JP2001179211A - Decomposition treating agent of chlorinated organic compound and decomposition treating method - Google Patents

Decomposition treating agent of chlorinated organic compound and decomposition treating method

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JP2001179211A
JP2001179211A JP37158999A JP37158999A JP2001179211A JP 2001179211 A JP2001179211 A JP 2001179211A JP 37158999 A JP37158999 A JP 37158999A JP 37158999 A JP37158999 A JP 37158999A JP 2001179211 A JP2001179211 A JP 2001179211A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decomposition treating agent which is capable of decomposing a chlorinated organic compounds such as dioxins or PCB at a low cost and with ease and make effective use of fly ash, incineration ash or soil after treatment by the agent. SOLUTION: This decomposition treating agent contains an oxide or a peroxide of alkaline earth metal, the surface of which is oil-coated.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、飛灰、焼却灰又は
土壌中のダイオキシン類又はPCB等の塩素化有機化合
物(以下、単に「塩素化有機化合物」という)を分解処
理する塩素化有機化合物の分解処理剤及びこのような分
解処理剤を用いる塩素化有機化合物の分解処理方法に関
する。
[0001] The present invention relates to a chlorinated organic compound for decomposing fly ash, incinerated ash, or dichlorinated organic compounds (hereinafter simply referred to as "chlorinated organic compounds") such as PCBs in soil. And a method for decomposing chlorinated organic compounds using such a decomposition treating agent.

【0002】[0002]

【従来の技術】ダイオキシン類は、ポリ塩化ジベンゾパ
ラジオキシンやポリ塩化ジベンゾフラン等の総称である
が、皮膚や内臓障害を引起こし、又催奇形性や発癌性が
あり、他に例をみない猛毒物質である。特に、狭義のダ
イオキシンである2,3,7,8-四塩化ジベンゾパラジオキシ
ンは、人類が手に入れたもっとも毒性の高い物質の一つ
であると言われている。また、その他の塩素化有機化合
物も人体に有害であり、そのうちでもポリ塩化ビフェニ
ール(PCB)の毒性は問題とされているが、とりわけ
コプラナ−PCBは、PCBの中でも特に毒性の強い平
面構造を持ったものである。
2. Description of the Related Art Dioxins are a general term for polychlorinated dibenzoparadioxins, polychlorinated dibenzofurans, etc., which cause skin and visceral disorders, have teratogenic and carcinogenic properties, and are extremely toxic. Substance. In particular, 2,3,7,8-dibenzoparadioxin, a dioxin in a narrow sense, is said to be one of the most toxic substances obtained by mankind. Other chlorinated organic compounds are also harmful to the human body. Among them, the toxicity of polychlorinated biphenyl (PCB) is considered to be a problem. Coplanar-PCB has a particularly toxic planar structure among PCBs. It is a thing.

【0003】近年、このような猛毒の塩素化有機化合物
による汚染問題が種々指摘されている。特に、ゴミの焼
却によりダイオキシン類やコプラナ−PCBが生成する
場合があることが発見され、更に問題となっている。す
なわち、ゴミ焼却場の運転条件によってはゴミの焼却に
よりダイオキシン類やコプラナ−PCBが生成し、生成
したダイオキシン類やコプラナ−PCBがゴミ焼却場か
ら排出される飛灰に混入したり、ゴミ焼却場の煙突から
の排気にダイオキシン類やコプラナ−PCBが含まれ、
焼却場周辺の土壌を汚染する等の問題が発生している。
又、ダイオキシン類やPCB等の塩素化有機化合物は、
除草剤等の以前に使用されていた農薬に不純物として含
まれていたことがあったが、その農薬の使用により、ダ
イオキシン類やPCBに汚染された土壌が現在も残って
いる場合がある。かかる実情に鑑み、飛灰、焼却灰又は
土壌に吸着されたダイオキシン類(PCDD/PCD
F)やPCBを分解処理する方法として、各種の化学薬
剤や加熱法が提案されている。
In recent years, various problems of contamination by such highly toxic chlorinated organic compounds have been pointed out. In particular, it has been discovered that dioxins and coplanar-PCB may be generated by incineration of garbage, which is a further problem. That is, depending on the operating conditions of the garbage incineration plant, dioxins and coplanar-PCB are generated by incineration of the garbage, and the generated dioxins and coplanar-PCB are mixed into fly ash discharged from the garbage incineration plant, The exhaust from the chimney contains dioxins and coplanar PCBs,
Problems such as contamination of the soil around the incineration plant have occurred.
In addition, chlorinated organic compounds such as dioxins and PCBs are
Previously used pesticides, such as herbicides, had been included as impurities, but soils contaminated with dioxins and PCBs may still remain due to the use of the pesticides. In view of this situation, dioxins (PCDD / PCD) adsorbed on fly ash, incinerated ash or soil
Various chemical agents and heating methods have been proposed as methods for decomposing F) and PCBs.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、いずれ
の方策も、取扱いが困難であったり、あるいはエネルギ
ー的にコストがかかりすぎるという問題点がある。した
がって、特別な装置を要することなく、単に飛灰、焼却
灰又は土壌に混合するだけでダイオキシン類やPCB等
の塩素化有機化合物を分解処理できる薬剤の完成が強く
望まれるところである。本発明は、かかる社会的な要請
に鑑みてなされたものであり、安価かつ簡易にダイオキ
シン類やPCB等の塩素化有機化合物を分解処理するこ
とができ、しかも処理後の飛灰、焼却灰又は土壌を有効
に活用できる分解処理剤及びそのような分解処理方法を
提供することを課題とする。
However, any of these measures has a problem that it is difficult to handle or that the cost is too high in terms of energy. Accordingly, there is a strong demand for a chemical that can decompose chlorinated organic compounds such as dioxins and PCBs simply by mixing it with fly ash, incineration ash, or soil without requiring a special device. The present invention has been made in view of such social demands, and is capable of inexpensively and easily decomposing chlorinated organic compounds such as dioxins and PCBs. An object of the present invention is to provide a decomposition treatment agent capable of effectively utilizing soil and a method for such decomposition treatment.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、アルカリ土類金
属の酸化物又は過酸化物を含有する組成物をダイオキシ
ン類又はPCB等の塩素化有機化合物で汚染された飛
灰、焼却灰又は土壌へ添加混合することにより、飛灰、
焼却灰又は土壌中の塩素化有機化合物が効率よく分解さ
れることを見出して本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a composition containing an oxide or peroxide of an alkaline earth metal can be used as a dioxin or PCB. Fly ash, incinerated ash or soil contaminated with chlorinated organic compounds
The inventors have found that chlorinated organic compounds in incinerated ash or soil are efficiently decomposed, and completed the present invention.

【0006】すなわち、本発明は、アルカリ土類金属の
酸化物又は過酸化物を含有することを特徴とする塩素化
有機化合物の分解処理剤である。本発明に係る分解処理
剤に含有されるアルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物
は、オイルコーティングされていることが好ましい。こ
のオイルコーティングにより、瞬時の反応を防止し、反
応を遅延させたり反応をコントロールできる。更に、反
応熱を系内にとどめ、効果的に塩素化有機化合物を分解
させることができ、分解反応を向上させることができ
る。
That is, the present invention is an agent for decomposing chlorinated organic compounds, which contains an oxide or peroxide of an alkaline earth metal. The alkaline earth metal oxide or peroxide contained in the decomposition treatment agent according to the present invention is preferably oil-coated. This oil coating prevents instantaneous reactions and can delay or control the reactions. Further, the reaction heat can be kept in the system, the chlorinated organic compound can be effectively decomposed, and the decomposition reaction can be improved.

