JP2001172360A - Composition for elastomer-forming spray and preparation process for coat using this composition - Google Patents

Composition for elastomer-forming spray and preparation process for coat using this composition

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JP2001172360A
JP2001172360A JP35554499A JP35554499A JP2001172360A JP 2001172360 A JP2001172360 A JP 2001172360A JP 35554499 A JP35554499 A JP 35554499A JP 35554499 A JP35554499 A JP 35554499A JP 2001172360 A JP2001172360 A JP 2001172360A
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JP
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mdi
component
composition
elastomer
diphenylmethane diisocyanate
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JP35554499A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsuhiro Yoshida
光宏 吉田
Katsumi Fujimoto
克己 藤本
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Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a preparation process of a coat which process can be operated even at a low temperature, does not easily cause foaming by a reaction with water, does not allow the bubbles mixed by stirring to stay in the coat and gives a coat having a good appearance and an excellent durability. SOLUTION: This composition for an elastomer-forming spray comprises two components which are component (A) whose main component is a polyisocyanate compound and component (B) whose main components are a high-molecular-weight active-hydrogen compound and/or a chain extender. For component (A), both an MDI and a carbodiimide modified MDI are used. The MDI has a specific ratio of the amount of 4,4'-MDI to the total amount of 2,2'-MDI and 2,4'-MDI.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、床材、防水剤、コ
ンクリート被覆材等に適用されるエラストマー形成性ス
プレー硬化用組成物に関する。本発明はエラストマー形
成性スプレー硬化用組成物を2液高圧スプレーマシンを
用いてコンクリート躯体や鋼板等の対象物に吹き付けて
硬化させることを特徴とするポリウレタン及び/又はポ
リウレアエラストマー被膜の製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an elastomer-forming spray-curing composition applied to flooring materials, waterproofing agents, concrete covering materials and the like. The present invention relates to a method for producing a polyurethane and / or polyurea elastomer coating, which comprises spraying and curing an elastomer-forming spray-curing composition onto an object such as a concrete frame or a steel plate using a two-liquid high-pressure spray machine.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリウレタン及び/又はポリウレアエラ
ストマーを原料粘度の低い状態で衝突混合し、高速成形
する技術がRIM法として知られている。ここで使われ
ている原料を更に低粘度化し、スプレー加工することも
行われている。例えば、特開昭63−304804号公
報、特開昭63−315708号公報、特開平2−25
8877号公報、特開平3−160016号公報に開示
されているように、スプレー加工は、床材等ゴム状弾性
材料を成形する分野に用いられ、開放廊下や室内等のコ
ンクリート下地に適用する床材として使用されてきた。
2. Description of the Related Art A technique of high-speed molding by collision-mixing a polyurethane and / or polyurea elastomer in a state where the raw material viscosity is low is known as an RIM method. The raw materials used here are further reduced in viscosity and spray-processed. For example, JP-A-63-304804, JP-A-63-315708, JP-A-2-25
As disclosed in JP-A-8877 and JP-A-3-160016, spraying is used in the field of molding rubber-like elastic materials such as flooring, and is used for floors applied to concrete bases such as open corridors and rooms. It has been used as a material.

【0003】また、特開平8−238453に開示され
ているように、下水処理施設、下水道、排水処理施設等
の構造物は、空気流通が悪い閉鎖的構造であることが多
く、酸性雰囲気に曝され、その結果、コンクリート劣化
による機能低下や環境破壊を起こすおそれがある。この
対策として、コンクリート表面に防食用有機被膜を形成
する方法等が取られたきた。また、酸性雨による劣化と
防水等のため屋上防水材の施工方法としても上記スプレ
ーによるエラストマー被膜の施工が行われてきた。これ
らの技術は、いずれも触媒やアミン系原料を使用して速
硬化タイプにして二成分型高圧スプレーマシンを用いる
方法である。被覆材に防水性、防食性や耐候性を付与す
るために厚膜化する必要があるが、溶剤型塗料や湿気硬
化型塗料と異なり、速硬化性のためその内部から完全硬
化するため実用に供することができる。
Further, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-238453, structures such as sewage treatment facilities, sewers, and wastewater treatment facilities often have closed structures with poor air circulation, and are exposed to acidic atmosphere. As a result, there is a possibility that functional deterioration or environmental destruction may occur due to concrete deterioration. As a countermeasure, a method of forming an anticorrosion organic coating on the concrete surface has been adopted. In addition, the above-described spray coating has been used to apply an elastomer coating as a method of applying a roof waterproofing material for deterioration due to acid rain and waterproofing. Each of these techniques is a method of using a two-component high-pressure spray machine by using a catalyst or an amine-based raw material to form a quick curing type. It is necessary to increase the thickness of the coating to provide waterproofness, corrosion protection and weather resistance.However, unlike solvent-based paints and moisture-curable paints, it is fast-curing and cures completely from the inside. Can be offered.

【0004】スプレー加工で使われる原料は、RIM法
で使われるものと類似しており、イソシアネート基含有
ポリウレタンプレポリマーからなるイソシアネート成分
と、高分子量活性水素化合物及び鎖延長剤からなるポリ
オールとの2成分を使用することが多い。更に速度を上
げた超速硬化型ポリウレアエラストマーの製造方法とし
ては、A剤としてイソシアネート基含有ポリウレタンプ
レポリマーを含むポリイソシアネート成分とB剤として
高分子ポリアミン化合物とジアミン化合物の鎖延長剤を
用い、A液とB液を容積比で約1:1の割合で混合する
スプレー工法がある。
The raw materials used in the spray processing are similar to those used in the RIM method, and are composed of an isocyanate component consisting of an isocyanate group-containing polyurethane prepolymer and a polyol consisting of a high molecular weight active hydrogen compound and a chain extender. Ingredients are often used. As a method for producing an ultrafast-curing polyurea elastomer with further increased speed, a polyisocyanate component containing an isocyanate group-containing polyurethane prepolymer as an A agent and a chain extender of a high molecular weight polyamine compound and a diamine compound as an B agent are used. There is a spray method in which the B solution and the B solution are mixed at a volume ratio of about 1: 1.

