JP2001154283A - Image reading method and color image forming method - Google Patents

Image reading method and color image forming method

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JP2001154283A
JP2001154283A JP34064799A JP34064799A JP2001154283A JP 2001154283 A JP2001154283 A JP 2001154283A JP 34064799 A JP34064799 A JP 34064799A JP 34064799 A JP34064799 A JP 34064799A JP 2001154283 A JP2001154283 A JP 2001154283A
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JP
Japan
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group
image
silver
color
light
Prior art date
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JP34064799A
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Japanese (ja)
Inventor
Shunichi Ishikawa
俊一 石川
Kazuhiko Matsumoto
和彦 松本
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image reading method and a color image forming method by which a high-sensitivity color image is obtained by forming a silver image suitable for reading, and reading the silver image in the case of reading the silver image obtained by developing color photographic sensitive material after exposure and forming the color image from silver image information. SOLUTION: The color photographic sensitive material having at least three kinds of photographic sensitive layers incorporating blue sensitive, green sensitive and red sensitive silver halide emulsion on a light transmissive supporting body is exposed and the color photographic sensitive material after exposure is processed to generate the silver image at processing temperature being >=50 deg.C, then the silver image is substantially read.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、画像読み取り方法
およびカラー画像形成方法に関し、詳しくは、実質的に
銀画像を読み取る画像読み取り方法と、読み取った銀画
像情報に基づいてデジタル処理によりカラー画像を形成
するカラー画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image reading method and a color image forming method. The present invention relates to a color image forming method for forming.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀を利用した写真感光材料は
近年ますます発展し、現在では簡易に高画質のカラー画
像を入手することが可能となっている。たとえば通常カ
ラー写真と呼ばれる方式ではカラーネガフィルムを用い
て撮影を行い、現像後のカラーネガフィルムに記録され
た画像情報を光学的にカラー印画紙に焼き付けることで
カラープリントを得る。近年ではこのプロセスは高度に
発達し、大量のカラープリントを高効率で生産する大規
模な集中拠点であるカラーラボあるいは店舗に設置され
た小型、簡易のプリンタプロセッサである所謂ミニラボ
の普及により誰でもがカラー写真を手軽に楽しめるよう
になっている。
2. Description of the Related Art Photosensitive materials utilizing silver halide have been increasingly developed in recent years, and it is now possible to easily obtain high-quality color images. For example, in a method generally called a color photograph, a photograph is taken using a color negative film, and image information recorded on the developed color negative film is optically printed on color photographic paper to obtain a color print. In recent years, this process has been highly developed, and anyone can use the color lab, which is a large-scale centralized base that produces large amounts of color prints with high efficiency, or the so-called minilab, which is a small and simple printer processor installed in stores. But you can easily enjoy color photos.

【0003】現在普及しているカラー写真の原理は、減
色法による色再現を採用している。一般的なカラーネガ
では透過支持体上に青、緑、そして赤色領域に感光性を
付与した感光素子であるハロゲン化銀乳剤を用いた感光
性層を設け、それらの感光性層中には各々が補色となる
色相であるイエロー、マゼンタそしてシアンの色素を形
成する所謂カラーカプラーを組合せて含有させてある。
撮影により像様の露光を施されたカラーネガフィルムは
芳香族第一級アミン現像主薬を含有するカラー現像液中
で現像される。この時、感光したハロゲン化銀粒子は現
像主薬によって現像すなわち還元されて金属銀が生成
し、同時に生成する現像主薬の酸化体と上記のカラーカ
プラーとのカップリング反応によって各色素が形成され
る。現像によって生じた金属銀(現像銀)と、未反応の
ハロゲン化銀とをそれぞれ漂白および定着処理によって
取り除くことで色素画像を得る。同様な感光波長領域と
発色色相の組合せを有する感光性層を反射支持体上に塗
設したカラー感光材料であるカラー印画紙に現像処理後
のカラーネガフィルムを通して光学的な露光を与え、こ
れも同様の発色現像と漂白、定着処理とを施すことでオ
リジナルの光景を再現した、色素画像よりなるカラープ
リントを得ることができる。
[0003] The principle of color photography that is currently widespread employs color reproduction by a subtractive color method. In a general color negative, a light-sensitive layer using a silver halide emulsion, which is a light-sensitive element provided with photosensitivity in the blue, green, and red regions, is provided on a transmission support. So-called color couplers for forming complementary colors of yellow, magenta and cyan dyes are contained in combination.
The color negative film that has been imagewise exposed by photography is developed in a color developer containing an aromatic primary amine developing agent. At this time, the exposed silver halide grains are developed or reduced by a developing agent to generate metallic silver, and at the same time, each dye is formed by a coupling reaction between an oxidized form of the developing agent and the above-described color coupler. Metallic silver (developed silver) generated by development and unreacted silver halide are removed by bleaching and fixing, respectively, to obtain a dye image. A color photographic paper, which is a color photographic material in which a photosensitive layer having a similar combination of a photosensitive wavelength region and a color hue is coated on a reflective support, is subjected to optical exposure through a color negative film after development processing, and By performing the color development, bleaching, and fixing processes described above, it is possible to obtain a color print composed of a dye image reproducing the original scene.

【0004】これらのシステムは現在広く普及している
が、その簡易性を高める要求はますます強くなりつつあ
る。例えば、特開平6−266066号公報、特開平6
−295035号公報には、色素画像を形成することな
く、青、赤、および緑の各色部分への像様露光を表す画
像情報をハロゲン化銀カラー写真要素、即ち銀画像から
抽出する画像形成の方法が記載されている。この方法に
よれば、カラー発色素材を用いることなく感光材料を設
計することができる。
[0004] Although these systems are now widespread, demands for their simplicity are increasing. For example, JP-A-6-266066 and JP-A-6-266066
No. 2,295,035 discloses an image forming method for extracting image information representing imagewise exposure to blue, red and green color portions from a silver halide color photographic element, that is, a silver image, without forming a dye image. A method is described. According to this method, a photosensitive material can be designed without using a color developing material.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、市販の
カラー写真感光材料にこの方法を適用してカラー画像を
形成しても、感度が低くノイズが多い画像しか得ること
ができなかった。このような問題は現像により得られる
銀画像の画質に起因して発生したと考えられる。即ち、
従来と同様に現像を行ったのでは読み取りに適した銀画
像を形成することができず、この銀画像に基づいて形成
されたカラー画像もノイズが多く、低感度になったと考
えられる。
However, even if this method is applied to a commercially available color photographic light-sensitive material to form a color image, only an image with low sensitivity and a lot of noise can be obtained. It is considered that such a problem occurred due to the image quality of a silver image obtained by development. That is,
It is considered that a silver image suitable for reading cannot be formed by performing development in the same manner as in the related art, and a color image formed based on this silver image is likely to have much noise and low sensitivity.

【0006】従って、本発明の目的は、露光後のカラー
写真感光材料を現像して得られた銀画像を読み取り、銀
画像情報からカラー画像を形成するカラー画像形成する
際に、読み取りに適した銀画像を形成して銀画像を読み
取り、高感度カラー画像を得ることができる画像読み取
り方法およびカラー画像形成方法を提供することにあ
る。
Accordingly, an object of the present invention is to read a silver image obtained by developing a color photographic light-sensitive material after exposure and to form a color image based on silver image information, which is suitable for reading. It is an object of the present invention to provide an image reading method and a color image forming method capable of forming a silver image, reading the silver image, and obtaining a high-sensitivity color image.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項1に記載の画像読み取り方法は、透光性の支
持体上に青感光性、緑感光性、及び赤感光性の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を含有する少なくとも3種の写真感光性
層を有するカラー写真感光材料を露光し、露光後のカラ
ー写真感光材料を50℃以上の処理温度で銀画像が生じ
るように処理した後、実質的に銀画像を読み取ることを
特徴とする。
In order to achieve the above-mentioned object, an image reading method according to claim 1, wherein a blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive photosensitive material is provided on a transparent support. A color photographic light-sensitive material having at least three types of photographic light-sensitive layers containing a neutral silver halide emulsion, and processing the exposed color photographic light-sensitive material at a processing temperature of 50 ° C. or higher so that a silver image is formed. , Substantially reading a silver image.

【0008】請求項2に記載の画像読み取り方法は、請
求項1の発明において、画像濃度の60%以上が現像銀
に由来することを特徴とする。
According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, at least 60% of the image density is derived from the developed silver.

【0009】請求項3に記載の画像読み取り方法は、請
求項1または2の発明において、前記カラー写真感光材
料が現像主薬を内蔵することを特徴とする。
According to a third aspect of the present invention, in the image reading method according to the first or second aspect, the color photographic material contains a developing agent.

【0010】請求項4に記載の画像読み取り方法は、請
求項3の発明において、前記現像主薬を内蔵するカラー
写真感光材料と、支持体上に塩基および塩基プレカーサ
の少なくとも一方を含有する処理層を含む処理材料と
を、前記カラー写真感光材料を露光後、前記カラー写真
感光材料と前記処理材料の全塗布膜の最大膨潤に要する
水の1/10から1倍に相当する水を前記カラー写真感
光材料と前記処理材料との間に存在させた状態で貼り合
わせて加熱することにより現像することを特徴とする。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided the image reading method according to the third aspect, wherein the color photographic light-sensitive material containing the developing agent and a processing layer containing at least one of a base and a base precursor on a support. After exposing the color photographic light-sensitive material to the color photographic light-sensitive material, water equivalent to 1/10 to 1 times the water required for the maximum swelling of the entire coating film of the color photographic light-sensitive material and the processing material is exposed to the color photographic light-sensitive material. It is characterized in that development is carried out by bonding and heating in a state where it is present between the material and the processing material.

【0011】請求項5に記載の画像読み取り方法は、請
求項1〜4のいずれか1項の発明において、下記一般式
I、一般式II、一般式III 、または一般式IVで表される
現像主薬を用いて銀画像が生じるように処理することを
特徴とする。
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided an image reading method according to any one of the first to fourth aspects, wherein The present invention is characterized in that processing is performed so as to generate a silver image by using a main agent.

【0012】[0012]

【化5】 Embedded image

【0013】[0013]

【化6】 Embedded image

【0014】[0014]

【化7】 Embedded image

【0015】[0015]

【化8】 Embedded image

【0016】式中、R1 〜R4 は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド
基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を
表し、R5 はアルキル基、アリール基または複素環基を
表す。Zは(複素)芳香環を形成する原子群を表し、Z
がベンゼン環である場合、その置換基のハメット定数
(σ)の合計値は1以上である。R6 はアルキル基を表
す。Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキ
ル置換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R
7 、R8 は水素原子または置換基を表し、R7 、R8 が
互いに結合して2重結合または環を形成してもよい。さ
らに、一般式I〜IVの各々には分子に油溶性を付与する
ため、炭素数8以上のバラスト基を少なくとも1つ含
む。
In the formula, R 1 to R 4 are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonamide group, an arylcarbonamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group. Group, arylthio, alkylcarbamoyl, arylcarbamoyl, carbamoyl, alkylsulfamoyl, arylsulfamoyl, sulfamoyl, cyano, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl , An alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group or an acyloxy group, and R5 represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Z represents a group of atoms forming a (hetero) aromatic ring;
Is a benzene ring, the total value of Hammett constant (σ) of the substituent is 1 or more. R6 represents an alkyl group. X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or an alkyl-substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R
7 and R8 represent a hydrogen atom or a substituent, and R7 and R8 may combine with each other to form a double bond or a ring. Further, each of the general formulas I to IV contains at least one ballast group having 8 or more carbon atoms in order to impart oil solubility to the molecule.

【0017】請求項6に記載のカラー画像形成方法は、
請求項1〜5のいずれか1項に記載の画像読み取り方法
により読み取った銀画像情報に基づいて、カラー画像を
形成することを特徴とする。
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a color image forming method.
A color image is formed based on silver image information read by the image reading method according to any one of claims 1 to 5.

【0018】前記処理温度が60℃以上であることが好
ましく、また、画像の読み取りは、前記カラー写真感光
材料の乳剤面側及び支持体面側から反射された光、およ
び前記カラー写真感光材料を透過した光により各写真感
光性層の銀画像を読み取ることにより行うのが好まし
い。また、前記銀画像の発生度合いに応じて、同一銀画
像を複数回読み取ることが好ましい。
Preferably, the processing temperature is 60 ° C. or higher, and the image is read by transmitting light reflected from the emulsion side and the support side of the color photographic light-sensitive material and transmitted through the color photographic light-sensitive material. It is preferable to carry out by reading a silver image of each photographic light-sensitive layer with the applied light. Preferably, the same silver image is read a plurality of times according to the degree of occurrence of the silver image.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明の画像読み取り方法
およびカラー画像形成方法の実施の形態について詳細に
説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the image reading method and the color image forming method of the present invention will be described below in detail.

【0020】本発明の画像読み取り方法は、露光後のカ
ラー写真感光材料を現像して銀画像を形成し、現像中ま
たは現像後の銀画像をスキャナにより読み取るものであ
り、本発明のカラー画像形成方法は、読み取った銀画像
情報をデジタル化し、画像データを画像処理して、ファ
イル出力やプリント出力するものである。
According to the image reading method of the present invention, a silver image is formed by developing a color photographic light-sensitive material after exposure, and the silver image during or after development is read by a scanner. The method digitizes the read silver image information, performs image processing on the image data, and outputs a file or prints.

【0021】本発明の方法に使用する感光材料は、支持
体上に、青色光に感光する青感光性層(B層)、緑色光
に感光する緑感光性層(G層)、及び赤色光に感光する
赤感光性層(R層)の少なくとも3種の感光層を有して
おり、これらの層は一般には支持体側から赤感光性層、
緑感光性層、青感光性層の順に配列されている。ただ
し、目的に応じ、これとは別の配列をとっても良い。例
えば特開平7−152129号の162欄に記載されて
いるような配列でも良い。また、各感光層は、実質的に
感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層に分けられていても良い。
The photosensitive material used in the method of the present invention comprises, on a support, a blue photosensitive layer (B layer) sensitive to blue light, a green photosensitive layer (G layer) sensitive to green light, and red light. And at least three types of red light-sensitive layers (R layers) that are sensitive to light.
The green photosensitive layer and the blue photosensitive layer are arranged in this order. However, other arrangements may be used depending on the purpose. For example, an arrangement as described in column 162 of JP-A-7-152129 may be used. Further, each photosensitive layer may be divided into a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities.

【0022】本発明では現像後の銀画像を読み取るの
で、感光材料の各感光層には、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀粒子とバインダーとが含まれていればよいが、カ
プラーを含有する感光材料も本発明の方法に使用するこ
とができる。また、現像主薬は内蔵されていることが好
ましいが、外部から添加することもできる。以下、各構
成成分について説明する。
In the present invention, since a silver image after development is read, it is sufficient that each photosensitive layer of the photosensitive material contains at least photosensitive silver halide particles and a binder. It can be used in the method of the present invention. Further, the developing agent is preferably incorporated, but can be added from the outside. Hereinafter, each component will be described.

【0023】感光材料に含有されるハロゲン化銀粒子
は、感光性ハロゲン化銀乳剤の形態で感光層に添加され
る。ハロゲン化銀は、沃臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃塩化銀、塩化銀のいずれでもよい。これら
の組成は、感光性ハロゲン化銀に付与すべき特性に応じ
て選択される。すなわち、高感度の撮影用感光材料に常
用されているように、臭化銀含有率の高い沃臭化銀、塩
沃臭化銀を好ましく用いることができる。沃化銀の含有
量は20%以下であることが好ましい。また、速い現像
特性を利用したり、感光材料中でゼラチン中に分散した
状態でのヘイズの低さを利用したりする目的で、塩化銀
含有率の高い所謂高塩化銀乳剤も好ましく用いることが
できる。高塩化銀乳剤を用いる場合のハロゲン組成は、
60%以上が塩化銀よりなることが好ましく、80%以
上がさらに好ましく、90%以上が塩化銀よりなること
がもっとも好ましい。
The silver halide grains contained in the light-sensitive material are added to the light-sensitive layer in the form of a light-sensitive silver halide emulsion. Silver halide is silver iodobromide, silver chloroiodobromide, silver bromide,
Any of silver chlorobromide, silver iodochloride and silver chloride may be used. These compositions are selected according to the properties to be imparted to the photosensitive silver halide. That is, silver iodobromide and silver chloroiodobromide having a high silver bromide content can be preferably used as commonly used for high-sensitivity photographic materials. The content of silver iodide is preferably at most 20%. Further, for the purpose of utilizing fast developing characteristics or utilizing low haze in a state of being dispersed in gelatin in a light-sensitive material, a so-called high silver chloride emulsion having a high silver chloride content is preferably used. it can. When a high silver chloride emulsion is used, the halogen composition is as follows:
Preferably, 60% or more is made of silver chloride, more preferably 80% or more, and most preferably 90% or more is silver chloride.

【0024】様々な形状のハロゲン化銀粒子を用いるこ
とができるが、これらの粒子の粒子サイズ分布は単分散
であることが好ましい。粒子サイズの単分散性を評価す
るには、統計的に得られた粒子サイズの標準偏差を平均
粒子サイズで除した、所謂変動係数を用いて判断するこ
とができる。ハロゲン化銀乳剤は、上記の変動係数で4
0%以下であることが好ましい。さらに、30%以下で
あることが好ましく、20%以下であることが最も好ま
しい。
Although silver halide grains of various shapes can be used, the grain size distribution of these grains is preferably monodispersed. In order to evaluate the monodispersity of the particle size, it can be determined using a so-called variation coefficient obtained by dividing the standard deviation of the statistically obtained particle size by the average particle size. The silver halide emulsion has a coefficient of variation of 4
It is preferably 0% or less. Further, it is preferably at most 30%, most preferably at most 20%.

【0025】ハロゲン化銀乳剤は、粒子厚みが0.2μ
以下で粒子投影径を粒子厚みで除した所謂アスペクト比
が2から80である平板状粒子が全投影面積の50%を
占められるような粒子よりなることが好ましい。上記ア
スペクト比は5以上であることが好ましく、8以上であ
ることがさらに好ましく、12以上が最も好ましい。粒
子と同体積の球の直径で表した粒子サイズが約0.5μ
以下の、比較的粒子サイズの小さい粒子を用いる場合に
は、アスペクト比をさらに粒子厚みで除した平板度で2
5以上の粒子が好ましい。これらの高アスペクト比平板
の使用技術および特性については、米国特許第4433
048号、同第4434226号、同第4439520
号等に開示されている。さらに、粒子厚みが0.07μ
mよりも薄い超高アスペクト比平板粒子の技術が米国特
許第5494789号、同第5503970号、同第5
503971号、同第5536632号、欧州特許第0
699945号、同第0699950号、同第0699
948号、同第0699944号、同第0701165
号および同第0699946号等に開示されている。ま
た、平板状の高塩化銀乳剤粒子の技術は例えば、米国特
許第4399215号、同第4400463号あるいは
同第5217858号特許明細書に(111)面を主平
面として有する平板状の高塩化銀粒子よりなる写真乳剤
が開示されている。一方、米国特許第5292632号
あるいは同第5310635号特許明細書には(10
0)面を主平面として有する平板状の高塩化銀粒子より
なる写真乳剤が開示されている。これらの種々の平板状
乳剤粒子を好ましく用いることができる。
The silver halide emulsion has a grain thickness of 0.2 μm.
In the following, it is preferable that tabular grains having a so-called aspect ratio of 2 to 80, which is obtained by dividing the projected diameter of the grains by the grain thickness, consist of grains that occupy 50% of the total projected area. The aspect ratio is preferably 5 or more, more preferably 8 or more, and most preferably 12 or more. Particle size expressed by the diameter of a sphere of the same volume as the particle is about 0.5μ
When the following particles having a relatively small particle size are used, the tabularity is calculated by dividing the aspect ratio by the particle thickness.
Five or more particles are preferred. The technology and properties of using these high aspect ratio plates are described in US Pat.
No. 048, No. 4434226, No. 4439520
And the like. Furthermore, the particle thickness is 0.07μ.
The technology of ultra high aspect ratio tabular grains thinner than m is disclosed in US Pat. Nos. 5,494,789, 5,503,970,
No. 503971, No. 5,536,632, European Patent No. 0
No. 699945, No. 0699950, No. 0699
No. 948, No. 0699944, No. 0701165
And No. 0699946. The technique of tabular high silver chloride emulsion grains is described in, for example, U.S. Pat. Nos. 4,399,215, 4,400,463 and 5,217,858, which are tabular high silver chloride grains having a (111) plane as a main plane. A photographic emulsion comprising: On the other hand, U.S. Pat. Nos. 5,292,632 and 5,310,635 describe in US Pat.
A photographic emulsion comprising tabular high silver chloride grains having a 0) plane as a main plane is disclosed. These various tabular emulsion grains can be preferably used.

【0026】粒子厚みの薄い高アスペクト比平板状粒子
を調製するには、核形成時のバインダー濃度、温度、p
H、過剰ハロゲンイオン種、同イオン濃度、さらには反
応液の供給速度などを制御することが重要である。形成
された平板核の成長を、厚み方向ではなく、平板の周縁
方向に選択的に行わせるには、粒子成長のための反応液
の添加速度を制御すると同時に、粒子形成時から成長過
程におけるバインダーとして最適なものを選択していく
ことも重要である。このためには、メチオニン含有量の
低いゼラチンや、アミノ基をフタル酸や、トリメリト
酸、あるいはピロメリト酸などで修飾したゼラチンが有
利である。
To prepare tabular grains having a small grain thickness and a high aspect ratio, the binder concentration, temperature, p
It is important to control H, excess halogen ion species, the same ion concentration, and the supply rate of the reaction solution. In order to selectively grow the formed plate nuclei not in the thickness direction but in the peripheral direction of the plate, the addition rate of the reaction solution for the particle growth is controlled, and at the same time, the binder in the growth process from the time of particle formation is controlled. It is also important to select the best one. For this purpose, gelatin having a low methionine content or gelatin whose amino group is modified with phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, or the like is advantageous.

【0027】また、用いるハロゲン化銀粒子が平板状の
形状の場合、粒子厚みの分布も変動係数が小さいことが
好ましい。このときにも変動係数で40%以下であるこ
とが好ましい。さらに、30%以下であることが好まし
く、20%以下であることが最も好ましい。ハロゲン化
銀粒子は、上記のような形状を工夫する以外に、粒子中
に様々な構造を有するように調製される。常用されるの
は、粒子をハロゲン組成の異なる複数の層状に構成する
方法である。撮影材料用に常用される沃臭化銀粒子で
は、沃度含有量の異なる層を設けることが好ましい。現
像性を制御する目的で沃度含有率の高い層を核に、沃度
含有率の低い殻で覆う所謂内部高沃度型コアシェル粒子
や、これとは逆に、沃度含有率の高い殻で覆った、外部
高沃度型のコアシェル粒子等を用いることができる。沃
度含有率の低い核を高沃度含有率の第一殻で覆い、この
上に低沃度含有率の第二殻を沈積させることで高感度を
付与する技術も知られている。このタイプのハロゲン化
銀粒子では、高沃度相の上に沈積させた殻(平板状粒子
では粒子外縁のフリンジ部に相当する)には結晶不整に
基づく転位線が形成され、高感度を得るのに寄与する。
高沃度相の沈積には、沃化カリウムのような水溶性沃化
物溶液を単独あるいは硝酸銀等の水溶性銀塩溶液と同時
に添加する方法、沃化銀微粒子を系内に導入する方法、
沃化アセトアミド類のようにアルカリや求核剤との反応
で沃化物イオンを放出する化合物を添加する方法などを
好ましく用いることができる。また、高塩化銀粒子の場
合にも、ハロゲン組成の異なる相を粒子中に形成するこ
とが好ましい。平板状の粒子を形成する途中でそのハロ
ゲン組成を変えることで同心円状に複数層を積層するこ
とができる。例えば粒子の中心に臭化銀含有率の高いコ
ア(核)を配置し、その周囲に臭化銀含有率の低いシェ
ル(殻)を形成することができる。また、これとは逆に
塩化銀含有率の高いコアの周囲に臭化銀含有率の高いシ
ェルを形成することもできる。さらに、コアを取り巻く
シェルを複数とすることもできる。これにより、臭化銀
含有率の多いあるいは少ない領域をドーナツ状に形成す
ることもできる。高塩化銀粒子では微量の沃度を含有さ
せることでハロゲン化銀結晶の物性を大きく変えること
ができるので、上記のコアやシェル中に任意の濃度の沃
度を含有させることが好ましく行われる。平板状粒子の
外周部に高臭化銀含有層や沃化銀含有層を配置させた
り、中間シェルに高臭化銀含有層や沃化銀含有層を配置
させることが好ましい。高臭化銀含有層あるいは高沃度
層の上に沈積させたシェル(平板状粒子では粒子外縁の
フリンジ部に相当する)には結晶不整に基づく転位線が
形成され、高感度を得るのに寄与する。また、上記のよ
うな種々のホスト粒子表面に、エピタキシャル突起部を
沈積させて用いることができる。また、ハロゲン化銀粒
子中には、多価金属イオンをドープすることが好まし
い。多価金属イオンは、粒子形成中にハロゲン化物や硝
酸塩などの形で導入することもできるが、多価金属イオ
ンを中心金属とする金属錯体(ハロゲノ錯体、アンミン
錯体、シアノ錯体、ニトロシル錯体等)の形で導入する
ことが好ましい。これらの金属錯体のうちでも、感光過
程において過渡的な浅い電子トラップを提供する金属錯
体を含有することが好ましい。感光過程において過渡的
な電子トラップとして働く金属錯体は、第一、第二ある
いは第三遷移系列に属する金属イオンにシアン化物イオ
ン等の分光化学系列上d軌道を大きく分裂させることの
できる配位子が配位した錯体である。これらの錯体の配
位形式は、6個の配位子が八面体型に配位した6配位錯
体で、そのうちシアンリガンドの数が4個以上であるこ
とが好ましい。これらの金属イオンの6個の配位子が全
てシアンリガンドでない場合には、残りの配位子はフッ
化物、塩化物あるいは臭化物イオン等のハライドイオ
ン、SCN、NCS、H2O等の無機配位子、さらには
ピリジン、ビピリジン、フェナントロリン、イミダゾー
ル、ピラゾール等の有機配位子から選んで用いることが
できる。また、ピリジン、ビピリジン、フェナントロリ
ン、イミダゾール、ピラゾール等の有機配位子が半数以
上の配位サイトを占める錯体も好ましく用いることがで
きる。好ましい中心遷移金属としては、鉄、コバルト、
ルテニウム、レニウム、オスミウム、イリジウムを挙げ
ることができる。乳剤には、上述の感光過程において過
渡的な浅い電子トラップを提供する金属錯体の他に、感
光過程において深い電子トラップを提供する金属錯体を
併用することが好ましい。これらの感光過程において深
い電子トラップを提供する金属錯体の例としては、ハラ
イドイオンあるいはチオシアン酸イオンを配位子とする
ルテニウム、ロジウム、パラジウムあるいはイリジウ
ム、ニトロシル配位子を1個以上有するルテニウム、シ
アン化物イオン配位子を有するクロム等を挙げることが
できる。
When the silver halide grains to be used have a tabular shape, the grain thickness distribution preferably has a small coefficient of variation. At this time, the coefficient of variation is preferably 40% or less. Further, it is preferably at most 30%, most preferably at most 20%. The silver halide grains are prepared so as to have various structures in the grains in addition to devising the shape as described above. A commonly used method is to form grains into a plurality of layers having different halogen compositions. In silver iodobromide grains commonly used for photographic materials, it is preferable to provide layers having different iodine contents. So-called internal high iodine-type core-shell particles covered with a shell having a low iodine content with a layer having a high iodine content as a nucleus for the purpose of controlling the developability, or a shell having a high iodine content, on the contrary. External high iodine type core-shell particles covered with the above can be used. There is also known a technique in which a nucleus having a low iodine content is covered with a first shell having a high iodine content, and a second shell having a low iodine content is deposited thereon to thereby provide high sensitivity. In silver halide grains of this type, dislocation lines based on crystal irregularities are formed in shells (corresponding to fringe portions at the outer edges of grains in the case of tabular grains) deposited on a high iodine phase, and high sensitivity is obtained. Contribute to
For the deposition of the high iodide phase, a method of adding a water-soluble iodide solution such as potassium iodide alone or simultaneously with a water-soluble silver salt solution such as silver nitrate, a method of introducing fine silver iodide particles into the system,
A method of adding a compound that releases iodide ions by reaction with an alkali or a nucleophile, such as iodide acetamides, can be preferably used. Also in the case of high silver chloride grains, it is preferable to form phases having different halogen compositions in the grains. By changing the halogen composition during the formation of the tabular grains, a plurality of layers can be laminated concentrically. For example, a core (core) having a high silver bromide content can be arranged at the center of the grain, and a shell (shell) having a low silver bromide content can be formed around the core. Conversely, a shell having a high silver bromide content can be formed around a core having a high silver chloride content. Further, a plurality of shells surrounding the core may be provided. Thereby, a region having a high or low silver bromide content can be formed in a donut shape. Since the physical properties of silver halide crystals can be greatly changed by adding a small amount of iodine to high silver chloride grains, it is preferable to include an arbitrary concentration of iodine in the core or shell. It is preferable to arrange a high silver bromide-containing layer or silver iodide-containing layer on the outer periphery of the tabular grains, or to arrange a high silver bromide-containing layer or silver iodide-containing layer in the intermediate shell. Dislocation lines based on crystal irregularities are formed in the shell (corresponding to the fringe portion at the outer edge of the grain in the case of tabular grains) deposited on the high silver bromide-containing layer or the high iodine layer, which contributes to obtaining high sensitivity. . In addition, an epitaxial projection can be used by depositing it on the surface of various host particles as described above. The silver halide grains are preferably doped with a polyvalent metal ion. Polyvalent metal ions can be introduced in the form of halides or nitrates during grain formation, but metal complexes having polyvalent metal ions as the central metal (halogeno complexes, ammine complexes, cyano complexes, nitrosyl complexes, etc.) Preferably, it is introduced in the form of Among these metal complexes, it is preferable to include a metal complex that provides a transient shallow electron trap in the photosensitive process. A metal complex that acts as a transient electron trap during the photosensitive process is a ligand that can significantly split the d-orbit on a spectrochemical series such as cyanide ions into metal ions belonging to the first, second, or third transition series. Is a coordinated complex. The coordination form of these complexes is a six-coordinate complex in which six ligands are coordinated in an octahedral form, and among them, the number of cyan ligands is preferably four or more. When all of the six ligands of these metal ions are not cyan ligands, the remaining ligands are halide ions such as fluoride, chloride or bromide ions, and inorganic ligands such as SCN, NCS and H2O. And organic ligands such as pyridine, bipyridine, phenanthroline, imidazole and pyrazole. Further, a complex in which an organic ligand such as pyridine, bipyridine, phenanthroline, imidazole, and pyrazole occupies at least half of the coordination sites can also be preferably used. Preferred central transition metals are iron, cobalt,
Ruthenium, rhenium, osmium and iridium can be mentioned. In the emulsion, it is preferable to use a metal complex that provides a deep electron trap in the photosensitive process in addition to the metal complex that provides a transient shallow electron trap in the photosensitive process. Examples of metal complexes that provide a deep electron trap in these photosensitive processes include ruthenium, rhodium, palladium or iridium having a halide ion or thiocyanate ion as a ligand, ruthenium having at least one nitrosyl ligand, and cyanide. And chromium having a halide ion ligand.

