JP2001213836A - 新規ルイス酸複合体を用いる水系媒体中での反応方法 - Google Patents
新規ルイス酸複合体を用いる水系媒体中での反応方法Info
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/69—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to carbon-to-carbon double or triple bonds
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 取り扱いが容易で、かつ分離が簡便で、再使
用が可能な、環境にやさしいルイス酸であるビスパーフ
ルオロアルキルスルホニルイミド金属塩あるいはトリス
パーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩を用いた
水系媒体中での反応方法を提供する。 【解決手段】 シクロデキストリン又はその誘導体と、
ビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩ある
いはトリスパーフルオロアルキルスルホニルメチド金属
塩とで構成される複合体を触媒として用いる水系媒体中
での反応方法。
用が可能な、環境にやさしいルイス酸であるビスパーフ
ルオロアルキルスルホニルイミド金属塩あるいはトリス
パーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩を用いた
水系媒体中での反応方法を提供する。 【解決手段】 シクロデキストリン又はその誘導体と、
ビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩ある
いはトリスパーフルオロアルキルスルホニルメチド金属
塩とで構成される複合体を触媒として用いる水系媒体中
での反応方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ルイス酸を触媒と
して用いる水系媒体中での反応方法に関する。
して用いる水系媒体中での反応方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シクロデキストリンは種々の無機化合物
および有機化合物と相互作用をすることが知られてい
る。この相互作用によりシクロデキストリンおよび無機
化合物、有機化合物の性質が変化を受け、これを利用し
た応用研究が食品、医薬品、化粧品の分野のみならず
衣、食、住の分野でも進められている。さらに、シクロ
デキストリンあるいはその化学修飾化合物は水系媒体中
の有機反応で種種の反応を加速したり、立体選択的反
応、エナンチオ選択的反応等の目的で利用されている
が、反応加速の面では不充分であった。
および有機化合物と相互作用をすることが知られてい
る。この相互作用によりシクロデキストリンおよび無機
化合物、有機化合物の性質が変化を受け、これを利用し
た応用研究が食品、医薬品、化粧品の分野のみならず
衣、食、住の分野でも進められている。さらに、シクロ
デキストリンあるいはその化学修飾化合物は水系媒体中
の有機反応で種種の反応を加速したり、立体選択的反
応、エナンチオ選択的反応等の目的で利用されている
が、反応加速の面では不充分であった。
【０００３】一方、ビスパーフルオロアルキルスルホニ
ルイミド金属塩あるいはトリスパーフルオロアルキルス
ルホニルメチド金属塩はルイス酸性を示す。しかしなが
ら、該金属塩は、水や、含水有機溶媒を用いる水系媒体
中では溶解あるいは１部溶解したり、オイル状あるいは
ゲル状になったり、また吸湿性があったりするために、
ルイス酸触媒として使用する際に反応系からの分離に困
難を伴い、再使用が難しい、また水系媒体中では有機化
合物は難溶解性のために反応が遅く、工業的実用性の面
で問題があった。一方、有機溶媒を使った反応は一般的
には、人に有害な場合が多い等環境面での問題も抱えて
いた。
ルイミド金属塩あるいはトリスパーフルオロアルキルス
ルホニルメチド金属塩はルイス酸性を示す。しかしなが
ら、該金属塩は、水や、含水有機溶媒を用いる水系媒体
中では溶解あるいは１部溶解したり、オイル状あるいは
ゲル状になったり、また吸湿性があったりするために、
ルイス酸触媒として使用する際に反応系からの分離に困
難を伴い、再使用が難しい、また水系媒体中では有機化
合物は難溶解性のために反応が遅く、工業的実用性の面
で問題があった。一方、有機溶媒を使った反応は一般的
には、人に有害な場合が多い等環境面での問題も抱えて
いた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、取り扱いが
容易で、分離が簡便で、再使用が可能な、環境にやさし
い、式（１）又は式（２）で示されるルイス酸触媒を用
いた水系媒体中での反応方法を提供することを目的とす
るものである。
容易で、分離が簡便で、再使用が可能な、環境にやさし
い、式（１）又は式（２）で示されるルイス酸触媒を用
いた水系媒体中での反応方法を提供することを目的とす
るものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、シクロデ
キストリン又はその誘導体とビスパーフルオロアルキル
スルホニルイミド金属塩あるいはトリスパーフルオロア
ルキルスルホニルメチド金属塩とで構成される複合体
は、水系媒体中で取り扱いが容易で、分離が簡便で、再
使用が可能な触媒となることを見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、［Ｉ］ シクロデキ
ストリン又はその誘導体と、下記（１）式で示されるビ
スパーフルオロアルキルスルホニルイミドの金属塩とで
構成される複合体を触媒として用いる水系媒体中での反
応方法、 ［（Ｒｆ１ＳＯ2）（Ｒｆ２ＳＯ2）Ｎ］nＭ （１） （ここで、Ｒｆ１は炭素数１以上で、Ｒｆ２は炭素数２
以上のパーフルオロアルキル基を示す。Ｍはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、希土類を含む遷移金属、亜鉛、
カドミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タ
リウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アン
チモン、ビスマス、セレン及びテルルから選ばれる元素
を示し、ｎはＭ元素の原子価に等しい整数値を示す。）
［II］ シクロデキストリン又はその誘導体と、下記
（２）式で示されるトリスパーフルオロアルキルスルホ
ニルメチドの金属塩とで構成される複合体を触媒として
用いる水系媒体中での反応方法、 ［（Ｒｆ１ＳＯ2）（Ｒｆ２ＳＯ2）（Ｒｆ３ＳＯ2）Ｃ］nＭ （２） （ここで、Ｒｆ１、Ｒｆ３はそれぞれ独立に炭素数１以
上で、Ｒｆ２は炭素数２以上のパーフルオロアルキル基
を示す。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類
を含む遷移金属、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、ガ
リウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲルマニウ
ム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモン、ビスマス、セレン及
びテルルから選ばれる元素を示し、ｎはＭ元素の原子価
に等しい整数値を示す。）［III］ Ｒｆ２が炭素数４
以上である上記［Ｉ］又は［II］の反応方法、［IV］