【0005】通常の活性を有する方法としては、特開平
6−298896号公報に記載の、カルボジイミド変性
したポリイソシアネートや4,4′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート(以下、4,4′−MDIと表記す
る)系化合物とポリオールを用いた方法がある。ここ
で、MDIは、ジフェニルメタンジイソシアネートを意
味し、2,2′−MDIというような表記の数字部分は
イソシアネート基の位置を示す。超速硬化型としては、
特開平8−238453号公報に記載の有機ポリイソシ
アネートと高分子量ポリアミン及び立体障害のある芳香
族ポリアミン鎖延長剤を用いたコンクリート防食用施工
方法がある。
As a method having a normal activity, carbodiimide-modified polyisocyanate and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as 4,4'-MDI) described in JP-A-6-298896 are used. There is a method using a compound and a polyol. Here, MDI means diphenylmethane diisocyanate, and a numeral portion such as 2,2'-MDI indicates the position of an isocyanate group. As a super fast curing type,
There is a construction method for concrete corrosion prevention using an organic polyisocyanate, a high molecular weight polyamine and an aromatic polyamine chain extender having steric hindrance described in JP-A-8-238453.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本分野においては、有
機ポリイソシアネートと活性水素化合物の混合作業にお
いて支障をきたさない可使時間の確保と迅速な硬化性が
求められ、更には高い接着強度と長期の耐久性保持が重
要な要件である。有機ポリイソシアネートの中では、M
DIが蒸気圧、動物試験データ(例:経口ラット値)、
作業環境の許容濃度、発ガン性(例:国際ガン研究機関
のガン原性のランク付)の点で他のイソシアネートより
毒性が低いと考えられるので、好ましい。ところが、M
DIでは、それ単独だけでなくそれとポリオールとのウ
レタンプレポリマータイプの場合でも低温での施工作業
時には結晶しやすく、原料をあらかじめ保温ないしは加
熱溶解しておかねばならず施工に手間がかかるという問
題点があった。また、同様にMDIでは、それ単独だけ
でなくそれとポリオールとのウレタンプレポリマータイ
プの場合でも原料のMDIの影響により結晶化のおそれ
がある。更に、反応性の高いアミン系原料を使用したり
触媒を用いることが低温時の施工時間の短縮化や湿気の
影響を排除する方法として効果的だが、速硬化のためい
ずれも二成分型高圧スプレーマシンの塗布口(ガン先)
の目づまりを起こしたり、被覆材の施工直後すぐに表面
が硬化してしまうのでその修正が困難であり、更に空気
中の湿気とわずかでも反応することにより得られる炭酸
ガスの気泡や、撹拌時の巻き込み泡や原料に溶存してい
る気泡が舗装材又は被覆材の内部に残留した状態になる
ことが多く、硬度不足や長期耐久性に欠けるという問題
点があった。
In this field, there is a demand for a potable time which does not hinder the mixing operation of the organic polyisocyanate and the active hydrogen compound and for rapid curing, and further, a high adhesive strength and a long term Is an important requirement. Among the organic polyisocyanates, M
DI is the vapor pressure, animal test data (eg, oral rat value),
This is preferable because it is considered to be less toxic than other isocyanates in terms of the allowable concentration in the working environment and carcinogenicity (eg, ranking of carcinogenicity by International Cancer Research Agency). However, M
In the case of DI, not only the urethane prepolymer alone but also the urethane prepolymer type easily crystallizes at the time of construction work at a low temperature, and the raw material must be kept warm or heated and melted in advance, which takes a lot of work. was there. Similarly, in the case of MDI alone, in the case of a urethane prepolymer type of a polyol and a urethane prepolymer alone, there is a possibility of crystallization due to the influence of the MDI as a raw material. Furthermore, the use of highly reactive amine-based raw materials or the use of a catalyst is an effective way to reduce the construction time at low temperatures and to eliminate the effects of moisture, but because of the rapid curing, both are two-component high-pressure sprays. Machine application port (gun tip)
It is difficult to correct because the surface is hardened immediately after the coating material is clogged, and it is difficult to correct it.Furthermore, carbon dioxide gas bubbles obtained by reacting even slightly with the moisture in the air, Entrapped foam and air bubbles dissolved in the raw material often remain in the pavement material or the coating material, and there is a problem that hardness is insufficient and long-term durability is lacking.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記の被覆材として有機ポリイソシアネートと活性水素
化合物を用いる場合の前記課題を解決する手段として、
鋭意研究を重ねた結果、ポリイソシアネートとしてMD
Iを用いる場合、4,4′−MDIより低温安定性が良
好なカルボジイミド変性タイプMDI及び2,4′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート(以下、2,4′−M
DIと略す)及び2,2′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート(以下、2,2′−MDIと略す)に着目し、
MDI(4,4′−MDI及び2,4′−MDI及び
2,2′−MDIの合計量)とカルボジイミド変性タイ
プMDIとを併用すること、及びMDIにおける4,
4′−MDIの含有量と、4,4′−MDIの異性体で
ある2,2′−MDI及び2,4′−MDIの合計の含
有量を特定の比率に規定することにより上述の問題点を
解決できることを見い出し、本発明に至った。
Means for Solving the Problems Accordingly, the present inventors have:
As means for solving the above-mentioned problem when using an organic polyisocyanate and an active hydrogen compound as the coating material,
After diligent research, MD as a polyisocyanate
When I is used, carbodiimide-modified MDI having better low-temperature stability than 4,4'-MDI and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter, referred to as 2,4'-MDI)
DI) and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as 2,2'-MDI).
Using MDI (total amount of 4,4'-MDI and 2,4'-MDI and 2,2'-MDI) in combination with carbodiimide-modified type MDI;
The above-mentioned problems are caused by defining the content of 4'-MDI and the total content of 2,2'-MDI and 2,4'-MDI which are isomers of 4,4'-MDI in a specific ratio. The inventors have found that the points can be solved, and have reached the present invention.

【0008】すなわち、 (発明1) ポリイソシアネート化合物を主成分とする
(A)成分と高分子量活性水素化合物及び/又は鎖延長
剤を主成分とする(B)成分の2成分からなるエラスト
マー形成性スプレー用組成物において、(A)成分中の
ポリイソシアネート化合物(a)が、2,2′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートと2,4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートの合計が2〜60質量%、4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを98〜40
質量%含有するジフェニルメタンジイソシアネート(a
1)及びジフェニルメタンジイソシアネートから誘導さ
れるカルボジイミド変性ポリイソシアネート(a2)と
からなるポリイソシアネート化合物であることを特徴と
する前記組成物。
That is, (Invention 1) an elastomer-forming property comprising a component (A) containing a polyisocyanate compound as a main component and a component (B) containing a high molecular weight active hydrogen compound and / or a chain extender as a main component. In the composition for spraying, the polyisocyanate compound (a) in the component (A) has a total of 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate of 2 to 60% by mass,
98 to 40 of 4'-diphenylmethane diisocyanate
% By weight of diphenylmethane diisocyanate (a
1) and a carbodiimide-modified polyisocyanate (a2) derived from diphenylmethane diisocyanate.

