JP2001226332A - Aminophenylalkylenebisphenol compounds and method for producing the same - Google Patents
Aminophenylalkylenebisphenol compounds and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、フェノール核がアルキ
ル基で置換されているアミノフェニルアルキレンビスフ
ェノール類とその製造方法に関する。このような多核芳
香族アミン類は、ポリイミド樹脂や感光性樹脂、エポキ
シ樹脂等の原料、その他、硬化剤、感熱記録材の顕色剤
としても有用である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aminophenylalkylenebisphenol having a phenol nucleus substituted with an alkyl group and a method for producing the same. Such polynuclear aromatic amines are also useful as raw materials for polyimide resins, photosensitive resins, epoxy resins, etc., as curing agents, and as color developers for thermosensitive recording materials.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、ポリイミド樹脂や感光性樹脂等の
分野では、溶剤への溶解性が高く、また耐熱性にも優れ
た樹脂を得ることが要望されてきている。一方、多核芳
香族アミン類は、ポリイミド樹脂や感光性樹脂の原料等
として用いられてきているが、このような多核芳香族ア
ミン類のうち、アミノフェニルメチレンビスフェノール
は、知られている(J.Chem.Soc.,196
1,393−5)。しかしながらフェノール核がアルキ
ル基で置換されているものは、これまで知られていな
い。そこで、ポリイミド樹脂や感光性樹脂の原料とし
て、フェノール核がアルキル基で置換されているアミノ
フェニルアルキレンビスフェノール類を用いた場合に
は、溶剤への溶解性が高く、また耐熱性にも優れた樹脂
を得ることができると期待される。2. Description of the Related Art In recent years, in the field of polyimide resins and photosensitive resins, it has been demanded to obtain resins having high solubility in solvents and excellent heat resistance. On the other hand, polynuclear aromatic amines have been used as raw materials for polyimide resins and photosensitive resins, and among such polynuclear aromatic amines, aminophenylmethylenebisphenol is known (J. Chem. Soc., 196.
1, 393-5). However, those in which the phenol nucleus is substituted with an alkyl group have not been known so far. Therefore, when aminophenylalkylenebisphenols in which a phenol nucleus is substituted with an alkyl group are used as a raw material of a polyimide resin or a photosensitive resin, a resin having high solubility in a solvent and excellent heat resistance is used. Is expected to be obtained.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、ポ
リイミド樹脂や感光性樹脂の原料として用いることによ
り、樹脂の溶媒への溶解性並びに耐熱性の向上が期待さ
れうる、新規な、フェノール核がアルキル基で置換され
ているアミノフェニルアルキレンビスフェノール類及び
その製造方法を提供することを課題とする。Accordingly, the present invention provides a novel phenol nucleus which can be expected to improve the solubility of a resin in a solvent and the heat resistance by using it as a raw material of a polyimide resin or a photosensitive resin. It is an object of the present invention to provide an aminophenylalkylenebisphenol wherein is substituted with an alkyl group and a method for producing the same.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
(I)According to the present invention, the compound represented by the general formula (I)
【0005】[0005]
【化3】 ( 式中、R1 は炭素数1〜4のアルキル基または炭素数
5〜7のシクロアルキル基を示し、R2 は水素原子、炭
素数1〜4のアルキル基または炭素数5〜7のシクロア
ルキル基を示し、mは1〜4の整数を表す。)Embedded image (Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a cycloalkyl having 5 to 7 carbon atoms. Represents an alkyl group, and m represents an integer of 1 to 4.)
【0006】で表されるアミノフェニルアルキレンビス
フェノール類が提供される。さらに、本発明によれば、
一般式(II)There is provided an aminophenylalkylenebisphenol represented by the formula: Furthermore, according to the present invention,
General formula (II)
【0007】[0007]
【化4】 ( 式中、R1 は炭素数1〜4のアルキル基または炭素数
5〜7のシクロアルキル基を示し、R2 は水素原子、炭
素数1〜4のアルキル基または炭素数5〜7のシクロア
ルキル基を示し、mは1〜4の整数を表す。)Embedded image (Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a cycloalkyl having 5 to 7 carbon atoms. Represents an alkyl group, and m represents an integer of 1 to 4.)
【0008】で表されるニトロフェニルアルキレンビス
フェノール類を溶媒中、遷移金属触媒の存在下に還元す
ることにより上記アミノフェニルアルキレンビスフェノ
ール類の製造法が提供される。本発明のアミノフェニル
アルキレンビスフェノール類は、上記一般式(I)で表
されるものである。ここに、R1 は炭素数1〜4のアル
キル基又は炭素数5〜7のシクロアルキル基であり、具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル
基であり、プロピル基、ブチル基は、直鎖状でも、分岐
鎖状でもよく、シクロアルキル基としては、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、又はシクロへプチル基を挙
げることができる。また、R2 は水素原子、炭素数1〜
4のアルキル基又は炭素数5〜7のシクロアルキル基で
あり、上記アルキル基又はシクロアルキル基の具体例
は、R1 について挙げたものと同様である。mは1〜4
の整数を示すが、好ましくは、1又は2である。The method for producing the aminophenylalkylenebisphenols is provided by reducing the nitrophenylalkylenebisphenols represented by the above formula in a solvent in the presence of a transition metal catalyst. The aminophenylalkylenebisphenols of the present invention are represented by the above general formula (I). Here, R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, The group may be linear or branched, and examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group. R 2 is a hydrogen atom, having 1 to 1 carbon atoms.
An alkyl group of 4 or a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and specific examples of the alkyl group or the cycloalkyl group are the same as those described for R 1 . m is 1 to 4
Is preferably an integer of 1 or 2.