【0007】本発明に係る分解処理剤に含有されるアル
カリ土類金属の酸化物又は過酸化物としては、カルシウ
ム又はマグネシウムの酸化物又は過酸化物が好ましく、
特に安全性の面より、酸化カルシウム又は酸化マグネシ
ウムが好ましい。更に、農耕土壌等に使用する場合にあ
っては、マグネシウム欠乏症を防止し植物を育成するた
めに、マグネシウムの酸化物又は過酸化物を含有するこ
とが望ましい。本発明に係る分解処理剤は、さらにオイ
ルコーティングを分解するアルカリ金属化合物を含有す
ることが好ましい。飛灰、焼却灰又は土壌中には、アル
カリ金属化合物が含まれている場合があり、多く含まれ
ている場合は、必ずしもアルカリ金属化合物を加える必
要はないが、アルカリ金属化合物が含まれていないか、
もしくは微量の場合は、オイルコーティングを破壊でき
ないので、アルカリ金属化合物を分解処理剤に加える
か、あるいは飛灰、焼却灰又は土壌に分解処理剤を混合
後さらにアルカリ金属化合物を水溶液や洗剤水等として
加えることが好ましい。本発明に係る分解処理剤には、
ゼオライトを含有させるのが好ましく、この場合には、
CdやPb等の有害重金属をゼオライトに吸着させて外
部に溶出させないという効果が発揮される。
The alkaline earth metal oxide or peroxide contained in the decomposition treatment agent of the present invention is preferably calcium or magnesium oxide or peroxide.
Particularly, calcium oxide or magnesium oxide is preferable from the viewpoint of safety. Further, when used in agricultural soil, it is desirable to contain magnesium oxide or peroxide in order to prevent magnesium deficiency and grow plants. The decomposition treating agent according to the present invention preferably further contains an alkali metal compound that decomposes the oil coating. Fly ash, incineration ash, or soil may contain an alkali metal compound.If a large amount is contained, it is not necessary to add the alkali metal compound, but the alkali metal compound is not included Or
Or, in the case of a trace amount, the oil coating cannot be destroyed, so add the alkali metal compound to the decomposition agent, or mix the decomposition agent with fly ash, incineration ash, or soil, and then further convert the alkali metal compound into an aqueous solution or detergent water, etc. It is preferred to add. In the decomposition treatment agent according to the present invention,
It is preferable to include a zeolite, in which case,
An effect is exhibited in which harmful heavy metals such as Cd and Pb are adsorbed to zeolite and are not eluted outside.

【0008】又、本発明は、更にアルカリ土類金属の酸
化物又は過酸化物を含有する分解処理剤を、塩素化有機
化合物で汚染された飛灰、焼却灰又は土壌に添加混合す
ることを特徴とする飛灰、焼却灰又は土壌中の塩素化有
機化合物の分解処理方法である。
Further, the present invention further comprises adding and mixing a decomposition treatment agent containing an oxide or peroxide of an alkaline earth metal to fly ash, incineration ash or soil contaminated with chlorinated organic compounds. This is a method for decomposing fly ash, incinerated ash, or chlorinated organic compounds in soil.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明に係る分解処理剤に含有さ
れるアルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物は、上述し
たようにオイルコーティングされていることが好まし
い。オイルコーティングに用いるオイルとしては、特に
限定されないが、植物オイルを用いれば、処理後の土壌
を農耕用として有効に活用できる。好ましい植物オイル
としては、コーンオイル、菜種オイル、ココナッツオイ
ル、パームオイル、大豆オイル、ゴマ油、椿油、綿花
油、紅花油、米糠油等が例示される。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The alkaline earth metal oxide or peroxide contained in the decomposition treatment agent according to the present invention is preferably oil-coated as described above. The oil used for the oil coating is not particularly limited, but if a vegetable oil is used, the treated soil can be effectively used for farming. Preferred vegetable oils include corn oil, rapeseed oil, coconut oil, palm oil, soybean oil, sesame oil, camellia oil, cotton oil, safflower oil, rice bran oil and the like.

【0010】オイルコーティングの方法は、特に限定さ
れない。例えば、コーティングするオイルを揮発性の有
機溶媒、例えばアルコール、アセトン、ヘキサン等に溶
解し、その溶液中にアルカリ土類金属の酸化物又は過酸
化物の粉末を添加し、攪拌しながら揮発性の有機溶媒を
減圧及び/又は加熱等により除去することによりオイル
をアルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物の表面にコー
ティングすることができる。この場合、アルカリ土類金
属の酸化物又は過酸化物、オイル及び有機溶媒の量を調
節することによって、アルカリ土類金属の酸化物又は過
酸化物の上へのコーティング量を調節することができ
る。又、均一なコーティングを達成するため、有機溶媒
の量は、オイル1gあたり50〜200mlが好まし
い。2種以上のアルカリ土類金属化合物を混合して用い
る場合は、混合した後オイルコーティングしてもよく、
もしくはそれぞれをオイルコーティングした後に混合し
ても良く、特に限定するものではない。
[0010] The method of oil coating is not particularly limited. For example, the oil to be coated is dissolved in a volatile organic solvent, for example, alcohol, acetone, hexane, or the like, and an oxide or peroxide of an alkaline earth metal is added to the solution, and the volatile solution is stirred. The oil can be coated on the surface of the alkaline earth metal oxide or peroxide by removing the organic solvent by reduced pressure and / or heating. In this case, by adjusting the amount of the alkaline earth metal oxide or peroxide, the oil and the organic solvent, the amount of coating on the alkaline earth metal oxide or peroxide can be adjusted. . In order to achieve a uniform coating, the amount of the organic solvent is preferably 50 to 200 ml per 1 g of oil. When two or more kinds of alkaline earth metal compounds are used in combination, oil coating may be performed after mixing.
Alternatively, they may be mixed after being oil-coated, and are not particularly limited.

【0011】溶媒を除去するための加熱は、50℃以下
が好ましい。従って、通常は減圧下において、溶媒の除
去が行われる。オイルのコーティング量は、好ましくは
アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物に対して0.3
〜10.0重量%であり、より好ましくは1.0〜5.
0重量%である。このようにしてオイルコーティングさ
れたアルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物は、使用直
前、すなわち飛灰、焼却灰、土壌等への添加直前まで、
水分、特に空気中の水分等と接触しないように保存され
ることが好ましい。例えば、アルミ製の容器(アルミパ
ック)等に保存され、使用直前に開封されることが好ま
しい。
[0011] The heating for removing the solvent is preferably performed at 50 ° C or lower. Therefore, the solvent is usually removed under reduced pressure. The coating amount of the oil is preferably 0.3 to the alkaline earth metal oxide or peroxide.
To 10.0% by weight, more preferably 1.0 to 5.
0% by weight. The oxide or peroxide of the alkaline earth metal thus coated with oil is used immediately before use, that is, until immediately before addition to fly ash, incinerated ash, soil, etc.
It is preferably stored so as not to come into contact with moisture, especially moisture in the air. For example, it is preferably stored in an aluminum container (aluminum pack) or the like and opened just before use.

【0012】本発明に係る分解処理剤に含有されるアル
カリ土類金属の酸化物又は過酸化物としては、上述のよ
うに、カルシウム又はマグネシウムの酸化物又は過酸化
物が好ましく、特に酸化カルシウム又は酸化マグネシウ
ムが好ましい。ここで酸化カルシウムは、CaOの化学
式で表わされ、通常、生石灰と言われているものであ
り、製法その他は、特に限定されない。例えば、酸化カ
ルシウムは化学工業原料として市販されており、又乾燥
剤等に用いられているが、これらの酸化カルシウムを用
いることもできる。酸化カルシウムは、工業的には通常
石灰石(炭酸カルシウム)を焼いて作られるが、他の方
法により得られたものを用いることもできる。
As described above, the oxide or peroxide of the alkaline earth metal contained in the decomposition treatment agent according to the present invention is preferably an oxide or peroxide of calcium or magnesium, particularly calcium oxide or peroxide. Magnesium oxide is preferred. Here, calcium oxide is represented by the chemical formula of CaO, which is usually called quicklime, and the production method and the like are not particularly limited. For example, calcium oxide is commercially available as a raw material for chemical industry and used as a desiccant, etc., and these calcium oxides can also be used. Calcium oxide is industrially usually produced by baking limestone (calcium carbonate), but one obtained by other methods can also be used.

【0013】本発明に用いられるアルカリ土類金属の酸
化物又は過酸化物、特に酸化カルシウムや酸化マグネシ
ウムは、粉末状のものが好ましい。粉末状の酸化カルシ
ウムや酸化マグネシウムの粒径は、特に限定されない
が、120〜600メッシュが好ましく、より好ましく
は200〜400メッシュである。又、アルカリ土類金
属の酸化物又は過酸化物を粉末状にする方法やその条件
は、特に限定されない。酸化カルシウムや酸化マグネシ
ウムの場合は、通常は、水分との反応をさけるため無水
蒸気下で粉末化される。
The alkaline earth metal oxide or peroxide used in the present invention, particularly calcium oxide or magnesium oxide, is preferably in a powder form. The particle size of the powdered calcium oxide or magnesium oxide is not particularly limited, but is preferably 120 to 600 mesh, more preferably 200 to 400 mesh. Further, the method and conditions for pulverizing the oxide or peroxide of the alkaline earth metal are not particularly limited. In the case of calcium oxide and magnesium oxide, they are usually pulverized without water vapor to avoid a reaction with moisture.

【0014】本発明に係る分解処理剤を飛灰等に用いる
場合は、経済性等の理由により、アルカリ土類金属の酸
化物又は過酸化物として酸化カルシウム、特にオイルコ
ーティングされた酸化カルシウムのみを用いても良い。
しかし、耕作土壌等の植物の生息するような土壌におい
ては、カルシウムが過多となることによる障害を防止す
るために、オイルコーティングされた酸化カルシウムと
オイルコーティングされた酸化マグネシウムの混合物が
好ましく、この場合酸化カルシウムに対して酸化マグネ
シウムの量は10〜50重量%が好ましい。
When the decomposition treatment agent according to the present invention is used for fly ash or the like, calcium oxide, particularly oil-coated calcium oxide, is preferably used as an oxide or peroxide of an alkaline earth metal for reasons such as economy. May be used.
However, in soils where plants inhabit, such as cultivated soil, a mixture of oil-coated calcium oxide and oil-coated magnesium oxide is preferable in order to prevent damage due to excessive calcium. The amount of magnesium oxide is preferably from 10 to 50% by weight based on calcium oxide.

【0015】本発明に係る分解処理剤は、更にアルカリ
金属化合物を含有することが好ましいが、このアルカリ
金属化合物としては、アルカリ金属の炭酸塩、珪酸塩、
塩化物、硫酸塩、過塩素酸塩、硝酸塩、燐酸塩等が例示
され、より具体的には、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、珪酸ナトリウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、
炭酸水素カリウム、過塩素酸ナトリウム、燐酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、硫酸水素ナト
リウム等が好ましいものとして例示される。これらのア
ルカリ金属化合物は、市販されている薬剤を用いること
ができ、無水塩のみならず、いずれの水和塩も用いるこ
とができる。このアルカリ金属化合物は、1種類のみを
用いても良いし、2種以上のアルカリ金属化合物を用い
ても良い。アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物がオ
イルコーティングされている場合には、珪酸塩、燐酸
塩、硫酸塩等のアルカリ金属化合物、特に珪酸塩を用い
ることにより、分解処理後の飛灰、焼却灰又は土壌は、
埋立て等に適したものとして再利用が可能であるという
効果がある。又、アルカリ金属の珪酸塩を使用すると、
塩素化有機化合物の溶出が低下するという効果がある。
更に、農耕土壌等において、植物が育成する土壌を再利
用するためには、カリウム欠乏症を防止するため、カリ
ウム金属化合物を使用することが望ましい。
The decomposition treating agent according to the present invention preferably further contains an alkali metal compound. Examples of the alkali metal compound include carbonates, silicates and the like of alkali metals.
Chloride, sulfate, perchlorate, nitrate, phosphate and the like are exemplified. More specifically, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium silicate, potassium chloride, sodium nitrate,
Preferred examples include potassium hydrogen carbonate, sodium perchlorate, sodium phosphate, sodium sulfate, potassium perchlorate, sodium hydrogen sulfate and the like. As these alkali metal compounds, commercially available drugs can be used, and not only anhydrous salts but also any hydrated salts can be used. As the alkali metal compound, only one kind may be used, or two or more kinds of alkali metal compounds may be used. When an oxide or peroxide of an alkaline earth metal is oil-coated, silicates, phosphates, alkali metal compounds such as sulfates, particularly by using silicates, fly ash after decomposition treatment, Incineration ash or soil
There is an effect that it can be reused as being suitable for landfill. Also, when using alkali metal silicate,
There is an effect that elution of the chlorinated organic compound is reduced.
Further, in order to reuse soil grown by plants in agricultural soil or the like, it is desirable to use a potassium metal compound to prevent potassium deficiency.

【0016】アルカリ金属化合物の含有量は、アルカリ
土類金属の酸化物又は過酸化物の全量100重量部に対
して、0.1〜30重量部が好ましく、より好ましくは
1〜5重量部である。しかし、飛灰、焼却灰又は土壌中
には、アルカリ金属化合物が含まれていることがあり、
1重量部以上含まれている場合には、必ずしも、アルカ
リ金属化合物を加える必要はないが、アルカリ金属化合
物の含有量を検査する手間を省略する等の簡素化のた
め、5重量部以下の割合で混合させることが好ましい。
The content of the alkali metal compound is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the alkaline earth metal oxide or peroxide. is there. However, fly ash, incineration ash or soil may contain alkali metal compounds,
When it is contained in an amount of 1 part by weight or more, it is not always necessary to add the alkali metal compound. However, for simplification such as omitting the work of checking the content of the alkali metal compound, the ratio is 5 parts by weight or less. Is preferably mixed.

【0017】本発明に係る分解処理剤には、上述のよう
に、ゼオライトを更に含有させるのが好ましく、この場
合には、CdやPb等の有害重金属をゼオライトに吸着
させて外部に溶出させないという効果が発揮される。ゼ
オライトとは、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属
を含有するアルミノケイ酸塩の総称であるが、本発明で
は、人工ゼオライトが好ましいものとして用いられる。
人工ゼオライトの製法としては、特に限定されず、いわ
ゆる乾式法、湿式法いずれの方法により得られたもので
も良い。
As described above, the decomposition treatment agent according to the present invention preferably further contains zeolite. In this case, harmful heavy metals such as Cd and Pb are adsorbed to the zeolite and are not eluted outside. The effect is exhibited. Zeolite is a general term for aluminosilicates containing an alkali metal or an alkaline earth metal. In the present invention, an artificial zeolite is preferably used.
The method for producing the artificial zeolite is not particularly limited, and may be obtained by any of the so-called dry method and wet method.

【0018】ゼオライトの種類や粒度等も特に限定され
ず、通常市販されているものを用いることができる。例
えば、H型、ナトリウム型、カルシウム型等、いずれの
型のゼオライトも用いることができるが、コスト面を考
えなければ、イオン交換能により中和されやすいH型が
好ましい。ゼオライトの含有量は、アルカリ土類金属の
酸化物又は過酸化物の全量100重量部に対して、1〜
50重量部が好ましく、より好ましくは5〜10重量部
である。
The type and particle size of the zeolite are not particularly limited, and commercially available ones can be used. For example, any type of zeolite such as H type, sodium type and calcium type can be used, but if cost is not considered, H type which is easily neutralized by ion exchange capacity is preferable. The zeolite content is 1 to 100 parts by weight of the total amount of the alkaline earth metal oxide or peroxide.
It is preferably 50 parts by weight, more preferably 5 to 10 parts by weight.

【0019】本発明の分解処理剤は、アルカリ土類金属
の酸化物又は過酸化物、好ましくは表面がオイルコーテ
ィングされたアルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物の
みからなるもの、又はアルカリ土類金属の酸化物又は過
酸化物、好ましくは表面がオイルコーティングされたア
ルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物と炭酸カリウム又
は炭酸ナトリウム等のアルカリ金属化合物やゼオライト
等からなるものである。2種以上の成分からなる場合
は、各成分を混合することによって得ることができる。
混合方法は、特に限定されない。又、各成分を別個に飛
灰、焼却灰又は土壌等に添加して、飛灰、焼却灰又は土
壌等への添加後に、その中で本発明の分解処理剤、又は
本発明の好ましい分解処理剤が形成されたのでも良い。
なお、本発明の分解処理剤は、上記の必須成分の他に、
本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を含有しても
良い。
The decomposition treating agent of the present invention comprises an oxide or a peroxide of an alkaline earth metal, preferably an oxide or a peroxide of an alkaline earth metal whose surface is oil-coated, or an alkaline earth metal. It is composed of an oxide or peroxide of a class of metals, preferably an oxide or peroxide of an alkaline earth metal whose surface is oil-coated, and an alkali metal compound such as potassium carbonate or sodium carbonate, or zeolite. When it is composed of two or more components, it can be obtained by mixing the components.
The mixing method is not particularly limited. In addition, each component is separately added to fly ash, incinerated ash or soil, etc., and after addition to fly ash, incinerated ash or soil, etc., the decomposition treatment agent of the present invention therein, or the preferred decomposition treatment of the present invention An agent may be formed.
Incidentally, the decomposition treatment agent of the present invention, in addition to the above essential components,
Other components may be contained as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0020】本発明の分解処理剤は、塩素化有機化合物
で汚染された飛灰、焼却灰又は土壌に添加され、飛灰、
焼却灰又は土壌の中の塩素化有機化合物を分解する。な
お、本明細書において、土壌とは、汚泥も含む意味であ
る。添加量は、飛灰、焼却灰又は土壌の乾燥重量100
重量部に対し、通常5〜200重量部であり、好ましく
は20〜150重量部であり、より好ましくは25〜1
00重量部である。
The decomposition treating agent of the present invention is added to fly ash, incinerated ash or soil contaminated with chlorinated organic compounds,
Decomposes chlorinated organic compounds in incineration ash or soil. In addition, in this specification, soil means including sludge. The amount added is fly ash, incinerated ash or 100% dry weight of soil.
It is usually 5 to 200 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight, more preferably 25 to 1 part by weight with respect to parts by weight.
00 parts by weight.

