化粧シートの代表的なものとして
は、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂を用いた化粧シ
ートを挙げることができる。このポリエチレン等のオレ
フィン系樹脂は、塩化ビニル樹脂と比較して、焼却処分
しても有害な塩化水素ガスを発生することがなく環境に
優しい反面、可燃性であり、少なくとも化粧シートに要
求される難燃性を付与する必要があるために、通常ポリ
エチレン等のオレフィン系樹脂に難燃剤が添加される。
[0003] In recent years, as a decorative sheet instead of a decorative sheet using a vinyl chloride resin, a decorative sheet using a non-halogen resin having no halogen element such as chlorine in its molecular structure has been used. It has become. A typical decorative sheet using a non-halogen resin is a decorative sheet using an olefin resin such as polyethylene. This olefin resin such as polyethylene is environmentally friendly without generating harmful hydrogen chloride gas even when incinerated and incinerated as compared with vinyl chloride resin, but is flammable, and is required at least for decorative sheets. Since it is necessary to impart flame retardancy, a flame retardant is usually added to an olefin resin such as polyethylene.

【0004】しかし、この種のポリエチレン等のオレフ
ィン系樹脂からなる化粧シートに難燃性を付与するため
には、ポリエチレン等のオレフィン系樹脂に添加する難
燃剤として、安全性に問題があると言われている三酸化
アンチモン、および/ないし、塩化ビニル樹脂に代えて
オレフィン系樹脂を用いたにもかかわらずハロゲン元素
を含むリン酸エステルといった難燃剤を用いるか、ある
いは、これらの添加量を少なくするためには、他の難燃
剤、たとえば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化チタン等の無
機物の1種ないし2種以上を混合したものを併用し、か
つ、多量に用いなければならず、このようにして得られ
た難燃剤を多量に含むオレフィン系樹脂層を備えた化粧
シートは、結果として耐スクラッチ性、耐磨耗性、引っ
張り伸度を悪化させることになる。さらに、オレフィン
系樹脂層に発泡剤を添加し、加熱発泡させて形成された
発泡樹脂層は発泡セルにバラツキを生じる(発泡効率が
悪い)と共にその表面が荒れた状態となり意匠性を低下
させる。
However, in order to impart flame retardancy to this kind of decorative sheet made of an olefin resin such as polyethylene, it is said that there is a problem in safety as a flame retardant added to an olefin resin such as polyethylene. Use a flame retardant such as antimony trioxide and / or a phosphoric acid ester containing a halogen element in spite of using an olefin resin instead of the vinyl chloride resin, or reduce the amount of these additives For this purpose, other flame retardants, for example, a mixture of one or more of inorganic substances such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, barium carbonate, titanium oxide, etc. are used in combination and used in large amounts. The decorative sheet provided with the olefin-based resin layer containing a large amount of the flame retardant thus obtained has Scratch resistance Te, wear resistance, resulting in deterioration of tensile elongation. Furthermore, a foaming resin layer formed by adding a foaming agent to the olefin-based resin layer and foaming by heating causes variations in foam cells (poor foaming efficiency) and a rough surface, resulting in poor design.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
問題に鑑みてなされたものであり、その目的とするとこ
ろは、塩化ビニル樹脂を用いた化粧シートと同等程度の
難燃性を有する環境に優しい化粧シートであって、か
つ、耐スクラッチ性、耐磨耗性、引っ張り伸度に優れた
化粧シートを提供することである。さらに、発泡樹脂層
を設けた場合には、上記特性に加えて、バラツキの少な
いほぼ一様な発泡セル形状の発泡樹脂層(発泡効率が良
い)を得ることができると共にその表面が滑らかな状態
となり意匠性に優れた化粧シートを提供することであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has as its object to provide an environment having a flame retardancy equivalent to that of a decorative sheet using a vinyl chloride resin. It is an object of the present invention to provide a decorative sheet which is gentle to the skin and has excellent scratch resistance, abrasion resistance and tensile elongation. Further, when a foamed resin layer is provided, in addition to the above-mentioned characteristics, a foamed resin layer having a substantially uniform foamed cell shape (having good foaming efficiency) with little variation can be obtained and the surface thereof can be smoothed. And to provide a decorative sheet having excellent design properties.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために、請求項1記載の本発明の化粧シート
は、紙基材上に、シリコーン系難燃剤と無機系難燃剤と
を少なくとも含む添加剤が添加された非ハロゲン系熱可
塑性樹脂からなる難燃層が少なくとも形成されているこ
とを特徴とするものである。このようにシリコーン系難
燃剤を用いることにより、難燃剤の総量を少なくして塩
化ビニル樹脂を用いた化粧シートと同等程度の難燃性を
有する環境に優しい化粧シートとすることができる(逆
に、難燃剤の総量をシリコーン系難燃剤を用いない場合
の難燃剤の総量まで添加すると一層難燃性を向上させる
ことができる)。また、耐スクラッチ性、耐磨耗性、引
っ張り伸度に優れた化粧シートとすることができる。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventor has set forth a decorative sheet according to the present invention in which a silicone-based flame retardant and an inorganic-based flame retardant are coated on a paper substrate. Characterized in that at least a flame-retardant layer made of a non-halogen thermoplastic resin to which an additive containing at least is added is formed. By using the silicone-based flame retardant in this way, the total amount of the flame retardant can be reduced to provide an environmentally friendly decorative sheet having the same level of flame retardance as a decorative sheet using a vinyl chloride resin. If the total amount of the flame retardant is added up to the total amount of the flame retardant when the silicone-based flame retardant is not used, the flame retardancy can be further improved). In addition, a decorative sheet having excellent scratch resistance, abrasion resistance and tensile elongation can be obtained.

【0007】また、請求項2に記載の発明は、請求項1
に記載する化粧シートにおいて、前記難燃層が発泡剤を
添加して加熱発泡させた発泡樹脂層であることを特徴と
するものである。このように構成することにより、バラ
ツキの少ないほぼ一様な発泡セル形状の発泡樹脂層(発
泡効率が良い)を得ることができると共に、表面が滑ら
かな状態の発泡樹脂層を得ることができ、意匠性に優れ
た化粧シートとすることができる。
[0007] The invention described in claim 2 is the first invention.
Wherein the flame-retardant layer is a foamed resin layer obtained by heating and foaming by adding a foaming agent. With this configuration, it is possible to obtain a foamed resin layer having a substantially uniform foamed cell shape (having good foaming efficiency) with little variation, and to obtain a foamed resin layer having a smooth surface. A decorative sheet having excellent design properties can be obtained.

