JP2001181679A - Solid detergent composition - Google Patents

Solid detergent composition

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JP2001181679A
JP2001181679A JP36848599A JP36848599A JP2001181679A JP 2001181679 A JP2001181679 A JP 2001181679A JP 36848599 A JP36848599 A JP 36848599A JP 36848599 A JP36848599 A JP 36848599A JP 2001181679 A JP2001181679 A JP 2001181679A
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JP
Japan
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surfactant
liquid crystal
crystal phase
hexagonal liquid
formation
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JP36848599A
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Japanese (ja)
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Hiromichi Horie
弘道 堀江
Tomonori Takahashi
友則 高橋
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the solubility of a solid detergent composition by inhibiting the reduction of the solubility of the detergent caused by the contact of a surfactant with water to form a hexagonal liquid crystal. SOLUTION: This solid detergent composition is characterized by containing the surfactant capable of forming the hexagonal liquid crystal on mixing with water and a component for inhibiting the formation of the hexagonal liquid crystal due to the surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は固形洗剤組成物に関
し、特に界面活性剤が水と接触したときにヘキサゴナル
液晶相を形成するのを抑制することによって溶解性を改
善した固形洗剤組成物に関する。
The present invention relates to a solid detergent composition, and more particularly to a solid detergent composition having improved solubility by suppressing the formation of a hexagonal liquid crystal phase when a surfactant comes into contact with water.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、遠心力洗濯機が衣類の絡み合いに
よる損傷を防ぐ効果が高いことから注目を浴びている。
しかしながら、パルセーター方式と異なり、遠心力方式
は内容物(洗濯物や洗剤)のフローパターンがマイルド
であり、かつ繊維の隙間を水が通過する仕組みになって
いるため、低温で洗濯を行う場合には、洗剤の微細な溶
け残りが増加する傾向にあることが判明した。具体的に
は、洗浄・濯ぎ後には微細な洗剤不溶物は水に濡れてい
るため屈折率の影響で肉眼では観察されないが、洗濯物
を乾燥した後に観察すると白い微細な斑点状の不溶物が
繊維の隙間に多数存在しており、濃厚色の衣類の場合に
は特に目立つ。また、洗剤の凝集物もパルセーター方式
よりも多く認められる。
2. Description of the Related Art Recently, a centrifugal washing machine has attracted attention because of its high effect of preventing damage caused by entanglement of clothes.
However, unlike the pulsator method, the centrifugal force method has a mild flow pattern of the contents (laundry and detergent) and has a structure in which water passes through the gaps between the fibers. It has been found that the fine dissolution residue of the detergent tends to increase. Specifically, after washing and rinsing, the fine detergent insoluble matter is not observed with the naked eye due to the effect of the refractive index because it is wet with water, but when observed after drying the laundry, fine white spot-like insoluble matter is observed. Many are present in the interstices of the fibers, and are particularly conspicuous in dark-colored clothing. Also, more detergent aggregates are observed than in the pulsator system.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】通常、界面活性剤は冷
水と接触するとある濃度範囲でヘキサゴナル液晶相を形
成するものが多く、界面活性剤が一旦この液晶構造を形
成すると、強い攪拌力を加えない限り溶解性し難い。し
たがって、特に内容物のフローパターンがマイルドな遠
心力洗濯機では、このような界面活性剤のヘキサゴナル
液晶相形成による洗剤の溶解性低下が生じやすい。この
現象は、特にノニオン界面活性剤を主成分とする固形の
洗剤で顕著である。したがって本発明の目的は、界面活
性剤のヘキサゴナル液晶相形成による洗剤の溶解性低下
を抑制して、固形洗剤組成物の溶解性を向上させること
にある。
Usually, many surfactants form a hexagonal liquid crystal phase in a certain concentration range when they come into contact with cold water, and once the surfactant forms this liquid crystal structure, a strong stirring force is applied. It is difficult to dissolve unless otherwise. Therefore, especially in a centrifugal washing machine having a mild flow pattern of the contents, the solubility of the detergent tends to decrease due to the formation of the hexagonal liquid crystal phase of the surfactant. This phenomenon is particularly remarkable in a solid detergent containing a nonionic surfactant as a main component. Therefore, an object of the present invention is to improve the solubility of a solid detergent composition by suppressing a decrease in the solubility of a detergent due to the formation of a hexagonal liquid crystal phase of a surfactant.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】前記課題は、水と混合す
るとヘキサゴナル液晶相を形成する界面活性剤と、該界
面活性剤のヘキサゴナル液晶相の形成を抑制する成分と
を含有してなることを特徴とする固形洗剤組成物によっ
て解決できる。
The object of the present invention is to provide a surfactant comprising a surfactant which forms a hexagonal liquid crystal phase when mixed with water, and a component which suppresses the formation of the hexagonal liquid crystal phase of the surfactant. This can be solved by a solid detergent composition that is characterized.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。 (1)本発明における水と混合するとヘキサゴナル液晶
相を形成する界面活性剤は、一般に、疎水基が一鎖型で
あって、親水基(極性基)が大きい分子構造を有するも
のである。具体的には、界面活性剤の分子体積をV、疎
水基の長さをL、親水基の分子占有面積をSとしたと
き、下記数式(I)を満たすものである。 V/(S×L)=1/3〜1/2 … (I)
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. (1) In the present invention, a surfactant that forms a hexagonal liquid crystal phase when mixed with water generally has a molecular structure in which a hydrophobic group is a single-chain type and a hydrophilic group (polar group) is large. Specifically, when the molecular volume of the surfactant is V, the length of the hydrophobic group is L, and the molecular occupation area of the hydrophilic group is S, the following formula (I) is satisfied. V / (S × L) = 1/3 to 1/2 (I)

