JP2001175076A - Electrophotographic material - Google Patents
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- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、複写機，プリンタ
ー，ファクシミリ等の電子写真装置のロール，ブレー
ド，ベルト等の各種の部材の材料として用いられる電子
写真用材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic material used as a material for various members such as rolls, blades, and belts of an electrophotographic apparatus such as a copying machine, a printer, and a facsimile.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真装置の殆どの部材について、半
導電領域（印加電圧１０Ｖの体積抵抗率が１０7 〜１０
12Ω・ｃｍ程度）の制御が必要であり、その要求される
制御領域は、体積抵抗率で１桁以内と狭い場合が多い。
また、環境変化によるばらつきも小さく抑える必要があ
り、電子導電機構による半導電制御が必要不可欠となっ
ている。2. Description of the Related Art For most members of an electrophotographic apparatus, a semiconductive region (a volume resistivity at an applied voltage of 10 V is 10 7 to 10).
Control of about 12 Ω · cm), and the required control region is often as narrow as one digit or less in volume resistivity.
In addition, it is necessary to suppress variations due to environmental changes, and it is indispensable to control semiconductivity by an electronic conduction mechanism.
【０００３】そこで、上記部材の材料に含有させる電子
導電剤として、カーボンブラックや金属酸化物を用いる
ことが行われている。Therefore, carbon black or metal oxide is used as an electronic conductive agent to be contained in the material of the above-mentioned members.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、カーボ
ンブラックは、安価であるため、製品の低価格化を実現
しやすいという利点を有するものの、所望の半導電領域
に設定すべくカーボンブラックの配合量を増やしていく
と、その粒子自体の導電率がかなり高いために、急激な
低電気抵抗化（パーコレーション）が発生するという難
点がある。However, although carbon black is inexpensive, it has the advantage that it is easy to reduce the price of the product, but the amount of carbon black to be set in a desired semiconductive region is reduced. As the number of particles increases, the electric conductivity of the particles themselves is considerably high, so that there is a problem that a sharp decrease in electric resistance (percolation) occurs.
【０００５】一方、金属酸化物は、カーボンブラックよ
り導電率が低いため、上記難点を生じないものの、上記
部材中で金属酸化物が偏在化して、部材内の電気抵抗の
均一性が損なわれるという難点がある。これは、金属酸
化物粒子の分散性が悪く、材料ロットや分散加工ロット
で分散度が変わりやすい不安定なものであり、また粒子
比重が大きいために保管時に沈降が生じやすいことに起
因する。On the other hand, since metal oxides have lower conductivity than carbon black, they do not cause the above-mentioned difficulties, but the metal oxides are unevenly distributed in the above-mentioned members, and the uniformity of electric resistance in the members is impaired. There are difficulties. This is because the dispersibility of the metal oxide particles is poor, the degree of dispersion tends to vary between material lots and dispersion processing lots, and sedimentation tends to occur during storage due to the large specific gravity of the particles.
【０００６】また、金属酸化物粒子はそれ自体の導電率
の低さから、ポリマーへの多量配合を必要とし、導電粒
子のストラクチャー（繋がり）を発達させることで、電
気抵抗を下げ、所望の電気抵抗を発現している。そのた
め、このストラクチャー間にかかる電圧はストラクチャ
ーを発達させずに個々の金属酸化物粒子が独立して存在
する場合に比べると、印加電圧が分配されにくくなるた
め、ストラクチャーギャップに電圧が集中しやすくな
り、部材への印加電圧を大きくしていくと、急激に電気
抵抗が低下するという現象が生じやすくなる。すなわ
ち、印加電圧により電気抵抗が大きく変化する（電圧依
存性が大きい）という問題がある。また、導電剤の多量
充填は材料表面への導電剤露出を招き、それはトナーの
外添剤として使用されているＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 等とい
った無機粒子の付着原因となる。これにより製品寿命が
短くなるという難点がある。In addition, metal oxide particles need to be incorporated in a large amount into a polymer because of their low electric conductivity. By developing the structure (connection) of the conductive particles, the electric resistance is reduced, and the desired electric conductivity is reduced. Has developed resistance. As a result, the voltage applied between the structures is more difficult to distribute the applied voltage than when individual metal oxide particles are present independently without developing the structure, and the voltage is more likely to be concentrated in the structure gap. When the voltage applied to the member is increased, a phenomenon in which the electric resistance suddenly decreases tends to occur. In other words, there is a problem that the electric resistance changes greatly depending on the applied voltage (the voltage dependency is large). In addition, a large amount of the conductive agent causes exposure of the conductive agent to the surface of the material, which causes inorganic particles such as SiO 2 and TiO 2 used as external additives of the toner to adhere. This has the disadvantage that the product life is shortened.
【０００７】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、導電剤の添加量に対する急激な低電気抵抗化を
防止できるとともに、部材内の電気抵抗のばらつきや電
圧依存性を小さく抑えることができ、少量の配合で所望
の半導電領域に設定することができる電子写真用材料の
提供をその目的とする。The present invention has been made in view of such circumstances, and it is possible to prevent a drastic reduction in electric resistance with respect to the amount of a conductive agent added, and to reduce variations in electric resistance and voltage dependency in a member. It is an object of the present invention to provide an electrophotographic material which can be set in a desired semiconductive region with a small amount of compounding.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明の電子写真用材料は、下記の（Ａ）成分およ
び（Ｂ）成分を含有するという構成をとる。 （Ａ）アクリル系バインダーおよびフッ素系バインダー
のうちの少なくとも一方のバインダー。 （Ｂ）カーボンブラックがエポキシ樹脂で被覆処理され
てなるエポキシ樹脂被覆カーボンブラック。In order to achieve the above object, the electrophotographic material of the present invention has a constitution containing the following components (A) and (B). (A) At least one of an acrylic binder and a fluorine binder. (B) Epoxy resin-coated carbon black obtained by coating carbon black with an epoxy resin.
【０００９】すなわち、本発明者らは、上記難点を生ず
ることなく、所望の半導電領域に設定することができる
電子写真用材料を得るべく鋭意研究を重ねた。その過程
で、電子導電剤として、カーボンブラックがエポキシ樹
脂で被覆処理されてなるエポキシ樹脂被覆カーボンブラ
ック（Ｂ成分）を用いれば、パーコレーションを発生さ
せず、電気抵抗のばらつきや電圧依存性を抑えることが
できるとの知見を得た。そこで、この知見に基づきさら
に研究開発を重ねた結果、エポキシ樹脂被覆カーボンブ
ラック（Ｂ成分）のバインダーとして、アクリル系バイ
ンダーおよびフッ素系バインダーのうちの少なくとも一
方のバインダー（Ａ成分）を用いれば、その他のバイン
ダー（ウレタン系等）に比べ少量の配合で所望の半導電
領域に安定して設定することができることを突き止め、
本発明に到達した。そして、本発明の電子写真用材料
は、エポキシ樹脂被覆カーボンブラック（Ｂ成分）の配
合量を少量にできるため、硬度上昇，可撓性低下，表面
平滑性低下を防止できるという利点を有する。That is, the present inventors have intensively studied to obtain an electrophotographic material which can be set in a desired semiconductive region without causing the above-mentioned difficulties. In the process, if an epoxy resin-coated carbon black (component B) obtained by coating carbon black with an epoxy resin is used as an electronic conductive agent, percolation does not occur, and variations in electric resistance and voltage dependency are suppressed. I learned that I can do it. Therefore, as a result of further research and development based on this finding, if at least one of the acrylic binder and the fluorine-based binder (component A) is used as the binder of the epoxy resin-coated carbon black (component B), And found that it is possible to stably set a desired semiconductive region with a smaller amount of blending than a binder (urethane-based).
The present invention has been reached. The electrophotographic material of the present invention has the advantage that the amount of the epoxy resin-coated carbon black (component B) can be reduced to a small amount, so that an increase in hardness, a decrease in flexibility, and a decrease in surface smoothness can be prevented.
【００１０】上記電子写真用材料のなかでも、高分子量
分散剤を用いたものは、上記エポキシ樹脂被覆カーボン
ブラック（Ｂ成分）の分散性が高まって、電気抵抗のば
らつきや電圧依存性が一層良好になることを突き止め
た。[0010] Among the above electrophotographic materials, those using a high molecular weight dispersant enhance the dispersibility of the epoxy resin-coated carbon black (component B), and have better electric resistance variation and voltage dependency. I decided to become.
【００１１】なお、本発明において、Ａ成分のうちのア
クリル系バインダーには、メタクリル系バインダーも含
まれ、かつフッ素を含有する有機基やポリシロキサン基
等を含有する変性アクリレートバインダー、変性メタク
リルバインダーも含まれる。In the present invention, the acrylic binder of the component A includes a methacrylic binder, and also includes a modified acrylate binder and a modified methacrylic binder containing an organic group containing fluorine, a polysiloxane group, and the like. included.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態につ
いて説明する。Next, an embodiment of the present invention will be described.
【００１３】本発明の電子写真用材料は、アクリル系バ
インダーおよびフッ素系バインダーのうちの少なくとも
一方のバインダー（Ａ成分）と、エポキシ樹脂被覆カー
ボンブラック（Ｂ成分）とを用いて得られる。The electrophotographic material of the present invention is obtained using at least one of an acrylic binder and a fluorine-based binder (component A) and an epoxy resin-coated carbon black (component B).
【００１４】上記Ａ成分のうちのアクリル系バインダー
としては、アクリル系単量体を構造単位とするものであ
れば、特に限定するものではない。上記アクリル系単量
体は、アクリル酸およびその誘導体のみならず、メタク
リル酸およびその誘導体、さらにはそれらを重合させて
得られる共重合体も含む趣旨である。このようなアクリ
ル系単量体としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅ
ｒｔ−ブチル、アクリル酸２，２−ジメチルプロピル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル、アクリル酸２−ナフチル、アクリル
酸フェニル、アクリル酸４−メトキシフェニル、アクリ
ル酸２−メトキシカルボニルフェニル、アクリル酸２−
エトキシカルボニルフェニル、アクリル酸２−クロロフ
ェニル、アクリル酸４−クロロフェニル、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸２−シアノベンジル、アクリル酸４
−シアノフェニル、アクリル酸ｐ−トリル、アクリル酸
イソノニル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキ
シブチル、アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸３
−オキサブチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタク
リル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸２，２−ジメチ
ルプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル
酸−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、メタクリル酸２−
ナフチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸４−メ
トキシフェニル、メタクリル酸２−メトキシカルボニル
フェニル、メタクリル酸２−エトキシカルボニルフェニ
ル、メタクリル酸２−クロロフェニル、メタクリル酸４
−クロロフェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル
酸２−シアノベンジル、メタクリル酸４−シアノフェニ
ル、メタクリル酸ｐ−トリル、メタクリル酸イソノニ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
ブチル、メタクリル酸２−シアノエチル、メタクリル酸
３−オキサブチル、γ−メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、アクリルアミド、ブチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ピペリジル
アクリルアミド、メタクリルアミド、４−カルボキシフ
ェニルメタクリルアミド、４−メトキシカルボキシフェ
ニルメタクリルアミド、メチルクロロアクリレート、エ
チル−α−クロロアクリレート、プロピル−α−クロロ
アクリレート、イソプロピル−α−クロロアクリレー
ト、メチル−α−フルオロアクリレート、ブチル−α−
ブトキシカルボニルメタクリレート、ブチル−α−シア
ノアクリレート、メチル−α−フェニルアクリレート、
イソボニルアクリレート、イソボニルメタクリレート、
ジエチルアミノエチルメタクリレート等のラジカル重合
性単量体があげられる。The acrylic binder in the component A is not particularly limited as long as it has an acrylic monomer as a structural unit. The acrylic monomer is intended to include not only acrylic acid and its derivatives, but also methacrylic acid and its derivatives, and a copolymer obtained by polymerizing them. Such acrylic monomers include, for example, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic acid Isobutyl, sec-butyl acrylate, te acrylate
rt-butyl, 2,2-dimethylpropyl acrylate,
Cyclohexyl acrylate, 2-tert-acrylate
-Butylphenyl, 2-naphthyl acrylate, phenyl acrylate, 4-methoxyphenyl acrylate, 2-methoxycarbonylphenyl acrylate, 2-acrylic acid
Ethoxycarbonylphenyl, 2-chlorophenyl acrylate, 4-chlorophenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-cyanobenzyl acrylate, acrylic acid 4
-Cyanophenyl, p-tolyl acrylate, isononyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, acrylic acid 3
-Oxabutyl, methacrylic acid, methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, 2,2-methacrylic acid Dimethylpropyl, cyclohexyl methacrylate, 2-tert-butylphenyl methacrylate, 2-methacrylic acid 2-
Naphthyl, phenyl methacrylate, 4-methoxyphenyl methacrylate, 2-methoxycarbonylphenyl methacrylate, 2-ethoxycarbonylphenyl methacrylate, 2-chlorophenyl methacrylate, methacrylic acid 4
-Chlorophenyl, benzyl methacrylate, 2-cyanobenzyl methacrylate, 4-cyanophenyl methacrylate, p-tolyl methacrylate, isononyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxy methacrylate Butyl, 2-cyanoethyl methacrylate, 3-oxabutyl methacrylate, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, acrylamide, butylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, piperidylacrylamide, methacrylamide, 4-carboxyphenylmethacrylamide, 4- Methoxycarboxyphenyl methacrylamide, methyl chloroacrylate, ethyl-α-chloroacrylate, propyl-α-chloroacrylate, isoprene Pills -α- chloro acrylate, methyl -α- fluoroacrylate, butyl -α-
Butoxycarbonyl methacrylate, butyl-α-cyanoacrylate, methyl-α-phenylacrylate,
Isobonyl acrylate, isobonyl methacrylate,
Radical polymerizable monomers such as diethylaminoethyl methacrylate are exemplified.