【0008】また、請求項3に記載の発明は、請求項1
に記載する化粧シートにおいて、前記非ハロゲン系熱可
塑性樹脂がポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと
非ハロゲン系モノマーとの共重合樹脂の1種ないし2種
以上の混合樹脂からなることを特徴とするものである。
このように構成することにより、Tダイ押出機で容易に
押し出して難燃層を形成することができる。
[0008] The invention described in claim 3 is the first invention.
Wherein the non-halogen thermoplastic resin is made of one or more mixed resins of polyethylene, polypropylene, and a copolymer resin of ethylene and a non-halogen monomer. .
With this configuration, the flame retardant layer can be easily formed by extruding with a T-die extruder.

【0009】また、請求項4に記載の発明は、請求項
1、2のいずれかに記載の化粧シートにおいて、前記難
燃層が前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂100 重量部に対し
て、前記シリコーン系難燃剤が2〜20重量部、前記無機
系難燃剤が20〜70重量部からなることを特徴とするもの
である。このように構成することにより、難燃層を加熱
溶融押し出し法で形成する場合に良好な加工性を得るこ
とができる。また、難燃層を発泡させた場合に一様な発
泡セル形状を有する発泡層を得ることができる。
According to a fourth aspect of the present invention, in the decorative sheet according to any one of the first and second aspects, the flame-retardant layer is formed of the silicone based on 100 parts by weight of the non-halogen thermoplastic resin. 2 to 20 parts by weight of the inorganic flame retardant and 20 to 70 parts by weight of the inorganic flame retardant. With such a configuration, good workability can be obtained when the flame-retardant layer is formed by the hot melt extrusion method. Further, when the flame retardant layer is foamed, a foamed layer having a uniform foamed cell shape can be obtained.

【0010】また、請求項5に記載の発明は、請求項1
に記載の化粧シートにおいて、前記シリコーン系難燃剤
がポリジメチルシロキサン単体と二酸化珪素とからなる
ことを特徴とするものである。このように構成すること
により、特に、平均重量分子量が約40万のポリジメチル
シロキサンは燃焼すると二酸化珪素と架橋構造をとり、
ポリマーの燃焼によって生成する燃焼ガスの伝播を遮る
役割を果たし、燃焼の継続を阻止する。
[0010] The invention described in claim 5 is the first invention.
Wherein the silicone-based flame retardant comprises polydimethylsiloxane alone and silicon dioxide. With this configuration, in particular, polydimethylsiloxane having an average molecular weight of about 400,000 has a crosslinked structure with silicon dioxide when burned,
It plays a role in blocking the propagation of the combustion gas generated by burning the polymer, and prevents the burning from continuing.

【0011】また、請求項6に記載の発明は、請求項1
〜5のいずれかに記載の化粧シートにおいて、前記難燃
層上に少なくとも表面保護層が形成されていることを特
徴とするものである。このように構成することにより、
耐スクラッチ性、耐磨耗性、引っ張り伸度において、一
層優れた性能を有する化粧シートとすることができる。
また、難燃層が発泡樹脂層の場合には、尚一層発泡効率
に優れたバラツキの少ないほぼ一様な発泡セル形状の発
泡樹脂層を有する化粧シートとすることができる。
[0011] The invention according to claim 6 is the first invention.
The decorative sheet according to any one of Items 1 to 5, wherein at least a surface protective layer is formed on the flame-retardant layer. With this configuration,
A decorative sheet having more excellent performance in scratch resistance, abrasion resistance and tensile elongation can be obtained.
When the flame-retardant layer is a foamed resin layer, a decorative sheet having a substantially uniform foamed cell-shaped foamed resin layer having even more excellent foaming efficiency and less variation can be obtained.

【0012】また、請求項7に記載の発明は、請求項1
〜6のいずれかに記載の化粧シートにおいて、前記難燃
層が加熱溶融押し出し法により形成されていることを特
徴とするものである。このように構成することにより、
ゾルやエマルジョンを塗工して難燃層を形成場合に比べ
て、乾燥工程等が不要であり、加工工数を低減すること
ができる。
The invention according to claim 7 is the first invention.
7. The decorative sheet according to any one of items 1 to 6, wherein the flame-retardant layer is formed by a hot melt extrusion method. With this configuration,
A drying step or the like is not required as compared with a case where a sol or an emulsion is applied to form a flame-retardant layer, and the number of processing steps can be reduced.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】上記の本発明について、図面等を
用いて以下に説明する。図1は本発明にかかる化粧シー
トの第1の実施形態の層構成図、図2は本発明にかかる
化粧シートの第2の実施形態の層構成図、図3は本発明
にかかる化粧シートの第3の実施形態の層構成図であ
り、図中の1,1’,1''は化粧シート、2は紙基材、
3,3’は難燃層、4は絵柄層、5は表面保護層、6は
凹凸模様をそれぞれ示す。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a diagram showing a layer structure of a decorative sheet according to a first embodiment of the present invention, FIG. 2 is a diagram showing a layer structure of a decorative sheet according to a second embodiment of the present invention, and FIG. It is a layer structure diagram of 3rd Embodiment, In the figure, 1,1 ', 1''is a decorative sheet, 2 is a paper base material,
Reference numerals 3, 3 'denote a flame-retardant layer, 4 denotes a picture layer, 5 denotes a surface protective layer, and 6 denotes an uneven pattern.

【0014】図1は本発明の化粧シートの第1の実施形
態の層構成図を示したものであり、化粧シート1は、紙
基材2上に、Tダイ押出機でシリコーン系難燃剤と金属
水酸化物(金属水和物)系難燃剤とを少なくとも含む添
加剤が添加された非ハロゲン系熱可塑性樹脂を加熱溶融
押し出しすることにより難燃層3を形成する(Tダイ押
し出し法で形成する)と共に、該難燃層3上に絵柄層4
と表面保護層5とを順に形成したものである。前記難燃
層3は前記形成方法以外にゾルやエマルジョンを各種の
塗工法で塗工することにより形成してもよいが、乾燥工
程が不要であること、あるいは、塗工量を考慮するとT
ダイ押し出し法で形成するのが望ましい。
FIG. 1 is a diagram showing a layer structure of a decorative sheet according to a first embodiment of the present invention. A decorative sheet 1 is prepared by coating a paper base 2 with a silicone-based flame retardant using a T-die extruder. A non-halogen thermoplastic resin to which an additive containing at least a metal hydroxide (metal hydrate) flame retardant is added is heated and melt-extruded to form a flame-retardant layer 3 (formed by a T-die extrusion method). And a pattern layer 4 on the flame-retardant layer 3.
And a surface protective layer 5 in this order. The flame-retardant layer 3 may be formed by applying a sol or an emulsion by various coating methods other than the above-described forming method.
It is desirable to form by a die extrusion method.

