JP2001170658A - フッ素含有排水の処理装置及び処理方法 - Google Patents

フッ素含有排水の処理装置及び処理方法

Info

Publication number
JP2001170658A
JP2001170658A JP35905099A JP35905099A JP2001170658A JP 2001170658 A JP2001170658 A JP 2001170658A JP 35905099 A JP35905099 A JP 35905099A JP 35905099 A JP35905099 A JP 35905099A JP 2001170658 A JP2001170658 A JP 2001170658A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fluorine
water
treating
containing wastewater
continuous electrodeionization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP35905099A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3714076B2 (ja
Inventor
Masayoshi Oinuma
正芳 老沼
Yuichiro Wada
雄一郎 和田
Takahiro Otani
高広 大谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kurita Water Industries Ltd
Original Assignee
Kurita Water Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kurita Water Industries Ltd filed Critical Kurita Water Industries Ltd
Priority to JP35905099A priority Critical patent/JP3714076B2/ja
Publication of JP2001170658A publication Critical patent/JP2001170658A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3714076B2 publication Critical patent/JP3714076B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フッ素含有排水の処理に連続式電気脱イオン
装置を適用した場合のHFによる陽極の腐食の問題を解
決し、フッ素含有排水を連続式電気脱イオン装置により
安定かつ効率的に処理する。 【解決手段】 RO膜分離装置1と連続式電気脱イオン
装置3とに順次通水するフッ素含有排水の処理装置及び
処理方法において、RO膜分離装置1の前段又はRO膜
分離装置1と連続式電気脱イオン装置3との間にフッ素
吸着樹脂装置2を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素含有排水の
処理装置に係り、特に、半導体や液晶等を製造する電子
産業分野の工場から排出されるフッ素含有排水を、連続
式電気脱イオン装置を適用して安定かつ効率的に処理す
る方法に関する。
【0002】
【従来の技術】半導体や液晶等を製造する電子産業分野
の工場では、水の有効利用率を高めるために、洗浄水と
して使用した後の使用済超純水(以下「回収水」と称す
場合がある。)を回収、処理して再利用することが行わ
れている。
【0003】この回収水中にはフッ素イオンが含有され
ているため、従来、このフッ素含有回収水は、次のよう
な方法で処理されている。
【0004】 フッ素含有回収水を活性炭で処理した
後、弱塩基性アニオン交換樹脂塔、強酸性カチオン交換
樹脂塔及び強塩基性アニオン交換樹脂塔に順次通水して
処理する方法。
【0005】 フッ素含有回収水を中和した後、活性
炭で処理し、その後逆浸透(RO)膜分離し、次いで混
床式イオン交換純水装置で処理する方法。
【0006】しかしながら、イオン交換樹脂塔や混床式
イオン交換純水装置では、定期的にイオン交換樹脂の再
生を行う必要があり、また、再生排水の処理の問題があ
る。
【0007】このため、近年、イオン交換樹脂のように
再生を必要とせず、電気による脱塩で完全な連続採水が
可能な連続式電気脱イオン装置がフッ素含有回収水の処
理に適用されるようになってきた。
【0008】連続式電気脱イオン装置は、陽極と陰極と
の間に複数のアニオン交換膜及びカチオン交換膜を交互
に配列して濃縮室と脱塩室とを交互に形成し、好ましく
は、脱塩室にアニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂とを
混合して充填して構成され、このような連続式電気脱イ
オン装置では、脱塩室に流入した原水中のイオンが親和
力、濃度及び移動度に基いて電位をかけた電極の方向
(被処理水の流れに対して直角方向)に移動し、更に、
脱塩室と濃縮室とを仕切るカチオン交換膜又はアニオン
交換膜を横切って移動し、すべての室において電荷の中
和が保たれるようになる。そして、イオン交換膜の半浸
透特性及び電位により、原水中のイオンは脱塩室では減
少し、隣りの濃縮室では濃縮されることになる。このた
め、脱塩室から脱イオン水が回収される。
【0009】従来、連続式電気脱イオン装置をフッ素含
有回収水の処理に適用する場合、一般に、上記の方法
におけるイオン交換純水装置の代替として、連続式電気
脱イオン装置はRO膜分離装置の後段に設けられる。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、連続式
電気脱イオン装置を混床式イオン交換純水装置の代替と
して、上記の方法におけるRO膜分離装置の後段に設
けた場合、RO膜分離装置を透過した数ppmのフッ素
イオンは、中和剤として用いた水酸化ナトリウム(Na
OH)との反応では、フッ化ナトリウム(NaF)の型
で連続式電気脱イオン装置に通水されることとなり、こ
のNaFのFは連続式電気脱イオン装置の脱塩工程にお
いて、Fとして移動するため、連続式電気脱イオン装
置の脱塩機構上最も重要な部分である電極室の陽極側に
が引かれ、陽極の近傍に腐食性の高いフッ酸(H
F)が濃縮され、これにより陽極が腐食するという問題
がある。
【0011】本発明は、このようにフッ素含有排水の処
理に連続式電気脱イオン装置を適用した場合のHFによ
る陽極の腐食の問題を解決し、フッ素含有排水を連続式
電気脱イオン装置により安定かつ効率的に処理する装置
及び方法を提供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明のフッ素含有排水
の処理装置は、逆浸透膜分離装置と、該逆浸透膜分離装
置の後段に配置された連続式電気脱イオン装置とを備え
るフッ素含有排水の処理装置において、該逆浸透膜分離
装置の前段又は該逆浸透膜分離装置と連続式電気脱イオ
