JP5010966B2 - Water repellent paint and water repellent metal plate - Google Patents

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本発明は、撥水性塗料および撥水金属板に係り、特に、撥水性(防汚性、耐着雪性、耐候性)に優れる撥水塗膜を形成する撥水性塗料およびこの撥水性塗料を塗布した撥水金属板に関する。   The present invention relates to a water-repellent paint and a water-repellent metal plate, and in particular, a water-repellent paint that forms a water-repellent coating film excellent in water repellency (antifouling property, snow resistance, weather resistance) and the water-repellent paint. The applied water-repellent metal plate.

従来、防汚性、耐着雪性および耐候性等に優れた金属板を提供するため、金属板の表面にフッ素系樹脂やシリコン系樹脂のような撥水性塗料をコーティングすることにより、金属板に撥水性を付与することが行われている。ここで、例えば、平らなアルミニウム合金板にフッ素系塗料を塗布すると、水の接触角が100〜110°程度の撥水性が得られることが知られている。また、塗料中に微粒子を混合することで、金属板にコーティングされた塗膜の表面に凹凸を形成させることにより、撥水性を高められることが知られている。   Conventionally, in order to provide a metal plate excellent in antifouling property, snow resistance, weather resistance, etc., the metal plate is coated with a water-repellent paint such as fluorine resin or silicon resin on the surface of the metal plate. It has been practiced to impart water repellency. Here, for example, it is known that when a fluorine-based paint is applied to a flat aluminum alloy plate, water repellency with a water contact angle of about 100 to 110 ° is obtained. In addition, it is known that water repellency can be improved by forming irregularities on the surface of a coating film coated on a metal plate by mixing fine particles in the paint.

このように、塗料中に微粒子を混合することで撥水性を高めるものとして、四フッ化エチレン(PTFE)粉末を非フッ素樹脂中に混入させた撥水性塗料をFRP(Fiber Reinforced Plastics)基板の上に塗布することにより、水の接触角が150°程度の撥水性となる技術が開示されている(例えば、特許文献1参照)。また、疎水性微粒子と樹脂とを混合した撥水性塗料をアルミニウム板に塗布することにより、水の接触角が最大170°の撥水性となる技術が開示されている(例えば、特許文献2参照)。
特開平8−3477号公報(段落0008〜0013) 特開平3−215570号公報(第4頁左上欄10行目〜第5頁右上欄20行目)
As described above, water repellent paint in which tetrafluoroethylene (PTFE) powder is mixed in a non-fluorine resin is used on a FRP (Fiber Reinforced Plastics) substrate to improve water repellency by mixing fine particles in the paint. A technique for providing water repellency with a water contact angle of about 150 ° by applying to the surface is disclosed (for example, see Patent Document 1). In addition, a technique has been disclosed in which a water repellent paint having a water contact angle of 170 ° at the maximum is obtained by applying a water repellent paint in which hydrophobic fine particles and a resin are mixed to an aluminum plate (see, for example, Patent Document 2). .
JP-A-8-3477 (paragraphs 0008 to 0013) JP-A-3-215570 (page 4, upper left column, line 10 to page 5, upper right column, line 20)

しかしながら、前記した撥水性塗料では、以下に示す問題があった。
これらの撥水性塗料は、微粒子を塗料中に分散させることで、金属板に塗料を塗布することにより形成された塗膜の表面に凹凸を形成させるものである。
しかし、塗料中に微粒子を混合した場合、微粒子を完全に均一に分散させることは難しく、混合した微粒子は塗料中に不均一な状態で分散してしまう。このように、微粒子が塗料中に不均一な状態で分散していると、塗料を金属板に塗布したときに、塗布した塗膜の表面に形成される凹凸が、不均一な状態となる。そのため、金属板に塗膜を形成しても、金属板の表面全体に均質な撥水性を付与することが困難となり、金属板の表面に、撥水性に劣る部位が生じるという問題があった。
However, the above-described water-repellent paint has the following problems.
These water-repellent paints form irregularities on the surface of a coating film formed by applying paint to a metal plate by dispersing fine particles in the paint.
However, when fine particles are mixed in the paint, it is difficult to disperse the fine particles completely and uniformly, and the mixed fine particles are dispersed in a non-uniform state in the paint. Thus, if the fine particles are dispersed in a non-uniform state in the paint, the unevenness formed on the surface of the applied coating film becomes non-uniform when the paint is applied to the metal plate. Therefore, even if a coating film is formed on the metal plate, it is difficult to impart uniform water repellency to the entire surface of the metal plate, and there is a problem that a portion having poor water repellency is generated on the surface of the metal plate.

本発明は、前記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、撥水性に優れ、また、この撥水性により、防汚性、耐着雪性および耐候性にも優れるとともに、塗膜の表面の凹凸を塗膜の表面全体に均一に形成させることで、均質な撥水性を有する塗膜を形成する撥水性塗料およびこの撥水性塗料を塗布した撥水金属板を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and the object thereof is excellent in water repellency, and due to this water repellency, it is excellent in antifouling property, snow resistance and weather resistance, and An object of the present invention is to provide a water-repellent paint that forms a coating film having uniform water repellency by uniformly forming irregularities on the surface of the coating film, and a water-repellent metal plate coated with this water-repellent paint.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究した結果、金属板の塗膜の表面の凹凸を、微粒子を分散させることだけで形成させるのではなく、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸を塗膜の表面全体に均一に形成させることで、撥水性(防汚性、耐着雪性、耐候性)に優れるとともに、均質な撥水性を有する塗膜を形成する撥水性塗料およびこの撥水性塗料を塗布した撥水金属板を完成するに至った。
すなわち、請求項1に係る撥水性塗料は、有機溶媒中に、アクリル樹脂を溶解させるとともに、微粒子を混合させた撥水性塗料であって、前記微粒子の平均粒径が、5〜1700nmであり、前記撥水性塗料中に、構造制御剤として、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含有し、前記有機溶媒が、トルエン、ベンゼンおよびキシレンから選択される1種以上であることを特徴とする。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have not formed the irregularities on the surface of the coating film of the metal plate only by dispersing fine particles, but spontaneous micron of the coating film itself. A water-repellent coating that forms a coating film with excellent water repellency (antifouling property, snow resistance, weather resistance) and uniform water repellency by forming unit irregularities uniformly on the entire surface of the coating film. And it came to complete the water-repellent metal plate which apply | coated this water-repellent coating.
That is, the water-repellent paint according to claim 1 is a water-repellent paint in which an acrylic resin is dissolved in an organic solvent and fine particles are mixed, and the average particle diameter of the fine particles is 5 to 1700 nm. The water-repellent paint contains ethylene glycol or polyethylene glycol as a structure control agent, and the organic solvent is one or more selected from toluene, benzene and xylene .

このような構成によれば、撥水性塗料中に、微粒子と、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含有することで、撥水性塗料を金属板に塗布した場合に、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成される。
また、有機溶媒中に、微粒子を混合して撥水性塗料中に分散させることで、当該微粒子に由来する機能(例えば、光触媒機能、強度等)を塗膜に付与することができるため、撥水性塗料を塗布した金属板において、これらの機能が向上する。
また、有機溶媒として、トルエン、ベンゼンおよびキシレンから選択される1種以上を使用することにより、アクリル樹脂と、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールの溶解が容易になる。
According to such a configuration, when the water-repellent paint is applied to the metal plate by containing fine particles and ethylene glycol or polyethylene glycol in the water-repellent paint, the coating film itself has a micron unit. Unevenness is uniformly formed on the entire surface of the coating film.
In addition, by mixing fine particles in an organic solvent and dispersing them in a water-repellent paint, functions (eg, photocatalytic function, strength, etc.) derived from the fine particles can be imparted to the coating film. These functions are improved in the metal plate coated with the paint.
Moreover, by using 1 or more types selected from toluene, benzene, and xylene as an organic solvent, melt | dissolution of an acrylic resin and ethylene glycol or polyethylene glycol becomes easy.

請求項に係る撥水性塗料は、前記アクリル樹脂の主鎖または側鎖にフッ素を含有することを特徴とする。 The water-repellent paint according to claim 2 contains fluorine in the main chain or side chain of the acrylic resin.

このような構成によれば、アクリル樹脂の主鎖または側鎖にフッ素を含有することで、撥水性塗料を塗布した金属板における撥水性がさらに向上する。   According to such a structure, the water repellency in the metal plate which apply | coated the water-repellent coating material further improves by containing a fluorine in the principal chain or side chain of an acrylic resin.

請求項に係る撥水性塗料は、前記アクリル樹脂の一部が、シリコン変性されたアクリル樹脂またはシリコン変性されたアクリルウレタン樹脂であることを特徴とする。 The water-repellent paint according to claim 3 is characterized in that a part of the acrylic resin is a silicon-modified acrylic resin or a silicon-modified acrylic urethane resin.

請求項に係る撥水性塗料は、前記アクリル樹脂の全部が、シリコン変性されたアクリル樹脂またはシリコン変性されたアクリルウレタン樹脂であることを特徴とする。 The water-repellent paint according to claim 4 is characterized in that all of the acrylic resin is a silicon-modified acrylic resin or a silicon-modified acrylic urethane resin.

これらのような構成によれば、撥水性塗料を塗布した金属板における撥水性がさらに向上することに加えて、塗膜中の微粒子や塗膜構成成分と金属板との密着性が向上し、撥水塗膜が物理的接触に晒された際の耐久性が向上する。   According to the configuration like these, in addition to further improving the water repellency in the metal plate coated with the water-repellent paint, the adhesion between the fine particles in the coating film and the coating film component and the metal plate is improved, Durability when the water repellent coating film is exposed to physical contact is improved.

請求項に係る撥水金属板は、前記記載の撥水性塗料を金属板に塗布することにより、前記金属板に撥水塗膜を形成したことを特徴とする。 The water repellent metal plate according to claim 5 is characterized in that a water repellent coating film is formed on the metal plate by applying the water repellent paint described above to the metal plate.

このような構成によれば、金属板に、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成された撥水塗膜を形成することにより、金属板の表面全体に均質な撥水性を有する金属板を得ることができる。   According to such a configuration, the entire surface of the metal plate is formed on the metal plate by forming a water-repellent coating film in which the unevenness of micron units of the coating film itself is uniformly formed on the entire surface of the coating film. A metal plate having uniform water repellency can be obtained.

請求項に係る撥水金属板は、前記金属板が、アルミニウム板、アルミニウム合金板、鉄鋼板、銅板およびチタン板から選択される1種であることを特徴とする。 The water-repellent metal plate according to claim 6 is characterized in that the metal plate is one selected from an aluminum plate, an aluminum alloy plate, a steel plate, a copper plate, and a titanium plate.

このような構成によれば、アルミニウム板、アルミニウム合金板、鉄鋼板、銅板、チタン板においても、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成された撥水塗膜を形成することにより、これらの金属板の表面全体に均質な撥水性を付与することができる。   According to such a configuration, the water repellent in which the unevenness of the micron unit of the coating film itself is uniformly formed on the entire surface of the coating film even in the aluminum plate, the aluminum alloy plate, the steel plate, the copper plate, and the titanium plate. By forming a coating film, uniform water repellency can be imparted to the entire surface of these metal plates.

本発明の請求項1に係る撥水性塗料によれば、金属板に当該撥水性塗料を塗布し、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸を塗膜の表面全体に均一に形成させることにより、撥水性(防汚性、耐着雪性、耐候性)に優れるとともに、均質な撥水性を有する撥水塗膜を形成させることができる。
また、アクリル樹脂と、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールの溶解を容易に行うことができる。
According to the water-repellent paint according to claim 1 of the present invention, the water-repellent paint is applied to the metal plate, and the unevenness of the micron unit of the coating film itself is uniformly formed on the entire surface of the coating film. A water-repellent coating film having excellent water repellency (antifouling property, snow resistance, weather resistance) and uniform water repellency can be formed.
Further, the acrylic resin and ethylene glycol or polyethylene glycol can be easily dissolved.

請求項に係る撥水性塗料によれば、撥水塗膜の撥水性が向上するため、撥水性塗料を塗布した金属板の撥水性をさらに向上させることができる。
請求項に係る撥水性塗料によれば、撥水塗膜の撥水性および密着性が向上するため、撥水性塗料を塗布した金属板の撥水性および物理的接触に対する耐久性を向上させることができる。このような撥水塗膜の耐久性向上は、使用時における耐久性が向上するため有用である他、塗装済み金属板における加工時の皮膜損傷が抑制されるため、産業上において、大きな優位点を有する。
According to the water-repellent paint according to claim 2 , the water repellency of the water-repellent coating film is improved, so that the water repellency of the metal plate coated with the water-repellent paint can be further improved.
According to the water-repellent paint according to claims 3 and 4 , the water repellency and adhesion of the water-repellent coating film are improved, so that the water repellency and physical contact durability of the metal plate coated with the water-repellent paint are improved. be able to. Such durability improvement of water-repellent coating is useful because it improves durability during use, and since coating damage during processing of coated metal sheets is suppressed, it is a major advantage in industry. Have

本発明の請求項に係る撥水金属板によれば、金属板に、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成された撥水塗膜を形成することにより、優れた撥水性(防汚性、耐着雪性、耐候性)を得るとともに、金属板の表面全体に、均質な撥水性を得ることができる。
請求項に係る撥水金属板によれば、アルミニウム板、アルミニウム合金板、鉄鋼板、銅板、チタン板においても、優れた撥水性(防汚性、耐着雪性、耐候性)を得るとともに、金属板の表面全体に、均質な撥水性を得ることができる。
According to the water repellent metal plate according to claim 5 of the present invention, the water repellent coating film in which the irregularities of micron units of the coating film itself are uniformly formed on the entire surface of the coating film is formed on the metal plate. Thus, it is possible to obtain excellent water repellency (antifouling property, snow resistance, weather resistance) and uniform water repellency on the entire surface of the metal plate.
According to the water repellent metal plate according to claim 6 , excellent water repellency (antifouling property, snow resistance, weather resistance) is obtained even in an aluminum plate, an aluminum alloy plate, a steel plate, a copper plate, and a titanium plate. A uniform water repellency can be obtained over the entire surface of the metal plate.

以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
≪撥水性塗料≫
本発明に係る撥水性塗料は、有機溶媒中に、アクリル樹脂を溶解させるとともに、微粒子を混合して撥水性塗料中に分散させたものであり、また、構造制御剤として、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含有するものである。
以下、各構成について説明する。
Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail.
≪Water repellent paint≫
The water-repellent paint according to the present invention is one in which an acrylic resin is dissolved in an organic solvent and fine particles are mixed and dispersed in the water-repellent paint. As a structure control agent, ethylene glycol or polyethylene glycol is used. It contains.
Each configuration will be described below.

<有機溶媒>
有機溶媒は、アクリル樹脂と、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを溶解するものである。また、微粒子を混合することで、撥水性塗料中に、この微粒子を分散させる。
使用する有機溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン(p−キシレン、m−キシレン、o−キシレン)等の芳香族化合物を用いることが好ましいが、アクリル樹脂と、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを溶解できるものであれば特に限定されるものではない。例えば、アセトン、シクロヘキサノン、エチルメチルケトン等のケトン化合物、酢酸エチル等のエステル化合物、ペンタノール等のアルコール化合物等を用いることができる。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
<Organic solvent>
The organic solvent dissolves acrylic resin and ethylene glycol or polyethylene glycol. Moreover, the fine particles are dispersed in the water-repellent paint by mixing the fine particles.
As an organic solvent to be used, an aromatic compound such as toluene, benzene, xylene (p-xylene, m-xylene, o-xylene) is preferably used, but an acrylic resin and an ethylene glycol or polyethylene glycol can be dissolved. If it is, it will not specifically limit. For example, ketone compounds such as acetone, cyclohexanone, and ethyl methyl ketone, ester compounds such as ethyl acetate, alcohol compounds such as pentanol, and the like can be used. In addition, these may be used independently and may mix and use 2 or more types.

<微粒子>
微粒子は、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸を形成させるために必要なものであり、有機溶媒に混合することで、撥水性塗料中に分散させるものである。
添加する微粒子としては、特に限定されるものではなく、撥水性塗料に、さらに付与したい機能によって適宜選択することができる。
例えば、光触媒機能や紫外線防止機能を付与する場合には、酸化チタンを添加し、強度を向上させる場合には、シリカを添加することができる。
<Fine particles>
The fine particles are necessary for forming irregularities in micron units spontaneously on the coating film itself, and are dispersed in the water-repellent paint by mixing with an organic solvent.
The fine particles to be added are not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the function to be further imparted to the water-repellent paint.
For example, when a photocatalytic function or an ultraviolet ray preventing function is imparted, titanium oxide can be added, and when strength is improved, silica can be added.

酸化チタンとしては、石原産業(株)製酸化チタン、例えば、超微粒子酸化チタン、光触媒用酸化チタン、白色導電性酸化チタン、針状導電性酸化チタン、高純度酸化チタン等が挙げられる。
シリカとしては、日本アエロジル(株)製シリカ、例えば、アエロジル200(登録商標)、アエロジル300(登録商標)、アエロジルR202(登録商標)、アエロジルR972(登録商標)、アエロジルR974(登録商標)等が挙げられる。
Examples of the titanium oxide include titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., such as ultrafine particle titanium oxide, titanium oxide for photocatalyst, white conductive titanium oxide, acicular conductive titanium oxide, and high-purity titanium oxide.
Examples of the silica include silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., such as Aerosil 200 (registered trademark), Aerosil 300 (registered trademark), Aerosil R202 (registered trademark), Aerosil R972 (registered trademark), Aerosil R974 (registered trademark), and the like. Can be mentioned.

ここで、微粒子の平均粒径は、5〜1700nmとする。なお、ここでの平均粒径とは、日機装(株)製 ナノトラック粒度分布測定装置 UPA−EX150でトルエンに分散させた粒子を測定した場合の50%体積の粒径をいう。
微粒子の平均粒径が5nm未満であると、微粒子の入手が困難であり、入手できる場合でも、高価であるため、経済性の観点から好ましくない。一方、1700nmを超えると、塗料を金属板に塗布した際、金属板に形成された塗膜の表面に、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が形成されない。また、微粒子の平均粒径は、好ましくは、5〜500nm、さらには、30〜200nmがより好ましい。微粒子の平均粒径が5〜500nm、さらには30〜200nmであると、微粒子の粒径が各々近いため、微粒子が塗膜中に均一に分散されやすく、また、付与する機能が塗膜中に均一になりやすい。
なお、微粒子の表面は、親水性、疎水性のどちらでもよい。
Here, the average particle diameter of the fine particles is 5 to 1700 nm. In addition, an average particle diameter here means the particle diameter of 50% volume when the particle | grains disperse | distributed to toluene with the Nikkiso Co., Ltd. Nanotrac particle size distribution measuring apparatus UPA-EX150 are measured.
When the average particle diameter of the fine particles is less than 5 nm, it is difficult to obtain the fine particles, and even when available, the fine particles are expensive, which is not preferable from the viewpoint of economy. On the other hand, when the thickness exceeds 1700 nm, when the paint is applied to the metal plate, the unevenness of the micron unit of the coating film itself is not formed on the surface of the coating film formed on the metal plate. The average particle size of the fine particles is preferably 5 to 500 nm, and more preferably 30 to 200 nm. When the average particle size of the fine particles is 5 to 500 nm, and further 30 to 200 nm, the particle sizes of the fine particles are close to each other, so that the fine particles are easily dispersed uniformly in the coating film. It tends to be uniform.
The surface of the fine particles may be either hydrophilic or hydrophobic.

<アクリル樹脂>
アクリル樹脂は、撥水性塗料を金属板に塗布することにより、金属板に撥水塗膜を形成させるものである。
アクリル樹脂としては、メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸メチル等のアクリル酸エステルのポリマーを用いることができるがこれらに限定されるものではない。
<Acrylic resin>
The acrylic resin forms a water-repellent coating film on a metal plate by applying a water-repellent paint to the metal plate.
As the acrylic resin, polymers of acrylic esters such as methacrylic acid, acrylic acid, methyl acrylate and the like can be used, but are not limited thereto.

ここで、アクリル樹脂の主鎖または側鎖(エステル基部)には、フッ素を含有することが好ましい。そのため、アクリル樹脂の主鎖または側鎖(エステル基部)にフッ素を含む化合物を用いることが好ましく、これにより、塗膜の撥水性をさらに向上させることができる。   Here, the main chain or side chain (ester group part) of the acrylic resin preferably contains fluorine. Therefore, it is preferable to use a compound containing fluorine in the main chain or side chain (ester group part) of the acrylic resin, whereby the water repellency of the coating film can be further improved.

フッ素を含む化合物としては、例えば、旭硝子(株)製のアサヒガードAG−7600(登録商標)、アサヒガードAG−7160(登録商標)、アサヒガードAG−950(登録商標)、アサヒガードAG−7000(登録商標)、アサヒガードAG−1100(登録商標)、ダイキン工業(株)製のユニダインシリーズ(登録商標)等が挙げられる。   Examples of the compound containing fluorine include Asahi Guard AG-7600 (registered trademark), Asahi Guard AG-7160 (registered trademark), Asahi Guard AG-950 (registered trademark), Asahi Guard AG-7000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. (Registered Trademark), Asahi Guard AG-1100 (Registered Trademark), Unidyne Series (Registered Trademark) manufactured by Daikin Industries, Ltd., and the like.

また、前記のアクリル樹脂の一部または全部が、シリコン変性されたアクリル樹脂またはシリコン変性されたアクリルウレタン樹脂であることが好ましい。これにより、塗膜の撥水性に加え、物理的接触に対する耐久性をさらに向上させることができる。   Moreover, it is preferable that a part or all of the acrylic resin is a silicon-modified acrylic resin or a silicon-modified acrylic urethane resin. Thereby, in addition to the water repellency of the coating film, the durability against physical contact can be further improved.

シリコン変性されたアクリル樹脂またはシリコン変性されたアクリルウレタン樹脂としては、例えば、東亞合成社製のサイマックUS−270(登録商標)、サイマックUS−380(登録商標)、大日本インキ化学社製のアクリディックA−9540(登録商標)、アクリディックA−9510(登録商標)、アクリディックA−9585(登録商標)、アクリディックBZ−1161(登録商標)、ナトコ社製のパピレス(登録商標)、イサム塗料社製のハイアート♯3000(登録商標)等が挙げられる。   Examples of silicon-modified acrylic resins or silicon-modified acrylic urethane resins include Saimak US-270 (registered trademark), Saimak US-380 (registered trademark) manufactured by Toagosei Co., Ltd., and acrylics manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc. Dick A-9540 (registered trademark), Acridic A-9510 (registered trademark), Acridic A-9585 (registered trademark), Acridic BZ-1161 (registered trademark), Papyres (registered trademark) manufactured by NATCO, Isamu High Art # 3000 (registered trademark) manufactured by Paint Co., Ltd. can be used.

アクリル樹脂、シリコン変性されたアクリル樹脂、シリコン変性されたアクリルウレタン樹脂の配合量について特に制限は設けていないが、撥水性と耐久性のバランスの観点から、微粒子合計質量に対する樹脂合計質量は、質量比で1.0倍以上2.5倍以下の範囲で含有させた場合が好ましい。   There are no particular restrictions on the amount of acrylic resin, silicon-modified acrylic resin, and silicon-modified acrylic urethane resin, but from the viewpoint of the balance between water repellency and durability, the total resin mass relative to the total fine particle mass is The ratio is preferably 1.0 to 2.5 times.

<エチレングリコールまたはポリエチレングリコール>
構造制御剤としてのエチレングリコールまたはポリエチレングリコールは、金属板に形成された塗膜の表面に、ミクロン単位の凹凸を形成させるのに大きな役割を果たす物質である。
微粒子とともに、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを添加することにより、微粒子を分散させることだけで形成される凹凸とは異なる、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成される。塗膜の表面に形成された凹凸構造は、塗膜の表面積を増大させることで接触角を強調(大きく)する方向へ働くため、撥水性を向上させる。
<Ethylene glycol or polyethylene glycol>
Ethylene glycol or polyethylene glycol as a structure control agent is a substance that plays a major role in forming irregularities in units of microns on the surface of a coating film formed on a metal plate.
By adding ethylene glycol or polyethylene glycol together with the fine particles, the unevenness of micron units of the coating itself, which is different from the unevenness formed only by dispersing the fine particles, is uniformly formed on the entire surface of the coating film. Is done. The concavo-convex structure formed on the surface of the coating film improves the water repellency because it works in the direction of enhancing (enlarging) the contact angle by increasing the surface area of the coating film.

エチレングリコールまたはポリエチレングリコールは、有機溶媒にも可溶であるが、どちらかといえば、水溶性の性質が高いため、有機溶媒中では、相分離を起こしやすい状態にあると考えられる。そのため、有機溶媒に溶解させたエチレングリコールまたはポリエチレングリコールは、塗料の塗布後に有機溶媒を乾燥させる際に、相分離を起こすものと考えられる。この相分離を起こすことで、添加した微粒子との相乗効果により塗膜表面に孔ができ、凹凸構造を形成するものと考えられる。   Ethylene glycol or polyethylene glycol is soluble in an organic solvent, but it is considered that it is in a state where phase separation is likely to occur in an organic solvent because of its high water solubility. For this reason, ethylene glycol or polyethylene glycol dissolved in an organic solvent is considered to cause phase separation when the organic solvent is dried after application of the paint. By causing this phase separation, it is considered that pores are formed on the surface of the coating film due to a synergistic effect with the added fine particles, thereby forming an uneven structure.

なお、ミクロン単位の凹凸とは、具体的には、幅が0.5〜500μmの直径の孔をもつ部分と、平坦な部分を持つ箇所のことを指す。この凹凸の多くは、平坦な部分に凹ができることで形成され、形成された凹の部分にさらに小さな凹凸が形成される。
また、孔の幅は、好ましくは、直径が1〜10μm、より好ましくは、直径が1〜3μmである。直径が1〜10μm、さらには1〜3μmであると、ミクロン単位の凹凸がより均一に形成されるため、金属板表面の撥水性がさらに均質となりやすい。
In addition, the unevenness | corrugation of a micron unit specifically points out the location which has a part with a hole with a diameter of 0.5-500 micrometers in width, and a flat part. Many of these irregularities are formed by forming a recess in a flat portion, and even smaller irregularities are formed in the formed concave portion.
Further, the hole width is preferably 1 to 10 μm in diameter, and more preferably 1 to 3 μm in diameter. When the diameter is 1 to 10 μm, and further 1 to 3 μm, the unevenness in units of microns is more uniformly formed, so that the water repellency on the surface of the metal plate tends to be more uniform.

ここで、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールの含有量は、撥水性塗料中に、0.1〜20質量%の範囲であることが好ましい。エチレングリコールまたはポリエチレングリコールの含有量が0.1質量%未満であると、含有量が少なすぎるために、塗膜の表面に凹凸構造が形成されにくい。一方、20質量%を超えると、撥水性塗料の粘度が高くなるため、金属板に塗布ができない場合が生じやすく、また、塗膜の表面に凹凸構造が形成されない場合があるためである。
また、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールの分子量は、2000以下が好ましい。分子量が2000を超えると、有機溶媒への溶解度が大幅に低下し、前記に示した最低質量%(0.1質量%)を添加することが困難となるためである。
Here, the content of ethylene glycol or polyethylene glycol is preferably in the range of 0.1 to 20% by mass in the water-repellent coating. When the content of ethylene glycol or polyethylene glycol is less than 0.1% by mass, the content is too small, so that an uneven structure is hardly formed on the surface of the coating film. On the other hand, when the amount exceeds 20% by mass, the viscosity of the water-repellent coating is increased, so that the case where it cannot be applied to the metal plate is likely to occur, and the uneven structure may not be formed on the surface of the coating film.
The molecular weight of ethylene glycol or polyethylene glycol is preferably 2000 or less. This is because when the molecular weight exceeds 2000, the solubility in an organic solvent is greatly reduced, and it becomes difficult to add the minimum mass% (0.1 mass%) shown above.

次に、前記した撥水性塗料を塗布した撥水金属板について説明する。
≪撥水金属板≫
本発明に係る撥水金属板は、前記した撥水性塗料を塗布することにより、金属板に撥水塗膜を形成したものである。
このような撥水塗膜は、金属板に撥水性塗料を塗布し、加熱して有機溶媒を除去した後、水洗、再加熱乾燥することにより、金属板表面に形成することができる。
撥水性塗料を塗布する金属板としては、アルミニウム板、アルミニウム合金板、鉄鋼板、銅板、チタン板等を用いることができるがこれらに限定されるものではない。
なお、これらの金属板には、撥水塗膜との密着性を良くするため、下地処理を施してもよい。また、撥水塗膜と金属板の密着性の向上、もしくは塗料の塗工性確保のため、撥水性塗料中に、表面調整剤、カップリング剤、チクソ性付与剤、潤滑剤、硬化剤等を加えてもよい。
Next, the water repellent metal plate coated with the above water repellent paint will be described.
≪Water repellent metal plate≫
The water-repellent metal plate according to the present invention is obtained by applying a water-repellent paint as described above to form a water-repellent coating on the metal plate.
Such a water-repellent coating film can be formed on the surface of the metal plate by applying a water-repellent coating to the metal plate, heating to remove the organic solvent, washing with water, and drying by heating again.
As the metal plate to which the water repellent paint is applied, an aluminum plate, an aluminum alloy plate, a steel plate, a copper plate, a titanium plate, or the like can be used, but is not limited thereto.
In addition, in order to improve adhesiveness with a water-repellent coating film, you may give a surface treatment to these metal plates. In addition, in order to improve the adhesion between the water-repellent coating and the metal plate, or to ensure the coating property of the paint, the surface conditioner, coupling agent, thixotropic agent, lubricant, curing agent, etc. May be added.

以上説明したように、本発明に係る撥水性塗料によれば、撥水性塗料中に、微粒子と、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含有させることにより、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成された撥水塗膜を形成することができる。そのため、撥水性(防汚性、耐着雪性、耐候性)に優れるとともに、均質な撥水性を有する撥水塗膜が形成された金属板を得ることができる。
本発明に係る撥水金属板によれば、金属板に、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成された撥水塗膜を形成することにより、優れた撥水性(防汚性、耐着雪性、耐候性)を得るとともに、金属板の表面全体に、均質な撥水性を得ることができる。
As described above, according to the water-repellent paint according to the present invention, the coating film itself has irregularities on the micron scale by coating the water-repellent paint with fine particles and ethylene glycol or polyethylene glycol. A water repellent coating film that is uniformly formed on the entire surface of the film can be formed. Therefore, it is possible to obtain a metal plate on which a water repellent coating film having excellent water repellency (antifouling property, snow resistance, weather resistance) and a uniform water repellency is formed.
According to the water-repellent metal plate according to the present invention, the metal plate is excellent by forming a water-repellent coating film in which the irregularities in micron units of the coating film itself are uniformly formed on the entire surface of the coating film. It is possible to obtain water repellency (antifouling property, snow resistance, weather resistance) and uniform water repellency on the entire surface of the metal plate.

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は前記実施形態に限定されるものではなく本発明の範囲を逸脱しない範囲で変更することができる。
例えば、本発明に係る撥水性塗料を塗布する基材として、金属板に限らず、プラスチック、セラミックス、木材、ガラス等に適用してもよく、また、適宜、その他の基材に適用してもよい。
The preferred embodiments of the present invention have been described above, but the present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be modified without departing from the scope of the present invention.
For example, the substrate to which the water-repellent paint according to the present invention is applied is not limited to a metal plate, but may be applied to plastic, ceramics, wood, glass, and the like, and may be applied to other substrates as appropriate. Good.

次に、本発明に係る撥水性塗料および撥水金属板について、本発明の要件を満たす実施例と本発明の要件を満たさない比較例とを比較して具体的に説明する。
[実施例1]
塗膜を形成した金属板表面の撥水性について、以下の試験を行った。
まず、表1に示す各物質を混合し、1時間攪拌して、撥水性塗料を作製した。次に、この撥水性塗料を1000系アルミニウム板または鉄の金属板(EG鋼板)上に塗布し、塗膜厚25μmの塗膜を形成した。その後、37℃で15分間乾燥させた後、水洗し、さらに150℃で30分間乾燥させた。そして、そのときの水の静的接触角を、FACE−CA−A(協和界面化学社製)を用いて測定した。この結果を表1の「接触角」欄に示す。
Next, the water-repellent paint and the water-repellent metal plate according to the present invention will be specifically described by comparing an example satisfying the requirements of the present invention with a comparative example not satisfying the requirements of the present invention.
[Example 1]
The following test was performed about the water repellency of the metal plate surface in which the coating film was formed.
First, each substance shown in Table 1 was mixed and stirred for 1 hour to prepare a water-repellent paint. Next, this water-repellent paint was applied on a 1000 series aluminum plate or an iron metal plate (EG steel plate) to form a coating film having a coating thickness of 25 μm. Thereafter, it was dried at 37 ° C. for 15 minutes, washed with water, and further dried at 150 ° C. for 30 minutes. And the static contact angle of the water at that time was measured using FACE-CA-A (made by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.). The results are shown in the “Contact angle” column of Table 1.

なお、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含有していない塗料を用いて形成した塗膜の接触角(比較例であるNo.11の82°)を基準に、10°以上接触角が高くなったものを撥水性が良好、10°以上接触角が高くならなかったものを撥水性が不良とした。すなわち、接触角が92°以上のものを撥水性が良好、92°未満のものを撥水性が不良とした。
なお、表1において、成分を含有していないものについては「−」で示す。
In addition, the contact angle increased by 10 ° or more on the basis of the contact angle (82 ° of No. 11 as a comparative example) of a coating film formed using a paint not containing ethylene glycol or polyethylene glycol. The water repellency was good when the water repellency was good and the contact angle did not increase by 10 ° or more. That is, water repellency was good when the contact angle was 92 ° or more and poor water repellency when the contact angle was less than 92 °.
In Table 1, those that do not contain components are indicated by "-".

表1に示すように、実施例であるNo.1〜9は、本発明の範囲を満足しているため、撥水性が良好であった。特に、No.6は、アクリル樹脂として、フッ素を含む化合物を用いているため、接触角の値が他の実施例に比べ高かった。   As shown in Table 1, the example No. Since 1 to 9 satisfied the scope of the present invention, the water repellency was good. In particular, no. No. 6 uses a fluorine-containing compound as an acrylic resin, so that the value of the contact angle was higher than that of the other examples.

一方、No.10は、微粒子、エチレングリコールまたはポリエチレングリコール、有機溶媒を含んでおらず、アクリル樹脂のみで塗膜を形成しているため、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成されず、撥水性が不良であった。
No.11は、微粒子を混合させているものの、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含んでいないため、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成されず、撥水性が不良であった。
On the other hand, no. No. 10 does not contain fine particles, ethylene glycol or polyethylene glycol, and an organic solvent, and the coating film is formed only with an acrylic resin. It was not formed uniformly and the water repellency was poor.
No. No. 11 is mixed with fine particles but does not contain ethylene glycol or polyethylene glycol. Therefore, spontaneous micron irregularities of the coating film itself are not uniformly formed on the entire surface of the coating film, resulting in poor water repellency. Met.

No.12は、微粒子である酸化チタンの平均粒径が上限を超えるため、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成されず、撥水性が不良であった。
なお、実施例であるNo.1において、ポリエチレングリコール(PEG600)の含有量を50質量%としたものについては、撥水性塗料の粘度が高くなり、塗布ができなかった。
No. In No. 12, since the average particle diameter of titanium oxide, which is a fine particle, exceeds the upper limit, spontaneous irregularities in micron units of the coating film itself were not uniformly formed on the entire surface of the coating film, resulting in poor water repellency.
In addition, No. which is an Example. In No. 1, when the content of polyethylene glycol (PEG 600) was 50% by mass, the viscosity of the water-repellent coating became high and could not be applied.

[実施例2]
塗膜を形成した金属板表面の撥水性および塗装金属板の耐久性について、以下の試験を行った。
まず、表2に示す各物質を混合し、1時間攪拌して、撥水性塗料を作製した。次に、この撥水性塗料を1000系アルミニウム板上に塗布し、塗膜厚25μmの塗膜を形成した。その後、37℃で15分間乾燥させた後、水洗し、さらに150℃で30分間乾燥させた。そして、そのときの水の静的接触角を、FACE−CA−A(協和界面化学社製)を用いて測定した。この結果を表2の「接触角」欄に示す。
[Example 2]
The following tests were conducted on the water repellency of the metal plate surface on which the coating film was formed and the durability of the coated metal plate.
First, each substance shown in Table 2 was mixed and stirred for 1 hour to prepare a water-repellent paint. Next, this water-repellent coating was applied onto a 1000 series aluminum plate to form a coating having a coating thickness of 25 μm. Thereafter, it was dried at 37 ° C. for 15 minutes, washed with water, and further dried at 150 ° C. for 30 minutes. And the static contact angle of the water at that time was measured using FACE-CA-A (made by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.). The results are shown in the “Contact angle” column of Table 2.

塗装金属板の耐久性は、キムワイプS−200(日本製紙クレシア製)を四つ折りし、これに3kgの荷重をかけながら、約5cm/秒の速さで1回擦った後の供試材を目視観察して評価した。塗膜の外観に変化がない場合を◎、やや外観が変化した場合を○、金属地肌が部分的に露出したものを△とした。この結果を表2に示す。
なお、撥水性の評価基準は、前記実施例1と同様である。また、表2中のサイテック社製のサイメル350(登録商標)は硬化剤である。
The durability of the painted metal plate is the same as the test material after rubbing Kimwipe S-200 (manufactured by Nippon Paper Crecia) in four, and rubbing it once at a speed of about 5 cm / sec while applying a load of 3 kg. Evaluation was made by visual observation. The case where there was no change in the appearance of the coating film was marked as ◎, the case where the appearance slightly changed was marked as ◯, and the case where the metal background was partially exposed was marked as △. The results are shown in Table 2.
The evaluation criteria for water repellency are the same as in Example 1. Moreover, Cymel 350 (registered trademark) manufactured by Cytec Co., Ltd. in Table 2 is a curing agent.

表2に示すように、実施例であるNo.13〜19は、本発明の範囲を満足しているため、撥水性が良好であった。特にこれらは、シリコン変性されたアクリル樹脂またはシリコン変性されたアクリルウレタン樹脂を含んでいるため、撥水性に加えて、耐久性が高かった。実施例であるNo.20は、本発明の範囲を満足しているため、撥水性が良好であった。しかし、シリコン変性されたアクリル樹脂またはシリコン変性されたアクリルウレタン樹脂を含まないため、耐久性はやや低かった。
No.21〜24は、本発明の範囲外の樹脂を適用しているため、撥水性が低かった。
As shown in Table 2, the example No. Since Nos. 13 to 19 satisfied the range of the present invention, the water repellency was good. In particular, since they contain silicon-modified acrylic resin or silicon-modified acrylic urethane resin, they have high durability in addition to water repellency. No. as an example. Since No. 20 satisfied the range of the present invention, the water repellency was good. However, the durability was somewhat low because it did not contain silicon-modified acrylic resin or silicon-modified acrylic urethane resin.
No. Nos. 21 to 24 had low water repellency because a resin outside the range of the present invention was applied.

[実施例3]
エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含有した塗料を塗布した金属板と、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含有しない塗料を塗布した金属板の表面状態について以下の試験を行った。
[Example 3]
The following tests were conducted on the surface state of a metal plate coated with a paint containing ethylene glycol or polyethylene glycol and a metal plate coated with a paint not containing ethylene glycol or polyethylene glycol.

(1)ポリエチレングリコールを含有した塗料を塗布した場合として、表1の実施例であるNo.1のアルミニウム板の表面状態を観察した。すなわち、有機溶媒であるトルエンに、微粒子として、酸化チタン(石原産業(株)製 TTO−55(S)(登録商標))およびシリカ(日本アエロジル(株)製 R972)、アクリル樹脂として、ポリメタクリル酸メチル(和光純薬工業(株)製 コードナンバー:138−02375)、ポリエチレングリコールとして、PEG600(三洋化成工業(株)製)を混合し、1時間攪拌して、これらの各物質を含有した撥水性塗料を作製した。次に、この撥水性塗料を1000系アルミニウム板上に塗布し、塗膜厚25μmの塗膜を形成した。その後、37℃で15分間乾燥させた後、水洗し、さらに150℃で30分間乾燥させた。このアルミニウム板の表面を500倍のSEM(ニコン製ESEM−2700を使用)により観察した。このSEM写真を図1に示す。 (1) As a case where a paint containing polyethylene glycol was applied, No. 1 as an example of Table 1. The surface state of the aluminum plate 1 was observed. Specifically, in toluene, which is an organic solvent, as fine particles, titanium oxide (TTO-55 (S) (registered trademark) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and silica (R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), polymethacryl as the acrylic resin PEG 600 (manufactured by Sanyo Chemical Industries) was mixed as methyl acid (code number: 138-02375 manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and polyethylene glycol, and stirred for 1 hour to contain each of these substances. A water repellent paint was prepared. Next, this water-repellent coating was applied onto a 1000 series aluminum plate to form a coating having a coating thickness of 25 μm. Thereafter, it was dried at 37 ° C. for 15 minutes, washed with water, and further dried at 150 ° C. for 30 minutes. The surface of the aluminum plate was observed with a 500-fold SEM (using Nikon ESEM-2700). This SEM photograph is shown in FIG.

(2)エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含有しない塗料を塗布した場合として、表1の比較例であるNo.11のアルミニウム板の表面状態を観察した。すなわち、有機溶媒であるトルエンに、微粒子として、酸化チタン(石原産業(株)製 TTO−55(S)(登録商標))およびシリカ(日本アエロジル(株)製 R972)、アクリル樹脂として、ポリメタクリル酸メチル(和光純薬工業(株)製 コードナンバー:138−02375)を混合し、1時間攪拌して、これらの各物質を含有した撥水性塗料を作製した。次に、この撥水性塗料を1000系アルミニウム板上に塗布し、塗膜厚25μmの塗膜を形成した。その後、37℃で15分間乾燥させた後、水洗し、さらに150℃で30分間乾燥させた。このアルミニウム板の表面を500倍のSEM(ニコン製ESEM−2700を使用)により観察した。このSEM写真を図2に示す。 (2) As a case where a paint not containing ethylene glycol or polyethylene glycol was applied, No. 1 as a comparative example in Table 1. The surface state of 11 aluminum plates was observed. Specifically, in toluene, which is an organic solvent, as fine particles, titanium oxide (TTO-55 (S) (registered trademark) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and silica (R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), polymethacryl as the acrylic resin Methyl acid (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. code number: 138-02375) was mixed and stirred for 1 hour to prepare a water-repellent paint containing these substances. Next, this water-repellent coating was applied onto a 1000 series aluminum plate to form a coating having a coating thickness of 25 μm. Thereafter, it was dried at 37 ° C. for 15 minutes, washed with water, and further dried at 150 ° C. for 30 minutes. The surface of the aluminum plate was observed with a 500-fold SEM (using Nikon ESEM-2700). This SEM photograph is shown in FIG.

図1および図2より、ポリエチレングリコールを含む塗料の場合には、アルミニウム板の表面全体に、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が均一に形成されている。一方、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含まない塗料の場合には、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸がなく、ところどころに微粒子が不均一に分散して存在している表面をしていることがわかる。   From FIG. 1 and FIG. 2, in the case of the coating material containing polyethylene glycol, the unevenness | corrugation of the micron unit of coating film itself is uniformly formed in the whole surface of the aluminum plate. On the other hand, in the case of paints that do not contain ethylene glycol or polyethylene glycol, there is no spontaneous micron irregularity of the coating film itself, and it has a surface where fine particles are unevenly dispersed in some places. I understand.

これらの結果から、ポリエチレングリコール(またはエチレングリコール)がミクロン単位の凹凸の形成に大きな役割を果たし、ポリエチレングリコール(またはエチレングリコール)の添加により、微粒子を分散させることだけで形成される凹凸とは異なる、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成されることがわかる。
また、塗膜自体の自発的なミクロン単位の凹凸が塗膜の表面全体に均一に形成されることにより、撥水性が向上することがわかる。
From these results, polyethylene glycol (or ethylene glycol) plays a major role in the formation of unevenness in micron units, and differs from the unevenness formed only by dispersing fine particles by adding polyethylene glycol (or ethylene glycol). It can be seen that the unevenness of micron units of the coating film itself is uniformly formed on the entire surface of the coating film.
In addition, it can be seen that the water repellency is improved when the irregularities of micron units of the coating film itself are uniformly formed on the entire surface of the coating film.

以上、本発明の好適な実施例について説明してきたが、本発明は前記実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲において広く変更、改変して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。   The preferred embodiments of the present invention have been described above. However, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and can be widely changed and modified within the scope that can meet the gist of the present invention. These are all included in the technical scope of the present invention.

塗料中にポリエチレングリコールを含有する撥水性塗料を塗布したアルミニウム板表面のSEM写真である。It is a SEM photograph of the aluminum plate surface which applied the water repellent paint containing polyethyleneglycol in the paint. 塗料中にエチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含有しない撥水性塗料を塗布したアルミニウム板表面のSEM写真である。It is a SEM photograph of the aluminum plate surface which applied the water repellent paint which does not contain ethylene glycol or polyethylene glycol in paint.

Claims (6)

有機溶媒中に、アクリル樹脂を溶解させるとともに、微粒子を混合させた撥水性塗料であって、
前記微粒子の平均粒径が、5〜1700nmであり、
前記撥水性塗料中に、構造制御剤として、エチレングリコールまたはポリエチレングリコールを含有し、
前記有機溶媒が、トルエン、ベンゼンおよびキシレンから選択される1種以上であることを特徴とする撥水性塗料。
A water-repellent paint in which an acrylic resin is dissolved in an organic solvent and fine particles are mixed,
The fine particles have an average particle diameter of 5 to 1700 nm,
In the water-repellent paint, as a structure control agent, contains ethylene glycol or polyethylene glycol ,
The water-repellent paint , wherein the organic solvent is at least one selected from toluene, benzene and xylene .
前記アクリル樹脂の主鎖または側鎖にフッ素を含有することを特徴とする請求項1に記載の撥水性塗料。 The water repellent paint according to claim 1, wherein fluorine is contained in a main chain or a side chain of the acrylic resin. 前記アクリル樹脂の一部が、シリコン変性されたアクリル樹脂またはシリコン変性されたアクリルウレタン樹脂であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の撥水性塗料。 The water-repellent paint according to claim 1 or 2 , wherein a part of the acrylic resin is a silicon-modified acrylic resin or a silicon-modified acrylic urethane resin. 前記アクリル樹脂の全部が、シリコン変性されたアクリル樹脂またはシリコン変性されたアクリルウレタン樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の撥水性塗料。 2. The water-repellent paint according to claim 1, wherein all of the acrylic resin is a silicon-modified acrylic resin or a silicon-modified acrylic urethane resin. 請求項1ないし請求項のいずれか一項に記載の撥水性塗料を金属板に塗布することにより、前記金属板に撥水塗膜を形成したことを特徴とする撥水金属板。 A water-repellent metal plate, wherein a water-repellent coating film is formed on the metal plate by applying the water-repellent paint according to any one of claims 1 to 4 to the metal plate. 前記金属板が、アルミニウム板、アルミニウム合金板、鉄鋼板、銅板およびチタン板から選択される1種であることを特徴とする請求項に記載の撥水金属板。 The water repellent metal plate according to claim 5 , wherein the metal plate is one selected from an aluminum plate, an aluminum alloy plate, a steel plate, a copper plate, and a titanium plate.
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