【0021】添加方法は、特に限定されない。通常は、
表面をオイルコーティングされたアルカリ土類金属の酸
化物又は過酸化物を含有する分解処理剤を、塩素化有機
化合物で汚染された飛灰、焼却灰又は土壌に添加する
が、前述の通り、各成分をそれぞれ別個に飛灰、焼却灰
又は土壌に添加しても良い。本発明の方法においては、
分解処理剤を飛灰、焼却灰又は土壌に添加混合後の急激
な発熱を避けるため、添加混合前の混合物中の水分量
を、全固形分に対して30重量%以下とすることが好ま
しく、より好ましくは20重量%以下とする。汚泥以外
の土壌は、通常、10〜80重量%の水分を含み、汚泥
は、80重量%以上の水分を含む。一方、飛灰や焼却灰
は、水分量が5重量%以下であることがほとんどであ
る。したがって、本発明の分解処理剤を飛灰、焼却灰又
は土壌に添加混合する前に水分量を調整することが好ま
しい。水分の調整は、水の添加や、自然乾燥(風乾)、
加熱乾燥等があるが、方法は特にこだわらない。水分を
調整するために、水分の多い土壌等においては、土壌の
100重量部に対してアルカリ土類金属酸化物を20重
部以下の割合で加え、水分を蒸発させる等により、水分
を調整しても良い。
The method of addition is not particularly limited. Normally,
A decomposition treatment agent containing an oxide or a peroxide of an alkaline earth metal whose surface is oil-coated is added to fly ash, incineration ash or soil contaminated with a chlorinated organic compound. The components may be separately added to fly ash, incineration ash or soil. In the method of the present invention,
In order to avoid rapid heat generation after adding and mixing the decomposition agent to fly ash, incineration ash or soil, the water content in the mixture before addition and mixing is preferably set to 30% by weight or less based on the total solid content, It is more preferably at most 20% by weight. Soil other than sludge usually contains 10 to 80% by weight of water, and sludge contains 80% by weight or more of water. On the other hand, fly ash and incinerated ash often have a water content of 5% by weight or less. Therefore, it is preferable to adjust the water content before adding and mixing the decomposition treatment agent of the present invention with fly ash, incinerated ash or soil. Adjustment of water, addition of water, natural drying (air drying),
There are heating drying and the like, but the method is not particularly limited. In order to adjust the water content, for example, in soils with a high water content, the alkaline earth metal oxide is added at a ratio of 20 parts by weight or less to 100 parts by weight of the soil, and the water content is adjusted by evaporating the water. May be.

【0022】又、本発明の分解処理剤を飛灰、焼却灰又
は土壌に添加混合後は、混合物中の水分の量が、全固形
分に対して好ましくは1〜70重量%となるように調整
することが好ましく、より好ましい水分量は7〜50重
量%である。すなわち、本発明の分解処理剤を飛灰、焼
却灰又は土壌に添加混合後、上記の範囲になるように水
分を添加混合するのが好ましい。なお、水分率が上記の
範囲を越えると、塩素化有機化合物の分解率が下がる。
Further, after the decomposition agent of the present invention is added to fly ash, incinerated ash or soil and mixed, the amount of water in the mixture is preferably 1 to 70% by weight based on the total solid content. It is preferable to adjust the water content, and the more preferable water content is 7 to 50% by weight. That is, it is preferable that the decomposition treatment agent of the present invention is added to and mixed with fly ash, incinerated ash or soil, and then water is added and mixed so as to be in the above range. If the water content exceeds the above range, the decomposition rate of the chlorinated organic compound decreases.

【0023】本発明の、飛灰、焼却灰又は土壌中の塩素
化有機化合物の分解処理方法においては、分解処理剤中
のアルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物がオイルコー
ティングされている場合は、アルカリ金属化合物を含ま
ない分解処理剤を添加混合後、さらにコーティングした
オイルを分解もしくは溶解してアルカリ土類金属の酸化
物又は過酸化物と水を反応させるため、アルカリ金属化
合物の水溶液、過酸化水素水、洗剤水(洗剤は、オイル
を溶かすためのものであり、どのような洗剤でも良い。
たとえば、中性洗剤、酸性洗剤、アルカリ性洗剤等)、
イソプロピルアルコール等の1価アルコールの水溶液及
びエチレングリコール等の多価アルコールの水溶液の少
なくとも1つを飛灰、焼却灰又は土壌に添加混合するこ
とが好ましい。この添加混合により、塩素化有機化合物
の分解率が向上するとともに、分解処理後の飛灰、焼却
灰又は土壌は、埋立て等の再利用が可能であるという効
果がある。又、アルカリ金属化合物の水溶液、過酸化水
素水、洗剤水、イソプロピルアルコール等の1価アルコ
ールの水溶液及びエチレングリコール等の多価アルコー
ルの水溶液の少なくとも1つを添加することにより、本
発明の分解処理剤の添加混合後の水分含有量を上記の範
囲になるように調整しても良い。ここで、アルカリ金属
化合物としては、上記と同様な化合物、すなわち炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、塩化カリウ
ム、硝酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、過塩素酸ナト
リウム、過塩素酸カリウム、燐酸ナトリウム、硫酸ナト
リウム、硫酸水素ナトリウム等が好ましいものとして例
示される。
In the method for decomposing fly ash, incinerated ash or chlorinated organic compounds in soil according to the present invention, the case where the oxide or peroxide of the alkaline earth metal in the decomposition agent is oil-coated. Is added and mixed with a decomposition treatment agent not containing an alkali metal compound, and further decomposes or dissolves the coated oil to react with an alkaline earth metal oxide or peroxide and water. Hydrogen peroxide water, detergent water (the detergent is for dissolving the oil, and any detergent may be used.
For example, neutral detergent, acidic detergent, alkaline detergent, etc.),
It is preferable to add and mix at least one of an aqueous solution of a monohydric alcohol such as isopropyl alcohol and an aqueous solution of a polyhydric alcohol such as ethylene glycol to fly ash, incinerated ash or soil. By the addition and mixing, the decomposition rate of the chlorinated organic compound is improved, and fly ash, incinerated ash or soil after the decomposition treatment can be reused such as landfill. The decomposition treatment according to the present invention is performed by adding at least one of an aqueous solution of an alkali metal compound, aqueous hydrogen peroxide, detergent water, an aqueous solution of a monohydric alcohol such as isopropyl alcohol, and an aqueous solution of a polyhydric alcohol such as ethylene glycol. The water content after the addition and mixing of the agent may be adjusted so as to be within the above range. Here, as the alkali metal compound, the same compounds as described above, that is, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium silicate, potassium chloride, sodium nitrate, potassium hydrogen carbonate, sodium perchlorate, potassium perchlorate, sodium phosphate, sodium sulfate And sodium hydrogen sulfate are exemplified as preferred.

【0024】なお、塩素化有機化合物で汚染された飛
灰、焼却灰又は土壌が、さらにアルカリ土類金属の酸化
物又は過酸化物を含有する場合は、この飛灰、焼却灰又
は土壌に、水、アルカリ金属化合物の水溶液、過酸化水
素水の少なくとも1つを加えることにより、飛灰、焼却
灰又は土壌中の塩素化有機化合物を分解することができ
る。
If the fly ash, incinerated ash or soil contaminated with the chlorinated organic compound further contains an oxide or peroxide of an alkaline earth metal, the fly ash, incinerated ash or soil may contain: By adding at least one of water, an aqueous solution of an alkali metal compound, and aqueous hydrogen peroxide, fly ash, incinerated ash, or chlorinated organic compounds in soil can be decomposed.

【0025】上記のようにして、本発明の分解処理剤が
添加された飛灰、焼却灰又は土壌は、必要により水分や
その他の成分が添加されたのち、充分混合され放置され
る。添加混合後発熱し、塩素化有機化合物が分解され
る。アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物がオイルコ
ーティングされている場合は、コーティング量、水分や
添加量等の条件にもよるが、5分〜1時間程度で130
℃〜170℃に発熱し、外気に触れると、1時間〜3日
程度で常温に戻る。放置する場合、断熱材等を使用し、
1日程度保温すると分解が促進される。更に、水分の蒸
発をできるだけ押え、加熱などで80℃〜95℃に1日
程度保温すると、更に分解が促進される。塩素化有機化
合物の分解を充分に行うためには、放置期間が長いほう
が良く、通常は数時間〜7日以上が好ましい。放置の
際、発熱による水分蒸発があり、水分量が減少するが、
通常の場合は水分の追加をしないほうが好ましい。この
ように放置されると、飛灰、焼却灰又は土壌中の塩素化
有機化合物は分解され、環境汚染を起こさない飛灰、焼
却灰又は土壌を得ることができ、再利用が可能となる。
As described above, fly ash, incinerated ash or soil to which the decomposition treating agent of the present invention has been added is, after adding water and other components as necessary, thoroughly mixed and left. After the addition and mixing, heat is generated, and the chlorinated organic compound is decomposed. When the alkaline earth metal oxide or peroxide is oil-coated, it may take about 130 minutes in about 5 minutes to 1 hour, depending on the conditions such as the coating amount, moisture and addition amount.
It generates heat at ℃ to 170 ° C and returns to normal temperature in about 1 hour to 3 days when exposed to outside air. If left unattended, use heat insulating material, etc.
Decomposition is promoted when the temperature is maintained for about one day. Further, if the evaporation of water is suppressed as much as possible and the temperature is kept at 80 ° C. to 95 ° C. for about one day by heating or the like, the decomposition is further promoted. In order to sufficiently decompose the chlorinated organic compound, it is better that the standing period is long, and usually it is preferably several hours to 7 days or more. When left unattended, there is water evaporation due to heat generation, and the amount of water decreases,
Usually, it is preferable not to add water. When left as such, fly ash, incinerated ash or chlorinated organic compounds in the soil are decomposed, so that fly ash, incinerated ash or soil that does not cause environmental pollution can be obtained and can be reused.

【0026】このようにして得られた、塩素化有機化合
物が分解された飛灰、焼却灰又は土壌がアルカリ性であ
る場合は、そのまま埋立て等に用いるのは適当でない場
合が多いので、酸を飛灰、焼却灰又は土壌に添加し、中
和することが好ましい。中和に用いる酸としては、炭酸
水、硫酸水等の無機酸やクエン酸等の有機酸が挙げられ
る。
When the fly ash, incinerated ash or soil obtained by decomposing the chlorinated organic compound thus obtained is alkaline, it is often not appropriate to use it directly for landfilling. It is preferable to neutralize by adding to fly ash, incineration ash or soil. Examples of the acid used for neutralization include inorganic acids such as carbonated water and sulfuric acid, and organic acids such as citric acid.

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明のダイオキシン類又はPCB等の
塩素化有機化合物の分解処理剤は、ダイオキシン類又は
PCB等の塩素化有機化合物で汚染された飛灰、焼却灰
又は土壌等に添加混合されることにより、ダイオキシン
類やPCB等の塩素化有機化合物を効率よく分解する。
従って、本発明のダイオキシン類又はPCB等の塩素化
有機化合物の分解処理剤を用いるダイオキシン類又はP
CB等の塩素化有機化合物の処理方法により、飛灰、焼
却灰又は土壌中に含まれるダイオキシン類又はPCB等
の塩素化有機化合物を効率良く分解処理することがで
き、環境汚染を起こさない飛灰、焼却灰又は土壌を容易
に得ることができる。又、ゼオライトを含有させれば、
CdやPb等の有害重金属をゼオライトに吸着させて外
部に溶出させないという効果がさらに発揮される。
The agent for decomposing chlorinated organic compounds such as dioxins or PCB of the present invention is added to and mixed with fly ash, incinerated ash or soil contaminated with chlorinated organic compounds such as dioxins or PCB. This effectively decomposes chlorinated organic compounds such as dioxins and PCBs.
Therefore, the dioxins or P using the decomposition treatment agent for chlorinated organic compounds such as PCBs of the present invention.
By the method of treating chlorinated organic compounds such as CB, fly ash, incinerated ash or chlorinated organic compounds such as PCBs or dioxins contained in soil can be efficiently decomposed, and fly ash that does not cause environmental pollution , Incinerated ash or soil can be easily obtained. Also, if zeolite is included,
The effect of adsorbing harmful heavy metals such as Cd and Pb to zeolite and preventing them from being eluted outside is further exhibited.

【0028】[0028]

【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、こ
れらは例示であって、本発明の範囲を何ら限定するもの
ではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples, but these are exemplifications and do not limit the scope of the present invention in any way.

【0029】実施例1 市販のコーンオイル1gを、ヘキサン100mlに溶解
する。この溶液と、平均粒径300メッシュの酸化カル
シウム粉末の100gをロータリーエバポレーターに加
える。ロータリーエバポレーターにより、コーンオイル
のヘキサン溶液及び酸化カルシウム粉末を攪拌しながら
加熱、吸引し、ヘキサンを除去する。ヘキサンを充分除
去したのち、得られた粉末をロータリーエバポレーター
から取り出し、コーンオイルでコーティングされた酸化
カルシウム粉末を得た。
Example 1 1 g of commercially available corn oil is dissolved in 100 ml of hexane. This solution and 100 g of calcium oxide powder having an average particle size of 300 mesh are added to a rotary evaporator. The hexane solution of corn oil and the calcium oxide powder are heated and suctioned with stirring by a rotary evaporator to remove hexane. After sufficiently removing hexane, the obtained powder was taken out from the rotary evaporator to obtain a calcium oxide powder coated with corn oil.

【0030】この酸化カルシウム粉末の少量を水に添加
したが、オイルでコーティングされていない酸化カルシ
ウム粉末とは異なり、直ちには水と反応せず発熱はなか
った。このようにして得られた、オイルコーティングさ
れた酸化カルシウム粉末100gに人工ゼオライト(C
a型)5g及び炭酸カリウム(試薬)10gを加えよく
混合し、ダイオキシン類及びPCB等の塩素化有機化合
物の分解処理剤を得た。
Although a small amount of this calcium oxide powder was added to water, unlike calcium oxide powder not coated with oil, it did not immediately react with water and did not generate heat. An artificial zeolite (C) was added to 100 g of the oil-coated calcium oxide powder thus obtained.
5 g of a-type) and 10 g of potassium carbonate (reagent) were added and mixed well to obtain a decomposition agent for chlorinated organic compounds such as dioxins and PCB.

【0031】実施例2 市販の菜種オイル1gを、ヘキサン200mlに溶解す
る。この溶液と、平均粒径300メッシュの酸化カルシ
ウム粉末の100gをロータリーエバポレーターに加え
る。ロータリーエバポレーターにより、菜種オイルのヘ
キサン溶液及び酸化カルシウム粉末を攪拌しながら加
熱、吸引し、ヘキサンを除去する。ヘキサンを充分除去
したのち、得られた粉末をロータリーエバポレーターか
ら取り出し、菜種オイルでコーティングされた酸化カル
シウム粉末を得た。この酸化カルシウム粉末の少量を水
に添加したが、オイルでコーティングされていない酸化
カルシウム粉末とは異なり、直ちには水と反応せず発熱
はなかった。このようにして得られた、オイルコーティ
ングされた酸化カルシウム粉末100gに人工ゼオライ
ト(Ca型)5g及び炭酸カリウム(試薬)4gを加え
よく混合し、塩素化有機化合物の分解処理剤を得た。
Example 2 1 g of a commercially available rapeseed oil is dissolved in 200 ml of hexane. This solution and 100 g of calcium oxide powder having an average particle size of 300 mesh are added to a rotary evaporator. The hexane solution of the rapeseed oil and the calcium oxide powder are heated and suctioned by a rotary evaporator while stirring to remove hexane. After sufficiently removing hexane, the obtained powder was taken out from the rotary evaporator to obtain a calcium oxide powder coated with rapeseed oil. A small amount of this calcium oxide powder was added to water, but unlike calcium oxide powder not coated with oil, it did not immediately react with water and did not generate heat. To 100 g of the oil-coated calcium oxide powder thus obtained, 5 g of artificial zeolite (Ca type) and 4 g of potassium carbonate (reagent) were added and mixed well to obtain an agent for decomposing chlorinated organic compounds.

【0032】実施例3 市販のココナッツオイル1gを、ヘキサン200mlに
溶解する。この溶液と、平均粒径300メッシュの酸化
カルシウム粉末の100gをロータリーエバポレーター
に加える。ロータリーエバポレーターにより、ココナッ
ツオイルのヘキサン溶液及び酸化カルシウム粉末を攪拌
しながら加熱、吸引し、ヘキサンを除去する。ヘキサン
を充分除去したのち、得られた粉末をロータリーエバポ
レーターから取り出し、ココナッツオイルでコーティン
グされた酸化カルシウム粉末を得た。この酸化カルシウ
ム粉末の少量を水に添加したが、オイルでコーティング
されていない酸化カルシウム粉末とは異なり、直ちには
水と反応せず発熱はなかった。このようにして塩素化有
機化合物の分解処理剤を得た。
Example 3 1 g of commercially available coconut oil is dissolved in 200 ml of hexane. This solution and 100 g of calcium oxide powder having an average particle size of 300 mesh are added to a rotary evaporator. The hexane solution of coconut oil and the calcium oxide powder are heated and suctioned by a rotary evaporator while stirring to remove hexane. After sufficiently removing hexane, the obtained powder was taken out from the rotary evaporator to obtain a coconut oil-coated calcium oxide powder. A small amount of this calcium oxide powder was added to water, but unlike calcium oxide powder not coated with oil, it did not immediately react with water and did not generate heat. Thus, a chlorinated organic compound decomposing agent was obtained.

【0033】実施例4 市販の菜種オイル1gを、ヘキサン200mlに溶解す
る。この溶液と、平均粒径300メッシュの酸化カルシ
ウム粉末の75g及び酸化マグネシウム粉末の25gを
ロータリーエバポレーターに加える。ロータリーエバポ
レーターにより、菜種オイルのヘキサン溶液及び酸化カ
ルシウム及び酸化マグネシウムの混合粉末を攪拌しなが
ら加熱、吸引し、ヘキサンを除去する。ヘキサンを充分
除去したのち、得られた粉末をロータリーエバポレータ
ーから取り出し、菜種オイルでコーティングされた酸化
カルシウム及び酸化マグネシウムの混合粉末を得た。こ
の酸化カルシウム及び酸化マグネシウムの混合粉末の少
量を水に添加したが、オイルでコーティングされていな
い場合とは異なり、直ちには水と反応せず発熱はなかっ
た。このようにして得られた、オイルコーティングされ
た酸化カルシウム粉末100gに人工ゼオライト(Ca
型)5g及び炭酸カリウム(試薬)4gを加えよく混合
し、塩素化有機化合物の分解処理剤を得た。
Example 4 1 g of a commercially available rapeseed oil is dissolved in 200 ml of hexane. This solution and 75 g of calcium oxide powder having an average particle size of 300 mesh and 25 g of magnesium oxide powder are added to a rotary evaporator. A hexane solution of rapeseed oil and a mixed powder of calcium oxide and magnesium oxide are heated and suctioned by a rotary evaporator while stirring to remove hexane. After sufficiently removing hexane, the obtained powder was taken out from the rotary evaporator to obtain a mixed powder of calcium oxide and magnesium oxide coated with rapeseed oil. A small amount of this mixed powder of calcium oxide and magnesium oxide was added to water, but unlike the case where it was not coated with oil, it did not immediately react with water and did not generate heat. An artificial zeolite (Ca) was added to 100 g of the oil-coated calcium oxide powder thus obtained.
(Type) 5 g and potassium carbonate (reagent) 4 g were added and mixed well to obtain a chlorinated organic compound decomposing agent.

【0034】実施例5 市販の平均粒径300メッシュの酸化カルシウム粉末の
100gに人工ゼオライト(Ca型)5gを加えよく混
合し、塩素化有機化合物の分解処理剤を得た。
Example 5 To 100 g of commercially available calcium oxide powder having an average particle size of 300 mesh, 5 g of artificial zeolite (Ca type) was added and mixed well to obtain a chlorinated organic compound decomposing agent.

【0035】実施例6 実施例1で得られた分解処理剤の25gを、焼却炉から
の焼却灰(PCDD/DF及びコプラナ−PCB:0.
25ngTEQ/g乾重当り)の100gに添加し、充
分混合した。その後、全固形分に対する水の含量が20
%となるように水を加えて、再度攪拌し、室温にて放置
した。分解処理剤の添加混合1週間放置後、ダイオキシ
ン類及びコプラナ−PCBの量(PCDD/DF値)を
測定した結果を以下に示す。 1週間放置後:0.041ngTEQ/g乾重当り すなわち、1週間放置後、ダイオキシン類及びコプラナ
−PCBは,16%に低下した。
Example 6 25 g of the decomposition treatment agent obtained in Example 1 was incinerated from an incinerator (PCDD / DF and coplanar-PCB: 0.
(25 ng TEQ / g dry weight) and mixed well. Thereafter, the content of water with respect to the total solid content was 20%.
%, And the mixture was stirred again and allowed to stand at room temperature. After the mixture was left for one week after addition of the decomposition treatment agent, the results of measuring the amounts of dioxins and coplanar-PCB (PCDD / DF value) are shown below. After standing for 1 week: 0.041 ng per TEQ / g dry weight That is, after leaving for 1 week, dioxins and coplanar-PCB decreased to 16%.

【0036】実施例7 実施例2で得られた分解処理剤の100gを、焼却炉か
らの飛灰(6.1ngTEQ/g乾重当り)の100g
に添加し、充分混合した。その混合物に水100mlを
加えて、再度攪拌し、室温にて放置した。約15分後、
110℃まで温度が上昇した。分解処理剤の添加混合
後、1週間放置した後のダイオキシン類及びコプラナ−
PCBの量を測定した結果を以下に示す。 1週間放置後:0.43ngTEQ/g乾重当り すなわち、1週間放置後、ダイオキシン類及びコプラナ
−PCBは、7%に低下した。
Example 7 100 g of the decomposition treatment agent obtained in Example 2 was used as 100 g of fly ash (6.1 ng TEQ / g dry weight) from an incinerator.
And mixed well. 100 ml of water was added to the mixture, stirred again, and left at room temperature. After about 15 minutes,
The temperature rose to 110 ° C. Dioxins and coplanar after leaving for 1 week after mixing
The result of measuring the amount of PCB is shown below. After standing for one week: per 0.43 ng TEQ / g dry weight That is, after standing for one week, dioxins and coplanar-PCB were reduced to 7%.

【0037】実施例8 実施例3で得られた分解処理剤の50gを、焼却炉から
の飛灰(6.1ngTEQ/g乾重当り)の100gに
添加し、充分混合した。その混合物に市販炭酸カリウム
2gを添加し、さらに充分混合した。水70mlを加え
て、再度攪拌し、室温にて放置した。分解処理剤の添加
混合後、1週間放置した後のダイオキシン類及びコプラ
ナ−PCBの量を測定した結果を以下に示す。 1週間放置後:0.85ngTEQ/g乾重当り すなわち、1週間放置後、ダイオキシン類及びコプラナ
−PCBは、14%に低下した。
Example 8 50 g of the decomposition treatment agent obtained in Example 3 was added to 100 g of fly ash (6.1 ng TEQ / g dry weight) from an incinerator and mixed well. 2 g of commercially available potassium carbonate was added to the mixture and further mixed well. 70 ml of water was added, stirred again, and left at room temperature. The results of measuring the amounts of dioxins and coplanar-PCB after one week of standing after the addition and mixing of the decomposition treatment agent are shown below. After standing for one week: 0.85 ng per TEQ / g dry weight That is, after standing for one week, dioxins and coplanar-PCB were reduced to 14%.

【0038】実施例9 実施例4で得られた分解処理剤の100gを、水田土壌
(0.071ngTEQ/g乾重当り、水分量5%)の
100gに添加し、充分混合した。その混合物に市販炭
酸カリウム4gを添加し、さらに充分混合した。水10
0mlを加えて、再度攪拌し、室温にて放置した。分解
処理剤の添加混合後、1週間放置した後のダイオキシン
類及びコプラナ−PCBの量を測定した結果を以下に示
す。 1週間放置後:0.0013ngTEQ/g乾重当り すなわち、1週間放置後、ダイオキシン類及びコプラナ
−PCBは、6%に低下した。
Example 9 100 g of the decomposition treatment agent obtained in Example 4 was added to 100 g of paddy soil (0.071 ng TEQ / g dry weight, water content 5%) and mixed well. 4 g of commercially available potassium carbonate was added to the mixture and further mixed well. Water 10
0 ml was added, stirred again, and left at room temperature. The results of measuring the amounts of dioxins and coplanar-PCB after one week of standing after the addition and mixing of the decomposition treatment agent are shown below. After standing for 1 week: 0.0013 ng per TEQ / g dry weight That is, after leaving for 1 week, dioxins and coplanar-PCB were reduced to 6%.

【0039】実施例10 実施例3で得られた分解処理剤の75g、及び実施例3
と同じようにして作成したオイルコーティング酸化マグ
ネシウム25gを、水田土壌(0.019ngTEQ/
g乾重当り、水分量5%)の100gに添加し、充分混
合した。その混合物に2%炭酸カリウムの水溶液100
mlを添加し、充分攪拌した後、室温にて放置した。分
解処理剤の添加混合後、1週間放置した後のダイオキシ
ン類及びコプラナ−PCBの量を測定した結果を以下に
示す。 1週間放置後:0.002ngTEQ/g乾重当り すなわち、1週間放置後、ダイオキシン類及びコプラナ
−PCBは、10%に低下した。
Example 10 75 g of the decomposition treating agent obtained in Example 3 and Example 3
25 g of oil-coated magnesium oxide prepared in the same manner as described above was used in paddy soil (0.019 ng TEQ /
(per 5 g dry weight, water content 5%) and mixed well. The mixture is mixed with 100% aqueous solution of 2% potassium carbonate.
Then, the mixture was sufficiently stirred, and allowed to stand at room temperature. The results of measuring the amounts of dioxins and coplanar-PCB after one week of standing after the addition and mixing of the decomposition treatment agent are shown below. After standing for 1 week: per 0.002 ng TEQ / g dry weight That is, after leaving for 1 week, dioxins and coplanar-PCB decreased to 10%.