【0009】(発明2) ポリイソシアネート化合物を
主成分とする(A)成分と高分子量活性水素化合物及び
/又は鎖延長剤を主成分とする(B)成分の2成分から
なるエラストマー形成性スプレー用組成物において、
(A)成分中のポリイソシアネート化合物(a)が、
2,2′−ジフェニルメタンジイソシアネートと2,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計が2〜
60質量%、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートを98〜40質量%含有するジフェニルメタンジイ
ソシアネート(a1)及びジフェニルメタンジイソシア
ネートから誘導されるカルボジイミド変性ポリイソシア
ネート(a2)とモノ又はポリオキシアルキレンポリオ
ール(b1)とを反応させて得られるポリイソシアネー
ト化合物であることを特徴とする前記組成物。
(Invention 2) An elastomer-forming spray comprising two components, component (A) containing a polyisocyanate compound as a main component and component (B) containing a high molecular weight active hydrogen compound and / or a chain extender as a main component. In the composition,
(A) The polyisocyanate compound (a) in the component is
2,2'-diphenylmethane diisocyanate and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate
When the sum of 4'-diphenylmethane diisocyanate is 2 to
A diphenylmethane diisocyanate (a1) containing 60% by mass and 98 to 40% by mass of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and a carbodiimide-modified polyisocyanate (a2) derived from diphenylmethane diisocyanate and a mono- or polyoxyalkylene polyol (b1) The composition, which is a polyisocyanate compound obtained by reacting.

【0010】(発明3)高分子量活性水素化合物が、イ
ソシアネート反応性基として、アミノ基及び/又はイミ
ノ基を有する数平均分子量300〜10000の化合物
であることを特徴とする発明1又は2に記載のエラスト
マー形成性スプレー用組成物。
(Invention 3) The invention according to Invention 1 or 2, wherein the high molecular weight active hydrogen compound is a compound having an amino group and / or an imino group as an isocyanate-reactive group and having a number average molecular weight of 300 to 10,000. An elastomer-forming spray composition.

【0011】(発明4)鎖延長剤が数平均分子量300
未満であることを特徴とする発明1〜3に記載のエラス
トマー形成性スプレー用組成物。
(Invention 4) The chain extender has a number average molecular weight of 300
The composition for an elastomer-forming spray according to any one of Inventions 1 to 3, which is less than the above.

【0012】(発明5)発明1〜4のいずれか1項記載
のエラストマー形成性スプレー用組成物を2液高圧スプ
レーマシンを用いて対象物に吹き付けて硬化させること
を特徴とする、ポリウレタン及び/又はポリウレアエラ
ストマーの製造方法。
(Invention 5) A polyurethane and / or polyurethane composition characterized by spraying and curing an elastomer-forming spray composition according to any one of Inventions 1 to 4 onto an object using a two-liquid high-pressure spray machine. Or a method for producing a polyurea elastomer.

【0013】(発明6) 発明1〜4のいずれか1項記
載のエラストマー形成性スプレー用組成物を2液高圧ス
プレーマシンを用いてコンクリートに吹き付けて硬化さ
せ、0.3〜10mmのポリウレタン及び/又はポリウ
レアエラストマー被膜を形成することを特徴とするエラ
ストマー被膜の製造方法。
(Invention 6) The elastomer-forming spray composition according to any one of Inventions 1 to 4 is sprayed and hardened on concrete using a two-liquid high-pressure spray machine, and is cured with a polyurethane of 0.3 to 10 mm and / or polyurethane. Alternatively, a method for producing an elastomer coating, comprising forming a polyurea elastomer coating.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】更に、本発明を詳細に説明する。 (A)成分の主成分であるポリイソシアネート化合物
(a)は、2,2′−MDIと2,4′−MDIが比較
的多いMDI(a1)、MDIをカルボジイミド変性し
たポリイソシアネート(a2)、及びこれらと反応させ
るモノ又はポリオキシアルキレンポリオール(b1)の
3成分からなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Further, the present invention will be described in detail. The polyisocyanate compound (a), which is the main component of the component (A), includes MDI (a1) having a relatively large amount of 2,2′-MDI and 2,4′-MDI, polyisocyanate (a2) obtained by modifying MDI with carbodiimide, And a mono- or polyoxyalkylene polyol (b1) to be reacted therewith.

【0015】(a1)と(a2)の比率において、(a
1)の比率が80質量%を超えるときにはその結晶性の
高さから固化のおそれがあり、作業性が悪い。また、二
官能のため硬度が不足し、長期耐久性が悪くなる。
In the ratio of (a1) and (a2), (a
If the ratio of 1) exceeds 80% by mass, solidification may occur due to its high crystallinity, resulting in poor workability. In addition, hardness is insufficient due to bifunctionality, and long-term durability is deteriorated.

【0016】また、(a1)中の2,2′−MDIと
2,4′−MDIの合計量が2質量%以下の場合は、相
対的に4,4′−MDIの比率が高くなり4,4′−M
DIの方が2,2′−MDIと2,4′−MDIより結
晶化しやすいため低温時の固化(結晶化)による影響が
強く出たり、また4,4′−MDIの方が2,2′−M
DIと2,4′−MDIより水との反応が速いため発泡
しやすくなり、エラストマー被膜の外観不良や長期耐久
性不足をきたし好ましくない。一方、60質量%以上の
時は、4,4′−MDIよりも2,2′−MDIと2,
4′−MDIの方が分子構造的に柔軟なため強度が発現
しにくく、耐久性も劣り好ましくない。
When the total amount of 2,2'-MDI and 2,4'-MDI in (a1) is 2% by mass or less, the ratio of 4,4'-MDI becomes relatively high, and , 4'-M
DI is easier to crystallize than 2,2'-MDI and 2,4'-MDI, so that the effect of solidification (crystallization) at low temperatures is stronger, and that of 4,4'-MDI is 2,2. '-M
Since the reaction between DI and water is faster than that of 2,4'-MDI, foaming is apt to occur, resulting in poor appearance of the elastomer film and insufficient long-term durability, which is not preferable. On the other hand, at 60% by mass or more, 2,2'-MDI and 2,4'-MDI
4'-MDI is not preferred because of its molecular structure being more flexible, so that its strength is hardly developed and its durability is inferior.

【0017】また、少量であるならば、ポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネート、2,4−トリレンジ
イソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、
及びその混合物(TDI)等のMDI以外の芳香族ポリ
イソシアネートや、キシリレンジイソシアネート、更に
はテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、3−メチル−1、5−ペンタンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソ
シアネート、更には、イソホロンジイソシアネート、水
素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジ
イソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシア
ネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂
環族ジイソシアネートも使用できる。
If the amount is small, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate,
And an aromatic polyisocyanate other than MDI such as a mixture thereof (TDI), an xylylene diisocyanate, an aliphatic diisocyanate such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 3-methyl-1,5-pentane diisocyanate, and lysine diisocyanate; Further, alicyclic diisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and tetramethyl xylene diisocyanate can also be used.