【0015】図2は本発明の化粧シートの第2の実施形
態の層構成図を示したものであり、化粧シート1’は、
図1に示した第1の実施形態の化粧シート1の前記難燃
層3に発泡剤を添加して加熱発泡させた発泡樹脂層から
なる難燃層3’としたものであって、これ以外は第1の
実施形態と同じである。
FIG. 2 shows a layer configuration diagram of a decorative sheet according to a second embodiment of the present invention.
The decorative sheet 1 of the first embodiment shown in FIG. 1 is a flame-retardant layer 3 ′ made of a foamed resin layer obtained by heating and foaming by adding a foaming agent to the flame-retardant layer 3. Is the same as in the first embodiment.

【0016】図3は本発明の化粧シートの第3の実施形
態の層構成図を示したものであり、化粧シート1''は、
図2に示した第2の実施形態の化粧シート1’の表面保
護層5側から凹凸模様6を設けたものであって、これ以
外は第2の実施形態と同じである。
FIG. 3 shows a layer configuration diagram of a decorative sheet according to a third embodiment of the present invention.
The decorative sheet 1 ′ of the second embodiment shown in FIG. 2 is provided with an uneven pattern 6 from the surface protective layer 5 side, and is otherwise the same as the second embodiment.

【0017】次に、本発明の化粧シートについて、さら
に詳しく説明する。まず、本発明に用いる紙基材2とし
ては、壁紙用の難燃紙(パルプ主体のシートをスルファ
ミン酸グアニジン、燐酸グアニジンなどの難燃剤で処理
したシート)、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウ
ムなどの無機質剤を混抄した無機質紙、あるいは、一般
紙などの通常壁紙用裏打紙といわれているものを用いる
ことができ、その坪量としては20〜300g/m2 が適当で
あり、より好ましくは70〜150g/m2 である。
Next, the decorative sheet of the present invention will be described in more detail. First, as the paper base material 2 used in the present invention, flame-retardant paper for wallpaper (a sheet obtained by treating a pulp-based sheet with a flame retardant such as guanidine sulfamate or guanidine phosphate), aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, or the like. An inorganic paper mixed with an inorganic agent, or a paper commonly used as a backing paper for wallpaper, such as general paper, can be used, and its basis weight is suitably from 20 to 300 g / m 2 , and more preferably 70 g / m 2. 150150 g / m 2 .

【0018】次に、難燃層3について説明する。難燃層
3を形成する樹脂としては、非ハロゲン系熱可塑性樹脂
であれば特に限定するものではないが、前記難燃層3は
Tダイ押し出し法で形成するのが最も効率的であり、こ
の方法で形成可能な樹脂で加工が容易で安価であること
等を考慮すると、ポリエチレン、ポリプロピレン等の低
級ポリオレフィン、あるいは、エチレンと非ハロゲン系
モノマーとの共重合樹脂の1種ないし2種以上の混合樹
脂が適当である。前記共重合樹脂としては、エチレン
と、プロピレン,ブテン,ブタジエン、イソプレン等の
オレフィンの2種以上の共重合体、あるいは、エチレン
と、炭素数が4以上のαオレフィンとの共重合体、ある
いは、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、あるいは、アイオノマーなどを挙
げることができ、また、これらの1種ないしそれ以上か
らなる混合樹脂を挙げることができるが、より好ましく
は、燃焼カロリーが比較的小さいといったことからエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、あるいは、低温加工性に優
れるといったことから低結晶性軟質ポリプロピレンやプ
ロピレンとエチレン及び/ないしブテン−1を共重合さ
せた非晶性ポリオレフィン樹脂のいずれか1種ないし混
合物を挙げることができる。
Next, the flame retardant layer 3 will be described. The resin forming the flame-retardant layer 3 is not particularly limited as long as it is a non-halogen-based thermoplastic resin, but the flame-retardant layer 3 is most efficiently formed by a T-die extrusion method. Considering that the resin can be formed by the method and is easy and inexpensive to process, it is possible to mix one or more of lower polyolefins such as polyethylene and polypropylene, or copolymer resins of ethylene and non-halogen monomers. Resins are suitable. Examples of the copolymer resin include a copolymer of ethylene and two or more olefins such as propylene, butene, butadiene, and isoprene, or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, or Ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-
Examples thereof include a vinyl acetate copolymer and an ionomer, and a mixed resin composed of one or more of these. More preferably, ethylene is used because it has a relatively small calorie burned. A vinyl acetate copolymer, or one or a mixture of amorphous polyolefin resins obtained by copolymerizing propylene with ethylene and / or butene-1 because of their excellent low-temperature processability; Can be mentioned.

【0019】次に、難燃層3に添加する難燃剤について
説明する。難燃剤としては、環境に優しく、難燃剤を添
加することにより少量で有効的に難燃性を付与すること
ができるものが好ましく、種々テストを繰り返した結
果、シリコーン系難燃剤が極めて有効であることが判明
した。具体的には、ポリジメチルシロキサン単体、ない
し、エポキシ基あるいはメタクリレート基を有するポリ
ジメチルシロキサン誘導体と二酸化珪素との混合物が好
ましい。シリコーン系難燃剤を100%用いることによ
り、難燃層3を形成する樹脂100重量部に対して30
重量部で十分に難燃性を付与することができが、シリコ
ーン系難燃剤は高価であるために、シリコーン系難燃剤
を100%用いることはできず、他の環境に優しい難燃
剤と併用せざるを得ない。このシリコーン系難燃剤と併
用する難燃剤としては、無機系難燃剤、具体的には水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、酸化チタン等の無機物の1種ないし
2種以上の混合物からなるものを併用するのが上記理由
から適当である。
Next, the flame retardant added to the flame retardant layer 3 will be described. As the flame retardant, those that are environmentally friendly and can effectively impart flame retardancy with a small amount by adding the flame retardant are preferable, and as a result of repeating various tests, silicone-based flame retardants are extremely effective. It has been found. Specifically, it is preferable to use polydimethylsiloxane alone or a mixture of a polydimethylsiloxane derivative having an epoxy group or a methacrylate group and silicon dioxide. By using 100% of the silicone flame retardant, 30 parts by weight of the resin forming the flame retardant layer 3 is used.
The flame retardant can be sufficiently imparted in parts by weight, but since the silicone flame retardant is expensive, it is not possible to use 100% of the silicone flame retardant and use it in combination with other environmentally friendly flame retardants. I have no choice. Examples of the flame retardant used in combination with the silicone flame retardant include inorganic flame retardants, specifically, a mixture of one or more inorganic substances such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, barium carbonate, and titanium oxide. It is appropriate to use a combination of the above for the above reasons.