【0006】以下に具体例を示す。 (1−a)ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニ
ル)エーテル型ノニオン界面活性剤:炭素数6〜22好
ましくは8〜18の脂肪アルコールに、エチレンオキシ
ド(以下、EOと略記することもある)を平均5〜30
モル、好ましくは6〜25モル付加したものであり、か
つ上記数式(I)を満足するもの。 (1−b)下記化学式(i)で表される脂肪酸アルキル
エステルエトキシレート型ノニオン界面活性剤: R1CO(EO)nOR2 … (i) 化学式(i)において、EOはエチレンオキシド、R1
Oは炭素数6〜22、好ましくは8〜18の脂肪酸残
基、R2は置換基を有してもよい炭素数1〜3の低級ア
ルキル基、nは5〜30好ましくは6〜25であり、か
つ上記数式(I)を満足するもの。 (1−c)ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニ
ル)エーテルサルフェート型アニオン界面活性剤:炭素
数6〜22の脂肪アルコールにエチレンオキシドを平均
0.5〜8モル付加したポリオキシエチレンアルキル
(又はアルケニル)エーテル型ノニオン界面活性剤を硫
酸化したもののアルカリ金属塩であり、かつ上記数式
(I)を満足するもの。 (1−d)アルキル(又はアルケニル)ベンゼンスルホ
ン酸型アニオン界面活性剤:炭素数8〜16のアルキル
(又はアルケニル)ベンゼンをスルホン化したもののア
ルカリ金属塩であり、かつ上記数式(I)を満足するも
の。
A specific example will be described below. (1-a) polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether type nonionic surfactant: an average of 5 to ethylene oxide (hereinafter sometimes abbreviated as EO) in a fatty alcohol having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. ~ 30
Moles, preferably 6 to 25 moles, and satisfy the above formula (I). (1-b) Fatty acid alkyl ester ethoxylate type nonionic surfactant represented by the following chemical formula (i): R 1 CO (EO) n OR 2 ... (i) In the chemical formula (i), EO is ethylene oxide, R 1 C
O is a fatty acid residue having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, R 2 is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may have a substituent, n is 5 to 30, preferably 6 to 25. Is satisfied and satisfies the above formula (I). (1-c) polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate-type anionic surfactant: polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether obtained by adding an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide to a fatty alcohol having 6 to 22 carbon atoms An alkali metal salt obtained by sulphating a nonionic surfactant and satisfying the above formula (I). (1-d) alkyl (or alkenyl) benzene sulfonic acid type anionic surfactant: an alkali metal salt of sulfonated alkyl (or alkenyl) benzene having 8 to 16 carbon atoms and satisfying the above formula (I) What to do.

【0007】(1−e)アルキル(又はアルケニル)サ
ルフェート型アニオン界面活性剤:炭素数10〜20の
アルコールを硫酸化したもののアルカリ金属塩であり、
かつ上記数式(I)を満足するもの。 (1−f)α−オレフィンスルホン酸型アニオン界面活
性剤:炭素数10〜20のα−オレフィンをスルホン化
したもののアルカリ金属塩であり、かつ上記数式(I)
を満足するもの。 (1−g)α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル型ア
ニオン界面活性剤:炭素数10〜20の脂肪酸エステル
をスルホン化したもののアルカリ金属塩であり、かつ上
記数式(I)を満足するもの。 (1−h)アルキルカルボン酸型アニオン界面活性剤:
炭素数10〜20の高級脂肪酸のアルカリ金属塩であ
り、かつ上記数式(I)を満足するもの。 本発明の固形洗剤組成物には、これらの界面活性剤のい
ずれか1種を含有させてもよく、2種以上の混合物を用
いてもよい。またこれらの界面活性剤の中でも、特にノ
ニオン界面活性剤、例えば上記の(1−a)および(1
−b)は、後述するヘキサゴナル液晶相の形成を抑制す
る成分の添加による、ヘキサゴナル液晶相の形成抑制効
果が大きい。
(1-e) alkyl (or alkenyl) sulfate type anionic surfactant: an alkali metal salt obtained by sulfated alcohol having 10 to 20 carbon atoms;
And satisfying the above formula (I). (1-f) α-olefin sulfonic acid type anionic surfactant: an alkali metal salt of sulfonated α-olefin having 10 to 20 carbon atoms, and the above formula (I)
That satisfy you. (1-g) α-sulfo fatty acid lower alkyl ester type anionic surfactant: an alkali metal salt obtained by sulfonating a fatty acid ester having 10 to 20 carbon atoms and satisfying the above formula (I). (1-h) alkylcarboxylic acid type anionic surfactant:
An alkali metal salt of a higher fatty acid having 10 to 20 carbon atoms and satisfying the above formula (I). The solid detergent composition of the present invention may contain any one of these surfactants, or may use a mixture of two or more thereof. Further, among these surfactants, nonionic surfactants such as the above-mentioned (1-a) and (1)
-B) has a large effect of suppressing the formation of a hexagonal liquid crystal phase by adding a component that suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase described later.

【0008】(2)本発明におけるヘキサゴナル液晶相
の形成を抑制する成分は、この成分をヘキサゴナル液晶
相を形成する界面活性剤と混合した混合溶液を次に述べ
るX線回折分析または偏光顕微鏡観察により分析して、
この混合溶液の相がヘキサゴナル相と同定されないもの
である。具体的には、ヘキサゴナル液晶相を形成する界
面活性剤と、ヘキサゴナル液晶相の形成を抑制する成分
とを混合してなる試料をX線回折分析したときに長面間
隔の比率が1:1/3:1/4:1/7である場合に
は、この試料の相はヘキサゴナル液晶相相と同定され
る。あるいは、同様の試料を偏光顕微鏡観察したときに
扇形の構造が観察される場合には、この試料の相はヘキ
サゴナル液晶相と同定される(Liquid Crystals and Bi
ological Structures(1979))。また、より簡易的な試
験法としてヘキサゴナル液晶相を形成する界面活性剤
と、ヘキサゴナル液晶相の形成を抑制する成分との混合
溶液の粘度を測定することによっても、ヘキサゴナル液
晶相の形成の有無を判断することができる。具体的に
は、まず、ヘキサゴナル液晶相を形成する界面活性剤と
ヘキサゴナル液晶相の形成を抑制する成分を任意の比率
で混合した後、この混合溶液100gに水を5g添加
し、25℃における粘度をブルックフィールド型粘度で
測定する。この操作を、水の添加量の合計が1000g
になるまで繰り返す。これとは別に、同じヘキサゴナル
液晶相を形成する界面活性剤単独の溶液についても同様
の操作を行って粘度を測定する。そして、得られた粘度
の測定結果を、X軸を界面活性剤溶液の水分(%)、Y
軸を粘度(P)としてグラフ化し、急激に増粘するピー
クの高さHを観察し、ヘキサゴナル液晶相を形成する界
面活性剤単独で試験した場合のピーク高さH’と比較す
る。界面活性剤のみの溶液のピーク高さH’に比べて、
混合溶液とすることによってピーク高さHが低く変化し
たものほど、ヘキサゴナル液晶相の形成抑制効果が大き
い。また混合溶液のピーク高さHが低いほど好ましく、
混合溶液のピークがない場合が最も好ましい。
(2) The component for suppressing the formation of a hexagonal liquid crystal phase in the present invention is obtained by X-ray diffraction analysis or polarization microscope observation of a mixed solution obtained by mixing this component with a surfactant for forming a hexagonal liquid crystal phase. Analyze,
The phase of this mixed solution is not identified as a hexagonal phase. Specifically, when a sample obtained by mixing a surfactant that forms a hexagonal liquid crystal phase and a component that suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase is analyzed by X-ray diffraction, the ratio of the long plane spacing is 1: 1/1. When the ratio is 3: 1/4: 1/7, the phase of this sample is identified as a hexagonal liquid crystal phase. Alternatively, if a fan-shaped structure is observed when a similar sample is observed with a polarizing microscope, the phase of this sample is identified as a hexagonal liquid crystal phase (Liquid Crystals and Bicrystal).
biological Structures (1979)). As a simpler test method, the presence or absence of a hexagonal liquid crystal phase can also be determined by measuring the viscosity of a mixed solution of a surfactant that forms a hexagonal liquid crystal phase and a component that suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase. You can judge. Specifically, first, after mixing a surfactant that forms a hexagonal liquid crystal phase and a component that suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase at an arbitrary ratio, 5 g of water is added to 100 g of the mixed solution, and the viscosity at 25 ° C. Is measured with a Brookfield type viscosity. This operation is performed when the total amount of water added is 1000 g.
Repeat until. Separately, the viscosity is measured by performing the same operation on a solution of a surfactant alone that forms the same hexagonal liquid crystal phase. Then, the measurement result of the obtained viscosity is plotted on the X-axis with the water content (%) of the surfactant solution and the Y-axis.
The axis is plotted as viscosity (P), and the height H of the peak at which the viscosity rapidly increases is observed and compared with the peak height H 'when the surfactant alone forming the hexagonal liquid crystal phase is tested. Compared to the peak height H ′ of the solution containing only the surfactant,
The effect of suppressing the formation of the hexagonal liquid crystal phase is greater as the peak height H is changed to be lower by using the mixed solution. The lower the peak height H of the mixed solution is, the more preferable it is.
Most preferably, there is no peak of the mixed solution.