【0018】これらのイソシアネート基(以下、NCO
基と略称する)の一部を変性したビウレット、アロファ
ネート、イソシアヌレート(3量体)、ウレトジオン
(2量体)、カルボジイミド、ウレトンイミン等の変性
体やオキサゾリドン、アミド、イミド等で変性したもの
も使用することができる。これらは,単独又は2種以上
の混合物として使用することができる。
These isocyanate groups (hereinafter referred to as NCO
Abbreviated groups), modified products such as biuret, allophanate, isocyanurate (trimer), uretdione (dimer), carbodiimide, uretonimine, and those modified with oxazolidone, amide, imide, etc. can do. These can be used alone or as a mixture of two or more.

【0019】ポリイソシアネート(a1)、(a2)と
反応させるモノ又はポリオキシアルキレンポリオール
(b1)としては、数平均分子量40〜10,000の
ものが用いられる。数平均分子量が40より小さいとウ
レタン基濃度が高くなり、強度又は硬度は発現するが、
NCO基末端ウレタンプレポリマーの粘度が高くなり、
作業時の混合性が悪くなる。一方、数平均分子量が1
0,000より大きいと逆にウレタン基濃度が低くな
り、被着材との接着強度及び耐久性が不足し、好ましく
ない。物性や粘度からより好ましい分子量は、500〜
5000、更には800〜3000である。
As the mono- or polyoxyalkylene polyol (b1) to be reacted with the polyisocyanates (a1) and (a2), those having a number average molecular weight of 40 to 10,000 are used. If the number average molecular weight is less than 40, the urethane group concentration increases, and strength or hardness is developed,
The viscosity of the NCO-terminated urethane prepolymer increases,
Poor mixing during operation. On the other hand, when the number average molecular weight is 1
Conversely, if it is larger than 000, the urethane group concentration becomes low, and the adhesive strength to the adherend and the durability are insufficient, which is not preferable. More preferred molecular weight from the physical properties and viscosity is 500 to
5000, further 800-3000.

【0020】モノ又はポリオキシアルキレンポリオール
(b1)の官能基数は、1〜5であり、更には、プレポ
リマーの粘度と物性のバランスから、約2〜3が好まし
い。ポリイソシアネートと前記モノ又はポリオールとの
配合比は、当量比でNCO/OH=1.5〜300で両
者を反応させることが必要である。
The number of functional groups of the mono- or polyoxyalkylene polyol (b1) is 1 to 5, and more preferably about 2 to 3 in view of the balance between the viscosity and physical properties of the prepolymer. It is necessary that the compounding ratio of the polyisocyanate and the mono or polyol is NCO / OH = 1.5 to 300 in equivalent ratio to allow both to react.

【0021】プレポリマー化反応は、モノ又はポリオキ
シアルキレンポリオールの水酸基に対して、イソシアネ
ート基過剰で行う。そのとき(a1)、(a2)、(b
1)の全量を一度に反応させてもよいし、(a1)、
(a2)の一部と(b1)を反応させ、その後、残りの
(a1)、(a2)を加えて調整してもよい。プレポリ
マー化反応は、(a1)、(a2)の全部又は一部から
なるイソシアネートにモノ又はポリオキシアルキレンポ
リオール(b1)を加えて、50〜90℃に加温し数時
間攪拌することで行われる。反応を促進したいときはウ
レタン化触媒を用いてもよい。
The prepolymerization reaction is carried out with an excess of isocyanate groups based on the hydroxyl groups of the mono- or polyoxyalkylene polyol. At that time, (a1), (a2), (b)
The whole amount of 1) may be reacted at once, or (a1)
A part of (a2) may be reacted with (b1), and then the remaining (a1) and (a2) may be added for adjustment. The prepolymerization reaction is carried out by adding a mono- or polyoxyalkylene polyol (b1) to an isocyanate comprising all or a part of (a1) and (a2), heating the mixture to 50 to 90 ° C., and stirring for several hours. Will be When it is desired to accelerate the reaction, a urethanation catalyst may be used.

【0022】プレポリマー化に用いられるモノ又はポリ
オキシアルキレンポリオールは、下記に示す化合物を開
始剤として用いてエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル等
のモノマーの単独又は2種以上を公知の方法により付加
重合することによって得られ、単独又は2種以上の混合
物として使用することができる。
The mono- or polyoxyalkylene polyol used in the prepolymerization can be obtained by using a compound shown below as an initiator to obtain one or more known monomers such as ethylene oxide, propylene oxide, glycidyl ether and methyl glycidyl ether. It can be obtained by addition polymerization according to the method, and can be used alone or as a mixture of two or more.

【0023】プレポリマーに用いられるポリオールは、
モノオールを含んでいてもよく、その場合は、そのもの
自体が低粘度のため有機ポリイソシアネートと反応させ
ることにより後述する希釈剤と同様に減粘効果を発揮さ
せる材料としても使える。
The polyol used for the prepolymer is:
It may contain a monol, and in that case, it can be used as a material which exhibits a viscosity reducing effect by reacting with an organic polyisocyanate because of its low viscosity itself, like a diluent described later.

【0024】前記モノ又はポリオキシアルキレンポリポ
リオールの開始剤としては、メチルアルコール、エチル
アルコール、エチレングリコール、トリメチロールプロ
パン等のモノ又はジオール類、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン等のジアミン類、モノエタノールアミ
ン、N−メチルジエタノールアミン等の2官能アミノア
ルコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコー
ルエーテル類を単独又は2種以上の混合物として使用す
ることができる。
Examples of the initiator for the mono- or polyoxyalkylene polypolyol include mono- or diols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, ethylene glycol and trimethylolpropane; diamines such as ethylene diamine and propylene diamine; monoethanolamine; Bifunctional amino alcohols such as methyldiethanolamine, ethylene glycol monobutyl ether,
Glycol ethers such as diethylene glycol monobutyl ether can be used alone or as a mixture of two or more.

【0025】ポリイソシアネートと数平均分子量が40
〜10,000のモノ又はポリオキシアルキレンポリオ
ールとの反応によるNCO基末端ウレタンプレポリマー
のNCO含量は5〜33質量%が好ましく、そして5〜
28質量%がより好ましく、10〜24質量%が特によ
り好ましい。
Polyisocyanate and number average molecular weight of 40
The NCO content of the NCO-terminated urethane prepolymer by reaction with up to 10,000 mono- or polyoxyalkylene polyols is preferably 5-33% by weight,
28 mass% is more preferable, and 10 to 24 mass% is particularly preferable.

【0026】ポリイソシアネート化合物(a)を主成分
とする(A)成分には、粘度調整や配合比を調整するた
め、後述する希釈剤や難燃剤を含んでいてもよい。
The component (A) containing the polyisocyanate compound (a) as a main component may contain a diluent or a flame retardant, which will be described later, in order to adjust the viscosity and adjust the compounding ratio.

【0027】(B)成分を構成する高分子量活性水素化
合物は、イソシアネート反応性基を2個以上有する化合
物であって、数平均分子量が400〜10000のもの
である。イソシアネート反応性基としては、水酸基、ア
ミノ基、イミノ基等が挙げられる。
The high molecular weight active hydrogen compound constituting the component (B) is a compound having two or more isocyanate-reactive groups and having a number average molecular weight of 400 to 10,000. Examples of the isocyanate-reactive group include a hydroxyl group, an amino group, and an imino group.

【0028】水酸基含有高分子量活性水素化合物として
は、前述のポリオキシアルキレンポリオールやポリエス
テルポリオール等が挙げられる。速硬化のためには、ポ
リオキシアルキレンポリオールの場合は、末端1級化さ
れたポリオキシエチレンオキシプロピレンポリオールが
好ましい。また、ポリオキシアルキレンポリオール中に
エチレン性重合体がグラフトしているようないわゆるポ
リマーポリオールも用いることができる。更には、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコールも用いることができ
る。ポリエステルポリオールとしては、酸成分とポリオ
ール成分の縮合から得られるものや、ラクトンの開環重
合から得られるポリカプロラクトンポリール等を挙げる
ことができる。
Examples of the hydroxyl group-containing high molecular weight active hydrogen compound include the aforementioned polyoxyalkylene polyols and polyester polyols. For quick curing, in the case of a polyoxyalkylene polyol, a polyoxyethylene oxypropylene polyol having a primary terminal is preferred. Also, a so-called polymer polyol in which an ethylenic polymer is grafted in a polyoxyalkylene polyol can be used. Furthermore, polytetramethylene ether glycol can also be used. Examples of the polyester polyol include those obtained by condensation of an acid component and a polyol component, and polycaprolactone polyl obtained by ring-opening polymerization of lactone.

【0029】アミノ基含有高分子量活性水素化合物とし
ては、ポリエーテルポリオールの末端水酸基をアミノ基
に置換したポリオキシアルキレンポリアミンが挙げられ
る。ポリオキシプロピレンジアミンとしては、例えば、
ジェファーミンD−2000(ハンツマン・スペシャリ
ティ・ケミカルズ社製、アミン価約56);ポリオキシ
プロピレントリアミンとしては、ジェファーミンT−5
000(ハンツマン・スペシャリティ・ケミカルズ社
製、アミン価約34)等を挙げることができる。
Examples of the amino group-containing high molecular weight active hydrogen compound include polyoxyalkylene polyamines in which terminal hydroxyl groups of polyether polyol are substituted with amino groups. As polyoxypropylene diamine, for example,
Jeffamine D-2000 (manufactured by Huntsman Specialty Chemicals, amine value: about 56); Jeffamine T-5 as polyoxypropylene triamine
000 (manufactured by Huntsman Specialty Chemicals, amine value: about 34).

【0030】(B)成分を構成する鎖延長剤としては、
低分子量のジオール、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5
−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール等を用いることができる。また、トリ
エタノールアミンやジエタノールアミン等のアルカノー
ルアミンも使用できる。更に、立体障害がある芳香族ポ
リアミンも好適に使用できる。例えば、1,3−ジメチ
ル−2,4−ジアミノベンゼン、1,3−ジエチル−
2,4−ジアミノベンゼン、1,3−ジメチル−2,6
−ジアミノベンゼン、1,4−ジエチル−2,5−ジア
ミノベンゼン等を挙げることができる。また、芳香族ジ
アミンの一部の第一級アミノ基が、前記不飽和炭化水素
化合物とのマイケル付加反応によって第二級化された変
性ポリアミンも使用することができる。
As the chain extender constituting the component (B),
Low molecular weight diols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5
-Pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and the like can be used. Also, alkanolamines such as triethanolamine and diethanolamine can be used. Further, aromatic polyamines having steric hindrance can also be suitably used. For example, 1,3-dimethyl-2,4-diaminobenzene, 1,3-diethyl-
2,4-diaminobenzene, 1,3-dimethyl-2,6
-Diaminobenzene, 1,4-diethyl-2,5-diaminobenzene and the like. Further, a modified polyamine in which some primary amino groups of the aromatic diamine have been secondaryized by a Michael addition reaction with the unsaturated hydrocarbon compound can also be used.

【0031】高分子量活性水素化合物と鎖延長剤のモル
比は、1:0.3〜1:3の範囲で選択される。鎖延長
剤が0.3以下では皮膜が極めて柔らかく、半粘着性を
有するので、実用性に乏しい。
The molar ratio between the high molecular weight active hydrogen compound and the chain extender is selected in the range of 1: 0.3 to 1: 3. When the amount of the chain extender is 0.3 or less, the film is extremely soft and semi-adhesive, which is not practical.

【0032】硬化時間が短時間であることが求められる
ような場合は、高分子量活性水素化合物、鎖延長剤とも
ポリアミノ化合物であるポリウレアシステムが好まし
い。
When a short curing time is required, a polyurea system in which both a high molecular weight active hydrogen compound and a chain extender are polyamino compounds is preferred.

【0033】ポリイソシアネート成分(A)と活性水素
化合物(B)との二成分系の場合、当量比でNCO基/
活性水素基=0.8〜1.3の範囲で使用するのが好ま
しい。
In the case of a binary system of the polyisocyanate component (A) and the active hydrogen compound (B), the equivalent ratio of NCO group /
It is preferable to use active hydrogen groups in the range of 0.8 to 1.3.

【0034】本発明の組成物には、難燃剤を添加するこ
とができる。難燃剤は、(A)成分、(B)成分どちら
に入れてもよいが、(A)成分に入れるときは、NCO
基と反応しないものである必要がある。難燃剤の例とし
ては、第四級ホスホニウム化合物、有機燐酸塩、有機亜
燐酸塩、有機ホスホネート、含ハロゲン燐酸エステル、
ハロゲン化物、(脂肪族、芳香族の炭化水素、アルコー
ル、エステル、エーテル等)、三酸化アンチモン系等が
ある。たとえば、ヘキスト社のHostaflam−A
P422、AP423、バイエル社のLevagard
4090N、ストウファーケミカル社のFYROL−
6、FYROL−PCF等がある。
[0034] A flame retardant may be added to the composition of the present invention. The flame retardant may be added to either the component (A) or the component (B).
It must not react with the group. Examples of flame retardants include quaternary phosphonium compounds, organic phosphates, organic phosphites, organic phosphonates, halogenated phosphoric esters,
Halides (aliphatic and aromatic hydrocarbons, alcohols, esters, ethers, etc.), antimony trioxide and the like. For example, Hoechst's Hostaflam-A
P422, AP423, Bayer's Levagard
4090N, FYROL- by Stouffer Chemical
6, FYROL-PCF and the like.

