JP2001181554A - Antifouling coating composition - Google Patents

Antifouling coating composition

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JP2001181554A
JP2001181554A JP2000386280A JP2000386280A JP2001181554A JP 2001181554 A JP2001181554 A JP 2001181554A JP 2000386280 A JP2000386280 A JP 2000386280A JP 2000386280 A JP2000386280 A JP 2000386280A JP 2001181554 A JP2001181554 A JP 2001181554A
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silicate
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an antifouling coating composition which yields an antifouling coated film which exerts a hydrophilicity at its surface immediately after it is formed, has a soilreleasing effect and therefore washes away pollutants, exerts an excellent resistance to penetration of oil stains and shows good weather resistance and other physical properties of coated films. SOLUTION: The antifouling coating composition contains (A) against 100 pts.wt. resin solid content of an acrylic copolymer resin which contains an acrylate and/or methacrylate monomer and has a glass transition temperature of from 0 to 100 deg.C, (B) from 1 to 30 pts.wt., expressed in terms of SiO2, at least one selected from alkyl silicates and their condensates and (C) from 0.1 to 20 pts.wt., calculated as the solid content, alkoxy silane compound which has from 2 to 40 repeating units, contains an alkylene oxide chain and has a weight average molecular weight of from 150 to 3,500.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、金属、ガラス、磁
器タイル、コンクリート、サイディングボード、押出成
形板、プラスチック等の各種素材の表面仕上げに使用さ
れる非汚染塗料組成物に係るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-staining paint composition used for surface finishing of various materials such as metal, glass, porcelain tile, concrete, siding board, extruded board, and plastic.

【0002】[0002]

【従来技術】最近、都心や都市近郊部において、自動車
等からの排出ガスにより、大気中に油性の汚染物質が浮
遊している状況で、それら油性の汚染物質が、建築用塗
料によって塗装された建築物の塗膜表面に付着した場合
には、著しいすす状あるいはすじ状の汚染(以下、「雨
筋汚れ」という)を生じ、都市景観の向上のため施した
塗装仕上げが、意味をなさない場合があった。
2. Description of the Related Art Recently, in a situation where oily pollutants are floating in the air due to exhaust gas from automobiles or the like in a city center or a suburban area, these oily pollutants have been painted with a building paint. When adhered to the paint film surface of a building, significant soot-like or streak-like contamination (hereinafter referred to as “rain streak”) occurs, and the paint finish applied to improve the cityscape does not make sense. There was a case.

【0003】これに対して、塗膜表面を親水性にし、付
着した油性の汚染物質を降雨時の雨水が塗膜表面に広が
る作用によって、剥離し洗い流してしまう非汚染形塗料
が各種発表されている。
[0003] On the other hand, various non-contamination type paints have been published which make the surface of the coating film hydrophilic and remove the adhered oily contaminants by the action of rainwater during rainfall spreading on the coating film surface. I have.

【0004】例えば、特開平4−370176号公報に
は、ポリアルキレンオキサイドセグメントなどの親水性
セグメントとポリシロキサンなどの疎水性セグメントと
を含むセグメント化ポリマーを塗料に含めることで、塗
膜表面に疎水性と親水性を同時に付与し、汚染物質の付
着の抑制および降雨による洗浄効果を期待したものがあ
る。塗膜表面が親水性であるため、降水等による水が塗
膜と汚染物質との界面に浸透、流入し、その水とともに
汚染物質を洗い流す効果(ソイルリリース効果)が得ら
れるものである。しかし実際には、塗膜表面に水が存在
している際は親水性となるものの、長期間水に触れる機
会が得られない場合(塗膜形成直後など)には疎水性と
なり、降雨時に塗膜表面が疎水性から親水性へ転換する
のにある程度時間を有するという問題がある。
[0004] For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-370176 discloses that a segmented polymer containing a hydrophilic segment such as a polyalkylene oxide segment and a hydrophobic segment such as a polysiloxane is included in a coating material so that the surface of the coating film becomes hydrophobic. Some of them are expected to provide the property and the hydrophilic property at the same time, to suppress the adhesion of pollutants and the cleaning effect by rainfall. Since the surface of the coating film is hydrophilic, water due to precipitation or the like permeates and flows into the interface between the coating film and the contaminant, and an effect of washing away the contaminant together with the water (soil release effect) is obtained. However, in reality, when water is present on the surface of the coating film, it becomes hydrophilic, but when there is no opportunity to come in contact with water for a long time (immediately after forming the coating film, etc.), it becomes hydrophobic and becomes wet during rainfall. There is a problem that it takes some time for the membrane surface to change from hydrophobic to hydrophilic.

