JP2001171048A - 積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】粘着剤層を保護するために用いられる離型フィ
ルムの製造方法に関し、フィルムとシリコーン硬化皮膜
との密着性が良く、剥離抵抗が低減化され、さらに、シ
リコーン硬化皮膜と粘着剤との親和性を改良することを
目的とする。 【解決手段】基材表面に形成された高分子量オルガノシ
ロキサンと低分子量オルガノシロキサンとよりなるシリ
コーン硬化皮膜を有機溶媒で洗浄した後、粘着剤の塗工
を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーン硬化体
の表面に粘着剤層を形成した積層体の新規な製造方法に
関する。詳しくは、粘着剤の低剥離抵抗性が極めて優れ
た特定のシリコーン硬化体表面に、粘着剤層を極めて均
一に形成させた積層体の製造方法である。

【０００２】

【従来の技術】紙や合成樹脂フィルムなどの基材上にシ
リコーン硬化体を積層した、剥離紙、剥離フィルム等
（以下、「剥離フィルム」と総称する。）は、そのシリ
コーン硬化体表面に粘着剤層を有するシール、ステッカ
ー、表示ラベル、テープ等の表示媒体を積層することに
より、該粘着剤層の粘着面が剥離フィルムによって保護
され、且つ、使用時には粘着剤層に対する剥離フィルム
の易剥離性により、容易に剥離することができる。

【０００３】かかる積層体は、一般に紙又は合成樹脂フ
ィルムよりなる基材上に、シリコーン硬化体などよりな
る離型層を形成し、その表面に粘着剤を延展し、その上
に前記シールなどの表示媒体を積層する工程で製造され
る。

【０００４】本発明は、基材上に存在するシリコーン硬
化体の形成方法に主たる特徴を有する。

【０００５】従来、上記シリコーン硬化体は一般に、複
数の炭素−炭素二重結合を有する基が末端もしくは主鎖
に結合している反応性オルガノシロキサン誘導体、ケイ
素原子に直接水素原子が結合した構造を一個以上有する
反応性シロキサン誘導体、重合触媒、および必要に応じ
て重合調整剤や剥離調整剤が添加された硬化性組成物を
硬化させることにより形成されている。

【０００６】そして、剥離フィルムは、上記硬化性組成
物を基材表面に層状に塗工後、熱、紫外線、電子線によ
る硬化処理を施すことにより得られる。

【０００７】更に、上記剥離フィルムを用いて、粘着剤
を有するシール、ステッカー、表示ラベル、テープ等の
表示媒体を積層する方法は、一般的に、上記剥離フィル
ムのシリコーン塗工面に粘着剤を適当な溶媒に希釈した
粘着剤溶液を塗工し、該粘着剤溶液より溶剤を除去して
粘着剤層を形成した後、該粘着剤層表面に表示媒体をラ
ミネートする方法が採用されている。

【０００８】近年、上記剥離フィルムの剥離層として使
用されるシリコーン硬化体は、より低剥離抵抗性が求め
られている。即ち、該剥離フィルムのシリコーン硬化体
表面に積層された、粘着剤層を有するラベルを自動貼付
機にて被着体に貼付する場合、高速での運転が求められ
るようになり、そのため、シリコーン硬化体と粘着剤層
との剥離抵抗が大きいと粘着剤層を有するラベルの繰り
出しミスが頻発し、生産ラインを停止せねばならないと
いう問題が生じる。

【０００９】上記課題に対し、シリコーン硬化体を与え
る上記硬化性組成物において、剥離抵抗を低く改良する
手段として、シリコーン樹脂硬化反応に関与しないシリ
コーン樹脂を添加する方法が知られている。

【００１０】ところが、上記方法では剥離抵抗の低減化
は達成できるものの、粘着剤層を有する表示媒体にシリ
コーン樹脂が転移し、印刷を阻害させたり、残留接着率
が大幅に低下するという問題が発生する。