【0035】(A)成分に添加することができる希釈剤
は、NCO基と反応しないものであって、(A)成分の
低粘度化に効果のあるものならば全て用いることができ
る。具体的には、芳香族系又は脂肪族系の二塩基酸のジ
エステル類、モノ又は多価アルコール類の酢酸エステル
類、アルキレンカーボネート類、エーテル類、環状エス
テル類、酸無水物、各種のアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル類等を挙げることができる。
As the diluent which can be added to the component (A), any diluent which does not react with the NCO group and which is effective for lowering the viscosity of the component (A) can be used. Specifically, diesters of aromatic or aliphatic dibasic acids, acetates of mono- or polyhydric alcohols, alkylene carbonates, ethers, cyclic esters, acid anhydrides, various acrylic acids Esters and methacrylic esters can be exemplified.

【0036】ポリイソシアネート化合物を主成分とする
(A)成分と活性水素化合物を主成分とする(B)成分
との二成分間の反応性を調整する目的で、トリエチルア
ミン、トリエチレンジアミン、N−メチルモルホリン、
N−メチルイミダゾール、ピリジン、α−ピコリン等の
アミン系触媒やN,N′−ジメチルエタノールアミン、
N−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、N、N、N′−トリメチルアミノエチル−エタノー
ルアミン等活性水素を有するアミン系触媒(アルカノー
ルアミン系化合物)、そしてジブチルチンジラウレー
ト、ジオクチルチンジラウレート、ナフテン酸カルシウ
ム、オクチル酸スズ、オクチル酸亜鉛等の金属系触媒も
使用できる。
In order to adjust the reactivity between the two components of the component (A) containing a polyisocyanate compound as a main component and the component (B) containing an active hydrogen compound as a main component, triethylamine, triethylenediamine, N-methyl Morpholine,
Amine catalysts such as N-methylimidazole, pyridine, α-picoline and N, N′-dimethylethanolamine;
Amine catalysts having an active hydrogen such as N-methyldiethanolamine, triethanolamine, N, N, N'-trimethylaminoethyl-ethanolamine (alkanolamine compounds), and dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, calcium naphthenate; Metal catalysts such as tin octylate and zinc octylate can also be used.

【0037】本発明においては、上記の触媒以外に着色
剤、酸化防止剤、耐熱性付与剤等の安定剤、充填剤、カ
ップリング剤、消泡剤、界面活性剤、分散剤、増粘剤等
の各種添加剤を添加することもできる。
In the present invention, in addition to the above-mentioned catalysts, colorants, antioxidants, stabilizers such as heat-resistance imparting agents, fillers, coupling agents, defoamers, surfactants, dispersants, thickeners And other various additives can also be added.

【0038】本発明の被覆材は、2液高圧スプレー機を
用いて塗布し、硬化させることより得られる。本発明に
使用する2液高圧スプレー機としては、たとえばガスマ
ー社のH−2000型、H−3500型、グラスクラフ
ト社のT−3型等が好ましく、6〜12MPaの吐出圧
で施工できる。また、このスプレー機に適合する塗装ガ
ンとしては、たとえばガスマー社のGX−7ガン、グラ
スクラフト社のプロブラーガン等を用いることができ
る。
The coating material of the present invention is obtained by applying and curing using a two-liquid high-pressure spray machine. As the two-liquid high-pressure sprayer used in the present invention, for example, H-2000 type and H-3500 type manufactured by Gasmer and T-3 type manufactured by Glasscraft are preferable, and the spraying can be performed at a discharge pressure of 6 to 12 MPa. Further, as a coating gun suitable for this spraying machine, for example, GX-7 gun manufactured by Gasmer, prober gun manufactured by Glasscraft, or the like can be used.

【0039】施工方法は、被覆対象物に必要ならプライ
マーを散布又は塗布したのち、本発明の組成物を上記高
圧スプレー機で噴霧することである。本発明は、溶剤を
含まないので、1度吹きで所望の厚さのエラストマー被
膜を得ることも、連続的に積層することもできる。ポリ
ウレアシステムの場合は、反応が早いので1〜2分後に
は粘着性が無くなり、数時間後には硬化が完了する。
The application method is to spray or apply the primer on the object to be coated, if necessary, and then spray the composition of the present invention with the above high-pressure spray machine. Since the present invention does not contain a solvent, it is possible to obtain an elastomer film having a desired thickness by a single blow, or to continuously laminate. In the case of the polyurea system, the reaction is so rapid that the tackiness is lost after 1-2 minutes and the curing is completed after several hours.

【0040】[0040]

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。特にことわりのない限り、実施例及び比較例中の
「部」及び「%」はそれぞれ「質量部」及び「質量%」
を示す。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below in detail, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” in Examples and Comparative Examples are “parts by mass” and “% by mass”, respectively.
Is shown.

【0041】[合成例]ポリイソシアネートA〜Hは、
表1及び2に示すMDI、カルボジイミド変性MDIを
使用しポリオールと組み合わせて80℃まで昇温したの
ち、3時間反応させて、NCO基末端プレポリマーを得
た。尚、ポリイソシアネートAは希釈剤−R(ジイソデ
シルフタル酸)を、ポリイソシアネートCは、難燃剤−
S(トリス[ベータクロロプロピル]フォスフェート)
を加えたものを用いた。ポリイソシアネートA〜Hの原
料、使用量、分析値を表1及び2に示す。
[Synthesis Examples] Polyisocyanates A to H
MDI and carbodiimide-modified MDI shown in Tables 1 and 2 were combined with a polyol, heated to 80 ° C., and reacted for 3 hours to obtain an NCO-terminated prepolymer. Here, polyisocyanate A is a diluent -R (diisodecylphthalic acid), and polyisocyanate C is a flame retardant-
S (Tris [beta-chloropropyl] phosphate)
Was used. Tables 1 and 2 show raw materials, amounts used, and analytical values of the polyisocyanates A to H.