ン装置との間にフッ素吸着樹脂装置を設けたことを特徴
とする。
【0013】本発明のフッ素含有排水の処理方法は、フ
ッ素含有排水を逆浸透膜分離装置に通水して処理した
後、連続式電気脱イオン装置に通水して処理するフッ素
含有排水の処理方法において、逆浸透膜分離装置に通水
する水又は連続式電気脱イオン装置に通水する水をフッ
素吸着樹脂塔に通水して処理することを特徴とする。
【0014】本発明では、連続式電気脱イオン装置の給
水はフッ素吸着樹脂装置でフッ素イオンが高度に吸着除
去されているため、連続式電気脱イオン装置の陽極近傍
でのHFの濃縮の問題がなく、陽極の腐食は防止され
る。
【0015】本発明において、フッ素吸着樹脂として
は、Ceを担持したフッ素キレート樹脂が好適である。
【0016】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
【0017】図1は本発明のフッ素含有排水の処理装置
及び処理方法の実施の形態を示す系統図である。
【0018】図1(a)においては、フッ素含有排水を
まずRO膜分離装置1で処理し、濃縮水は系外へ排出
し、透過水を次いでフッ素吸着樹脂塔2に通水してフッ
素を吸着除去する。このフッ素吸着樹脂塔2の処理水を
連続式電気脱イオン装置3に通水して処理し、濃縮水を
系外に排出し、脱イオン水を処理水として取り出す。
【0019】このような装置により、例えば、フッ素含
有回収水を処理する場合、通常、フッ素含有回収水中の
F濃度は数10〜数100ppm程度であるため、この
ようなフッ素含有回収水をRO膜分離装置1で処理する
ことにより、F濃度は数ppm以下に低減される。
【0020】従って、フッ素吸着樹脂塔2に流入する水
のF濃度は数ppm以下と比較的低濃度であるため、こ
のフッ素吸着樹脂塔2は現場にて再生が不要な非再生式
のもので良く、再生に伴う問題を完全に排除することが
できる。
【0021】なお、このフッ素吸着樹脂塔2のフッ素吸
着樹脂としては、Ceを担持したフッ素キレート樹脂が
好適に用いられ、本発明では、このようなフッ素吸着樹
脂塔2に通水してフッ素を吸着除去することにより、連
続式電気脱イオン装置3の給水のF濃度が1ppm以
下、例えば0.2〜0.5ppmとなるようにF濃度を
低減することが、連続式電気脱イオン装置3における陽
極の腐食を確実に防止する上で好ましい。
【0022】なお、本発明では、処理するフッ素含有排
水が、F濃度数ppm以下の希薄フッ素含有排水である
場合には、図1(b)に示す如く、RO膜分離装置1の
前段にフッ素イオン吸着樹脂塔2を配置し、フッ素含有
排水をフッ素イオン吸着樹脂塔2に通水してフッ素を吸
着除去した後、RO膜分離装置1及び連続式電気脱イオ
ン装置3に順次通水して処理しても良い。
【0023】この場合においても、連続式電気脱イオン
装置3の給水のF濃度を低減することにより、連続式電
気脱イオン装置3における陽極の腐食を防止して、長期
に亙り安定な脱イオン処理を行うことが可能となる。
【0024】なお、本発明において用いるフッ素含有排
水の処理装置は、複数のアニオン交換膜及びカチオン交
換膜を交互に配列して濃縮室と脱塩室とを交互に形成し
た一般的なものであり、脱塩室にアニオン交換樹脂とカ
チオン交換樹脂との混合樹脂が充填されたものであって
も、充填されていないものであっても良いが、処理水の
水質の向上の面からは、脱塩室にアニオン交換樹脂とカ
チオン交換樹脂の混合樹脂が充填されているものが好ま
しい。
【0025】また、RO膜分離装置としては、NaCl
除去率98%以上の高脱塩率のRO膜を用いたものが好
ましい。
【0026】このような本発明のフッ素含有排水の処理
装置及び処理方法は、電子産業分野等のフッ素含有回収
水の処理に極めて有効であり、再生不要の連続式電気脱
イオン装置を用いて効率的な処理を行える。
【0027】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。
【0028】実施例1 F濃度で100ppmのHFを含むフッ素含有回収水に
中和槽(容量3m,滞留時間10分)でNaOHを添
加してpH6.0〜7.0に調整した水を、図1(a)
に示す方法で処理した。
【0029】各装置の仕様及び各部の流量は以下の通り
とした。 〔装置仕様〕 RO膜分離装置:栗田工業(株)製PA系RO膜エレメ
ント「KROA−98−4H」(NaCl脱塩率>9
9.7%)使用 フッ素吸着樹脂塔:旭エンジニアリング(株)製Ce担
持フッ素キレート樹脂「READ−F」を充填。SV=
5で通水 連続式電気脱イオン装置:栗田工業(株)製「ピュアエ
ース」(処理能力10m/hr) 〔各部の流量〕 RO膜分離装置の給水: 13m/hr 透過水: 11m/hr 濃縮水: 2m/hr フッ素吸着樹脂塔流入水: 11m/hr 流出水: 11m/hr 連続式電気脱イオン装置の給水: 11m/hr 脱塩水(処理水): 10m/hr 濃縮水: 1m/hr その結果、約6ヶ月間運転を継続しても連続式電気脱イ
オン装置の陽極の腐食は起こらず、連続式電気脱イオン
装置からは比抵抗15MΩ・cm以上の高水質処理水を
安定に得ることができた。
【0030】なお、この処理において、RO膜分離装置
の透過水のF濃度は2ppmであったが、この透過水を
フッ素吸着樹脂塔で処理することにより、F濃度は0.
1ppmに低減され、連続式電気脱イオン装置の給水に
は殆どFが含まれていなかった。
【0031】比較例1 実施例1において、フッ素吸着樹脂塔を用いず、RO膜
分離装置の透過水を直接連続式電気脱イオン装置に通水
したこと以外は同様にして処理を行った。
【0032】その結果、約6ヶ月間の運転を継続したと
ころ、運転開始当初比抵抗15MΩ・cm以上であった
処理水が、陽極の腐食のために、約6ヶ月後には10M
Ω・cm以下に水質が低下した。
【0033】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、フ
ッ素含有排水の処理に当たり、イオン交換樹脂のように
再生や再生排液の処理の問題がなく、長期連続運転が可
能な連続式電気脱イオン装置を用いて、安定かつ効率的
な処理を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のフッ素含有排水の処理装置及び処理方
法の実施の形態を示す系統図である。
【符号の説明】
1 RO膜分離装置 2 フッ素吸着樹脂塔 3 連続式電気脱イオン装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大谷 高広 東京都新宿区西新宿三丁目4番7号 栗田 工業株式会社内 Fターム(参考) 4D006 GA03 GA16 KA02 KA52 KA55 KA57 KA71 KB12 KD30 KE02P KE03P KE04P KE12P KE13P KE15Q KE19P MA13 MA14 MB06 PA01 PB08 PB28 PC01 4D038 AA08 AB40 BA02 BA04 BB06 BB08 BB09 BB10 BB13 4D061 DA08 DB13 DB19 DC13 EA02 EB01 EB13 EB19 FA06 FA09