Ｒｆ１及びＲｆ３が炭素数４以上である上記［III］の
反応方法、［Ｖ］ Ｍが希土類元素、ガリウム及びビス
マスから選ばれる元素である上記［Ｉ］、［II］、［II
I］又は［IV］の反応方法、である。
キストリン又はその誘導体とビスパーフルオロアルキル
スルホニルイミド金属塩あるいはトリスパーフルオロア
ルキルスルホニルメチド金属塩とで構成される複合体
は、水系媒体中で取り扱いが容易で、分離が簡便で、再
使用が可能な触媒となることを見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、［Ｉ］ シクロデキ
ストリン又はその誘導体と、下記（１）式で示されるビ
スパーフルオロアルキルスルホニルイミドの金属塩とで
構成される複合体を触媒として用いる水系媒体中での反
応方法、 ［（Ｒｆ１ＳＯ2）（Ｒｆ２ＳＯ2）Ｎ］nＭ （１） （ここで、Ｒｆ１は炭素数１以上で、Ｒｆ２は炭素数２
以上のパーフルオロアルキル基を示す。Ｍはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、希土類を含む遷移金属、亜鉛、
カドミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タ
リウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アン
チモン、ビスマス、セレン及びテルルから選ばれる元素
を示し、ｎはＭ元素の原子価に等しい整数値を示す。）
［II］ シクロデキストリン又はその誘導体と、下記
（２）式で示されるトリスパーフルオロアルキルスルホ
ニルメチドの金属塩とで構成される複合体を触媒として
用いる水系媒体中での反応方法、 ［（Ｒｆ１ＳＯ2）（Ｒｆ２ＳＯ2）（Ｒｆ３ＳＯ2）Ｃ］nＭ （２） （ここで、Ｒｆ１、Ｒｆ３はそれぞれ独立に炭素数１以
上で、Ｒｆ２は炭素数２以上のパーフルオロアルキル基
を示す。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類
を含む遷移金属、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、ガ
リウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲルマニウ
ム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモン、ビスマス、セレン及
びテルルから選ばれる元素を示し、ｎはＭ元素の原子価
に等しい整数値を示す。）［III］ Ｒｆ２が炭素数４
以上である上記［Ｉ］又は［II］の反応方法、［IV］
Ｒｆ１及びＲｆ３が炭素数４以上である上記［III］の
反応方法、［Ｖ］ Ｍが希土類元素、ガリウム及びビス
マスから選ばれる元素である上記［Ｉ］、［II］、［II
I］又は［IV］の反応方法、である。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられるビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド
金属塩およびトリスパーフルオロスルホニルメチド金属
塩は、それぞれ下記（１）、（２）式で示されるもので
ある。 ［（Ｒｆ１ＳＯ2）（Ｒｆ２ＳＯ2）Ｎ］nＭ （１） ［（Ｒｆ１ＳＯ2）（Ｒｆ２ＳＯ2）（Ｒｆ３ＳＯ2）Ｃ］nＭ （２） 式中、Ｒｆ１およびＲｆ３は、それぞれ炭素数１以上の
パーフルオロアルキル基を示す。好ましくは炭素数１〜
２０のパーフルオロアルキル基である。例えばトリフオ
ロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロ
プロピル基、ノナフルオロブチル基、ウンデカフルオロ
ペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカ
フルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチル基な
どを挙げることができる。Ｒｆ２は、炭素数２以上のパ
ーフルオロアルキル基を示す。好ましくは炭素数４〜２
０のパーフルオロアルキル基である。
用いられるビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド
金属塩およびトリスパーフルオロスルホニルメチド金属
塩は、それぞれ下記（１）、（２）式で示されるもので
ある。 ［（Ｒｆ１ＳＯ2）（Ｒｆ２ＳＯ2）Ｎ］nＭ （１） ［（Ｒｆ１ＳＯ2）（Ｒｆ２ＳＯ2）（Ｒｆ３ＳＯ2）Ｃ］nＭ （２） 式中、Ｒｆ１およびＲｆ３は、それぞれ炭素数１以上の
パーフルオロアルキル基を示す。好ましくは炭素数１〜
２０のパーフルオロアルキル基である。例えばトリフオ
ロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロ
プロピル基、ノナフルオロブチル基、ウンデカフルオロ
ペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカ
フルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチル基な
どを挙げることができる。Ｒｆ２は、炭素数２以上のパ
ーフルオロアルキル基を示す。好ましくは炭素数４〜２
０のパーフルオロアルキル基である。
【０００７】例えば、ノナフルオロブチル基、ウンデカ
フルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペ
ンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオク
チル基などを挙げることができる。また、Ｍはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、希土類を含む遷移金属、亜
鉛、カドミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウ
ム、タリウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ
素、アンチモン、ビスマス、セレン及びテルルから選ば
れる元素を示し、好ましくは希土類、ガリウム、ビスマ
スであり、さらに好ましくは希土類である。ｎはＭ元素
の原子価に等しい整数値を示す。
フルオロペンチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペ
ンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオク
チル基などを挙げることができる。また、Ｍはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、希土類を含む遷移金属、亜
鉛、カドミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウ
ム、タリウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ
素、アンチモン、ビスマス、セレン及びテルルから選ば
れる元素を示し、好ましくは希土類、ガリウム、ビスマ
スであり、さらに好ましくは希土類である。ｎはＭ元素
の原子価に等しい整数値を示す。
【０００８】本発明で用いられるシクロデキストリンと
しては、β，γ−シクロデキストリンおよびβ，γ−シ
クロデキストリン誘導体である。該シクロデキストリン
誘導体はグリコシル、マルトシル、ガラクトシル、マン
ノシル基の結合した分岐シクロデキストリンやメチル
基、エチル基、ヒドロキシエチル基等を化学結合したシ
クロデキストリン誘導体さらにはシクロデキストリンの
水酸基を架橋した、例えばエピクロルヒドリンとの共オ
リゴマー、コポリマーが挙げられる。その他にはシリカ
ゲル等にスペーサーを介してシクロデキストリンを化学
結合した誘導体を用いることもできる。
しては、β，γ−シクロデキストリンおよびβ，γ−シ
クロデキストリン誘導体である。該シクロデキストリン
誘導体はグリコシル、マルトシル、ガラクトシル、マン
ノシル基の結合した分岐シクロデキストリンやメチル
基、エチル基、ヒドロキシエチル基等を化学結合したシ
クロデキストリン誘導体さらにはシクロデキストリンの
水酸基を架橋した、例えばエピクロルヒドリンとの共オ
リゴマー、コポリマーが挙げられる。その他にはシリカ
ゲル等にスペーサーを介してシクロデキストリンを化学
結合した誘導体を用いることもできる。
【０００９】本発明の複合体は、ビスパーフルオロアル
キルスルホニルイミド金属塩分子又はトリスパーフルオ
ロアルキルスルホニルメチド金属塩分子がシクロデキス
トリン１個に対して０．００１〜３個の割合で含むもの
であり、好ましくは０．０１〜２個、さらに好ましくは
０．０２〜１個含むものである。本発明の複合体の製造
方法としては、例えば、シクロデキストリンの水溶液に
ビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩もし
くトリスパーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩
を添加するか、水溶性有機溶媒に可溶化した該金属塩の
溶液を添加し、室温下、撹拌しながら沈殿してくる固体
を取得し、水もしくは有機溶媒で洗滌後、加熱真空乾燥
することにより得ることができる。
キルスルホニルイミド金属塩分子又はトリスパーフルオ
ロアルキルスルホニルメチド金属塩分子がシクロデキス
トリン１個に対して０．００１〜３個の割合で含むもの
であり、好ましくは０．０１〜２個、さらに好ましくは
０．０２〜１個含むものである。本発明の複合体の製造
方法としては、例えば、シクロデキストリンの水溶液に
ビスパーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩もし
くトリスパーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩
を添加するか、水溶性有機溶媒に可溶化した該金属塩の
溶液を添加し、室温下、撹拌しながら沈殿してくる固体
を取得し、水もしくは有機溶媒で洗滌後、加熱真空乾燥
することにより得ることができる。
【００１０】また、別法としては、シクロデキストリン
に少量の水を加え、ペースト状として、これにビスパー
フルオロアルキルスルホニルイミド金属塩もしくはトリ
スパーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩を加え
て、充分撹拌し、加熱真空乾燥することにより得ること
もできる。水不溶性のシクロデキストリン誘導体の場合
は、シクロデキストリン誘導体の水懸濁液にビスパーフ
ルオロアルキルスルホニルイミド金属塩もしくはトリス
パーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩を添加
し、充分撹拌し、その後濾取し、水で洗滌した後、加熱
真空乾燥することにより得ることができる。
に少量の水を加え、ペースト状として、これにビスパー
フルオロアルキルスルホニルイミド金属塩もしくはトリ
スパーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩を加え
て、充分撹拌し、加熱真空乾燥することにより得ること
もできる。水不溶性のシクロデキストリン誘導体の場合
は、シクロデキストリン誘導体の水懸濁液にビスパーフ
ルオロアルキルスルホニルイミド金属塩もしくはトリス
パーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩を添加
し、充分撹拌し、その後濾取し、水で洗滌した後、加熱
真空乾燥することにより得ることができる。
【００１１】このようにして得られた該複合体は、吸湿
性もなく、水、低極性有機溶媒には難溶性の取り扱い易
い固体である。従って、該複合体を触媒として使用する
際、反応系からの分離、再使用が容易となる。本発明の
複合体はシクロデキストリンの反応促進効果に加えて、
求核性試薬反応用触媒としての効果を有するものであ
る。ここで求核性試薬とはルイス酸の陽イオン元素と親
和性を有し、配位を形成するものであればよく、例えば
酸素、窒素等の元素を有する化合物である。具体的には
ケトン、アルデヒド、ニトリル、ケテン、酸無水物、エ
ステル、ラクトン、エーテル、アルコール、フェノー
ル、カルボン酸、ニトロ化合物等の化合物群である。そ
の他、陽イオン元素と親和性があり、配位できる求核性
のオレフィン等の化合物が挙げられる。反応例としては
求核性試薬を用いた反応であればよい。例えばディール
スーアルダー反応、マイケル反応、フリーデルークラフ
ト反応、アルドール反応、マンニッヒタイプ反応、加水
分解反応、水和反応、ホルミル化反応等が挙げられる。
さらにはアルコールの脱水反応、Ｏ−グリコシル化反
応、オレフィン類の重合、酸素もしくは過酸化水素を用
いた酸化反応等への応用が可能である。
性もなく、水、低極性有機溶媒には難溶性の取り扱い易
い固体である。従って、該複合体を触媒として使用する
際、反応系からの分離、再使用が容易となる。本発明の
複合体はシクロデキストリンの反応促進効果に加えて、
求核性試薬反応用触媒としての効果を有するものであ
る。ここで求核性試薬とはルイス酸の陽イオン元素と親
和性を有し、配位を形成するものであればよく、例えば
酸素、窒素等の元素を有する化合物である。具体的には
ケトン、アルデヒド、ニトリル、ケテン、酸無水物、エ
ステル、ラクトン、エーテル、アルコール、フェノー
ル、カルボン酸、ニトロ化合物等の化合物群である。そ
の他、陽イオン元素と親和性があり、配位できる求核性
のオレフィン等の化合物が挙げられる。反応例としては
求核性試薬を用いた反応であればよい。例えばディール
スーアルダー反応、マイケル反応、フリーデルークラフ
ト反応、アルドール反応、マンニッヒタイプ反応、加水
分解反応、水和反応、ホルミル化反応等が挙げられる。
さらにはアルコールの脱水反応、Ｏ−グリコシル化反
応、オレフィン類の重合、酸素もしくは過酸化水素を用
いた酸化反応等への応用が可能である。
【００１２】本発明の複合体を触媒として使用する際に
は通常の固体触媒を用いる形態の液相反応として使用で
きる。液相反応の反応媒体としては、水系反応媒体が用
いられる。例えば水単独あるいは水と有機溶媒の混合媒
体が使用される。本発明の複合体の添加量は、反応基質
に対して該複合体中のビスパーフルオロアルキルスルホ
ニルイミド金属塩もしくはトリスパーフルオロスルホニ
ルメチド金属塩として０．０００１倍ｍｏｌ〜１０倍ｍ
ｏｌを使用することができる。好ましくは０．０１倍ｍ
ｏｌ〜２倍ｍｏｌである。本発明の反応温度は２００℃
以下が多用され、好ましくは−８０℃〜１７０℃であ
る。
は通常の固体触媒を用いる形態の液相反応として使用で
きる。液相反応の反応媒体としては、水系反応媒体が用
いられる。例えば水単独あるいは水と有機溶媒の混合媒
体が使用される。本発明の複合体の添加量は、反応基質
に対して該複合体中のビスパーフルオロアルキルスルホ
ニルイミド金属塩もしくはトリスパーフルオロスルホニ
ルメチド金属塩として０．０００１倍ｍｏｌ〜１０倍ｍ
ｏｌを使用することができる。好ましくは０．０１倍ｍ
ｏｌ〜２倍ｍｏｌである。本発明の反応温度は２００℃
以下が多用され、好ましくは−８０℃〜１７０℃であ
る。
【００１３】反応時間は、該複合体の添加量およびビス
パーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩もしくは
トリスパーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩の
含量さらには反応温度等により異なるが、数分から７２
時間が好ましく用いられる。本発明でいう水系媒体とは
水単独もしくは含水有機溶媒を意味し、有機溶媒に対す
る水の含有量の体積比は１０％が好ましく、３０％が更
に好ましく、特に好ましくは５０％である。シクロデキ
ストリン又はその誘導体の効果が発現し易くなる。該水
系媒体の使用量は該複合体に対して重量比で１以上が好
ましく、さらに好ましくは２〜１００００である。
パーフルオロアルキルスルホニルイミド金属塩もしくは
トリスパーフルオロアルキルスルホニルメチド金属塩の
含量さらには反応温度等により異なるが、数分から７２
時間が好ましく用いられる。本発明でいう水系媒体とは
水単独もしくは含水有機溶媒を意味し、有機溶媒に対す
る水の含有量の体積比は１０％が好ましく、３０％が更
に好ましく、特に好ましくは５０％である。シクロデキ
ストリン又はその誘導体の効果が発現し易くなる。該水
系媒体の使用量は該複合体に対して重量比で１以上が好
ましく、さらに好ましくは２〜１００００である。
【００１４】
【００１５】
【実施例１】β−シクロデキストリンのエピクロルヒド
リン共重合体（アルドリッチ社製）１．５８ｇを水２０
ｍｌ中に添加し、トリス［トリス（パーフルオロブタン
スルホニル）メチド］イッテルビウム塩１．０９ｇを加
え、室温下７時間撹拌した。濾過により不溶物を取得
し、水２０ｍｌで洗滌後、８０℃、３時間、１ｍｍＨｇ
以下で真空乾燥をおこなった。その結果、２．５５ｇの
固体が得られた。この固体のプラズマ発光分析によるイ
ッテルビウムの含量は２．５重量％であった。
リン共重合体（アルドリッチ社製）１．５８ｇを水２０
ｍｌ中に添加し、トリス［トリス（パーフルオロブタン
スルホニル）メチド］イッテルビウム塩１．０９ｇを加
え、室温下７時間撹拌した。濾過により不溶物を取得
し、水２０ｍｌで洗滌後、８０℃、３時間、１ｍｍＨｇ
以下で真空乾燥をおこなった。その結果、２．５５ｇの
固体が得られた。この固体のプラズマ発光分析によるイ
ッテルビウムの含量は２．５重量％であった。
【００１６】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加した。
次に上記方法で合成されたトリス［トリス（パーフルオ
ロブタンスルホニル）メチド］イッテルビウム塩のシク
ロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体
を、該イッテルビウム塩として２，３−ジメチルブタジ
エンに対して１０ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて３５
℃、１４時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液を濾
過し、固体の触媒を水さらには塩化メチレンで洗滌し
た。合わせた濾液中の反応生成物をガスクロマトグラフ
ィーで分析した。５−アセチル−２，３−ジメチル−シ
クロヘキサ−２−エンの収率は９８％であった。濾別し
て取得した触媒を同じ反応条件下で使用し、反応をおこ
なった。その結果、５−アセチル−２，３−ジメチル−
シクロヘキサ−２−エンの収率は９７％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加した。
次に上記方法で合成されたトリス［トリス（パーフルオ
ロブタンスルホニル）メチド］イッテルビウム塩のシク
ロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体
を、該イッテルビウム塩として２，３−ジメチルブタジ
エンに対して１０ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて３５
℃、１４時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液を濾
過し、固体の触媒を水さらには塩化メチレンで洗滌し
た。合わせた濾液中の反応生成物をガスクロマトグラフ
ィーで分析した。５−アセチル−２，３−ジメチル−シ
クロヘキサ−２−エンの収率は９８％であった。濾別し
て取得した触媒を同じ反応条件下で使用し、反応をおこ
なった。その結果、５−アセチル−２，３−ジメチル−
シクロヘキサ−２−エンの収率は９７％であった。
【００１７】
【実施例２】β−シクロデキストリンのエピクロルヒド
リン共重合体（アルドリッチ社製）１．３１ｇを水２０
ｍｌ中に添加し、トリス［トリス（パーフルオロブタン
スルホニル）メチド］スカンジウム塩０．９０ｇを加
え、室温下７時間撹拌した。濾過により不溶物を取得
し、水２０ｍｌで洗滌後、８０℃、３時間、１ｍｍＨｇ
以下で真空乾燥をおこなった。その結果、２．０６ｇの
固体が得られた。この固体のプラズマ発光分析によるス
カンジウムの含量は０．６２重量％であった。
リン共重合体（アルドリッチ社製）１．３１ｇを水２０
ｍｌ中に添加し、トリス［トリス（パーフルオロブタン
スルホニル）メチド］スカンジウム塩０．９０ｇを加
え、室温下７時間撹拌した。濾過により不溶物を取得
し、水２０ｍｌで洗滌後、８０℃、３時間、１ｍｍＨｇ
以下で真空乾燥をおこなった。その結果、２．０６ｇの
固体が得られた。この固体のプラズマ発光分析によるス
カンジウムの含量は０．６２重量％であった。
【００１８】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加した。
次に上記方法で合成されたトリス［トリス（パーフルオ
ロブタンスルホニル）メチド］スカンジウム塩のシクロ
デキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体
を、該スカンジウム塩として２，３−ジメチルブタジエ
ンに対して５ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて室温下１３
時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、固
体の触媒を水さらには塩化メチレンで洗滌した。合わせ
た濾液中の反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析
した。５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ
−２−エンの収率は９９％であった。濾別して取得した
触媒を同じ反応条件下で使用し、反応をおこなった。そ
の結果、５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキ
サ−２−エンの収率は９８％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加した。
次に上記方法で合成されたトリス［トリス（パーフルオ
ロブタンスルホニル）メチド］スカンジウム塩のシクロ
デキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体
を、該スカンジウム塩として２，３−ジメチルブタジエ
ンに対して５ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて室温下１３
時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、固
体の触媒を水さらには塩化メチレンで洗滌した。合わせ
た濾液中の反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析
した。５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ
−２−エンの収率は９９％であった。濾別して取得した
触媒を同じ反応条件下で使用し、反応をおこなった。そ
の結果、５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキ
サ−２−エンの収率は９８％であった。
【００１９】
【実施例３】β−シクロデキストリンのエピクロルヒド
リン共重合体（アルドリッチ社製）１．３０ｇを水２０
ｍｌ中に添加し、トリス［トリス（パーフルオロブタン
スルホニル）メチド］イットリウム塩０．９２ｇを加
え、室温下７時間撹拌した。濾過により不溶物を取得
し、水２０ｍｌで洗滌後、８０℃、３時間、１ｍｍＨｇ
以下で真空乾燥をおこなった。その結果、２．０７ｇの
固体が得られた。この固体のプラズマ発光分析によるイ
ットリウムの含量は１．２重量％であった。
リン共重合体（アルドリッチ社製）１．３０ｇを水２０
ｍｌ中に添加し、トリス［トリス（パーフルオロブタン
スルホニル）メチド］イットリウム塩０．９２ｇを加
え、室温下７時間撹拌した。濾過により不溶物を取得
し、水２０ｍｌで洗滌後、８０℃、３時間、１ｍｍＨｇ
以下で真空乾燥をおこなった。その結果、２．０７ｇの
固体が得られた。この固体のプラズマ発光分析によるイ
ットリウムの含量は１．２重量％であった。
【００２０】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加した。
次に上記方法で合成されたトリス［トリス（パーフルオ
ロブタンスルホニル）メチド］イットリウム塩のシクロ
デキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体
を、該イットリウム塩として２，３−ジメチルブタジエ
ンに対して１５ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて３５℃、
２０時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液を濾過
し、固体の触媒を水さらには塩化メチレンで洗滌した。
合わせた濾液中の反応生成物をガスクロマトグラフィー
で分析した。５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロ
ヘキサ−２−エンの収率は８７％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加した。
次に上記方法で合成されたトリス［トリス（パーフルオ
ロブタンスルホニル）メチド］イットリウム塩のシクロ
デキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体
を、該イットリウム塩として２，３−ジメチルブタジエ
ンに対して１５ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて３５℃、
２０時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液を濾過
し、固体の触媒を水さらには塩化メチレンで洗滌した。
合わせた濾液中の反応生成物をガスクロマトグラフィー
で分析した。５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロ
ヘキサ−２−エンの収率は８７％であった。
【００２１】
【実施例４】β−シクロデキストリンのエピクロルヒド
リン共重合体（アルドリッチ社製）１．３９ｇを水２０
ｍｌ中に添加し、トリス［ビス（パーフルオロオクタン
スルホニル）イミド］イッテリビウム塩１．１０ｇを加
え、室温下２０時間撹拌した。濾過により不溶物を取得
し、水２０ｍｌで洗滌後、８０℃、３時間、１ｍｍＨｇ
以下で真空乾燥をおこなった。その結果、２．３０ｇの
固体が得られた。この固体のプラズマ発光分析によるイ
ッテリビウムの含量は２．１重量％であった。
リン共重合体（アルドリッチ社製）１．３９ｇを水２０
ｍｌ中に添加し、トリス［ビス（パーフルオロオクタン
スルホニル）イミド］イッテリビウム塩１．１０ｇを加
え、室温下２０時間撹拌した。濾過により不溶物を取得
し、水２０ｍｌで洗滌後、８０℃、３時間、１ｍｍＨｇ
以下で真空乾燥をおこなった。その結果、２．３０ｇの
固体が得られた。この固体のプラズマ発光分析によるイ
ッテリビウムの含量は２．１重量％であった。
【００２２】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加した。
次に上記方法で合成されたトリス［ビス（パーフルオロ
オクタンスルホニル）イミド］イッテルビウム塩のシク
ロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体
を、該イッテルビウム塩として２，３−ジメチルブタジ
エンに対して１０ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて３５
℃、１３時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液を濾
過し、固体の触媒を水さらには塩化メチレンで洗滌し
た。合わせた濾液中の反応生成物をガスクロマトグラフ
ィーで分析した。５−アセチル−２，３−ジメチル−シ
クロヘキサ−２−エンの収率は９４％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加した。
次に上記方法で合成されたトリス［ビス（パーフルオロ
オクタンスルホニル）イミド］イッテルビウム塩のシク
ロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体
を、該イッテルビウム塩として２，３−ジメチルブタジ
エンに対して１０ｍｏｌ％を加え、懸濁状態にて３５
℃、１３時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液を濾
過し、固体の触媒を水さらには塩化メチレンで洗滌し
た。合わせた濾液中の反応生成物をガスクロマトグラフ
ィーで分析した。５−アセチル−２，３−ジメチル−シ
クロヘキサ−２−エンの収率は９４％であった。
【００２３】
【実施例５】β−シクロデキストリン０．７ｇを水４０
ｍｌに室温下溶解した。この溶液にトリス［ビス（パー
フルオロオクタンスルホニル）イミド］ランタン塩０．
９ｇを加え、室温下１５時間撹拌すると白色の沈殿が生
成した。この白色沈殿を濾過により取得し、水２０ｍｌ
で洗滌後、８０℃、３時間、１ｍｍＨｇ以下で真空乾燥
をおこなった。その結果、白色固体１．３ｇを得た。プ
ラズマ発光分析によるランタンの含量は２．２重量％で
あった。
ｍｌに室温下溶解した。この溶液にトリス［ビス（パー
フルオロオクタンスルホニル）イミド］ランタン塩０．
９ｇを加え、室温下１５時間撹拌すると白色の沈殿が生
成した。この白色沈殿を濾過により取得し、水２０ｍｌ
で洗滌後、８０℃、３時間、１ｍｍＨｇ以下で真空乾燥
をおこなった。その結果、白色固体１．３ｇを得た。プ
ラズマ発光分析によるランタンの含量は２．２重量％で
あった。
【００２４】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加した。
次に上記方法で合成されたトリス［ビス（パーフルオロ
オクタンスルホニル）イミド］ランタン塩のβ−シクロ
デキストリンとの複合体を、該ランタン塩として２，３
−ジメチルブタジエンに対して１５ｍｏｌ％を加え、懸
濁状態にて３０℃、２０時間撹拌反応させた。反応終了
後、反応液を濾過し、固体の触媒を水さらには塩化メチ
レンで洗滌した。合わせた濾液中の反応生成物をガスク
ロマトグラフィーにて分析した。５−アセチル−２，３
−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は８９％で
あった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加した。
次に上記方法で合成されたトリス［ビス（パーフルオロ
オクタンスルホニル）イミド］ランタン塩のβ−シクロ
デキストリンとの複合体を、該ランタン塩として２，３
−ジメチルブタジエンに対して１５ｍｏｌ％を加え、懸
濁状態にて３０℃、２０時間撹拌反応させた。反応終了
後、反応液を濾過し、固体の触媒を水さらには塩化メチ
レンで洗滌した。合わせた濾液中の反応生成物をガスク
ロマトグラフィーにて分析した。５−アセチル−２，３
−ジメチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は８９％で
あった。
【００２５】
【比較例１】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加し、３
５℃、１４時間撹拌反応させた。反応生成物はガスクロ
マトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３−ジ
メチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は１５％であっ
た。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加し、３
５℃、１４時間撹拌反応させた。反応生成物はガスクロ
マトグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３−ジ
メチル−シクロヘキサ−２−エンの収率は１５％であっ
た。
【００２６】
【比較例２】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加し、イ
ッテルビウムトリフラートを１０ｍｏｌ％を加え、３５
℃、１４時間撹拌反応させた。反応生成物はガスクロマ
トグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３−ジメ
チル−シクロヘキサ−２−エンの収率は１６％であっ
た。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加し、イ
ッテルビウムトリフラートを１０ｍｏｌ％を加え、３５
℃、１４時間撹拌反応させた。反応生成物はガスクロマ
トグラフィーにて分析し、５−アセチル−２，３−ジメ
チル−シクロヘキサ−２−エンの収率は１６％であっ
た。
【００２７】
【比較例３】メチルビニルケトン１２４μｌ、２，３−
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加し、
β−シクロデキストリンのエピクロルヒドリン共重合体
（アルドリッチ社製）を２３０ｍｇを加え、３５℃、１
４時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、
固体を水さらには塩化メチレンで洗滌した。合わせた濾
液中の反応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析
し、５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−
２−エンの収率は３３％であった。
ジメチルブタジエン１１２μｌを水３ｍｌに添加し、
β−シクロデキストリンのエピクロルヒドリン共重合体
（アルドリッチ社製）を２３０ｍｇを加え、３５℃、１
４時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、
固体を水さらには塩化メチレンで洗滌した。合わせた濾
液中の反応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析
し、５−アセチル−２，３−ジメチル−シクロヘキサ−
２−エンの収率は３３％であった。
【００２８】
【実施例６】２−アダマンタノン１５０ｍｇ、過酸化水
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、実施
例１で合成されたトリス［トリス（パーフルオロブタン
スルホニル）メチド］イッテルビウム塩のシクロデキス
トリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体を、該イ
ッテルビウム塩として２−アダマンタノンに対して３ｍ
ｏｌ％を加え、室温下３０時間撹拌反応させた。反応終
了後、反応液を濾過し、固体の触媒を水さらには塩化メ
チレンで洗滌した。合わせた濾液中の反応生成物は 反
応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析し、２−ア
ダマンタノンのバイヤービリガー反応によるラクトン体
の収率は７８％であった。
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、実施
例１で合成されたトリス［トリス（パーフルオロブタン
スルホニル）メチド］イッテルビウム塩のシクロデキス
トリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体を、該イ
ッテルビウム塩として２−アダマンタノンに対して３ｍ
ｏｌ％を加え、室温下３０時間撹拌反応させた。反応終
了後、反応液を濾過し、固体の触媒を水さらには塩化メ
チレンで洗滌した。合わせた濾液中の反応生成物は 反
応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析し、２−ア
ダマンタノンのバイヤービリガー反応によるラクトン体
の収率は７８％であった。
【００２９】
【実施例７】２−アダマンタノン１５０ｍｇ、過酸化水
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌおよび塩化メチレ
ン２ｍｌの混合溶媒中に添加し、実施例１で合成された
トリス［トリス（パーフルオロブタンスルホニル）メチ
ド］イッテルビウム塩のシクロデキストリンとエピクロ
ルヒドリン共重合体の複合体を、該イッテルビウム塩と
して２−アダマンタノンに対して３ｍｏｌ％を加え、室
温下１３時間撹拌反応させた。塩化メチレン相の反応生
成物はガスクロマトグラフィーにて分析し、２−アダマ
ンタノンのバイヤービリガー反応によるラクトン体の収
率は９０％であった。
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌおよび塩化メチレ
ン２ｍｌの混合溶媒中に添加し、実施例１で合成された
トリス［トリス（パーフルオロブタンスルホニル）メチ
ド］イッテルビウム塩のシクロデキストリンとエピクロ
ルヒドリン共重合体の複合体を、該イッテルビウム塩と
して２−アダマンタノンに対して３ｍｏｌ％を加え、室
温下１３時間撹拌反応させた。塩化メチレン相の反応生
成物はガスクロマトグラフィーにて分析し、２−アダマ
ンタノンのバイヤービリガー反応によるラクトン体の収
率は９０％であった。
【００３０】
【実施例８】２−アダマンタノン１５０ｍｇ、過酸化水
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、実施
例２で合成されたトリス［トリス（パーフルオロブタン
スルホニル）メチド］スカンジウム塩のシクロデキスト
リンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体を該スカン
ジウム塩として２−アダマンタノンに対して３ｍｏｌ％
を加え、室温下１５時間撹拌反応させた。反応終了後、
反応液を濾過し、固体の触媒を水さらには塩化メチレン
で洗滌した。合わせた濾液中の反応生成物はガスクロマ
トグラフィーにて分析し、２−アダマンタノンのバイヤ
ービリガー反応によるラクトン体の収率は９４％であっ
た。濾別して取得した触媒を同じ反応条件下で使用し、
反応をおこなった。その結果、２−アダマンタノンのラ
クトン体の収率は９４％であった。
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、実施
例２で合成されたトリス［トリス（パーフルオロブタン
スルホニル）メチド］スカンジウム塩のシクロデキスト
リンとエピクロルヒドリン共重合体の複合体を該スカン
ジウム塩として２−アダマンタノンに対して３ｍｏｌ％
を加え、室温下１５時間撹拌反応させた。反応終了後、
反応液を濾過し、固体の触媒を水さらには塩化メチレン
で洗滌した。合わせた濾液中の反応生成物はガスクロマ
トグラフィーにて分析し、２−アダマンタノンのバイヤ
ービリガー反応によるラクトン体の収率は９４％であっ
た。濾別して取得した触媒を同じ反応条件下で使用し、
反応をおこなった。その結果、２−アダマンタノンのラ
クトン体の収率は９４％であった。
【００３１】
【比較例４】２−アダマンタノン１５０ｍｇ、過酸化水
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、イッ
テルビウムトリフラートを２−アダマンタノンに対して
３ｍｏｌ％を加え、室温下３０時間撹拌反応させた。反
応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析し、２−ア
ダマンタノンのバイヤービリガー反応によるラクトン体
の収率は３％であった。
素３０％水溶液６９０ｍｇを水３ｍｌ中に添加し、イッ
テルビウムトリフラートを２−アダマンタノンに対して
３ｍｏｌ％を加え、室温下３０時間撹拌反応させた。反
応生成物はガスクロマトグラフィーにて分析し、２−ア
ダマンタノンのバイヤービリガー反応によるラクトン体
の収率は３％であった。
【００３２】
【実施例９】ベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリ
メチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍｌ中
に加え、実施例４で合成されたトリス［ビス（パーフル
オロオクタンスルホニル）イミド］イッテルビウム塩の
シクロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複
合体を、該イッテルビウム塩としてベンズアルデヒドに
対して３ｍｏｌ％添加し、室温下懸濁状態にて３時間撹
拌反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、固体の触
媒を水さらには塩化メチレンで洗滌した。合わせた濾液
中の反応生成物ベンズアルデヒドの転化率はガスクロマ
トグラフィーにて分析し、７３％であった。
メチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍｌ中
に加え、実施例４で合成されたトリス［ビス（パーフル
オロオクタンスルホニル）イミド］イッテルビウム塩の
シクロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複
合体を、該イッテルビウム塩としてベンズアルデヒドに
対して３ｍｏｌ％添加し、室温下懸濁状態にて３時間撹
拌反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、固体の触
媒を水さらには塩化メチレンで洗滌した。合わせた濾液
中の反応生成物ベンズアルデヒドの転化率はガスクロマ
トグラフィーにて分析し、７３％であった。
【００３３】
【実施例１０】ベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルト
リメチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍｌ
中に加え、実施例３で合成されたトリス［トリス（パー
フルオロブタンスルホニル）メチド］スカンジウム塩の
シクロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複
合体を該スカンジウム塩としてベンズアルデヒドに対し
て１．５ｍｏｌ％添加し、室温下懸濁状態にて３時間撹
拌反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、固体の触
媒を水さらには塩化メチレンで洗滌した。合わせた濾液
中のベンズアルデヒドの転化率はガスクロマトグラフィ
ーにて分析し、８０％であった。
リメチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍｌ
中に加え、実施例３で合成されたトリス［トリス（パー
フルオロブタンスルホニル）メチド］スカンジウム塩の
シクロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複
合体を該スカンジウム塩としてベンズアルデヒドに対し
て１．５ｍｏｌ％添加し、室温下懸濁状態にて３時間撹
拌反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、固体の触
媒を水さらには塩化メチレンで洗滌した。合わせた濾液
中のベンズアルデヒドの転化率はガスクロマトグラフィ
ーにて分析し、８０％であった。
【００３４】
【実施例１１】トリス［トリス（パーフルオロブタンス
ルホニル）メチド］の銅塩 、銀塩、ビスマス塩および
鉛塩の各々とシクロデキストリンとエピクロルヒドリン
共重合体の複合体を実施例１と同様の方法で合成した。
複合体中の各々の元素含量はプラズマ発光分析により銅
は０．９１％、銀は１．６％、ビスマスは３．０％、鉛
は２．９％であった。各金属塩とシクロデキストリンと
エピクロルヒドリン共重合体の複合体を用い、実施例９
と同じ反応条件により反応をおこなった。その結果、ベ
ンズアルデヒドの転化率は銅塩複合体で５２％、銀塩複
合体で３３％、ビスマス塩複合体で６１％、鉛塩複合体
で３０％であった。
ルホニル）メチド］の銅塩 、銀塩、ビスマス塩および
鉛塩の各々とシクロデキストリンとエピクロルヒドリン
共重合体の複合体を実施例１と同様の方法で合成した。
複合体中の各々の元素含量はプラズマ発光分析により銅
は０．９１％、銀は１．６％、ビスマスは３．０％、鉛
は２．９％であった。各金属塩とシクロデキストリンと
エピクロルヒドリン共重合体の複合体を用い、実施例９
と同じ反応条件により反応をおこなった。その結果、ベ
ンズアルデヒドの転化率は銅塩複合体で５２％、銀塩複
合体で３３％、ビスマス塩複合体で６１％、鉛塩複合体
で３０％であった。
【００３５】
【比較例５】ベンズアルデヒド２１６ｍｇ、メチルトリ
メチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍｌ中
に加え、室温下懸濁状態にて３時間撹拌反応させた。反
応生成物ベンズアルデヒドの転化率はガスクロマトグラ
フィーにて分析し、３％であった。
メチルシリルケテンアセタール４８０ｍｇを水６ｍｌ中
に加え、室温下懸濁状態にて３時間撹拌反応させた。反