【0042】[ポリイソシアネート合成用原料] MDI−1:NCO含量=33.5% 2,2′−MDIと2,4′−MDIの合計=50% 4,4′−MDI=50% MDI−2:NCO含量=33.5% 2,2′−MDIと2,4′−MDIの合計=28% 4,4′−MDI=72% MDI−3:NCO含量=33.5% 2,2′−MDIと2,4′−MDIの合計=7% 4,4′−MDI=93% カルボジイミド変性MDI:NCO含量=29.0% 4,4′−MDI=99.8%のMDIを用いて触媒に
よりカルボ ジイミド変性したMDI MDI−4:NCO含量=33.6% 2,2′−MDIと2,4′−MDIの合計=0.4% 4,4′−MDI=99.6% MDI−5:NCO含量=33.5% 2,2′−MDIと2,4′−MDIの合計=50% 4,4′−MDI=50% MDI−6:NCO含量=33.6% 2,2′−MDIと2,4′−MDIの合計=99.6
% 4,4′−MDI=0.4% ポリオール−1:数平均分子量=400、官能基数=3
(三洋化成工業製 サンニックストリオールG−40
0) ポリオール−2:数平均分子量=2,000、官能基数
=2(三洋化成工業製 サンニックスジオールPP−2
000) ポリオール−3:数平均分子量=3,000、官能基数
=2(三洋化成工業製 サンニックスジオールPP−3
000) ポリオール−4:数平均分子量=6,000、官能基数
=4(三洋化成工業製 サンニックスFA−702)
[Raw material for synthesizing polyisocyanate] MDI-1: NCO content = 33.5% Total of 2,2′-MDI and 2,4′-MDI = 50% 4,4′-MDI = 50% MDI- 2: NCO content = 33.5% Total of 2,2′-MDI and 2,4′-MDI = 28% 4,4′-MDI = 72% MDI-3: NCO content = 33.5% 2,2 Total of '-MDI and 2,4'-MDI = 7% 4,4'-MDI = 93% Carbodiimide-modified MDI: NCO content = 29.0% MDI with 4,4'-MDI = 99.8% MDI-4 modified with a catalyst and carbodiimide: NCO content = 33.6% Total of 2,2'-MDI and 2,4'-MDI = 0.4% 4,4'-MDI = 99.6% MDI-5: NCO content = 33.5% with 2,2′-MDI , 4'-MDI Total = 50% 4,4'-MDI = 50% MDI-6: sum of NCO content = 33.6% 2,2'-MDI and 2,4'-MDI = 99.6
% 4,4'-MDI = 0.4% Polyol-1: Number average molecular weight = 400, number of functional groups = 3
(Sannicks Trial G-40 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
0) Polyol-2: number average molecular weight = 2,000, number of functional groups = 2 (Sanix Diol PP-2 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
000) Polyol-3: number-average molecular weight = 3,000, number of functional groups = 2 (Sanix Diol PP-3 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
000) Polyol-4: number average molecular weight = 6,000, number of functional groups = 4 (Sannicks FA-702 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】[実施例1〜5]表1に示すポリイソシア
ネート成分を表3に示す配合条件で2液高圧スプレー機
「ガスマー社のH−2000型」を用いて、環境温度2
0〜22℃で、コンクリートに1〜1.5mmの厚さで
吹き付け被膜を作成した。表3及び4に示す活性水素化
合物は後述の通り。イソシアネート成分の低温安定性、
被膜物性、塗装作業性は、後述の試験方法で測定、評価
した。
[Examples 1 to 5] The polyisocyanate components shown in Table 1 were mixed under the mixing conditions shown in Table 3 by using a two-liquid high-pressure spray machine “H-2000 type manufactured by Gasmer Co.”
At 0 to 22 ° C, a spray coating was formed on concrete at a thickness of 1 to 1.5 mm. The active hydrogen compounds shown in Tables 3 and 4 are as described below. Low temperature stability of isocyanate component,
The physical properties of the coating and the workability of coating were measured and evaluated by the test methods described below.

【0046】[比較例1〜4]表2に示すポリイソシア
ネート成分を表4に示す配合条件で、実施例と同様の条
件で被膜を作成し、同じ条件で低温安定性、被膜物性を
試験した。その結果を表4に示す。なお、ポリイソシア
ネート成分E、Hは結晶化し低温安定性が不良のためそ
れぞれ比較例1、4として試験することができなかっ
た。
[Comparative Examples 1 to 4] Coatings were prepared under the same conditions as in the Examples under the blending conditions shown in Table 4 with the polyisocyanate components shown in Table 2, and the low-temperature stability and physical properties of the coatings were tested under the same conditions. . Table 4 shows the results. The polyisocyanate components E and H could not be tested as Comparative Examples 1 and 4, respectively, due to crystallization and poor low-temperature stability.

【0047】高分子量活性水素化合物 活性水素化合物−W:ポリオキシプロピレントリアミン
(アミン価=34) 活性水素化合物−Y:ポリオキシプロピレンジアミン
(アミン価=56) 活性水素化合物−Z:ポリオキシアルキレントリオール
(水酸基価=55) 鎖延長剤 エチレングリコール エタキュア−100:ジエチルトリレンジアミン 触媒 アミン触媒:N,N,N′,N′,−テトラメチルヘキ
サメチレンジアミン 金属触媒:ジブチルチンジラウレート
High molecular weight active hydrogen compound Active hydrogen compound -W: polyoxypropylene triamine (amine value = 34) Active hydrogen compound -Y: polyoxypropylene diamine (amine value = 56) Active hydrogen compound -Z: polyoxyalkylene triol (Hydroxyl value = 55) Chain extender Ethylene glycol Ethacure-100: Diethyl tolylenediamine Catalyst Amine catalyst: N, N, N ', N',-tetramethylhexamethylenediamine Metal catalyst: Dibutyltin dilaurate

【0048】[試験方法] (1)低温安定性 ポリイソシアネート組成物を−10℃の条件下で1ヶ月
間放置し、その外観をチェックし、結晶が発生している
場合は保温、加熱溶解が必要であると考え、「不良」と
判定し、結晶の発生していない場合を「良好」と判定し
た。 (2)塗膜物性 被膜を25℃、60RH%の条件で10日間放置後、J
IS K6301に従って、破断時の引張り強度とその
時の伸びを測定した。 (3)塗装作業性 指触乾燥時間は粘着性が無くなる秒数で、初期強靱性
は、スプレー1分後の樹脂強度発現性を○×で、ガン先
詰まり性については○×で評価した。
[Test Method] (1) Low-temperature stability The polyisocyanate composition was allowed to stand for one month under the condition of -10 ° C., and its appearance was checked. Considering that it was necessary, it was judged as "poor", and when no crystal was generated, it was judged as "good". (2) Physical properties of coating film After leaving the coating film at 25 ° C. and 60 RH% for 10 days, J
According to IS K6301, the tensile strength at break and the elongation at that time were measured. (3) Coating workability The touch-drying time was the number of seconds at which tackiness was lost, the initial toughness was evaluated by 樹脂 for resin strength development after 1 minute of spraying, and the 先 was evaluated for gun tip clogging.