【0005】一方、特願平6−506632(国際公開
WO94/06870号公報)には、塗料中にオルガノ
シリケートを混合し、それらの反応によって塗膜表面に
親水性化、硬度の向上の双方を図った方法が示されてい
る。一般にオルガノシリケートは、酸存在下による加水
分解反応とシラノール基同士の縮合反応を起こす。この
ような反応で生ずるシラノール基やシロキサン結合が塗
膜表面の親水性の要因となる。従って、塗膜表面の親水
性化、硬度の向上のためには第一段階の酸触媒の存在に
よる加水分解反応が律速となるが、上記塗料において
は、当該オルガノシリケートの反応を進行させるため
に、酸などの表面処理が必要となる。実際の建物外壁へ
の塗装を考慮すると、酸性雨などにより、反応は進行す
ると考えられるが、前述同様、ソイルリリース効果を十
分に発揮するに必要な親水性表面となるには、塗膜形成
後かなりの長期間を必要とする。
On the other hand, Japanese Patent Application No. 6-506632 (International Publication No. WO94 / 06870) discloses that a coating is mixed with an organosilicate, and the reaction of the mixture is used to impart both hydrophilicity to the coating film surface and improvement in hardness. The intended method is shown. Generally, organosilicates undergo a hydrolysis reaction in the presence of an acid and a condensation reaction between silanol groups. Silanol groups and siloxane bonds generated by such a reaction cause hydrophilicity of the coating film surface. Therefore, in order to make the surface of the coating film hydrophilic and improve the hardness, the hydrolysis reaction due to the presence of the acid catalyst in the first stage is rate-determining, but in the above coating material, in order to advance the reaction of the organosilicate. , Acid and other surface treatments are required. Considering the actual painting on the building outer wall, the reaction is thought to proceed due to acid rain, etc., but as described above, a considerable amount of time is required after the coating is formed in order to obtain the hydrophilic surface necessary for fully exhibiting the soil release effect. Requires a long time.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】このように従来からの
非汚染型塗料によって形成される塗膜のうち、表面の親
水性化に長期を要するものは、塗膜形成後の初期におけ
る非汚染性の低さから、塗装工事施工終了後、ごく短期
間において雨筋汚れ等を生じる結果となる。本来、非汚
染型塗料とは汚染しないことをその効果とするものであ
り、また、使用するユーザー、塗装工事を依頼する施主
は、その効果を期待しているものである。従って、塗膜
形成後初期であっても、汚れの発生を生じることは、こ
れらユーザーや施主の期待を一時的にせよ裏切るもので
あり、また長期間においての非汚染効果にまで不安感を
与えるものとなる。さらに、従来からの非汚染塗料では
降雨による汚染物質の流下を主目的とするあまりに、一
度付着した汚れの染み込み抵抗性に劣り、長期にわたっ
て降雨が無かった場合には、塗膜中に油性汚れが浸透し
て、もはや降雨によっては流下困難な汚れが残ってしま
うことが判明した。
Among the coating films formed by the conventional non-staining type paints, those which require a long period of time to make the surface hydrophilic are those which have a low non-staining property in the early stage after the formation of the coating film. From the low level, rain streaks and the like are generated in a very short time after the completion of the painting work. Originally, the effect of not contaminating non-contamination type paint is to make the effect, and the user who uses it and the client who requests the painting work are expecting the effect. Therefore, even in the early stage after the formation of the coating film, the occurrence of stains, even if temporarily, betrays the expectations of these users and owners, and gives anxiety to the long-term non-staining effect. It will be. Furthermore, conventional non-contamination paints have the main purpose of flowing down contaminants due to rainfall, and have poor infiltration resistance of dirt once adhered.If there is no rainfall for a long period of time, oily dirt will be present in the coating film. It has been found that the water has penetrated, leaving dirt which is difficult to flow down due to rainfall.

【0007】本発明が解決しようとする課題は、降雨等
の塗膜形成後に生ずる作用により、初めて塗膜が親水性
となるのではなく、塗膜形成直後より、その表面が親水
性を発揮し、汚染物質を洗い流すソイルリリース効果を
有し、かつ、油性汚れの染み込み抵抗性にも優れ、耐候
性、その他の塗膜物性の良好な非汚染型の塗膜を提供す
る非汚染塗料用組成物を得ることである。
[0007] The problem to be solved by the present invention is that the coating does not become hydrophilic for the first time due to the action that occurs after the formation of the coating, such as rainfall, but the surface exhibits hydrophilicity immediately after the coating is formed. A non-staining paint composition that has a soil release effect to wash away contaminants, has excellent resistance to penetration of oily stains, and provides a non-staining type coating film with good weather resistance and other coating properties. It is to get.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は下記の非汚染塗
料組成物に係るものである。 1.(A)アクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸
エステルモノマーを含み、ガラス転移温度が0〜100
℃であるアクリル系共重合樹脂の樹脂固形分100重量
部に対して、(B)一般式:
Means for Solving the Problems The present invention relates to the following non-staining paint composition. 1. (A) It contains an acrylate and / or methacrylate monomer and has a glass transition temperature of 0 to 100.
With respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the acrylic copolymer resin at a temperature of 100 ° C., (B) a general formula:

【化2】 (R1 〜R4 は炭素数1〜3のアルキル基であり、同一
であっても良く異なっていても良い)で表されるアルキ
ルシリケートまたはこれらの縮合物の少なくとも一方を
SiO2 換算で1〜30重量部、および(C)繰り返し
単位が2〜40の、アルキレンオキサイド鎖を含有す
る、重量平均分子量150〜3500のアルコキシシラ
ン化合物を、固形分で0.1〜20重量部含有すること
を特徴とする非汚染塗料組成物。 2.アルキルシリケートとしてテトラメチルシリケート
およびテトラエチルシリケートから選ばれるいずれか少
なくとも1種を使用するものである1.に記載の非汚染
塗料組成物。 3.(C)アルコキシシラン化合物のアルキレンオキサ
イド鎖が、エチレンオキサイド鎖である1.または2.
に記載の非汚染塗料組成物。
Embedded image (R 1 to R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, may be different it may be the same) at least one of SiO 2 in terms of the alkyl silicate or condensates thereof represented by 1 0.1 to 20 parts by weight of a solid content of an alkoxysilane compound having a weight average molecular weight of 150 to 3500, containing 30 to 30 parts by weight and (C) an alkylene oxide chain having 2 to 40 repeating units. A non-staining paint composition characterized by the following: 2. As the alkyl silicate, at least one selected from tetramethyl silicate and tetraethyl silicate is used. A non-staining paint composition according to claim 1. 3. (C) The alkylene oxide chain of the alkoxysilane compound is an ethylene oxide chain. Or 2.
A non-staining paint composition according to claim 1.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明をその実施の形態に
基づき詳細に説明する。 (A)アクリル系共重合樹脂 本発明における(A)アクリル系共重合樹脂(以下、
「(A)成分」という)は、アクリル酸エステル及び/
又はメタクリル酸エステルモノマーを含み、ガラス転移
温度が0〜100℃であるアクリル系共重合樹脂を使用
する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail based on its embodiments. (A) Acrylic copolymer resin (A) Acrylic copolymer resin (hereinafter referred to as “A”) in the present invention.
"Component (A)") is an acrylate ester and / or
Alternatively, an acrylic copolymer resin containing a methacrylic acid ester monomer and having a glass transition temperature of 0 to 100 ° C is used.

【0010】本発明における(A)成分は、下記のよう
なモノマーの中から適宜選択、組み合わせて共重合さ
せ、非水系溶媒中に溶解及び/又は分散させたものを使
用する。このとき、選択するモノマーのうち少なくとも
1種以上がアクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸
エステルモノマーであるように、モノマーの選択を行
う。
As the component (A) in the present invention, one selected from the following monomers as appropriate, combined, copolymerized, and dissolved and / or dispersed in a non-aqueous solvent is used. At this time, the monomers are selected such that at least one or more of the monomers to be selected are acrylate and / or methacrylate monomers.