【００１１】本発明者らは、上記した従来の硬化性組成
物に対して、特定の組成を有する硬化性成分よりなる新
規な硬化性組成物を用いることで、シリコーンの転移が
なく、印刷性の阻害や、残留接着率の低下がなく、且
つ、低剥離抵抗性（軽剥離性）を実現できるシリコーン
硬化体を提案した（特願平１０−３５０８６２号）。

【００１２】しかしながら、このシリコーン硬化体を基
材上に層状に積層して低剥離抵抗性を実現させた剥離フ
ィルムは、該シリコーン硬化体の表面に粘着剤溶液を塗
布する際にハジキが発生し、条状又は円形に粘着剤が存
在しない部分が発生し易く、ハジキの発生した部分にお
いては、接着不良や、透明な表示媒体を使用した場合に
は外観不良を起こし、商品価値を低下せしめるという問
題が生じることがある。また、上記ハジキにより、製品
の歩留まりも低下するという問題を有する。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、シリコーン硬化体と粘着剤層との低剥離抵抗性を実
現し、且つ、該粘着剤層が均一に形成された積層体を製
造する方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、前記特定の組
成を有する硬化性組成物よりなるシリコーン硬化体の表
面を、予め有機溶剤にて洗浄する前処理を行うことによ
り、該シリコーン硬化体表面における優れた低剥離抵抗
性を維持しながら、該表面における粘着剤溶液のハジキ
を効果的に防止することができ、該シリコーン硬化体の
表面に均一な粘着剤層を形成した積層体が得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１５】即ち、本発明は、２７℃における３０％ト
ルエン溶液の粘度が１５００〜３００００ｃｐｓであ
り、少なくとも炭素−炭素二重結合を一個以上有する高
分子量オルガノシロキサン（ａ）と、２７℃における粘
度が１００〜１０００ｃｐｓであり、少なくとも炭素−
炭素二重結合を一個以上有する低分子量オルガノシロキ
サン（ｂ）とが、重量比（ａ）／（ｂ）が１／４〜４／
１の割合で存在し、更に架橋剤及び重合開始剤が混合さ
れたシリコーン塗工液を、基材表面に層状に塗工し硬化
させ、次いで得られたシリコーン硬化体の表面を有機溶
剤にて洗浄し、その表面に粘着剤溶液を塗布し、粘着剤
層を形成することを特徴とする、基材、シリコーン硬化
体及び粘着剤層よりなる積層体の製造方法である。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の積層体において、シリコ
ーン硬化体は、積層させる粘着剤層に対する優れた低剥
離抵抗性を発現するために、下記の特定の組成を有する
オルガノシロキサン組成物を主成分とするシリコーン組
成物からなるシリコーン塗工液を使用して形成されたも
のであることが重要である。

【００１７】即ち、（ａ）２７℃における３０％トルエ
ン溶液の粘度が１５００〜３００００ｃｐｓ、好ましく
は５０００〜２００００ｃｐｓであり、少なくとも炭素
−炭素二重結合を一個以上有する高分子量オルガノシロ
キサンと、（ｂ）２７℃におけるそれ自身の粘度が１０
０〜１０００ｃｐｓ、好ましくは２００〜７００ｃｐｓ
であり、少なくとも炭素−炭素二重結合を一個以上有す
る低分子量オルガノシロキサンとを、（ａ）／（ｂ）重
量比が１／４〜４／１、好ましくは１／２〜３／１とな
るように混合されたオルガノシロキサン組成物を主成分
とする。

【００１８】尚、上記オルガノシロキサンの粘度は、分
子量を間接的に示す指標であり、常温で固体である高分
子量オルガノシロキサンについては３０％トルエン溶液
として、また、低分子量オルガノシロキサンについては
トルエンに溶解せず、そのまま状態の粘度として特定し
たものである。