【0049】[0049]

【表3】 [Table 3]

【0050】[0050]

【表4】 [Table 4]

【0051】[0051]

【発明の効果】以上述べた通り、本発明の組成物を用い
たエラストマー被膜の製造は、低温時でも作業でき、水
との反応による発泡も起こりにくく、それらの気泡や撹
拌時の巻き込み泡等が被膜の中にとどまらずに外観も良
好で耐久性にも優れている。また、適度の反応性のた
め、スプレーガンのつまりの回数が少ない。
As described above, the production of an elastomer coating using the composition of the present invention can be carried out even at a low temperature, foaming due to reaction with water is unlikely to occur, and such bubbles and entrained bubbles during stirring are produced. However, it does not stay in the coating but has good appearance and excellent durability. Further, the number of times of spray gun clogging is small due to appropriate reactivity.

フロントページの続き Fターム(参考) 4J034 BA08 CA04 CA05 CA13 CA15 CA17 CB03 CB04 CB05 CB07 CB08 CC03 CC08 CC12 CC61 CC65 DA01 DA02 DA03 DB01 DB03 DB07 DF01 DF11 DF14 DG01 DG03 DG04 DG06 DG08 DG09 DG14 DG23 DQ05 HA01 HA06 HA07 HA14 HB06 HB07 HB08 HB09 HC03 HC12 HC17 HC22 HC34 HC35 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 KA01 KB02 KC07 KC08 KC17 KD02 KD12 KE02 PA05 QA05 QB13 QB15 QD06 RA10 4J038 DG051 DG131 DG141 DG281 PB05 PC04 PC06 Continued on front page F-term (reference) 4J034 BA08 CA04 CA05 CA13 CA15 CA17 CB03 CB04 CB05 CB07 CB08 CC03 CC08 CC12 CC61 CC65 DA01 DA02 DA03 DB01 DB03 DB07 DF01 DF11 DF14 DG01 DG03 DG04 DG06 DG08 HA07B06 HA07 HB08 HB09 HC03 HC12 HC17 HC22 HC34 HC35 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 KA01 KB02 KC07 KC08 KC17 KD02 KD12 KE02 PA05 QA05 QB13 QB15 QD06 RA10 4J038 DG051 DG131 DG141 DG281 PB05 PC04 PC04 PC04

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリイソシアネート化合物を主成分とす
る(A)成分と高分子量活性水素化合物及び/又は鎖延
長剤を主成分とする(B)成分の2成分からなるエラス
トマー形成性スプレー用組成物において、(A)成分中
のポリイソシアネート化合物(a)が、2,2′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートと2,4′−ジフェニル
メタンジイソシアネートの合計が2〜60質量%、4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを98〜40
質量%含有するジフェニルメタンジイソシアネート(a
1)及びジフェニルメタンジイソシアネートから誘導さ
れるカルボジイミド変性ポリイソシアネート(a2)と
からなるポリイソシアネート化合物であることを特徴と
する前記組成物。
An elastomer-forming spray composition comprising a component (A) containing a polyisocyanate compound as a main component and a component (B) containing a high molecular weight active hydrogen compound and / or a chain extender as a main component. In the polyisocyanate compound (a) in the component (A), the total of 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate is 2 to 60% by mass,
98 to 40 of 4'-diphenylmethane diisocyanate
% By weight of diphenylmethane diisocyanate (a
1) and a carbodiimide-modified polyisocyanate (a2) derived from diphenylmethane diisocyanate.
【請求項2】 ポリイソシアネート化合物を主成分とす
る(A)成分と高分子量活性水素化合物及び/又は鎖延
長剤を主成分とする(B)成分の2成分からなるエラス
トマー形成性スプレー用組成物において、(A)成分中
のポリイソシアネート化合物(a)が、2,2′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートと2,4′−ジフェニル
メタンジイソシアネートの合計が2〜60質量%、4,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを98〜40
質量%含有するジフェニルメタンジイソシアネート(a
1)及びジフェニルメタンジイソシアネートから誘導さ
れるカルボジイミド変性ポリイソシアネート(a2)と
モノ又はポリオキシアルキレンポリオール(b1)とを
反応させて得られるポリイソシアネート化合物であるこ
とを特徴とする前記組成物。
2. An elastomer-forming spray composition comprising a component (A) containing a polyisocyanate compound as a main component and a component (B) containing a high molecular weight active hydrogen compound and / or a chain extender as a main component. In the polyisocyanate compound (a) in the component (A), the total of 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate is 2 to 60% by mass,
98 to 40 of 4'-diphenylmethane diisocyanate
% By weight of diphenylmethane diisocyanate (a
1) and a polyisocyanate compound obtained by reacting a carbodiimide-modified polyisocyanate (a2) derived from diphenylmethane diisocyanate with a mono- or polyoxyalkylene polyol (b1).
【請求項3】 高分子量活性水素化合物が、イソシアネ
ート反応性基として、アミノ基及び/又はイミノ基を有
する数平均分子量300〜10000の化合物であるこ
とを特徴とする請求項1又は2に記載のエラストマー形
成性スプレー用組成物。
3. The method according to claim 1, wherein the high molecular weight active hydrogen compound is a compound having an amino group and / or an imino group as the isocyanate-reactive group and having a number average molecular weight of 300 to 10,000. Elastomer-forming spray compositions.
【請求項4】 鎖延長剤が数平均分子量300未満であ
ることを特徴とする請求項1〜3に記載のエラストマー
形成性スプレー用組成物。
4. The composition according to claim 1, wherein the chain extender has a number average molecular weight of less than 300.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項記載のエラ
ストマー形成性スプレー用組成物を2液高圧スプレーマ
シンを用いて対象物に吹き付けて硬化させることを特徴
とする、ポリウレタン及び/又はポリウレアエラストマ
ーの製造方法。
5. A polyurethane and / or polyurethane composition, characterized in that the composition for spraying elastomer-forming according to any one of claims 1 to 4 is sprayed and cured on an object using a two-liquid high-pressure spray machine. A method for producing a polyurea elastomer.
【請求項6】 請求項1〜4のいずれか1項記載のエラ
ストマー形成性スプレー用組成物を2液高圧スプレーマ
シンを用いてコンクリートに吹き付けて硬化させ、0.
3〜10mmのポリウレタン及び/又はポリウレアエラ
ストマー被膜を形成することを特徴とするエラストマー
被膜の製造方法。
6. The composition for spray forming an elastomer according to claim 1 is sprayed and hardened on concrete by using a two-part high-pressure spray machine to cure the composition.
A method for producing an elastomer coating, comprising forming a polyurethane and / or polyurea elastomer coating having a thickness of 3 to 10 mm.
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