【0011】・原料モノマー アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、
アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタク
リル酸n−ヘキシル、メタクリル酸n−オクチル、メタ
クリル酸n−ドデシル、メタクリル酸ラウリル、スチレ
ン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸2−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリルアミド、N−
メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレー
ト、VeoVaなどが例示できる。
Raw material monomers Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-acrylate
Propyl, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, n-dodecyl methacrylate, methacrylic acid Lauryl, styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, N-
Examples include methylol acrylamide, glycidyl methacrylate, and VeoVa.

【0012】(A)成分を溶解及び/又は分散させる非
水系溶媒としては、一般的な有機溶剤を使用できるが、
例としては脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶
剤、エステル、ケトンなどがあげられる。このような非
水系溶剤のうち、1種又は2種以上を組み合わせて使用
すればよい。
As the non-aqueous solvent for dissolving and / or dispersing the component (A), general organic solvents can be used.
Examples include aliphatic hydrocarbon solvents, aromatic hydrocarbon solvents, esters, ketones and the like. One or more of such non-aqueous solvents may be used in combination.

【0013】(A)成分は、上記のようなアクリル系共
重合樹脂のうち、ガラス転移温度が0〜100℃である
ものを使用する。ガラス転移温度が0℃以下になると、
タックと呼ばれる塗膜表面のべとつきが発生してしま
い、汚染物質の物理的付着が起こるなどして耐汚染性が
無くなるので好ましくない。逆に100℃より大きくな
ると、形成された塗膜の硬度が高くなるため、経時にお
いて表面にクラックと呼ばれるひび割れが発生するため
好ましくない。
As the component (A), among the above-mentioned acrylic copolymer resins, those having a glass transition temperature of 0 to 100 ° C. are used. When the glass transition temperature becomes 0 ° C or lower,
This is not preferable because tackiness called tackiness occurs on the surface of the coating film, causing physical adhesion of contaminants and losing stain resistance. Conversely, if the temperature is higher than 100 ° C., the hardness of the formed coating film is increased, and the surface is undesirably cracked on the surface with the passage of time.

【0014】(B)アルキルシリケート 本発明に使用される(B)、一般式:(B) Alkyl silicate (B) used in the present invention, a general formula:

【化3】 (R1 〜R4 は炭素数1〜3のアルキル基であり、同一
であっても良く異なっていても良い)で表されるアルキ
ルシリケート又はこれらの縮合物(以下、「(B)成
分」という)は、例えば、テトラメチルシリケート、テ
トラエチルシリケート、テトラ−n−プロピルシリケー
ト、テトラ−i−プロピルシリケートから選択される1
種以上が、また縮合物としては、上記テトラアルキルシ
リケートを加水分解条件下にて縮合させて得られるもの
から選択される1種以上があげられる。特にテトラメチ
ルシリケート、テトラエチルシリケートの少なくとも1
種またはこれらの縮合物の使用が形成された塗膜の可撓
性と緻密性のバランスの点から好ましい。縮合物の縮合
度は20以下が好ましく、縮合度が20以上になると、
縮合物の粘度が上昇し、取扱が不便になるとともに
(A)成分との相溶性が悪くなり、塗膜の光沢低下が起
こるため好ましくない。
Embedded image (Where R 1 to R 4 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, which may be the same or different), or a condensate thereof (hereinafter referred to as “component (B)”). Is, for example, 1 selected from tetramethyl silicate, tetraethyl silicate, tetra-n-propyl silicate, tetra-i-propyl silicate
Examples of the condensate include one or more selected from those obtained by condensing the above tetraalkyl silicate under hydrolysis conditions. In particular, at least one of tetramethyl silicate and tetraethyl silicate
The use of seeds or condensates thereof is preferred from the viewpoint of the balance between flexibility and denseness of the formed coating film. The condensation degree of the condensate is preferably 20 or less, and when the condensation degree is 20 or more,
It is not preferable because the viscosity of the condensate increases, handling becomes inconvenient, compatibility with the component (A) deteriorates, and gloss of the coating film decreases.

【0015】また、(B)成分の混合割合は、(A)成
分の樹脂固形分100重量部に対し、SiO2 換算で1
〜30重量部、好ましくは3〜10重量部が適当であ
る。これは、1重量部未満では塗膜の親水性が十分でな
いため耐汚染性に劣り、30重量部を越えると、硬化塗
膜の外観が悪化したり、クラックが発生するといった問
題が出てくるためである。
The mixing ratio of the component (B) is 1% in terms of SiO 2 with respect to 100 parts by weight of the resin solid content of the component (A).
An appropriate amount is 30 to 30 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the hydrophilicity of the coating film is not sufficient, so that the stain resistance is inferior. If the amount exceeds 30 parts by weight, there arises a problem that the appearance of the cured coating film deteriorates and cracks occur. That's why.

【0016】ここでSiO2 換算とは、アルコキシシラ
ンやシリケートなどのSi−O結合をもつ化合物を、完
全に加水分解した後に、900℃で焼成した際にシリカ
(SiO2 )となって残る重量分にて表したものであ
る。一般に、アルコキシシランやシリケートは、水と反
応して加水分解反応が起こりシラノールとなり、さらに
シラノール同士やシラノールとアルコキシにより縮合反
応を起こす性質を持っている。この反応を究極まで行う
と、シリカ(SiO2 )となる。これらの反応は、下記
式:
Here, in terms of SiO 2, a compound having a Si—O bond such as an alkoxysilane or a silicate is completely hydrolyzed, and when calcined at 900 ° C., it becomes silica (SiO 2 ). It is expressed in minutes. In general, alkoxysilanes and silicates have a property of reacting with water to cause a hydrolysis reaction to form silanol, and to further cause a condensation reaction between silanols or silanol and alkoxy. When this reaction is performed to the ultimate, it becomes silica (SiO 2 ). These reactions are represented by the following formula:

【化4】 という反応式で表されるが、この反応式をもとに残るシ
リカ成分の量を換算したものである。
Embedded image This is a conversion formula of the amount of the remaining silica component based on this reaction formula.

【0017】実際の計算は、The actual calculation is

【数1】 の式により行った。(Equation 1) The equation was used.

【0018】(C)アルキレンオキサイド鎖含有アルコ
キシシラン化合物本発明に使用される(C)アルキレン
オキサイド鎖を含有するアルコキシシラン化合物(以
下、「(C)成分」という)は、アルキレンオキサイド
基の繰り返し単位と、少なくとも1個以上のアルコキシ
シリル基を有する化合物である。かかる(C)成分のア
ルキレンオキサイド基繰り返し単位は、そのアルキレン
部分の炭素数は2〜4であり、繰り返し数は2〜40、
好ましくは2〜20である。
(C) Alkoxysilane Compound Containing Alkylene Oxide Chain The (C) alkoxysilane compound having an alkylene oxide chain (hereinafter referred to as “component (C)”) used in the present invention is a repeating unit of an alkylene oxide group. And a compound having at least one or more alkoxysilyl groups. In the alkylene oxide group repeating unit of the component (C), the alkylene portion has 2 to 4 carbon atoms, the repeating number is 2 to 40,
Preferably it is 2-20.

【0019】(C)成分は、その両末端がアルコキシシ
リル基であってもよく、一端がアルコキシシリル基であ
って他端がその他の官能基であってもよい。このような
片末端に有することのできる官能基としては、例えば、
ビニル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、イ
ソシアネート基、メルカプト基などが挙げられる。ま
た、該官能基は、アルコキシシリル基との間にウレタン
結合、尿素結合、シロキサン結合、アミド結合等を介し
て結合されたものであっても良い。このような(C)成
分は、例えば、ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物
と、アルコキシシリル基含有化合物(以下カップリング
剤という。)を反応させて合成したものが使用できる。
The component (C) may have an alkoxysilyl group at both ends and may have an alkoxysilyl group at one end and another functional group at the other end. Examples of such a functional group that can be present at one end include, for example,
Examples include a vinyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, an isocyanate group, and a mercapto group. The functional group may be bonded to an alkoxysilyl group via a urethane bond, a urea bond, a siloxane bond, an amide bond, or the like. As such a component (C), for example, a compound synthesized by reacting a compound containing a polyalkylene oxide chain with a compound containing an alkoxysilyl group (hereinafter, referred to as a coupling agent) can be used.

【0020】前記ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合
物は、分子量が150〜3500が好ましく、200〜
1500がさらに好ましい。分子量が100未満の場
合、最終的に得られる硬化塗膜の親水性に劣り、降雨に
よる汚染物質の洗浄効果が得られず、分子量が3500
を越える場合、塗膜の耐水性や硬度が低下する。このよ
うなポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物としては、
ポリエチレングリコール、ポリエチレン−プロピレング
リコール、ポリエチレン−テトラメチレングリコール、
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシ
エチレンジグリコール酸、ポリエチレングリコールビニ
ルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテ
ル、ポリエチレングリコールアリルエーテル、ポリエチ
レングリコールジアリルエーテルなどが挙げられる。ま
た、該ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物は、1種
もしくは2種以上の組み合わせから選択することができ
る。
The compound having a polyalkylene oxide chain preferably has a molecular weight of 150 to 3500,
1500 is more preferred. When the molecular weight is less than 100, the cured coating film finally obtained is inferior in hydrophilicity, cannot provide a cleaning effect of contaminants due to rainfall, and has a molecular weight of 3500.
If the ratio exceeds the above range, the water resistance and hardness of the coating film decrease. As such a polyalkylene oxide chain-containing compound,
Polyethylene glycol, polyethylene-propylene glycol, polyethylene-tetramethylene glycol,
Examples include polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polyoxyethylene diglycolic acid, polyethylene glycol vinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol allyl ether, and polyethylene glycol diallyl ether. The polyalkylene oxide chain-containing compound can be selected from one kind or a combination of two or more kinds.

【0021】一方、カップリング剤は、例えば、一分子
中に、少なくとも1個以上のアルコキシシリル基とその
ほかの置換基を有する化合物である。カップリング剤と
しては具体的には、例えば、β−(3,4エポキシシク
ロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチ
ル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−
β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、イソシアネー
ト官能性シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシ
シランなどが挙げられる。
On the other hand, the coupling agent is, for example, a compound having at least one or more alkoxysilyl groups and other substituents in one molecule. Specific examples of the coupling agent include β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (Aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-
β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane,
γ-aminopropyltriethoxysilane, isocyanate-functional silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, and the like.

【0022】(C)成分の合成は、特に限定されない
が、ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物とカップリ
ング剤とを別々に用意し、例えば重合性二重結合を有す
る各化合物についてはラジカル重合開始剤を用いて共重
合させる他、アミノ基/エポキシ基、イソシアネート基
/水酸基またはイソシアネート基/アミノ基等の付加反
応など公知の方法によって合成することができる。ま
た、第1級、または第2級アミノ基等の活性水素基を有
するアルコキシシリル化合物にエチレンオキサイドを開
環付加せしめる方法によっても合成可能である。
The synthesis of the component (C) is not particularly limited, but a polyalkylene oxide chain-containing compound and a coupling agent are separately prepared. For example, for each compound having a polymerizable double bond, a radical polymerization initiator is used. In addition to copolymerization using an amino group, it can be synthesized by a known method such as an addition reaction of an amino group / epoxy group, an isocyanate group / hydroxyl group or an isocyanate group / amino group. Further, it can also be synthesized by a method in which ethylene oxide is ring-opened and added to an alkoxysilyl compound having an active hydrogen group such as a primary or secondary amino group.