【0009】本発明によるアミノフェニルアルキレンビ
スフェノール類の好ましい具体例としては、2,2’ー
(4−アミノフェニルメチレン)ビス(4−メチルフェ
ノール)、2,2’ー(3−アミノフェニルメチレン)
ビス(4−メチルフェノール)、2,2’ー(2−アミ
ノフェニルメチレン)ビス(4−メチルフェノール)、
4,4’ー(4−アミノフェニルメチレン)ビス(2−
メチルフェノール)、4,4’ー(3−アミノフェニル
メチレン)ビス(2−メチルフェノール)、4,4’ー
(2−アミノフェニルメチレン)ビス(2−メチルフェ
ノール)、4,4’ー(4−アミノフェニルメチレン)
ビス(3−メチルフェノール)、4,4’ー(3−アミ
ノフェニルメチレン)ビス(3−メチルフェノール)、
4,4’ー(2−アミノフェニルメチレン)ビス(3−
メチルフェノール)、4,4’ー(4−アミノフェニル
メチレン)ビス(2,6−ジメチルフェノール)、4,
4’ー(3−アミノフェニルメチレン)ビス(2,6−
ジメチルフェノール)、4,4’ー(2−アミノフェニ
ルメチレン)ビス(2,6−ジメチルフェノール)、
4,4’ー(4−アミノフェニルメチレン)ビス(2,
5−ジメチルフェノール)、4,4’ー(3−アミノフ
ェニルメチレン)ビス(2,5−ジメチルフェノー
ル)、4,4’ー(2−アミノフェニルメチレン)ビス
(2,5−ジメチルフェノール)、2,2’ー(4−ア
ミノフェニルメチレン)ビス(4,6−ジメチルフェノ
ール)、2,2’ー(3−アミノフェニルメチレン)ビ
ス(4,6−ジメチルフェノール)、2,2’ー(2−
アミノフェニルメチレン)ビス(4,6−ジメチルフェ
ノール)、4,4’ー(4−アミノフェニルメチレン)
ビス(2,3,6−トリメチルフェノール)、4,4’
ー(3−アミノフェニルメチレン)ビス(2,3,6−
トリメチルフェノール)、4,4’ー(2−アミノフェ
ニルメチレン)ビス(2,3,6−トリメチルフェノー
ル)、2,2’ー(4−アミノフェニルメチレン)ビス
(3,5,6−トリメチルフェノール)、2,2’ー
(3−アミノフェニルメチレン)ビス(3,5,6−ト
リメチルフェノール)、2,2’ー(2−アミノフェニ
ルメチレン)ビス(3,5,6−トリメチルフェノー
ル)、4,4’ー(4−アミノフェニルメチレン)ビス
(2−シクロヘキシルフェノール)、4,4’ー(3−
アミノフェニルメチレン)ビス(2−シクロヘキシルフ
ェノール)、4,4’ー(2−アミノフェニルメチレ
ン)ビス(2−シクロヘキシルフェノール)、4,4’
ー(4−アミノフェニルメチレン)ビス(2−シクロヘ
キシルー5−メチルフェノール)、4,4’ー(3−ア
ミノフェニルメチレン)ビス(2−シクロヘキシルー5
−メチルフェノール)、4,4’ー(2−アミノフェニ
ルメチレン)ビス(2−シクロヘキシルー5−メチルフ
ェノール)、4,4’ー(4−アミノフェニルメチレ
ン)ビス(2ーt−ブチルフェノール)、4,4’ー
(3−アミノフェニルメチレン)ビス(2ーt−ブチル
フェノール)、4,4’ー(2−アミノフェニルメチレ
ン)ビス(2ーt−ブチルフェノール)、4,4’ー
(4−アミノフェニルメチレン)ビス(2ーイソプロピ
ルフェノール)、4,4’ー(3−アミノフェニルメチ
レン)ビス(2ーイソプロピルフェノール)、4,4’
ー(2−アミノフェニルメチレン)ビス(2ーイソプロ
ピルフェノール)、4,4’ー(4−アミノフェニルメ
チレン)ビス(2ーt−ブチルー5−メチルフェノー
ル)、4,4’ー(3−アミノフェニルメチレン)ビス
(2ーt−ブチルー5−メチルフェノール)、4,4’
ー(2−アミノフェニルメチレン)ビス(2ーt−ブチ
ルー5−メチルフェノール)、4,4’ー(4−アミノ
フェニルメチレン)ビス(2ーt−ブチルー4−メチル
フェノール)、4,4’ー(3−アミノフェニルメチレ
ン)ビス(2ーt−ブチルー4−メチルフェノール)、
4,4’ー(2−アミノフェニルメチレン)ビス(2ー
t−ブチルー4−メチルフェノール)、4,4’ー(4
−アミノフェニルエチリデン)ビス(2−メチルフェノ
ール)、4,4’ー(3−アミノフェニルエチリデン)
ビス(2−メチルフェノール)、4,4’ー(2−アミ
ノフェニルエチリデン)ビス(2−メチルフェノー
ル)、4,4’ー(4−アミノフェニルエチリデン)ビ
ス(2、6−ジメチルフェノール)、4,4’ー(3−
アミノフェニルエチリデン)ビス(2、6−ジメチルフ
ェノール)、4,4’ー(2−アミノフェニルエチリデ
ン)ビス(2、6−ジメチルフェノール)等を挙げるこ
とができる。Preferred specific examples of the aminophenylalkylenebisphenols according to the present invention include 2,2 '-(4-aminophenylmethylene) bis (4-methylphenol) and 2,2'-(3-aminophenylmethylene)
Bis (4-methylphenol), 2,2 ′-(2-aminophenylmethylene) bis (4-methylphenol),
4,4 '-(4-aminophenylmethylene) bis (2-
Methylphenol), 4,4 '-(3-aminophenylmethylene) bis (2-methylphenol), 4,4'-(2-aminophenylmethylene) bis (2-methylphenol), 4,4 '-( 4-aminophenylmethylene)
Bis (3-methylphenol), 4,4 ′-(3-aminophenylmethylene) bis (3-methylphenol),
4,4 '-(2-aminophenylmethylene) bis (3-
Methylphenol), 4,4 ′-(4-aminophenylmethylene) bis (2,6-dimethylphenol),
4 '-(3-aminophenylmethylene) bis (2,6-
Dimethylphenol), 4,4 ′-(2-aminophenylmethylene) bis (2,6-dimethylphenol),
4,4 ′-(4-aminophenylmethylene) bis (2,
5-dimethylphenol), 4,4 ′-(3-aminophenylmethylene) bis (2,5-dimethylphenol), 4,4 ′-(2-aminophenylmethylene) bis (2,5-dimethylphenol), 2,2 ′-(4-aminophenylmethylene) bis (4,6-dimethylphenol), 2,2 ′-(3-aminophenylmethylene) bis (4,6-dimethylphenol), 2,2 ′-( 2-
Aminophenylmethylene) bis (4,6-dimethylphenol), 4,4 '-(4-aminophenylmethylene)
Bis (2,3,6-trimethylphenol), 4,4 ′
-(3-aminophenylmethylene) bis (2,3,6-
Trimethylphenol), 4,4 '-(2-aminophenylmethylene) bis (2,3,6-trimethylphenol), 2,2'-(4-aminophenylmethylene) bis (3,5,6-trimethylphenol) ), 2,2 ′-(3-aminophenylmethylene) bis (3,5,6-trimethylphenol), 2,2 ′-(2-aminophenylmethylene) bis (3,5,6-trimethylphenol), 4,4 '-(4-aminophenylmethylene) bis (2-cyclohexylphenol), 4,4'-(3-