【0028】ハロゲン化銀粒子には、既に述べた金属錯
体以外に硫黄、セレン、テルルのような所謂カルコゲン
元素の2価のアニオンをドープすることも好ましく行わ
れる。これらのドーパントもまた、高感度を得たり、露
光条件依存性を改良するのに有効である。
The silver halide grains are preferably doped with a so-called divalent anion of a so-called chalcogen element such as sulfur, selenium or tellurium, in addition to the above-mentioned metal complexes. These dopants are also effective for obtaining high sensitivity and improving the dependence on exposure conditions.

【0029】ハロゲン化銀粒子の調製法については、公
知の方法、すなわち、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテ社刊(P.Glafkides,C
himie et Phisique Photogr
aphique,Paul Montel,196
7)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊(G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry,Foca
l Press,1966)、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Z
elikman etal.,Making and
Coating of Photographic E
mulsion,Focal Press,1964)
等に記載の方法を基本に行うことができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等の種々のpH領域で調
製することができる。また、反応液である水溶性銀塩と
水溶性ハロゲン塩溶液の供給方法として、片側混合法や
同時混合法等を単独あるいは組み合わせて用いることが
できる。さらに、反応中のpAgを目標値に保つように
反応液の添加を制御するコントロールドダブルジェット
法を用いることも好ましい。また、反応中のpH値を一
定に保つ方法も用いられる。粒子形成に際しては、系の
温度、pHあるいはpAg値を変えてハロゲン化銀の溶
解度を制御する方法を用いることもできるが、チオエー
テルやチオ尿素類、ロダン塩等を溶剤として用いること
もできる。これらの例は、特公昭47−11386号、
特開昭53−144319号明細書等に記載されてい
る。
The method for preparing silver halide grains is a known method, that is, "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkid, published by Paul Montes (P. Glafkids, C.
himie et Physique Photogr
aphique, Paul Montel, 196
7), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Photographi).
c Emulsion Chemistry, Foca
1 Press, 1966), "Production and Coating of Photographic Emulsion", by Zerikman et al., Published by Focal Press (VLZ).
elikman et al. , Making and
Coating of Photographic E
Mulsion, Focal Press, 1964)
And the like. That is,
It can be prepared in various pH ranges such as an acidic method, a neutral method, and an ammonia method. Further, as a method for supplying a water-soluble silver salt and a water-soluble halide solution as a reaction solution, a one-side mixing method, a simultaneous mixing method, or the like can be used alone or in combination. Further, it is also preferable to use a controlled double jet method for controlling the addition of a reaction solution so as to keep pAg during the reaction at a target value. Further, a method of maintaining a constant pH value during the reaction is also used. In forming the grains, a method of controlling the solubility of silver halide by changing the temperature, pH or pAg value of the system can be used, but thioethers, thioureas, rhodan salts and the like can also be used as the solvent. Examples of these are described in JP-B-47-11386,
It is described in JP-A-53-144319.

【0030】ハロゲン化銀粒子の調製は、通常、ゼラチ
ンのような水溶性バインダーを溶解した溶液中に硝酸銀
などの水溶性銀塩溶液と、ハロゲン化アルカリ等の水溶
性ハロゲン塩溶液とを制御された条件で供給することで
行われる。ハロゲン化銀粒子が形成された後、過剰の水
溶性塩類を除去することが好ましい。この工程は脱塩あ
るいは水洗工程と呼ばれ、種々の手段が用いられる。例
えば、ハロゲン化銀粒子を含むゼラチン溶液をゲル化さ
せ、ひも状に裁断し、冷水で水溶性塩を洗い流すヌーデ
ル水洗法や、多価アニオンよりなる無機塩類(例えば硫
酸ナトリウム)、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポ
リマー(例えばポリスチレンスルホン酸ナトリウム)、
あるいはゼラチン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチ
ン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼ
ラチンなど)などを添加してゼラチンを凝集させて過剰
塩類を除去する沈降法を用いても良い。沈降法を用いた
場合には過剰塩類の除去が迅速に行われ好ましい。ま
た、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成中や粒子形成後に反応
液を限外濾過膜中を通過させることで水溶性塩類を除去
する方法も好ましい。
Usually, silver halide grains are prepared by controlling a water-soluble silver salt solution such as silver nitrate and a water-soluble halogen salt solution such as an alkali halide in a solution in which a water-soluble binder such as gelatin is dissolved. It is performed by supplying under the conditions described above. After the silver halide grains are formed, it is preferable to remove excess water-soluble salts. This step is called a desalting or washing step, and various means are used. For example, a gelatin solution containing silver halide grains is gelled, cut into strings, and washed with cold water to remove water-soluble salts, such as the Nudel water washing method, inorganic salts composed of polyvalent anions (eg, sodium sulfate), anionic surfactant Agent, anionic polymer (eg, sodium polystyrene sulfonate),
Alternatively, a precipitation method may be used in which a gelatin derivative (for example, an aliphatic acylated gelatin, an aromatic acylated gelatin, an aromatic carbamoylated gelatin, etc.) is added to agglomerate the gelatin to remove excess salts. When the sedimentation method is used, excess salts are quickly removed, which is preferable. It is also preferable to remove the water-soluble salts by passing the reaction solution through an ultrafiltration membrane during or after grain formation of the silver halide emulsion.

【0031】通常、化学増感を施したハロゲン化銀乳剤
が好適に用いられる。化学増感は、調製されたハロゲン
化銀粒子に高感度を付与し、露光条件安定性や保存安定
性を付与するのに寄与する。化学増感には一般的に知ら
れている増感法を単独にあるいは種々組み合わせて用い
ることができる。化学増感法として、硫黄、セレンある
いはテルル化合物を用いるカルコゲン増感法が好ましく
用いられる。これらの増感剤としては、ハロゲン化銀乳
剤に添加された際に、上記のカルコゲン元素を放出して
銀カルコゲナイドを形成する化合物が用いられる。さら
に、これらを併用することも、高感度を得、カブリを低
く押さえる上で好ましい。
Usually, a chemically sensitized silver halide emulsion is preferably used. Chemical sensitization imparts high sensitivity to the prepared silver halide grains and contributes to imparting exposure condition stability and storage stability. For chemical sensitization, generally known sensitization methods can be used alone or in various combinations. As a chemical sensitization method, a chalcogen sensitization method using a sulfur, selenium or tellurium compound is preferably used. As these sensitizers, compounds that release the above-described chalcogen elements to form silver chalcogenides when added to a silver halide emulsion are used. Further, it is also preferable to use these in combination in order to obtain high sensitivity and to suppress fog to a low level.

【0032】また、金、白金、イリジウム等を用いる貴
金属増感法も好ましい。特に、塩化金酸を単独に、ある
いは金のリガンドとなるチオシアン酸イオン等と併用し
て用いる金増感法は、高感度が得られる。金増感とカル
コゲン増感を併用すると、さらに高感度を得ることがで
きる。また、粒子形成中に適度な還元性を有する化合物
を用いて、還元性の銀核を導入することで高感度を得
る、所謂還元増感法も好ましく用いられる。芳香環を有
するアルキニルアミン化合物を化学増感時に添加して行
う還元増感法も好ましい。
Also, a noble metal sensitization method using gold, platinum, iridium or the like is preferable. In particular, a gold sensitization method using chloroauric acid alone or in combination with a thiocyanate ion serving as a ligand of gold can provide high sensitivity. When gold sensitization and chalcogen sensitization are used in combination, higher sensitivity can be obtained. Further, a so-called reduction sensitization method in which a compound having an appropriate reducing property is used during grain formation to obtain a high sensitivity by introducing a reducing silver nucleus, is also preferably used. A reduction sensitization method in which an alkynylamine compound having an aromatic ring is added during chemical sensitization is also preferable.

【0033】化学増感を行う際に、ハロゲン化銀粒子に
吸着性を有する種々の化合物を用いて、その反応性を制
御することも好ましく行われる。特に、カルコゲン増感
や金増感に先立って、含窒素複素環化合物やメルカプト
化合物、シアニンやメロシアニン類の増感色素類を添加
する方法が特に好ましい。化学増感を施す際の反応条件
は目的に応じて異なるが、温度は30℃〜95℃、好ま
しくは40℃〜75℃、pHは5.0〜11.0、好ま
しくは5.5〜8.5、pAgは6.0〜10.5、好
ましくは6.5〜9.8である。化学増感技術について
は、特開平3−110555号、特願平4−75798
号、特開昭62−253159号、特開平5−4583
3号、特開昭62−40446号明細書等に記載されて
いる。
When performing chemical sensitization, it is also preferable to control the reactivity of the compound by using various compounds having an adsorptivity to silver halide grains. In particular, a method in which a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, or a sensitizing dye such as cyanine or merocyanine is added prior to chalcogen sensitization or gold sensitization is particularly preferable. The reaction conditions for performing the chemical sensitization differ depending on the purpose, but the temperature is 30 ° C to 95 ° C, preferably 40 ° C to 75 ° C, and the pH is 5.0 to 11.0, preferably 5.5 to 8. 0.5 and pAg are 6.0-10.5, preferably 6.5-9.8. Regarding the chemical sensitization technology, JP-A-3-110555 and Japanese Patent Application No. 4-75798.
JP-A-62-253159, JP-A-5-4583
No. 3, JP-A-62-40446, and the like.

【0034】感光性ハロゲン化銀乳剤には、所望の光波
長域に感度を付与する所謂分光増感を施すことが好まし
い。特に、カラー写真感光材料では、オリジナルに忠実
な色再現を行うため、青、緑、赤に感光性を有する感光
性層が組み込まれている。これらの感光性は、ハロゲン
化銀を分光増感することで付与される。分光増感は、ハ
ロゲン化銀粒子に吸着して、それ自身の吸収波長域に感
度を持たせる、所謂分光増感色素が用いられる。
The photosensitive silver halide emulsion is preferably subjected to so-called spectral sensitization for imparting sensitivity to a desired light wavelength range. In particular, a color photographic light-sensitive material incorporates a light-sensitive layer having photosensitivity to blue, green, and red in order to reproduce colors faithfully to the original. Such photosensitivity is provided by spectrally sensitizing silver halide. For spectral sensitization, a so-called spectral sensitizing dye is used, which is adsorbed on silver halide grains and has sensitivity in its own absorption wavelength range.

【0035】これらの色素の例としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラー色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素あるいはヘミオキソノール色素等を挙げるこ
とができる。これらの例は、米国特許第4617257
号、特開昭59−180550号、同64−13546
号、特開平5−45828号、同5−45834号明細
書等に記載されている。
Examples of these dyes include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Examples of these are described in US Pat. No. 4,617,257.
No. JP-A-59-180550, JP-A-64-13546
And Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 5-45828 and 5-45834.

【0036】分光増感色素は、単独で用いられる他に、
複数種の色素を併用して用いられる。これは、分光感度
の波長分布の調節や、強色増感の目的で行われる。強色
増感作用を呈する色素の組合せでは、単独で達成できる
感度の和を大きく超える感度を得ることができる。ま
た、それ自身では分光増感作用を持たない色素、あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増
感作用を呈する化合物を併用することも好ましい。ジア
ミノスチルベン化合物類などを強色増感剤の例として挙
げることができる。これらの例としては、米国特許第3
615641号、特開昭63−23145号明細書等に
記載されている。
The spectral sensitizing dye is used alone,
A plurality of dyes are used in combination. This is performed for the purpose of adjusting the wavelength distribution of spectral sensitivity and for supersensitization. With a combination of dyes that exhibit supersensitization, a sensitivity that greatly exceeds the sum of the sensitivities that can be achieved alone can be obtained. It is also preferable to use a dye which does not have a spectral sensitizing effect by itself or a compound which does not substantially absorb visible light and exhibits a supersensitizing effect. Diaminostilbene compounds and the like can be mentioned as examples of the supersensitizer. Examples of these include US Pat.
No. 6,156,641 and JP-A-63-23145.

【0037】これらの分光増感色素や強色増感剤のハロ
ゲン化銀乳剤への添加は、乳剤調製のいかなる時期でも
良い。化学増感の終了した乳剤に塗布液調製時に添加す
る、化学増感終了時に添加する、化学増感途中に添加す
る、化学増感に先立って添加する、粒子形成終了後脱塩
前に添加する、粒子形成中に添加する、あるいは粒子形
成に先立って添加するなどの種々の方法を単独あるいは
組み合わせて用いることができる。化学増感よりも前の
工程で添加するのが、高感度を得るのに好ましい。分光
増感色素や強色増感剤の添加量は、粒子の形状や粒子サ
イズあるいは付与したい写真特性によって多岐にわたる
が、概ねハロゲン化銀1モル当たり10−8〜10−1
モル、好ましくは10−5〜10−2モルの範囲であ
る。これらの化合物は、メタノールやフッ素アルコール
等の有機溶媒に溶解した状態で、あるいは界面活性剤や
ゼラチンと共に水中に分散した状態で添加することがで
きる。
These spectral sensitizing dyes and supersensitizers can be added to the silver halide emulsion at any time during the preparation of the emulsion. To be added to the emulsion after chemical sensitization, at the time of coating solution preparation, to be added at the end of chemical sensitization, to be added during chemical sensitization, to be added prior to chemical sensitization, and to be added after the completion of grain formation and before desalting. Various methods such as addition during the formation of particles or addition prior to the formation of particles can be used alone or in combination. It is preferable to add in a step before chemical sensitization in order to obtain high sensitivity. The amount of the spectral sensitizing dye or supersensitizer to be added varies widely depending on the shape and size of the grains or the photographic characteristics to be imparted.
Mol, preferably in the range of 10-5 to 10-2 mol. These compounds can be added in a state of being dissolved in an organic solvent such as methanol or fluorine alcohol, or in a state of being dispersed in water together with a surfactant or gelatin.

【0038】ハロゲン化銀乳剤には、カブリを防止した
り、保存時の安定性を高める目的で種々の安定剤を添加
することが好ましい。好ましい安定剤としては、アザイ
ンデン類、トリアゾール類、テトラゾール類、プリン類
等の含窒素複素環化合物類、メルカプトテトラゾール
類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類等のメルカプト化合
物類等を挙げることができる。これらの化合物の詳細
は、ジェームズ著「写真過程の理論」、マクミラン社刊
(T.H.James,The Theory of
the Photographic Process,
Macmillan,1977)第396頁〜399頁
およびその引用文献に記載されている。
It is preferable to add various stabilizers to the silver halide emulsion for the purpose of preventing fog and improving the stability during storage. Preferred stabilizers include azaindenes, triazoles, tetrazoles, nitrogen-containing heterocyclic compounds such as purines, mercaptotetrazole, mercaptotriazoles, mercaptoimidazoles, and mercapto compounds such as mercaptothiadiazole. Can be. Details of these compounds can be found in James, "Theory of Photographic Processes", published by Macmillan (TH James, The Theory of).
the Photographic Process,
Macmillan, 1977) pp. 396-399 and references cited therein.

【0039】これらのカブリ防止剤あるいは安定剤のハ
ロゲン化銀乳剤への添加は、乳剤調製のいかなる時期で
も良い。化学増感の終了した乳剤に塗布液調製時に添加
する、化学増感終了時に添加する、化学増感途中に添加
する、化学増感に先立って添加する、粒子形成終了後脱
塩前に添加する、粒子形成中に添加する、あるいは粒子
形成に先立って添加するなどの種々の方法を単独あるい
は組み合わせて用いることができる。これらのカブリ防
止剤あるいは安定剤の添加量はハロゲン化銀乳剤のハロ
ゲン組成や目的に応じて多岐にわたるが、概ねハロゲン
化銀1モル当たり10−6〜10−1モル、好ましくは
10−5〜10−2モルの範囲である。
These antifoggants or stabilizers can be added to the silver halide emulsion at any time during the preparation of the emulsion. To be added to the emulsion after chemical sensitization, at the time of coating solution preparation, to be added at the end of chemical sensitization, to be added during chemical sensitization, to be added prior to chemical sensitization, and to be added after the completion of grain formation and before desalting. Various methods such as addition during the formation of particles or addition prior to the formation of particles can be used alone or in combination. The addition amount of these antifoggants or stabilizers varies widely depending on the halogen composition and purpose of the silver halide emulsion, but is generally 10-6 to 10-1 mol, preferably 10-5 to 1 mol per mol of silver halide. It is in the range of 10-2 mol.

【0040】以上述べてきたような本発明の感光材料に
使用される写真用添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌(以下RDと略記)No17643(1978年
12月)、同No18716(1979年11月)およ
び同No307105(1989年11月)に記載され
ており、その該当箇所を下記にまとめる。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 感度上昇剤 648頁右欄 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 増白剤 24頁 648頁右欄 868頁 カブリ防止剤 24〜26頁 649頁右欄 868〜870頁 安定剤 光吸収剤 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料 〜650頁左欄 紫外線吸収剤 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁 バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 塗布助剤 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 界面活性剤 スタチック防止剤 27頁 650頁右欄 876〜877頁 マット剤 878〜879頁 酸化剤として感光性ハロゲン化銀と共に有機金属塩を併
用することもできる。このような有機金属塩の中で、有
機銀塩が特に好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化
剤を形成するのに使用し得る有機化合物としては、米国
特許第4,500,626号第52〜53欄等に記載の
ベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。
また米国特許第4,775,613号記載のアセチレン
銀も有用である。有機銀塩は2種以上を併用してもよ
い。以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあた
り0.01〜10モル、好ましくは0.01〜1モルを
併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
の塗布量合計は銀換算で0.05〜10g/m2、好まし
くは0.1〜4g/m2が適当である。
The photographic additives used in the light-sensitive material of the present invention as described above are described in Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978) and No. 18716 (November 1979). And No. 307105 (November 1989), and the relevant portions are summarized below. Type of additive RD17643 RD18716 RD307105 Chemical sensitizer page 23 648 right column 866 Sensitivity enhancer 648 right column Spectral sensitizer 23-24 page 648 right column 866-868 Super sensitizer page 649 Right column Brightener 24 page 648 page 868 right column Antifoggant 24 to 26 page 649 right column 868 to 870 Stabilizer light absorber 25 to 26 page 649 right column 873 filter dye 650 page left column UV absorber Dye image stabilizer page 25 650 page left column 872 Hardener page 26 651 page left column 874-875 Binder page 26 651 page left column 873-874 plasticizer, lubricant page 27 650 page right column Page 876 Coating aid page 26-27 page 650 right column 875-876 Surfactant Antistatic agent page 27 page 650 right column 876-877 It may be used in combination organometallic salt with a photosensitive silver halide as a matting agent 878-879 pp oxidizing agent. Among such organic metal salts, an organic silver salt is particularly preferably used. Organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agent include benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 52-53.
The acetylene silver described in U.S. Pat. No. 4,775,613 is also useful. Two or more organic silver salts may be used in combination. The above organic silver salts can be used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per 1 mol of the photosensitive silver halide. Total coating amount of the photosensitive silver halide and organic silver salts 0.05 to 10 g / m 2 in terms of silver, and preferably from 0.1-4 g / m 2.

【0041】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭64−13,
546号の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質ま
たはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキスト
ラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物とポリビ
ニールアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。また、
米国特許第4,960,681号、特開昭62−24
5,260号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−
COOMまたは−SO3M(Mは水素原子またはアルカ
リ金属)を有するビニルモノマーの単独重合体またはこ
のビニルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの
共重合体(例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル
酸アンモニウム、住友化学(株)製のスミカゲルL−5
H)も使用される。これらのバインダーは2種以上組み
合わせて用いることもできる。特にゼラチンと他の上記
バインダーとを組み合わせて用いることが好ましい。ま
た、ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らし
たいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、複数種の
ゼラチンを組み合わせて用いる事も好ましい。バインダ
ーの塗布量は1m2あたり20g以下が好ましく、特に1
0g以下にするのが適当である。
As the binder for the constituent layers of the photosensitive material, hydrophilic binders are preferably used. Examples thereof include the above-mentioned Research Disclosure and JP-A-64-13 / 1988.
No. 546, pages (71) to (75). Specifically, transparent or translucent hydrophilic binders are preferred, for example, gelatin, proteins or cellulose derivatives such as gelatin derivatives, starch, gum arabic, dextran, natural compounds such as polysaccharides such as pullulan and polyvinyl alcohol, Synthetic polymer compounds such as polyvinylpyrrolidone and acrylamide polymer are exemplified. Also,
U.S. Pat. No. 4,960,681, JP-A-62-24
No. 5,260, etc., the superabsorbent polymer,
COOM or -SO 3 M (M is a hydrogen atom or an alkali metal) copolymer of homopolymer or a vinyl monomer together or with other vinyl monomers of the vinyl monomer having a (e.g. sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumitomo Chemical Sumikagel L-5 manufactured by Co., Ltd.
H) is also used. These binders can be used in combination of two or more kinds. Particularly, it is preferable to use a combination of gelatin and the above-mentioned other binders. Further, the gelatin may be selected from lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, and so-called demineralized gelatin having a reduced content of calcium and the like according to various purposes, and it is also preferable to use a combination of a plurality of types of gelatin. The coating amount of the binder is preferably 20 g or less per 1 m 2 ,
It is appropriate to use 0 g or less.

【0042】現像主薬は、感光性ハロゲン化銀粒子を還
元して銀画像を生じさせるものであればよく、白黒現像
主薬で充分であるが、銀現像によって生成した酸化体が
カプラー等と反応して色素を生成する発色現像主薬を用
いることもできる。現像主薬としては、熱安定性に優れ
る点で、一般式I、II、III あるいはIVで表される化合
物を用いることが好ましい。これらの中でも特に一般式
IあるいはIIの化合物が好ましく用いられる。以下にこ
れらの現像主薬について詳細に説明する。
The developing agent may be any as long as it can reduce the photosensitive silver halide particles to generate a silver image. A black-and-white developing agent is sufficient, but an oxidized product formed by silver development reacts with a coupler or the like. A color developing agent that generates a dye by using a color developing agent can also be used. As the developing agent, it is preferable to use a compound represented by the general formula I, II, III or IV from the viewpoint of excellent heat stability. Among them, compounds of the general formula I or II are particularly preferably used. Hereinafter, these developing agents will be described in detail.

【0043】一般式Iで表される化合物はスルホンアミ
ドフェノールと総称される化合物であり、当該分野では
公知の化合物である。置換基R1 〜R5 の少なくとも1
つに炭素数8以上のバラスト基を有するものが好まし
い。
The compound represented by the general formula I is a compound generically referred to as sulfonamidophenol, and is a compound known in the art. At least one of the substituents R1 to R5
One having a ballast group having at least 8 carbon atoms is preferred.

【0044】式中、R1 〜R4 は水素原子、ハロゲン原
子(例えばクロル基、ブロム基)、アルキル基(例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
t−ブチル基)、アリール基(例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基)、アルキルカルボンアミド基(例え
ばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイ
ルアミノ基)、アリールカルボンアミド基(例えばベン
ゾイルアミノ基)、アルキルスルホンアミド基(例えば
メタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ
基)、アリールスルホンアミド基(例えばベンゼンスル
ホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基)、アル
コキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ基)、アル
キルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチ
ルチオ基)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、
トリルチオ基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカル
バモイル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカ
ルバモイル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェ
ニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、
エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカル
バモイル基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイ
ル基(例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルフ
ァモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルフ
ァモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルス
ルファモイル基、モルホリルスルファモイル基)、アリ
ールスルファモイル基(例えばフェニルスルファモイル
基、メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニル
スルファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル
基)、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基(例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル
基)、アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニ
ル基、4−クロロフェニルスルホニル基、p−トルエン
スルホニル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカ
ルボニル基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフ
ェノキシカルボニル基)、アルキルカルボニル基(例え
ばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、アリ
ールカルボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基)、またはアシルオキシ基(例えばアセチルオ
キシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基)
を表す。R1 〜R4 の中で、R2 およびR4 は好ましく
は水素原子である。また、R1〜R4 のハメット定数σp
値の合計は、0以上となることが好ましい。R5 はア
ルキル基(例えばメチル基、エチル基、ブチル基、オク
チル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基)、アリ
ール基(例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、4
−メトキシフェニル基、ドデシルフェニル基、クロロフ
ェニル基、トリクロロフェニル基、ニトロクロロフェニ
ル基、トリイソプロピルフェニル基、4−ドデシルオキ
シフェニル基、3,5−ジ−(メトキシカルボニル)
基)、または複素環基(例えばピリジル基)を表す。
In the formula, R 1 to R 4 are a hydrogen atom, a halogen atom (for example, chloro or bromo), an alkyl group (for example, methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl,
t-butyl group), aryl group (for example, phenyl group, tolyl group, xylyl group), alkylcarbonamide group (for example, acetylamino group, propionylamino group, butyroylamino group), arylcarbonamide group (for example, benzoylamino group) Alkylsulfonamide group (for example, methanesulfonylamino group, ethanesulfonylamino group), arylsulfonamide group (for example, benzenesulfonylamino group, toluenesulfonylamino group), alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, butoxy group), aryl Oxy group (for example, phenoxy group), alkylthio group (for example, methylthio group, ethylthio group, butylthio group), arylthio group (for example, phenylthio group,
Tolthio group), alkylcarbamoyl group (eg, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, piperidylcarbamoyl group, morpholylcarbamoyl group), arylcarbamoyl group (eg, phenylcarbamoyl group, methylphenyl) Carbamoyl group,
Ethylphenylcarbamoyl group, benzylphenylcarbamoyl group), carbamoyl group, alkylsulfamoyl group (for example, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group) , Piperidylsulfamoyl group, morpholylsulfamoyl group), arylsulfamoyl group (for example, phenylsulfamoyl group, methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group), Sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), arylsulfonyl group (eg, phenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), Xycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group), alkylcarbonyl group (for example, acetyl group, propionyl group, butyroyl group), arylcarbonyl group (for example, benzoyl group) Group, alkylbenzoyl group) or acyloxy group (eg, acetyloxy group, propionyloxy group, butyroyloxy group)
Represents Among R1 to R4, R2 and R4 are preferably hydrogen atoms. Also, Hammett's constant σp of R1 to R4
The sum of the values is preferably 0 or more. R5 is an alkyl group (eg, methyl, ethyl, butyl, octyl, lauryl, cetyl, stearyl), an aryl group (eg, phenyl, tolyl, xylyl,
-Methoxyphenyl group, dodecylphenyl group, chlorophenyl group, trichlorophenyl group, nitrochlorophenyl group, triisopropylphenyl group, 4-dodecyloxyphenyl group, 3,5-di- (methoxycarbonyl)
A heterocyclic group (eg, a pyridyl group).