【００１９】本発明に使用するシリコーン塗工液を構成
する、２７℃における３０％トルエン溶液の状態として
の高分子量オルガノシロキサンの粘度が１５００ｃｐｓ
未満の場合、シリコーン塗工液を基材上に塗工する工程
でハジキ現象が発生し均一塗工出来ないという問題が生
じる。また、上記粘度が３００００ｃｐｓを越えた場
合、基材に形成されるシリコーン硬化体に表面荒れが発
生し、低剥離抵抗性の効果が低下したり、商品価値を損
なうという問題を生じる。

【００２０】上記高分子量オルガノシロキサンの構造
は、炭素−炭素二重結合を一個以上有するものであれば
特に限定されないが、一般に、炭素−炭素二重結合を有
する基が両末端および／または主鎖に結合されているオ
ルガノシロキサンが用いられる。特に、炭素−炭素二重
結合を有する基が両末端に結合されているオルガノシロ
キサンが好ましい。ここで、炭素−炭素二重結合を有す
る基とは、ビニル基、アリル基などである。

【００２１】本発明に用いられるオルガノシロキサン
は、少なくとも一個の炭素−炭素二重結合を有すること
を必須とする。該二重結合がシリコーン樹脂硬化反応時
に架橋を形成することにより、好適な低剥離抵抗性を有
し、且つ、残留接着率低下の少ない剥離層を形成させる
ことが可能となる。

【００２２】また、上記高分子量オルガノシロキサン
の、炭素−炭素二重結合を有する基以外の置換基は特に
限定されず、通常、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基等の直鎖または分岐のアルキル基、更に
場合によっては水酸基、アミノ基、水素などにより構成
される。

【００２３】このような高分子量オルガノシロキサン
は、一般的に溶剤型剥離処理用シリコーンとして市販さ
れている。

【００２４】一方、本発明に使用するシリコーン塗工液
を構成する低分子量オルガノシロキサンは、２７℃にお
けるそれ自身の粘度が１０００ｃｐｓ以下であることが
重要である。即ち、上記粘度が１０００ｃｐｓを越える
と、得られる硬化体の架橋密度が上がらないため、本発
明の目的とする著しく優れた低剥離抵抗性が発現されな
い。また、低分子量オルガノシロキサンの上記粘度は、
実用的に、１００ｃｐｓ以上が好適である。

【００２５】上記低分子量オルガノシロキサンの構造は
特に限定されないが、その中でも、炭素−炭素二重結合
を有する基が両末端および／または主鎖に結合されてい
るオルガノシロキサンであることが好ましく、特に、炭
素−炭素二重結合を有する基が両末端に結合されている
オルガノシロキサンがより好ましい。

【００２６】また、上記低分子量オルガノシロキサン
の、炭素−炭素二重結合を有する基以外の置換基は特に
限定されず、通常、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基等の直鎖または分岐のアルキル基により
構成される。

【００２７】また、上記低分子量オルガノシロキサン
は、一般的に無溶剤型シリコーンとして市販されてい
る。

【００２８】本発明において、上記高分子量オルガノシ
ロキサン（ａ）と低分子量オルガノシロキサン（ｂ）と
の混合割合は、（ａ）／（ｂ）重量比で１／４〜４／１
とする必要がある。

【００２９】即ち、（ａ）／（ｂ）重量比が１／４より
小さい場合、基材への塗工性が低下し、得られるシリコ
ーン硬化体に表面荒れが生じる結果、低剥離抵抗性が低
下すると共に、得られる積層体の外観不良を生じ、本発
明の目的を達成できないばかりか、商品価値も低下す
る。

【００３０】一方、（ａ）／（ｂ）重量比が４／１を越
える場合、塗工性は良好であるが、得られるシリコーン
硬化体の表面に優れた低剥離抵抗性を付与することがで
きない。

【００３１】上記高分子量オルガノシロキサンと低分子
量オルガノシロキサンとよりなるシリコーン組成物と架
橋剤及び重合開始剤とを混合してなるシリコーン塗工液
には、必要に応じて、重合調整剤、希釈剤等の通常添加
される添加剤が配合される。