【0020】次に、発泡樹脂層からなる難燃層3’につ
いて説明する。前記難燃層3’は、前記難燃層3に発泡
剤を添加して、加熱発泡炉で発泡させることにより形成
することができる。この発泡剤としては、低沸点の炭化
水素を内包した熱膨張型カプセル発泡剤を用いるてもよ
いが、低コストであると共に、難燃性や自己消火性に優
れること等からアゾジカルボンアミド、アゾビスホルム
アミド等のアゾ系化合物の熱分解型発泡剤が好適であ
る。なお、前記熱分解型発泡剤の前記難燃層3’を形成
する樹脂に対する混合量は、概ね樹脂100 重量部に対し
て2〜10重量部が適当である。
Next, the flame-retardant layer 3 'made of a foamed resin layer will be described. The flame-retardant layer 3 'can be formed by adding a foaming agent to the flame-retardant layer 3 and foaming it in a heating foaming furnace. As the foaming agent, a thermal expansion type capsule foaming agent containing a low-boiling hydrocarbon may be used, but azodicarbonamide, azodicarbonamide and azocarbonate are preferred because of their low cost and excellent flame retardancy and self-extinguishing properties. A thermal decomposition type blowing agent of an azo compound such as bisformamide is suitable. The mixing amount of the thermal decomposition type foaming agent with the resin forming the flame-retardant layer 3 'is preferably about 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin.

【0021】また、前記難燃層3ないし3’には、 紫
外線による劣化を防止し、耐候性を向上させる目的で、
必要に応じて光安定剤としてラジカル捕捉剤、および/
ないし、紫外線吸収剤を添加することができる。このラ
ジカル捕捉剤としては、ヒンダードアミン系ラジカル捕
捉剤が好ましい。この理由としては、ヒンダードアミン
系ラジカル捕捉剤は、テトラアルキルピペリジンを母核
に持ち、紫外線で発生するラジカルを捕捉するラジカル
捕捉作用がある他に、ヒドロペルオキシド(ROOH)
の不活性作用等の各種作用機構によりその効果が発揮さ
れると推定されており、多機能の安定剤として優れた性
能が得られる。ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤の具
体例としては、ビス−(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジル)セバケート、ビス−(N−メチル−
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバ
ケート、ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)セバケート、1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジル−トリデシル−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラギス−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−
1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート等の
他、たとえば、特公平4−82625号公報に開示され
ている化合物などのヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤
を挙げることができる。このヒンダードアミン系ラジカ
ル捕捉剤の添加量としては前記難燃層3ないし3’を形
成する樹脂100 重量部に対して0.01〜3.0 重量部添加す
るのが適当である。
The flame-retardant layers 3 to 3 ′ are provided with a purpose of preventing deterioration due to ultraviolet rays and improving weather resistance.
A radical scavenger as a light stabilizer, if necessary, and / or
Alternatively, an ultraviolet absorber can be added. As this radical scavenger, a hindered amine radical scavenger is preferable. The reason for this is that the hindered amine radical scavenger has a tetraalkylpiperidine in its mother nucleus and has a radical scavenging action of scavenging radicals generated by ultraviolet rays, as well as hydroperoxide (ROOH).
It is presumed that the effect is exerted by various action mechanisms such as the inactive action of, and excellent performance can be obtained as a multifunctional stabilizer. Specific examples of the hindered amine radical scavenger include bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis- (N-methyl-
2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis- (1,2,2,6,6-pentamethyl-
4-piperidyl) sebacate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl-tridecyl-1,2,2
3,4-butanetetracarboxylate, tetragis-
(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-
In addition to 1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like, for example, a hindered amine radical scavenger such as a compound disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-82625 can be exemplified. It is appropriate to add 0.01 to 3.0 parts by weight of the hindered amine radical scavenger based on 100 parts by weight of the resin forming the flame retardant layer 3 to 3 '.

【0022】また、紫外線吸収剤としては、たとえば、
2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−tert−ブチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2'
−ヒドロキシ−3'−tert−ブチル−5'−メチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒ
ドロキシ−3'−tert−アミル−5'−イソブチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒ
ドロキシ−3'−イソブチル−5'−メチルフェニル)−5
−クロロベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−
3'−イソブチル−5'−プロピルフェニル)−5−クロロ
ベンゾトリアゾール等の2'−ヒドロキシフェニル−5−
クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、2−(2'
−ヒドロキシ−3',5'−ジ−tert−ブチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−5'−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等の2'−ヒドロキ
シフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、2,
2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,
2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシベンゾフェノ
ン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン
等の2,2'−ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収
剤類、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等の2−ヒドロキ
シベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、サリチル酸フェニ
ル、4−tert−ブチル−フェニル−サリシレート等
のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤類、2−エチル−
ヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレー
ト、エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレ
ート、オクチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアク
リレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤類等を
用いることができる。これら紫外線吸収剤の添加量は、
前記難燃層3ないし3’を形成する樹脂100 重量部に対
して、通常0.1 〜10重量部程度である。また、環境に優
しい点を考慮すると、上記した紫外線吸収剤の中でも非
塩素系の紫外線吸収剤が好ましい。
Further, as the ultraviolet absorber, for example,
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'
-Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-amyl-5'-isobutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole , 2- (2'-hydroxy-3'-isobutyl-5'-methylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-
2'-hydroxyphenyl-5- such as 3'-isobutyl-5'-propylphenyl) -5-chlorobenzotriazole
Chlorobenzotriazole UV absorbers, 2- (2 ′
-Hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-
2′-hydroxyphenylbenzotriazole ultraviolet absorbers such as methylphenyl) benzotriazole;
2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,
2,2′-dihydroxybenzophenone-based ultraviolet absorbers such as 2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone,
2-hydroxybenzophenone UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone; salicylate UV absorbers such as phenyl salicylate and 4-tert-butyl-phenyl-salicylate; 2-ethyl-
Use of cyanoacrylate ultraviolet absorbers such as hexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, octyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate and the like. be able to. The amount of these UV absorbers added is
It is usually about 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin forming the flame-retardant layers 3 to 3 '. In consideration of environmental friendliness, among the above-mentioned ultraviolet absorbers, a chlorine-free ultraviolet absorber is preferable.