Aminophenylmethylene) bis (2-cyclohexylphenol), 4,4 ′-(2-aminophenylmethylene) bis (2-cyclohexylphenol), 4,4 ′
-(4-aminophenylmethylene) bis (2-cyclohexyl-5-methylphenol), 4,4 '-(3-aminophenylmethylene) bis (2-cyclohexyl-5
-Methylphenol), 4,4 '-(2-aminophenylmethylene) bis (2-cyclohexyl-5-methylphenol), 4,4'-(4-aminophenylmethylene) bis (2-t-butylphenol), 4,4 '-(3-aminophenylmethylene) bis (2-t-butylphenol), 4,4'-(2-aminophenylmethylene) bis (2-t-butylphenol), 4,4 '-(4- Aminophenylmethylene) bis (2-isopropylphenol), 4,4 ′-(3-aminophenylmethylene) bis (2-isopropylphenol), 4,4 ′
-(2-aminophenylmethylene) bis (2-isopropylphenol), 4,4 '-(4-aminophenylmethylene) bis (2-t-butyl-5-methylphenol), 4,4'-(3-aminophenol Phenylmethylene) bis (2-t-butyl-5-methylphenol), 4,4 ′
-(2-aminophenylmethylene) bis (2-t-butyl-5-methylphenol), 4,4 '-(4-aminophenylmethylene) bis (2-t-butyl-4-methylphenol), 4,4' -(3-aminophenylmethylene) bis (2-t-butyl-4-methylphenol),
4,4 '-(2-aminophenylmethylene) bis (2-t-butyl-4-methylphenol), 4,4'-(4
-Aminophenylethylidene) bis (2-methylphenol), 4,4 '-(3-aminophenylethylidene)
Bis (2-methylphenol), 4,4 ′-(2-aminophenylethylidene) bis (2-methylphenol), 4,4 ′-(4-aminophenylethylidene) bis (2,6-dimethylphenol), 4,4 '-(3-
Examples thereof include aminophenylethylidene) bis (2,6-dimethylphenol) and 4,4 ′-(2-aminophenylethylidene) bis (2,6-dimethylphenol).
【0010】このような本発明によるアミノフェニルア
ルキレンビスフェノール類は、本発明に従って、一般式
(II)で表されるニトロフェニルアルキレンビスフェノ
ール類を溶媒中、遷移金属触媒の存在下に、還元するこ
とによって得ることができる。上記一般式(II)で表され
るニトロフェニルアルキレンビスフェノール類におい
て、R1 ,R2 及びmは、前記一般式(I)で表される
アミノフェニルアルキレンビスフェノール類におけるも
のと同じである。このようなニトロフェニルアルキレン
ビスフェノール類は、酸触媒の存在下、一般式( III)According to the present invention, such an aminophenylalkylenebisphenol according to the present invention is obtained by reducing a nitrophenylalkylenebisphenol represented by the general formula (II) in a solvent in the presence of a transition metal catalyst. Obtainable. In the nitrophenylalkylenebisphenols represented by the general formula (II), R 1 , R 2 and m are the same as those in the aminophenylalkylenebisphenols represented by the general formula (I). Such nitrophenylalkylene bisphenols are represented by the general formula (III) in the presence of an acid catalyst.
【0011】[0011]
【化5】 (式中、R2 は上記一般式(II)で示されたものと同じ
である。)で表される芳香族ニトロカルボニル化合物
と、一般式(IV)Embedded image (Wherein R 2 is the same as that represented by the general formula (II)), and an aromatic nitrocarbonyl compound represented by the general formula (IV)
【0012】[0012]
【化6】 (式中R1 およびmは上記一般式(II)で示されたもの
と同じである。)で表されるアルキル置換フェノールと
を反応させることによって得ることができる。Embedded image (Wherein R 1 and m are the same as those represented by the above general formula (II)).
【0013】ここに、上記一般式(III) で表される芳香
族ニトロカルボニル化合物におけるR2 と上記(IV)で
表されるアルキル置換フェノールにおけるR1 及びm
は、前述したものと同じである。従って、上記一般式(I
II) で表される芳香族ニトロカルボニル化合物の具体例
として、例えば、oー、mー又はpーニトロベンズアル
デヒド、oー、mー又はpーニトロアセトフェノン、o
ー、mー又はpーニトロプロピオフェノン、oー、mー
又はpーニトロブチロフェノン、nーブチルニトロフェ
ニルケトン等を挙げることができる。Here, R 2 in the aromatic nitrocarbonyl compound represented by the general formula (III) and R 1 and m in the alkyl-substituted phenol represented by the above (IV)
Is the same as described above. Therefore, the general formula (I
Specific examples of the aromatic nitrocarbonyl compound represented by II) include, for example, o-, m- or p-nitrobenzaldehyde, o-, m- or p-nitroacetophenone, o
-, M- or p-nitropropiophenone, o-, m- or p-nitrobutyrophenone, n-butylnitrophenyl ketone and the like.