【0023】ラジカル重合開始剤を用いて共重合させる
場合は、重合性二重結合を有するポリアルキレンオキサ
イド鎖含有化合物の少なくとも1種以上と、カップリン
グ剤の少なくとも1種以上を非反応性の適当な溶媒中で
反応させて得る事ができる。この際、使用されるラジカ
ル重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジ
(パーオキシベンゾエート)ヘキシン−3,1,3−ビ
ス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、t
−ブチルパーベンゾエートなどのパーエステル化合物、
アゾビスイソブチロニトリルおよびジメチルアゾブチレ
ートなどのアゾ化合物、および有機過酸化物などが挙げ
られる。
When the copolymerization is carried out using a radical polymerization initiator, at least one or more of the polyalkylene oxide chain-containing compounds having a polymerizable double bond and at least one or more of the coupling agents may be used in a non-reactive, appropriate manner. In a suitable solvent. At this time, as a radical polymerization initiator to be used, for example, benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, 2,5-di (peroxybenzoate) hexyne-3,1,3-bis (t-butylperoxy) Isopropyl) benzene, t
Perester compounds such as -butyl perbenzoate,
Examples include azo compounds such as azobisisobutyronitrile and dimethylazobutyrate, and organic peroxides.

【0024】重合性二重結合を有するポリアルキレンオ
キサイド鎖含有化合物としては、例えば、ポリエチレン
グリコールビニルエーテルを用いることができ、カップ
リング剤には、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキ
シシランおよびγ−メタクリロキシプロピルトリエトキ
シシランなどを単独もしくは2種以上の組み合わせで使
用できる。
As the polyalkylene oxide chain-containing compound having a polymerizable double bond, for example, polyethylene glycol vinyl ether can be used, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl Methyldiethoxysilane and γ-methacryloxypropyltriethoxysilane can be used alone or in combination of two or more.

【0025】イソシアネート/ポリオールの付加反応に
より合成する場合、例えばポリアルキレンオキサイド鎖
含有化合物には、ポリエチレングリコールなどの末端に
ヒドロキシル基を有する化合物と、カップリング剤には
イソシアネート含有カップリング剤などのイソシアネー
ト基を有する化合物を混合し合成させる。この合成方法
においては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマ
レートまたはジオクチル錫ジマレートなどの反応触媒を
使用することも可能である。
When the compound is synthesized by an isocyanate / polyol addition reaction, for example, a compound having a hydroxyl group at a terminal such as polyethylene glycol is used as a compound containing a polyalkylene oxide chain, and an isocyanate such as an isocyanate-containing coupling agent is used as a coupling agent. Compounds having a group are mixed and synthesized. In this synthesis method, it is also possible to use a reaction catalyst such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin dimaleate or dioctyltin dimaleate.

【0026】上述の反応によって合成される(C)成分
としては、ポリアルキレンオキサイド鎖含有化合物の両
末端にカップリング剤を付加したものが得られるが、こ
れらは、それぞれ単独で使用してもよく、また、混合物
として使用してもよい。
As the component (C) synthesized by the above reaction, a compound obtained by adding a coupling agent to both ends of a polyalkylene oxide chain-containing compound can be obtained, and these may be used alone. , Or as a mixture.

【0027】これら(C)成分の内で、アルキレンオキ
サイド鎖がエチレンオキサイド鎖であるものが、本発明
の非汚染効果、すなわち耐汚染性ならびに汚れの染み込
み抵抗性等が高いため最も好ましい。
Of these components (C), those having an alkylene oxide chain of an ethylene oxide chain are most preferred because of their high non-staining effect of the present invention, that is, high stain resistance and resistance to stain penetration.

【0028】(C)成分の配合割合は、(A)成分の樹
脂固形分100重量部に対し、固形分で0.1〜20重
量部、好ましくは0.2〜10重量部である。0.1重
量部未満では得られる硬化物の初期における耐汚染性
や、汚染物質の染み込み抵抗性が悪くなるので好ましく
ない。逆に20重量部を越えると、樹脂との相溶性、硬
化物の耐水性などが劣る結果となる。
The compounding ratio of the component (C) is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin solids of the component (A). If the amount is less than 0.1 part by weight, the resulting cured product is unfavorably deteriorated in initial stain resistance and resistance to penetration of contaminants. Conversely, if the amount exceeds 20 parts by weight, the compatibility with the resin and the water resistance of the cured product will be poor.

【0029】本発明組成物では(A)成分、(B)成分
および(C)成分による透明(クリヤー)塗膜の他に、
着色顔料を配合して、着色(エナメル)塗膜としてもよ
い、このような着色顔料としては、酸化チタン、酸化亜
鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄(べんがら)、クロ
ム酸鉛(モリブデードオレンジ)黄鉛、黄色酸化鉄、オ
ーカー、群青、コバルトグリーン等の無機系顔料、アゾ
系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、
ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインド
リノン系、ベンツイミダゾール系、フタロシアニン系、
キノフタロン系等の有機顔料が使用できる。
In the composition of the present invention, in addition to the transparent (clear) coating film comprising the components (A), (B) and (C),
Colored pigments may be blended to form a colored (enamel) coating film. Examples of such colored pigments include titanium oxide, zinc oxide, carbon black, ferric oxide (bengala), and lead chromate (molybdenum orange). Inorganic pigments such as graphite, yellow iron oxide, ocher, ultramarine, cobalt green, etc., azo, naphthol, pyrazolone, anthraquinone,
Perylene, quinacridone, disazo, isoindolinone, benzimidazole, phthalocyanine,
Organic pigments such as quinophthalones can be used.

【0030】また、重質炭酸カルシウム、クレー、カオ
リン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホ
ワイトカーボン、珪藻土等の体質顔料を併用することも
可能である。特に、艶消し塗膜を形成する場合には、塗
膜表面における非汚染効果を損なうことの最も少ないホ
ワイトカーボン、珪藻土を使用することが最適である。
なお、これらの無機質を塗料に添加する際に、粉体表面
をカップリング剤で処理したり、塗料にカップリング剤
を添加することは好ましい手段である。
It is also possible to use a body pigment such as heavy calcium carbonate, clay, kaolin, talc, precipitated barium sulfate, barium carbonate, white carbon, and diatomaceous earth. In particular, when a matte coating film is formed, it is optimal to use white carbon or diatomaceous earth which least impairs the non-staining effect on the coating film surface.
When these inorganic substances are added to the paint, it is preferable to treat the powder surface with a coupling agent or to add the coupling agent to the paint.