【００３２】例えば、架橋剤としては、一般的に、ケイ
素−水素結合を少なくとも一個以上有するオルガノシロ
キサンなどを用いることが好適である。配合量として
は、架橋剤中のオルガノシロキサン濃度等によっても異
なるが、シリコーン１００重量部に対して１〜１０重量
部程度である。また、重合開始剤としては、白金族金属
の化合物や、白金族金属を含む錯体が用いられる。配合
量としては、重合開始剤の組成等によっても異なるが、
シリコーン１００重量部に対して０．５〜１５重量部程
度である。

【００３３】架橋剤や重合開始剤は、一般的にシリコー
ン塗工液を使用する直前に混合することが好ましい。

【００３４】またシリコーン塗工液は、塗工に際して粘
度を調整する目的などのために有機溶剤のような溶剤に
よって希釈して用いる事ができる。これら希釈溶剤とし
ては一般的には、脂肪族有機溶剤、例えば、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、リモ
ネン等、芳香族有機溶剤、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン等、脂肪族ケトン、例えば、アセトン、メチル
エチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等が単独或いは併用して適宜用いられる。

【００３５】希釈倍率について特に制限はないが、シリ
コーン硬化皮膜の厚さ、塗工性を勘案すると、希釈後の
シリコーン固形分濃度が１〜１０重量％程度となるよう
希釈することが好ましい。

【００３６】本発明のシリコーン硬化体は、前記剥離フ
ィルムの用途において、基材表面に層状（皮膜状）に形
成して存在させる態様が一般的である。かかる構造は、
基材上に、上記シリコーン塗工液を塗工し、これを硬化
することによって得られる。

【００３７】シリコーン塗工液の塗布厚さは、該塗工液
の濃度によっても異なるが、一般にシリコーン硬化体皮
膜が０．０５〜５μｍ程度となるように塗工する。

【００３８】シリコーン塗工液の塗工方法としては、本
発明の効果が阻害されない限り、特に制限なく公知の方
法を用いることができる。例えば、一般に用いられるコ
ーティングヘッド、例えば、グラビヤ、グラビヤリバー
ス、オフセット等の転写方法を基本とした塗工や、バ
ー、コンマバー等の掻き取り方法を基本とした塗工など
一般的に普及しているコーティング装置を用いることが
できる。

【００３９】また、シリコーン塗工液の硬化方法は特に
限定されないが、シリコーン塗工液を塗工した基材を乾
燥炉にて加熱することによって溶剤の除去と共に硬化す
る方法が採用される。上記加熱温度は、通常１００℃〜
１５０℃の範囲が好適である。

【００４０】本発明において、シリコーン硬化体よりな
る層を形成される基材の材質は、紙、熱可塑性樹脂製フ
ィルム等、特に制限されないが、熱可塑性樹脂製フィル
ムが好適である。かかる熱可塑性樹脂としては、例え
ば、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等が挙げられる。また、熱可塑性樹脂製フィルム
の塗工面はコロナ放電処理、フレーム（火焔）処理等、
通常行われる表面活性化のための表面処理を施すのが好
ましい。

【００４１】本発明において重要な要件は、上記方法に
よって形成されたシリコーン硬化体の表面に粘着剤溶液
を塗布する前に、該シリコーン硬化体の表面を有機溶剤
にて洗浄することにある。

【００４２】従来のシリコーン塗工液によって得られた
シリコーン硬化体は、低剥離抵抗性などの特性は十分で
ないものの、粘着剤層の形成において、ハジキ現象は殆
ど発生しない。しかしながら、本発明において使用する
特定のシリコーン組成を有するシリコーン硬化体は、従
来のシリコーン硬化体に比べて極めて優れた低剥離抵抗
性を有しながらも、粘着剤層を形成する時の粘着剤溶液
のハジキという問題を有する。