【0045】一般式IIで表される化合物はカルバモイル
ヒドラジンと総称される化合物である。両者とも、当該
分野では公知の化合物である。R5又は環の置換基に炭
素数8以上のバラスト基を有するものが好ましい。
The compound represented by the general formula II is a compound generically called carbamoylhydrazine. Both are compounds known in the art. Those having a ballast group having 8 or more carbon atoms as the substituent of R5 or the ring are preferred.

【0046】式中、Zは芳香環を形成する原子群を表
す。Zによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キノ
キサリン環等が好ましい。ベンゼン環の場合、その置換
基としては、アルキルスルホニル基(例えばメタンスル
ホニル基、エタンスルホニル基)、ハロゲン原子(例え
ばクロル基、ブロム基)、アルキルカルバモイル基(例
えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、
エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブ
チルカルバモイル基、ピペリジンカルバモイル基、モル
ホリノカルバモイル基)、アリールカルバモイル基(例
えばフェニルカルバモイル基、メチルフェニルカルバモ
イル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェ
ニルカルバモイル基)、カルバモイル基、アルキルスル
ファモイル基(例えばメチルスルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチ
ルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピペ
リジルスルファモイル基、モリホリルスルファモイル
基)、アリールスルファモイル基(例えばフェニルスル
ファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、エチ
ルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスルフ
ァモイル基)、スルファモイル基、シアノ基、アルキル
スルホニル基(例えばメタンスルホニル基、エタンスル
ホニル基)、アリールスルホニル基(例えばフェニルス
ルホニル基、4−クロロフェニルスルホニル基、p−ト
ルエンスルホニル基)、アルコキシカルボニル基(例え
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブト
キシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル基(例
えばフェノキシカルボニル基)、アルキルカルボニル基
(例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル
基)、またはアリールカルボニル基(例えばベンゾイル
基、アルキルベンゾイル基)等が挙げられるが、上記置
換基のハメット定数σ値の合計は、1以上となることが
好ましい。
In the formula, Z represents an atom group forming an aromatic ring. The aromatic ring formed by Z needs to be sufficiently electron-attracting in order to impart silver developing activity to the present compound. For this reason, an aromatic ring which forms a nitrogen-containing aromatic ring or has an electron-withdrawing group introduced into a benzene ring is preferably used. As such an aromatic ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a quinoline ring, a quinoxaline ring and the like are preferable. In the case of a benzene ring, examples of the substituent include an alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), a halogen atom (eg, chloro group, bromo group), and an alkylcarbamoyl group (eg, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group,
Ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, piperidinecarbamoyl group, morpholinocarbamoyl group), arylcarbamoyl group (for example, phenylcarbamoyl group, methylphenylcarbamoyl group, ethylphenylcarbamoyl group, benzylphenylcarbamoyl group), carbamoyl group, alkyl Sulfamoyl group (for example, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group, piperidylsulfamoyl group, morpholinylsulfamoyl group), Arylsulfamoyl group (for example, phenylsulfamoyl group, methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group), Amoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), arylsulfonyl group (eg, phenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl group) , Ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group), alkylcarbonyl group (for example, acetyl group, propionyl group, butyroyl group), or arylcarbonyl group (for example, benzoyl group, alkylbenzoyl group) However, the sum of the Hammett constant σ values of the above substituents is preferably 1 or more.

【0047】一般式III で表される化合物はカルバモイ
ルヒドラジンと総称される化合物である。一般式IVで表
される化合物はスルホニルヒドラジンと総称される化合
物である。両者とも、当該分野では公知の化合物であ
る。R5 〜R8 の少なくとも1つに炭素数8以上のバラ
スト基を有するものが好ましい。
The compound represented by the general formula III is a compound generally called carbamoylhydrazine. The compound represented by the general formula IV is a compound generically called sulfonylhydrazine. Both are compounds known in the art. Preferably, at least one of R5 to R8 has a ballast group having 8 or more carbon atoms.

【0048】式中、R6 はアルキル基(例えばメチル
基、エチル基)を表す。Xは酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子、またはアルキル置換もしくはアリール置換の3
級窒素原子を表すが、アルキル置換の3級窒素原子が好
ましい。R7 、R8 は水素原子、または置換基(上記Z
のベンゼン環の置換基として挙げたものをその例として
挙げることができる)を表し、R7 、R8 が互いに結合
して2重結合または環を形成してもよい。なお、一般式
I〜IVの化合物の中でも、特に生保存性の観点から本発
明ではI、IIの化合物が好ましい。
In the formula, R6 represents an alkyl group (for example, a methyl group or an ethyl group). X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or an alkyl- or aryl-substituted 3
Represents a tertiary nitrogen atom, preferably an alkyl-substituted tertiary nitrogen atom. R7 and R8 represent a hydrogen atom or a substituent (Z
R7 and R8 may be bonded to each other to form a double bond or a ring. Incidentally, among the compounds of the general formulas I to IV, the compounds of I and II are preferred in the present invention, particularly from the viewpoint of raw preservability.

【0049】上記においてR1 〜R8 の各基は可能な置
換基を有しているものを含み、置換基としては上記Zの
ベンゼン環の置換基として列挙したものが挙げられる。
以下に、一般式I〜IVで表される化合物の具体例を示す
が、もちろんこれらに限定されるものではない。
In the above, each group of R1 to R8 includes those having a possible substituent, and examples of the substituent include those mentioned above as the substituent of the benzene ring of Z.
Hereinafter, specific examples of the compounds represented by the general formulas I to IV are shown, but are not limited thereto.

【0050】[0050]

【化9】 Embedded image

【0051】[0051]

【化10】 Embedded image

【0052】[0052]

【化11】 Embedded image

【0053】[0053]

【化12】 Embedded image

【0054】[0054]

【化13】 Embedded image

【0055】[0055]

【化14】 Embedded image

【0056】[0056]

【化15】 Embedded image

【0057】[0057]

【化16】 Embedded image

【0058】[0058]

【化17】 Embedded image

【0059】[0059]

【化18】 Embedded image

【0060】[0060]

【化19】 Embedded image

【0061】上記の化合物は、一般的に公知の方法で合
成することが可能である。以下に簡単な合成ルートを列
挙する。
The above compounds can be synthesized by generally known methods. The simple synthesis routes are listed below.

【0062】[0062]

【化20】 Embedded image

【0063】[0063]

【化21】 Embedded image

【0064】[0064]

【化22】 Embedded image

【0065】耐拡散性の現像主薬を使用する場合には、
耐拡散性現像主薬と現像可能なハロゲン化銀との間の電
子移動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤およ
び/または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いるこ
とができる。特に好ましくは、前記米国特許第5,13
9,919号、欧州特許公開第418,743号記載の
ものが用いられる。また特開平2−230,143号、
同2−235,044号記載のように安定に層中に導入
する方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはその
プレカーサーは、前記した現像主薬またはそのプレカー
サーの中から選ぶことができる。電子伝達剤またはその
プレカーサーはその移動性が耐拡散性の現像主薬(電子
供与体)より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝
達剤は1−フェニル−3−ピラゾリドン類又はアミノフ
ェノール類である。また特開平3−160,443号記
載のような電子供与体プレカーサーも好ましく用いられ
る。さらに中間層や保護層に混色防止、色再現改善など
種々の目的で種々の還元剤を用いることができる。具体
的には、欧州特許公開第524,649号、同357,
040号、特開平4−249,245号、同2−46,
450号、特開昭63−186,240号記載の還元剤
が好ましく用いられる。また特公平3−63,733
号、特開平1−150,135号、同2−46,450
号、同2−64,634号、同3−43,735号、欧
州特許公開第451,833号記載のような現像抑制剤
放出還元剤化合物も用いられる。
When a diffusion-resistant developing agent is used,
If necessary, an electron transfer agent and / or an electron transfer agent precursor can be used in combination to promote electron transfer between the diffusion-resistant developing agent and the developable silver halide. Particularly preferably, said US Pat.
No. 9,919 and EP-A-418,743 are used. Also, JP-A-2-230143,
As described in JP-A-2-235,044, a method of stably introducing the compound into the layer is preferably used. The electron transfer agent or its precursor can be selected from the above-mentioned developing agents or its precursors. It is desirable that the mobility of the electron transfer agent or its precursor is higher than that of the diffusion-resistant developing agent (electron donor). Particularly useful electron transfer agents are 1-phenyl-3-pyrazolidones or aminophenols. Also, an electron donor precursor described in JP-A-3-160,443 is preferably used. Further, various reducing agents can be used in the intermediate layer and the protective layer for various purposes such as preventing color mixing and improving color reproduction. Specifically, European Patent Publication Nos. 524,649 and 357,
040, JP-A-4-249,245, JP-A-2-46,
No. 450 and JP-A-63-186,240 are preferably used. In addition, Japanese Patent Publication 3-63,733
No., JP-A-1-150,135, JP-A-2-46,450
Nos. 2,64,634, 3-43,735 and EP-A-451,833 are also used.

【0066】それ自身は還元性を持たないが現像過程で
求核試薬や熱の作用により還元性を発現する現像主薬プ
レカーサーも用いることができる。例えば、US3,3
42,597号記載のインドアニリン系化合物、US
3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャー
No. 14,850及び同No.15,159に記載のシッ
フ塩基型化合物、同13,924記載のアルドール化合
物、US3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。
It is also possible to use a developing agent precursor which does not itself have a reducing property but develops a reducing property by the action of a nucleophilic reagent or heat during the development process. For example, US3,3
No. 42,597, indoaniline compounds, US
No. 3,342,599, Research Disclosure
Schiff base compounds described in Nos. 14,850 and 15,159, aldol compounds described in 13, 924, metal salt complexes described in US Pat. No. 3,719,492, and JP-A-53-135628. Urethane compounds can be mentioned.

【0067】その他、下記の様な還元剤を感材に内蔵し
ても良い。還元剤の例としては、米国特許第4,50
0,626号の第49〜50欄、同4,839,272
号、同4,330,617号、同4,590,152
号、同5,017,454号、同5,139,919
号、特開昭60−140,335号の第(17)〜(18)頁、
同57−40,245号、同56−138,736号、
同59−178,458号、同59−53,831号、
同59−182,449号、同59−182,450
号、同60−119,555号、同60−128,43
6号、同60−128,439号、同60−198,5
40号、同60−181,742号、同61−259,
253号、同62−244,044号、同62−13
1,253号、同62−131,256号、同64−1
3,546号の第(40)〜(57)頁、特開平1−120,5
53号、欧州特許第220,746A2号の第78〜9
6頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。ま
た、米国特許第3,039,869号に開示されている
もののような種々の還元剤の組合せも用いることができ
る。
In addition, the following reducing agents may be incorporated in the light-sensitive material. Examples of reducing agents include U.S. Pat.
No. 0,626, columns 49-50, 4,839,272
Nos. 4,330,617 and 4,590,152
No. 5,017,454 and 5,139,919
Nos., Pages (17) to (18) of JP-A-60-140,335,
No. 57-40, 245, No. 56-138, 736,
59-178,458, 59-53,831,
59-182,449, 59-182,450
No. 60-119,555, No. 60-128,43
No. 6, No. 60-128, 439, No. 60-198, 5
No. 40, No. 60-181, No. 742, No. 61-259,
No. 253, No. 62-244, 044, No. 62-13
No. 1,253, No. 62-131, No. 256, No. 64-1
No. 3,546, pages (40) to (57);
No. 53, Nos. 78-9 of EP 220,746 A2.
There are reducing agents and reducing agent precursors described on page 6 and the like. Also, combinations of various reducing agents such as those disclosed in U.S. Pat. No. 3,039,869 can be used.

【0068】現像主薬あるいは還元剤は、現像処理液に
含有させ感光材料に外部から添加してもよいが、現像ム
ラの発生を防止するため感光材料に内蔵することが好ま
しい。感光材料に内蔵する場合、現像主薬および、還元
剤の総添加量は銀1モルに対して0.0.1〜20モ
ル、特に好ましくは0.1〜10モルである。現像主薬
の具体的な供給方法、即ち現像方法については後述す
る。
The developing agent or reducing agent may be added to the light-sensitive material by being contained in a developing solution, but is preferably incorporated in the light-sensitive material to prevent development unevenness. When incorporated in a light-sensitive material, the total amount of the developing agent and the reducing agent is from 0.01 to 20 mol, particularly preferably from 0.1 to 10 mol, per mol of silver. A specific supply method of the developing agent, that is, a developing method will be described later.

【0069】従来のカラー画像形成用の感光材料には、
一般に、発色現像主薬と共に、発色現像主薬の酸化体と
反応して色素を生成するカプラーが含まれているが、本
発明の方法は、例えば赤外光を用いて銀画像を読み取る
など銀画像の読み取りが可能である限り、カプラーを含
有する感光材料にも適用することができる。カプラーは
4当量カプラーでも2当量カプラーでもよい。また、耐
拡散性基がポリマー鎖をなしていてもよい。カプラーの
具体例は、T.H.James 「The Theory of the Photograph
ic Process」第4版291〜334頁、および354〜
361頁、特開昭58−123533号、同58−14
9046号、同58−149047号、同59−111
148号、同59−124399号、同59−1748
35号、同59−231539号、同59−23154
0号、同60−2950号、同60−2951号、同6
0−14242号、同60−23474号、同60−6
6249号、特開平8−110608号、同8−146
552号、同8−146578号等に詳しく記載されて
いる。
Conventional photosensitive materials for color image formation include:
Generally, together with a color developing agent, a coupler that reacts with an oxidized form of the color developing agent to generate a dye is included.However, the method of the present invention employs, for example, reading a silver image using infrared light to form a silver image. The present invention can be applied to a light-sensitive material containing a coupler as long as reading is possible. The coupler may be a 4-equivalent coupler or a 2-equivalent coupler. Further, the diffusion-resistant group may form a polymer chain. An example of a coupler is THJames "The Theory of the Photograph
ic Process ", 4th edition, pages 291-334, and 354-
361, JP-A-58-123533 and 58-14
No. 9046, No. 58-149047, No. 59-111
No. 148, No. 59-124399, No. 59-1748
No. 35, No. 59-231439, No. 59-23154
No. 0, No. 60-2950, No. 60-2951, No. 6
Nos. 0-14242, 60-23474 and 60-6
No. 6249, JP-A-8-110608 and 8-146
No. 552, 8-146578 and the like.

【0070】例えば、米国特許第3,531,256号
の、p−フェニレンジアミン類系の現像主薬とフェノー
ルまたは活性メチレンカプラー、同第3,761,27
0号の、p−アミノフェノール系の現像主薬と活性メチ
レンカプラーの組合せを使用することが出来る。米国特
許第4,021,240号、特開昭60−128438
号等に記載されているようなスルホンアミドフェノール
と4当量カプラーの組合せは、感光材料に内蔵する場
合、生保存に優れており、好ましい組合せである。 ま
た、特願平7−180,568号に記載のスルホンアミ
ドフェノール系主薬、特願平7−49287号、同7−
63572号に記載のヒドラジン系主薬とカプラーの組
合せも好ましい。
For example, US Pat. No. 3,531,256 discloses a p-phenylenediamine-based developing agent and a phenol or active methylene coupler;
No. 0, a combination of a p-aminophenol-based developing agent and an active methylene coupler can be used. U.S. Pat. No. 4,021,240, JP-A-60-128438
The combination of a sulfonamide phenol and a 4-equivalent coupler as described in JP-A No. 5-2350 is excellent in raw preservation when incorporated in a light-sensitive material, and is a preferable combination. Further, sulfonamide phenol-based active compounds described in Japanese Patent Application Nos. 7-180,568 and 7-49287, 7-180,568.
The combination of a hydrazine-based drug described in JP-A-63572 and a coupler is also preferable.

【0071】カプラー、現像主薬、耐拡散性還元剤など
の疎水性添加剤は、米国特許第2,322,027号記
載の方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入
することができる。この場合には、米国特許第4,55
5,470号、同4,536,466号、同4,53
6,467号、同4,587,206号、同4,55
5,476号、同4,599,296号、特公平3−6
2,256号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは2種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る疎水性添加剤1gに対して10g以下、好ましくは5
g以下、より好ましくは1g〜0.1gである。また、
バインダー1gに対して1cc以下、更には0.5cc以
下、特に0.3cc以下が適当である。特公昭51−3
9,853号、特開昭51−59,943号に記載され
ている重合物による分散法や特開昭62−30,242
号等に記載されている微粒子分散物にして添加する方法
も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、
前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有さ
せることができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分
散する際には、種々の界面活性剤を用いることができ
る。例えば特開昭59−157,636号の第(37)〜(3
8)頁、前記のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。また、特
願平5−204325号、同6−19247号、西独公
開特許第1,932,299A号記載のリン酸エステル
型界面活性剤も使用できる。
The hydrophobic additives such as a coupler, a developing agent and a diffusion-resistant reducing agent can be introduced into a layer of a light-sensitive material by a known method such as the method described in US Pat. No. 2,322,027. . In this case, U.S. Pat.
No. 5,470, No. 4,536,466, No. 4,53
6,467, 4,587,206, 4,55
5,476, 4,599,296, 3-6
A high-boiling organic solvent as described in JP-A-2,256 or the like can be used in combination with a low-boiling organic solvent having a boiling point of 50 ° C to 160 ° C, if necessary. Two or more of these dye-donating compounds, nondiffusible reducing agents, high-boiling organic solvents and the like can be used in combination. The amount of the high boiling organic solvent is 10 g or less, preferably 5 g, per 1 g of the hydrophobic additive used.
g or less, more preferably 1 g to 0.1 g. Also,
1 cc or less, more preferably 0.5 cc or less, especially 0.3 cc or less, is suitable for 1 g of the binder. Tokiko Sho 51-3
9,853, JP-A-51-59,943, and a dispersion method using a polymer described in JP-A-62-30,242.
And the method of adding as a fine particle dispersion described in No. For compounds that are substantially insoluble in water,
In addition to the above-mentioned method, fine particles can be dispersed and contained in a binder. When dispersing the hydrophobic compound in the hydrophilic colloid, various surfactants can be used. For example, JP-A-59-157,636, Nos. (37) to (3)
On page 8), those mentioned as the surfactants described in Research Disclosure described above can be used. Further, phosphate ester type surfactants described in Japanese Patent Application Nos. 5-204325 and 6-19247 and West German Patent Application No. 1,932,299A can also be used.

【0072】感光材料には、現像の活性化と同時に画像
の安定化を図るための化合物を用いることができる。具
体的化合物については米国特許第4,500,626号
の第51〜52欄に記載されている。
A compound for stabilizing an image simultaneously with activation of development can be used in the light-sensitive material. Specific compounds are described in U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 51-52.

【0073】上述したハロゲン化銀、カプラー、及び現
像主薬は同一層に含まれていても良いが、反応可能な状
態であれば別層に分割して添加することもできる。例え
ば、現像主薬を含む層とハロゲン化銀を含む層とを別層
にすると感光材料の生保存性が向上する。また、ハロゲ
ン化銀乳剤層の間および最上層、最下層には、保護層、
下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレーシ
ョン層などの各種の非感光性層を設けても良く、支持体
の反対側にはバック層などの種々の補助層を設けること
ができる。具体的には、上記のような層構成、米国特許
第5,051,335号記載のような下塗り層、特開平
1−167,838号、特開昭61−20,943号記
載のような固体顔料を有する中間層、特開平1−12
0,553号、同5−34,884号、同2−64,6
34号記載のような還元剤やDIR化合物を有する中間
層、米国特許第5,017,454号、同5,139,
919号、特開平2−235,044号記載のような電
子伝達剤を有する中間層、特開平4−249,245号
記載のような還元剤を有する保護層またはこれらを組み
合わせた層などを設けることができる。本発明の方法で
は、後述するように反射光により感光材料の両面側から
銀画像を読み取るので、読み取り時に使用する光の波長
域に吸収が残存するような着色層を設けることは、読み
取り情報のS/N比を低下させるので好ましくない。例
えば、銀コロイドを用いた黒色のアンチハレーション層
は、漂白処理を施さない状態では広い波長域に吸収を有
するので好ましくない。有機染料を用いた着色層は、赤
外光に吸収を有さない設計が可能なため、読み取りに対
する影響が少なく、好ましい。
The above-mentioned silver halide, coupler and developing agent may be contained in the same layer, but may be added in separate layers if they can react. For example, when the layer containing the developing agent and the layer containing silver halide are formed as separate layers, the raw storability of the photosensitive material is improved. In addition, between the silver halide emulsion layer and the uppermost layer, the lowermost layer, a protective layer,
Various non-photosensitive layers such as an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer and an antihalation layer may be provided, and various auxiliary layers such as a back layer can be provided on the side opposite to the support. Specifically, the layer structure as described above, an undercoat layer as described in U.S. Pat. No. 5,051,335, as described in JP-A-1-167,838 and JP-A-61-20,943. Intermediate layer having solid pigment, JP-A-1-12
0,553, 5-34,884, 2-64,6
No. 34, an intermediate layer having a reducing agent or a DIR compound, U.S. Pat. Nos. 5,017,454 and 5,139,
919, an intermediate layer having an electron transfer agent as described in JP-A-2-235,044, a protective layer having a reducing agent as described in JP-A-4-249,245, or a layer obtained by combining these. be able to. In the method of the present invention, since a silver image is read from both sides of the photosensitive material by reflected light as described later, providing a colored layer such that absorption remains in the wavelength range of light used at the time of reading is not necessary. It is not preferable because it lowers the S / N ratio. For example, a black antihalation layer using a silver colloid is not preferable because it has absorption in a wide wavelength range without bleaching. A colored layer using an organic dye can be designed so as not to absorb infrared light, and thus has little effect on reading, and is thus preferable.

【0074】黄色フィルター層、アンチハレーション層
に用いる事の出来る染料としては、現像時に消色あるい
は除去され、処理後の濃度に寄与しないものが好まし
い。黄色フィルター層、アンチハレーション層の染料が
現像時に消色あるいは除去されるとは、処理後に残存す
る染料の量が、塗布直前の1/3以下、好ましくは1/
10以下となることであり、現像時に染料の成分が感光
材料から処理材料に転写しても良いし、現像時に反応し
て無色の化合物に変わっても良い。
As the dye which can be used in the yellow filter layer and the antihalation layer, those which are decolored or removed at the time of development and do not contribute to the density after processing are preferable. The fact that the dye in the yellow filter layer and the antihalation layer is erased or removed at the time of development means that the amount of the dye remaining after the processing is 1/3 or less, preferably 1 /
The dye component may be 10 or less, and the components of the dye may be transferred from the photosensitive material to the processing material at the time of development, or may be converted to a colorless compound by reacting at the time of development.

【0075】具体的には、欧州特許出願EP549,4
89A号記載の染料や、特開平7−152129号のE
xF2〜6の染料が挙げられる。特願平6−25980
5号に記載されているような、固体分散した染料を用い
ることもできる。また、媒染剤とバインダーに染料を媒
染させておくことも出来る。この場合媒染剤と染料は写
真分野で公知のものを用いることが出来、US4,50
0,626号第58〜59欄や、特開昭61−8825
6号32〜41頁、特開昭62−244043号、特開
昭62−244036号等に記載の媒染剤を上げること
ができる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放出す
る化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可働性色
素を放出させ、処理材料に転写除去させることもでき
る。具体的には、米国特許第4,559,290号、同
4,783,396号、欧州特許第220,746A2
号、公開技報87−6119号に記載されている他、特
願平6−259805号の段落番号0080〜0081
に記載されている。
Specifically, European Patent Application EP549,4
No. 89A and the dye described in JP-A-7-152129.
xF2 to 6 dyes. Japanese Patent Application No. 6-25980
As described in No. 5, solid-dispersed dyes can also be used. In addition, a mordant and a binder can be dyed with a dye. In this case, as the mordant and the dye, those known in the field of photography can be used.
No. 0,626, columns 58 to 59 and JP-A-61-8825.
No. 6, pages 32 to 41, JP-A-62-244043, JP-A-62-244036, and the like. In addition, a compound capable of reacting with a reducing agent to release a diffusible dye and a reducing agent may be used to release a movable dye with an alkali at the time of development and to transfer and remove the dye to a processing material. Specifically, U.S. Pat. Nos. 4,559,290 and 4,783,396, and EP 220,746A2
And Japanese Patent Application Publication No. 87-6119, and paragraph Nos. 0080 to 0081 of Japanese Patent Application No. 6-259805.
It is described in.

【0076】消色するロイコ染料などを用いることもで
き、具体的には特開平1−150,132号に有機酸金
属塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ
色素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロ
イコ色素と顕色剤錯体は熱あるいはアルカリ剤と反応し
て消色する。ロイコ色素は、公知のものが利用でき、森
賀、吉田「染料と薬品」9、84頁(化成品工業協
会)、「新版染料便覧」242頁(丸善、1970)、
R.Garner「Reports on the Progress of Appl. Chem」
56、199頁(1971)、「染料と薬品」19、2
30頁(化成品工業協会、1974)、「色材」62、
288頁(1989)、「染色工業」32、208等に
記載がある。顕色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェ
ノールホルムアルデヒドレジンの他、有機酸の金属塩が
好ましく用いられる。有機酸の金属塩としてはサリチル
酸類の金属塩、フェノール−サリチル酸−ホルムアルデ
ヒドレジンの金属塩、ロダン塩、キサントゲン酸塩の金
属塩等が有用であり、金属としては特に亜鉛が好まし
い。上記の顕色剤のうち、油溶性のサリチル酸亜鉛塩に
ついては、米国特許第3,864,146号、同4,0
46,941号各明細書、及び特公昭52−1327号
公報等に記載されたものを用いることができる。
Decolorizable leuco dyes and the like can also be used. Specifically, JP-A-1-150132 discloses a silver halide containing a leuco dye which has been colored in advance with a developer of a metal salt of an organic acid. A light-sensitive material is disclosed. The leuco dye and the developer complex are decolorized by reacting with heat or an alkali agent. Known leuco dyes can be used, and Moriga and Yoshida, "Dyes and Chemicals", page 9, page 84 (Chemical Products Association), "New Edition Dye Handbook", page 242 (Maruzen, 1970),
R. Garner "Reports on the Progress of Appl. Chem"
56, p. 199 (1971), "Dyes and chemicals" 19, 2
30 (Chemical Products Association, 1974), "Coloring Materials" 62,
288 (1989), "Dyeing Industry", 32, 208 and the like. As the developer, a metal salt of an organic acid is preferably used in addition to the acid clay-based developer and phenol formaldehyde resin. As metal salts of organic acids, metal salts of salicylic acids, metal salts of phenol-salicylic acid-formaldehyde resin, rhodan salts, metal salts of xanthogenates, and the like are useful, and zinc is particularly preferable as the metal. Among the above developers, oil-soluble zinc salicylate is disclosed in U.S. Pat.
46, 941 and Japanese Patent Publication No. 52-1327 can be used.

【0077】感光材料の塗布層は硬膜剤で硬膜されてい
ることが好ましい。硬膜剤の例としては米国特許第4,
678,739号第41欄、同4,791,042号、
特開昭59−116,655号、同62−245,26
1号、同61−18,942号、特開平4−218,0
44号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドなど)、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤(N,N′−エチレン−ビス(ビニルスルホニ
ルアセタミド)エタンなど)、N−メチロール系硬膜剤
(ジメチロール尿素など)、ほう酸、メタほう酸あるい
は高分子硬膜剤(特開昭62−234,157号などに
記載の化合物)が挙げられる。これらの硬膜剤は、親水
性バインダー1gあたり0.001〜1g、好ましくは
0.005〜0.5gが用いられる。
The coating layer of the light-sensitive material is preferably hardened with a hardener. U.S. Pat.
678,739, column 41, 4,791,042,
JP-A-59-116,655 and JP-A-62-245,26.
No. 1, No. 61-18,942, JP-A-4-218,0
No. 44 and the like. More specifically, aldehyde hardeners (such as formaldehyde), aziridine hardeners, epoxy hardeners, vinyl sulfone hardeners (N, N'-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide)) Ethane, etc.), N-methylol-based hardeners (such as dimethylol urea), boric acid, metaboric acid, and polymer hardeners (compounds described in JP-A-62-234157). These hardeners are used in an amount of 0.001 to 1 g, preferably 0.005 to 0.5 g, per 1 g of the hydrophilic binder.

【0078】感光材料には、種々のカブリ防止剤または
写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用すること
ができる。その具体例としては、前記リサーチ・ディス
クロージャー、米国特許第5,089,378号、同
4,500,627号、同4,614,702号、特開
昭64−13,564号(7)〜(9)頁、(57)〜(71)頁お
よび(81)〜(97)頁、米国特許第4,775,610号、
同4,626,500号、同4,983,494号、特
開昭62−174,747号、同62−239,148
号、特開平1−150,135号、同2−110,55
7号、同2−178,650号、RD17,643号
(1978年) (24)〜(25)頁等記載の化合物が挙げられ
る。これらの化合物は、銀1モルあたり5×10-6〜1
×10-1モルが好ましく、さらに1×10-5〜1×10
-2モルが好ましく用いられる。
In the light-sensitive material, various antifoggants or photographic stabilizers and precursors thereof can be used. Specific examples thereof include the aforementioned Research Disclosure, U.S. Pat. Nos. 5,089,378, 4,500,627 and 4,614,702, and JP-A-64-13564 (7). Pages (9), (57)-(71) and (81)-(97), U.S. Patent No. 4,775,610,
Nos. 4,626,500 and 4,983,494, JP-A-62-174,747 and JP-A-62-239,148.
No., JP-A-1-150,135 and 2-110,55
No. 7, 178, 650, RD 17, 643 (1978), pages (24) to (25) and the like. These compounds are used in an amount of 5 × 10 -6 to 1 / mol silver.
× 10 -1 mol is preferable, and 1 × 10 -5 to 1 × 10
-2 mol is preferably used.

【0079】感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
公知技術第5号(1991年3月22日、アズテック有
限会社発行)の136〜138頁、特開昭62−17
3,463号、同62−183,457号等に記載され
ている。感光材料には、スベリ性防止、帯電防止、剥離
性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよ
い。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭57
−9053号第8〜17欄、特開昭61−20944
号、同62−135826号等に記載されているフッ素
系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ素系
化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ
素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。
In the light-sensitive material, various surfactants can be used for the purpose of coating aid, improvement of peeling property, improvement of sliding property, prevention of electrification, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant are known in the art No. 5 (March 22, 1991, Aztec Co., Ltd.), pages 136 to 138, JP-A-62-17.
3,463 and 62-183,457. The photosensitive material may contain an organic fluoro compound for the purpose of preventing slippage, preventing static charge, improving peelability, and the like. Representative examples of organic fluoro compounds include JP-B-57
No. 9053, columns 8 to 17, JP-A-61-20944.
And fluorine-containing surfactants described in JP-A-62-135826, or hydrophobic fluorine compounds such as oily fluorine compounds such as fluorine oil or solid fluorine compound resins such as tetrafluoroethylene resin. Can be

【0080】感光材料には滑り性がある事が好ましい。
滑り剤含有層は感光層面およびバック面の両面に設ける
ことが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径
5mmのステンレス球に対し、60cm/分で搬送した時の
値を表す(25℃、60%RH)。この評価において相
手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの値と
なる。使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキ
サン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪
酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオルガノ
シロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジ
エチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポ
リメチルフェニルシロキサン等を用いることができる。
添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。
特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有する
エステルが好ましい。
It is preferable that the light-sensitive material has a slip property.
The slip agent-containing layer is preferably provided on both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the stainless steel ball having a diameter of 5 mm was conveyed at 60 cm / min (25 ° C, 60% RH). In this evaluation, even when the surface of the photosensitive layer is replaced as the partner material, the values are almost the same level. Usable slip agents include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and polyorganosiloxanes include polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polystyrylmethylsiloxane. And polymethylphenylsiloxane.
The additional layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer.
Particularly, polydimethylsiloxane or an ester having a long-chain alkyl group is preferable.

【0081】また、感光材料には帯電防止剤が好ましく
用いられる。帯電防止剤としては、カルボン酸及びカル
ボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分
子、イオン性界面活性剤化合物を挙げることができる。
帯電防止剤として最も好ましいものは、ZnO 、TiO2、Sn
O2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、MgO 、BaO 、MoO3、V2O5
中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率が107 Ω・
cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下である粒子サ
イズ0.001〜1.0μm結晶性の金属酸化物あるい
はこれらの複合酸化物(Sb, P, B, In,S, Si,C など)
の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの
複合酸化物の微粒子である。感光材料への含有量として
は5〜500mg/m2が好ましく、特に好ましくは10〜
350mg/m2である。導電性の結晶性酸化物又はその複
合酸化物とバインダーの量の比は1/300〜100/
1が好ましく、より好ましくは1/100〜100/5
である。
Further, an antistatic agent is preferably used in the photosensitive material. Examples of the antistatic agent include a polymer containing a carboxylic acid, a carboxylate and a sulfonate, a cationic polymer, and an ionic surfactant compound.
Most preferred as the antistatic agent, ZnO, TiO 2, Sn
The volume resistivity of at least one selected from O 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, MoO 3 and V 2 O 5 is 10 7 Ω ·
cm, more preferably 10 5 Ω · cm or less, a crystalline metal oxide having a particle size of 0.001 to 1.0 μm or a composite oxide thereof (Sb, P, B, In, S, Si, C, etc.) )
And further, sol-shaped metal oxides or fine particles of these composite oxides. Preferably 5 to 500 mg / m 2 as a content of the photosensitive material, and particularly preferably 10 to
350 mg / m 2 . The ratio of the amount of the conductive crystalline oxide or its composite oxide to the binder is from 1/300 to 100 /.
1 is preferable, and 1/100 to 100/5 is more preferable.
It is.

【0082】感光材料または後述する処理材料の構成
(バック層を含む)には、寸度安定化、カール防止、接
着防止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性
改良の目的で種々のポリマーラテックスを含有させるこ
とができる。具体的には、特開昭62−245258
号、同62−136648号、同62−110066号
等に記載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。
特に、ガラス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテ
ックスを媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止する
ことができ、またガラス転移点が高いポリマーラテック
スをバック層に用いるとカール防止効果が得られる。
The constitution (including the back layer) of the light-sensitive material or the processing material described below is used for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, curl prevention, adhesion prevention, crack prevention of the film and pressure sensitivity. Various polymer latexes can be included. Specifically, JP-A-62-245258
And the polymer latexes described in JP-A Nos. 62-136648 and 62-110066 can be used.
In particular, when a polymer latex having a low glass transition point (40 ° C. or lower) is used for the mordant layer, cracking of the mordant layer can be prevented, and when a polymer latex having a high glass transition point is used for the back layer, the curl prevention effect is reduced. can get.

【0083】感光材料にはマット剤が含まれることが好
ましい。マット剤を添加する層は、乳剤面側、バック面
側のいずれにある層でもよいが、乳剤面側の最外層に添
加するのが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも
処理液不溶性でもよく、好ましくは両者を併用すること
である。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ(メチ
ルメタクリレート/メタクリル酸=9/1又は5/5
(モル比))、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径
としては0.8〜10μmが好ましく、その粒径分布も
狭い方が好ましく、平均粒径の0.9〜1.1倍の間に
全粒子数の90%以上が含有されることが好ましい。
又、マット性を高めるために0.8μm以下の微粒子を
同時に添加することも好ましく、例えばポリメチルメタ
クリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレー
ト/メタクリル酸=9/1(モル比)、0.3μ
m))、ポリスチレン粒子(0.25μm)、コロイダ
ルシリカ(0.03μm)が挙げられる。具体的には、
特開昭61−88256号(29)頁に記載されている。
その他、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネー
ト樹脂ビーズ、AS樹脂ビーズなどの特開昭63−27
4944号、同63−274952号記載の化合物があ
る。その他前記リサーチ・ディスクロージャー記載の化
合物が使用できる。
The photosensitive material preferably contains a matting agent. The layer to which the matting agent is added may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethyl methacrylate, poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 or 5/5
(Molar ratio)) and polystyrene particles. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, and the particle size distribution is preferably narrow, and 90% or more of the total number of particles is contained between 0.9 and 1.1 times the average particle size. preferable.
It is also preferable to simultaneously add fine particles having a size of 0.8 μm or less in order to enhance the matting property. 3μ
m)), polystyrene particles (0.25 μm), and colloidal silica (0.03 μm). In particular,
It is described on page 29 of JP-A-61-88256.
Others such as benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, AS resin beads, etc.
Nos. 4944 and 63-274952. Other compounds described in Research Disclosure can be used.

【0084】感光材料の支持体としては、透明かつ処理
温度に耐えることのできるものが用いられる。一般的に
は、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編
−」、(株)コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(240)頁
記載の紙、合成高分子(フィルム)等の写真用支持体が
挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポ
リ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロース)
等が挙げられる。この他に、特開昭62−253,15
9号(29)〜(31)頁、特開平1−161,236号(14)〜
(17)頁、特開昭63−316,848号、特開平2−2
2,651号、同3−56,955号、米国特許第5,
001,033号等に記載の支持体を用いることができ
る。
As the support for the photosensitive material, a support which is transparent and can withstand the processing temperature is used. In general, papers and synthetic polymers (films) described on pages 223 to 240 of the Photographic Society of Japan, "Basics of Photographic Engineering-Silver salt photography-", published by Corona Co., Ltd. (1979) And photographic supports. Specifically, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose)
And the like. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 62-253,15
No. 9, pages 29-31, JP-A-1-161,236 (14)-
(17), JP-A-63-316,848, JP-A-2-2
No. 2,651, No. 3-56,955, U.S. Pat.
The support described in 001,033 or the like can be used.

【0085】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、感光材料の支持体として特開平6−41281号、
同6−43581号、同6−51426号、同6−51
437号、同6−51442号、特願平4−25184
5号、同4−231825号、同4−253545号、
同4−258828号、同4−240122号、同4−
221538号、同5−21625号、同5−1592
6号、同4−331928号、同5−199704号、
同6−13455号、同6−14666号各公報に記載
の支持体を好ましく用いることができる。また、主とし
てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体で
ある支持体も好ましく用いることができる。
Particularly when the requirements for heat resistance and curl characteristics are strict, JP-A-6-41281 discloses a support for a photosensitive material.
6-43581, 6-51426, 6-51
No. 437, No. 6-51442, Japanese Patent Application No. 4-25184
No. 5, 4-231825, 4-253545,
4-258828, 4-240122, 4-
No. 221538, No. 5-21625, No. 5-1592
6, No. 4-331919, No. 5-199704,
The supports described in JP-A-6-13455 and JP-A-6-14666 can be preferably used. Further, a support which is mainly a styrene polymer having a syndiotactic structure can also be preferably used.

【0086】また、支持体と感材構成層を接着させるた
めに表面処理を行うことが好ましい。表面処理として
は、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処
理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理、などの表面活性化処理が挙げられる。表面処理の中
でも好ましいのは、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ
処理、グロー処理である。下塗層は単層でも2層以上で
もよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた
単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエ
チレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニ
トロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤
させる化合物としてレゾルシンとp−クロルフェノール
がある。下塗層には、クロム塩(クロム明ばんなど)、
アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒ
ドなど)、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物
(2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン
など)、エピクロルヒドリン樹脂、活性ビニルスルホン
化合物などをゼラチン硬化剤として含有させることがで
きる。また、下塗層には、SiO2、TiO2、無機物微粒子又
はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子(0.01
〜10μm)をマット剤として含有させてもよい。
Further, it is preferable to carry out a surface treatment for bonding the support and the light-sensitive material constituting layer. The surface treatment includes chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc. No. Among the surface treatments, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, corona treatment, and glow treatment are preferable. The undercoat layer may be a single layer or two or more layers. As the binder for the undercoat layer, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, including copolymers starting from monomers selected from maleic anhydride, as a starting material, Examples include polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin. Compounds that swell the support include resorcinol and p-chlorophenol. Chromium salt (chrome alum, etc.),
Aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine, etc.), epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compounds, etc. are contained as gelatin hardeners. Can be. In the undercoat layer, SiO 2 , TiO 2 , inorganic fine particles or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (0.01
To 10 μm) as a matting agent.

【0087】また、支持体として、例えば、特開平4−
124645号、同5−40321号、同6−3509
2号、特願平5−58221号、同5−106979号
記載の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報など
を記録することが好ましい。
As a support, for example, Japanese Patent Application Laid-Open
No. 124645, No. 5-40321, No. 6-3509
No. 2, Japanese Patent Application Nos. 5-58221 and 5-106979, it is preferable to record photographic information and the like using a support having a magnetic recording layer.

【0088】上述の磁気記録層を有する感材に好ましく
用いられるポリエステル支持体について更に記すが、感
材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳細につ
いては、公開技報、公技番号94−6023(発明協
会;1994.3.15)に記載されている。
The polyester support preferably used for the light-sensitive material having the above-mentioned magnetic recording layer will be further described. (Invention Association; 1994. 3.15).

【0089】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン、及びベタイン系界面活性剤又はポ
リマー等を好ましく用いることができる。これらの帯電
防止されたパトローネは特開平1−312537号、同
1−312538号に記載されている。以上の感光材料
は、特公平2−32615号、実公平3−39784号
に記載されているレンズ付フィルムユニットにも好まし
く用いることができる。
Next, a film cartridge in which a photosensitive material can be loaded will be described. The main material of the patrone used in the present invention may be metal or synthetic plastic. Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Further, patrone may contain various antistatic agents, such as carbon black, metal oxide particles, nonions,
Anions, cations, and betaine-based surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are described in JP-A Nos. 1-312537 and 1-312538. The above photosensitive material can also be preferably used for a film unit with a lens described in JP-B-2-32615 and JP-B-3-39784.

【0090】上記の感光材料は、従来の写真フィルムの
場合と同様、裁断、穿孔することにより写真フィルムの
形態に加工することができ、135フィルムなどと同様
に、例えばニコンF4などの一眼レフカメラ、あるいは
特公平2−32615号公報、実公平3−39784号
公報に記載されているレンズ付きフィルムユニットを使
用して撮影露光することができる。この際、写真フィル
ムはフィルムパトローネ(あるいはカートリッジ)に収
納されてカメラやレンズ付きフィルムユニットに装填さ
れてもよいし、レンズ付きフィルムユニットの場合に
は、オランダ特許第6708489号に記載のように直
接収納されるようにしてもよい。なお、上記の感光材料
は、撮影による方法の他、例えばレーザビームにより走
査露光する方法などにより露光することもできる。
The above-mentioned photosensitive material can be processed into the form of a photographic film by cutting and perforating it in the same manner as in the case of a conventional photographic film. Alternatively, photographic exposure can be performed using a film unit with a lens described in JP-B-2-32615 and JP-B-3-39784. At this time, the photographic film may be housed in a film patrone (or cartridge) and loaded into a camera or a film unit with a lens, or in the case of a film unit with a lens, directly as described in Dutch Patent No. 6708489. It may be stored. The above-mentioned photosensitive material can be exposed by, for example, a scanning exposure method using a laser beam or the like, in addition to a method using photographing.

【0091】感光材料は像様に露光を施された後、50
℃以上の温度で銀画像が生じるように処理される。処理
温度が50℃より低いと読み取りに適した銀画像を得る
ことができない。処理温度は60℃以上がより好まし
く、処理温度の上限は100℃以下が好ましく、95℃
以下がより好ましい。
After the photosensitive material has been exposed imagewise, 50
Processed to produce a silver image at temperatures above ℃. If the processing temperature is lower than 50 ° C., a silver image suitable for reading cannot be obtained. The processing temperature is more preferably 60 ° C. or higher, and the upper limit of the processing temperature is preferably 100 ° C. or lower, and 95 ° C.
The following is more preferred.

【0092】処理方法には、感光材料と塩基および/ま
たは塩基プレカーサーを含有する処理材料とを、感光材
料および処理材料を構成する(バック層を除く)全塗布
膜の最大膨潤に要する水の1/10から1倍に相当する
水を感光材料と処理材料との間に存在させた状態で貼り
合せ、加熱することにより現像する熱現像、感光材料を
アルカリ処理液を用いて処理するアクチベータ処理、お
よび現像主薬/塩基を含む処理液で現像する液現像があ
る。本発明の方法においては、安定して処理を行うこと
ができる点で、熱現像により処理を行うことが好まし
い。
In the processing method, a photosensitive material and a processing material containing a base and / or a base precursor are combined with one another of water required for maximum swelling of the entire coating film (excluding the back layer) constituting the photosensitive material and the processing material. Heat development in which water is applied between the photosensitive material and the processing material in a state where water equivalent to / 10 to 1 times is present, and development is performed by heating; activator processing in which the photosensitive material is processed using an alkaline processing solution; And liquid development in which development is performed with a processing solution containing a developing agent / base. In the method of the present invention, from the viewpoint that the processing can be performed stably, the processing is preferably performed by thermal development.

【0093】感光材料の加熱処理は当該技術分野では公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎(1970年、コロナ社発行)
の553頁〜555頁、1978年4月発行映像情報4
0頁、Nabletts Handbook ofPhotography and Reprogra
phy 7th Ed.(Vna Nostrand and Reinhold Company)の3
2〜33頁、米国特許第3,152,904号、同第
3,301,678号、同第3,392,020号、同
第3,457,075号、英国特許第1,131,10
8号、同第1,167,777号およびリサーチ・ディ
スクロージャー誌1978年6月号9〜15頁(RD−
17029)に記載されている。
Heat treatment of photosensitive materials is well known in the art.
For example, the basics of photo engineering (Corona, 1970)
553-555, April 1978, video information 4
Page 0, Nabletts Handbook of Photography and Reprogra
phy 7th Ed. (Vna Nostrand and Reinhold Company)
Nos. 3,152,904, 3,301,678, 3,392,020, 3,457,075, British Patent 1,131,10
8, No. 1,167,777, and Research Disclosure Magazine, June 1978, pp. 9-15 (RD-
17029).

【0094】アクチベーター処理とは、発色現像主薬を
感光材料の中に内蔵させておき、発色現像主薬を含まな
い処理液で現像処理を行う処理方法をさしている。この
場合の処理液は通常の現像処理液成分に含まれている発
色現像主薬を含まないことが特徴で、その他の成分(例
えばアルカリ、補助現像主薬など)を含んでいても良
い。アクチベーター処理については欧州特許第545,
491A1号、同第565,165A1号などの公知文
献に例示されている。また、現像主薬/塩基を含む処理
液で現像する方法は、RD.No. 17643の28〜2
9頁、同No. 18716の651左欄〜右欄、および同
No. 307105の880〜881頁に記載されてい
る。
Activator processing refers to a processing method in which a color developing agent is incorporated in a photosensitive material, and development is performed using a processing solution containing no color developing agent. The processing solution in this case is characterized in that it does not contain a color developing agent contained in a normal developing solution component, and may contain other components (for example, an alkali, an auxiliary developing agent, etc.). Regarding the activator treatment, EP 545,
No. 491A1, No. 565, 165A1, and the like. Further, a method of developing with a processing solution containing a developing agent / base is described in RD. No. 17643, 28-2
9, No. 18716, 651 left column to right column, and
No. 307105, pages 880 to 881.

【0095】次に、熱現像による処理について詳細に説
明する。
Next, the processing by thermal development will be described in detail.

【0096】熱現像による処理においては、塩基を供給
するために処理材料が用いられる。処理材料は、塩基又
は塩基プレカーサーを含有する処理層を有している。塩
基としては無機あるいは有機塩基を用いることができ
る。無機の塩基としては、特開昭62−209448号
記載のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物
(例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リ
チウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等)、
リン酸塩(例えばリン酸水素二カリウム、リン酸水素二
ナトリウム、リン酸水素アンモニウム・ナトリウム、リ
ン酸水素カルシウム等の第二または第三リン酸塩等)、
炭酸塩(例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸マグネシウム等)、ホウ酸塩(例え
ばホウ酸カリウム、ホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナト
リウム等)、有機酸塩(例えば酢酸カリウム、酢酸ナト
リウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、酒石
酸カリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、
パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム
等)、特開昭63−25208号記載のアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属のアセチリド、などが挙げられ
る。
In processing by thermal development, a processing material is used to supply a base. The treatment material has a treatment layer containing a base or a base precursor. As the base, an inorganic or organic base can be used. Examples of the inorganic base include hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals described in JP-A-62-209448 (eg, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, etc.),
Phosphates (eg, secondary or tertiary phosphates such as dipotassium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, ammonium sodium phosphate, calcium hydrogen phosphate, etc.);
Carbonates (eg, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, magnesium carbonate, etc.), borates (eg, potassium borate, sodium borate, sodium metaborate, etc.), and organic acid salts (eg, potassium acetate, sodium acetate, oxalate) Potassium citrate, sodium oxalate, potassium tartrate, sodium tartrate, sodium malate,
Sodium palmitate, sodium stearate, etc.) and acetylides of alkali metals or alkaline earth metals described in JP-A-63-25208.

【0097】また有機の塩基としては、アンモニア、脂
肪族あるいは芳香族アミン類(例えば1級アミン(例え
ばメチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、n−ヘ
キシルアミン、シクロヘキシルアミン、2−エチルヘキ
シルアミン、アリルアミン、エチレンジアミン、1,4
−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、アニリ
ン、アニシジン、p−トルイジン、α−ナフチルアミ
ン、m−フェニレンジアミン、1,8−ジアミノナフタ
レン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、エタノール
アミン、タリウム等)、2級アミン(例えばジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジアリルアミ
ン、N−メチルアニリン、N−メチルベンジルアミン、
N−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン
等)、3級アミン(例えば特開昭62−170954号
記載のN−メチルモルホリン、N−ヒドロキシエチルモ
ルホリン、N−メチルピぺリジン、N−ヒドロキシエチ
ルピペリジン、N,N′−ジメチルピペラジン、N,
N′−ジヒドロキシエチルピペラジン、ジアザビシクロ
〔2,2,2〕オクタン、N,N−ジメチルエタノール
アミン、N,N−ジメチルプロパノールアミン、N−メ
チルジエタノールアミン、N−メチルジプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、N,N,N′,N′−テ
トラメチルエチレンジアミン、N,N,N′,N′−テ
トラヒドロキシエチルエチレンジアミン、N,N,
N′,N′−テトラメチルトリメチレンジアミン、N−
メチルピロリジン等)、ポリアミン(ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、
ポリアリルアミン、ポリビニルベンジルアミン、ポリ−
(N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート)、ポ
リ−(N,N−ジメチルビニルベンジルアミン等)、ヒ
ドロキシルアミン類(例えばヒドロキシルアミン、N−
ヒドロキシ−N−メチルアニリン等)、複素環状アミン
類(例えばピリジン、ルチジン、イミダゾール、アミノ
ピリジン、N,N−ジメチルアミノピリジン、インドー
ル、キノリン、イソキノリン、ポリ−4−ビニルピリジ
ン、ポリ−2−ビニルピリジン等)、アミジン類(例え
ばモノアミジン、(例えばアセトアミジン、イミダゾタ
ン、2−メチルイミダゾール、1,4,5,6−テトラ
ヒドロピリミジン、2−メチル−1,4,5,6−テト
ラヒドロピリミジン、2−フェニル−1,4,5,6−
テトラヒドロピリミジン、イミノピペリジン、ジアザビ
シクロノネン、ジアザビシクロウンデセン(DBU)
等)、ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジン、グ
ァニジン類(例えば水溶性のモノグァニジン(例えばグ
ァニジン、ジメチルグァニジン、テトラメチルグァニジ
ン、2−アミノイミダゾリン、2−アミノ−1,4,5
−テトラヒドロピリミジン等)、特開昭63−70,8
45号記載の水不溶性のモノあるいはビスグァニジン、
ビスあるいはトリスあるいはテトラグァニジン、4級ア
ンモニウムの水酸化物(例えばテトラメチルアンモニウ
ムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモニウムハイ
ドロオキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロオ
キサイド、トリメチルベンジルアンモニウムハイドロオ
キサイド、トリオクチルメチルアンモニウムハイドロオ
キサイド、メチルピリジニウムハイドロオキサイド等)
などが挙げられる。
Examples of the organic base include ammonia, aliphatic or aromatic amines (for example, primary amines (for example, methylamine, ethylamine, butylamine, n-hexylamine, cyclohexylamine, 2-ethylhexylamine, allylamine, ethylenediamine, 1,4
-Diaminobutane, hexamethylenediamine, aniline, anisidine, p-toluidine, α-naphthylamine, m-phenylenediamine, 1,8-diaminonaphthalene, benzylamine, phenethylamine, ethanolamine, thallium, etc., and secondary amine (for example, dimethyl) Amine, diethylamine, dibutylamine, diallylamine, N-methylaniline, N-methylbenzylamine,
N-methylethanolamine, diethanolamine, etc., tertiary amines (for example, N-methylmorpholine, N-hydroxyethylmorpholine, N-methylpiperidine, N-hydroxyethylpiperidine, N, N described in JP-A-62-170954) '-Dimethylpiperazine, N,
N'-dihydroxyethylpiperazine, diazabicyclo [2,2,2] octane, N, N-dimethylethanolamine, N, N-dimethylpropanolamine, N-methyldiethanolamine, N-methyldipropanolamine, triethanolamine, N , N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetrahydroxyethylethylenediamine, N, N,
N ', N'-tetramethyltrimethylenediamine, N-
Methylpyrrolidine, etc.), polyamines (diethylenetriamine, triethylenetetramine, polyethyleneimine,
Polyallylamine, polyvinylbenzylamine, poly-
(N, N-diethylaminoethyl methacrylate), poly- (N, N-dimethylvinylbenzylamine, etc.), hydroxylamines (for example, hydroxylamine, N-
Hydroxy-N-methylaniline, etc., heterocyclic amines (for example, pyridine, lutidine, imidazole, aminopyridine, N, N-dimethylaminopyridine, indole, quinoline, isoquinoline, poly-4-vinylpyridine, poly-2-vinyl) Pyridine, etc.), amidines (eg, monoamidine, (eg, acetamidine, imidazotan, 2-methylimidazole, 1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, 2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, 2- Phenyl-1,4,5,6-
Tetrahydropyrimidine, iminopiperidine, diazabicyclononene, diazabicycloundecene (DBU)
Etc.), bis or tris or tetraamidine, guanidines (for example, water-soluble monoguanidine (for example, guanidine, dimethylguanidine, tetramethylguanidine, 2-aminoimidazoline, 2-amino-1,4,5)
-Tetrahydropyrimidine, etc.), JP-A-63-70,8
No. 45 water-insoluble mono- or bisguanidine,
Bis, tris, tetraguanidine, quaternary ammonium hydroxides (eg, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, trioctylmethylammonium hydroxide, methylpyridinium hydroxide, etc. )
And the like.

【0098】塩基プレカーサーとしては、脱炭酸型、分
解型、反応型および錯塩形成型などを用いることができ
る。欧州特許公開210,660号、米国特許第4,7
40,445号に記載されているように、塩基プレカー
サーとして水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基
性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯
形成反応しうる化合物(錯形成化合物という)の組合せ
で塩基を発生させる方法を採用するのが効果的である。
この場合、水に難溶な塩基性金属化合物は感光材料に、
錯形成化合物は処理材料に添加するのが望ましいが、こ
の逆も可能である。
As the base precursor, decarboxylation type, decomposition type, reaction type and complex salt forming type can be used. European Patent Publication No. 210,660, US Patent No. 4,7
As described in Japanese Patent No. 40,445, a basic metal compound which is hardly soluble in water as a base precursor and a compound capable of forming a complex with metal ions constituting the basic metal compound using water as a medium (complex forming compound) ) Is effective.
In this case, the basic metal compound that is hardly soluble in water is added to the photosensitive material,
Preferably, the complex forming compound is added to the processing material, but vice versa.

【0099】処理層のバインダーには感光材料と同様の
親水性ポリマーを用いることができる。処理材料は感光
材料と同様に硬膜剤で硬膜されていることが好ましい。
硬膜剤は感光材料と同様のものを用いることができる。
処理材料には、感光材料の黄色フィルター層やアンチハ
レーション層に用いる染料を転写除去する等の目的で媒
染剤を含ませることができる。媒染剤としては、ポリマ
ー媒染剤が好ましい。その例としては、二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの四級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が5000〜20000、特に10000〜500
00のものである。例えば米国特許2548564号、
同2484430号、同3148061号、同6756
814号明細書等に開示されているビニルピリジンポリ
マー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー;米国
特許3625694号、同3859096号、同412
8538号、英国特許1277453号明細書等に開示
されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;米
国特許3958995号、同2721852号、同27
98063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明細書等に開
示されている水性ゾル型媒染剤;米国特許389808
8号明細書に開示されている水不溶性媒染剤;米国特許
4168976号(特開昭54−137333号)明細
書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる反応性
媒染剤;更に米国特許3709690号、同37888
55号、同3642482号、同3488706号、同
3557066号、同3271147号、同32711
48号、特開昭50−71332号、同53−3032
8号、同52−155528号、同53−125号、同
53−1024号明細書に開示してある媒染剤を挙げる
ことが出来る。その他米国特許2675316号、同2
882156号明細書に記載の媒染剤も挙げることがで
きる。
As the binder of the processing layer, the same hydrophilic polymer as that of the photosensitive material can be used. The processing material is preferably hardened with a hardener similarly to the light-sensitive material.
The same hardening agent as that used in the photosensitive material can be used.
The processing material may contain a mordant for the purpose of transferring and removing the dye used in the yellow filter layer and antihalation layer of the light-sensitive material. As the mordant, a polymer mordant is preferable. Examples thereof include polymers having secondary and tertiary amino groups, polymers having a nitrogen-containing heterocyclic moiety, and polymers having these quaternary cation groups and having a molecular weight of 5,000 to 20,000, particularly 10,000 to 500.
00. For example, US Pat. No. 2,548,564,
No. 2484430, No. 3148061, No. 6756
No. 814 and the like, vinylpyridine polymers and vinylpyridinium cationic polymers; US Pat. Nos. 3,625,694, 3,585,096, and 412.
No. 8538, British Patent No. 1277453, and the like, polymer mordants crosslinkable with gelatin and the like; US Pat. Nos. 3,598,995, 2,721,852, and 27.
98063, JP-A-54-115228 and JP-A-54-115228
Aqueous sol-type mordants disclosed in 145529, 54-126027 and the like; US Patent 389808
No. 8; water-insoluble mordant disclosed in U.S. Pat. No. 4,168,976 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-137333); , Id.
No. 55, No. 3644282, No. 3488706, No. 355706, No. 3271147, No. 32711
No. 48, JP-A-50-71332 and JP-A-53-3032.
No. 8, No. 52-155528, No. 53-125, and No. 53-1024. Other US Patent Nos. 2,675,316 and 2,
Mordants described in JP-A-882156 can also be mentioned.

【0100】処理材料に現像停止剤を含ませておき、現
像と同時に現像停止剤を働かせても良い。ここでいう現
像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または
塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化
合物または銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する
化合物である。具体的には、加熱により酸を放出する酸
プレカーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起
す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカ
プト化合物及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しく
は特開昭62−253,159号(31)〜(32)頁
に記載されている。また、特願平6−190529号等
に記載のメルカプトカルボン酸の亜鉛塩を感光材料に含
有させ、前述した錯形成化合物を処理材料に含有させた
組合せは有利である。また、同様にハロゲン化銀のプリ
ントアウト防止剤を処理材料に含ませておき、現像と同
時にその機能を発現させても良い。プリントアウト防止
剤の例としては特公昭54−164号記載のモノハロゲ
ン化合物、特開昭53−46020号記載のトリハロゲ
ン化合物、特開昭48−45228号記載のハロゲンが
脂肪族炭素原子に結合する化合物、特公昭57−845
4号に記載のテトラブロムキシレンに代表されるポリハ
ロゲン化合物が挙げられる。また、英国特許第1,00
5,144号に記載されている1−フェニル−5−メル
カプトテトラゾールのような現像抑制剤も有効である。
また、特願平6−337531号に記載されているビオ
ローゲン化合物も有効である。プリントアウト防止剤の
使用量は好ましくは10-4〜1モル/Ag1モル、特に
好ましくは10-3〜10-1モル/Ag1モルである。
The processing material may contain a development stopper, and the development stopper may act simultaneously with the development. The term "development terminator" as used herein means that after appropriate development, the base is quickly neutralized or reacts with the base to reduce the base concentration in the film, and interact with a compound that stops development or silver and silver salts to suppress development. Compound. Specific examples include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, and a precursor thereof. Further details are described in JP-A-62-253159, pages (31) to (32). Further, a combination in which a zinc salt of mercaptocarboxylic acid described in Japanese Patent Application No. 6-190529 or the like is contained in a photosensitive material and the above-mentioned complex forming compound is contained in a processing material is advantageous. Similarly, a silver halide printout inhibitor may be included in the processing material, and the function may be developed simultaneously with the development. Examples of the printout inhibitor include a monohalogen compound described in JP-B-54-164, a trihalogen compound described in JP-A-53-46020, and a halogen described in JP-A-48-45228 bonded to an aliphatic carbon atom. Compound, Japanese Patent Publication No. 57-845
Polyhalogen compounds represented by tetrabromoxylene described in No. 4 are exemplified. Also, UK Patent No. 1,00
Development inhibitors such as 1-phenyl-5-mercaptotetrazole described in US Pat. No. 5,144 are also effective.
Also, a viologen compound described in Japanese Patent Application No. 6-337531 is effective. The use amount of the printout inhibitor is preferably 10 -4 to 1 mol / Ag1 mol, particularly preferably 10 -3 to 10 -1 mol / Ag1 mol.

【0101】処理材料を用いて熱現像するに際し、現像
促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促
進の目的で少量の水を用いることが好ましい。具体的に
は、感光材料及び処理材料双方のバック層を除く全塗布
膜を最大膨潤させるに要する量の0.1から1倍に相当
する水を感光材料または処理材料に与えた後、感光材料
と処理材料とを感光層と処理層が向かい合う形で重ね合
わせ、後述する所定温度で所定時間加熱する。なお、こ
こで言う水とは一般に用いられる水であれば何を用いて
も良い。具体的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネラル
ウォーター等を用いることができる。
In heat development using the processing material, it is preferable to use a small amount of water for the purpose of promoting development, promoting the transfer of the processing material, and promoting the diffusion of unnecessary substances. Specifically, water equivalent to 0.1 to 1 times the amount required to swell the entire coating film except the back layer of both the photosensitive material and the processing material is given to the photosensitive material or the processing material. And the processing material are overlapped so that the photosensitive layer and the processing layer face each other, and heated at a predetermined temperature described later for a predetermined time. Here, any water may be used as long as it is commonly used water. Specifically, distilled water, tap water, well water, mineral water and the like can be used.

【0102】膨潤時の膜の状態は不安定であり、感光材
料及び/または処理材料が水で膨潤した状態で貼りあわ
され、加熱される際に、水量を上記の範囲に限定するこ
とで、局所的な発色ムラを効果的に防止することができ
る。最大膨潤に要する水量は、用いる水の中に測定する
べき塗布膜をもつ感光材料または処理材料を浸積させ、
十分膨潤したところで膜厚を測定し、最大膨潤量を計算
してから塗布膜の重量を減じれば求めることができる。
また、膨潤度の測定法の例はホトグラフィック・サイエ
ンス・エンジニアリング、16巻、449ページ(19
72年)にも記載がある。
The state of the film at the time of swelling is unstable, and the photosensitive material and / or the processing material are adhered in a state of being swollen with water, and when heated, the amount of water is limited to the above range. Local color unevenness can be effectively prevented. The amount of water required for maximum swelling is to immerse the photosensitive material or processing material with the coating film to be measured in the water used,
When the film swells sufficiently, the film thickness is measured, the maximum swelling amount is calculated, and then the weight can be obtained by reducing the weight of the coating film.
An example of a method for measuring the degree of swelling is described in Photographic Science Engineering, Vol. 16, page 449 (19).
72).

【0103】水の付与方法としては、感光材料または処
理材料を水に浸積し、スクウィーズローラーで余分な水
を除去する方法がある。ただし、一定量の水を塗りきり
で感光材料または処理材料に付与する方が好ましい。ま
た、水を噴射する複数のノズル孔が一定の間隔で感光材
料または処理材料の搬送方向と交差する方向に沿って直
線状に並べられたノズルと前期ノズルを搬送経路上の感
光材料または処理材料に向かって変位させるアクチュエ
ータとを有する水塗布装置により水を噴射する方法が特
に好ましい。付与する水の温度は、30℃〜60℃が好
ましい。感光材料と処理材料とを重ね合わせる方法の例
としては、特開昭62−253,159号、特開昭61
−147,244号記載の方法がある。
As a method of applying water, there is a method of immersing a photosensitive material or a processing material in water and removing excess water with a squeeze roller. However, it is preferable to apply a predetermined amount of water to the photosensitive material or the processing material in a completely coated manner. In addition, a plurality of nozzle holes for injecting water are arranged at regular intervals in a straight line along a direction intersecting with the direction of conveyance of the photosensitive material or the processing material, and the nozzle and the nozzle are arranged on the conveyance path. In particular, a method in which water is sprayed by a water application device having an actuator that displaces water toward the surface is particularly preferable. The temperature of the applied water is preferably 30C to 60C. Examples of a method of superposing a photosensitive material and a processing material are described in JP-A-62-253,159 and
-147,244.

【0104】熱現像における処理温度は、既述の通りそ
の下限は50℃以上であり、60℃以上が好ましい。ま
た上限は250℃以下が好ましく、150℃以下がより
好ましい。処理時間は3秒〜90秒が好ましく、5秒〜
60秒がより好ましい。加熱方法としては、加熱された
ブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホットプレ
ッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。感光材
料と処理材料を感光層と処理層が向かい合う形で重ね合
わせる方法は特開昭62−253,159号、特開昭6
1−147,244号(27)頁記載の方法が適用できる。
As described above, the lower limit of the processing temperature in the heat development is 50 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher. The upper limit is preferably 250 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower. The processing time is preferably 3 seconds to 90 seconds, and 5 seconds to
60 seconds is more preferred. Heating methods include contacting a heated block or plate, contacting a hot plate, hot presser, heat roller, heat drum, halogen lamp heater, infrared and far-infrared lamp heater, or in a high-temperature atmosphere. There is a method of passing. A method of superposing a photosensitive material and a processing material in such a manner that the photosensitive layer and the processing layer face each other is disclosed in JP-A-62-253,159, and
The method described on page 1-147, 244 (27) can be applied.

【0105】また、熱現像処理には種々の熱現像装置の
いずれもが使用できる。例えば、特開昭59−75,2
47号、同59−177,547号、同59−181,
353号、同60−18,951号、実開昭62−2
5,944号、特願平4−277,517号、同4−2
43,072号、同4−244,693号、同6−16
4,421号、同6−164,422号等に記載されて
いる装置などが好ましく用いられる。また市販の装置と
しては富士写真フイルム(株)製ピクトロスタット10
0、同ピクトロスタット200、同ピクトロスタット3
00、同ピクトロスタット330、同ピクトロスタット
50、同ピクトログラフィー3000、同ピクトログラ
フィー2000などが使用できる。
In the heat development processing, any of various heat development apparatuses can be used. For example, JP-A-59-75,2
No. 47, No. 59-177, 547, No. 59-181,
No. 353, No. 60-18, 951, Shokai 62-2
5,944, Japanese Patent Application No. 4-277,517, 4-2
43,072, 4-244,693, 6-16
Nos. 4,421, 6-164,422 and the like are preferably used. As a commercially available device, there is a Pictrostat 10 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
0, Pictrostat 200, Pictrostat 3
00, Pictrostat 330, Pictrostat 50, Pictography 3000, Pictography 2000, etc. can be used.

【0106】なお、感光材料およびまたは処理材料は加
熱現像のための加熱手段としての導電性の発熱体層を有
する形態であっても良い。この発熱の発熱要素には、特
開昭61−145,544号等に記載のものを利用でき
る。
The photosensitive material and / or the processing material may have a form having a conductive heating element layer as a heating means for heating and developing. The elements described in JP-A-61-145544 can be used as the heat-generating elements.

【0107】本発明の方法では、上記の処理により生じ
た銀画像を読み取るため、未現像のハロゲン化銀や現像
銀を除去することなく、即ち、定着工程、漂白工程、お
よび水洗工程を経ることなく画像情報を読み取ることが
できる。
In the method of the present invention, in order to read the silver image generated by the above-mentioned processing, it is necessary to remove the undeveloped silver halide and the developed silver without removing the fixing step, the bleaching step and the washing step. It is possible to read image information without the need.

【0108】次に、本発明の方法に適用可能な、銀画像
を読み取り、デジタル画像データを作成し、カラー画像
を形成するための画像処理システムの例について説明す
る。なお、この例では、カラー写真フィルムを色素情報
を含まない銀画像が生じるように白黒現像している。ま
た、白黒現像した場合には、赤色光(R光)、緑色光
(G光)、青色光(B光)の各種波長の光源を用いるこ
とができるが、この例では、赤外光(IR光)を用いて
銀画像を読み取っている。なお、現像が停止していない
状態若しくは現像中の状態の画像を読み取る場合には、
R,G,B光を使用すると、読み取り光によってハロゲ
ン化銀が感光される不具合が生じるが、IR光を用いた
場合、その問題を回避することができる。
Next, an example of an image processing system for reading a silver image, creating digital image data, and forming a color image, which is applicable to the method of the present invention, will be described. In this example, the color photographic film is black-and-white developed so as to generate a silver image containing no dye information. In the case of black and white development, light sources of various wavelengths of red light (R light), green light (G light), and blue light (B light) can be used. In this example, infrared light (IR light) is used. Light) to read the silver image. When reading an image in a state in which development is not stopped or in a state of development,
The use of R, G, B light causes a problem that the silver halide is exposed to the reading light, but the use of IR light can avoid the problem.

【0109】図1には、画像処理システム10の全体構
成が示されている。図1に示すように、画像処理システ
ム10は、磁気情報読み取り部12、基準露光部14、
現像部16、バッファ部18、フィルムスキャナ20、
画像処理装置22、プリンタ部24、及びプロセッサ部
26により構成されている。
FIG. 1 shows the overall configuration of the image processing system 10. As shown in FIG. 1, the image processing system 10 includes a magnetic information reading unit 12, a reference exposure unit 14,
Developing unit 16, buffer unit 18, film scanner 20,
It comprises an image processing device 22, a printer unit 24, and a processor unit 26.

【0110】画像処理システム10は、ネガフィルムや
リバーサルフィルム(ポジフィルム)等のカラー写真フ
ィルムに記録されているフィルム画像(銀画像)を読み
取って画像処理を施し、画像処理後の画像を印画紙にプ
リントするためのものであり、例えば135サイズの写
真フィルム、110サイズの写真フィルム、及び透明な
磁気層が形成された写真フィルム(240サイズの写真
フィルム:所謂APSフィルム)、120サイズ及び2
20サイズ(ブローニサイズ)の写真フィルムのフィル
ム画像を処理対象とすることができる。写真フィルム2
8は、乳剤面側(B感光性層側)を上にして、図1にお
いて矢印A方向へ搬送される。なお、画像処理システム
で、熱によって感熱紙に画像を形成したり、ゼログラフ
ィーやインクジェット等によって普通紙等の記録媒体に
画像を形成するようにしてもよい。
The image processing system 10 reads a film image (silver image) recorded on a color photographic film such as a negative film or a reversal film (positive film), performs image processing, and converts the image after the image processing into photographic paper. For example, 135-size photographic film, 110-size photographic film, and photographic film on which a transparent magnetic layer is formed (240-size photographic film: so-called APS film), 120-size and 2-size photographic films
A film image of a photographic film having a size of 20 (Broni size) can be processed. Photographic film 2
8 is conveyed in the direction of arrow A in FIG. 1 with the emulsion side (B photosensitive layer side) facing up. In the image processing system, an image may be formed on heat-sensitive paper by heat, or an image may be formed on a recording medium such as plain paper by xerography or ink jet.

【0111】磁気情報読み取り部12は、処理対象の写
真フィルム28が図2に示すようなAPSフィルムの場
合に該APSフィルム28Aの画像コマの下に形成され
た磁気層30に記録された磁気情報を読み取る際に使用
される。この磁気情報には、フィルム感度情報、DXコ
ード等のフィルム種に関する情報も含まれる。
When the photographic film 28 to be processed is an APS film as shown in FIG. 2, the magnetic information reading section 12 reads the magnetic information recorded on the magnetic layer 30 formed below the image frame of the APS film 28A. Used when reading. The magnetic information includes film sensitivity information and information on the film type such as a DX code.

【0112】また、APSフィルム28Aの先端側及び
後端側には、図2に示すようにユーザ側で自由に使用可
能な未露光エリアが設けられており、この未露光エリア
を基準露光領域32として使用することができる。ま
た、写真フィルム28が135サイズの写真フィルムの
場合は、フィルムの先端側または後端側に存在する図3
に示すような未露光部を基準露光領域32として使用す
ることができる。
At the leading end and the trailing end of the APS film 28A, unexposed areas which can be freely used by the user are provided as shown in FIG. Can be used as When the photographic film 28 is a 135-size photographic film, the photographic film 28 is located at the leading or trailing end of the film.
Can be used as the reference exposure area 32.

【0113】基準露光部14は、画像処理条件を決定す
る際に使用される画像情報を形成するために、基準露光
領域32を基準露光する。なお、画像コマを読み取った
データを記憶しておいて全画像コマ読み取り後に基準露
光領域の画像情報を読み取って画像処理条件を決定して
もよいが、画像コマを読み取る前に画像処理条件を決定
すれば画像コマを読み取りながら画像処理することがで
きるので、画像コマを読み取る前に画像処理条件を決定
することができるように、写真フィルム28の先端側の
基準露光領域32を基準露光することが好ましい。
The reference exposure section 14 performs reference exposure on the reference exposure area 32 in order to form image information used when determining image processing conditions. The image processing conditions may be determined by reading the image information of the reference exposure area after reading all the image frames by storing the data obtained by reading the image frames. However, the image processing conditions may be determined before reading the image frames. Since the image processing can be performed while reading the image frames, the reference exposure area 32 on the leading end side of the photographic film 28 can be subjected to the reference exposure so that the image processing conditions can be determined before reading the image frames. preferable.

【0114】基準露光部14は、図4に示すように、露
光部34及びLEDドライバ36により構成されてい
る。露光部34は、複数のLED38が配列されたLE
D基板40のLED側に拡散板42を設け、さらに拡散
板の光拡散側に、フィルム搬送方向に沿って光強度分布
を生じさせるウェッジ44を設けて構成されている。
The reference exposure section 14 includes an exposure section 34 and an LED driver 36 as shown in FIG. The exposure unit 34 is an LE in which a plurality of LEDs 38 are arranged.
A diffusion plate 42 is provided on the LED side of the D substrate 40, and a wedge 44 for generating a light intensity distribution along the film transport direction is provided on the light diffusion side of the diffusion plate.

【0115】LED基板40は、図5に示すように4つ
の領域に分かれており、図5において1番上の領域には
赤色光(R光)を発光するLED46Rが配列され、上
から2番目の領域には緑色光(G光)を発光するLED
46Gが配列され、上から3番目の領域には青色光(B
光)を発光するLED46Bが配列され、一番下の領域
にはLED46R,LED46G,LED46Bが交互
に配列されている。なお、グレイ露光部のR,G,Bの
光量バランスは、D65等の標準的な昼光の色温度に近
くなるように、LED46R,LED46G,LED4
6Bの個数を決めることが好ましい。
The LED substrate 40 is divided into four regions as shown in FIG. 5. In the uppermost region in FIG. 5, LEDs 46R that emit red light (R light) are arranged. LED emitting green light (G light)
46G are arranged, and a blue light (B
LEDs 46B that emit light are arranged, and LEDs 46R, 46G, and 46B are alternately arranged in the lowermost region. It should be noted that the light amount balance of R, G, and B in the gray exposure section is set to be close to the standard daylight color temperature such as D65 by using the LEDs 46R, 46G, and 4D.
It is preferable to determine the number of 6B.

【0116】LED基板40はLEDドライバ36と接
続されており、LED基板40上の各LED38は、L
EDドライバ36から所定の電流が供給されることによ
り一様に発光する。また、LEDドライバ36は、例え
ば磁気情報読み取り部12からフィルム感度情報を得る
ことにより、フィルム種に応じて各LEDに供給する電
流を適正に制御することができる。
The LED board 40 is connected to the LED driver 36, and each LED 38 on the LED board 40
Light is emitted uniformly when a predetermined current is supplied from the ED driver 36. Further, the LED driver 36 can appropriately control the current supplied to each LED according to the film type by obtaining film sensitivity information from the magnetic information reading unit 12, for example.

【0117】各LEDから発光した光は拡散板42によ
り拡散され、ウェッジ44を介して写真フィルム28に
照射される。ウェッジ44は、写真フィルム28への露
光量を変化させるようになっており、例えば図3に示す
ように写真フィルム28の搬送方向(矢印A方向)上流
側から下流側へ向けて連続的に露光量が大きくなるよう
にする。なお、露光量は、段階的に大きくなるようにし
てもよい。また、ウェッジ44の写真フィルム28の搬
送方向上流側は、図6の線48で示すように、該搬送方
向と略直交する方向に線状に露光することができるよう
になっている。なお、ウェッジ44を用いずに、各LE
Dに供給する電流をフィルム搬送方向に沿って徐々に大
きくすることにより露光量を変化させてもよい。
The light emitted from each LED is diffused by the diffusion plate 42 and applied to the photographic film 28 via the wedge 44. The wedge 44 changes the amount of exposure to the photographic film 28. For example, as shown in FIG. 3, the wedge 44 continuously exposes the photographic film 28 from the upstream side to the downstream side in the transport direction (the direction of arrow A) of the photographic film 28. Increase the volume. Note that the exposure amount may be increased stepwise. The upstream side of the wedge 44 in the transport direction of the photographic film 28 can be linearly exposed in a direction substantially orthogonal to the transport direction as shown by a line 48 in FIG. In addition, without using the wedge 44, each LE
The exposure amount may be changed by gradually increasing the current supplied to D along the film transport direction.

【0118】このように構成された基準露光部14によ
り写真フィルム28の基準露光領域32は、図6に示す
ようにR光、G光、B光、及びR光、G光、B光がミッ
クスされた光、すなわちグレイ光により基準露光され
る。また、写真フィルム28の搬送方向と略直交する方
向に線状に露光される。この線48をトリガ線として検
出することにより基準露光領域32が基準露光されたこ
とを検出することができる。
The reference exposure area 32 of the photographic film 28 formed by the reference exposure unit 14 having the above-described configuration is used to mix the R, G, and B lights, and the R, G, and B lights as shown in FIG. Light, ie, gray light, is used for reference exposure. In addition, linear exposure is performed in a direction substantially perpendicular to the transport direction of the photographic film 28. By detecting this line 48 as a trigger line, it can be detected that the reference exposure area 32 has been subjected to the reference exposure.

【0119】なお、基準露光部14は、例えば図7に示
すようにLEDに代えてハロゲンランプ等の光源を用い
て構成してもよい。図7に示す基準露光部14は、ハロ
ゲンランプ50を備え、該ハロゲンランプ50の光照射
側にはシャッタ52が配置されている。シャッタ52の
光出射側には上下に拡散板54が取り付けられた拡散ボ
ックス56、光をR光、G光、及びB光に分解する色分
解フィルタ58、及び上記で説明したウェッジ44が順
に配置されている。
Note that the reference exposure section 14 may be configured using a light source such as a halogen lamp instead of the LED as shown in FIG. 7, for example. The reference exposure unit 14 shown in FIG. 7 includes a halogen lamp 50, and a shutter 52 is arranged on the light irradiation side of the halogen lamp 50. On the light emission side of the shutter 52, a diffusion box 56 in which diffusion plates 54 are attached vertically, a color separation filter 58 for separating light into R light, G light, and B light, and the wedge 44 described above are arranged in this order. Have been.

【0120】色分解フィルタ58は、入射光のうちR光
のみ透過させるフィルタと、入射光のうちG光のみ透過
させるフィルタと、入射光のうちB光のみ透過させるフ
ィルタと、で構成され、図5のLED配列部位と対応す
る部位に配置されている。なお、LED46R,46
G,46Bを交互に配列した部位にはD65等の標準的
な昼光の色温度に近くなるような色温度変換フィルター
を配置することが好ましい。これによって、図6と同様
の基準露光を行うことができる。また、コストを削減す
るために、フィルタを配置せずにハロゲンランプの色温
度とD65の色温度との関係に基づいて補正してもよ
い。
The color separation filter 58 includes a filter that transmits only the R light of the incident light, a filter that transmits only the G light of the incident light, and a filter that transmits only the B light of the incident light. It is arranged at a site corresponding to the 5 LED array sites. The LEDs 46R, 46
It is preferable to dispose a color temperature conversion filter such as D65, which is close to a standard daylight color temperature, in a portion where G and 46B are alternately arranged. Thus, the same reference exposure as in FIG. 6 can be performed. Further, in order to reduce the cost, the correction may be performed based on the relationship between the color temperature of the halogen lamp and the color temperature of D65 without disposing a filter.

【0121】現像部16では、白黒現像を行うための現
像液を写真フィルム28に塗布することにより白黒現像
を行う。現像部16は、図8に示すように、現像液を写
真フィルム28へ噴射するための噴射タンク62を備え
ている。
In the developing section 16, black-and-white development is performed by applying a developer for black-and-white development to the photographic film. As shown in FIG. 8, the developing unit 16 includes an ejection tank 62 for ejecting a developer to the photographic film 28.

【0122】この噴射タンク62の左下方には、この噴
射タンク62に供給する為の現像液を貯留する現像液ボ
トル64が配置されており、この現像液ボトル64の上
部に現像液を濾過する為のフィルタ66が配置されてい
る。そして、途中にポンプ68が配置された送液パイプ
70が、この現像液ボトル64とフィルタ66との間を
繋いでいる。さらに、噴射タンク62の右側には、現像
液ボトル64より送られた現像液を溜めるサブタンク7
2が配置されており、フィルタ66から送液パイプ74
がサブタンク72にまで伸びている。従って、ポンプ6
8が作動すると、現像液ボトル64からフィルタ66側
に現像液が送られると共に、フィルタ66を通過して濾
過された現像液がサブタンク72に送られて、サブタン
ク72に現像液が一旦溜められるようになる。
At the lower left of the injection tank 62, a developer bottle 64 for storing a developer to be supplied to the injection tank 62 is disposed. A filter 66 is provided. A liquid feed pipe 70 in which a pump 68 is arranged on the way connects the developer bottle 64 and the filter 66. Further, on the right side of the injection tank 62, a sub tank 7 for storing the developer sent from the developer bottle 64 is provided.
2 from the filter 66 to the liquid feed pipe 74
Extends to the sub tank 72. Therefore, the pump 6
When the nozzle 8 is operated, the developer is sent from the developer bottle 64 to the filter 66 side, and the developer that has passed through the filter 66 and is filtered is sent to the sub tank 72 so that the developer is temporarily stored in the sub tank 72. become.

【0123】また、サブタンク72と噴射タンク62と
の間を繋ぐ送液パイプ76が、これらの間に配置されて
おり、フィルタ66、サブタンク72、送液パイプ76
等を介して、現像液ボトル64よりポンプ68で送られ
た現像液がこの噴射タンク62内に満たされることにな
る。この噴射タンク62の下部には、現像液ボトル64
に循環パイプ78で繋がれたトレー80が配置されてお
り、噴射タンク62より溢れ出した現像液をトレー80
が集め、循環パイプ78を介して現像液ボトル64に戻
すようになっている。また、この循環パイプ78は、サ
ブタンク72内にまで突出して伸びた状態でサブタンク
72に接続されており、サブタンク72内に溜まった必
要以上の現像液を現像液ボトル64に戻すようになって
いる。
Further, a liquid feed pipe 76 connecting between the sub tank 72 and the injection tank 62 is disposed therebetween, and the filter 66, the sub tank 72, and the liquid feed pipe 76 are provided.
The developing solution sent from the developing solution bottle 64 by the pump 68 via the above-mentioned means fills the injection tank 62. A developer bottle 64 is provided below the injection tank 62.
A tray 80 connected by a circulation pipe 78 is disposed in the tray 80 so that the developer overflowing from the injection tank 62 is
Are collected and returned to the developer bottle 64 via the circulation pipe 78. The circulation pipe 78 is connected to the sub-tank 72 in a state of protruding and extending into the sub-tank 72, and is configured to return unneeded developer accumulated in the sub-tank 72 to the developer bottle 64. .

【0124】さらに、図9及び図10に示すように、こ
の噴射タンク62の壁面の一部であって写真フィルム2
8の搬送経路Eに対向した部分には、弾性変形可能な長
方形状の薄板を屈曲して形成したノズル板82が設置さ
れている。そして、図9及び図10に示すように、この
ノズル板82には、ノズル板82の長手方向である写真
フィルム28の搬送方向Aと交差する方向に沿って、一
定の間隔で複数のノズル孔84(例えば直径数十μm)
が、写真フィルム28の幅方向全体にわたってそれぞれ
形成され、これにより直線状に延びるノズル列が構成さ
れる。そして、このノズル列は、ノズル板82上に千鳥
掛状で複数列配置されている。
Further, as shown in FIGS. 9 and 10, a part of the wall surface of the
A nozzle plate 82 formed by bending an elastically deformable rectangular thin plate is provided at a portion facing the transport path E of No. 8. As shown in FIGS. 9 and 10, the nozzle plate 82 has a plurality of nozzle holes at regular intervals along a direction intersecting the transport direction A of the photographic film 28, which is the longitudinal direction of the nozzle plate 82. 84 (for example, several tens μm in diameter)
Are formed over the entire width of the photographic film 28, thereby forming a nozzle row extending linearly. The plurality of nozzle rows are arranged on the nozzle plate 82 in a zigzag pattern.

【0125】つまり、線状に配列された複数のノズル孔
84により形成されるノズル列が、それぞれ噴射タンク
62の長手方向に延びるように複数列設けられており、
これらノズル列を構成するノズル孔84よりそれぞれ噴
射タンク62内に満たされた現像液が写真フィルム28
側に噴射されるように放出可能とされている。この噴射
タンク62から現像液が噴射されることにより、略一定
速度で搬送される写真フィルム28が白黒現像される。
That is, a plurality of nozzle rows formed by a plurality of nozzle holes 84 arranged linearly are provided so as to extend in the longitudinal direction of the injection tank 62, respectively.
The developing solution filled in the injection tank 62 from the nozzle holes 84 constituting these nozzle rows is used for the photographic film 28.
It can be discharged so as to be injected to the side. By jetting the developing solution from the jet tank 62, the photographic film 28 conveyed at a substantially constant speed is developed in black and white.

【0126】本例では現像部16は現像液を噴射して塗
布する構成としたが、以下に述べる熱現像装置を用いて
現像部16を構成してもよい。なお、この場合、写真フ
ィルム28を構成する感光材料には現像主薬が内蔵され
ている。図20に示すように、熱現像を行う現像部に
は、搬送方向下流側に水塗布装置290が設置されてお
り、さらに下流側にはドラム291と搬送ローラ30と
が設置されている。この装置では、写真フィルム28は
水塗布装置290を通過した後、ドラム291の下面と
搬送ローラ30の上面との間に導かれ、供給リール28
から供給された処理部材Kと重ね合わされ、塩基または
塩基プレカーサを含有する処理部材Kとドラム291の
外周面とに挟持された状態でドラム291の外周面に沿
って搬送される。ドラム291の左側の外周面近傍には
加熱部292が設置されており、重なり合った状態の写
真フィルム28と処理部材Kとが所定時間加熱される。
所定時間経過後、ドラム291の上端部で処理部材Kが
写真フィルム28から剥離され、処理部材Kが剥離され
た写真フィルム28は複数の搬送ローラ36によってバ
ッファ部18を通ってフィルムキャリア86へ搬送され
る。
In this embodiment, the developing unit 16 is configured to spray and apply a developing solution. However, the developing unit 16 may be configured by using a heat developing device described below. In this case, the photosensitive material constituting the photographic film 28 contains a developing agent. As shown in FIG. 20, a water application device 290 is installed on the downstream side in the transport direction in the developing section for performing thermal development, and the drum 291 and the transport roller 30 are further installed on the downstream side. In this device, the photographic film 28 is guided between the lower surface of the drum 291 and the upper surface of the transport roller 30 after passing through the water application device 290, and is supplied to the supply reel 28.
And is transported along the outer peripheral surface of the drum 291 while being sandwiched between the processing member K containing a base or a base precursor and the outer peripheral surface of the drum 291. A heating unit 292 is installed near the outer peripheral surface on the left side of the drum 291, and the photographic film 28 and the processing member K in an overlapping state are heated for a predetermined time.
After a lapse of a predetermined time, the processing member K is separated from the photographic film 28 at the upper end of the drum 291, and the photographic film 28 from which the processing member K has been separated is transported to the film carrier 86 through the buffer unit 18 by the plurality of transport rollers 36. Is done.

【0127】バッファ部18は、現像部16で略一定速
度となる写真フィルム28の搬送速度と、後述するフィ
ルムキャリア86による写真フィルム28の搬送速度と
の速度差を吸収するためのものである。なお、現像部1
6での搬送速度とフィルムキャリア86での搬送速度と
を同一にする場合には、バッファ部を省略することがで
きる。
The buffer 18 absorbs a difference between the speed at which the photographic film 28 is transported at a substantially constant speed in the developing unit 16 and the speed at which the photographic film 28 is transported by the film carrier 86 described later. The developing unit 1
When the transport speed at 6 and the transport speed at the film carrier 86 are the same, the buffer unit can be omitted.

【0128】フィルムスキャナ12は、現像部16によ
り現像処理された写真フィルム28に記録されている画
像を読み取り、該読み取りによって得られた画像データ
を出力するものであり、図1及び図11に示すように、
フィルムキャリア86を備えている。
The film scanner 12 reads an image recorded on the photographic film 28 developed by the developing unit 16 and outputs image data obtained by the reading, as shown in FIGS. 1 and 11. like,
A film carrier 86 is provided.

【0129】フィルムキャリア86の上側には、図12
に示すようにリング状にLED88を配置して構成さ
れ、写真フィルム28に光を照射する照明ユニット90
Aが配置されている。なお、照明ユニット90Aから射
出される光は、図13に示すような赤外域の波長(中心
波長が約950nm)の光(IR光)である。この照明
ユニット90Aは、LEDドライバ92により駆動され
る。
The upper side of the film carrier 86 is shown in FIG.
A lighting unit 90 configured to arrange the LEDs 88 in a ring shape as shown in FIG.
A is arranged. The light emitted from the illumination unit 90A is light (IR light) having a wavelength in the infrared region (center wavelength is about 950 nm) as shown in FIG. The lighting unit 90A is driven by an LED driver 92.

【0130】照明ユニット90Aの上側には、図11及
び図15に示すように、写真フィルム28のB層から反
射した光を結像させる結像レンズ94A、及び写真フィ
ルム28のB層から反射した光を検出するエリアCCD
96Aが、光軸Lに沿って順に配置されている。エリア
CCD96Aは、各々赤外域に感度を有する多数のCC
Dセル(光電変換セル)がマトリクス状に配列されたモ
ノクロのCCDであり、受光面が結像レンズ94Aの結
像点位置に略一致するように配置されている。また、エ
リアCCD96Aは、画素ずらしユニット98A上に配
置されている。さらに、エリアCCD96Aと結像レン
ズ94Aとの間にはブラックシャッタ100Aが設けら
れている。
On the upper side of the illumination unit 90A, as shown in FIGS. 11 and 15, an imaging lens 94A for imaging light reflected from the B layer of the photographic film 28, and reflected from the B layer of the photographic film 28. Area CCD to detect light
96A are arranged in order along the optical axis L. The area CCD 96A includes a number of CCs each having sensitivity in the infrared region.
This is a monochrome CCD in which D cells (photoelectric conversion cells) are arranged in a matrix, and are arranged so that the light receiving surface substantially coincides with the imaging point position of the imaging lens 94A. The area CCD 96A is disposed on the pixel shift unit 98A. Further, a black shutter 100A is provided between the area CCD 96A and the imaging lens 94A.

【0131】エリアCCD96AはCCDドライバ10
2Aを介してスキャナ制御部104に接続されている。
スキャナ制御部104はCPU、ROM(例えば記憶内
容を書換え可能なROM)、RAM、及び入出力ポート
を備え、これらがバス等を介して互いに接続されて構成
されている。スキャナ制御部104はフィルムスキャナ
20の各部の動作を制御する。また、CCDドライバ1
02AはエリアCCD96Aを駆動するための駆動信号
を生成し、エリアCCD96Aの駆動を制御する。
The area CCD 96A is a CCD driver 10
It is connected to the scanner control unit 104 via 2A.
The scanner control unit 104 includes a CPU, a ROM (for example, a ROM whose storage content is rewritable), a RAM, and an input / output port, and these are connected to each other via a bus or the like. The scanner control unit 104 controls the operation of each unit of the film scanner 20. Also, CCD driver 1
02A generates a drive signal for driving the area CCD 96A, and controls the drive of the area CCD 96A.

【0132】フィルムキャリア86の下側には、照明ユ
ニット90B、結像レンズ94B、画素ずらしユニット
98B上に配置されたエリアCCD96B、CCDドラ
イバ102Bが順に配置されている。これらは、前述し
た照明ユニット90A、結像レンズ94A、エリアCC
D96A、CCDドライバ102Aと各々同一構成であ
るが、エリアCCD96Bは、照明ユニット90Bによ
り写真フィルム28に照射されたIR光のうち図15に
示すような写真フィルム28のR層により反射された反
射光、及び照明ユニット90Aにより写真フィルム28
に照射された光のうち該写真フィルム28を透過した透
過光の両方を検出する。
On the lower side of the film carrier 86, an illumination unit 90B, an imaging lens 94B, an area CCD 96B arranged on a pixel shift unit 98B, and a CCD driver 102B are arranged in this order. These are the illumination unit 90A, the imaging lens 94A, and the area CC described above.
D96A and the CCD driver 102A have the same configuration, but the area CCD 96B is a part of the IR light applied to the photographic film 28 by the illumination unit 90B and reflected by the R layer of the photographic film 28 as shown in FIG. And the photographic film 28 by the lighting unit 90A.
Of the light applied to the photographic film 28 are detected.

【0133】また、照明ユニット90Bとフィルムキャ
リア86との間には、明補正用NDフィルタ106が配
置されている。明補正用NDフィルタ106は、図14
(A)に示すように、矢印B方向に沿って回転可能なタ
ーレット108上に設けられた複数(本実施形態では5
個)の開口部のうち1つの開口部110を除いて、透過
率が互いに異なるNDフィルタ112A〜112Dが各
々嵌め込まれた構成となっている。
A light correction ND filter 106 is arranged between the illumination unit 90B and the film carrier 86. The ND filter 106 for bright correction is shown in FIG.
As shown in (A), a plurality (5 in this embodiment) provided on a turret 108 rotatable in the direction of arrow B.
ND filters 112A to 112D having different transmittances from each other are fitted except for one of the openings 110.

【0134】フィルムキャリア86は、写真フィルム2
8に記録された画像の画面中心が光軸Lに一致する位置
(読取位置)に位置決めされるように写真フィルム28
を搬送する。
The photographic film 2 is used for the film carrier 86.
The photographic film 28 is positioned such that the center of the screen of the image recorded in the image 8 is positioned at a position (reading position) that coincides with the optical axis L.
Is transported.

【0135】また、フィルムキャリア86は、DXコー
ド読み取りセンサ114、コマ検出センサ116、明補
正用反射基準板118A、118B等を備えている。D
Xコード読み取りセンサ114は、図16に示すような
135サイズの写真フィルム28に光学的に記録された
DXコード120を読み取る。コマ検出センサ116
は、写真フィルム28の画像コマ位置の検出を行う。こ
れにより画像の画面中心が光軸Lに一致する位置に位置
決めされる。
The film carrier 86 includes a DX code reading sensor 114, a frame detection sensor 116, reflection reference plates 118A and 118B for bright correction, and the like. D
The X code reading sensor 114 reads a DX code 120 optically recorded on a 135-size photographic film 28 as shown in FIG. Frame detection sensor 116
Performs the detection of the image frame position of the photographic film 28. As a result, the center of the screen of the image is positioned at a position corresponding to the optical axis L.

【0136】明補正用反射板118A、118Bは、写
真フィルム28を挟んで対向する位置に配置されてお
り、図14(B)に示すように、矢印C方向に沿って回
転可能とされたターレット122上に設けられた複数
(本実施形態では5個)の開口部のうち1つの開口部1
24を除いて、反射率が互いに異なる反射板126A〜
126Dが各々嵌め込まれた構成となっている。
The light correction reflectors 118A and 118B are arranged at positions facing each other with the photographic film 28 interposed therebetween. As shown in FIG. 14B, the turret is rotatable along the arrow C direction. One of the openings 1 (five in this embodiment) provided on the
With the exception of 24, the reflection plates 126A to 126A
126D are respectively fitted.

【0137】写真フィルム28はフィルムキャリア86
によって搬送され、画像の画面中心が光軸Lに一致する
位置(読取位置)に位置決めされる。また、スキャナ制
御部104は画像が読取位置に位置決めされている状態
で、明補正用反射板118A、118Bの開口部124
及び明補正用NDフィルタ106の開口部110が光軸
L上に位置するようにターレット122、108を回転
駆動させると共に、所定の読取条件に対応するエリアC
CD96A、96Bの電荷蓄積時間t1、t2をCCD
ドライバ102A、102Bへ各々設定する。
The photographic film 28 is a film carrier 86
And the image is positioned at a position (reading position) where the center of the screen of the image coincides with the optical axis L. Further, the scanner control unit 104 keeps the aperture 124 of the light correction reflectors 118A and 118B in a state where the image is positioned at the reading position.
The turrets 122 and 108 are rotated so that the opening 110 of the ND filter 106 for bright correction is positioned on the optical axis L, and the area C corresponding to a predetermined reading condition is
The charge accumulation times t1 and t2 of the CDs 96A and 96B are determined by the CCD.
These are set in the drivers 102A and 102B, respectively.

【0138】これにより、図17(E)に示すように照
明ユニット90Aがスキャナ制御部104により点灯さ
れると、写真フィルム28のB層側にIR光が照射さ
れ、写真フィルム28のB層から反射した光は図17
(A)に示すようにエリアCCD96Aによって検出さ
れ(詳しくは光電変換された電荷が蓄積され)、図17
(B)に示すように反射光量を表す信号としてエリアC
CD96Aから出力される。
As a result, when the illumination unit 90A is turned on by the scanner control section 104 as shown in FIG. 17E, the B layer side of the photographic film 28 is irradiated with IR light. The reflected light is shown in FIG.
As shown in FIG. 17A, the electric charge is detected by the area CCD 96A (specifically, the photoelectrically converted charge is accumulated), and FIG.
As shown in (B), the signal representing the amount of reflected light is the area C
Output from CD96A.

【0139】また、これと同時に写真フィルム28を透
過した光が図17(C)に示すようにエリアCCD96
Bによって検出され、図17(D)に示すように透過光
量を表す信号としてエリアCCD96Bから出力され
る。
At the same time, the light transmitted through the photographic film 28 is transmitted to the area CCD 96 as shown in FIG.
B, and is output from the area CCD 96B as a signal representing the amount of transmitted light as shown in FIG.

【0140】透過光及びB層の反射光の検出が終了する
と、図17(F)に示すように照明ユニット90Bがス
キャナ制御部104により点灯され、写真フィルム28
のベース層側にIR光が照射され、写真フィルム28の
R層から反射した光は図17(C)に示すようにエリア
CCD96Bによって検出され、図17(D)に示すよ
うに反射光量を表す信号としてエリアCCD96Bから
出力される。
When the detection of the transmitted light and the reflected light of the B layer is completed, the illumination unit 90B is turned on by the scanner control unit 104 as shown in FIG.
Is irradiated on the base layer side, and the light reflected from the R layer of the photographic film 28 is detected by the area CCD 96B as shown in FIG. 17C, and represents the amount of reflected light as shown in FIG. 17D. The signal is output from the area CCD 96B as a signal.

【0141】なお、照明ユニット90A,90Bにより
照射される光の光量及び点灯時間t4、t5、エリアC
CD96A,96Bによる電荷蓄積時間t1、t2、t
3は、後述する制御部140によるセットアップ演算に
より設定される。
The light amounts and the lighting times t4 and t5 of the light emitted by the lighting units 90A and 90B and the area C
Charge accumulation time t1, t2, t by CD96A, 96B
3 is set by a setup calculation by the control unit 140 described later.

【0142】銀コロイドを用いた黒色のアンチハレーシ
ョン層は、漂白処理を施さない状態では広い波長域に吸
収を有し、入射または出射する光を減衰させてしまう。
写真フィルム28にこのようなアンチハレーション層が
設けられている場合は、写真フィルム28の支持体面側
を照射する照明ユニット90Bの照射光量を、写真フィ
ルム28の乳剤面側を照射する照明ユニット90Aの照
射光量よりも大きくする等、フィルム種に応じて、即
ち、フィルムの層構成やアンチハレーション層の組成を
判別して、支持体面側の照射光量と乳剤面側の照射光量
を変えるのが好ましい。銀コロイドを用いたアンチハレ
ーション層の光透過率は約20%〜50%であり、支持
体面側と乳剤面側とに同じ光量の光を照射すると、支持
体面側でのエリアCCDの受光量は乳剤面側のエリアC
CDの受光量の4%〜25%になる。従って、支持体面
側を照射する照明ユニット90Bの照射光量を、乳剤面
側を照射する照明ユニット90Aの照射光量に対し、例
えば2倍〜4倍の大きさにするのが好ましい。
[0142] The black antihalation layer using silver colloid has absorption in a wide wavelength range without bleaching, and attenuates incident or emitted light.
When the photographic film 28 is provided with such an antihalation layer, the irradiation light amount of the illumination unit 90B for irradiating the support surface side of the photographic film 28 is adjusted by the illumination unit 90A for irradiating the emulsion surface side of the photographic film 28. It is preferable to change the irradiation light amount on the support surface side and the irradiation light amount on the emulsion surface side in accordance with the type of the film, for example, by determining the composition of the film or the composition of the antihalation layer. The light transmittance of the antihalation layer using the silver colloid is about 20% to 50%. When the same amount of light is irradiated on the support surface side and the emulsion surface side, the light reception amount of the area CCD on the support surface side is increased. Area C on emulsion side
This is 4% to 25% of the received light amount of the CD. Therefore, it is preferable that the irradiation light amount of the illumination unit 90B that irradiates the support surface side is, for example, twice to four times the irradiation light amount of the illumination unit 90A that irradiates the emulsion surface side.

【0143】B層による反射光量は、B層(青感光性
層)内に含まれる現像銀の量、すなわちB層の銀画像量
に応じて変化する。従って、B層による反射光を光電変
換することは白黒現像に代えてカラー現像した場合に得
られるイエロー色素画像の画像情報を読み取ることに相
当する。同様に、R層(赤感光性層)による反射光を光
電変換することはカラー現像した場合に得られるシアン
色素画像の画像情報を読み取ることに相当する。また、
透過光を光電変換することはカラー現像した場合に得ら
れるイエロー色素画像、緑感光性層内のマゼンタ色素画
像、シアン色素画像がミックスされた画像を読み取るこ
とに相当する。従って、青感光性、緑感光性、及び赤感
光性の3種の写真感光性層の銀画像がそれぞれ読み取ら
れることになる。
The amount of light reflected by the layer B changes according to the amount of developed silver contained in the layer B (blue-sensitive layer), that is, the amount of silver image in the layer B. Therefore, photoelectrically converting the light reflected by the B layer corresponds to reading image information of a yellow dye image obtained when color development is performed instead of black and white development. Similarly, photoelectrically converting the light reflected by the R layer (red-sensitive layer) corresponds to reading image information of a cyan dye image obtained when color development is performed. Also,
The photoelectric conversion of the transmitted light is equivalent to reading an image obtained by mixing a yellow dye image, a magenta dye image, and a cyan dye image in a green photosensitive layer obtained by color development. Accordingly, the silver images of the three types of photographic light-sensitive layers of blue light sensitivity, green light sensitivity, and red light sensitivity are read.

【0144】エリアCCD96A,96Bによる画像の
読み取りは、銀画像の発生度合いに応じて複数回行って
もよい。例えば、画像が読取位置に位置決めされている
状態で、照明ユニット90A,90Bを所定時間間隔で
交互に点灯させ、同一画像を複数回読み取る。また、複
数回読み取る場合には、例えば60℃の現像温度で現像
処理開始から10秒後、20秒後、40秒後に画像の読
み取りを行うというように、現像開始から読み取るまで
の時間間隔が徐々に長くなるように複数回読み取ること
がより好ましい。ただし、少なくとも3分以内に2回以
上読み取りを行うことが好ましい。
The reading of the image by the area CCDs 96A and 96B may be performed a plurality of times according to the degree of generation of the silver image. For example, with the image positioned at the reading position, the lighting units 90A and 90B are alternately turned on at predetermined time intervals, and the same image is read a plurality of times. In the case of reading a plurality of times, the time interval from the start of development to reading is gradually increased, for example, the image is read at 10 seconds, 20 seconds, and 40 seconds after the start of the development process at a development temperature of 60 ° C. It is more preferable to read a plurality of times so that the length becomes longer. However, it is preferable to perform reading twice or more within at least three minutes.

【0145】銀画像中の銀濃度は露光量に応じて増加す
る。銀濃度が低過ぎると画像が読み取れない場合がある
ほか、銀濃度が高過ぎても画像の読み取りが困難にな
る。同一銀画像を上記のように複数回読み取り、銀濃度
が低い部分については現像が進行した後に読み取った画
像データを用い、銀濃度の高い部分については現像初期
に読み取ったデータを用いる、というように複数の画像
データから合成画像を作成することにより、1回の読み
取りデータから画像を形成するよりも良好な画像を得る
ことができる。
The silver concentration in the silver image increases according to the amount of exposure. If the silver concentration is too low, the image may not be read, and if the silver concentration is too high, it becomes difficult to read the image. The same silver image is read a plurality of times as described above, using the image data read after the development has progressed for the low silver density portion, using the data read in the early development stage for the high silver density portion, and so on. By creating a composite image from a plurality of image data, it is possible to obtain a better image than forming an image from one read data.

【0146】また、エリアCCD96Aは、図18に示
すように画素ずらしユニット98A上に配置され、該画
素ずらしユニット98Aにはピエゾドライバ99により
駆動されるピエゾ素子101X,101Yが接続されて
いる。このピエゾドライバ99によりピエゾ素子101
X、101Yを図18においてX方向、Y方向に各々振
動させることにより画素ずらしユニット98A、すなわ
ちエリアCCD96AをX方向、Y方向へずらすことが
できる。これにより、例えば1/2画素分ずつX方向、
Y方向へ順次エリアCCD96Aを移動させて画像を各
々読み取ることにより、4倍の解像度で画像を読み取る
ことができる。なお、エリアCCD96Bについても同
様の構成である。
The area CCD 96A is arranged on a pixel shift unit 98A as shown in FIG. 18, and the pixel shift unit 98A is connected to piezo elements 101X and 101Y driven by a piezo driver 99. The piezo element 101 is provided by the piezo driver 99.
By vibrating X and 101Y in the X and Y directions in FIG. 18, the pixel shift unit 98A, that is, the area CCD 96A can be shifted in the X and Y directions. As a result, for example, in the X direction for each half pixel,
By sequentially moving the area CCD 96A in the Y direction and reading each image, the image can be read at four times the resolution. The area CCD 96B has the same configuration.

【0147】なお、本例では、照明ユニット90A,9
0Bから同一波長の光(中心波長が約950nmのIR
光)が照射される構成としたが、照明ユニット90A,
90Bからそれぞれ異なる波長(例えば、850nmと
1310nm)の光を照射する構成としてもよい。この
場合には、反射光と透過光とを同時に検出することがで
きる。
In this example, the lighting units 90A, 90A
0B to light of the same wavelength (IR having a center wavelength of about 950 nm)
Light), but the lighting units 90A,
It may be configured to irradiate light of different wavelengths (for example, 850 nm and 1310 nm) from 90B. In this case, reflected light and transmitted light can be detected simultaneously.

【0148】エリアCCD96A、96Bから出力され
た信号は、アンプ回路128A、128Bにより各々増
幅され、A/D変換器130A、130Bによって反射
光量を表すデジタルデータに各々変換され、相関二重サ
ンプリング回路(CDS)132A、132Bに各々入
力される。CDS132A、132Bは、フィードスル
ー信号のレベルを表すフィードスルーデータ及び各画素
毎の信号のレベルを表す画素データを各々サンプリング
し、各画素毎に画素データからフィードスルーデータを
減算し、演算結果(各CCDセルでの蓄積電荷量に正確
に対応するデータ)を、画像データとして画像処理装置
22へ順次出力する。
The signals output from the area CCDs 96A and 96B are amplified by amplifier circuits 128A and 128B, respectively, converted into digital data representing the amount of reflected light by A / D converters 130A and 130B, and correlated double sampling circuits ( CDS) 132A and 132B. The CDSs 132A and 132B sample the feedthrough data indicating the level of the feedthrough signal and the pixel data indicating the signal level of each pixel, respectively, subtract the feedthrough data from the pixel data for each pixel, and calculate the operation result (each Data corresponding to the amount of charge stored in the CCD cell) are sequentially output to the image processing device 22 as image data.

【0149】CDS132A、132Bから出力された
画像データは、明暗補正部134A、134Bに各々入
力される。明暗補正部134A,134Bでは、予め定
めた暗補正データ及び明補正データにより明暗補正が行
われる。
The image data output from the CDSs 132A and 132B is input to the light / dark correction units 134A and 134B, respectively. The light / dark correction units 134A and 134B perform light / dark correction based on predetermined dark correction data and light correction data.

【0150】明暗補正部134Aは、エリアCCD96
Aの光入射側がブラックシャッタ100Aにより遮光さ
れている状態で明暗補正部に入力されたデータ(エリア
CCD96Aの各セルの暗出力レベルを表すデータ)を
各セル毎に図示しないメモリに暗補正データとして記憶
しておき、入力された画像データから、各画素毎に対応
するセルの暗出力レベルを減ずることによって暗補正を
行う。暗補正データの設定は、例えば装置の始業点検時
や予め定めた所定時間毎、スキャン毎に行うが、暗出力
レベル変動を補正できる頻度で行うことが望ましい。な
お、明暗補正部134Bによる暗補正も上記と同様に行
うことができる。
The light / dark correction section 134A has an area CCD 96
Data (data representing the dark output level of each cell of the area CCD 96A) input to the light / dark correction unit in a state where the light incident side of A is shielded by the black shutter 100A is stored as dark correction data in a memory (not shown) for each cell. The dark correction is performed by reducing the dark output level of the cell corresponding to each pixel from the input image data. The setting of the dark correction data is performed, for example, at the start of the inspection of the apparatus, at a predetermined time interval, or at each scan, and is preferably performed at a frequency capable of correcting the dark output level fluctuation. The darkness correction by the lightness / darkness correction unit 134B can be performed in the same manner as described above.

【0151】また、明暗補正部134Aにより通常のカ
ラー現像を行った写真フィルム28に記録された画像の
画像データに対して明補正を行う場合には、まず、白色
板等の反射率が高いものを用いてエリアCCD96Aに
より反射光の読み取りを行い、入力されたデータ(この
データが表す各画素毎の濃度のばらつきは各セルの光電
変換特性のばらつき、または光源のムラに起因する)に
基づいて各セル毎にゲインを定め、明補正データとして
図示しないメモリに記憶しておく。そして、入力された
読取対象のコマ画像の画像データを、各セル毎に定めた
ゲインに応じて各画素毎に補正する。なお、明暗補正部
134Bによる明補正も上記と同様に行うことができ
る。また、照明ユニット90Aからの透過光を読み取っ
て明補正する場合には、照明ユニット90Aからの光が
素抜けの状態で明補正を行う。
When performing the light correction on the image data of the image recorded on the photographic film 28 which has been subjected to the normal color development by the light / dark correction unit 134A, first, a white plate or the like having a high reflectance is used. The reflected light is read by the area CCD 96A using the data, and the density variation of each pixel represented by the data is caused by the variation of the photoelectric conversion characteristic of each cell or the unevenness of the light source. A gain is determined for each cell and stored in a memory (not shown) as bright correction data. Then, the input image data of the frame image to be read is corrected for each pixel according to the gain determined for each cell. The brightness correction by the brightness correction unit 134B can be performed in the same manner as described above. When the transmitted light from the illumination unit 90A is read and the brightness is corrected, the brightness correction is performed in a state where the light from the illumination unit 90A is transparent.

【0152】しかしながら、白黒現像を行った写真フィ
ルム28に記録された画像の画像データに対して明補正
を行う場合において、白色板を用いたり、素抜け状態で
明補正を行った場合、写真フィルム28に記録された画
像濃度に比べて明るすぎてしまい、適正に明補正を行う
ことができない。このため、写真フィルム28の未露光
部の濃度を明補正用の基準濃度とし、これに近い反射板
又はフィルタが光軸L上に位置するようにして明補正を
行うことが好ましい。これにより、白黒現像を行った写
真フィルム28の明補正を適正に行うことができる。な
お、明補正用の基準濃度の選択は後述する制御部140
によるセットアップ演算により行われる。
However, in the case where the brightness correction is performed on the image data of the image recorded on the photographic film 28 which has been subjected to the black-and-white development, when the white plate is used, or when the brightness correction is performed in a state where the photographic film 28 is left blank, the photographic film The image density is too bright as compared with the image density recorded in No. 28, so that the bright correction cannot be performed properly. For this reason, it is preferable that the density of the unexposed portion of the photographic film 28 be used as the reference density for light correction, and that the light correction be performed such that a reflector or a filter close to this is located on the optical axis L. As a result, the brightness correction of the photographic film 28 that has been subjected to the black and white development can be properly performed. The selection of the reference density for light correction is performed by the control unit 140 described later.
This is performed by the setup calculation.

【0153】また、写真フィルム28の未露光部が光軸
上に位置するようにして明補正を行うようにしてもよ
い。これにより、明補正用NDフィルタ106や明補正
用反射板118A,118Bが不要となり、コストを抑
えることができる。この場合、未露光部の読み取りにお
いてエリアCCD96A、96Bの飽和点(リニアニテ
ィが取れる状態での最明点)に近くなるように、電荷蓄
積時間や光量を設定し、その状態で複数回未露光部の読
み取りを行ったときの平均値を明補正データとして図示
しないメモリに記憶する。 なお、高S/Nでの読み取
りを行う場合には、コマ毎にプレスキャンを行い、その
コマの最明点を用いて電荷蓄積時間や光量を設定しても
よいし、未露光部の読み取りデータに基づいて電荷蓄積
時間や光量を設定し、1回目のスキャンによりオーバー
露光ネガであると判断される場合にはさらに明るい条件
(蓄積時間を長くする、光量を増加させる)で再度スキ
ャンしてもよい。明暗補正部134A,134Bで明暗
補正処理が施された画像データは、画像処理装置22へ
各々出力される。
Further, the brightness correction may be performed such that the unexposed portion of the photographic film 28 is located on the optical axis. As a result, the ND filter 106 for bright correction and the reflectors 118A and 118B for bright correction become unnecessary, and the cost can be reduced. In this case, the charge accumulation time and the light amount are set so as to be close to the saturation point (the brightest point in a state where linearity can be obtained) of the area CCDs 96A and 96B in reading the unexposed area. Is stored in a memory (not shown) as bright correction data. When reading at a high S / N, pre-scan is performed for each frame, and the charge accumulation time and light amount may be set using the brightest point of the frame, or reading of an unexposed portion may be performed. The charge accumulation time and the light amount are set based on the data, and when it is determined that the overexposure is negative by the first scan, scanning is performed again under a brighter condition (extend the accumulation time and increase the light amount). Is also good. The image data subjected to the light / dark correction processing by the light / dark correction units 134A and 134B are output to the image processing device 22, respectively.

【0154】画像処理装置22は、図1に示すように、
フレームメモリ136、画像処理部138、及び制御部
140を備えている。フレームメモリは各フレームのコ
マ画像の画像データを記憶可能な容量を有しており、フ
ィルムスキャナ20から入力された画像データはフレー
ムメモリ136に記憶される。フレームメモリ136に
入力された画像データは、画像処理部138により画像
処理が施される。
As shown in FIG. 1, the image processing device 22
A frame memory 136, an image processing unit 138, and a control unit 140 are provided. The frame memory has a capacity capable of storing the image data of the frame image of each frame, and the image data input from the film scanner 20 is stored in the frame memory 136. The image data input to the frame memory 136 is subjected to image processing by the image processing unit 138.

【0155】画像処理部138は、制御部140によっ
て各画像毎に決定されて通知された処理条件に従って種
々の画像処理を行う。
The image processing section 138 performs various image processing in accordance with the processing conditions determined and notified for each image by the control section 140.

【0156】制御部140は、CPU142、ROM1
44(例えば記憶内容を書換え可能なROM)、RAM
146、入出力ポート(I/O)148、ハードディス
ク150、キーボード152、マウス154、及びモニ
タ156を備え、これらがバスを介して互いに接続され
て構成されている。制御部140のCPU142は、フ
レームメモリ136から入力された基準露光部の読み取
りデータに基づいて、画像処理部138において行われ
る各種の画像処理のパラメータを演算(セットアップ演
算)し、画像処理部138へ出力する。この演算は、以
下のようにして行う。
The control unit 140 includes a CPU 142, a ROM 1
44 (for example, ROM whose storage contents can be rewritten), RAM
146, an input / output port (I / O) 148, a hard disk 150, a keyboard 152, a mouse 154, and a monitor 156, which are connected to each other via a bus. The CPU 142 of the control unit 140 calculates (sets up) various image processing parameters to be performed in the image processing unit 138 based on the read data of the reference exposure unit input from the frame memory 136, and sends it to the image processing unit 138. Output. This calculation is performed as follows.

【0157】混色基準露光部32のR単色露光領域の反
射光の読み取りデータと、R単色露光領域の透過光の読
み取りデータとから、Rの反射濃度からRの透過濃度へ
変換する変換特性f1を求める。各露光領域は前述した
ように写真フィルム28の搬送方向上流側から徐々に露
光量が大きくなっているため、各露光領域の低濃度から
高濃度のデータが得られる。従って、変換特性f1は、
例えば透過光の読み取りデータから反射光の読み取りデ
ータを除算した値を各濃度域毎に演算することにより、
Rの反射濃度からRの透過濃度へ変換するための変換曲
線を求めることができる。ここで、Rの反射濃度を
HR、Rの透過濃度をDTRとした場合、DTR=f1(D
HR)である。
The conversion characteristic f1 for converting the reflection density of R to the transmission density of R from the read data of the reflected light of the R single-color exposure area of the mixed color reference exposure unit 32 and the read data of the transmitted light of the R single-color exposure area. Ask. As described above, the exposure amount of each exposure area gradually increases from the upstream side in the transport direction of the photographic film 28, so that data of low density to high density of each exposure area can be obtained. Therefore, the conversion characteristic f1 is
For example, by calculating a value obtained by dividing the read data of the reflected light from the read data of the transmitted light for each density range,
A conversion curve for converting the reflection density of R into the transmission density of R can be obtained. Here, assuming that the reflection density of R is D HR and the transmission density of R is D TR , D TR = f1 (D
HR ).

【0158】同様にして、CPU142は、基準露光部
32のB単色露光領域の反射光の読み取りデータと、B
単色露光領域の透過光の読み取りデータとから、Bの反
射濃度からBの透過濃度へ変換する変換特性f2を求め
る。ここで、Bの反射濃度をDHB、Bの透過濃度をDTB
とした場合、DTB=f2(DHB)である。
Similarly, the CPU 142 reads the read data of the reflected light of the B monochromatic exposure area of the reference
A conversion characteristic f2 for converting the reflection density of B into the transmission density of B is obtained from the read data of the transmitted light in the monochromatic exposure area. Here, the reflection density of B is D HB , and the transmission density of B is D TB
In this case, D TB = f2 (D HB ).

【0159】制御部140は、この求めた変換特性f
1、f2のデータを画像処理部138のLUT(ルック
アップテーブル)158に出力する。LUT158で
は、入力されたR画像、B画像の読み取りデータを各々
log変換して反射濃度データに変換し、変換した反射
濃度データを変換特性f1、f2により透過濃度データ
に変換する。このように変換特性を求めて透過濃度に変
換するのは、中間層濃度域では層内を光が2度通過する
ことから反射濃度は透過濃度の約2倍になり、高濃度域
では濃度が飽和する等、反射濃度と透過濃度とが非線形
な関係にあるため反射読み取りと透過読み取りを混在さ
せた場合にグレイバランス等を適正に補正することがで
きなくなるためである。
The control unit 140 determines the conversion characteristic f
The data of 1, f2 is output to the LUT (lookup table) 158 of the image processing unit 138. In the LUT 158, the input read data of the R image and the B image are each log-converted and converted into reflection density data, and the converted reflection density data is converted into transmission density data by the conversion characteristics f1 and f2. The conversion characteristic is converted to the transmission density by obtaining the conversion characteristic in this manner. In the intermediate layer density region, the light passes through the layer twice, so that the reflection density is about twice the transmission density, and the density is high in the high density region. This is because the reflection density and the transmission density have a non-linear relationship, such as saturation, so that gray balance and the like cannot be properly corrected when reflection reading and transmission reading are mixed.

【0160】一方、G層の透過読み取りデータDTGは、
R,G,B各層合計の透過濃度データに含まれているた
め、R,G,B各層合計の透過読み取りデータをDTRGB
とした場合、DTG=DTRGB−DTR−DTBで表すことがで
きる。この演算は、MTX(マトリクス)回路160に
より演算される。
On the other hand, the transmission read data D TG of the G layer is
Since the transmission density data of the R, G, and B layers is included in the transmission density data, the transmission read data of the R, G, and B layers is calculated as D TRGB.
In this case, D TG = D TRGB −D TR −D TB can be expressed. This calculation is performed by the MTX (matrix) circuit 160.

【0161】G単色露光領域におけるベース側から読み
取ったR層の反射濃度、及び乳剤面側から読み取ったB
層の反射濃度は、混色がないと仮定した場合には、その
値は零となる。これは、G単色露光領域のR層、B層に
は現像銀が存在しないためR層、B層は全く反射しない
と考えられるからである。しかしながら、R層、B層の
反射読み取りデータは、下層(本実施の形態の場合G
層)の影響を受けるため混色を生じており、このままで
は濁った色再現となってしまう。同様に、R単色露光領
域におけるB層の反射濃度、G層の透過濃度、B単色露
光領域におけるR層、G層の透過濃度は、混色がないと
仮定した場合には、その値は零となる。しかしながら、
実際には前述したように各層は他の層の影響を受けるた
め混色が生ずる。
The reflection density of the R layer read from the base side in the G monochromatic exposure area, and the B density read from the emulsion side
Assuming that there is no color mixture, the reflection density of the layer becomes zero. This is because the R layer and the B layer in the G monochromatic exposure region do not reflect the R layer and the B layer because no developed silver is present in the R layer and the B layer. However, the reflection read data of the R layer and the B layer is the lower layer (G in the present embodiment).
Layer), which results in color mixing, and in this state, turbid color reproduction occurs. Similarly, assuming that there is no color mixture, the reflection density of the B layer, the transmission density of the G layer, and the transmission density of the R layer and the G layer in the B monochromatic exposure area are zero, assuming no color mixture. Become. However,
Actually, as described above, each layer is affected by the other layers, so that color mixing occurs.

【0162】そこで、各単色露光領域における各層の透
過濃度を求めることにより、以下に説明するようにして
混色の影響をなくす。まず、i色におけるj色の混色度
合いを表す混色係数aijを演算する。ただし、i、j
=1,2,3であり、1はR,2はG、3はBを各々表
す。
Thus, by determining the transmission density of each layer in each monochromatic exposure area, the effect of color mixing is eliminated as described below. First, a color mixing coefficient aij representing the degree of color mixing of the j color in the i color is calculated. Where i, j
= 1,2,3, 1 represents R, 2 represents G, and 3 represents B.

【0163】混色がない場合のR,G,Bの透過濃度の
データをR,G,Bとした場合、混色があるときのR,
G,Bの透過濃度のデータR’,G’,B’は次の
(1)式で示される。
When the data of the transmission density of R, G, B when there is no color mixture is R, G, B, R, G, B
The data R ', G', and B 'of the transmission densities of G and B are expressed by the following equation (1).

【0164】[0164]

【数1】 (Equation 1)

【0165】[0165]

【数2】 (Equation 2)

【0166】ここで、混色係数a12,a32は、G単
色露光領域におけるR層の透過濃度DTR及びB層の透過
濃度DTBから求めることができ、同様に、混色係数a1
3,a23は、B単色露光領域におけるR層の透過濃度
TR及びG層の透過濃度DTGから求めることができ、混
色係数a21,a31は、R単色露光領域におけるG層
の透過濃度DTG及びB層の透過濃度DTBから求めること
ができる。
Here, the color mixing coefficients a12 and a32 can be obtained from the transmission density D TR of the R layer and the transmission density D TB of the B layer in the G monochromatic exposure area.
3 and a23 can be obtained from the transmission density D TR of the R layer and the transmission density D TG of the G layer in the B monochromatic exposure area, and the color mixing coefficients a21 and a31 are the transmission density D TG of the G layer in the R monochromatic exposure area. And the transmission density D TB of the B layer.

【0167】CPU142は、上記の混色係数で構成さ
れる(2)式の逆行列を計算して色補正係数を求め、M
TX回路160へ出力する。
The CPU 142 calculates the inverse matrix of the equation (2) composed of the above-mentioned color mixing coefficients to obtain the color correction coefficients.
Output to TX circuit 160.

【0168】また、RGB単色露光を行わずに、任意の
カラーチャートを予めフィルムに露光しておき、その読
み取りデータと色再現目標値とから色補正係数を最小二
乗法等で最適化して求めるようにしてもよい。すなわ
ち、市販のカラーネガフィルムを用い、同じカメラで同
じ被写体を連写することにより、複数(例えば、2コ
マ)の同じ絵柄の潜像を形成した未現像フィルムを用意
し、1つのコマは白黒現像液で現像し、現像後、漂白、
定着、及び水洗を行うことなく乾燥して白黒現像フィル
ムを得る。もう1つのコマはカラー現像液で現像し、現
像後、漂白、定着、水洗、及び乾燥を行いカラー現像フ
ィルムを得る。このカラー現像フィルムの画像を目標画
像として色補正係数を求める。
In addition, an arbitrary color chart is exposed on a film in advance without performing RGB monochromatic exposure, and a color correction coefficient is optimized and obtained by a least square method or the like from the read data and a color reproduction target value. It may be. That is, by using a commercially available color negative film and continuously photographing the same subject with the same camera, an undeveloped film in which a plurality of (for example, two) latent images of the same pattern are formed is prepared. Liquid, and after development, bleach,
Drying is performed without fixing and washing to obtain a black and white developed film. The other frame is developed with a color developer, and after development, bleaching, fixing, washing, and drying are performed to obtain a color developed film. A color correction coefficient is determined using the image of the color development film as a target image.

【0169】別途設けられたフィルムスキャナで白黒現
像フィルムに記録された画像を3方向から読み取る。す
なわち、白黒現像したフィルムの乳剤層側及び支持体側
に光(本実施の形態ではIR光)を照射し、各々から反
射された光により上層(B層)の写真感光性層及び下層
(R層)の写真感光性層の反射画像を各々読み取り、白
黒現像したフィルムを透過した光によりB層の写真感光
性層、R層の写真感光性層、及び中間層(G層)の写真
感光性層の画像の各々を合成した透過画像を読み取る。
B層の反射画像及びR層の反射画像とRGB層の透過画
像それぞれの画像データFr,Br,Tを取り出し、3
枚の画像が重ね合わされるように画素座標の修正を行
う。特に、R層の反射画像は読み込み時に反転している
ため、左右反転させて重ね合わされるようにする。画像
の重ね合わせは、画像中に基準点を定め、該基準点の座
標が一致するように各画像を回転変換、平行移動させる
ことにより行う。フィルムスキャナから取り出され重ね
合わされるように座標変換されたデータFr,Br,T
は、グレースケールをリニアに変換するための変換器で
それぞれ線形変換されて、回帰演算装置にデータF
r’,Br’,T’として入力される。
The image recorded on the black and white developing film is read from three directions by a separately provided film scanner. That is, light (IR light in the present embodiment) is irradiated to the emulsion layer side and the support side of the black and white developed film, and the light reflected from each of them exposes the upper (B layer) photographic photosensitive layer and the lower (R layer). ) The reflected image of the photographic photosensitive layer is read, and the photographic photosensitive layer of the B layer, the photographic photosensitive layer of the R layer, and the photographic photosensitive layer of the intermediate layer (G layer) are exposed to light transmitted through the black and white developed film. Is read out.
The image data Fr, Br, and T of the reflection image of the B layer, the reflection image of the R layer, and the transmission image of the RGB layer are extracted, and 3
The pixel coordinates are corrected so that the two images are superimposed. In particular, since the reflection image of the R layer is inverted at the time of reading, the reflection image is left-right inverted and superimposed. The superposition of the images is performed by defining a reference point in the image, rotating and translating each image so that the coordinates of the reference point match. Data Fr, Br, T which are taken out of the film scanner and coordinate-transformed so as to be superimposed
Are linearly converted by a converter for converting gray scale to linear, and the data F
It is input as r ', Br', T '.

【0170】また、同じ感度のフィルムスキャナでカラ
ー現像フィルムの各感光層に記録された画像を透過画像
として3色に色分解して読み取る。読み取られたデータ
R,G,Bは、変換器でそれぞれ線形変換されて、回帰
演算装置に目標値であるデータR’,G’,B’として
入力される。
Further, the images recorded on the respective photosensitive layers of the color developing film are separated into three colors as transmission images and read by a film scanner having the same sensitivity. The read data R, G, and B are respectively linearly converted by the converter, and are input to the regression operation device as data R ′, G ′, and B ′ that are target values.

【0171】回帰演算装置では、線形変換された3層の
データFr’,Br’,T’を目標値R’,G’,B’
に一致させるために回帰分析を行いパラメータを演算す
る。白黒現像フィルムから読み取ったデータFr’,B
r’,T’は色成分(RGB成分)に分離されていない
ので、これによりカラー現像フィルムに記録された画像
の色を基準にして色成分に分離する処理が行われる。
In the regression arithmetic unit, the linearly transformed three-layer data Fr ', Br', T 'are converted into target values R', G ', B'.
Regression analysis is performed and parameters are calculated in order to match. Data Fr ', B read from black and white developed film
Since r 'and T' are not separated into color components (RGB components), a process of separating them into color components based on the color of the image recorded on the color developing film is performed.

【0172】即ち、回帰演算装置では、R、G、Bの3
色の各々について、以下の式に示すように10個のパラ
メータai0〜ai9(ただしi=1、2、3であり、
1はR、2はG、3はBを表す)を用意し、Fr’,B
r’,T’を目標値R’,G’,B’に変換するための
3×10のマトリックスのパラメータを統計演算で求め
る。これにより、色補正係数として3×10行列式が得
られる。
That is, in the regression calculation device, three of R, G, B
For each of the colors, ten parameters ai0 to ai9 (where i = 1, 2, 3, and
1 represents R, 2 represents G, 3 represents B), and Fr ′, B
The parameters of a 3 × 10 matrix for converting r ′, T ′ into target values R ′, G ′, B ′ are obtained by statistical calculation. Thereby, a 3 × 10 determinant is obtained as a color correction coefficient.

【0173】[0173]

【数3】 (Equation 3)

【0174】この(3)式は以下のように表される。Equation (3) is expressed as follows.

【0175】[0175]

【数4】 (Equation 4)

【0176】なお、上記の例ではパラメータマトリック
スのサイズを3×10行列としたが、3×3行列や3×
9行列であってもよい。
In the above example, the size of the parameter matrix is set to 3 × 10 matrix.
There may be nine matrices.

【0177】MTX回路160では、上記のいずれかの
方法で求めた色補正係数を用いて混色のないR,G,B
の各データを演算し、LUT162へ出力する。LUT
162では、グレイバランスの補正及びコントラストの
補正を行う。CPU142では、このグレイバランスの
補正、コントラストの補正を行うためのパラメータを決
定する。
The MTX circuit 160 uses the color correction coefficients obtained by any of the above methods to generate R, G, and B colors without color mixture.
Are calculated and output to the LUT 162. LUT
In 162, gray balance correction and contrast correction are performed. The CPU 142 determines parameters for performing the gray balance correction and the contrast correction.

【0178】すなわち、基準露光領域32のグレイ露光
領域の読み取りデータと、予め定めた目標のグレイ濃度
とから変換特性f3を求める。但し、一般の写真撮影で
は様々な色温度の光源により撮影されているため、基準
露光領域32のグレイ露光領域の読み取りデータからグ
レイバランスを充分に補正することはできない。このた
め、コマ毎に撮影光源の光源補正係数を推定し、LUT
162へ出力する。すなわち、LUT162では、この
変換特性f3を階調変換特性の基準としてグレイバラン
スの補正を行い、さらに光源補正係数による補正を行う
ことにより階調バランスの補正を行う。また、白黒現像
のコントラストは基準カラー現像のコントラストと異な
っているため、それを補正するためのコントラスト補正
を行う。
That is, the conversion characteristic f3 is obtained from the read data of the gray exposure area of the reference exposure area 32 and the predetermined target gray density. However, in general photography, since the image is taken with light sources having various color temperatures, the gray balance cannot be sufficiently corrected from the read data of the gray exposure area of the reference exposure area 32. For this reason, the light source correction coefficient of the photographing light source is estimated for each frame, and the LUT
162. That is, the LUT 162 performs gray balance correction using the conversion characteristic f3 as a reference of the grayscale conversion characteristic, and further performs grayscale balance correction by performing correction using a light source correction coefficient. Further, since the contrast of the black-and-white development is different from the contrast of the reference color development, a contrast correction for correcting the contrast is performed.

【0179】グレイバランスの補正、コントラストの補
正が行われた画像データは、拡縮部164により所定の
倍率に拡縮され、自動覆い焼き部166により覆い焼き
処理が施され、シャープネス強調部168によりシャー
プネス強調処理が施される。なお、シャープネス強調処
理は、低周波成分を除去し、高周波成分のみに基づいて
行ってもよい。
The image data on which the gray balance correction and the contrast correction have been performed are enlarged / reduced to a predetermined magnification by the enlargement / reduction unit 164, subjected to dodging processing by the automatic dodging unit 166, and sharpened by the sharpness enhancing unit 168. Processing is performed. Note that the sharpness enhancement processing may be performed based on only the high-frequency components while removing the low-frequency components.

【0180】このようにして画像処理が施された画像デ
ータは、3D(3次元)LUT色変換部170によりモ
ニタ154に表示するための画像データに変換されると
共に、3DLUT変換部172によりプリンタ部24に
おいて印画紙にプリントするための画像データに変換さ
れる。
The image data subjected to the image processing as described above is converted into image data to be displayed on the monitor 154 by the 3D (three-dimensional) LUT color conversion unit 170 and the printer unit is converted by the 3DLUT conversion unit 172. At 24, it is converted into image data to be printed on photographic paper.

【0181】プリンタ部24は、例えば画像メモリ、
R,G,Bのレーザ光源、該レーザ光源の作動を制御す
るレーザドライバ等を含んで構成されている(何れも図
示省略)。画像処理装置22から入力された記録用画像
データは画像メモリに一旦記憶された後に読み出され、
レーザ光源から射出されるR,G,Bのレーザ光の変調
に用いられる。レーザ光源から射出されたレーザ光は、
ポリゴンミラー、fθレンズを介して印画紙上を走査さ
れ、印画紙に画像が露光記録される。画像が露光記録さ
れた印画紙は、プロセッサ部26へ送られて発色現像、
漂白定着、水洗、乾燥の各処理が施される。これによ
り、印画紙に露光記録された画像が可視化される。
The printer unit 24 includes, for example, an image memory,
It is configured to include R, G, and B laser light sources, a laser driver that controls the operation of the laser light sources, and the like (all not shown). The recording image data input from the image processing device 22 is read out after being once stored in the image memory,
It is used for modulating R, G, B laser light emitted from a laser light source. The laser light emitted from the laser light source is
Scanning is performed on the printing paper via a polygon mirror and an fθ lens, and an image is exposed and recorded on the printing paper. The photographic paper on which the image has been exposed and recorded is sent to the processor unit 26 where color development is performed.
Each processing of bleach-fixing, washing with water and drying is performed. As a result, the image recorded on the photographic paper by exposure is visualized.

【0182】なお、上記では白黒現像により銀画像を形
成する例について説明したが、銀画像は、実質的に銀画
像であれば色素画像情報が含まれていてもよく、画像濃
度の60%以上が現像銀に由来するものであればよい。
したがって、カラーフィルムをカラー現像した色素情報
を含む銀画像であってもよい。
In the above description, an example in which a silver image is formed by black-and-white development has been described. However, a silver image may contain dye image information as long as it is substantially a silver image, and may be 60% or more of the image density. May be derived from developed silver.
Therefore, a silver image containing dye information obtained by color-developing a color film may be used.