【0023】また、前記難燃層3ないし3’は、必要に
応じて着色してもよく、これに用いる着色剤としては有
機顔料、無機顔料のいずれであってもよく、要するに意
匠に合わせて任意に用いればよいが、高隠蔽顔料である
必要があり、無機顔料、たとえば、二酸化チタン、亜鉛
華、弁柄、朱、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カー
ボンブラック、あるいは、アルミニウム、真鍮等の金属
顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉か
らなる真珠光沢(パール)顔料等が一般的に好適であ
る。これらは、粉状あるいは鱗片状箔片として、前記難
燃層3ないし3’を形成する樹脂に添加、分散せしめら
れる。
The flame-retardant layers 3 to 3 'may be colored as necessary, and the coloring agent used may be either an organic pigment or an inorganic pigment. It may be used arbitrarily, but must be a high concealment pigment, and inorganic pigments such as titanium dioxide, zinc white, red iron oxide, vermilion, cobalt blue, titanium yellow, graphite, carbon black, or aluminum, brass, etc. In general, pearlescent (pearl) pigments made of foil powder such as metal pigments, titanium dioxide-coated mica, and basic lead carbonate are preferred. These are added and dispersed as a powdery or scaly foil piece to the resin forming the flame retardant layers 3 to 3 ′.

【0024】次に、絵柄層4について説明する。絵柄層
4の形成は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印
刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷
等周知の印刷法によりインキにて形成することができ
る。印刷絵柄としては、木目柄、石目柄、布目柄、皮紋
柄、幾何学図形、文字、記号、あるいは、全面ベタ等の
印刷絵柄がある。インキとしては、ビヒクルとして、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポ
リオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオ
ールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を1種ない
し2種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助
剤等を加えてインキ化したものを用いることができる
が、環境に優しい化粧シートを考慮すると、ポリエステ
ル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタ
ン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹
脂、ポリアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合した
非塩素系のビヒクルが好適である。
Next, the picture layer 4 will be described. The pattern layer 4 can be generally formed with ink by a known printing method such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, and transfer printing from a transfer sheet. Examples of the print pattern include a wood pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and a print pattern such as a solid image. As the ink, as a vehicle, chlorinated polyethylene, chlorinated polyolefin such as chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, polyacryl, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose It is possible to use a mixture of one or two or more types of resin, polyamide resin, etc., and to add ink, by adding pigments, solvents, various auxiliaries, etc., but consider environmentally friendly decorative sheets Then, a non-chlorine vehicle in which one or more kinds of polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, polyacryl, polyvinyl acetate, cellulose resin, polyamide resin and the like are mixed is preferable.

【0025】次に、表面保護層5について説明する。表
面保護層5は、本発明の化粧シート1,1’,1''に耐
スクラッチ性、耐磨耗性、耐薬品性、耐汚染性等を付与
するために設けられるものであり、エポキシ系樹脂、ア
クリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、あるいは、ポリエチレン,ポリプロ
ピレン,ポリブテン,ポリブタジエン,イソプレン等の
ポリオレフィンの1種ないしエチレン,プロピレン,ブ
テン,ブタジエン,イソプレン等のオレフィンの2種以
上の共重合体、あるいは、炭素数が4以上のαオレフィ
ンの共重合体、あるいは、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物、あるいは、アイオノマー、
あるいは、これらの1種ないしそれ以上からなる混合樹
脂などの樹脂が適当であり、前記絵柄層4等のように前
記表面保護層5と直接に接する層との接着性等を考慮し
て、上記樹脂の1種ないし2種以上を混合したものを適
宜用いればよい。また、前記表面保護層5の形成方法と
しては、たとえば、前記樹脂を溶液化したもの、あるい
は、加熱溶融したものを、周知のグラビア印刷法、ロー
ルコート法、あるいは、押し出しコート法等の塗工手段
を適宜用いて塗工するなり、あるいは、上記樹脂をフィ
ルム化したものを周知のドライラミネーション法等で貼
合することにより形成することができる。この表面保護
層5の厚さとしては、ドライ時で0.5 〜100 μm、通常
は1〜15μm程度である。
Next, the surface protective layer 5 will be described. The surface protective layer 5 is provided for imparting scratch resistance, abrasion resistance, chemical resistance, stain resistance, etc. to the decorative sheets 1, 1 ', 1''of the present invention, and is made of an epoxy-based material. Resin, acrylic resin, urethane resin, polyamide resin, polyester resin, or one kind of polyolefin such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, isoprene or olefin such as ethylene, propylene, butene, butadiene, isoprene; Or more copolymers, or copolymers of α-olefins having 4 or more carbon atoms, or ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers, ethylene-
Ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, or ionomer,
Alternatively, a resin such as a mixed resin composed of one or more of these is appropriate, and in consideration of the adhesiveness to a layer directly in contact with the surface protective layer 5 such as the picture layer 4, etc. A mixture of one or more resins may be used as appropriate. As a method for forming the surface protective layer 5, for example, a solution of the resin or a solution obtained by heating and melting the resin is coated by a known gravure printing method, roll coating method, extrusion coating method, or the like. It can be formed by coating using appropriate means, or by laminating the above resin into a film by a known dry lamination method or the like. The thickness of the surface protective layer 5 is 0.5 to 100 μm when dry, usually about 1 to 15 μm.

【0026】次に、凹凸模様6について説明する。凹凸
模様6の形成は、周知の枚葉、あるいは、輪転式のエン
ボス機を用いて、化粧シートが加熱された状態にある時
に、基材2上の最も外側の層からエンボス版で凹凸を施
して後に冷却することにより、前記基材2上の最も外側
の層から前記難燃層3’にかけて凹凸模様6を形成する
ことができる。この凹凸模様6の形状としては、木目板
導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂
目、ヘアライン、万線条溝等がある。
Next, the uneven pattern 6 will be described. The formation of the concavo-convex pattern 6 is carried out by using a well-known sheet-fed or rotary embossing machine, and embossing the outermost layer on the base material 2 with an embossing plate when the decorative sheet is in a heated state. By cooling afterwards, the concavo-convex pattern 6 can be formed from the outermost layer on the base material 2 to the flame-retardant layer 3 ′. Examples of the shape of the uneven pattern 6 include a wood grain board conduit groove, a stone board surface unevenness, a cloth surface texture, a satin finish, a grain, a hairline, and a linear groove.

【0027】なお、上記した第1〜第3の実施形態は、
本発明の化粧シートの代表的な層構成を示したものであ
って、本発明の化粧シートはこれらに限られるものでは
なく、たとえば、第2、第3の実施形態で示した発泡樹
脂層からなる難燃層3’の上下ないし上下のいずれかに
第1の実施形態で説明したような難燃層3が意匠性向上
や加工性向上を目的に設けられた層構成の化粧シートで
あっても構わない。このような複層の難燃層を形成する
方法としては、加工工数を考慮すると共押出し法で形成
するのが最も好適である。
In the first to third embodiments described above,
It shows a typical layer configuration of the decorative sheet of the present invention, and the decorative sheet of the present invention is not limited to these. For example, the decorative sheet may be formed from the foamed resin layer shown in the second and third embodiments. A decorative sheet having a layer configuration in which the flame-retardant layer 3 as described in the first embodiment is provided above or below or above or below the flame-retardant layer 3 ′ for the purpose of improving design and workability. No problem. As a method of forming such a multi-layered flame retardant layer, it is most preferable to form it by a co-extrusion method in consideration of the number of processing steps.

【0028】[0028]

【実施例】上記の本発明について、以下に実施例を挙げ
て、さらに詳しく説明する。 実施例1 坪量120g/m2 の水酸化アルミニウムを混抄した無機質紙
〔三善製紙(株):サンウオ ール〕上に、Tダイ押出機
から加熱溶融した表1に示す樹脂組成物Aを100 μm厚
さに押し出し塗工し、無機質紙120g/m2 /樹脂組成物A
100 μmの積層体を作製し、該積層体の樹脂組成物A面
にコロナ放電処理を施して後に、該コロナ放電処理面に
アクリル系樹脂からなる水性インキ〔大日精化工業製:
ハイドリックWP〕でグラビア印刷して砂目模様の絵柄層
を形成し、該絵柄層面全面に2液硬化型ウレタン樹脂を
周知のグラビア印刷法でドライ時に2g/m2となるように
塗工して表面保護層を形成した。このものを炉内温度18
0 ℃〜220 ℃の発泡炉で前記樹脂組成物Aを400 μm厚
さに発泡させると共に、前記表面保護層側から砂目柄模
様のエンボス版にてエンボス加工を行い、本発明の化粧
シートを得た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 A resin composition A shown in Table 1 was heated and melted from a T-die extruder on an inorganic paper (Misunori Paper Co., Ltd .: Sunwall) mixed with aluminum hydroxide having a basis weight of 120 g / m 2. Extrusion coating to a thickness of μm, inorganic paper 120 g / m 2 / resin composition A
After preparing a laminate having a thickness of 100 μm and subjecting the surface of the resin composition A of the laminate to corona discharge treatment, the corona discharge-treated surface was made of an aqueous ink composed of an acrylic resin [manufactured by Dainichi Seika Kogyo:
Hydrick WP] to form a gravure pattern layer, and apply a two-component curable urethane resin to the entire surface of the pattern layer using a well-known gravure printing method so as to be 2 g / m 2 when dry. Thus, a surface protective layer was formed. This is furnace temperature 18
The resin composition A was foamed to a thickness of 400 μm in a foaming furnace at 0 ° C. to 220 ° C., and embossed with a grain pattern embossing plate from the surface protective layer side to obtain a decorative sheet of the present invention. Obtained.

【0029】実施例2 坪量80g/m2の壁紙用難燃紙〔(株)興人:WK〕上に、
Tダイ押出機から加熱溶融した表1に示す樹脂組成物B
を120 μm厚さに押し出し塗工し、壁紙用難燃紙80g/m2
/樹脂組成物B120 μmの積層体を作製し、該積層体の
樹脂組成物B面にコロナ放電処理を施して後に、該コロ
ナ放電処理面にエチレンコポリマー系樹脂からなるプラ
イマー液〔ザインクテック(株):オーデEV〕を周知
のグラビア塗工法でドライ時に2g/m2となるように塗工
し、該塗工面にアクリル系樹脂からなる水性インキ〔ザ
インクテック(株):オーデKS〕でグラビア印刷して
木目模様の絵柄層を形成し、該絵柄層面全面に2液硬化
型ウレタン樹脂を周知のグラビア印刷法でドライ時に2
g/m2となるように塗工して表面保護層を形成した。この
ものを炉内温度180 ℃〜220 ℃の発泡炉で前記樹脂組成
物Bを500 μm厚さに発泡させると共に、前記表面保護
層側から木目柄模様のエンボス版にてエンボス加工を行
い、本発明の化粧シートを得た。
Example 2 A flame-retardant paper for wallpaper having a basis weight of 80 g / m 2 [Kojin Co., Ltd .: WK]
Resin composition B shown in Table 1 heated and melted from a T-die extruder
Extruded to a thickness of 120 μm and coated with flame-retardant paper for wallpaper 80 g / m 2
/ Resin composition B A laminate having a thickness of 120 μm was prepared, and a corona discharge treatment was applied to the surface of the resin composition B of the laminate, and then a primer liquid composed of an ethylene copolymer resin [the ink tech ( Co., Ltd .: Ode EV] is applied by a well-known gravure coating method so as to be 2 g / m 2 when dry, and the coated surface is coated with an aqueous ink composed of an acrylic resin [The Inktec Co., Ltd .: Ode KS]. Gravure printing is performed to form a wood-grain pattern layer, and a two-component curable urethane resin is dried over the entire surface of the pattern layer by a known gravure printing method.
g / m 2 was applied to form a surface protective layer. The resin composition B was foamed to a thickness of 500 μm in a foaming furnace having a furnace temperature of 180 ° C. to 220 ° C., and embossed with a wood grain pattern embossing plate from the surface protective layer side. The decorative sheet of the invention was obtained.

【0030】比較例1 坪量120g/m2 の水酸化アルミニウムを混抄した無機質紙
〔三善製紙(株):サンウオ ール〕上に、Tダイ押出機
から加熱溶融した表1に示す樹脂組成物Cを100 μm厚
さに押し出し塗工し、無機質紙120g/m2 /樹脂組成物C
100 μmの積層体を作製し、該積層体の樹脂組成物C面
にコロナ放電処理を施して後に、該コロナ放電処理面に
アクリル系樹脂からなる水性インキ〔大日精化工業製:
ハイドリックWP〕でグラビア印刷して砂目模様の絵柄層
を形成し、該絵柄層面全面に2液硬化型ウレタン樹脂を
周知のグラビア印刷法でドライ時に2g/m2となるように
塗工して表面保護層を形成した。このものを炉内温度18
0 ℃〜220 ℃の発泡炉で前記樹脂組成物Cを400 μm厚
さに発泡させると共に、前記表面保護層側から砂目柄模
様のエンボス版にてエンボス加工を行い、比較例とする
化粧シートを得た。
Comparative Example 1 A resin composition shown in Table 1 which was heated and melted from a T-die extruder on an inorganic paper (Misunori Paper Co., Ltd .: Sunwall) mixed with aluminum hydroxide having a basis weight of 120 g / m 2 . C is extruded to a thickness of 100 μm and coated with inorganic paper 120 g / m 2 / resin composition C
After preparing a laminate having a thickness of 100 μm and subjecting the resin composition C surface of the laminate to a corona discharge treatment, the corona discharge-treated surface is made of an aqueous ink of an acrylic resin [manufactured by Dainichi Seika Kogyo:
Hydrick WP] to form a gravure pattern layer, and apply a two-component curable urethane resin to the entire surface of the pattern layer using a well-known gravure printing method so as to be 2 g / m 2 when dry. Thus, a surface protective layer was formed. This is furnace temperature 18
In a foaming furnace at 0 ° C. to 220 ° C., the resin composition C was foamed to a thickness of 400 μm, and embossed with a grain pattern embossing plate from the surface protective layer side. I got

【0031】比較例2 坪量80g/m2の壁紙用難燃紙〔(株)興人:WK〕上に、
Tダイ押出機から加熱溶融した表1に示す樹脂組成物D
を120 μm厚さに押し出し塗工し、壁紙用難燃紙80g/m2
/樹脂組成物D120 μmの積層体を作製し、該積層体の
樹脂組成物D面にコロナ放電処理を施して後に、該コロ
ナ放電処理面にエチレンコポリマー系樹脂からなるプラ
イマー液〔ザインクテック(株):オーデEV〕を周知
のグラビア塗工法でドライ時に2g/m2となるように塗工
し、該塗工面にアクリル系樹脂からなる水性インキ〔ザ
インクテック製:オーデKS〕でグラビア印刷して木目模
様の絵柄層を形成し、該絵柄層面全面に2液硬化型ウレ
タン樹脂を周知のグラビア印刷法でドライ時に2g/m2
なるように塗工して表面保護層を形成した。このものを
炉内温度180 ℃〜220 ℃の発泡炉で前記樹脂組成物Dを
500 μm厚さに発泡させると共に、前記表面保護層側か
ら木目柄模様のエンボス版にてエンボス加工を行い、比
較例とする化粧シートを得た。
Comparative Example 2 A flame-retardant paper for wallpaper having a basis weight of 80 g / m 2 [Kojin Co., Ltd .: WK]
Resin composition D shown in Table 1 which was heated and melted from a T-die extruder
Extruded to a thickness of 120 μm and coated with flame-retardant paper for wallpaper 80 g / m 2
/ A laminate having a resin composition D of 120 μm was prepared, a corona discharge treatment was performed on the resin composition D surface of the laminate, and a primer solution composed of an ethylene copolymer resin was formed on the corona discharge treatment surface [The Inktec ( Co., Ltd .: Ode EV] is applied by a well-known gravure coating method so as to be 2 g / m 2 at the time of drying, and gravure printing is performed on the coated surface with an aqueous ink made of an acrylic resin (manufactured by The Inktec: Ode KS). A pattern layer having a wood grain pattern was formed, and a two-component curable urethane resin was applied to the entire surface of the pattern layer by a well-known gravure printing method so as to be 2 g / m 2 when dry, to form a surface protective layer. The resin composition D was placed in a foaming furnace having a furnace temperature of 180 ° C. to 220 ° C.
In addition to foaming to a thickness of 500 μm, embossing was performed from the surface protective layer side with an embossing plate having a wood grain pattern to obtain a decorative sheet as a comparative example.

【0032】〔表1〕 ※1:エチレン−メタクリル酸メチル共重合体 ※2:エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量20%) [Table 1] * 1: Ethylene-methyl methacrylate copolymer * 2: Ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 20%)

【0033】上記で作製した実施例1、2および比較例
1、2の化粧シートについて、建築基準法施行令(昭和
25年政令第338 号)第1条第5号及び第6号の規定に基
づき準不燃材料及び難燃材料の指定を行う時に用いる表
面試験に準じて加熱試験を行うと共に、発泡樹脂層の外
観を目視評価し、その結果を表2に纏めて示した。
With respect to the decorative sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 prepared above, the Building Standard Law Enforcement Ordinance (Showa
(2013 Cabinet Order No. 338) In accordance with the provisions of Article 1, Items 5 and 6, a heating test is performed according to the surface test used when designating quasi-nonflammable materials and flame-retardant materials, and the appearance of the foamed resin layer Was visually evaluated, and the results are shown in Table 2.

【0034】〔表2〕 ※3:tdθは、温度時間面積を表す(単位:摂氏度・分) ※4:Caは、発煙係数を表す[Table 2] * 3: tdθ indicates temperature-time area (unit: degree Celsius / minute) * 4: Ca indicates smoke emission coefficient

【0035】表2の結果からも明らかなように、本発明
の実施例1、2は、比較例1、2に比較して燃焼時の発
熱量を低く抑えることができ、また、比較例1では発泡
時の溶融張力が不足し、発泡セルのセル荒れが発生して
いるが、実施例1ではシリコーン系難燃剤を入れること
により、発泡時の溶融張力が大きくなり発泡セルのセル
荒れのない一様な形状のきれいな発泡セルを形成するこ
とができた。
As is clear from the results shown in Table 2, in Examples 1 and 2 of the present invention, the calorific value during combustion can be suppressed lower than in Comparative Examples 1 and 2. In Example 1, the melt tension at the time of foaming was insufficient, and cell roughness of the foamed cells occurred. However, in Example 1, the addition of the silicone-based flame retardant increased the melt tension at the time of foaming, and the foamed cells did not have cell roughness. A clean foam cell having a uniform shape could be formed.