【００４３】ところが、上記本発明のシリコーン硬化体
の表面を有機溶剤にて洗浄する処理によって、かかる粘
着剤層のハジキを解消することができ、しかも、優れた
低剥離抵抗性は十分維持されるという驚くべき効果が発
現されるのである。

【００４４】本発明において、有機溶剤は、公知の有機
溶剤が特に制限なく使用される。これら有機溶剤として
一般的には、脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、リモネン
等、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン等、含塩素脂肪族炭化水素、例えば、ジクロロメタ
ン等、脂肪族ケトン、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、ジエチルケトン等、脂肪酸エステル、例えば、
酢酸エチル等が単独或いは併用して適宜用いる事ができ
る。

【００４５】また、シリコーン硬化体表面を有機溶剤に
て洗浄する態様としては、基材上に形成されたシリコー
ン硬化体を、常温又は有機溶剤の沸点より下の温度で有
機溶剤と接触させればよい。例えば、基材上に該シリコ
ーン硬化体よりなる層を形成した剥離フィルム等の製造
ライン、該剥離フィルムに粘着剤層を積層するためのラ
インなどにおいて、有機溶剤液中を通過させた後に、該
有機溶剤を除去することにより処理を行う方法等が挙げ
られる。

【００４６】更に、有機溶剤による洗浄処理時間は、上
記有機溶剤の種類、粘着剤溶液の種類等によって異な
り、一概に限定することはできないが、シリコーン硬化
表面における粘着剤溶液のハジキが無くなるまで行えば
よい。これは、予備実験等により容易に見出すことがで
きる。

【００４７】本発明において、粘着剤及び塗工手段等
は、従来ラベル等の表示媒体の貼付に使用される公知の
粘着剤やその塗工手段が特に制限なく使用される。例え
ば、アクリル酸エステル類を主成分とするアクリル１液
型粘着剤やアクリル２液型粘着剤等が用いられる。

【００４８】上記粘着剤は、これを溶媒に溶解した溶液
の状態でシリコーン硬化体表面に塗布される。かかる溶
媒としては、一般にトルエンに代表される芳香族溶剤、
酢酸エチルに代表される脂肪酸エステル、アセトンに代
表される脂肪族ケトン等が使用される。

【００４９】粘着剤の塗工は、本発明の効果が阻害され
ない限り、特に制限なく公知の方法を用いることができ
る。例えば、一般に用いられるコーティングヘッド、例
えば、グラビヤ、グラビヤリバース、オフセット等の転
写方法を基本とした塗工や、バー、コンマバー等の掻き
取り方法を基本とした塗工など一般的に普及しているコ
ーティング装置を用いることができる。

【００５０】また、シリコーン硬化体の表面に任意の厚
みで塗布された粘着剤溶液は、含まれる溶媒を、乾燥等
の公知の方法によって除去されて粘着剤層を形成する。
上記粘着剤層の厚みは特に制限されないが、比較的薄い
粘着剤層を形成する場合、本発明の効果が顕著である。
従って、本発明において、溶剤を除去後の粘着剤層の厚
みは、５〜５０μｍ、特に１０〜３０μｍが好適であ
る。

【００５１】本発明の方法は、基本的にシリコーン硬化
体と粘着剤層との積層体の製造方法に関するものである
が、かかる本発明の方法を応用した積層体の製造方法を
例示すれば、下記の態様が挙げられる。

【００５２】 基材の表面に、本発明で使用する高分
子量オルガノシロキサン（ａ）と低分子量オルガノシロ
キサン（ｂ）とよりなるオルガノシロキサン組成物を主
成分とするシリコーン組成物と架橋剤及び重合開始剤と
を混合してなるシリコーン塗工液を塗布して硬化せし
め、シリコーン硬化体層を積層した剥離フィルムを製造
し、 該シリコーン硬化体層の表面を有機溶剤にて洗浄
し、 上記洗浄処理によりシリコーン硬化体表面における
粘着剤溶液のハジキが実質的に無くなった状態で、その
表面に粘着剤溶液を塗布し、 次いで、該粘着剤溶液中の溶媒を除去する前或いは
除去した後にラベル等の表示媒体を積層し、必要に応じ
て溶媒を除去して、 表示媒体、粘着剤層、シリコーン硬化体層及び基材
が順次積層された積層体を得る。

【００５３】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明について説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。

【００５４】〈評価方法〉 （シリコーン硬化皮膜の硬化状態）シリコーン硬化皮膜
が形成された熱可塑性樹脂製フィルムの表面状態を目視
にて観察した。この際、シリコーン硬化皮膜の表面状態
が良好なものを○、シリコーン硬化皮膜の表面に荒れが
生じ外観不良となったものを×とした。

【００５５】（常態剥離抵抗）シリコーン硬化皮膜が形
成された熱可塑性樹脂製フィルムに、メイヤーバーアプ
リケーターを用いて、粘着剤（ＳＫダイン ８０１Ｂ、
固形分濃度：４０％）を５０μｍ（ｗｅｔ）厚みで塗布
した後、９０℃雰囲気のオ−ブン中で５分間乾燥した。
次いで、粘着剤の塗工面に５０μｍのポリエステルフィ
ルム（東洋紡ポリエステルフィルム Ｅ５１００）を貼
り合わせ、２５℃雰囲気にて、２０ｇ／ｃｍ²の荷重を
かけて４８時間エージングすることにより、試験用フィ
ルム積層体を作成した。該試験用フィルム積層体を２５
ｍｍ×２００ｍｍに切断し、テストピースとした。オー
トグラフを使用して、該テストピースの１８０°での剥
離強度を測定した。なお、測定は剥離速度３００ｍｍ／
分にて行った。

【００５６】（残留接着率）５ｋｇロールを用いて、日
東電工製ニットー３１Ｂテープ（以下、テープと記す）
をＳＵＳ板に圧着速度５ｍｍ／分にて一往復プレスする
ことにより圧着し、４時間放置する。その後、テープを
１８０°の方向に引張って剥離する時の粘着力を測定す
る。この際、剥離速度は３００ｍｍ／分で測定する。こ
の時の粘着力を（Ａｉ）とする。

【００５７】５ｋｇロールを用いて、シリコーン硬化皮
膜が形成された熱可塑性樹脂製フィルムのシリコーン硬
化皮膜面にテープを圧着速度５ｍｍ／分にて一往復プレ
スすることにより圧着する。その後、７０℃の雰囲気に
て、２０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて、２０時間加熱エー
ジングを行う。エージング終了後、２３℃の雰囲気にて
４時間状態調節する。状態調節後、テープを剥がし、Ｓ
ＵＳ板に５ｋｇロールを用い圧着速度５ｍｍ／秒で一往
復プレス圧着し、４時間状態調節する。その後、２５℃
雰囲気にて、テープを１８０°の方向に引張って剥離す
る時の粘着力を測定する。この際、剥離速度は３００ｍ
ｍ／分で測定する。この時の粘着力を（Ａｅ）とし、以
下の式に代入して残留接着率を算出した。

【００５８】 残留接着率（％）＝（Ａｅ／Ａｉ）×１００ （粘着剤のハジキ）テスター産業製ＰＩ−１２１０自動
塗工装置及び丸型アプリケーターを用いて、シリコーン
硬化皮膜が形成された熱可塑性樹脂製フィルムのシリコ
ーン硬化皮膜面に粘着剤（ＳＫダイン １６００）を塗
布した。この際、アプリケーターのクリアランスは５０
μｍとした。上記粘着剤塗工後、４分間室温で放置し、
その後９０℃雰囲気のオーブンにて４分間乾燥した。次
いで粘着剤の塗工面に５０μｍのポリエステルフィルム
（東洋紡ポリエステルフィルム Ｅ５１００）を張り合
わせた。この時、ポリエステルフィルムを貼り合わせる
前後で、粘着剤のハジキの有無を目視にて観察し、ハジ
キが全く見られないものを○、粘着剤の全面もしくは一
部にハジキが見られるものを×とした。

【００５９】実施例１ （原料樹脂の調整）メルトフローレート７．０ｇ／１０
分の結晶性プロピレン単独重合体１００重量部と、該結
晶性プロピレン単独重合体１００重量部に対し、酸化防
止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン
０．１重量部、塩素捕捉剤としてステアリン酸カルシウ
ム０．１重量部を添加した樹脂組成物を、ヘンシェルミ
キサーにて５分間混合攪拌した後、口径６５ｍｍの押出
造粒機を用い、２３０℃にて造粒し、原料ペレットＡと
した。

【００６０】（キャストフィルムの作成）原料ペレット
Ａを用いて、以下の方法でキャストフィルムの成形を行
った。

【００６１】スクリュー径７５ｍｍの押出機にペレット
Ａを供給し、樹脂温度２３０℃でＴダイより押出し、３
０℃の冷却ロールを通して厚み６０μｍの単層フィルム
を得た。引き続き、片方の表面の濡れ指数が４０ｍＮ／
ｍとなるようにコロナ放電処理を施し、次いで４０℃で
２４時間エージングすることで、基材となるキャストフ
ィルムを得た。

【００６２】（シリコーン硬化皮膜の形成）炭素−炭素
二重結合を有する高分子量オルガノシロキサンとしてＬ
ＴＣ７６０Ａ（東レ・ダウコーニング・シリコーン社
製：トルエン３０％溶液の粘度６０００ｃｐｓ）２０．
３２ｇ、白金族金属系錯体を含む硬化触媒としてＳＲＸ
２１２（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）０．
１９ｇ、密着性改良剤としてＳＤ７２００（東レ・ダウ
コーニング・シリコーン社製）０．０８ｇ、希釈溶剤と
してヘプタン６７．８５ｇを混合し攪拌し、この溶液を
シリコーン溶液Ｘとした。（シリコーン固形分濃度６．
８％） 炭素−炭素二重結合を有する低分子量オルガノシロキサ
ンとして、ＬＴＣ１０５３Ｌ（東レ・ダウコーニング・
シリコーン社製：粘度３００ｃｐｓ）１０．３ｇ、白金
族金属系錯体を含む硬化触媒としてＬＴＣ１１０２（東
レ・ダウコーニング・シリコーン社製）１．０ｇを混合
し攪拌した。この溶液をシリコーン溶液Ｙとする。

【００６３】シリコーン溶液Ｘ１５ｇとシリコーン溶液
Ｙ０．５ｇを混合して、均一な混合溶液とした。この
際、高分子量オルガノシロキサンと低分子量オルガノシ
ロキサンの比は重量で１．０２：０．５となる。

【００６４】該混合溶液をキャストフィルムのコロナ処
理面側にグラビヤコーターを用いて塗工した。塗工速度
は２０ｍ／分、硬化温度は１３０℃で行い、シリコーン
硬化皮膜が形成された離型フィルムを得た。この離型フ
ィルムの物性については表１に示した。

【００６５】（前処理）シリコーン硬化皮膜が形成され
た離型フィルムのシリコーン硬化皮膜面を、ヘキサンに
浸漬して洗浄し、その後９０℃大気中にて乾燥した。

【００６６】（粘着剤塗工）シリコーン硬化皮膜形成
後、テスター産業製ＰＩ−１２１０自動塗工装置及び丸
型アプリケーターを用いて、予めヘキサンにて洗浄した
離型フィルム表面に、粘着剤（ＳＫダイン １６００）
を塗布した。この際、アプリケーターのクリアランスは
５０μｍとした。粘着剤塗工後、４分間室温で放置し、
その後９０℃雰囲気のオーブンで４分間乾燥した。次い
で、粘着剤の塗工面に５０μｍのポリエステルフィルム
（東洋紡ポリエステルフィルム Ｅ５１００）を貼り合
わせた。