【0040】実施例11 実施例4で得られた分解処理剤の25gを、水田土壌
(0.071ngTEQ/g乾重当り、水分量10%)
の100gに添加し、充分混合した。その混合物に2%
炭酸カリウムの水溶液20mlを添加し、充分攪拌した
後、室温にて放置した。分解処理剤の添加混合後、1週
間放置した後のダイオキシン類及びコプラナ−PCBの
量を測定した結果を以下に示す。 1週間放置後:0.034ngTEQ/g乾重当り すなわち、1週間放置後、ダイオキシン類及びコプラナ
−PCBは、48%に低下した。
Example 11 25 g of the decomposition treating agent obtained in Example 4 was used in paddy soil (0.071 ng TEQ / g dry weight, water content 10%).
And mixed well. 2% in the mixture
20 ml of an aqueous solution of potassium carbonate was added, and the mixture was sufficiently stirred and then left at room temperature. The results of measuring the amounts of dioxins and coplanar-PCB after one week of standing after the addition and mixing of the decomposition treatment agent are shown below. After leaving for 1 week: 0.034 ng per TEQ / g dry weight That is, after leaving for 1 week, dioxins and coplanar-PCB were reduced to 48%.

【0041】実施例12 実施例5で得られた分解処理剤の20gを、焼却炉から
の飛灰(6.1ngTEQ/g乾重当り)の20gに添
加し、充分混合した。その後、水20mlを添加し、更
に充分混合し、室温にて放置した。分解処理剤の添加混
合後、1週間放置した後のダイオキシン類及びコプラナ
−PCBの量を測定した結果を以下に示す。 1週間放置後:1.5ngTEQ/g乾重当り すなわち、1週間放置後、ダイオキシン類及びコプラナ
−PCBは、25%に低下した。
Example 12 20 g of the decomposition treating agent obtained in Example 5 was added to 20 g of fly ash (6.1 ng TEQ / g dry weight) from an incinerator and mixed well. Thereafter, 20 ml of water was added, mixed well, and left at room temperature. The results of measuring the amounts of dioxins and coplanar-PCB after one week of standing after the addition and mixing of the decomposition treatment agent are shown below. After standing for 1 week: 1.5 ng TEQ / g dry weight That is, after standing for 1 week, dioxins and coplanar-PCB were reduced to 25%.

【0042】実施例13 実施例7で用いた飛灰及び実施例9で用いた土壌につい
て溶出試験法に準じて、カドミウム及び鉛の溶出試験を
行った(このサンプルを未処理品とする)。更に、実施
例7及び実施例9で1週間放置後の飛灰、及び土壌につ
いても同様にカドミウム及び鉛の溶出試験を行った(こ
のサンプルを処理品とする)。その結果を以下に示す。
Example 13 The fly ash used in Example 7 and the soil used in Example 9 were subjected to a leaching test of cadmium and lead in accordance with the leaching test method (this sample was taken as an untreated product). Further, in Example 7 and Example 9, the leaching test of cadmium and lead was similarly performed on fly ash and soil after standing for one week (this sample was treated). The results are shown below.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】処理品からのカドミウム及び鉛の溶出量は
検出限界以下であった。すなわち、本発明の塩素化有機
化合物の分解処理方法により、塩素化有機化合物のみな
らず、飛灰や土壌中のカドミウムや鉛の溶出も減少でき
ることが明らかになった。
The elution amounts of cadmium and lead from the processed product were below the detection limit. That is, it became clear that the method for decomposing chlorinated organic compounds of the present invention can reduce not only chlorinated organic compounds but also fly ash and elution of cadmium and lead in soil.

【0045】実施例14 実施例1で得られ、人工ゼオライト及び炭酸カリウム
(試薬)と混合前のオイルコーティング済の酸化カルシ
ウム粉末の100gを、飛灰の100gに添加し、充分
混合した混合物を5個作った。その後、2%炭酸カリウ
ム水溶液の100ml、2%硫酸水素ナトリウム水溶液
の100ml、2%過塩素酸カリウム水溶液の100m
l、2%過酸化水素水の100ml、2%洗剤水100
mlのそれぞれを噴霧し加えて、再度攪拌し、室温にて
放置した。本発明の分解処理剤の添加混合後、1週間放
置した後のダイオキシン類及びコプラナ−PCB濃度
は、毒性等量で、それぞれ9%、11%、11%、7%
及び8%に低下した。
Example 14 100 g of the oil-coated calcium oxide powder obtained in Example 1 and mixed with the artificial zeolite and potassium carbonate (reagent) before mixing was added to 100 g of fly ash, and a well-mixed mixture was added. I made one. Thereafter, 100 ml of a 2% aqueous potassium carbonate solution, 100 ml of a 2% aqueous sodium hydrogen sulfate solution, and 100 m of a 2% aqueous potassium perchlorate solution
l, 2% hydrogen peroxide solution 100 ml, 2% detergent water 100
ml of each was sprayed and added, stirred again and allowed to stand at room temperature. The dioxins and coplanar-PCB concentrations after 1 week of addition and mixing of the decomposition treating agent of the present invention were 9%, 11%, 11% and 7%, respectively, in toxic equivalents.
And 8%.

【0046】実施例15 実施例1で得られ、人工ゼオライト及び炭酸カリウム
(試薬)と混合前のオイルコーティング済の酸化カルシ
ウム粉末の100g及び炭酸カリウム(試薬)粉末の4
gを、飛灰の100gに添加し、充分混合した混合物を
2個作った。その後、50%イソプロピルアルコール水
溶液の200ml及び10%エチレングリコール水溶液
の100mlのそれぞれを噴霧して加えて、再度攪拌
し、室温にて放置した。本発明の分解処理剤の添加混合
後1週間放置した後のダイオキシン類及びコプラナ−P
CBの濃度は、毒性等量でそれぞれ12%、11%に低
下した。
Example 15 100 g of oil-coated calcium oxide powder obtained before mixing with the artificial zeolite and potassium carbonate (reagent) obtained in Example 1 and 4 g of potassium carbonate (reagent) powder
g was added to 100 g of fly ash to make two well-mixed mixtures. Thereafter, 200 ml of a 50% aqueous isopropyl alcohol solution and 100 ml of a 10% aqueous ethylene glycol solution were respectively added by spraying, and the mixture was stirred again and allowed to stand at room temperature. Dioxins and Coplanar-P after leaving for 1 week after addition and mixing of the decomposition treating agent of the present invention
The concentration of CB was reduced to 12% and 11%, respectively, in toxic equivalents.

【0047】実施例16 実施例11の分解試験で得られた分解試験後の土壌のp
Hは12.8であった。この土壌に炭酸ガスを溶解した
水とクエン酸を溶解した水のそれぞれを噴霧した結果、
土壌のpHはそれぞれ7.5及び7.8となった。
Example 16 p of the soil after the decomposition test obtained in the decomposition test of Example 11
H was 12.8. As a result of spraying water in which carbon dioxide gas was dissolved and water in which citric acid was dissolved,
The soil pH was 7.5 and 7.8, respectively.

【0048】実施例17 実施例8の水分添加攪拌後1日間保温を実施し、その後
室内に放置した。その他は実施例8と同じである試験を
実施した。1週間放置後、ダイオキシン類及びコプラナ
−PCBは9%に低下した。
Example 17 After the addition of water and stirring in Example 8, the temperature was maintained for 1 day, and then the apparatus was left indoors. Otherwise, the same tests as in Example 8 were performed. After standing for one week, dioxins and coplanar-PCB fell to 9%.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09K 3/00 Fターム(参考) 2E191 BA12 BA13 BB00 BB01 BC01 BD11 4D004 AA36 AA37 AA41 AB06 AB07 CA15 CC11 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09K 3/00 F-term (Reference) 2E191 BA12 BA13 BB00 BB01 BC01 BD11 4D004 AA36 AA37 AA41 AB06 AB07 CA15 CC11

Claims (21)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物
を含有することを特徴とする塩素化有機化合物の分解処
理剤。
1. An agent for decomposing chlorinated organic compounds, which comprises an oxide or peroxide of an alkaline earth metal.
【請求項2】 アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物
の表面がオイルコーティングされていることを特徴とす
る請求項1に記載の塩素化有機化合物の分解処理剤。
2. The agent for decomposing chlorinated organic compounds according to claim 1, wherein the surface of the alkaline earth metal oxide or peroxide is oil-coated.
【請求項3】 オイルコーティングに使用するオイルが
植物油であることを特徴とする請求項2に記載の塩素化
有機化合物の分解処理剤。
3. The agent for decomposing chlorinated organic compounds according to claim 2, wherein the oil used for the oil coating is a vegetable oil.
【請求項4】 オイルコーティングに使用するオイル
が、アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物の全量に対
して0.3〜10重量%であることを特徴とする請求項
2又は3に記載の塩素化有機化合物の分解処理剤。
4. The oil according to claim 2, wherein the amount of the oil used in the oil coating is 0.3 to 10% by weight based on the total amount of the alkaline earth metal oxide or peroxide. Decomposition agent for chlorinated organic compounds.
【請求項5】 アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物
が、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、過酸化カルシ
ウム及び過酸化マグネシウムから選ばれる少なくとも1
つであることを特徴とする請求項1乃至4に記載の塩素
化有機化合物の分解処理剤。
5. The oxide or peroxide of an alkaline earth metal is at least one selected from calcium oxide, magnesium oxide, calcium peroxide and magnesium peroxide.
The agent for decomposing chlorinated organic compounds according to any one of claims 1 to 4, characterized in that:
【請求項6】 アルカリ金属化合物をさらに含有するこ
とを特徴とする請求項1乃至5に記載の塩素化有機化合
物の分解処理剤。
6. The agent for decomposing chlorinated organic compounds according to claim 1, further comprising an alkali metal compound.
【請求項7】 アルカリ金属化合物が、アルカリ金属の
炭酸塩、珪酸塩、塩化物、硫酸塩、過塩素酸塩、硝酸塩
及び燐酸塩から選ばれる少なくとも1つであることを特
徴とする請求項6に記載の塩素化有機化合物の分解処理
剤。
7. The alkali metal compound is at least one selected from alkali metal carbonates, silicates, chlorides, sulfates, perchlorates, nitrates and phosphates. The agent for decomposing chlorinated organic compounds according to the above.
【請求項8】 アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化物
の全量100重量部に対して、アルカリ金属化合物の含
有量が0.1〜30重量部であることを特徴とする請求
項6又は7に記載の塩素化有機化合物の分解処理剤。
8. The method according to claim 6, wherein the content of the alkali metal compound is 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the alkaline earth metal oxide or peroxide. 7. The agent for decomposing chlorinated organic compounds according to 7.
【請求項9】 ゼオライトを更に含有することを特徴と
する請求項1乃至8に記載の塩素化有機化合物の分解処
理剤。
9. The agent for decomposing chlorinated organic compounds according to claim 1, further comprising zeolite.
【請求項10】 アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化
物の全量100重量部に対して、ゼオライトの含有量が
1〜50重量部であることを特徴とする請求項9に記載
の塩素化有機化合物の分解処理剤。
10. The chlorination according to claim 9, wherein the zeolite content is 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the alkaline earth metal oxide or peroxide. Decomposition agent for organic compounds.
【請求項11】 アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化
物を含有する分解処理剤を、塩素化有機化合物で汚染さ
れた飛灰、焼却灰又は土壌に添加混合することを特徴と
する飛灰、焼却灰又は土壌中の塩素化有機化合物の分解
処理方法。
11. A fly ash characterized in that a decomposition treatment agent containing an oxide or peroxide of an alkaline earth metal is added to and mixed with fly ash, incinerated ash or soil contaminated with chlorinated organic compounds. For decomposing incinerated ash or chlorinated organic compounds in soil.
【請求項12】 アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化
物の表面がオイルコーティングされており、かつ分解処
理剤がさらにアルカリ金属化合物を含有することを特徴
とする請求項11に記載の塩素化有機化合物の分解処理
方法。
12. The chlorination according to claim 11, wherein the surface of the alkaline earth metal oxide or peroxide is oil-coated, and the decomposition treatment agent further contains an alkali metal compound. Organic compound decomposition treatment method.
【請求項13】 アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化
物が、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、過酸化カル
シウム及び過酸化マグネシウムから選ばれる少なくとも
1つであることを特徴とする請求項11又は12に記載
の塩素化有機化合物の分解処理方法。
13. The method according to claim 11, wherein the alkaline earth metal oxide or peroxide is at least one selected from the group consisting of calcium oxide, magnesium oxide, calcium peroxide and magnesium peroxide. A method for decomposing a chlorinated organic compound according to the above.
【請求項14】 アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化
物が、酸化カルシウム及び酸化マグネシウムの混合物を
含有し、かつ酸化マグネシウムの含有量が分解処理剤に
対して10〜50重量%であることを特徴とする請求項
11乃至13に記載の塩素化有機化合物の分解処理方
法。
14. The oxide or peroxide of an alkaline earth metal contains a mixture of calcium oxide and magnesium oxide, and the content of magnesium oxide is 10 to 50% by weight based on the decomposition treatment agent. The method for decomposing chlorinated organic compounds according to claim 11, wherein:
【請求項15】 アルカリ金属化合物が、アルカリ金属
の炭酸塩、珪酸塩、塩化物、硫酸塩、過塩素酸塩、硝酸
塩及び燐酸塩から選ばれる少なくとも1つであることを
特徴とする請求項12乃至14に記載の塩素化有機化合
物の分解処理方法。
15. The alkali metal compound is at least one selected from alkali metal carbonates, silicates, chlorides, sulfates, perchlorates, nitrates and phosphates. 15. The method for decomposing a chlorinated organic compound according to any one of items 14 to 14.
【請求項16】 分解処理剤が更にゼオライトを含有す
ることを特徴とする請求項12乃至15に記載の塩素化
有機化合物の分解処理方法。
16. The method for decomposing a chlorinated organic compound according to claim 12, wherein the decomposing agent further contains zeolite.
【請求項17】 飛灰、焼却灰又は土壌の100重量部
に添加混合する分解処理剤の量が5〜200重量部であ
ることを特徴とする請求項11乃至16に記載の塩素化
有機化合物の分解処理方法。
17. The chlorinated organic compound according to claim 11, wherein the amount of the decomposing agent added to and mixed with 100 parts by weight of fly ash, incinerated ash or soil is 5 to 200 parts by weight. Decomposition method.
【請求項18】 分解処理剤を飛灰、焼却灰又は土壌に
添加混合した後に、更に水分、アルカリ金属化合物の水
溶液、過酸化水素水、洗剤水、1価又は多価のアルコー
ルの水溶液の少なくとも1つを加えることを特徴とする
請求項11乃至17に記載の塩素化有機化合物の分解処
理方法。
18. After adding and mixing the decomposition treatment agent to fly ash, incineration ash or soil, at least water, an aqueous solution of an alkali metal compound, aqueous hydrogen peroxide, detergent water, or an aqueous solution of a monohydric or polyhydric alcohol. The method for decomposing chlorinated organic compounds according to claim 11, wherein one is added.
【請求項19】 分解処理剤を飛灰、焼却灰又は土壌に
添加混合し、場合により更に水分、アルカリ金属化合物
の水溶液、過酸化水素水、洗剤水、1価又は多価のアル
コールの水溶液の少なくとも1つを加えた後の混合物中
の初期水分量が、全固形分に対して1〜70重量%であ
ることを特徴とする請求項11乃至18に記載の塩素化
有機化合物の分解処理方法。
19. A decomposing agent is added to and mixed with fly ash, incinerated ash or soil, and optionally further mixed with water, an aqueous solution of an alkali metal compound, aqueous hydrogen peroxide, detergent water, or an aqueous solution of a monohydric or polyhydric alcohol. 19. The method for decomposing chlorinated organic compounds according to claim 11, wherein an initial amount of water in the mixture after adding at least one is 1 to 70% by weight based on the total solid content. .
【請求項20】 分解処理剤を飛灰、焼却灰又は土壌に
添加混合し分解処理を行なった後、酸を加え処理物を中
和することを特徴とする請求項11乃至19に記載の塩
素化有機化合物の分解処理方法。
20. The chlorine according to claim 11, wherein the decomposition treatment agent is added to fly ash, incineration ash or soil, mixed and decomposed, and then an acid is added to neutralize the treated product. For decomposing organic chemical compounds.
【請求項21】 アルカリ土類金属の酸化物又は過酸化
物を含有し、かつ塩素化有機化合物で汚染された飛灰、
焼却灰又は土壌に、アルカリ金属化合物の水溶液、過酸
化水素水、洗剤水、1価又は多価のアルコールの水溶液
の少なくとも1つを加えることを特徴とする飛灰、焼却
灰又は土壌中の塩素化有機化合物の分解処理方法。
21. Fly ash containing an oxide or peroxide of an alkaline earth metal and contaminated with a chlorinated organic compound.
Fly ash, incineration ash or chlorine in soil, characterized by adding at least one of an aqueous solution of an alkali metal compound, aqueous hydrogen peroxide, detergent water, and an aqueous solution of a monohydric or polyhydric alcohol to incineration ash or soil. For decomposing organic chemical compounds.
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