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明の化粧シートは、今まで縷々説明
してきたが、耐スクラッチ性、耐磨耗性、引っ張り伸度
に優れると共に、塩化ビニル樹脂を用いた化粧シートと
同等程度の難燃性を有する環境に優しい化粧シートとす
ることができる。さらに、発泡樹脂層を設けた場合に
は、上記特性に加えて、バラツキの少ないほぼ一様な発
泡セル形状の発泡樹脂層(発泡効率が良い)を得ること
ができると共にその表面が滑らかな状態となり意匠性に
優れた化粧シートとすることができる。
As described above, the decorative sheet of the present invention has excellent scratch resistance, abrasion resistance and tensile elongation, and has the same level of flame retardance as a decorative sheet using a vinyl chloride resin. An environmentally friendly decorative sheet having properties can be obtained. Further, when a foamed resin layer is provided, in addition to the above-mentioned characteristics, a foamed resin layer having a substantially uniform foamed cell shape (having good foaming efficiency) with little variation can be obtained and the surface thereof can be smoothed. Thus, a decorative sheet having excellent design properties can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明にかかる化粧シートの第1の実施形態
の層構成図である。
FIG. 1 is a layer configuration diagram of a first embodiment of a decorative sheet according to the present invention.

【図2】 本発明にかかる化粧シートの第2の実施形態
の層構成図である。
FIG. 2 is a layer configuration diagram of a second embodiment of the decorative sheet according to the present invention.

【図3】 本発明にかかる化粧シートの第3の実施形態
の層構成図である。
FIG. 3 is a layer configuration diagram of a third embodiment of the decorative sheet according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,1’,1'' 化粧シート 2 紙基材 3,3’ 難燃層 4 絵柄層 5 表面保護層 6 凹凸模様 1,1 ', 1' 'decorative sheet 2 paper base 3,3' flame-retardant layer 4 picture layer 5 surface protective layer 6 uneven pattern

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/00 C08K 3/00 C08L 23/04 C08L 23/04 23/10 23/10 83/04 83/04 101/00 101/00 Fターム(参考) 4F074 AA17 AA22 AA23 AA24 AA90 AA97 AA98 AC17 AC19 AC20 AC32 AD16 AG03 AG06 AG10 BA13 CA29 CC04Y DA35 DA54 4F100 AA00B AA00H AA19 AA20B AA20H AK01B AK04B AK07B AK62B BA02 CA01B CA01H CA08B CA08H DG10A DJ01B EH17 HB21 HB31 JB16B JJ07 JJ07B 4J002 BB031 BB041 BB051 BB061 BB071 BB081 BB121 BB231 CP032 CP052 CP162 DE076 DE136 DE146 DE236 DJ016 EQ017 FD050 FD090 FD136 FD327 GF00 GL00 GN00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/00 C08K 3/00 C08L 23/04 C08L 23/04 23/10 23/10 83/04 83 / 04 101/00 101/00 F term (reference) 4F074 AA17 AA22 AA23 AA24 AA90 AA97 AA98 AC17 AC19 AC20 AC32 AD16 AG03 AG06 AG10 BA13 CA29 CC04Y DA35 DA54 4F100 AA00B AA00H AA19 AA20B AA20H AK01B01B CABCAB KA04B01B EH17 HB21 HB31 JB16B JJ07 JJ07B 4J002 BB031 BB041 BB051 BB061 BB071 BB081 BB121 BB231 CP032 CP052 CP162 DE076 DE136 DE146 DE236 DJ016 EQ017 FD050 FD090 FD136 FD327 GF00 GL00 GN00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 紙基材上に、シリコーン系難燃剤と無機
系難燃剤とを少なくとも含む添加剤が添加された非ハロ
ゲン系熱可塑性樹脂からなる難燃層が少なくとも形成さ
れていることを特徴とする化粧シート。
1. A flame retardant layer made of a non-halogen thermoplastic resin to which an additive containing at least a silicone flame retardant and an inorganic flame retardant is added on a paper substrate. And decorative sheet.
【請求項2】 前記難燃層が発泡剤を添加して加熱発泡
させた発泡樹脂層であることを特徴とする請求項1記載
の化粧シート。
2. The decorative sheet according to claim 1, wherein the flame-retardant layer is a foamed resin layer obtained by heating and foaming by adding a foaming agent.
【請求項3】 前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂がポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレンと非ハロゲン系モノ
マーとの共重合樹脂の1種ないし2種以上の混合樹脂か
らなることを特徴とする請求項1記載の化粧シート。
3. The method according to claim 1, wherein the non-halogen-based thermoplastic resin is a mixed resin of one or more of polyethylene, polypropylene, and a copolymer resin of ethylene and a non-halogen-based monomer. Makeup sheet.
【請求項4】 前記難燃層が前記非ハロゲン系熱可塑性
樹脂100 重量部に対して、前記シリコーン系難燃剤が2
〜20重量部、前記無機系難燃剤が20〜70重量部からなる
ことを特徴とする請求項1、2のいずれかに記載の化粧
シート。
4. The flame-retardant layer contains 2 parts of the silicone-based flame retardant per 100 parts by weight of the non-halogen thermoplastic resin.
The decorative sheet according to claim 1, wherein the inorganic flame retardant comprises 20 to 70 parts by weight.
【請求項5】 前記シリコーン系難燃剤がポリジメチル
シロキサン単体と二酸化珪素とからなることを特徴とす
る請求項1記載の化粧シート。
5. The decorative sheet according to claim 1, wherein the silicone-based flame retardant comprises a simple substance of polydimethylsiloxane and silicon dioxide.
【請求項6】 前記難燃層上に少なくとも表面保護層が
形成されていることを特徴とする請求項1〜5のいずれ
かに記載の化粧シート。
6. The decorative sheet according to claim 1, wherein at least a surface protective layer is formed on the flame retardant layer.
【請求項7】 前記難燃層が加熱溶融押し出し法により
形成されていることを特徴とする請求項1〜6のいずれ
かに記載の化粧シート。
7. The decorative sheet according to claim 1, wherein the flame-retardant layer is formed by a hot melt extrusion method.
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