【0009】以下に、本発明におけるヘキサゴナル液晶
相の形成を抑制する成分の具体例を示す。 (2−a)炭素数8〜22、好ましくは10〜18、更
に好ましくは分岐鎖を有する脂肪アルコールに、エチレ
ンオキシドを平均0.5〜4.5モル、好ましくは1〜
4モル付加したポリオキシエチレンアルキル(又はアル
ケニル)エーテル。 (2−b)炭素数8〜22、好ましくは10〜18、更
に好ましくは分岐鎖を有する脂肪アルコールに、エチレ
ンオキシドを平均5〜15モル、好ましくは6〜12モ
ル、およびプロピレンオキシド(以下POと略記するこ
ともある)を平均2〜8モル、好ましくは3〜6モル付
加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキ
ル(又はアルケニル)エーテル。 (2−c)エチレンオキシドを平均10〜25モル、好
ましくは12〜23モル、およびプロピレンオキシドを
平均15〜25モル、好ましくは17〜24モル縮合し
たポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコー
ル。 (2−d)炭素数8〜22、好ましくは10〜18、更
に好ましくは分岐鎖を有する脂肪アルコール。本発明の
固形洗剤組成物には、これらのヘキサゴナル液晶相の形
成を抑制する成分のいずれか1種を含有させてもよく、
2種以上を併用してもよい。
Hereinafter, specific examples of the component for suppressing the formation of a hexagonal liquid crystal phase in the present invention will be described. (2-a) A fatty alcohol having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18, more preferably a branched chain, and ethylene oxide in an average of 0.5 to 4.5 mol, preferably 1 to 1 mol.
4 moles of polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether. (2-b) An average of 5 to 15 mol, preferably 6 to 12 mol of ethylene oxide, and propylene oxide (hereinafter referred to as PO and Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether to which 2 to 8 moles, and preferably 3 to 6 moles are added on average. (2-c) Polyoxyethylene polyoxypropylene glycol obtained by condensing ethylene oxide on average of 10 to 25 mol, preferably 12 to 23 mol, and propylene oxide on average of 15 to 25 mol, preferably 17 to 24 mol. (2-d) A fatty alcohol having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, and more preferably a branched chain. The solid detergent composition of the present invention may contain any one of these components that suppress the formation of a hexagonal liquid crystal phase,
Two or more kinds may be used in combination.

【0010】上記(2−a)および(2−b)について
は、エチレンオキシドの付加モル分布またはプロレンオ
キシドの付加モル分布が狭いものが有効であり、付加モ
ル分布の広いものではヘキサゴナル液晶相の形成抑制効
果が得られない。具体的には、上記(2−a)または
(2−b)の各物質(100質量%)におけるエチレン
オキシドまたはプロレンオキシドの平均付加モル数がn
であるとき、エチオキシドまたはプロレンオキシドの付
加モル数がnのものが10質量%以上、好ましくは15
質量%以上、さらに好ましくは20質量%以上で、上限
は83質量%であり、付加モル数がn±1のものが、9
質量%以上、好ましくは10〜15質量%、さらに好ま
しくは15〜20質量%であり、付加モル数がn±2の
ものが、8質量%以上、好ましくは9〜14質量%、さ
らに好ましくは10〜13質量%であり、付加モル数が
n±5のものが3質量%以下、好ましくは2質量%以
下、特に好ましくは1質量%以下で、下限が0質量%で
あるものが使用される。
As for the above (2-a) and (2-b), those having a narrow addition mole distribution of ethylene oxide or prolene oxide are effective, and those having a wide addition mole distribution are effective for the hexagonal liquid crystal phase. The formation suppressing effect cannot be obtained. Specifically, in each of the substances (2-a) or (2-b) (100% by mass), the average addition mole number of ethylene oxide or prolene oxide is n.
When the number of moles of added ethylene oxide or prolene oxide is n, it is 10% by mass or more, preferably 15% by mass or more.
% Or more, more preferably 20% by weight or more, and the upper limit is 83% by weight.
% By mass, preferably 10 to 15% by mass, more preferably 15 to 20% by mass, and those having an addition mole number of n ± 2 are 8% by mass or more, preferably 9 to 14% by mass, more preferably 10 to 13% by mass and those having an addition mole number of n ± 5 are 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less, and the lower limit is 0% by mass. You.