応生成物ベンズアルデヒドの転化率はガスクロマトグラ
フィーにて分析し、３％であった。
【００３６】
【実施例１２】トリス［トリス（パーフルオロブタンス
ルホニル）メチド］の亜鉛塩 、ガリウム塩の各々とシ
クロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合
体を実施例１と同様の方法で合成した。またトリス［ビ
ス（パーフルオロオクタンスルホニル）イミド］のスズ
塩とシクロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体
の複合体を実施例４と同様の方法で合成した。各々の元
素含量はプラズマ発光分析により亜鉛は０．９３％、ガ
リウムは１．０％、スズは１．４％、であった。各金属
塩とシクロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体
の複合体を用い、実施例１と同じ反応条件により反応を
おこなった。その結果、５−アセチル−２，３−ジメチ
ル−シクロヘキサ−２−エンの収率は亜鉛塩複合体で５
０％、ガリウム塩複合体で７０％、スズ塩複合体で４８
％であった。
ルホニル）メチド］の亜鉛塩 、ガリウム塩の各々とシ
クロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体の複合
体を実施例１と同様の方法で合成した。またトリス［ビ
ス（パーフルオロオクタンスルホニル）イミド］のスズ
塩とシクロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体
の複合体を実施例４と同様の方法で合成した。各々の元
素含量はプラズマ発光分析により亜鉛は０．９３％、ガ
リウムは１．０％、スズは１．４％、であった。各金属
塩とシクロデキストリンとエピクロルヒドリン共重合体
の複合体を用い、実施例１と同じ反応条件により反応を
おこなった。その結果、５−アセチル−２，３−ジメチ
ル−シクロヘキサ−２−エンの収率は亜鉛塩複合体で５
０％、ガリウム塩複合体で７０％、スズ塩複合体で４８
％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G069 AA02 BA27A BA27B BA44A BE13A BE13B BE21A BE23A BE31A BE34A BE34B CB01 DA03 EA01Y 4H006 AA02 AC28 BA02 BA06 BA07 BA08 BA09 BA11 BA13 BA27 BA31 BA50 BA67 BB14 BB15 BB31 BB47
Claims (5)
- 【請求項１】 シクロデキストリン又はその誘導体と、
下記（１）式で示されるビスパーフルオロアルキルスル
ホニルイミドの金属塩とで構成される複合体を触媒とし
て用いる水系媒体中での反応方法。 ［（Ｒｆ１ＳＯ2）（Ｒｆ２ＳＯ2）Ｎ］nＭ （１） （ここで、Ｒｆ１は炭素数１以上で、Ｒｆ２は炭素数２
以上のパーフルオロアルキル基を示す。Ｍはアルカリ金
属、アルカリ土類金属、希土類を含む遷移金属、亜鉛、
カドミウム、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タ
リウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、ヒ素、アン
チモン、ビスマス、セレン及びテルルから選ばれる元素
を示し、ｎはＭ元素の原子価に等しい整数値を示す。） - 【請求項２】 シクロデキストリン又はその誘導体と、
下記（２）式で示されるトリスパーフルオロアルキルス
ルホニルメチドの金属塩とで構成される複合体を触媒と
して用いる水系媒体中での反応方法。 ［（Ｒｆ１ＳＯ2）（Ｒｆ２ＳＯ2）（Ｒｆ３ＳＯ2）Ｃ］nＭ （２） （ここで、Ｒｆ１、Ｒｆ３はそれぞれ独立に炭素数１以
上で、Ｒｆ２は炭素数２以上のパーフルオロアルキル基
を示す。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類
を含む遷移金属、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、ガ
リウム、インジウム、タリウム、ケイ素、ゲルマニウ
ム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモン、ビスマス、セレン及
びテルルから選ばれる元素を示し、ｎはＭ元素の原子価
に等しい整数値を示す。） - 【請求項３】 Ｒｆ２が炭素数４以上である請求項１又
は２記載の反応方法。 - 【請求項４】 Ｒｆ１及びＲｆ３が炭素数４以上である
請求項３記載の反応方法。 - 【請求項５】 Ｍが希土類元素、ガリウム及びビスマス
から選ばれる元素である請求項１、２、３又は４記載の
反応方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000026536A JP2001213836A (ja) | 2000-02-03 | 2000-02-03 | 新規ルイス酸複合体を用いる水系媒体中での反応方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000026536A JP2001213836A (ja) | 2000-02-03 | 2000-02-03 | 新規ルイス酸複合体を用いる水系媒体中での反応方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001213836A true JP2001213836A (ja) | 2001-08-07 |
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ID=18552256
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000026536A Pending JP2001213836A (ja) | 2000-02-03 | 2000-02-03 | 新規ルイス酸複合体を用いる水系媒体中での反応方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001213836A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2410946A (en) * | 2004-02-10 | 2005-08-17 | Leuven K U Res & Dev | Luminescence emitting lanthanide organic ternary complexes comprising a bis(sulphonyl)imide ligand & a bi- or tri- dentate heterocyclic ring (system) |
-
2000
- 2000-02-03 JP JP2000026536A patent/JP2001213836A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| GB2410946A (en) * | 2004-02-10 | 2005-08-17 | Leuven K U Res & Dev | Luminescence emitting lanthanide organic ternary complexes comprising a bis(sulphonyl)imide ligand & a bi- or tri- dentate heterocyclic ring (system) |
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