【００１５】そして、上記Ａ成分のうちのアクリル系バ
インダーの具体例としては、ポリメタクリル酸メチル、
ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ｎ−ブチ
ル、ポリメタクリル酸イソブチル、ポリアクリル酸ｎ−
ブチル、ポリアクリル酸イソブチル等があげられ、これ
らは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。[0015] Specific examples of the acrylic binder in the component A include polymethyl methacrylate,
Polyethyl methacrylate, poly-n-butyl methacrylate, poly-isobutyl methacrylate, n-polyacrylate
Butyl, isobutyl polyacrylate and the like, which may be used alone or in combination of two or more.
【００１６】上記アクリル系バインダーの重量平均分子
量は、２，０００〜８００，０００の範囲が好ましく、
特に好ましくは１０，０００〜６００，０００である。The weight average molecular weight of the acrylic binder is preferably in the range of 2,000 to 800,000.
Particularly preferably, it is 10,000 to 600,000.
【００１７】また、上記Ａ成分のうちのフッ素系バイン
ダーとしては、フッ素系単量体を構造単位とするもので
あれば、特に限定するものではない。上記フッ素系単量
体としては、例えば、フッ化ビニリデン、テトラフルオ
ロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等があげられ
る。The fluorine-based binder in the component A is not particularly limited as long as it has a fluorine-based monomer as a structural unit. Examples of the fluorine-based monomer include vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene and the like.
【００１８】そして、上記Ａ成分のうちのフッ素系バイ
ンダーの具体例としては、ポリフッ化ビニリデン、フッ
化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ
化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体等が
あげられ、これらは単独でもしくは２種以上併せて用い
られる。Specific examples of the fluorine-based binder in the component A include polyvinylidene fluoride, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００１９】上記フッ素系バインダーの重量平均分子量
は、１０，０００〜１，０００，０００の範囲が好まし
く、特に好ましくは１００，０００〜５００，０００で
ある。The weight average molecular weight of the fluorine-based binder is preferably in the range of 10,000 to 1,000,000, and particularly preferably 100,000 to 500,000.
【００２０】そして、本発明の電子写真用材料における
バインダー（Ａ成分）は、上述のとおり、上記アクリル
系バインダー、フッ素系バインダーをそれぞれ単独で用
いてもよいし、両者を任意の割合で併せて用いてもよ
い。As described above, as the binder (component A) in the electrophotographic material of the present invention, the above-mentioned acrylic binder and fluorine-based binder may be used alone, or both may be used in an optional ratio. May be used.
【００２１】上記バインダー（Ａ成分）とともに用いら
れるエポキシ樹脂被覆カーボンブラック（Ｂ成分）は、
カーボンブラックがエポキシ樹脂で被覆処理されて構成
される。The epoxy resin-coated carbon black (component B) used together with the binder (component A) is as follows:
It is constituted by coating carbon black with an epoxy resin.
【００２２】上記カーボンブラックとしては、特に制限
するものではなく各種のものを用いることができる。な
かでも、エポキシ樹脂を用いて被覆処理する点を考慮し
て、表面官能基（水酸基、カルボキシル基、カルボニル
基等）が多いカーボンブラックが好適である。The carbon black is not particularly limited, and various carbon blacks can be used. Among them, carbon black having a large number of surface functional groups (hydroxyl group, carboxyl group, carbonyl group, etc.) is preferable in consideration of coating treatment using an epoxy resin.
【００２３】そして、上記カーボンブラックの平均一次
粒子径は、１０〜３００ｎｍの範囲が好ましく、特に好
ましくは１５〜１００ｎｍである。すなわち、上記範囲
内でないと、分散性や導電性の低下等を招くおそれがあ
るからである。The average primary particle diameter of the carbon black is preferably in the range of 10 to 300 nm, and particularly preferably 15 to 100 nm. That is, if it is not within the above range, the dispersibility and the conductivity may be reduced.
【００２４】また、上記カーボンブラックの比表面積
は、通常、１０〜５００ｍ2 ／ｇの範囲が好ましく、特
に好ましくは５０〜３００ｍ2 ／ｇである。なお、上記
比表面積は、ＢＥＴ法によって測定した値である。すな
わち、低温窒素吸着法によりカーボンブラックの窒素吸
着量を測定し、これからＢＥＴの式を用い多点法により
算出した値である。The specific surface area of the carbon black is usually preferably in the range of 10 to 500 m 2 / g, particularly preferably 50 to 300 m 2 / g. The specific surface area is a value measured by the BET method. That is, it is a value obtained by measuring the nitrogen adsorption amount of carbon black by a low-temperature nitrogen adsorption method and calculating the multipoint method using the BET equation.
【００２５】さらに、上記カーボンブラックの揮発分
は、１．０％以上が好ましく、特に好ましくは１．０〜
１０％である。すなわち、このような揮発分を示すもの
であれば、カーボンブラックの官能基（−ＯＨ，＝Ｃ
Ｏ，−ＣＯＯＨ等）を一定量以上含有することとなり、
これらの官能基がエポキシ樹脂に作用し、カーボンブラ
ック表面への被覆を助けるからである。Further, the volatile matter content of the carbon black is preferably at least 1.0%, particularly preferably from 1.0 to 1.0%.
10%. That is, if it shows such volatile matter, the functional group (-OH, = C
O, -COOH, etc.)
This is because these functional groups act on the epoxy resin and help coat the carbon black surface.
【００２６】そして、上記カーボンブラックのＤＢＰ吸
油量は、４０〜２５０ｍｌ／１００ｇの範囲が好まし
く、特に好ましくは４５〜２００ｍｌ／１００ｇであ
る。すなわち、上記範囲内でないと、電子写真用材料の
粘度が高くなり塗布時の作業性が悪くなる等のおそれが
あるからである。なお、上記ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ
Ｋ６２２１（Ａ法）によって測定した値である。The DBP oil absorption of the carbon black is preferably in the range of 40 to 250 ml / 100 g, particularly preferably 45 to 200 ml / 100 g. That is, if it is not within the above range, the viscosity of the electrophotographic material may be increased and the workability at the time of coating may be deteriorated. Note that the DBP oil absorption is determined by JIS.
It is a value measured by K6221 (A method).
【００２７】つぎに、上記カーボンブラックを被覆する
エポキシ樹脂としては、特に制限するものではなく各種
のものを用いることができるが、なかでも多官能エポキ
シ樹脂が好適である。ここで、多官能エポキシ樹脂と
は、１分子中のエポキシ基の総数が２個以上のエポキシ
樹脂をいう。このような多官能エポキシ樹脂としては、
例えば、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、トリフェニ
ルグリシジルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニルグ
リシジルメタン型エポキシ樹脂、アミノフェノール型エ
ポキシ樹脂、ジアミドジフェニルメタン型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレ
ゾール型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型
エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂等が
あげられる。なお、エポキシ樹脂は、常法に従って、各
種の硬化剤、硬化促進剤、有機溶剤等とともに使用され
る。そして、エポキシ樹脂とともにその他の樹脂を任意
の割合で併用してもよい。The epoxy resin for coating the carbon black is not particularly limited, and various epoxy resins can be used. Among them, a polyfunctional epoxy resin is preferable. Here, the polyfunctional epoxy resin refers to an epoxy resin in which the total number of epoxy groups in one molecule is two or more. As such a multifunctional epoxy resin,
For example, glycidylamine epoxy resin, triphenylglycidylmethane epoxy resin, tetraphenylglycidylmethane epoxy resin, aminophenol epoxy resin, diamidediphenylmethane epoxy resin, phenol novolak epoxy resin, orthocresol epoxy resin, bisphenol A Novolak type epoxy resin, glycidyl ether type epoxy resin and the like can be mentioned. The epoxy resin is used together with various curing agents, curing accelerators, organic solvents, and the like according to a conventional method. Then, another resin may be used together with the epoxy resin at an arbitrary ratio.
【００２８】そして、上記エポキシ樹脂の使用割合は、
上記カーボンブラックとエポキシ樹脂の合計量の５〜４
０重量％の範囲が好ましく、特に好ましくは５〜２０重
量％である。すなわち、５重量％未満では、未処理のカ
ーボンブラックと同様の分散性や分散安定性しか得られ
ないおそれがあるからである。逆に、４０重量％を超え
ると、樹脂被覆したカーボンブラックと組み合わせるバ
インダーの物性やトナー離型性、低摩擦性といった物性
を損ねるおそれがあるからである。The proportion of the epoxy resin used is as follows:
5 to 4 of the total amount of the carbon black and the epoxy resin
The range is preferably 0% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight. That is, if the content is less than 5% by weight, only the same dispersibility and dispersion stability as untreated carbon black may be obtained. Conversely, if it exceeds 40% by weight, the physical properties of the binder combined with the resin-coated carbon black, the toner releasability, and the low friction properties may be impaired.
【００２９】上記エポキシ樹脂被覆カーボンブラック
（Ｂ成分）は、上記各材料を用い、例えば、つぎのよう
にして作製することができる。すなわち、まず、スクリ
ュー型攪拌機付き容器内に、予め調製しておいたカーボ
ンブラックの水スラリーを装填し、所定の攪拌条件下に
エポキシ樹脂溶液を少量ずつ添加する。これにより、水
中に分散していたカーボンブラックが、エポキシ樹脂溶
液側に移行する。そして、水切り工程を経由させた後、
真空乾燥を行って、水等を除去することにより、粒子状
のエポキシ樹脂被覆カーボンブラック（Ｂ成分）を作製
することができる。The epoxy resin-coated carbon black (component B) can be produced using the above-mentioned materials, for example, as follows. That is, first, a water slurry of carbon black prepared in advance is charged into a container equipped with a screw type stirrer, and an epoxy resin solution is added little by little under predetermined stirring conditions. As a result, the carbon black dispersed in the water moves to the epoxy resin solution side. And after passing through the draining process,
By performing vacuum drying to remove water and the like, a particulate epoxy resin-coated carbon black (component B) can be produced.
【００３０】本発明の電子写真用材料には、上記バイン
ダー（Ａ成分）およびエポキシ樹脂被覆カーボンブラッ
ク（Ｂ成分）の他に、高分子量分散剤等の適宜の添加剤
を配合してもよい。The electrophotographic material of the present invention may contain an appropriate additive such as a high molecular weight dispersant in addition to the binder (component A) and the epoxy resin-coated carbon black (component B).
【００３１】上記高分子量分散剤は、重量平均分子量が
１，０００〜５０，０００の分散剤であって、例えばカ
ーボンブラック用として通常用いられる各種の分散剤が
あげられる。具体例としては、ポリエステル系分散剤、
ポリウレタン系分散剤、ポリアクリレート系分散剤等が
あげられる。The high molecular weight dispersant is a dispersant having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, for example, various dispersants commonly used for carbon black. Specific examples include polyester-based dispersants,
Examples thereof include polyurethane dispersants and polyacrylate dispersants.
【００３２】そして、上記高分子量分散剤の配合割合
は、エポキシ樹脂被覆カーボンブラックに対して０．１
〜４０重量％の範囲に設定することが好ましく、特に好
ましくは５〜３０重量％である。すなわち、少なすぎる
と分散剤として有効に働かず、逆に多すぎると物性が悪
くなったり、経時的にブリードアウトが生じるおそれが
あるからである。The compounding ratio of the high molecular weight dispersant is 0.1% with respect to the carbon black coated with the epoxy resin.
It is preferably set in the range of ４０40% by weight, particularly preferably 5５〜30% by weight. That is, if the amount is too small, it will not work effectively as a dispersant, while if it is too large, physical properties may deteriorate or bleed out may occur over time.
【００３３】本発明の電子写真用材料は、例えば、つぎ
のようにして製造することができる。すなわち、まず、
高分子量分散剤を用いる場合は、上記エポキシ樹脂被覆
カーボンブラック（Ｂ成分）と高分子量分散剤とを所定
の割合で配合し、例えばビーズミル等の分散機を用いて
分散する。これにより、エポキシ樹脂被覆カーボンブラ
ックの外表面に、高分子量分散剤が付着する。The electrophotographic material of the present invention can be produced, for example, as follows. That is, first,
When a high molecular weight dispersant is used, the above-mentioned epoxy resin-coated carbon black (component B) and the high molecular weight dispersant are blended at a predetermined ratio, and dispersed using a disperser such as a bead mill. Thereby, the high molecular weight dispersant adheres to the outer surface of the epoxy resin-coated carbon black.
【００３４】そして、このようにして得られた分散剤処
理済みのエポキシ樹脂被覆カーボンブラックまたは分散
剤処理がされていないエポキシ樹脂被覆カーボンブラッ
ク（Ｂ成分）と上記バインダー（Ａ成分）とその他の添
加剤とをサンドミル等の分散機を用いて分散することに
より、目的とする電子写真用材料が得られる。The epoxy resin-coated carbon black treated with the dispersant or the epoxy resin-coated carbon black not treated with the dispersant (component B), the binder (component A), and other additives The desired electrophotographic material is obtained by dispersing the agent and the agent using a disperser such as a sand mill.
【００３５】このようにして得られる電子写真用材料
は、エポキシ樹脂被覆カーボンブラック（Ｂ成分）を用
いているため、急激な低電気抵抗化を招来せず、しかも
電気抵抗のばらつきや電圧依存性を小さく抑えることが
できる。また、フッ素系バインダーおよびアクリル系バ
インダーの少なくとも一方のバインダー（Ａ成分）を用
いているため、少量のエポキシ樹脂被覆カーボンブラッ
ク（Ｂ成分）で所望の半導電領域に設定することができ
る。具体的に説明すると、例えば体積抵抗率（印加電圧
１０Ｖ）が１０7 〜１０12Ω・ｃｍ程度の半導電領域に
設定する場合、エポキシ樹脂被覆カーボンブラック（Ｂ
成分）の使用量は、アクリル系バインダー１００重量部
（以下「部」と略す）に対して５〜３０部程度で足り、
またフッ素系バインダー１００部に対しては１〜２０部
程度で足りる。一方、その他のバインダー（ウレタン系
等）１００部に対するエポキシ樹脂被覆カーボンブラッ
ク（Ｂ成分）の使用量は、１０7 Ω・ｃｍの体積抵抗率
に調整する場合では、５０部以上が必要になる。このよ
うに、上記電子写真用材料は、エポキシ樹脂被覆カーボ
ンブラック（Ｂ成分）の少量使用で、所望の半導電領域
に設定することができる。その結果、上記電子写真用材
料を用いてなる硬化体は、固くならずに可撓性を有し、
表面が平滑になる。Since the electrophotographic material obtained in this manner uses carbon black (component B) coated with an epoxy resin, it does not cause a sudden decrease in electric resistance, and furthermore has a variation in electric resistance and a voltage dependency. Can be kept small. In addition, since at least one of a fluorine-based binder and an acrylic-based binder (component A) is used, a desired semiconductive region can be set with a small amount of epoxy resin-coated carbon black (component B). More specifically, for example, when the volume resistivity (applied voltage 10 V) is set to a semiconductive region of about 10 7 to 10 12 Ω · cm, the epoxy resin-coated carbon black (B
Component) is used in an amount of about 5 to 30 parts with respect to 100 parts by weight of the acrylic binder (hereinafter abbreviated as "part"),
Also, about 1 to 20 parts is sufficient for 100 parts of the fluorine-based binder. On the other hand, when adjusting the volume resistivity of 10 7 Ω · cm to 50 parts or more, the amount of the epoxy resin-coated carbon black (component B) to 100 parts of the other binder (urethane-based or the like) is required. Thus, the electrophotographic material can be set to a desired semiconductive region by using a small amount of epoxy resin-coated carbon black (component B). As a result, the cured product using the electrophotographic material has flexibility without being hardened,
The surface becomes smooth.
【００３６】本発明の電子写真用材料は、電子写真装置
の各種の部材、例えば現像ロール、帯電ロール、転写ロ
ール、層形成ブレード、中間転写ベルト等に用いること
ができる。The electrophotographic material of the present invention can be used for various members of an electrophotographic apparatus, for example, a developing roll, a charging roll, a transfer roll, a layer forming blade, an intermediate transfer belt and the like.
【００３７】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。Next, examples will be described together with comparative examples.
【００３８】まず、実施例および比較例に先立って、ア
クリル系バインダー、フッ素系バインダー、エポキシ樹
脂被覆カーボンブラック、高分子量分散剤を準備した。First, prior to Examples and Comparative Examples, an acrylic binder, a fluorine binder, an epoxy resin-coated carbon black, and a high molecular weight dispersant were prepared.
【００３９】〔アクリル系バインダー〕アクリル樹脂
（三菱レーヨン社製、ダイヤナールＢＲ１０６）。[Acrylic binder] Acrylic resin (Dianal BR106 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.).
【００４０】〔フッ素系バインダー〕フッ素樹脂（ダイ
キン社製、ＶＴ１００）。[Fluorine-based binder] Fluorine resin (VT100, manufactured by Daikin).
【００４１】〔エポキシ樹脂被覆カーボンブラック（ｂ
１）〕平均一次粒子径２４ｎｍ、比表面積１３４ｍ2 ／
ｇ、ｐＨ値３．０、ＤＢＰ吸油量６５ｍｌ／１００ｇの
カーボンブラックを準備し、このカーボンブラックと純
水とをホモミキサーにより６，０００ｒｐｍで３０分間
混合処理してスラリーを調製した。一方、アミノフェノ
ール型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、エピコ
ート６３０）をトルエンに溶解してエポキシ樹脂溶液を
調製した。そして、スクリュー型攪拌機付き容器に上記
スラリーを移し、約１，０００ｒｐｍの攪拌条件下、上
記アミノフェノール型エポキシ樹脂がカーボンブラック
とアミノフェノール型エポキシ樹脂の合計量の１０重量
％の割合となるよう上記エポキシ樹脂溶液を少量ずつ添
加した。約１５分経過後、水に分散していたカーボンブ
ラックは、全量トルエン側に移行し大径の粒となった。
そして、６０メッシュの金網で水切りを行った後、真空
乾燥機により７０℃で７時間乾燥し、水とトルエンとを
除去した。このようにして、粒子状のエポキシ樹脂被覆
カーボンブラックを得た。[Carbon black coated with epoxy resin (b
1)] Average primary particle diameter 24 nm, specific surface area 134 m 2 /
g, a pH value of 3.0, and a DBP oil absorption of 65 ml / 100 g were prepared, and the carbon black and pure water were mixed with a homomixer at 6,000 rpm for 30 minutes to prepare a slurry. On the other hand, an aminophenol-type epoxy resin (Epicoat 630, manufactured by Yuka Shell Epoxy) was dissolved in toluene to prepare an epoxy resin solution. Then, the slurry is transferred to a container equipped with a screw-type stirrer, and the above-mentioned aminophenol-type epoxy resin is stirred at about 1,000 rpm so that the aminophenol-type epoxy resin accounts for 10% by weight of the total amount of carbon black and aminophenol-type epoxy resin. The epoxy resin solution was added in small portions. After about 15 minutes, all of the carbon black dispersed in the water migrated to the toluene side and became large-diameter particles.
Then, after draining with a 60-mesh wire net, drying was performed at 70 ° C. for 7 hours using a vacuum drier to remove water and toluene. Thus, a particulate epoxy resin-coated carbon black was obtained.
【００４２】〔エポキシ樹脂被覆カーボンブラック（ｂ
２）〕エポキシ樹脂として、ジアミドジフェニルメタン
型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、エピコート
６０４）を用いた以外は、上記と同様にして、粒子状の
エポキシ樹脂被覆カーボンブラックを得た。[Carbon black coated with epoxy resin (b
2)] A particulate epoxy resin-coated carbon black was obtained in the same manner as above, except that a diamide diphenylmethane type epoxy resin (Epicoat 604, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) was used as the epoxy resin.
【００４３】〔エポキシ樹脂被覆カーボンブラック（ｂ
３）〕エポキシ樹脂として、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、エピコート１５
２）を用いた以外は、上記と同様にして、粒子状のエポ
キシ樹脂被覆カーボンブラックを得た。[Carbon black coated with epoxy resin (b
3)] As an epoxy resin, a phenol novolak type epoxy resin (Epicoat 15 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.)
Except that 2) was used, a particulate epoxy resin-coated carbon black was obtained in the same manner as described above.
【００４４】〔高分子量分散剤〕ポリエステル系分散剤
（ゼネカ社製、ソルスパースＳ２４０００ＧＲ）。[High molecular weight dispersant] Polyester dispersant (Solsperse S24000GR, manufactured by Zeneca).
【００４５】[0045]
【実施例１】上記エポキシ樹脂被覆カーボンブラック
（ｂ１）に対して上記高分子量分散剤が１８重量％の割
合となるように両者を配合し、ビーズミルで分散するこ
とにより、エポキシ樹脂被覆カーボンブラックに対し分
散剤処理を行った。なお、この分散剤処理済みのエポキ
シ樹脂被覆カーボンブラックのメジアン径は、０．１０
５μｍであった。そして、この分散剤処理済みのエポキ
シ樹脂被覆カーボンブラック１５部と、上記アクリル系
バインダー１００部とを有機溶剤に分散させ、液状の電
子写真用材料を調製した。Example 1 An epoxy resin-coated carbon black was blended with the above-mentioned epoxy resin-coated carbon black (b1) by blending the high-molecular-weight dispersant at a ratio of 18% by weight and dispersing the mixture with a bead mill. On the other hand, a dispersant treatment was performed. The median diameter of the epoxy resin-coated carbon black treated with the dispersant is 0.10.
It was 5 μm. Then, 15 parts of this dispersant-treated epoxy resin-coated carbon black and 100 parts of the acrylic binder were dispersed in an organic solvent to prepare a liquid electrophotographic material.
【００４６】[0046]
【実施例２】実施例１と同様にして、分散剤処理済みの
エポキシ樹脂被覆カーボンブラックを得た。そして、こ
の分散剤処理済みのエポキシ樹脂被覆カーボンブラック
５部と、フッ素系バインダー１００部とを有機溶剤に分
散させ、液状の電子写真用材料を調製した。Example 2 In the same manner as in Example 1, an epoxy resin-coated carbon black treated with a dispersant was obtained. Then, 5 parts of the epoxy resin-coated carbon black treated with a dispersant and 100 parts of a fluorine-based binder were dispersed in an organic solvent to prepare a liquid electrophotographic material.
【００４７】[0047]
【実施例３】上記エポキシ樹脂被覆カーボンブラック
（ｂ２）を用いた以外は、実施例１と同様にして、分散
剤処理済みのエポキシ樹脂被覆カーボンブラックを得
た。なお、この分散剤処理済みのエポキシ樹脂被覆カー
ボンブラックのメジアン径は、０．１１３μｍであっ
た。そして、この分散剤処理済みのエポキシ樹脂被覆カ
ーボンブラック１５部と、上記アクリル系バインダー１
００部とを有機溶剤に分散させ、液状の電子写真用材料
を調製した。Example 3 An epoxy resin-coated carbon black treated with a dispersant was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned epoxy resin-coated carbon black (b2) was used. The median diameter of the epoxy resin-coated carbon black treated with the dispersant was 0.113 μm. Then, 15 parts of the dispersant-treated epoxy resin-coated carbon black and the acrylic binder 1
00 parts were dispersed in an organic solvent to prepare a liquid electrophotographic material.
【００４８】[0048]
【実施例４】上記エポキシ樹脂被覆カーボンブラック
（ｂ３）を用いた以外は、実施例１と同様にして、分散
剤処理済みのエポキシ樹脂被覆カーボンブラックを得
た。なお、この分散剤処理済みのエポキシ樹脂被覆カー
ボンブラックのメジアン径は、０．０９８９μｍであっ
た。そして、この分散剤処理済みのエポキシ樹脂被覆カ
ーボンブラック８部と、上記フッ素系バインダー１００
部とを有機溶剤に分散させ、液状の電子写真用材料を調
製した。Example 4 An epoxy resin-coated carbon black treated with a dispersant was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned epoxy resin-coated carbon black (b3) was used. The median diameter of the epoxy resin-coated carbon black treated with the dispersant was 0.0989 μm. Then, 8 parts of the epoxy resin-coated carbon black treated with the dispersant and the fluorine-based binder 100
Were dispersed in an organic solvent to prepare a liquid electrophotographic material.
【００４９】[0049]
【実施例５】分散剤処理を行わない以外は、実施例１と
同様にして、電子写真用材料を調製した。すなわち、上
記エポキシ樹脂被覆カーボンブラック（ｂ１）１５部
と、アクリル系バインダー１００部とを有機溶剤に分散
させ、液状の電子写真用材料を調製した。Example 5 An electrophotographic material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dispersant treatment was not performed. That is, 15 parts of the above epoxy resin-coated carbon black (b1) and 100 parts of an acrylic binder were dispersed in an organic solvent to prepare a liquid electrophotographic material.
【００５０】[0050]
【比較例１】アクリル樹脂１００部と、カーボンブラッ
ク５部とを有機溶剤に分散させ、液状の電子写真用材料
を調製した。なお、このカーボンブラックは、エポキシ
樹脂で被覆処理されておらず、平均一次粒子径２４ｎ
ｍ、比表面積１３４ｍ2 ／ｇ、ｐＨ値３．０、ＤＢＰ吸
油量６５ｍｌ／１００ｇであった。Comparative Example 1 A liquid electrophotographic material was prepared by dispersing 100 parts of an acrylic resin and 5 parts of carbon black in an organic solvent. This carbon black was not coated with an epoxy resin and had an average primary particle diameter of 24 n.
m, specific surface area was 134 m 2 / g, pH value was 3.0, and DBP oil absorption was 65 ml / 100 g.
【００５１】[0051]
【比較例２】比較例１で用いたカーボンブラックに対し
て上記高分子量分散剤が１８重量％の割合となるように
両者を配合し、ビーズミルで分散することにより、カー
ボンブラックに対し分散剤処理を行った。なお、この分
散剤処理済みのカーボンブラックのメジアン径は、０．
１３５μｍであった。そして、この分散剤処理済みのカ
ーボンブラック４０部と、ウレタン樹脂（日本ポリウレ
タン社製、ニッポラン５０２５）１００部とを有機溶剤
に分散させ、液状の電子写真用材料を調製した。Comparative Example 2 The above-mentioned high molecular weight dispersant was blended with the carbon black used in Comparative Example 1 so as to have a ratio of 18% by weight, and the mixture was dispersed with a bead mill, whereby carbon black was treated with a dispersant. Was done. The median diameter of the carbon black treated with the dispersant is 0.1.
It was 135 μm. Then, 40 parts of the carbon black treated with the dispersant and 100 parts of a urethane resin (Nipporan 5025, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) were dispersed in an organic solvent to prepare a liquid electrophotographic material.
【００５２】[0052]
【比較例３】実施例１と同様にして、分散剤処理済みの
エポキシ樹脂被覆カーボンブラックを得た。そして、こ
の分散剤処理済みのエポキシ樹脂被覆カーボンブラック
４０部と、比較例１と同様のウレタン樹脂１００部とを
有機溶剤に分散させ、液状の電子写真用材料を調製し
た。Comparative Example 3 In the same manner as in Example 1, an epoxy resin-coated carbon black treated with a dispersant was obtained. Then, 40 parts of the epoxy resin-coated carbon black treated with the dispersant and 100 parts of the same urethane resin as in Comparative Example 1 were dispersed in an organic solvent to prepare a liquid electrophotographic material.
【００５３】[0053]
【比較例４】実施例１と同様にして、分散剤処理済みの
エポキシ樹脂被覆カーボンブラックを得た。そして、こ
の分散剤処理済みのエポキシ樹脂被覆カーボンブラック
４０部と、ニトリルゴム（日本ゼオン社製、ＤＮ１０
１）１００部と、さらに配合剤として、酸化亜鉛５部、
ステアリン酸１部、促進剤ＣＺ１部、促進剤ＢＺ０．５
部、硫黄１部を有機溶剤に分散させ、液状の電子写真用
材料を調製した。Comparative Example 4 An epoxy resin-coated carbon black treated with a dispersant was obtained in the same manner as in Example 1. Then, 40 parts of the dispersant-treated epoxy resin-coated carbon black and nitrile rubber (DN10, manufactured by Zeon Corporation)
1) 100 parts and, as a compounding agent, 5 parts of zinc oxide,
Stearic acid 1 part, accelerator CZ 1 part, accelerator BZ0.5
And 1 part of sulfur were dispersed in an organic solvent to prepare a liquid electrophotographic material.
【００５４】[0054]
【従来例】アクリル系バインダー１００部と、導電性Ｔ
ｉＯ2 ６０部とを有機溶剤に分散させ、液状の電子写真
用材料を調製した。Conventional example: 100 parts of acrylic binder and conductive T
60 parts of iO 2 was dispersed in an organic solvent to prepare a liquid electrophotographic material.
【００５５】このようにして得られた各電子写真用材料
について、下記に示す方法に従って、体積抵抗率、電圧
依存性、電気抵抗のばらつき、メジアン径、電子導電剤
の沈降度合い、表面粗さ、トナー付着性の評価を行っ
た。その結果を、後記の表１および表２に示した。For each of the electrophotographic materials thus obtained, volume resistivity, voltage dependency, variation in electrical resistance, median diameter, degree of sedimentation of the electronic conductive agent, surface roughness, Evaluation of toner adhesion was performed. The results are shown in Tables 1 and 2 below.
【００５６】〔体積抵抗率〕常法にて、膜厚２０〜３０
μｍの塗膜を形成し、この塗膜について、φ２０ｍｍの
銀ペースト電極を用いＳＲＩＳ ２３０４に準じて体積
抵抗率（印加電圧１０Ｖ、１００Ｖ）を測定した。な
お、体積抵抗率は、１０点測定し、その中央点（小さい
方から５番目）を表示した。[Volume resistivity] The film thickness is 20 to 30 by a conventional method.
A coating film having a thickness of μm was formed, and the volume resistivity (applied voltage: 10 V, 100 V) of this coating film was measured according to SRIS 2304 using a silver paste electrode having a diameter of 20 mm. The volume resistivity was measured at 10 points, and the center point (fifth from the smaller) was displayed.
【００５７】〔電圧依存性〕上記のようにして測定され
た、印加電圧１０Ｖのときの体積抵抗率と、印加電圧１
００Ｖのときの体積抵抗率との差を、変動桁数で表示し
た。[Voltage Dependence] The volume resistivity measured at the applied voltage of 10 V and the applied voltage of 1
The difference from the volume resistivity at the time of 00 V was indicated by the number of digits of variation.
【００５８】〔電気抵抗のばらつき〕上記のようにして
測定された、印加電圧１０Ｖのときの体積抵抗率につい
て、その最大値と最小値との差が１桁以上であれば電気
抵抗のばらつきが大きいとして×と表示し、差が０．５
桁以上１桁未満であれば電気抵抗のばらつきが小さいと
して○と表示し、差が０．５桁未満であれば電気抵抗の
ばらつきがないとして◎と表示した。[Dispersion of Electric Resistance] If the difference between the maximum value and the minimum value of the volume resistivity measured at the applied voltage of 10 V measured as described above is one digit or more, the dispersion of the electric resistance will be small. It is displayed as x because it is large, and the difference is 0.5
If the difference is less than one digit and less than one digit, the variation of the electric resistance is small, and ○ is displayed. If the difference is less than 0.5 digit, ◎ is displayed, indicating that there is no variation in the electrical resistance.
【００５９】〔メジアン径〕液状の電子写真用材料を日
機装社製マイクロトラックＵＰＡにて粒度分布を測定
し、５０％体積粒子径をメジアン径とした。[Median Diameter] The particle size distribution of the liquid electrophotographic material was measured by Nikkiso Co., Ltd. Microtrac UPA, and the 50% volume particle diameter was defined as the median diameter.
【００６０】〔電子導電剤の沈降度合い〕各電子写真用
材料を、２０℃×５０％ＲＨの条件下に７日間放置し、
電子導電剤の沈降度合いを目視観察した。そして、電子
導電剤の沈降がはっきりと観察されたものを×、電子導
電剤の沈降が観察されなかったものを○として表示し
た。[Electrical Conductive Agent Sedimentation Degree] Each electrophotographic material was allowed to stand at 20 ° C. × 50% RH for 7 days.
The sedimentation degree of the electronic conductive agent was visually observed. Then, those in which sedimentation of the electronic conductive agent was clearly observed were indicated by x, and those in which sedimentation of the electronic conductive agent was not observed were indicated by o.
【００６１】〔表面粗さ〕上記と同様にして塗膜を形成
した後、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠して、Ｒｚ（十点
平均粗さ）を測定した。そして、測定値が３μｍ以上の
ものを×、測定値が３μｍ未満のものを○として表示し
た。[Surface Roughness] After forming a coating film in the same manner as described above, Rz (ten-point average roughness) was measured according to JIS B0601. Then, those having a measured value of 3 μm or more were indicated by x, and those having a measured value of less than 3 μm were indicated by ○.
【００６２】〔トナー付着性〕上記と同様にして形成し
た塗膜にトナーの外添剤として使用される乾式ＳｉＯ 2
を擦り付けた後、ウェスで拭き取り、残存したＳｉＯ2
の付着度合いを目視観察した。そして、ＳｉＯ2 が付着
し表面が真っ白になったものを×、ほとんど白くならな
かったものを○として表示した。[Toner Adhesion Property]
Dry SiO used as an external additive for toner in coated films Two
And then wiped off with a rag to remove the remaining SiOTwo
Was visually observed. And SiOTwoIs attached
If the surface is completely white, then x
The result is indicated by a circle.
【００６３】[0063]
【表１】 [Table 1]
【００６４】[0064]
【表２】 [Table 2]
【００６５】上記表１および表２の結果から、実施例品
はすべて、アクリル系バインダーまたはフッ素系バイン
ダーとエポキシ樹脂被覆カーボンブラックとを用いてい
るため、全ての特性に優れていることがわかる。特に、
実施例１品〜４品は、高分子量分散剤を用いているた
め、電気抵抗のばらつきや電圧依存性が特に抑制されて
いることがわかる。一方、比較例１品、２品は、エポキ
シ樹脂で被覆処理されていないカーボンブラックを用い
ているため、電気抵抗のばらつきや電圧依存性が悪くな
っていることがわかる。また、比較例３品、４品は、バ
インダーとして、ニトリルゴムまたはウレタン樹脂を用
いているため、実施例品と同程度の体積抵抗率を実現す
るのにエポキシ樹脂被覆カーボンブラックを多く使用し
ており、その結果、トナー付着性が悪くなっていること
がわかる。From the results shown in Tables 1 and 2, it can be seen that all of the products of the Examples are excellent in all the properties because they use the acrylic binder or the fluorine binder and the carbon black coated with the epoxy resin. In particular,
It can be seen that, in Examples 1 to 4, since the high molecular weight dispersant was used, variations in electric resistance and voltage dependency were particularly suppressed. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 use carbon black that is not coated with an epoxy resin, so that the variation in electric resistance and the voltage dependency are poor. In addition, since Comparative Examples 3 and 4 use nitrile rubber or urethane resin as a binder, they use a large amount of epoxy resin-coated carbon black to achieve the same volume resistivity as that of Examples. As a result, it can be seen that the toner adhesion is poor.
【００６６】なお、上記各実施例においては、バインダ
ーとして、アクリル系バインダーまたはフッ素系バイン
ダーを単独で用いたが、これに限定するものではなく、
両者を併用した場合であっても、上記各実施例と同様に
優れた効果が得られることを確認している。In each of the above embodiments, an acrylic binder or a fluorine-based binder was used alone as a binder, but the present invention is not limited to this.
It has been confirmed that excellent effects can be obtained even when both are used in the same manner as in the above-described embodiments.
【００６７】[0067]
【発明の効果】以上のように、本発明の電子写真用材料
は、アクリル系バインダーおよびフッ素系バインダーの
うちの少なくとも一方のバインダー（Ａ成分）と、エポ
キシ樹脂被覆カーボンブラック（Ｂ成分）とを含有する
ものである。そのため、エポキシ樹脂被覆カーボンブラ
ック（Ｂ成分）によって、急激な低電気抵抗化を発生さ
せずに、電気抵抗のばらつきや電圧依存性を小さく抑え
ることができ、また上記バインダー（Ａ成分）によっ
て、所望の半導電領域に設定するのにエポキシ樹脂被覆
カーボンブラック（Ｂ成分）を少量の配合で済ますこと
ができる。したがって、本発明の電子写真用材料は、半
導電領域の制御が必要とされる電子写真装置の各種の部
材の材料として好適なものとなる。As described above, the electrophotographic material of the present invention comprises at least one of an acrylic binder and a fluorine-based binder (component A) and an epoxy resin-coated carbon black (component B). It contains. For this reason, the epoxy resin-coated carbon black (component B) can suppress variations in electric resistance and voltage dependency without causing a sharp decrease in electric resistance. The carbon black (component B) coated with an epoxy resin can be added in a small amount to set the semiconductive region of (1). Therefore, the electrophotographic material of the present invention is suitable as a material for various members of an electrophotographic apparatus requiring control of a semiconductive region.
【００６８】上記電子写真用材料のなかでも、高分子量
分散剤を用いたものは、上記エポキシ樹脂被覆カーボン
ブラック（Ｂ成分）の分散性が高まって、電気抵抗のば
らつきや電圧依存性が一層良好になる。Among the above electrophotographic materials, those using a high molecular weight dispersant have improved dispersibility of the above-mentioned epoxy resin-coated carbon black (component B), and have better electric resistance variation and voltage dependency. become.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石原 基晴 愛知県小牧市東三丁目１番地 東海ゴム工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H032 BA08 BA09 BA16 BA18 2H077 AC04 AD06 AD13 AD14 AE03 AE04 CA04 FA13 4J037 AA02 CC14 CC16 CC23 DD04 DD05 DD07 DD13 DD17 DD24 EE03 EE28 FF11 FF15 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Motoharu Ishihara 3-1, Higashi 3-chome, Komaki-shi, Aichi F-term (reference) 2H032 BA08 BA09 BA16 BA18 2H077 AC04 AD06 AD13 AD14 AE03 AE04 CA04 FA13 4J037 AA02 CC14 CC16 CC23 DD04 DD05 DD07 DD13 DD17 DD24 EE03 EE28 FF11 FF15
Claims (3)
有することを特徴とする電子写真用材料。 （Ａ）アクリル系バインダーおよびフッ素系バインダー
のうちの少なくとも一方のバインダー。 （Ｂ）カーボンブラックがエポキシ樹脂で被覆処理され
てなるエポキシ樹脂被覆カーボンブラック。An electrophotographic material comprising the following components (A) and (B): (A) At least one of an acrylic binder and a fluorine binder. (B) Epoxy resin-coated carbon black obtained by coating carbon black with an epoxy resin.
の電子写真用材料。2. The electrophotographic material according to claim 1, which contains a high molecular weight dispersant.
ブラックの外表面に、高分子量分散剤が付着している請
求項１または２記載の電子写真用材料。3. The electrophotographic material according to claim 1, wherein a high molecular weight dispersant is attached to the outer surface of the epoxy resin-coated carbon black as the component B.
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1999
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