【0014】また、上記一般式(IV)で表されるアルキ
ル置換フェノールの具体例として、例えば、oー、mー
又はpークレゾール、2,6−又は2,5−キシレノー
ル、3−メチルー6−t−ブチルフェノール、4−メチ
ルー2−t−ブチルフェノール、2,6−t−ブチルフ
ェノール、o−sec −ブチルフェノール,pーtーブチ
ルフェノール、o−シクロヘキシルフェノール、3−メ
チルー6−シクロヘキシルフェノール、4−メチルー2
−シクロヘキシルフェノール、2,6−ジーイソプロピ
ルフェノール、2,4−ジーt−ブチルフェノール、p
−イソプロピルフェノール等を挙げることができる。本
発明の、上記芳香族ニトロカルボニル化合物と上記アル
キル置換フェノールとの反応においては、アルキル置換
フェノールは、芳香族ニトロカルボニル化合物に対し
て、通常、2倍モル以上、好ましくは、2〜20倍モル
の範囲で用いられるが、特に好ましくは2.5〜10倍
モル量の範囲で用いられる。Specific examples of the alkyl-substituted phenol represented by the general formula (IV) include, for example, o-, m- or p-cresol, 2,6- or 2,5-xylenol, 3-methyl-6- t-butylphenol, 4-methyl-2-t-butylphenol, 2,6-t-butylphenol, o-sec-butylphenol, pt-butylphenol, o-cyclohexylphenol, 3-methyl-6-cyclohexylphenol, 4-methyl-2
-Cyclohexylphenol, 2,6-diisopropylphenol, 2,4-di-tert-butylphenol, p
-Isopropylphenol and the like. In the reaction of the aromatic nitrocarbonyl compound with the alkyl-substituted phenol of the present invention, the alkyl-substituted phenol is usually at least 2 moles, preferably 2 to 20 moles, per mole of the aromatic nitrocarbonyl compound. But it is particularly preferably used in the range of 2.5 to 10 times the molar amount.
【0015】この反応は、必要に応じて、反応溶媒中で
行われる。反応溶媒としては、例えばトルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、MIBK,MEK等の脂肪族ケ
トン、メタノール等の脂肪族アルコール又はこれらの混
合物が挙げられる。これらのうち、脂肪族アルコールが
好ましく用いられる。好ましい脂肪族アルコールとして
は、用いる反応原料、得られる生成物の溶解度、反応条
件、反応の経済性等を考慮して、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、nープロピルアルコー
ル、tーブチルアルコール、イソブチルアルコール、n
ーブチルアルコール等の低級脂肪族アルコールが挙げら
れる。特にメタノールが好ましく用いられる。This reaction is performed in a reaction solvent, if necessary. Examples of the reaction solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic ketones such as MIBK and MEK, aliphatic alcohols such as methanol, and mixtures thereof. Of these, aliphatic alcohols are preferably used. Preferred aliphatic alcohols include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, t-butyl alcohol, isobutyl alcohol in consideration of the reaction raw materials used, the solubility of the obtained product, reaction conditions, and the economics of the reaction. , N
And lower aliphatic alcohols such as -butyl alcohol. Particularly, methanol is preferably used.
【0016】このような反応溶媒は、通常、用いる芳香
族ニトロカルボニル化合物100重量部に対して、10
〜1000重量部の範囲、好ましくは、100〜500
重量部の範囲で用いられる。上記酸触媒としては、例え
ば、塩酸、硫酸、無水硫酸、pートルエンスルホン酸、
メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、シ
ュウ酸、蟻酸、リン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ
酢酸等を挙げることができる。このような酸触媒は、通
常、例えば35%塩酸の場合は、芳香族ニトロカルボニ
ル化合物100重量部に対して1〜500重量部、好ま
しくは5〜100重量部の範囲で用いられる。Such a reaction solvent is generally used in an amount of 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic nitrocarbonyl compound used.
To 1000 parts by weight, preferably 100 to 500 parts by weight.
Used in parts by weight. Examples of the acid catalyst include hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfuric anhydride, p-toluenesulfonic acid,
Examples thereof include methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, oxalic acid, formic acid, phosphoric acid, trichloroacetic acid, and trifluoroacetic acid. Such an acid catalyst is generally used in the range of 1 to 500 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aromatic nitrocarbonyl compound in the case of, for example, 35% hydrochloric acid.
【0017】上記反応は、通常、温度10〜80℃、好
ましくは、20〜70℃において、窒素気流下に攪拌し
ながら、1〜48時間程度、通常2〜20時間程度、行
えばよい。反応終了後、得られた反応混合液に、アンモ
ニア水、水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ溶液を加
えて酸触媒を中和し後、これに例えば、トルエン等の様
な芳香族炭化水素溶媒を加え分液し、残った油層を水洗
し、ついで、油層から上記芳香族炭化水素溶媒を留去し
た後、減圧下にアルキル置換フェノールを留去し、再
度、晶析溶媒を加え、冷却し、晶析すれば、高純度のニ
トロフェニルビスフェノールを結晶として得ることがで
きる。The above reaction is carried out usually at a temperature of 10 to 80 ° C., preferably 20 to 70 ° C., for about 1 to 48 hours, usually about 2 to 20 hours, while stirring under a nitrogen stream. After completion of the reaction, an alkaline solution such as aqueous ammonia or sodium hydroxide solution is added to the obtained reaction mixture to neutralize the acid catalyst, and then an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene is added thereto. After liquid separation, the remaining oil layer was washed with water, and then the above-mentioned aromatic hydrocarbon solvent was distilled off from the oil layer, and then the alkyl-substituted phenol was distilled off under reduced pressure. By precipitation, high-purity nitrophenylbisphenol can be obtained as crystals.