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 逆浸透膜分離装置と、該逆浸透膜分離装
    置の後段に配置された連続式電気脱イオン装置とを備え
    るフッ素含有排水の処理装置において、 該逆浸透膜分離装置の前段又は該逆浸透膜分離装置と連
    続式電気脱イオン装置との間にフッ素吸着樹脂装置を設
    けたことを特徴とするフッ素含有排水の処理装置。
  2. 【請求項2】 請求項1において、該フッ素吸着樹脂装
    置に充填されたフッ素吸着樹脂がCeを担持したフッ素
    キレート樹脂であることを特徴とするフッ素含有排水の
    処理装置。
  3. 【請求項3】 フッ素含有排水を逆浸透膜分離装置に通
    水して処理した後、連続式電気脱イオン装置に通水して
    処理するフッ素含有排水の処理方法において、 逆浸透膜分離装置に通水する水又は連続式電気脱イオン
    装置に通水する水をフッ素吸着樹脂塔に通水して処理す
    ることを特徴とするフッ素含有排水の処理方法。
JP35905099A 1999-12-17 1999-12-17 フッ素含有排水の処理装置及び処理方法 Expired - Fee Related JP3714076B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP35905099A JP3714076B2 (ja) 1999-12-17 1999-12-17 フッ素含有排水の処理装置及び処理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP35905099A JP3714076B2 (ja) 1999-12-17 1999-12-17 フッ素含有排水の処理装置及び処理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001170658A true JP2001170658A (ja) 2001-06-26
JP3714076B2 JP3714076B2 (ja) 2005-11-09