【0011】本発明の固形洗剤組成物は、洗剤成分であ
る界面活性剤の一部または全部としてヘキサゴナル液晶
相を形成する界面活性剤を用いるとともに、界面活性剤
のヘキサゴナル液晶相の形成を抑制する成分を添加した
ものである。ヘキサゴナル液晶相を形成する界面活性剤
と、これ以外の界面活性剤とを併用してもよい。固形洗
剤組成物の形状は、粉状であってもよく、タブレット
状、ブリケット状、シート状など適宜の形状に成型され
たものであってもよい。本発明において、ヘキサゴナル
液晶相の形成を抑制する成分の添加量は、一般に前記の
ヘキサゴナル液晶相の有無を調べる方法により、該液晶
相が形成されていないと判断できる量の範囲内であれば
よいが、ヘキサゴナル液晶相を形成する界面活性剤の質
量100に対して30(質量比)の範囲内とされる。ヘ
キサゴナル液晶相の形成を抑制する成分の添加量がこれ
より少ないと溶解性が低下するので好ましくない。また
固形洗剤組成物に含まれる、ヘキサゴナル液晶相を形成
する界面活性剤と、ヘキサゴナル液晶相の形成を抑制す
る成分との組み合わせは任意であるが、特に好ましい組
み合わせの例は、上記の(1−a)および/または(1
−b)のノニオン界面活性剤に対して、上記の(2−
b)および/または(2−a)を添加するケースであ
る。
The solid detergent composition of the present invention uses a surfactant that forms a hexagonal liquid crystal phase as a part or all of a surfactant as a detergent component, and suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase of the surfactant. It is the one to which the components were added. A surfactant that forms a hexagonal liquid crystal phase may be used in combination with another surfactant. The solid detergent composition may be in the form of a powder, or may be formed into an appropriate shape such as a tablet, a briquette, or a sheet. In the present invention, the addition amount of the component that suppresses the formation of the hexagonal liquid crystal phase may be generally within the range in which it can be determined that the liquid crystal phase is not formed by the method for examining the presence or absence of the hexagonal liquid crystal phase. Is in the range of 30 (mass ratio) with respect to 100 mass of the surfactant forming the hexagonal liquid crystal phase. If the addition amount of the component for suppressing the formation of the hexagonal liquid crystal phase is smaller than this, the solubility is undesirably reduced. The combination of the surfactant that forms the hexagonal liquid crystal phase and the component that suppresses the formation of the hexagonal liquid crystal phase, which is contained in the solid detergent composition, is optional. a) and / or (1)
-B) with respect to the nonionic surfactant,
This is the case where b) and / or (2-a) are added.

【0012】また本発明の固形洗剤組成物中には、界面
活性剤、およびヘキサゴナル液晶相の形成を抑制する成
分の他に、通常洗剤に配合されている以下のような成分
を適宜配合することができる。 (1)洗剤ビルダー 洗剤ビルダーとしては、通常洗剤に使用されるアルカリ
ビルダーやキレートビルダーが好ましく使用される。 (a)アルカリビルダーとしては、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸ナトリウムカリウムなどのアルカリ金属炭酸塩や、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、層状ケイ酸ナトリ
ウムなどのアルカリ金属ケイ酸塩などが挙げられる。 (b)キレートビルダーとしては、アルミノ珪酸塩、ト
リポリリン酸塩、ピロリン酸塩、クエン酸塩、コハク酸
塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合
体、イミノカルボン酸/塩、EDTAなどが挙げられ
る。
The solid detergent composition of the present invention may contain, in addition to a surfactant and a component for suppressing the formation of a hexagonal liquid crystal phase, the following components which are usually contained in a detergent. Can be. (1) Detergent builder As a detergent builder, an alkali builder or a chelate builder usually used for a detergent is preferably used. (A) As alkali builders, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate,
Alkali metal carbonates such as sodium potassium carbonate,
Examples include alkali metal silicates such as sodium silicate, potassium silicate, and layered sodium silicate. (B) Examples of the chelate builder include aluminosilicate, tripolyphosphate, pyrophosphate, citrate, succinate, polyacrylate, acrylic acid-maleic acid copolymer, iminocarboxylic acid / salt, EDTA, etc. Is mentioned.

【0013】(2)吸油性担体 吸油性担体は、主にノニオン界面活性剤などの液体成分
を吸収、担持させるために用いられる。好ましい吸油性
担体としては、例えば珪酸塩化合物として、無定形含水
非晶質珪酸、球状多孔質含水非晶質珪酸、無定形無水非
晶質珪酸、花弁状含水非晶質珪酸カルシウム、針状含水
非晶質珪酸カルシウム、非晶質アルミノ珪酸塩、珪酸マ
グネシウムなどが挙げられる。また、炭酸塩化合物とし
て、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどが挙げられ
る。
(2) Oil-absorbing carrier The oil-absorbing carrier is mainly used for absorbing and supporting a liquid component such as a nonionic surfactant. Preferred oil-absorbing carriers include, for example, as silicate compounds, amorphous hydrous amorphous silicic acid, spherical porous hydrous amorphous silicic acid, amorphous anhydrous amorphous silicic acid, petal-like hydrous amorphous calcium silicate, and acicular hydrous amorphous silica. Examples include amorphous calcium silicate, amorphous aluminosilicate, and magnesium silicate. Examples of the carbonate compound include magnesium carbonate and calcium carbonate.

【0014】(3)粘土鉱物 粘土鉱物としては、特に、スメクタイト群に属し、その
結晶構造がジオクタヘドラル型3層構造またはトリオク
タヘドラル型3層構造をとるものが好ましい。また、吸
油量が80ml/100g未満、好ましくは30〜70
ml/100gであり、嵩密度が0.1g/ml以上、
好ましくは0.2〜1.5g/mlであると望ましい。
具体例には、例えば、ジオクタヘドラル型3層構造をと
る粘土鉱物として、モンモリロナイト、ノントロナイ
ト、バイデライト、パイロフィライトなどが挙げられ
る。また、トリオクタヘドラル型3層構造をとる粘土鉱
物として、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイ
ト、タルクなどが挙げられる。
(3) Clay Minerals As the clay minerals, those belonging to the smectite group and having a three-layer structure of dioctahedral or trioctahedral are preferred. The oil absorption is less than 80 ml / 100 g, preferably 30 to 70 g.
ml / 100 g, the bulk density is 0.1 g / ml or more,
Preferably, it is 0.2 to 1.5 g / ml.
Specific examples thereof include, for example, montmorillonite, nontronite, beidellite, and pyrophyllite as clay minerals having a dioctahedral type three-layer structure. Examples of the clay mineral having a trioctahedral three-layer structure include saponite, hectorite, stevensite, and talc.