【0018】従って、用いる芳香族ニトロカルボニル化
合物とアルキル置換フェノールに対応して、種々のニト
ロフェニルアルキレンビスフェノール類を得ることがで
きる。具体的には、例えば2,2’ー(4−ニトロフェ
ニルメチレン)ビス(4−メチルフェノール)、4,
4’ー(3−ニトロフェニルメチレン)ビス(2−メチ
ルフェノール)、4,4’ー(2−ニトロフェニルメチ
レン)ビス(3−メチルフェノール)、4,4’ー(4
−ニトロフェニルメチレン)ビス(2,6−ジメチルフ
ェノール)、2,2’ー(4−ニトロフェニルメチレ
ン)ビス(4,6−ジメチルフェノール)、4,4’ー
(4−ニトロフェニルメチレン)ビス(2,3,6−ト
リメチルフェノール)、4,4’ー(4−ニトロフェニ
ルメチレン)ビス(4−シクロヘキシルフェノール)、
4,4’ー(4−ニトロフェニルメチレン)ビス(2−
シクロヘキシルー5ーメチルフェノール)、4,4’ー
(4−ニトロフェニルメチレン)ビス(2−t−ブチル
フェノール)、4,4’ー(4−ニトロフェニルメチレ
ン)ビス(2−t−ブチルー5−メチルフェノール)、
4,4’ー(4−ニトロフェニルエチリデン)ビス(2
−メチルフェノール)、4,4’ー(4−ニトロフェニ
ルエチリデン)ビス(2、6−ジメチルフェノール)等
を挙げることができる。Accordingly, various nitrophenylalkylenebisphenols can be obtained corresponding to the aromatic nitrocarbonyl compound and the alkyl-substituted phenol used. Specifically, for example, 2,2 ′-(4-nitrophenylmethylene) bis (4-methylphenol),
4 '-(3-nitrophenylmethylene) bis (2-methylphenol), 4,4'-(2-nitrophenylmethylene) bis (3-methylphenol), 4,4 '-(4
-Nitrophenylmethylene) bis (2,6-dimethylphenol), 2,2 ′-(4-nitrophenylmethylene) bis (4,6-dimethylphenol), 4,4 ′-(4-nitrophenylmethylene) bis (2,3,6-trimethylphenol), 4,4 ′-(4-nitrophenylmethylene) bis (4-cyclohexylphenol),
4,4 '-(4-nitrophenylmethylene) bis (2-
Cyclohexyl-5-methylphenol), 4,4 '-(4-nitrophenylmethylene) bis (2-t-butylphenol), 4,4'-(4-nitrophenylmethylene) bis (2-t-butyl-5- Methylphenol),
4,4 '-(4-nitrophenylethylidene) bis (2
-Methylphenol), 4,4 '-(4-nitrophenylethylidene) bis (2,6-dimethylphenol) and the like.
【0019】本発明によれば、このようにして得られ
る、ニトロフェニルアルキレンビスフェノール類を溶媒
中、遷移金属触媒の存在下に還元することによって、目
的とするアミノフェニルアルキレンビスフェノール類を
得ることができる。本発明において用いられる遷移金属
触媒としては、パラジウム、ニッケル、ロジウム、ルテ
ニウム、バナジウム等の遷移金属触媒成分を、好ましく
は担体に1〜20重量%担持させた担持遷移金属触媒で
ある。上記触媒金属成分としては、パラジウム、ニッケ
ルが好ましく、なかでもパラジウムが好ましい。パラジ
ウム成分としてはパラジウム金属のほか、パラジウムの
酸化物や水酸化物も用いられるが、好ましくはパラジウ
ム金属が用いられる。また上記担体としては、例えば、
カーボン、アルミナ、酸化チタン、活性白土等が挙げら
れる、なかでも、カーボンが好ましく用いられる。担持
触媒中の金属成分の担持量としては、通常、1〜20重
量%、好ましくは1〜10重量%、より好ましくは3〜
6重量%の範囲である。According to the present invention, the desired aminophenylalkylenebisphenol can be obtained by reducing the nitrophenylalkylenebisphenol thus obtained in a solvent in the presence of a transition metal catalyst. . The transition metal catalyst used in the present invention is a supported transition metal catalyst in which a transition metal catalyst component such as palladium, nickel, rhodium, ruthenium, and vanadium is supported on a carrier, preferably 1 to 20% by weight. As the catalyst metal component, palladium and nickel are preferable, and palladium is particularly preferable. As the palladium component, in addition to palladium metal, an oxide or hydroxide of palladium is used, and preferably, palladium metal is used. Further, as the carrier, for example,
Examples thereof include carbon, alumina, titanium oxide, and activated clay. Among them, carbon is preferably used. The supported amount of the metal component in the supported catalyst is usually 1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, more preferably 3 to 10% by weight.
It is in the range of 6% by weight.
【0020】本発明において用いられる遷移金属触媒
は、その形態において、特に、限定されるものではな
く、粉末状、粒状、ペレット状等の適宣の形態のものが
用いられる。本発明によれば、遷移金属触媒は、原料で
あるニトロフェニルアルキレンビスフェノール類100
重量部に対して、通常、0.5〜10重量部、好ましく
は1.0〜5.0重量部の範囲で用いられる。本発明に
おいては、さらに、遷移金属触媒とともに、例えばアル
カリ金属のような公知の助触媒を用いることもできる。
助触媒を用いる場合は、原料であるニトロフェニルアル
キレンビスフェノール類100重量部に対して、通常、
0.01〜0.5重量部、好ましくは0.05〜0.2
重量部の範囲で用いられる。The transition metal catalyst used in the present invention is not particularly limited in its form, and any suitable form such as powder, granules, pellets and the like can be used. According to the present invention, the transition metal catalyst is a nitrophenylalkylenebisphenol 100 as a raw material.
It is used in an amount of usually 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1.0 to 5.0 parts by weight based on parts by weight. In the present invention, a known co-catalyst such as an alkali metal can be used together with the transition metal catalyst.
When a co-catalyst is used, it is usually used with respect to 100 parts by weight of the starting material, nitrophenylalkylenebisphenol.
0.01 to 0.5 part by weight, preferably 0.05 to 0.2
Used in parts by weight.
【0021】本発明におけるニトロフェニルアルキレン
ビスフェノール類の還元反応は、上記遷移金属触媒の存
在下、系内を窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガスで
置換した後、水素ガスで再度置換して行う。反応系内に
供給する水素の量は、理論量とすることが好ましい。反
応温度は、通常、10〜80℃の範囲であり、好ましく
は30〜60℃の範囲である。水素圧力は、通常、大気
圧〜10kg/cm2 の範囲である。このような温度、
圧力の範囲においては、反応は、通常、0.5〜10時
間、好ましくは1〜6時間程度で終了する。In the present invention, the reduction reaction of nitrophenylalkylenebisphenols is carried out in the presence of the above transition metal catalyst by replacing the system with an inert gas such as nitrogen gas or argon gas and then again with hydrogen gas. . The amount of hydrogen supplied into the reaction system is preferably a stoichiometric amount. The reaction temperature is generally in the range of 10 to 80C, preferably in the range of 30 to 60C. Hydrogen pressure is usually in the range of atmospheric pressure to 10 kg / cm 2 . Such a temperature,
In the range of pressure, the reaction is usually completed in about 0.5 to 10 hours, preferably about 1 to 6 hours.
【0022】本発明におけるニトロフェニルアルキレン
ビスフェノール類の還元反応は、好ましくは、有機溶媒
中で行われる。有機溶媒としては、例えば、アルコール
やエーテルが用いられるが、出発原料や目的物が溶解し
やすく、反応操作に都合がよい理由で、特に、炭素数3
以上の1価飽和脂肪族アルコールが好ましく、なかでも
炭素数3〜12の1価飽和脂肪族アルコールが好まし
い。このような、1価飽和脂肪族アルコールとしては、
例えば、直鎖状ないし分岐鎖状のプロピルアルコール、
ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニ
ルアルコールデシルアルコール、ウンデシルアルコー
ル、ドデシルアルコール等を挙げることができる。なか
でもイソプロピルアルコール、sーブチルアルコール、
s−オクチルアルコール(カプリルアルコール)が好ま
しく用いられる。また有機溶媒は、単独であるいは2種
以上を組み合わせて用いることもできる。The reduction reaction of the nitrophenylalkylenebisphenol in the present invention is preferably carried out in an organic solvent. As the organic solvent, for example, an alcohol or an ether is used. However, since the starting material and the target substance are easily dissolved and the reaction operation is convenient, particularly, the compound having 3 carbon atoms is preferable.
The above monohydric saturated aliphatic alcohols are preferred, and among them, monovalent saturated aliphatic alcohols having 3 to 12 carbon atoms are preferred. As such a monovalent saturated aliphatic alcohol,
For example, linear or branched propyl alcohol,
Examples thereof include butyl alcohol, amyl alcohol, hexyl alcohol, heptyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, undecyl alcohol, and dodecyl alcohol. Among them, isopropyl alcohol, s-butyl alcohol,
S-octyl alcohol (capryl alcohol) is preferably used. Further, the organic solvents can be used alone or in combination of two or more.
【0023】このような有機溶媒は、用いるニトロフェ
ニルアルキレンビスフェノール類や有機溶媒の種類にも
よるが、通常、ニトロフェニルアルキレンビスフェノー
ル類100重量部に対して、100〜500重量部、好
ましくは100〜300重量部の範囲で用いられる。反
応終了後、得られた反応混合物から、触媒を分離除去
し、目的とするアミノフェニルアルキレンビスフェノー
ル類を得ることができる。例えば、反応溶媒としてイソ
プロピルアルコールを用いて、反応を行ない、得られた
反応混合物から触媒を濾過分離した後、反応溶媒を蒸留
等により留去し、これに水又は晶析溶媒を加え、晶析を
行い、目的物の粗結晶を得ることができる。この粗結晶
は、必要に応じて、さらに再結晶等により精製製品とす
ることもできる。Such an organic solvent is usually 100 to 500 parts by weight, preferably 100 to 500 parts by weight, based on 100 parts by weight of the nitrophenylalkylenebisphenol, although it depends on the kind of the nitrophenylalkylenebisphenol and the organic solvent used. Used in the range of 300 parts by weight. After completion of the reaction, the catalyst is separated and removed from the obtained reaction mixture to obtain the desired aminophenylalkylenebisphenols. For example, the reaction is carried out using isopropyl alcohol as a reaction solvent, the catalyst is separated by filtration from the obtained reaction mixture, the reaction solvent is distilled off by distillation or the like, and water or a crystallization solvent is added thereto, and crystallization is performed. Is carried out to obtain a crude crystal of the object. The crude crystals can be further purified as necessary by recrystallization or the like.
【0024】[0024]
【実施例】参考例1(4,4’ー(4−ニトロフェニル
メチレン)ビス(2−メチルフェノール)の合成) 温度計、滴下ロート、逆流コンデンサー、攪拌装置を備
えた1Lの四つ口フラスコに、O−クレゾール270g
と35%硫酸27gを仕込み、40℃に昇温し、この温
度においてP−ニトロベンズアルデヒド62.9gを3
時間かけて滴下した。滴下終了後、同じ温度で15時間
攪拌して、反応を終了した。得られた反応混合物に16
%水酸化ナトリウム水溶液68.8gを加えて中和した
後、トルエン275gを加え、食塩を含む水層を抜き取
り、得られた油層を水100gで2回洗浄した。次に、
油層を常圧下に蒸留してトルエンを回収した後、減圧蒸
留にてO−クレゾールを回収した。得られた結晶を濾取
し、これを乾燥して、4,4’ー(4−ニトロフェニル
メチレン)ビス(2−メチルフェノール)123.4g
(純度99.3%)を得た。EXAMPLES Reference Example 1 (Synthesis of 4,4 ′-(4-nitrophenylmethylene) bis (2-methylphenol)) A 1-L four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel, a backflow condenser, and a stirrer 270 g of O-cresol
And 27 g of 35% sulfuric acid, and the temperature was raised to 40 ° C., and at this temperature, 62.9 g of P-nitrobenzaldehyde was added in 3 g.
It was dropped over time. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at the same temperature for 15 hours to complete the reaction. 16 to the resulting reaction mixture.
68.8 g of a 10% aqueous sodium hydroxide solution was added to neutralize the mixture, 275 g of toluene was added, the aqueous layer containing sodium chloride was extracted, and the obtained oil layer was washed twice with 100 g of water. next,
After distilling the oil layer under normal pressure to recover toluene, O-cresol was recovered by vacuum distillation. The obtained crystals were collected by filtration and dried, and 123.4 g of 4,4 ′-(4-nitrophenylmethylene) bis (2-methylphenol) was obtained.
(Purity 99.3%).
【0025】実施例1(4,4’ー(4−アミノフェニ
ルメチレン)ビス(2−メチルフェノール)の合成) 温度計、滴下ロート、逆流コンデンサー、攪拌装置を備
えた1Lの四つ口フラスコに、参考例1で得られた4,
4’ー(4−ニトロフェニルメチレン)ビス(2−メチ
ルフェノール)70.0gとイソプロピルアルコール2
80gを仕込み、50℃に昇温して溶解させた。得られ
た溶液にカーボン担持パラジウム触媒3.5gを加え、
20分間窒素置換した後、50℃に保ちながら、8時
間、水素を吹き込み、反応を完結した(目的物選択率9
7.1%)。反応終了後、フラスコ内を20分間、窒素
置換した後、反応混合物を濾過して、カーボン担持パラ
ジウム触媒を除き、得られら濾液を常圧蒸留して、用い
たイソプロピルアルコールの半分程度を除いた。得られ
た濃縮液に水を加え、冷却、晶析し、得られた結晶を濾
取し、これを乾燥して、4,4’ー(4−アミノフェニ
ルメチレン)ビス(2−メチルフェノール)55gを得
た(純度98.2%)。1 H−NMR(DMSO溶媒、
400MHz) Example 1 (Synthesis of 4,4 '-(4-aminophenylmethylene) bis (2-methylphenol)) A 1 L four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel, a backflow condenser, and a stirrer was used. 4, obtained in Reference Example 1
7 ′ g of 4 ′-(4-nitrophenylmethylene) bis (2-methylphenol) and isopropyl alcohol 2
80 g was charged and dissolved by heating to 50 ° C. To the resulting solution was added 3.5 g of a palladium on carbon catalyst,
After purging with nitrogen for 20 minutes, while maintaining the temperature at 50 ° C., hydrogen was blown in for 8 hours to complete the reaction (selectivity of target substance 9).
7.1%). After completion of the reaction, the inside of the flask was replaced with nitrogen for 20 minutes, and then the reaction mixture was filtered to remove the palladium-on-carbon catalyst, and the obtained filtrate was subjected to normal pressure distillation to remove about half of the isopropyl alcohol used. . Water was added to the obtained concentrated solution, followed by cooling and crystallization. The obtained crystals were collected by filtration, dried and dried to obtain 4,4 ′-(4-aminophenylmethylene) bis (2-methylphenol). 55 g were obtained (purity 98.2%). 1 H-NMR (DMSO solvent,
400MHz)
【0026】[0026]
【表1】 化学シフトδ(ppm) シグナル プロトン数 帰 属 ─────────────────────────────────── 2.0 s 6 ーCH3 4.8 s 2 ーNH2 5.1 s 1 ーCH 6.5−6.8 m 10 芳香核プロトン 9.0 s 2 ーOH ───────────────────────────────────[Table 1] Chemical shift δ (ppm) Signal Proton number Attribution ─────────────────────────────────── 2.0 s6-CH3 4.8 s2-NH2 5.1 s1-CH 6.5-6.8 m10 Aromatic proton 9.0 s2-OH ─────────────────────────
【0027】[0027]
【化7】 Embedded image
【0028】実施例2(4,4’ー(4−アミノフェニ
ルメチレン)ビス(2、6−ジメチルフェノール)の合
成) 温度計、滴下ロート、逆流コンデンサー、攪拌装置を備
えた1Lの四つ口フラスコに、4,4’ー(4−ニトロ
フェニルメチレン)ビス(2、6−ジメチルフェノー
ル)80gとイソプロピルアルコール480gを仕込
み、50℃に昇温して溶解させた。得られた溶液にカー
ボン担持パラジウム触媒4.0gを加え、30分間窒素
置換した後、50℃に保ちながら、5時間、水素を吹き
込んだ。反応終了後、フラスコ内を20分間、窒素置換
した後、反応混合物を濾過して、カーボン担持パラジウ
ム触媒を除き、得られら濾液を常圧蒸留して、用いたイ
ソプロピルアルコールの半分程度を除いた。得られた濃
縮液を、冷却、晶析し、得られた結晶を濾取し、これを
乾燥して、4,4’ー(4−アミノフェニルメチレン)
ビス(2、6−ジメチルフェノール)51gを得た(純
度98.6%、収率68.6%)。1 H−NMR(DMSO溶媒、400MHz) Example 2 (Synthesis of 4,4 '-(4-aminophenylmethylene) bis (2,6-dimethylphenol)) A 1-L four-necked port equipped with a thermometer, a dropping funnel, a backflow condenser, and a stirrer A flask was charged with 80 g of 4,4 ′-(4-nitrophenylmethylene) bis (2,6-dimethylphenol) and 480 g of isopropyl alcohol, and dissolved by heating to 50 ° C. 4.0 g of a palladium-on-carbon catalyst was added to the resulting solution, and after purging with nitrogen for 30 minutes, hydrogen was blown in for 5 hours while maintaining the temperature at 50 ° C. After completion of the reaction, the inside of the flask was replaced with nitrogen for 20 minutes, and then the reaction mixture was filtered to remove the palladium-on-carbon catalyst, and the obtained filtrate was subjected to normal pressure distillation to remove about half of the isopropyl alcohol used. . The obtained concentrated solution was cooled and crystallized, and the obtained crystals were collected by filtration, dried and dried to obtain 4,4 ′-(4-aminophenylmethylene).