Family

ID=18462485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP35905099A Expired - Fee Related JP3714076B2 (ja) 1999-12-17 1999-12-17 フッ素含有排水の処理装置及び処理方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3714076B2 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005347231A (ja) * 2003-10-01 2005-12-15 Kurita Water Ind Ltd 燃料電池用水処理装置
WO2006038325A1 (ja) * 2004-09-30 2006-04-13 Kurita Water Industries Ltd. 燃料電池用水処理装置
WO2006100716A1 (ja) * 2005-03-18 2006-09-28 Kurita Water Industries Ltd. 燃料電池用水処理装置
JP2014226642A (ja) * 2013-05-24 2014-12-08 野村マイクロ・サイエンス株式会社 超純水製造装置及び超純水製造方法
CN114212914A (zh) * 2021-12-14 2022-03-22 宁波职业技术学院 一种石化废水回收利用的方法与系统

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005347231A (ja) * 2003-10-01 2005-12-15 Kurita Water Ind Ltd 燃料電池用水処理装置
WO2006038325A1 (ja) * 2004-09-30 2006-04-13 Kurita Water Industries Ltd. 燃料電池用水処理装置
WO2006100716A1 (ja) * 2005-03-18 2006-09-28 Kurita Water Industries Ltd. 燃料電池用水処理装置
JP2014226642A (ja) * 2013-05-24 2014-12-08 野村マイクロ・サイエンス株式会社 超純水製造装置及び超純水製造方法
CN114212914A (zh) * 2021-12-14 2022-03-22 宁波职业技术学院 一种石化废水回收利用的方法与系统

Also Published As

Publication number Publication date
JP3714076B2 (ja) 2005-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4648307B2 (ja) 連続式電気脱イオン装置および方法
JP3174102U (ja) 海水を淡水化する低エネルギーの装置
US6780328B1 (en) Fluid purification devices and methods employing deionization followed by ionization followed by deionization
JP5189255B2 (ja) 偏光フィルム製造廃液からのヨウ素回収方法
EP1925596A1 (en) Electrodialyzer, waste water treatment method, and fluorine treatment system
US20110180477A1 (en) Low energy system and method of desalinating seawater
US20130126353A1 (en) Electrodialysis with ion exchange and bi-polar electrodialysis
JP2004226989A (ja) フォトレジスト現像廃液の再生処理方法
WO2018096700A1 (ja) 超純水製造システム及び超純水製造方法
US20230182078A1 (en) Electrodialysis process and bipolar membrane electrodialysis devices for silica removal
JP5729062B2 (ja) 水処理方法及び水処理システム
JP3788318B2 (ja) 電気脱イオン装置及び電気脱イオン方法
JP5673225B2 (ja) 水処理方法及び水処理システム
JP2001170658A (ja) フッ素含有排水の処理装置及び処理方法
JP2008081791A (ja) リン酸イオン含有水からリン酸を回収する方法および装置
JP2012196634A (ja) 水処理方法及び水処理システム
JP2012149001A (ja) シュウ酸インジウム水溶液からのシュウ酸イオンの回収装置、及びシュウ酸インジウム水溶液からのシュウ酸イオンの回収方法
JP6924300B1 (ja) 排水処理方法、超純水製造方法及び排水処理装置
JP3278918B2 (ja) 脱塩方法
JP3473472B2 (ja) フッ素含有水の処理方法
JP5640825B2 (ja) 水処理方法及び水処理システム
JP2001179262A (ja) 純水製造装置
JPH07163845A (ja) 硝酸アンモニウム含有廃液の処理装置
JP2003215810A (ja) フォトレジスト現像廃液からの現像液の回収方法
JP3674475B2 (ja) 純水の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050607

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050705

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20050802

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20050815

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080902

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090902

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090902

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100902

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110902

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120902

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130902

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140902

Year of fee payment: 9

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees