JP2001172691A

JP2001172691A - 粒状ノニオン洗剤組成物

Info

Publication number: JP2001172691A
Application number: JP35671399A
Authority: JP
Inventors: Hiromichi Horie; 弘道堀江; Tomonori Takahashi; 友則高橋
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1999-12-15
Filing date: 1999-12-15
Publication date: 2001-06-26

Abstract

(57)【要約】【課題】冷水洗浄時の凝集性が改善され、流動性と耐
吸湿性に優れた粒状ノニオン洗剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）ノニオン界面活性剤と、（ｂ）炭
酸ナトリウムと、（ｃ）１０℃の水に対する溶解度が１
５％以上で、平均粒子径が１５０〜１０００μmの非潮
解性の有機物／無機塩類である凝集抑制剤とを含有さ
せ、かつ（ｂ）と（ｃ）との重量比を（ｂ）／（ｃ）＝
５０／５０〜１０／９０とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は粒状ノニオン洗剤組
成物に関し、特に冷水洗浄時の凝集性が改善され、流動
性と耐吸湿性に優れた粒状ノニオン洗剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ノニオン界面活性剤は、一般に低泡性で
あり、洗浄力が水の硬度の影響を受けにくく、特に泥汚
れや低温での汚れ分散性にも優れている。さらに、ノニ
オン界面活性剤は、生分解性が良好で環境負荷が低く、
低毒性で安全性の高い優れた界面活性剤である。この種
のノニオン界面活性剤を含む粒状洗剤組成物としては、
各種の組成物が知られている。例えば、特許第2927334
号公報には、ノニオン界面活性剤を固化保持するための
ノニオンゲル化剤、および高温高湿下でのノニオンのし
み出しと洗剤粒子の固化を抑制する一方、洗剤使用時の
洗剤の溶解性を向上させるための吸油性担体を添加した
洗剤組成物が提案されている。しかしながら、この種の
洗剤組成物は、流動性は良好であるものの、冷水洗浄時
に凝集するという問題があり、その改善が望まれてい
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明は
流動性と耐吸湿性に優れ、かつ冷水洗浄時の凝集性の改
善された粒状ノニオン洗剤組成物を提供することを目的
としている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の粒状ノニオン洗
剤組成物は、（ａ）ノニオン界面活性剤と、（ｂ）炭酸
ナトリウムと、（ｃ）１０℃の水に対する溶解度が１５
％以上で、平均粒子径が１５０〜１０００μmの非潮解
性の有機物／無機塩類である凝集抑制剤とを含有し、か
つ（ｂ）と（ｃ）との重量比が（ｂ）／（ｃ）＝５０／
５０〜１０／９０であることを特徴としている。本発明
の好適な実施態様においては、上記粒状ノニオン洗剤組
成物は、さらに（ｄ）被覆剤を含む。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の粒状ノニオン洗剤組成物
は、（ａ）ノニオン界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム
に加えて、１０℃の水に対する溶解度が１５％以上で、
平均粒子径が１５０〜１０００μmの非潮解性の有機物
／無機塩類である（ｃ）凝集抑制剤を、（ｂ）と（ｃ）
との重量比が（ｂ）／（ｃ）＝５０／５０〜１０／９０
となるように添加することを特徴とする。このような凝
集抑制剤の添加により、炭酸ナトリウムが吸水・凝集し
て粒状洗剤の溶解度が低下することを防止出来る。

【０００６】本発明において用いられる凝集抑制剤は、
上記溶解度と平均粒子径を有する非潮解性の無機塩また
は有機物であり、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、重炭酸カリウム、塩化バリウムの２水塩、リン酸２
水素カリウム、リン酸水素カリウム、亜硫酸カリウム、
塩化カルシウムの６水塩、塩化マグネシウムの６水塩、
硫酸マグネシウムの６水塩、リン酸２水素ナトリウムの
２水塩等の無機塩、尿素、L-アスコルビン酸、安息香酸
ナトリウムの２水塩、クエン酸等の有機物等が挙げられ
る。本発明において用いられる凝集抑制剤は、１０℃の
水に対する溶解度が１５％以上好ましくは、２０％以
上である。この溶解度が１５％未満であると、洗浄時の
凝集抑制効果が発揮されない。凝集抑制剤の平均粒子径
は、１５０〜１０００μｍ、好ましくは、２５０〜８０
０μｍである。平均粒子径が１５０μｍ未満であると、
洗剤の流動性が悪化し、洗浄時の凝集抑制効果が低くな
る。また、平均粒子径が１０００μｍを超えて粗大粒子
の比率が増大すると、溶解速度が悪化する。

【０００７】さらに、本発明において、（ｂ）炭酸ナト
リウムと（ｃ）凝集抑制剤の重量比（ｂ）／（ｃ）は、
５０／５０〜１０／９０の範囲であり、好ましくは、４
０／６０〜２０／８０の範囲である。上記範囲より
（ｃ）凝集抑制剤が少ない場合は、洗浄時の凝集抑制効
果が発揮されない。また、上記範囲より（ｃ）凝集抑制
剤が多い場合は、粒状洗剤組成物が固化しやすくなり好
ましくない。

【０００８】本発明において、ノニオン界面活性剤とし
ては、各種のノニオン界面活性剤を使用することができ
る。好ましいノニオン界面活性剤としては、例えば、以
下のものを挙げることができる。（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族ア
ルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３
〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキ
シアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。こ
の中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニ
ル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）
フェニルエーテル。（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間に
アルキレンオキシドが付加した以下の式で示される脂肪
酸アルキルエステルアルコキシレート。Ｒ¹ＣＯ（ＯＡ）_nＯＲ² （Ｒ¹ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の
脂肪酸残基を表わす。ＯＡは、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３の
アルキレンオキシドの付加単位を表わす。ｎは、アルキ
レンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３
０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ²は、炭素数１
〜３の置換基を有していてもよい、低級アルキル基を表
わす。）（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。（８）グリセリン脂肪酸エステル。

【０００９】上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点
が４０℃以下でＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレン
アルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエ
ステルにエチレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエス
テルエトキシレートが特に好適に用いられる。また、こ
れらのノニオン界面活性剤は混合物として使用してもよ
い。

【００１０】ノニオン界面活性剤は、粒状ノニオン洗剤
組成物中に、好ましくは１０〜５０重量％、更に好まし
くは１２〜４０重量％、特に好ましくは１２〜３５重量
％で含有される。この量が１０重量％未満では、得られ
る洗剤粒子中のノニオン界面活性剤濃度が低いばかり
か、低嵩密度となるため、洗剤の使用量を多くしないと
良好な洗浄効果が得られず、近年のコンパクト化と相反
する結果となり好ましくない。また省資源の点でも好ま
しくない。一方、５０重量％を超えると、バッチ式の製
造の場合には特に問題とはならないが、連続式の製造の
際には造粒機内への付着量が増し、安定に製造すること
が困難となり、好ましくない。

【００１１】（ｂ）炭酸ナトリウム炭酸ナトリウムは、無機質洗浄ビルダーとして添加され
る。重質炭酸ナトリウム、軽質炭酸ナトリウム、または
これらの混合物が使用できる。炭酸ナトリウムの配合量
は、凝集抑制剤との比が上記範囲を満たすように添加さ
れるが、さらに洗剤組成物全体に対して、５〜４５重量
％の範囲が好ましく、１０〜３５重量％の範囲がより好
ましい。炭酸ナトリウムの添加量が５重量％未満である
と、洗浄力が低下し、４５重量％を超えると溶解速度が
悪化するため好ましくない。

【００１２】本発明の粒状ノニオン洗剤組成物中に配合
される界面活性剤などの他の洗剤成分としては、通常洗
剤原料に配合されている以下のようなものを例示でき
る。これらの洗剤成分は、例えば造粒処理時に配合した
り、また、造粒処理により得られた造粒物に混合して配
合する。