【００６７】この際、ポリエステルフィルムを貼り合わ
せる前後で、粘着剤のハジキ状況を観察評価し、結果を
表１に示した 実施例２及び３ 前処理に使用する有機溶剤の種類を表１に示したものに
変更したこと以外は、実施例１と同様に行い、結果を表
１に示した。

【００６８】実施例４及び５ シリコーン溶液Ｘとシリコーン溶液Ｙの添加量の比率を
表１に示した量に変更したこと以外は、実施例１と同様
に行い、結果を表１に示した。

【００６９】比較例１ シリコーン硬化皮膜に粘着剤を塗工する前処理としてヘ
キサンによる洗浄工程を省いたこと以外は、実施例1と
同様に行い、結果を表１に示した。

【００７０】比較例２ 実施例１のシリコーン溶液Ｘ１００部に対して、硬化反
応に関与しないシリコーンリゴマー（東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン社製 ＢＹ２４−８４２）を０．０１
部添加したものをシリコーン溶液とし、シリコーン硬化
皮膜に粘着剤を塗工する前処理としてヘキサンによる洗
浄工程を省いたこと以外は、実施例１と同様に行い、結
果を表１に示した。

【００７１】比較例３ シリコーン溶液Ｙを添加しなかったこと、シリコーン硬
化皮膜に粘着剤を塗工する前処理としてヘキサンによる
洗浄工程を省いたこと以外は、実施例1と同様にシリコ
ーン塗工、粘着剤塗工を行い、粘着剤のハジキ状況を評
価した。その結果を表１にまとめた。

【００７２】比較例４及び５ シリコーン溶液Ｘとシリコーン溶液Ｙの添加量の比率を
本発明の範囲外とした以外は、実施例１と同様に行い、
結果を表１に示した。

【００７３】

【表１】

【発明の効果】粘着剤層を保護する目的で用いられる離
型フィルムの製造方法に関し、熱可塑性樹脂製フィルム
に特定のシリコーン塗工液を塗工し硬化させた後、シリ
コーン硬化皮膜を有機溶剤にて洗浄することにより、フ
ィルムとシリコーン硬化皮膜との密着性が良く、剥離抵
抗が低減化され、さらに、シリコーン硬化皮膜と粘着剤
との親和性を改良する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F006 AA12 AB39 BA12 CA01 4F100 AK01A AK07 AK52B AK52K AL01B AR00D AT00A BA03 BA04 BA07 BA10A BA10D CA02B CA02H CA05 CA06 CB05C CC01B CC01C GB71 JB12B JB16A JK06 JL14 JL14B YY00B

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２７℃における３０％トルエン溶液の粘
   度が１５００〜３００００ｃｐｓであり、少なくとも炭
   素−炭素二重結合を一個以上有する高分子量オルガノシ
   ロキサン（ａ）と、２７℃における粘度が１００〜１０
   ００ｃｐｓであり、少なくとも炭素−炭素二重結合を一
   個以上有する低分子量オルガノシロキサン（ｂ）とが、
   重量比（ａ）／（ｂ）が１／４〜４／１の割合で存在
   し、更に架橋剤及び重合開始剤が混合されたシリコーン
   塗工液を、基材表面に層状に塗工し硬化させ、次いで得
   られたシリコーン硬化体の表面を有機溶剤にて洗浄し、
   その表面に粘着剤溶液を塗布し、粘着剤層を形成するこ
   とを特徴とする、基材、シリコーン硬化体及び粘着剤層
   よりなる積層体の製造方法。
2. 【請求項２】 シリコーン塗工液を表面に層状に塗工す
   る基材が、熱可塑性樹脂製フィルムである、請求項１記
   載の積層体の製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の方法により得られた積
   層体の粘着剤層の表面に、表示媒体を積層することを特
   徴とする積層体の製造方法。