【0015】(4)蛍光剤:ビス(トリアゾニルアミ
ノ)スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス(スルホスチ
リル)ビフェニル塩〔チノパールCBS〕など。 (5)酵素:リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、ア
ミラーゼなど。 (6)漂白剤:過炭酸塩、過硼酸塩など。 (7)帯電防止剤:ジアルキル型4級アンモニウム塩な
どのカチオン界面活性剤など。 (8)表面改質剤:微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライ
ト、ポリエチレングリコールなど。 (9)再汚染防止剤:カルボキシメチルセルロースなど
のセルロース誘導体など。 (10)増量剤:硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩酸
ナトリウムなど。 (11)還元剤:亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムな
ど。 (12)香料類 (13)色素類 (14)柔軟性付与剤
(4) Fluorescent agent: bis (triazonylamino) stilbene disulfonic acid derivative, bis (sulfostyryl) biphenyl salt [Tinopearl CBS] and the like. (5) Enzymes: lipase, protease, cellulase, amylase and the like. (6) bleach: percarbonate, perborate, etc. (7) Antistatic agents: cationic surfactants such as dialkyl-type quaternary ammonium salts. (8) Surface modifier: fine calcium carbonate, fine zeolite, polyethylene glycol and the like. (9) Anti-redeposition agent: cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose. (10) Extenders: sodium sulfate, potassium sulfate, sodium hydrochloride and the like. (11) Reducing agents: sodium sulfite, potassium sulfite, and the like. (12) Fragrances (13) Dyes (14) Softener

【0016】本発明の固形洗剤組成物を製造するには、
例えば粉状とする場合には、ヘキサゴナル液晶相を形成
する界面活性剤と、必要に応じて他の界面活性剤と、界
面活性剤のヘキサゴナル液晶相の形成を抑制する成分
と、ゼオライト、炭酸ナトリウム、蛍光剤等の他の洗剤
成分を用いて、噴霧乾燥法、ドライ中和法、撹拌造粒
法、捏和・破砕造粒法、ペースト造粒・乾燥法、湿潤造
粒・乾燥法、流動層造粒法、押出造粒法、転動造粒法な
どの周知の粉末洗剤の製法によって製造することができ
る。ただし、ヘキサゴナル液晶相を形成する界面活性剤
が水分またはこれ以外の成分等に含まれる水分と接触す
る前に、界面活性剤と、ヘキサゴナル液晶相の形成を抑
制する成分とを混合しておくことが好ましい。したがっ
て、固形洗剤組成物の製造の際には予めこの両者を混合
したものを使用することが好ましい。また、タブレット
状、ブリケット状、シート状など成型品を製造する場合
には、粉末状、ペレット状、フレーク状、ヌードル状等
の固形洗剤組成物を得た後、これを例えばタブレッティ
ング法、ロールプレス法など周知の成型法によって成型
すればよい。
To produce the solid detergent composition of the present invention,
For example, in the case of powder, a surfactant that forms a hexagonal liquid crystal phase, another surfactant as needed, a component that suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase of a surfactant, zeolite, sodium carbonate Spray drying method, dry neutralization method, stirring granulation method, kneading / crushing granulation method, paste granulation / drying method, wet granulation / drying method, flow It can be manufactured by a well-known powder detergent manufacturing method such as a layer granulation method, an extrusion granulation method, and a tumbling granulation method. However, before the surfactant that forms the hexagonal liquid crystal phase comes into contact with moisture or the moisture contained in other components, the surfactant and the component that suppresses the formation of the hexagonal liquid crystal phase must be mixed. Is preferred. Therefore, it is preferable to use a mixture of the two in advance when producing the solid detergent composition. In the case of manufacturing a molded product such as a tablet, a briquette, and a sheet, powdery, pellet, flake, and noodle-like solid detergent compositions are obtained, which are then subjected to, for example, a tableting method or a roll. What is necessary is just to shape | mold by well-known molding methods, such as a press method.

【0017】本発明によれば、固形洗剤組成物を構成す
る界面活性剤として、水と接触するとヘキサゴナル液晶
相を形成するため溶解性が低下する性質を有するものを
用いても、界面活性剤のヘキサゴナル液晶相の形成を抑
制する成分が添加されているので、洗剤組成物の使用に
際してはヘキサゴナル液晶相の形成が抑制されて良好な
溶解性が得られる。本発明の固形洗剤組成物は、洗濯機
における内容物のフローパターンがマイルドな遠心力方
式の洗濯機でも使用可能であり、低温の水で洗濯しても
洗剤の溶け残りが少なく、洗剤の凝集も抑制される。ま
たノニオン界面活性剤を主成分とする洗剤においては特
に溶解性と凝集性の改善が課題であったが、本発明によ
れば、ノニオン界面活性剤を主成分として、ノニオン界
面活性剤の長所である耐硬水性に優れ、低濃度で比較的
高い界面活性を示す等の特徴を有するとともに、溶解性
が良好で洗剤の凝集も抑制された固形洗剤組成物を得る
ことができる。
According to the present invention, even if a surfactant having a property of forming a hexagonal liquid crystal phase upon contact with water and having a property of decreasing the solubility is used as a surfactant constituting the solid detergent composition, Since a component that suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase is added, the use of the detergent composition suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase and provides good solubility. The solid detergent composition of the present invention can be used in a centrifugal washing machine in which the flow pattern of the contents in the washing machine is mild, and the detergent remains less dissolved even when washed with low-temperature water, and the detergent coagulates. Is also suppressed. Further, in a detergent containing a nonionic surfactant as a main component, improvement of solubility and cohesiveness was a problem, but according to the present invention, a nonionic surfactant was used as a main component, and the advantages of a nonionic surfactant were given. It is possible to obtain a solid detergent composition which has characteristics such as excellent hard water resistance, exhibits relatively high surface activity at a low concentration, has good solubility, and suppresses aggregation of the detergent.