51 g of bis (2,6-dimethylphenol) was obtained (purity: 98.6%, yield: 68.6%). 1 H-NMR (DMSO solvent, 400 MHz)
【0029】[0029]
【表2】 化学シフトδ(ppm) シグナル プロトン数 帰 属 ─────────────────────────────────── 2.0 s 12 ーCH3 4.8 s 2 ーNH2 5.0 s 1 ーCH 6.4−6.9 m 8 芳香核プロトン 7.9 s 2 ーOH ───────────────────────────────────[Table 2] Chemical shift δ (ppm) Signal Proton number Attribution ─────────────────────────────────── 2.0 s12-CH3 4.8 s2-NH2 5.0 s1-CH 6.4-6.9 m8 aromatic nucleus proton 7.9 s2-OH ─────────────────────────
【0030】[0030]
【化8】 Embedded image
【0031】実施例3(4,4’ー(2−アミノフェニ
ルメチレン)ビス(2−メチルフェノール)の合成) 温度計、滴下ロート、逆流コンデンサー、攪拌装置を備
えた1Lの四つ口フラスコに、4,4’ー(2−ニトロ
フェニルメチレン)ビス(2−メチルフェノール)10
0gとイソプロピルアルコール500gを仕込み、50
℃に昇温して溶解させた。得られた溶液にカーボン担持
パラジウム触媒5.0gを加え、40分間窒素置換した
後、70℃に保ちながら、43時間、水素を吹き込ん
だ。反応終了後、フラスコ内を20分間、窒素置換した
後、反応混合物を濾過して、カーボン担持パラジウム触
媒を除き、得られら濾液を常圧蒸留して、用いたイソプ
ロピルアルコールの全量近くを除いた。得られた濃縮液
を、冷却、晶析し、得られた結晶を濾取し、これを乾燥
して、4,4’ー(2−アミノフェニルメチレン)ビス
(2−メチルフェノール)65gを得た(純度98.5
%、収率71.7%)。1 H−NMR(DMSO溶媒、400MHz) Example 3 (Synthesis of 4,4 '-(2-aminophenylmethylene) bis (2-methylphenol)) A 1 L four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel, a backflow condenser, and a stirrer was used. , 4,4 '-(2-nitrophenylmethylene) bis (2-methylphenol) 10
0g and isopropyl alcohol 500g, 50
The temperature was raised to ° C. to dissolve. 5.0 g of a palladium-on-carbon catalyst was added to the obtained solution, and after purging with nitrogen for 40 minutes, hydrogen was blown in for 43 hours while maintaining the temperature at 70 ° C. After completion of the reaction, the inside of the flask was replaced with nitrogen for 20 minutes, and then the reaction mixture was filtered to remove the palladium-on-carbon catalyst, and the obtained filtrate was subjected to atmospheric distillation to remove almost all of the used isopropyl alcohol. . The obtained concentrated solution was cooled and crystallized, and the obtained crystals were collected by filtration and dried to obtain 65 g of 4,4 ′-(2-aminophenylmethylene) bis (2-methylphenol). (Purity 98.5
%, Yield 71.7%). 1 H-NMR (DMSO solvent, 400 MHz)
【0032】[0032]
【表3】 化学シフトδ(ppm) シグナル プロトン数 帰 属 ─────────────────────────────────── 2.0 s 6 ーCH3 4.4 s 2 ーNH2 5.2 s 1 ーCH 6.4−6.9 m 10 芳香核プロトン 9.1 s 2 ーOH ───────────────────────────────────[Table 3] Chemical shift δ (ppm) Signal Proton number Attribution ─────────────────────────────────── 2.0 s6-CH3 4.4 s2-NH2 5.2 s1-CH 6.4-6.9 m10 Aromatic nuclear proton 9.1 s2-OH ─────────────────────────
【0033】[0033]
【化9】 Embedded image
【0034】[0034]
【発明の効果】本発明によるアミノフェニルアルキレン
ビスフェノール類は、フェノール核にアルキル置換基を
有し、これを原料とすることにより、溶媒への溶解性が
高く、耐熱性にも優れるポリイミド樹脂や感光性樹脂を
得ることができる。本発明によれば、アミノフェニルア
ルキレンビスフェノール類は、対応するニトロフェニル
アルキレンビスフェノール類を溶媒中、遷移金属触媒の
存在下に還元することにより得ることができる。The aminophenylalkylenebisphenols according to the present invention have an alkyl substituent on the phenol nucleus and, by using this as a raw material, have high solubility in solvents and excellent heat resistance. Resin can be obtained. According to the present invention, aminophenylalkylenebisphenols can be obtained by reducing the corresponding nitrophenylalkylenebisphenols in a solvent in the presence of a transition metal catalyst.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 守田 如志 和歌山県和歌山市小雑賀二丁目5番115号 本州化学工業株式会社内総合研究所内 Fターム(参考) 4H006 AA01 AA02 AC52 BA12 BA21 BA23 BA24 BA25 BB14 BB15 BE20 BJ20 BJ50 BN30 BU46 4H039 CA71 CB40 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing from the front page (72) Inventor Nishiki Morita 2-115, Kozaiga, Wakayama-shi, Wakayama F-term in the Research Institute, Honshu Chemical Industry Co., Ltd. (Reference) 4H006 AA01 AA02 AC52 BA12 BA21 BA23 BA24 BA25 BB14 BB15 BE20 BJ20 BJ50 BN30 BU46 4H039 CA71 CB40
Claims (2)
アルキレンビスフェノール類 【化1】 ( 式中、R1 は炭素数1〜4のアルキル基または炭素数
5〜7のシクロアルキル基を示し、R2 は水素原子、炭
素数1〜4のアルキル基または炭素数5〜7のシクロア
ルキル基を示し、mは1〜4の整数を表す。)An aminophenylalkylenebisphenol represented by the general formula (I): (Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a cycloalkyl having 5 to 7 carbon atoms. Represents an alkyl group, and m represents an integer of 1 to 4.)
アルキレンビスフェノール類を溶媒中、遷移金属触媒の
存在下に還元することを特徴とする請求項1に記載のア
ミノフェニルアルキレンビスフェノール類の製造方法 【化2】 ( 式中、R1 は炭素数1〜4のアルキル基または炭素数
5〜7のシクロアルキル基を示し、R2 は水素原子、炭
素数1〜4のアルキル基または炭素数5〜7のシクロア
ルキル基を示し、mは1〜4の整数を表す。)2. The production of an aminophenylalkylenebisphenol according to claim 1, wherein the nitrophenylalkylenebisphenol represented by the general formula (II) is reduced in a solvent in the presence of a transition metal catalyst. Method (Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a cycloalkyl having 5 to 7 carbon atoms. Represents an alkyl group, and m represents an integer of 1 to 4.)
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---|---|---|---|---|
JP2006290755A (en) * | 2005-04-07 | 2006-10-26 | Honshu Chem Ind Co Ltd | New 2,2'-methylenebisphenol compound |
-
2000
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2006290755A (en) * | 2005-04-07 | 2006-10-26 | Honshu Chem Ind Co Ltd | New 2,2'-methylenebisphenol compound |
JP4638759B2 (en) * | 2005-04-07 | 2011-02-23 | 本州化学工業株式会社 | Novel 2,2'-methylenebisphenol compound |
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