【００１３】（１）無機ビルダーとして、炭酸カリウ
ム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、結晶性ゼオライ
ト、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム
など。（２）有機ビルダ−としてクエン酸塩、コハク酸塩、
ポリアクリル酸塩、アクリル酸とマレイン酸の共重合
体、イミノカルボン酸塩、ＥＤＴＡなど。（３）吸油性担体として、非晶質シリカ、非晶質珪酸カ
ルシウム、非晶質アルミノ珪酸塩など。（４）蛍光剤として、ビス（トリアジニルアミノ）スチ
ルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビ
フェニル塩［チノパールＣＢＳ］など。（５）酵素として、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラー
ゼ、アミラーゼなど。（６）漂白剤として、過炭酸塩、過硼酸塩など。

【００１４】（７）帯電防止剤として、モノアルキル型
４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩
などのカチオン界面活性剤など。（８）表面改質剤として、微粉炭酸カルシウム、微粉ゼ
オライト、ポリエチレングリコールなど。（９）アニオン界面活性剤として、α−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステル塩、直鎖また分岐鎖のアルキルベンゼン
スルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、脂肪酸石けんなど。（１０）再汚染防止剤として、カルボキシメチルセルロ
ースなどのセルロース誘導体など。（１１）増量剤として、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、塩化ナトリウムなど。（１２）還元剤として亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウムなど。（１３）香料類（１４）色素類

【００１５】本発明の粒状ノニオン洗剤組成物は、
（ａ）ノニオン界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウム、
（ｃ）凝集抑制剤、および上記任意の粉末成分を造粒時
に添加し、均一に造粒処理して製造される。造粒処理の
方法は、捏和破砕造粒法、撹拌造粒法、転動造粒法など
特に限定されないが、例えば以下の方法で造粒すること
ができる。まず、撹拌造粒機、あるいは転動造粒機に
（ｂ）（Ｃ）およびその他の任意成分を投入し、好まし
くは３０秒以上混合する。さらにノニオン界面活性剤を
噴霧しながら造粒を行う。必要に応じて、噴霧後さらに
造粒処理を行って、所定の嵩密度の造粒物を得る。

【００１６】ついで、ノニオン界面活性剤を吸収した造
粒物の流動性などを向上させる観点から、好ましくは被
覆剤を投入して造粒物を被覆して粒状洗剤組成物を得
る。ここで、被覆剤としては、ＪＩＳ２００メッシュふ
るい通過分が５０％以上の微粉末が好適であり、素材と
しては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の
炭酸塩や、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マ
グネシウム等のケイ酸塩、ゼオライトなどのアルミノケ
イ酸塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム等の金属石けん等を使用することが出来る。被覆
剤は、本発明の粒状ノニオン洗剤組成物中に、一般に
０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で
使用される。さらにこのように製造された洗剤粒子に
は、酵素、香料などを後添加することができる。本発明
において、造粒の後、被覆剤を添加することにより、凝
集抑制効果が高められ、固化性や流動性も改善される。

【００１７】本発明の粒状ノニオン洗剤組成物の平均粒
径は特に限定されないが、好ましくは３００〜３０００
μm、さらに好ましくは３５０〜２０００μmとされる。
３００μｍ未満であると流動性、布付着などが問題で
あり、３０００μｍを超えると溶解性が低下する。

【００１８】本発明の実施の態様をまとめると以下のよ
うになる。１．（ａ）ノニオン界面活性剤と、（ｂ）炭酸ナトリ
ウムと、（ｃ）１０℃の水に対する溶解度が１５％以上
で、平均粒子径が１５０〜１０００μmの非潮解性の有
機物／無機塩類である凝集抑制剤とを含有し、かつ
（ｂ）と（ｃ）との重量比が（ｂ）／（ｃ）＝５０／５
０〜１０／９０であることを特徴とする粒状ノニオン洗
剤組成物である。２．（ｃ）凝集抑制剤としては、例えば、塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム、重炭酸カリウム、尿素などが好ま
しく用いられる。３．（ｃ）凝集抑制剤は、１０℃の水に対する溶解度
が２０％以上であることが好ましい。４．（ｃ）凝集抑制剤の平均粒子径は、２５０〜８０
０μｍであることが好ましい。５．粒状ノニオン洗剤組成物は、その外側を（ｄ）被
覆剤でコーティングされた構成とすることが好ましい。
被覆剤としては、ＪＩＳ２００メッシュふるい通過分が
５０％以上の微粉末が好適であり、素材としては、例え
ば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩や、非
晶質シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等
のケイ酸塩、ゼオライトなどのアルミノケイ酸塩、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の金
属石けん等を使用することが出来る。被覆剤は、本発明
の粒状ノニオン洗剤組成物中に、一般に０．５〜１５重
量％、好ましくは１〜１０重量％の量で使用される。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例を示して詳しく説明す
る。表１および表２に示す配合の粒状ノニオン洗剤組成
物を、以下に示す原料および方法に従って製造した。な
お、表中の％は重量％である。

【００２０】＜使用原料＞以下の原料を用いて、表に示
す量を混合して、洗剤を製造した。（ａ）ノニオン界面活性剤：Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＥＯ）₆Ｈ
（ライオン化学（株）製、ＮＡＬＦ９４）（ｂ）重質炭酸ナトリウム（旭硝子（株）製、粒灰）（ｃ）凝集抑制剤塩化ナトリウム：１０℃の水に対する溶解度２６％、平
均粒子径３８０μｍ塩化カリウム：１０℃の水に対する溶解度２４％、平均
粒子径７７０μｍ重炭酸カリウム：１０℃の水に対する溶解度２２％、平
均粒子径１９０μｍ尿素Ａ：１０℃の水に対する溶解度１７％、平均粒子径
９００μｍまた、以下に示すような、本発明の好適な範囲に含まれ
ない溶解度、または平均粒子径を有する以下の化合物を
比較参考のために用いた。尿素Ｂ（比較参考例）：１０℃の水に対する溶解度１７
％、平均粒子径１３４０μｍ炭酸カリウム（比較参考例）：１０℃の水に対する溶解
度５２％、平均粒子径５１０μｍ硫酸ナトリウム（比較参考例）：１０℃の水に対する溶
解度８％、平均粒子径２６０μｍ珪酸ナトリウム（比較参考例）：１０℃の水に対する溶
解度４０％、平均粒子径７０μｍ（ｄ）被覆剤：Ｐ型ゼオライト：クロスフィールド社
製、ＤｏｕｃｉｌＡ２４（ｅ）その他粉末造粒原料：Ｐ型ゼオライト：クロスフ
ィールド社製、ＤｏｕｃｉｌＡ２４

【００２１】＜粒状ノニオン洗剤組成物の製造＞ノニオ
ン界面活性剤、被覆剤以外の上記粉末原料を、表１また
は表２に示す配合で、水平円筒ドラム（Ｌ＝０．４８
ｍ、Ｄ＝０．６０ｍ）に容積充填率が３３％になるよう
に投入し、フルード（Ｆｒｏｕｄｅ）数０．４に相当す
る回転数で１分間混合した。次に、ノニオン界面活性剤
を該混合粉末に２流体ノズルを用いて噴霧密度０．３０
ｇ／ｃｍ²・ｍｉｎで供給し転動造粒を行った。供給終
了後３分間熟成させ、最後に被覆剤のゼオライトで表面
をコーティングし、粒状ノニオン洗剤組成物を得た。

【００２２】こうして得られた粒状ノニオン洗剤組成物
について、以下の試験を行って評価した。その結果を表
１または表２に併せて示す。＜嵩密度の測定＞JIS Z2504に準じて測定した。＜平均粒子径の測定＞目開きが１０００μｍ、７１０μ
ｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、１４９μｍ
の多段ふるいを受け皿に置き、試料２００ｇを入れた
後、ロータップマシンで１０分間振とうした。次いで、
各ふるい上の試料の重量を測定し、この値をロジンラム
ラー線図にプロットし、メジアン平均粒子径を求めた。＜安息角の測定＞JISZ2502に基づいて、４５℃における
安息角を排出法で測定した。＜吸湿性の測定＞赤外線水分計（ＦＤ−６２０：株式会
社ケット科学研究所製）を用いて、試料の水分含量を設
定温度１３０℃で測定し、試料の固形含量を求めた。一
方、同様の試料をシャーレに１０ｇ敷きつめ、このシャ
ーレを恒温槽（２５℃、相対湿度６０％）に入れて、１
０時間後の重量を測定した。そして、以下の式によっ
て、試料中の固形重量に対する吸水重量の割合（吸湿
性）を算出した。吸湿性（％）＝（１０時間後の総試料重量−１０）／試
料の固形重量×１００

【００２３】＜凝集性試験＞ガーゼで１０ｇの洗剤を包
み、漏れないように口を縛り、これを、５℃の水１Ｌを
いれたビーカーに投入し、円周方向流れのみのフローパ
ターン（遠心力洗濯機を想定）をとる櫂型２枚羽根で５
分間攪拌した。次に、ガーゼを開け、内容物を目開き５
００μｍの篩に開け、篩上の凝集物を採取し、１０５℃
で２時間乾燥させた。最後に、乾燥物の重量を測定し、
試験に供した洗剤１０ｇに対する乾燥凝集物の重量百分
率を求めた。＜固化性の測定＞外側からコートボール紙（秤量：３５
０ｇ/ｍ²）、ワックスサンド紙（秤量：３０ｇ/ｍ²）、
クラフトパルプ紙（７０ｇ/ｍ²）の３層からなる紙を用
いて、長さ１５ｃｍ×巾９．３ｃｍ×高さ１８．５ｃｍ
の箱を作製した。この箱に試料１．２ｋｇを入れ、５０
℃、８５％RHの恒温恒湿室中に３０日間保存後、洗剤を
JIS規格４メッシュのふるい上に注意深く移し、ふるい
を穏やかに振動した後、ふるい上の重量と総重量とを求
め、下記の式から固化性を算出した。固化性（％）＝｛ふるい上の重量（ｇ）／総重量
（ｇ）｝×１００＜溶解速度の測定＞５℃の水１Ｌに洗剤を０．７４２ｇ
投入し、マグネチックスターラー２５０ｒｐｍで攪拌
し、洗剤の９０％が溶解するのに要する時間を電気伝導
度計を用いて測定した。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】表１および表２に示した結果より、凝集抑
制剤の物性や配合量が好適な範囲内である実施例１〜７
においては、凝集性、固化性において、比較的良好な結
果が得られた。これに対して、凝集抑制剤の平均粒子径
が好適な範囲を超えた比較例１では、洗剤の平均粒子径
が増大し、溶解速度が悪化し、平均粒子径が好適な範囲
を下回る比較例４では安息角が高く、流動性が悪化し
た。また凝集抑制剤として潮解性の塩である炭酸カリウ
ムを用いた比較例２では、高い固化性が観察された。凝
集抑制剤として、１０℃の水に対する溶解度が好適な範
囲よりも低い硫酸ナトリウムを用いた比較例３では高い
凝集性が観察された。また、炭酸ナトリウムの配合量が
低い比較例７では固化性が観察され、凝集抑制剤が配合
されない比較例６および凝集抑制剤の配合量が低い比較
例５では凝集が観察された。

【００２７】

【発明の効果】以上説明したように本発明においては、
（ａ）ノニオン界面活性剤、（ｂ）炭酸ナトリウムに加
えて、１０℃の水に対する溶解度が１５％以上で、平均
粒子径が１５０〜１０００μmの非潮解性の有機物／無
機塩類である（ｃ）凝集抑制剤を、（ｂ）と（ｃ）との
重量比が（ｂ）／（ｃ）＝５０／５０〜１０／９０とな
るように添加することにより、特に冷水時の凝集性、固
化性が改善された粒状ノニオン洗剤組成物を提供するこ
とが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ノニオン界面活性剤と、（ｂ）炭
酸ナトリウムと、（ｃ）１０℃の水に対する溶解度が１
５％以上で、平均粒子径が１５０〜１０００μmの非潮
解性の有機物／無機塩類である凝集抑制剤とを含有し、かつ（ｂ）炭酸ナトリウムと（ｃ）凝集抑制剤との重量
比が（ｂ）／（ｃ）＝５０／５０〜１０／９０であるこ
とを特徴とする粒状ノニオン洗剤組成物。
【請求項２】さらに（ｄ）被覆剤を含むことを特徴と
する請求項１記載の粒状ノニオン洗剤組成物。