【0018】本発明の実施の態様をまとめると以下のよ
うになる。 (1)本発明の固形洗剤組成物に含まれる、水と混合す
るとヘキサゴナル液晶相を形成する界面活性剤は、疎水
基が一鎖型であって、界面活性剤の分子体積をV、疎水
基の長さをL、親水基の分子占有面積をSとしたとき、
下記数式(I)を満たすものである。 V/(S×L)=1/3〜1/2 … (I) (2)本発明の固形洗剤組成物に含まれる、水と混合す
るとヘキサゴナル液晶相を形成する界面活性剤は、上記
(1−a)に記載したポリオキシエチレンアルキル(又
はアルケニル)エーテル型ノニオン界面活性剤、上記
(1−b)に記載した化学式(i)で表される脂肪酸ア
ルキルエステルエトキシレート型ノニオン界面活性剤、
上記(1−c)に記載したポリオキシエチレンアルキル
(又はアルケニル)エーテルサルフェート型アニオン界
面活性剤、上記(1−d)に記載したアルキル(又はア
ルケニル)ベンゼンスルホン酸型アニオン界面活性剤、
上記(1−e)に記載したアルキル(又はアルケニル)
サルフェート型アニオン界面活性剤、上記(1−f)に
記載したα−オレフィンスルホン酸型アニオン界面活性
剤、上記(1−g)に記載したα−スルホ脂肪酸低級ア
ルキルエステル型アニオン界面活性剤、および上記(1
−h)に記載したアルキルカルボン酸型アニオン界面活
性剤からなる群から選ばれる1種または2種以上であ
る。 (3)本発明の固形洗剤組成物に含まれる、水と混合す
るとヘキサゴナル液晶相を形成する界面活性剤は、特
に、上記(1−a)に記載したノニオン界面活性剤、お
よび上記(1−b)に記載したノニオン界面活性剤から
なる群から選ばれる1種または2種以上であることが好
ましい。 (4)本発明の固形洗剤組成物に含まれる、ヘキサゴナ
ル液晶相の形成を抑制する成分は、上記(2−a)に記
載したポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)
エーテル、上記(2−b)に記載したポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンアルキル(又はアルケニル)エ
ーテル、上記(2−c)に記載したポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレングリコール、および上記(2−
d)に記載した脂肪アルコールからなる群から選ばれる
1種または2種以上である。 (5)本発明の固形洗剤組成物に含まれる、ヘキサゴナ
ル液晶相の形成を抑制する成分は、特に上記(2−a)
または(2−b)に記載した物質であって、エチレンオ
キシドまたはプロレンオキシドの平均付加モル数がnで
あるとき、エチオキシドまたはプロレンオキシドの付加
モル数がnのものが10質量%以上、付加モル数がn±
1のものが9質量%以上、付加モル数がn±2のものが
8質量%以上、かつ付加モル数がn±5のものが3質量
%以下である付加モル分布を有するものが好ましい。
The embodiments of the present invention are summarized as follows. (1) The surfactant contained in the solid detergent composition of the present invention, which forms a hexagonal liquid crystal phase when mixed with water, has a single-chain hydrophobic group, has a molecular volume of V, and a hydrophobic group. Where L is the length and S is the molecular occupation area of the hydrophilic group,
It satisfies the following equation (I). V / (S × L) = 1/3 to 1/2 (I) (2) The surfactant contained in the solid detergent composition of the present invention, which forms a hexagonal liquid crystal phase when mixed with water, is as described above ( 1-a) a polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether type nonionic surfactant, a fatty acid alkyl ester ethoxylate type nonionic surfactant represented by the chemical formula (i) described in (1-b),
The polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate type anionic surfactant described in the above (1-c), the alkyl (or alkenyl) benzenesulfonic acid type anionic surfactant described in the above (1-d),
The alkyl (or alkenyl) described in the above (1-e)
Sulfate-type anionic surfactant, α-olefinsulfonic acid-type anionic surfactant described in the above (1-f), α-sulfofatty acid lower alkyl ester-type anionic surfactant described in the above (1-g), and The above (1
One or more kinds selected from the group consisting of the alkylcarboxylic acid type anionic surfactants described in -h). (3) The surfactant contained in the solid detergent composition of the present invention, which forms a hexagonal liquid crystal phase when mixed with water, is particularly the nonionic surfactant described in the above (1-a) and the above-mentioned (1-a). It is preferable to use one or more selected from the group consisting of the nonionic surfactants described in b). (4) The component contained in the solid detergent composition of the present invention that suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase is polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) described in (2-a) above.
Ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl (or alkenyl) ether described in (2-b), polyoxyethylene polyoxypropylene glycol described in (2-c), and (2-b)
One or more selected from the group consisting of the fatty alcohols described in d). (5) The component contained in the solid detergent composition of the present invention, which suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase, is particularly the component (2-a) described above.
Or the substance described in (2-b), wherein when the average number of moles of ethylene oxide or prolene oxide is n, the number of moles of ethylene oxide or prolene oxide is n is 10% by mass or more. The number of moles is n ±
One having an addition molar distribution of 9% by mass or more, one having an addition mole number of n ± 2 of 8% by mass or more, and one having an addition number of n ± 5 of 3% by mass or less is preferable.

【0019】[0019]

【実施例】(実施例および比較例)本発明の実施例およ
び比較例として、下記表1に示す配合で粉状の固形洗剤
組成物を製造した。予め、ヘキサゴナル液晶相を形成す
る界面活性剤(表中、H1型界面活性剤と記す)とヘキ
サゴナル液晶相の形成を抑制する成分(表中、H1形成
抑制剤と記す)を混合して界面活性剤溶液としておく。
この界面活性剤溶液について、後述するようにX線回折
法と簡便法を用いてヘキサゴナル液晶相の形成抑制試験
を行った。固形洗剤組成物を形成するために、まず界面
活性剤溶液以外の粉末原料、すなわちゼオライト(転造
造粒時)とAshを水平円筒ドラム(長さL=0.48
m、直径D=0.60m)に容積充填率が33%になる
ように投入し、Froude数0.4に相当する回転数
で1分間混合した。次に、予め用意しておいた界面活性
剤溶液をこの粉末原料に2流体ノズルを用いて噴霧密度
0.30g/cm2・minで供給し転動造粒を行っ
た。供給終了後3分間熟成させ、最後にゼオライト(コ
ーティング時)を添加してで表面をコーティングし、粉
粒状洗剤組成物を得た。得られた粉粒状洗剤組成物の嵩
密度と平均粒子径を測定した。測定結果を表1に示す。
EXAMPLES (Examples and Comparative Examples) As Examples and Comparative Examples of the present invention, powdered solid detergent compositions were prepared according to the formulations shown in Table 1 below. A surfactant that forms a hexagonal liquid crystal phase (referred to as an H1 type surfactant in the table) and a component that suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase (referred to as an H1 formation inhibitor in the table) are mixed in advance to obtain a surfactant. Leave as a solution.
This surfactant solution was subjected to a test for suppressing the formation of a hexagonal liquid crystal phase using an X-ray diffraction method and a simple method as described later. In order to form a solid detergent composition, first, powder raw materials other than the surfactant solution, that is, zeolite (at the time of roll granulation) and Ash are placed on a horizontal cylindrical drum (length L = 0.48).
m, diameter D = 0.60 m) so as to have a volume filling rate of 33%, and mixed at a rotation speed equivalent to a Froude number of 0.4 for 1 minute. Next, a previously prepared surfactant solution was supplied to the powder raw material at a spray density of 0.30 g / cm 2 · min using a two-fluid nozzle to perform tumbling granulation. After completion of the supply, the mixture was aged for 3 minutes, and finally, the surface was coated with zeolite (at the time of coating) to obtain a granular detergent composition. The bulk density and average particle size of the obtained powdery and granular detergent composition were measured. Table 1 shows the measurement results.

【0020】(試験例) (1)ヘキサゴナル液晶相の形成抑制試験(X線回折
法) 表1に示す各配合比でヘキサゴナル液晶相を形成する界
面活性剤とヘキサゴナル液晶相の形成を抑制する成分と
を混合して得られた界面活性剤溶液100gに、水を5
g添加し、これをX線回折分析し、得られた長面間隔の
比率を求めた。さらに水5gを添加してX線回折分析を
行う操作を、水の添加量の合計が1000gになるまで
(計200回)繰り返した。200回の測定で得られた
長面間隔の比率について、以下の基準で評価した。長面
間隔の比率は1:1/3:1/4:1/7の比率をとら
ない割合が高いほど、ヘキサゴナル液晶相の形成がより
効果的に抑制されていることを示す。評価結果を表1に
示す。 ◎:長面間隔が1:1/3:1/4:1/7の比率をと
らない確率90%以上 ○:長面間隔が1:1/3:1/4:1/7の比率をと
らない確率70%以上90%未満 △:長面間隔が1:1/3:1/4:1/7の比率をと
らない確率50%以上70%未満 ×:長面間隔が1:1/3:1/4:1/7の比率をと
らない確率50%未満
(Test Examples) (1) Test for suppressing formation of hexagonal liquid crystal phase (X-ray diffraction method) A surfactant that forms a hexagonal liquid crystal phase and a component that suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase at each mixing ratio shown in Table 1. And 100 g of the surfactant solution obtained by mixing
g was added, and this was subjected to X-ray diffraction analysis to determine the ratio of the obtained long plane spacing. Further, the operation of adding 5 g of water and performing X-ray diffraction analysis was repeated until the total amount of added water reached 1000 g (200 times in total). The following standard evaluated the ratio of the long surface interval obtained by 200 measurements. The higher the ratio of the long-plane spacing that does not take the ratio of 1: 1/3: 1/4: 1/7 indicates that the formation of the hexagonal liquid crystal phase is more effectively suppressed. Table 1 shows the evaluation results. :: Probability of not taking a ratio of 1: 1/3: 1/4: 1/7 in the long surface interval of 90% or more :: A ratio of 1: 1/3: 1/4: 1/7 in the long surface interval Probability of not taking 70% or more and less than 90% △: Probability of not taking a ratio of 1/3: 1/4: 1/7 in long plane spacing 50% or more and less than 70% ×: Long plane spacing of 1/1 / Probability of not taking the ratio of 3: 1/4: 1/7 is less than 50%

【0021】(2)ヘキサゴナル液晶相の形成抑制試験
(簡便法) 表1に示す各配合比でヘキサゴナル液晶相を形成する界
面活性剤とヘキサゴナル液晶相の形成を抑制する成分と
を混合して得られた界面活性剤溶液100gに水を5g
添加し、25℃における粘度をブルックフィールド型粘
度計で測定した。さらに水5gを添加して粘度を測定す
る操作を、水の添加量の合計が1000gになるまで
(計200回)繰り返す。得られた粘度の測定結果を、
X軸を界面活性剤溶液の水分(%)、Y軸を粘度(P)
としてグラフ化し、粘度が急激に増大するピークを観察
した。これとは別に、前記界面活性剤溶液を調製する際
に、ヘキサゴナル液晶相の形成を抑制する成分を添加し
ないで界面活性剤の単独溶液を用意した。そしてこの単
独溶液100gを用いて上記と同様にして粘度の測定を
計200回繰り返し、測定結果をグラフ化し、粘度が急
激に増大するピークを観察した。界面活性剤溶液におけ
るピークの高さをH、単独溶液におけるのピークの高さ
をH’とするとき、(H’−H)/H’×100で表さ
れる値を算出した。この値はピークの低減量を表してお
り、この値が100に近いほどヘキサゴナル液晶相の形
成がより効果的に抑制されており、0に近いほどヘキサ
ゴナル液晶相形成の抑制効果が低いことを示す。算出結
果を表1に示す。
(2) Test for inhibiting formation of hexagonal liquid crystal phase (simple method) Obtained by mixing a surfactant for forming a hexagonal liquid crystal phase and a component for suppressing the formation of a hexagonal liquid crystal phase at each mixing ratio shown in Table 1. 5 g of water to 100 g of the obtained surfactant solution
The viscosity at 25 ° C. was measured using a Brookfield viscometer. Further, the operation of adding 5 g of water and measuring the viscosity is repeated until the total amount of added water reaches 1000 g (200 times in total). The measurement result of the obtained viscosity is
X axis is water content (%) of surfactant solution, Y axis is viscosity (P)
And a peak at which the viscosity sharply increased was observed. Separately, when preparing the surfactant solution, a surfactant alone solution was prepared without adding a component for suppressing the formation of a hexagonal liquid crystal phase. Using 100 g of the single solution, the measurement of the viscosity was repeated 200 times in the same manner as described above, and the measurement results were graphed, and a peak at which the viscosity sharply increased was observed. When the height of the peak in the surfactant solution was H and the height of the peak in the single solution was H ′, a value represented by (H′−H) / H ′ × 100 was calculated. This value represents the amount of reduction of the peak. The closer this value is to 100, the more effectively the formation of the hexagonal liquid crystal phase is suppressed, and the closer this value is to 0, the lower the effect of suppressing the formation of the hexagonal liquid crystal phase. . Table 1 shows the calculation results.

【0022】(3)製品の溶解性試験 実施例および比較例で得られた粉粒状洗剤組成物を用い
て洗濯行い、その溶解性を調べた。すなわち、遠心力洗
濯機(松下電器産業(株)製、NA−F700P)に5
℃の水を60リットル入れ、次いで黒のナイロンスリッ
プとアクリルジャージとポリエステルジャージを合計2
kg投入後、粉粒状洗剤組成物80gを入れてソフトモ
ードで10分間洗濯した。続いて4分間脱水した後、天
日干しを行い、乾いた衣料を観察した。濯ぎを行わない
のは過酷試験の意味からである。溶解性の評価は次の基
準で行った。その結果を表1に示す。 ◎:白い斑点が全く認められない ○:白い斑点が極僅かに認められる x:白い斑点がかなり多く認められる
(3) Solubility test of the product The powdery and granular detergent compositions obtained in Examples and Comparative Examples were washed, and their solubility was examined. That is, 5 centrifugal washing machines (NA-F700P, manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.)
60 liters of water, and then black nylon slip, acrylic jersey and polyester jersey for a total of 2
After putting in kg, 80 g of the granular detergent composition was added and washed in a soft mode for 10 minutes. Subsequently, after dehydration for 4 minutes, the clothes were dried in the sun and the dried clothes were observed. No rinsing is performed in the sense of a severe test. The solubility was evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the results. ◎: No white spots are observed at all. ○: Very few white spots are observed. X: White spots are observed at a considerable number.

【0023】(4)製品の凝集性試験 実施例および比較例で得られた粉粒状洗剤組成物につい
て凝集性を試験した。まず、ガーゼに粉粒状洗剤組成物
を10g包み、漏れないように口を縛った。これを、5
℃の水1リットルを入れたビーカーに投入し、円周方向
流れのみのフローパターン(遠心力洗濯機を想定)をと
る櫂型2枚羽根で5分間攪拌した。次に、ガーゼを開
け、内容物を目開き500μmの篩に開け、篩上の凝集
物を採取し、105℃で2時間乾燥させた。最後に、乾
燥物の質量を測定し、試験に供した粉粒状洗剤組成物1
0gに対する乾燥凝集物の質量百分率(%)を求めた。
この値が0に近いほど、洗剤組成物の凝集が効果的に抑
制されていることを示す。結果を表1に示す。
(4) Product Cohesion Test The powdery detergent compositions obtained in Examples and Comparative Examples were tested for cohesion. First, 10 g of the granular detergent composition was wrapped in gauze, and the mouth was tied up so as not to leak. This is 5
The mixture was put into a beaker containing 1 liter of water at a temperature of 5 ° C., and stirred for 5 minutes with two paddle-shaped blades having a flow pattern of only circumferential flow (assuming a centrifugal washing machine). Next, the gauze was opened, and the contents were opened through a sieve having a mesh size of 500 μm, and the aggregate on the sieve was collected and dried at 105 ° C. for 2 hours. Finally, the mass of the dried product was measured, and the granular detergent composition 1 used for the test was used.
The mass percentage (%) of the dried aggregates with respect to 0 g was determined.
The closer this value is to 0, the more effectively the aggregation of the detergent composition is suppressed. Table 1 shows the results.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】表1中の各使用原料は次の通りである。 H1型界面活性剤A:C1225O(EO)6H(ライオ
ン化学(株)製、NALF) H1型界面活性剤B:α−スルホ脂肪酸メチルエステル
ナトリウム(ライオン(株)製、脂肪酸残基:C14/C
16=2/8) H1形成抑制剤A:C1327O(EO)7(PO)3
(特公平6−15038号公報記載の方法にて調製した
もの) H1形成抑制剤B:C1225O(EO)4H H1形成抑制剤C:C1327OH(三菱化学(株)製、
ダイアドール13) H1形成抑制剤D:(EO)13モルと(PO)24モ
ルの縮合物 ゼオライト:P型ゼオライト(クロスフィールド社製、
Doucil A24) Ash:重質炭酸ナトリウム(旭硝子(株)製、粒灰)
The raw materials used in Table 1 are as follows. H1 type surfactant A: C 12 H 25 O (EO) 6 H (manufactured by Lion Chemical Co., Ltd., NALF) H1 type surfactant B: α-sulfo fatty acid methyl ester sodium (manufactured by Lion Corporation, fatty acid residue) Group: C 14 / C
16 = 2/8) H1 formation inhibitor A: C 13 H 27 O (EO) 7 (PO) 3 H
(Prepared by the method described in JP-B-6-15038) H1 formation inhibitor B: C 12 H 25 O (EO) 4 H H1 formation inhibitor C: C 13 H 27 OH (Mitsubishi Chemical Corporation) Made,
Diadol 13) H1 formation inhibitor D: Condensate of 13 mol of (EO) and 24 mol of (PO) Zeolite: P-type zeolite (manufactured by Crossfield Co., Ltd.
Doucil A24) Ash: Heavy sodium carbonate (Asahi Glass Co., Ltd., grain ash)

【0026】[0026]

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、固
形洗剤組成物を構成する界面活性剤が、水と混合すると
ヘキサゴナル液晶相を形成する界面活性剤である場合に
も、該界面活性剤のヘキサゴナル液晶相の形成を抑制す
る成分を含有させることにより、固形洗剤組成物の水へ
の溶解性を向上させ、凝集を抑えることができる。した
がって、撹拌力が比較的小さい洗濯機で洗濯する場合で
も、洗剤の凝集が抑えられ、斑点状の洗剤不溶物が発生
するのが抑制される。
As described above, according to the present invention, even when the surfactant constituting the solid detergent composition is a surfactant which forms a hexagonal liquid crystal phase when mixed with water, the surfactant can be used. By adding a component that suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase of the agent, the solubility of the solid detergent composition in water can be improved and aggregation can be suppressed. Therefore, even when washing is performed with a washing machine having a relatively small stirring power, aggregation of the detergent is suppressed, and generation of spot-like detergent insolubles is suppressed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 1/74 C11D 1/74 Fターム(参考) 4H003 AB03 AB15 AB19 AB21 AB27 AB31 AC08 AC12 AC23 BA01 BA23 DA01 EA16 EA28 EB04 EB34 FA32 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) C11D 1/74 C11D 1/74 F term (Reference) 4H003 AB03 AB15 AB19 AB21 AB27 AB31 AC08 AC12 AC23 BA01 BA23 DA01 EA16 EA28 EB04 EB34 FA32

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】水と混合するとヘキサゴナル液晶相を形成
する界面活性剤と、該界面活性剤のヘキサゴナル液晶相
の形成を抑制する成分とを含有してなることを特徴とす
る固形洗剤組成物。
1. A solid detergent composition comprising: a surfactant which forms a hexagonal liquid crystal phase when mixed with water; and a component which suppresses the formation of a hexagonal liquid crystal phase of the surfactant.
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