【0031】本発明組成物には、通常塗料に配合するこ
とが可能な各種添加剤を本発明の効果に影響しない程度
に配合することが可能である。このような添加剤として
は、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリ
ング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し
剤、紫外線吸収剤等があげられる。
In the composition of the present invention, it is possible to add various additives which can be usually added to the coating material to such an extent that the effects of the present invention are not affected. Examples of such additives include plasticizers, preservatives, fungicides, anti-algal agents, defoamers, leveling agents, pigment dispersants, anti-settling agents, anti-sag agents, matting agents, ultraviolet absorbers and the like. can give.

【0032】また、本発明の塗料組成物を塗り重ねた際
に層間密着性が悪い場合は、アミン化合物を加えること
により、改良が可能である。
In the case where the interlayer adhesion is poor when the coating composition of the present invention is applied again, improvement can be made by adding an amine compound.

【0033】[0033]

【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴をより明確にする。
EXAMPLES Examples and comparative examples are shown below to further clarify the features of the present invention.

【0034】(シリケート)まず、シリケートとして表
1に示すものを使用した。なお、900℃にて焼成して
得られたシリカ残量比率をSiO2 量として示した。
(Silicate) First, silicates shown in Table 1 were used. The ratio of the remaining amount of silica obtained by firing at 900 ° C. was shown as the amount of SiO 2 .

【0035】[0035]

【表1】 次に、ポリアルキレンオキサイド鎖含有アルコキシシラ
ン化合物を合成した。合成方法は以下の通り。
[Table 1] Next, a polyalkylene oxide chain-containing alkoxysilane compound was synthesized. The synthesis method is as follows.

【0036】(合成例1)ポリアルキレンオキサイド鎖
含有アルコキシシラン化合物1の合成例 加熱装置、攪拌器、還流装置、脱水装置、温度計を備え
た反応槽に、ポリエチレングリコール200(平均分子
量200;和光純薬株式会社)20重量部と、イソシア
ネート含有シランであるY−9030(日本ユニカー株
式会社製)54.3重量部と、ジブチルスズジラウレー
ト0.05重量部とを仕込み、50℃にて8時間反応さ
せ、淡黄色のポリエチレンオキサイド鎖含有アルコキシ
シラン化合物を得た。このポリエチレンオキサイド鎖含
有アルコキシシラン化合物の重量平均分子量は、ゲル浸
透クロマトグラフィー(以下GPCという)のポリスチ
レン換算により測定した結果800であった。
(Synthesis Example 1) Synthesis Example of Polyalkylene Oxide Chain-Containing Alkoxysilane Compound 1 A polyethylene glycol 200 (average molecular weight: 200; sum) was placed in a reaction vessel equipped with a heating device, a stirrer, a reflux device, a dehydration device, and a thermometer. 20 parts by weight of Kojunyaku Co., Ltd., 54.3 parts by weight of Y-9030 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), which is an isocyanate-containing silane, and 0.05 part by weight of dibutyltin dilaurate were charged and reacted at 50 ° C. for 8 hours. This gave a pale yellow polyethylene oxide chain-containing alkoxysilane compound. The weight average molecular weight of this alkoxysilane compound having a polyethylene oxide chain was 800 as measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC) in terms of polystyrene.

【0037】(合成例2)ポリアルキレンオキサイド鎖
含有アルコキシシラン化合物2の合成例 加熱装置、攪拌器、還流装置、脱水装置、温度計を備え
た反応槽に、ポリエチレングリコールグリシジルエーテ
ルであるエポライト40E(平均分子量170;共栄社
化学株式会社)100重量部と、アミノ含有シランであ
るA−1100(日本ユニカー株式会社製)63.0重
量部と、ジブチルスズジラウレート0.05重量部とを
仕込み、50℃にて8時間反応させ、淡黄色のポリエチ
レンオキサイド鎖含有アルコキシシラン化合物を得た。
このポリエチレンオキサイド鎖含有アルコキシシラン化
合物の重量平均分子量は、GPCのポリスチレン換算に
より測定した結果980であった。
(Synthesis Example 2) Synthesis Example of Alkoxysilane Compound 2 Containing Polyalkylene Oxide Chain Epolite 40E (polyethylene glycol glycidyl ether) was placed in a reaction vessel equipped with a heating device, a stirrer, a reflux device, a dehydration device, and a thermometer. Average molecular weight 170; Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 100 parts by weight, amino-containing silane A-1100 (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), 63.0 parts by weight, and dibutyltin dilaurate, 0.05 part by weight, were charged. For 8 hours to obtain a pale yellow polyethylene oxide chain-containing alkoxysilane compound.
The weight average molecular weight of this polyethylene oxide chain-containing alkoxysilane compound was 980 as measured by GPC in terms of polystyrene.

【0038】次に、表2に示した原料を使用して、表3
のような配合にて、エナメル塗料1〜6を作製した。作
製方法は以下の通り。
Next, using the raw materials shown in Table 2, Table 3
The enamel paints 1 to 6 were prepared with the following composition. The fabrication method is as follows.

【0039】<塗料作製方法>各種アクリル樹脂の固形
分100重量部に対して、顔料を80重量部添加して均
一に混練し、これに各種シリケートを表3の割合で添加
し、さらにポリアルキレンオキサイド鎖含有アルコキシ
シラン化合物やポリエチレングリコールを配合して(塗
料3、塗料4に関しては無配合)白色エナメル塗料1〜
6を作製した。
<Method of preparing paint> 80 parts by weight of a pigment was added to 100 parts by weight of the solid content of various acrylic resins, kneaded uniformly, and various silicates were added thereto in the ratio shown in Table 3; White enamel paint 1 containing an oxide chain-containing alkoxysilane compound or polyethylene glycol (no blend for paint 3 and paint 4)
No. 6 was produced.

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【表3】 このようにして作製したエナメル塗料について、下記の
ような試験方法により、塗膜物性、雨筋汚染性および汚
れの染み込み抵抗性評価を行った。
[Table 3] The enamel paints thus prepared were evaluated for coating film physical properties, rain streak stain resistance and stain penetration resistance by the following test methods.

【0041】<試験方法> 1.塗膜硬化後の外観の評価 150mm×75mm×0.8mmのアルミニウム板7
枚に、SK#1000プライマー(エポキシ樹脂系プラ
イマー;エスケー化研株式会社製)を、乾燥膜厚が約3
0μmとなるようにスプレー塗装し、気温20℃、湿度
65%で8時間乾燥を行った。次に作製したエナメル塗
料を、上記アルミニウム板のSK#1000プライマー
表面に、乾燥膜厚が25μmとなるようにスプレー塗装
し試験体とした。試験体を気温20℃、湿度65%で7
日間養生し、JIS K5400 7.1 塗膜の外観試験に準じ、塗
膜の外観を評価した。評価は、異常がないものを○と
し、異常があるものは具体的に記した。
<Test Method> Evaluation of appearance after curing of coating film 150 mm x 75 mm x 0.8 mm aluminum plate 7
SK # 1000 primer (epoxy resin primer; manufactured by SK Chemical Co., Ltd.) was applied to
It was spray-coated to a thickness of 0 μm and dried at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% for 8 hours. Next, the prepared enamel paint was spray-coated on the surface of the SK # 1000 primer of the aluminum plate so as to have a dry film thickness of 25 μm to obtain a test body. Specimens were tested at 20 ° C and 65% humidity for 7 days.
After curing for one day, the appearance of the coating film was evaluated according to the appearance test of JIS K5400 7.1 coating film. In the evaluation, those having no abnormality were marked with ○, and those having abnormality were specifically described.

【0042】2.水浸漬後の接触角測定 150mm×75mm×0.8mmのアルミニウム板
に、SK#1000プライマーを乾燥膜厚が約30μm
となるようにスプレー塗装し、標準状態で8時間乾燥後
に、作製したエナメル塗料を乾燥膜厚が40μmとなる
ようにスプレー塗装し、試験体を作製した。作製した試
験体を標準状態で7日間乾燥養生した後、脱イオン水に
3時間浸漬し、18時間乾燥させ接触角を測定(協和界
面科学株式会社製CA−A型接触角測定装置にて測定、
以下同様)した。この作業(脱イオン水浸漬3時間→乾
燥18時間→接触角測定)を1セットとしてさらに2回
繰り返し、計3回接触角を測定した。この試験は、実際
の降雨の際の条件を人工的に作り出したものであり、酸
性雨ではなく通常のpHの雨であることを想定してい
る。
2. Contact angle measurement after water immersion SK # 1000 primer was dried on an aluminum plate of 150 mm x 75 mm x 0.8 mm with a dry film thickness of about 30 m
After drying for 8 hours in a standard state, the produced enamel paint was spray-coated so as to have a dry film thickness of 40 μm to prepare a test body. After the prepared test body was dried and cured in a standard state for 7 days, it was immersed in deionized water for 3 hours, dried for 18 hours, and measured for a contact angle (measured with a CA-A type contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). ,
The same applies hereinafter). This operation (immersion in deionized water for 3 hours → drying for 18 hours → contact angle measurement) was repeated twice more as one set, and the contact angle was measured three times in total. This test artificially creates conditions during actual rainfall, and assumes that rain is at normal pH, not acid rain.

【0043】3.雨筋汚染性評価 300mm×150mm×3.0mmのアルミニウム板
を図1に示すように上方から3分の1の長さのところで
角度αが135度になるようにおりまげたもの(以下、
「暴露用板」という)に、SK#1000プライマー
を、乾燥膜厚が約30μmとなるようにスプレー塗装
し、標準状態で8時間乾燥させた(暴露用板は凸面を表
面とする)。次に、作製したエナメル塗料を暴露用板に
乾燥膜厚が約40μmとなるようにスプレー塗装し、標
準状態で7日間乾燥し試験体とした。作製した試験体
を、大阪府茨木市で南面を向き、面積が広い面(a面)
を垂直にし、さらに面積の狭い面(b面)が上部になる
ように設置して、屋外暴露を実施し、1ヶ月後、3ヶ月
後、6ヶ月後の雨筋汚れの有無を目視にて評価した。評
価は以下の通り。
3. Rain streak contamination evaluation A 300 mm × 150 mm × 3.0 mm aluminum plate rolled up so that the angle α becomes 135 ° at a third of the length from above as shown in FIG.
SK # 1000 primer was spray-coated on the “exposure plate” to a dry film thickness of about 30 μm, and dried for 8 hours in a standard state (the exposure plate has a convex surface). Next, the produced enamel paint was spray-coated on an exposure plate so that a dry film thickness was about 40 μm, and dried for 7 days in a standard state to obtain a test body. The prepared specimen faces the south side in Ibaraki City, Osaka Prefecture, and has a large area (a side).
Is set vertically, and the surface is set so that the narrow surface (surface b) is on the upper side. Outdoor exposure is performed, and after one month, three months, and six months, the presence or absence of rain streak stains is visually observed. evaluated. The evaluation is as follows.

【0044】 ◎:垂直面に雨筋汚れなし。 ○:垂直面にわずかに雨筋汚れがみられる。 △:垂直面に雨筋汚れが見られる。 ×:垂直面に著しい雨筋汚れが見られる。◎: No rain streak stain on the vertical surface. :: Slight rain streak is observed on the vertical surface. Δ: Rain streak is observed on the vertical surface. X: Remarkable rain streak stains are observed on the vertical surface.

【0045】4.汚れの染み込み抵抗性 150mm×75mm×0.8mmのアルミ板に、SK
#1000プライマーを乾燥膜厚30μmとなるように
スプレー塗装し、標準状態で8時間乾燥を行った。次
に、作製したエナメル塗料を乾燥膜厚が40μmとなる
ようにスプレー塗装し試験体を作製した。作製した試験
体を、標準状態で7日間乾燥養生した後、JIS K5400 8.
10耐汚染性試験に準じ、塗膜面に15重量%カーボンブ
ラック水分散ペースト液を、直径20mm、高さ5mm
となるように滴下し、50℃の恒温室中に2時間放置し
た。その後流水中にて洗浄し、塗膜表面の汚染の程度を
目視により評価した。評価は以下の通り。
4. Stain resistance to dirt SK on aluminum plate of 150mm x 75mm x 0.8mm
The # 1000 primer was spray-coated so as to have a dry film thickness of 30 μm, and dried under standard conditions for 8 hours. Next, the produced enamel paint was spray-coated so as to have a dry film thickness of 40 μm to prepare a test body. After the prepared test specimens were dried and cured for 7 days under standard conditions, JIS K5400 8.
10 According to the stain resistance test, a 15% by weight aqueous dispersion liquid of carbon black was applied to the coating film surface by a diameter of 20 mm and a height of 5 mm.
And left in a constant temperature room at 50 ° C. for 2 hours. Thereafter, the film was washed in running water, and the degree of contamination of the coating film surface was visually evaluated. The evaluation is as follows.

【0046】 ◎:痕跡なし。 ○:僅かに痕跡あり。 △:痕跡有り。 ×:著しい痕跡有り。A: No trace. :: There is a slight trace. Δ: There is a trace. X: There is a remarkable trace.

【0047】<評価結果>評価結果は表4に示した。塗
料1〜2が本願発明の実施例であり、塗料3〜6が比較
例である。塗料3は一般のアクリル樹脂系塗料と同配合
のものであるが、接触角の低下は見られず、雨筋汚染
性、染み込み抵抗性についても悪い結果となっている。
また、本発明の必須構成要素の一つであるポリアルキレ
ンオキサイド鎖含有アルコキシシラン化合物を配合して
いない塗料4は、効果は認められるものの、特に初期汚
染性に劣る結果となった。その他、ポリアルキレンオキ
サイド鎖含有アルコキシシラン化合物の代わりに、ポリ
エチレングリコールを添加している塗料5、6は塗膜の
ツヤ引けが起こっており、塗膜表面にタックも発生し
た。これにより、塗膜物性に問題があり、実用性が無い
ことがわかった。
<Evaluation Results> The evaluation results are shown in Table 4. Paints 1 and 2 are examples of the present invention, and paints 3 to 6 are comparative examples. The paint 3 has the same composition as a general acrylic resin-based paint. However, no decrease in the contact angle is observed, and the result is that the rain streak stain resistance and the permeation resistance are poor.
In addition, Paint 4, which does not contain the polyalkylene oxide chain-containing alkoxysilane compound, which is one of the essential constituent elements of the present invention, exhibited an effect, but was particularly poor in initial contamination. In addition, paints 5 and 6, to which polyethylene glycol was added instead of the polyalkylene oxide chain-containing alkoxysilane compound, had a glossy coating film, and tackiness occurred on the coating film surface. As a result, it was found that there was a problem in the physical properties of the coating film and it was not practical.

【0048】[0048]

【表4】 [Table 4]

【発明の効果】本発明の非汚染塗料組成物によれば、降
雨等の塗膜形成後に生ずる作用によって、初めて塗膜が
親水性になるのではなく、塗膜形成直後よりその表面が
親水性となり、汚れの染み込み抵抗性にも優れるため、
汚染物質を洗い流すソイルリリース効果を、塗膜形成後
ごく初期より発揮することが可能となる。また、塗膜物
性の良好な非汚染型のアクリル樹脂系塗料組成物を得る
ことができる。
According to the non-staining paint composition of the present invention, the coating film is not made hydrophilic for the first time due to the action that occurs after the coating film formation such as rainfall, but the surface becomes hydrophilic immediately after the coating film formation. It is also excellent in dirt penetration resistance,
The soil release effect of washing out contaminants can be exerted from the very beginning after coating film formation. Further, a non-staining acrylic resin-based coating composition having good coating film properties can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】暴露用板を表す斜視図FIG. 1 is a perspective view showing an exposure plate.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

a:暴露した際に垂直となる面 b:暴露した際に上面となる面 α:折り曲げ角度(135゜) a: surface that becomes vertical when exposed b: surface that becomes the upper surface when exposed α: bending angle (135 °)

フロントページの続き (72)発明者 上村 茂人 大阪府茨木市清水1丁目25番10号 エスケ ー化研株式会社研究所内 (72)発明者 鈴木 久志 大阪府茨木市清水1丁目25番10号 エスケ ー化研株式会社研究所内Continued on the front page (72) Inventor Shigeto Uemura 1-25-10 Shimizu, Ibaraki-shi, Osaka Eske Kaken Co., Ltd. (72) Inventor Hisashi Suzuki 1-25-10 Shimizu, Ibaraki-shi, Osaka Eskeー In Kaken Corporation

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)アクリル酸エステル及び/又はメ
タクリル酸エステルモノマーを含み、ガラス転移温度が
0〜100℃であるアクリル系共重合樹脂の樹脂固形分
100重量部に対して、(B)一般式: 【化1】 (R1 〜R4 は炭素数1〜3のアルキル基であり、同一
であっても良く異なっていても良い)で表されるアルキ
ルシリケートまたはこれらの縮合物の少なくとも一方を
SiO2 換算で1〜30重量部、および(C)繰り返し
単位が2〜40の、アルキレンオキサイド鎖を含有す
る、重量平均分子量150〜3500のアルコキシシラ
ン化合物を、固形分で0.1〜20重量部含有すること
を特徴とする非汚染塗料組成物。
1. An acrylic copolymer resin containing (A) an acrylate and / or methacrylate monomer and having a glass transition temperature of 0 to 100 ° C., based on 100 parts by weight of a resin solid content of (B). General formula: (R 1 to R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, may be different it may be the same) at least one of SiO 2 in terms of the alkyl silicate or condensates thereof represented by 1 0.1 to 20 parts by weight of a solid content of an alkoxysilane compound having a weight average molecular weight of 150 to 3500, containing 30 to 30 parts by weight and (C) an alkylene oxide chain having 2 to 40 repeating units. A non-staining paint composition characterized by the following:
【請求項2】 アルキルシリケートとしてテトラメチル
シリケートおよびテトラエチルシリケートから選ばれる
いずれか少なくとも1種を使用するものである請求項1
に記載の非汚染塗料組成物。
2. The method according to claim 1, wherein at least one selected from tetramethyl silicate and tetraethyl silicate is used as the alkyl silicate.
A non-staining paint composition according to claim 1.
【請求項3】(C)アルコキシシラン化合物のアルキレ
ンオキサイド鎖が、エチレンオキサイド鎖である請求項
1または2に記載の非汚染塗料組成物。
3. The non-staining coating composition according to claim 1, wherein the alkylene oxide chain of the alkoxysilane compound (C) is an ethylene oxide chain.
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