【0183】カラーフィルムをカラー現像した場合に
は、色素情報を含む銀画像は、赤外光を用いて色素画像
を読み取らないで銀画像のみ読み取るようにすることが
できるが、上層の写真感光性層内の銀画像に含まれる色
素と補色の光を上層の写真感光性層に照射する上層用光
源と、下層の写真感光性層内の銀画像に含まれる色素と
補色の光を下層の写真感光性層側に照射する下層用光源
と、中間層の写真感光性層内の銀画像に含まれる色素と
補色の光を上層の写真感光性層側または下層の写真感光
性層側に照射する中間層用光源と、カラー写真フィルム
の上層及び下層から反射された光、前記カラー写真フィ
ルムを透過した光により画像情報を読み取る読取センサ
と、を設けて色素画像を読み取るようにしてもよい。具
体的には、R光を用い反射光を検出することにより赤感
光性層内のシアン色素画像と銀画像とに関する画像情報
が得られ、G光を用いて透過光を検出することにより緑
感光性層内のマゼンタ色素画像と銀画像とに関する画像
情報を含む画像情報が得られ、B光を用い反射光を検出
することにより青感光性層内のイエロー色素画像と銀画
像とに関する画像情報が得られる。
When a color film is color-developed, the silver image containing the dye information can be read only by using the infrared light without reading the dye image. An upper layer light source for irradiating the upper photosensitive layer with light of a dye and a complementary color contained in the silver image in the layer, and a lower layer photograph of the dye and complementary light contained in the silver image of the lower photographic photosensitive layer in the lower photographic photosensitive layer A light source for the lower layer that irradiates the photosensitive layer side, and a light of a complementary color to the dye contained in the silver image in the photographic photosensitive layer of the intermediate layer is irradiated to the upper photographic photosensitive layer side or the lower photographic photosensitive layer side. A dye image may be read by providing a light source for the intermediate layer and a reading sensor for reading image information by light reflected from the upper and lower layers of the color photographic film and light transmitted through the color photographic film. Specifically, image information on the cyan dye image and the silver image in the red-sensitive layer is obtained by detecting the reflected light using the R light, and the green light is detected by detecting the transmitted light using the G light. Information including image information on the magenta dye image and the silver image in the photosensitive layer is obtained. By detecting the reflected light using B light, the image information on the yellow dye image and the silver image in the blue photosensitive layer can be obtained. can get.

【0184】[0184]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 (実施例1)平均分子量15000のゼラチン0.37
g、酸化処理ゼラチン0.37g、及び臭化カリウム
0.7gを含む蒸留水930mlを反応容器中に入れ、4
0℃に昇温した。この溶液に強く攪拌しながら硝酸銀
0.34gを含む水溶液30mlと臭化カリウム0.24
gを含む水溶液30mlとを20秒間で添加した。添加終
了後1分間40℃に保った後、反応溶液の温度を75℃
に上昇させ熟成した。アミノ基をトリメリット酸で修飾
したゼラチン27.0gを蒸留水200mlと共に加えた
後、硝酸銀23.36gを含む水溶液100mlと臭化カ
リウム16.37gを含む水溶液80mlとを添加流量を
加速しながら36分間にわたって添加した。添加終了後
2分間63℃に保った後、反応液の温度を45℃に下降
させた。次いで、硝酸銀83.2gを含む水溶液250
mlと沃化カリウムを臭化カリウムとのモル比3:97で
含む水溶液(臭化カリウムの濃度26%)とを添加流量
を加速しながら、かつ反応後の銀電位が飽和カロメル電
極に対して−50mVとなるように60分間で添加した。
さらに硝酸銀18.7gを含む水溶液75mlと臭化カリ
ウムの21.9%水溶液とを10分間にわたって、かつ
反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対して0mVとなる
ように添加した。添加終了後1分間75℃に保った後、
反応液の温度を40℃に下降させた。次いで、p−沃化
アセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム−水塩1
0.5gを含む水溶液100mlを添加し、反応液のp
Hを9.0に調整した。次いで、亜硫酸ナトリウム4.
3gを含む水溶液50mlを添加した。添加終了後、4
0℃で3分間保った後、反応液の温度を55℃に昇温し
た。反応液のpHを5.8に調整した後、ベンゼンチオ
スルフィン酸ナトリウム0.8mg、ヘキサクロロイリ
ジウム(IV)酸カリウム0.04mg及び臭化カリウム
5.5gを加え、55℃で1分間保った後、さらに硝酸
銀44.3gを含む水溶液180mlと臭化カリウム3
4.0g、ヘキサシアノ鉄(II)酸カリウム8.9mg
を含む水溶液160mlとを30分間にわたって添加し
た。温度を下げ、定法に従って脱塩を行った。脱塩終了
後、ゼラチンを7重量%となるように添加し、pHを
6.2に調整した。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) Gelatin 0.37 having an average molecular weight of 15000
g, 0.37 g of oxidized gelatin, and 930 ml of distilled water containing 0.7 g of potassium bromide.
The temperature was raised to 0 ° C. While vigorously stirring this solution, 30 ml of an aqueous solution containing 0.34 g of silver nitrate and 0.24 g of potassium bromide were added.
g of an aqueous solution containing 30 g were added over 20 seconds. After the addition, the temperature was kept at 40 ° C. for 1 minute, and the temperature of the
And aged. After adding 27.0 g of gelatin whose amino group was modified with trimellitic acid together with 200 ml of distilled water, 100 ml of an aqueous solution containing 23.36 g of silver nitrate and 80 ml of an aqueous solution containing 16.37 g of potassium bromide were added while increasing the flow rate. Added over minutes. After maintaining at 63 ° C. for 2 minutes after completion of the addition, the temperature of the reaction solution was lowered to 45 ° C. Next, an aqueous solution 250 containing 83.2 g of silver nitrate
ml and an aqueous solution containing potassium iodide at a molar ratio of potassium bromide of 3:97 (potassium bromide concentration: 26%) were added while accelerating the flow rate, and the silver potential after the reaction was higher than that of the saturated calomel electrode. The addition was carried out for 60 minutes to -50 mV.
Further, 75 ml of an aqueous solution containing 18.7 g of silver nitrate and a 21.9% aqueous solution of potassium bromide were added over 10 minutes so that the silver potential of the reaction solution became 0 mV with respect to the saturated calomel electrode. After maintaining at 75 ° C. for 1 minute after completion of the addition,
The temperature of the reaction was lowered to 40 ° C. Then, sodium p-iodoacetamidobenzenesulfonate-water salt 1
100 ml of an aqueous solution containing 0.5 g was added, and p
H was adjusted to 9.0. Then, sodium sulfite4.
50 ml of an aqueous solution containing 3 g were added. After the addition, 4
After maintaining at 0 ° C. for 3 minutes, the temperature of the reaction solution was raised to 55 ° C. After adjusting the pH of the reaction solution to 5.8, 0.8 mg of sodium benzenethiosulfinate, 0.04 mg of potassium hexachloroiridate (IV) and 5.5 g of potassium bromide were added, and the mixture was kept at 55 ° C. for 1 minute. 180 ml of an aqueous solution containing 44.3 g of silver nitrate and potassium bromide 3
4.0 g, 8.9 mg potassium hexacyanoferrate (II)
160 ml of an aqueous solution containing was added over 30 minutes. The temperature was lowered and desalting was performed according to a standard method. After completion of desalting, gelatin was added so as to be 7% by weight, and the pH was adjusted to 6.2.

【0185】得られた乳剤は球相当の直径で表した平均
粒子サイズ1.29μm 、粒子サイズ分布の変動係数1
9%、平均粒子厚み0.13μm、平均アスペクト比が
25.4の六角平板状粒子よりなる乳剤であった。この
乳剤を乳剤Aとした。
The obtained emulsion had an average particle size of 1.29 μm expressed by a diameter equivalent to a sphere, and a coefficient of variation of the particle size distribution of 1
The emulsion was composed of hexagonal tabular grains having an average grain thickness of 9%, an average grain thickness of 0.13 μm, and an average aspect ratio of 25.4. This emulsion was designated as emulsion A.

【0186】乳剤Aとは、粒子形成時に最初に添加する
硝酸銀と臭化カリウムの量を変え、形成される核の個数
を変えることで、球相当の直径で表した平均粒子サイズ
0.85μm 、平均粒子厚み0.11μm、平均アスペ
クト比が17.5の六角平板状粒子よりなる乳剤B、お
よび、球相当の直径で表した平均粒子サイズ0.52μ
m 、平均粒子厚み0.09μm、平均アスペクト比が1
1.3の六角平板状粒子よりなる乳剤Cを調整した。た
だし、ヘキサクロロイリジウム(IV)酸カリウムおよび
ヘキサシアノ鉄(II)酸カリウムの添加量は粒子体積に
反比例させて、p−沃化アセトアミドベンゼンスルホン
酸ナトリウム−水塩の添加量は粒子の周長に比例させて
変化させた。
Emulsion A was prepared by changing the amounts of silver nitrate and potassium bromide initially added at the time of grain formation and changing the number of nuclei formed, so that the average grain size represented by a diameter equivalent to a sphere was 0.85 μm, Emulsion B consisting of hexagonal tabular grains having an average grain thickness of 0.11 μm and an average aspect ratio of 17.5, and an average grain size of 0.52 μm expressed as a diameter equivalent to a sphere
m, average grain thickness 0.09 μm, average aspect ratio 1
Emulsion C comprising 1.3 hexagonal tabular grains was prepared. However, the amount of potassium hexachloroiridate (IV) and potassium hexacyanoferrate (II) is inversely proportional to the particle volume, and the amount of sodium p-iodoacetamidobenzenesulfonate-water salt is proportional to the perimeter of the particles. And changed it.

【0187】乳剤Aに40℃で沃化カリウム1%水溶液
5.6ml添加してから、下記の赤感性分光増感色素
4.4×10-4mol、化合物I、チオシアン酸カリウ
ム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウム、及びモノ(ペンタ
フルオロフェニル)ジフェニルホスフィンセレニドを添
加して分光増感および化学増感を施した。化学増感終了
後、安定剤Sを添加した。このとき、化学増感剤の量は
乳剤の化学増感の程度が最適になるように調節した。得
られた分光増感および化学増感済みの乳剤を赤感性乳剤
Arとした。乳剤B及び乳剤Cについても、同様に分光
増感および化学増感を施し、乳剤Br及び乳剤Crを得
た。ただし、分光増感色素の添加量は粒子表面積に比例
して変化させ、化学増感剤の量は乳剤の化学増感の程度
が最適になるように調節した。
After adding 5.6 ml of a 1% aqueous solution of potassium iodide to Emulsion A at 40 ° C., 4.4 × 10 −4 mol of the following red-sensitive spectral sensitizing dye, compound I, potassium thiocyanate, chloroauric acid , Sodium thiosulfate, and mono (pentafluorophenyl) diphenylphosphine selenide were added for spectral and chemical sensitization. After completion of the chemical sensitization, stabilizer S was added. At this time, the amount of the chemical sensitizer was adjusted so that the degree of chemical sensitization of the emulsion was optimized. The obtained spectrally and chemically sensitized emulsion was designated as red-sensitive emulsion Ar. Emulsions B and C were similarly spectrally sensitized and chemically sensitized to obtain emulsion Br and emulsion Cr. However, the amount of the spectral sensitizing dye added was changed in proportion to the grain surface area, and the amount of the chemical sensitizer was adjusted so that the degree of chemical sensitization of the emulsion was optimized.

【0188】[0188]

【化23】 Embedded image

【0189】[0189]

【化24】 Embedded image

【0190】同様に分光増感色素を変えることで、緑感
性乳剤Ag、Bg、及びCg、青感性乳剤Ab、Bb、
及びCbを調整した。
Similarly, by changing the spectral sensitizing dye, green-sensitive emulsions Ag, Bg, and Cg, blue-sensitive emulsions Ab, Bb,
And Cb were adjusted.

【0191】[0191]

【化25】 Embedded image

【0192】[0192]

【化26】 Embedded image

【0193】次に、塩基プレカーサーとして用いる水酸
化亜鉛の分散物を調製した。一次粒子の粒子サイズが
0.2μm の水酸化亜鉛の粉末31g、分散剤としてカ
ルボキシメチルセルロース1.6gおよびポリアクリル
酸ソーダ0.4g、石灰処理オセインゼラチン8.5
g、水158.5mlを混合し、この混合物をガラスビー
ズを用いたミルで1時間分散した。分散後、ガラスビー
ズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物188gを得た。
Next, a dispersion of zinc hydroxide used as a base precursor was prepared. 31 g of zinc hydroxide powder having a primary particle size of 0.2 μm, 1.6 g of carboxymethylcellulose and 0.4 g of sodium polyacrylate as a dispersant, and lime-treated ossein gelatin 8.5
g and 158.5 ml of water were mixed, and the mixture was dispersed in a mill using glass beads for 1 hour. After the dispersion, the glass beads were separated by filtration to obtain 188 g of a dispersion of zinc hydroxide.

【0194】さらに、カプラーおよび内蔵現像主薬を含
有する乳化分散物を調整した。
Further, an emulsified dispersion containing a coupler and a built-in developing agent was prepared.

【0195】まず、シアンカプラーと内蔵現像主薬とを
含有する乳化分散物を以下のように調整した。シアンカ
プラー(a)10.78g、現像主薬(b)8.14
g、現像主薬(c)1.05g、被り防止剤(d)0.
15g、高沸点有機溶媒(e)8.27g、および酢酸
エチル38.0mlを60℃で溶解した。石灰処理ゼラ
チン12.2gおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム(f)0.8gを溶解した水溶液150g中に先
の溶液を混合し、ディゾルバー攪拌機を用いて10,0
00回転で20分間かけて乳化分散した。分散後、全量
が300gとなるように蒸留水を加え、2000回転で
10分間混合した。
First, an emulsified dispersion containing a cyan coupler and a built-in developing agent was prepared as follows. 10.78 g of cyan coupler (a), developing agent (b) 8.14
g, developing agent (c) 1.05 g, antifoggant (d) 0.
15 g, 8.27 g of a high boiling point organic solvent (e), and 38.0 ml of ethyl acetate were dissolved at 60 ° C. The above solution was mixed with 150 g of an aqueous solution in which 12.2 g of lime-processed gelatin and 0.8 g of sodium dodecylbenzenesulfonate (f) were dissolved.
Emulsification and dispersion were performed at 00 rpm for 20 minutes. After the dispersion, distilled water was added so that the total amount became 300 g, and the mixture was mixed at 2,000 rpm for 10 minutes.

【0196】[0196]

【化27】 Embedded image

【0197】[0197]

【化28】 Embedded image

【0198】続いて、マゼンタカプラーと内蔵現像主薬
とを含有する乳化分散物を以下のように調整した。マゼ
ンタカプラー(q)7.65g、マゼンタカプラー
(r)1.12g、現像主薬(b)8.13g、現像主
薬(c)1.05g、被り防止剤(d)0.11g、高
沸点有機溶媒(e)7.52g、および酢酸エチル3
8.0mlを60℃で溶解した。石灰処理ゼラチン1
2.2gおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.8gを溶解した水溶液150g中に先の溶液を混合
し、ディゾルバー攪拌機を用いて10,000回転で2
0分間かけて乳化分散した。分散後、全量が300gと
なるように蒸留水を加え、2000回転で10分間混合
した。
Subsequently, an emulsified dispersion containing a magenta coupler and a built-in developing agent was prepared as follows. 7.65 g of magenta coupler (q), 1.12 g of magenta coupler (r), 8.13 g of developing agent (b), 1.05 g of developing agent (c), 0.11 g of antifoggant (d), high boiling organic solvent (E) 7.52 g and ethyl acetate 3
8.0 ml was dissolved at 60 ° C. Lime-treated gelatin 1
The above solution was mixed with 150 g of an aqueous solution in which 2.2 g of sodium dodecylbenzenesulfonate and 2.2 g of sodium dodecylbenzenesulfonate were dissolved.
Emulsified and dispersed over 0 minutes. After the dispersion, distilled water was added so that the total amount became 300 g, and the mixture was mixed at 2,000 rpm for 10 minutes.

【0199】[0199]

【化29】 Embedded image

【0200】さらに、イエローカプラーと内蔵現像主薬
とを含有する乳化分散物を以下のように調整した。イエ
ローカプラー(m)8.95g、現像主薬(n)7.2
6g、現像主薬(c)1.47g、被り防止剤(d)
0.17g、被り防止剤(o)0.28g、高沸点有機
溶媒(p)18.29g、および酢酸エチル50mlを
60℃で溶解した。石灰処理ゼラチン18.0gおよび
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.8gを溶解
した水溶液200g中に先の溶液を混合し、ディゾルバ
ー攪拌機を用いて10,000回転で20分間かけて乳
化分散した。分散後、全量が300gとなるように蒸留
水を加え、2000回転で10分間混合した。
Further, an emulsified dispersion containing a yellow coupler and a built-in developing agent was prepared as follows. 8.95 g of yellow coupler (m), 7.2 of developing agent (n)
6 g, developing agent (c) 1.47 g, antifoggant (d)
0.17 g, 0.28 g of the antifoggant (o), 18.29 g of the high boiling point organic solvent (p), and 50 ml of ethyl acetate were dissolved at 60 ° C. The above solution was mixed with 200 g of an aqueous solution in which 18.0 g of lime-processed gelatin and 0.8 g of sodium dodecylbenzenesulfonate were dissolved, and emulsified and dispersed at 10,000 rpm for 20 minutes using a dissolver stirrer. After the dispersion, distilled water was added so that the total amount became 300 g, and the mixture was mixed at 2,000 rpm for 10 minutes.

【0201】[0201]

【化30】 Embedded image

【0202】さらに、ハレーション防止層として着色す
るための染料の分散物も同様に調整した。各染料と、そ
れを分散するのに用いた高沸点有機溶媒とを下記に示
す。
Further, a dispersion of a dye for coloring as an antihalation layer was prepared in the same manner. The dyes and the high-boiling organic solvents used to disperse them are shown below.

【0203】[0203]

【化31】 Embedded image

【0204】[0204]

【化32】 Embedded image

【0205】これらの分散物と、先に調製したハロゲン
化銀乳剤を組み合わせて表1〜5に示す組成で支持体上
に塗布して多層写真感光材料を作成し、試料101とし
た。
These dispersions and the previously prepared silver halide emulsion were combined and coated on a support with the composition shown in Tables 1 to 5 to prepare a multilayer photographic light-sensitive material.

【0206】[0206]

【表1】 [Table 1]

【0207】[0207]

【表2】 [Table 2]

【0208】[0208]

【表3】 [Table 3]

【0209】[0209]

【表4】 [Table 4]

【0210】[0210]

【表5】 [Table 5]

【0211】[0211]

【化33】 Embedded image

【0212】試料101とは、各層に用いた乳化分散物
からカラーカプラーを除去したことのみが異なる多層写
真感光材料を作成し、試料102とした。また、試料1
01とは、各層に用いた乳化分散物から内蔵現像主薬を
除去したことのみが異なる多層写真感光材料を作成し、
試料103とした。さらに、試料103とは、中間層に
用いた水酸化亜鉛の分散物を除去したことのみが異なる
多層写真感光材料を作成し、試料104とした。
A multilayer photographic light-sensitive material was prepared from Sample 101 except that the color coupler was removed from the emulsified dispersion used for each layer. Sample 102 was obtained. Sample 1
01 is different from the emulsified dispersion used for each layer in that the built-in developing agent is only removed to produce a multilayer photographic light-sensitive material,
Sample 103 was obtained. Further, a multilayer photographic light-sensitive material different from Sample 103 except that the dispersion of zinc hydroxide used for the intermediate layer was removed was prepared as Sample 104.

【0213】さらに、表6および表7に示すような処理
材料P−1およびP−2を作成した。
Further, processing materials P-1 and P-2 as shown in Tables 6 and 7 were prepared.

【0214】[0214]

【表6】 [Table 6]

【0215】[0215]

【表7】 [Table 7]

【0216】[0216]

【化34】 Embedded image

【0217】[0219]

【化35】 Embedded image

【0218】まず、感光材料試料104から試料片を切
り出し、35mm一眼レフカメラに装填し、マクべス社
製カラーチャートを写真昼光(色温度約5500K)照
明下で1/100秒のシャッタースピードで撮影した。
撮影後の試料片を、富士写真フイルム株式会社製のカラ
ーネガティブフィルム用現像処理ステップであるCN−
16標準処理で現像処理を行った。処理後の試料片を、
富士写真フイルム株式会社製のデジタルミニラボ、フロ
ンティア350の入力機(カラースキャナ)SP150
0を用いて読み取り、標準ネガーポジ変換処理を行い、
撮影被写体のRGB画像データを得た。得られた画像情
報のグレイステップ部分を用いて、画像濃度とそれに対
応するノイズを求めS/N比とした。これは18%グレ
イに相当するパッチの画像について各画素の変動の標準
偏差を平均濃度値に対する比で表したものである。
First, a sample piece was cut out from the light-sensitive material sample 104, loaded into a 35 mm single-lens reflex camera, and a color chart manufactured by Macbeth Co., Ltd. was photographed under photographic daylight (color temperature of about 5500K) illumination at a shutter speed of 1/100 second. Taken in.
The photographed sample piece was subjected to a CN- developing process for a color negative film manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
The development process was performed by 16 standard processes. After the treatment,
Digital minilab manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., Frontier 350 input device (color scanner) SP150
0, perform a standard negative-positive conversion process,
RGB image data of the photographing subject was obtained. Using the gray step portion of the obtained image information, the image density and the noise corresponding to the image density were obtained and set as the S / N ratio. This represents the standard deviation of the variation of each pixel in a patch image corresponding to 18% gray as a ratio to the average density value.

【0219】次に、同じ試料104から切り出した試料
片を同様に露光した後、下記処方の白黒現像処理液20
℃、4分の現像を行い、その後、酢酸(3%)で停止処
理(30秒)を施し、水洗の後乾燥して銀画像の記録さ
れた試料を得た。 (白黒現像液組成) メトール・・・・・・・・・・・2g 無水亜硫酸ナトリウム・・・・50g ハイドロキノン・・・・・・・・4g 無水炭酸ナトリウム・・・・・・6g 臭化カリウム・・・・・・0.75g 水を加えた総量・・・・1000ml 白黒現像処理後の試料104の青色光を記録した部分で
は、現像後、支持体より遠い試料面から観察した方が支
持体の裏面から観察したよりも黒化の程度が大きく、赤
色光を記録した部分では、逆に支持体の裏面から観察し
た方が、より黒化の程度が大きかった。
Next, a sample piece cut out from the same sample 104 was similarly exposed, and then subjected to a black-and-white developing solution 20 having the following formulation.
C., development was performed for 4 minutes, followed by a stop treatment (30 seconds) with acetic acid (3%), washing with water and drying to obtain a sample on which a silver image was recorded. (Black and white developer composition) Methol 2g Anhydrous sodium sulfite 50g Hydroquinone 4g Anhydrous sodium carbonate 6g Potassium bromide ... 0.75 g Total amount of water added... 1000 ml In the portion of the sample 104 after the black and white development processing where blue light was recorded, it was better to observe from the sample surface farther from the support after development. The degree of blackening was greater than that observed from the back of the body, and in the part where red light was recorded, the degree of blackening was larger when observed from the back of the support.

【0220】この処理後の試料片を用い、図1に示した
装置と同様のフィルムスキャナ、画像処理装置、及びプ
リンタ部を有する装置を用いて、試料の表面側(乳剤面
側)と、裏面側(支持体面側)のそれぞれの反射濃度と
透過濃度の3種を、図13の分光分布を持つ極大波長9
50nmの赤外光を光源にして読み取り、画像情報Fr
(表面反射)Br(裏面反射)およびT(透過)の3種
の情報を得た。得られた情報を、既に試料104を用い
て得たカラー画像情報とできるだけRGB信号値が等し
くなるように、下記式に従って3×10のマトリクス係
数(a10〜a39)を最小自乗法で決定し、カラー情報に
変換し、R’、G’およびB’濃度情報を得た。この画
像情報についてもグレイステップ部分を用いて、画像濃
度とそれに対応するノイズを求めS/N比とした。
Using the sample piece after this treatment, using the same apparatus as that shown in FIG. 1, such as a film scanner, an image processing apparatus, and a printer section, the front side (emulsion side) and the back side of the sample were used. The reflection density and the transmission density of each of the three sides (the support surface side) are determined using the maximum wavelength 9 having the spectral distribution of FIG.
The image information Fr is read using infrared light of 50 nm as a light source,
(Front surface reflection) Three kinds of information of Br (back surface reflection) and T (transmission) were obtained. The obtained information is determined by a least squares method using a matrix coefficient of 3 × 10 (a10 to a39) according to the following equation so that the RGB signal values are as equal as possible to the color image information already obtained using the sample 104, It was converted to color information to obtain R ', G' and B 'density information. With respect to this image information as well, the image density and the noise corresponding to the image density were obtained using the gray step portion, and the obtained S / N ratio was used.

【0221】[0221]

【数5】 (Equation 5)

【0222】これらの結果を表8にまとめた。表8に示
すように、カラー画像を再現することができたが、その
S/N比は著しく低かった。
Table 8 summarizes the results. As shown in Table 8, a color image could be reproduced, but the S / N ratio was extremely low.

【0223】[0223]

【表8】 [Table 8]

【0224】次に、多層感光材料試料103を用いて同
様の試験を行った。結果を以下の表9にまとめたが、試
料104を用いた結果と同様であった。
Next, a similar test was performed using the multilayer photosensitive material sample 103. The results are summarized in Table 9 below and were similar to the results using sample 104.

【0225】[0225]

【表9】 [Table 9]

【0226】これらの試料104および試料103を用
いて、白黒現像時の現像条件を変え、現像温度を60
℃、処理時間を40秒で行った以外は、先の手順に従っ
てカラー画像情報を求めた。結果を以下の表10に示す
が、現像温度を60℃にした場合には、明らかにS/N
比が向上していることが分かる。
Using these samples 104 and 103, the developing conditions during black-and-white development were changed, and the developing temperature was raised to 60%.
Color image information was obtained according to the above procedure, except that the processing was performed at 40 ° C. and the processing time was 40 seconds. The results are shown in Table 10 below. When the development temperature was 60 ° C., the S / N
It can be seen that the ratio has been improved.

【0227】[0227]

【表10】 [Table 10]

【0228】まず、試料101を用いて試験を行った。
試料104を用いた先の実験と同様の条件でマクべス社
製カラーチャートを撮影した後、撮影後の試料片を、富
士写真フイルム株式会社製のCN−16標準処理で現像
処理を行った。結果は、試料104をCN−16標準処
理で現像処理したときと同様にネガ型の捕色効果が得ら
れ、カラースキャナで変換することで同様のカラー画像
を再現することができた。得られたカラー画像のグレイ
ステップ部分を用いて、画像濃度とそれに対応するノイ
ズを求めS/N比とした。
First, a test was performed using Sample 101.
After photographing a Macbeth color chart under the same conditions as in the previous experiment using sample 104, the photographed sample pieces were subjected to a development process using CN-16 standard processing manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. . As a result, a negative color capturing effect was obtained in the same manner as when the sample 104 was developed by the CN-16 standard processing, and a similar color image could be reproduced by conversion with a color scanner. Using the gray step portion of the obtained color image, the image density and the noise corresponding to the image density were obtained and defined as the S / N ratio.

【0229】次に、同じ条件で撮影した試料を、先に示
した白黒現像処理液で20℃、4分の現像を行い、その
後、酢酸(3%)で停止処理(30秒)を施し、水洗の
後乾燥して銀画像の記録された試料を得た。処理後の試
料片を用い、試料104の場合と同様の方法を用いて画
像を読み取り、画像情報Fr(表面反射)Br(裏面反
射)およびT(透過)の3種の情報を得た。得られた情
報を、必要に応じて線形変換した後、試料104を用い
て得たカラー画像情報とできるだけRGB信号値が等し
くなるように、3×10のマトリクス係数を最小自乗法
で決定してカラー情報に変換し、R’、G’およびB’
濃度情報を得た。こうして得た画像情報は、銀画像を用
いたにも拘らず、カラー画像を再現した。この画像情報
についてもグレイステップ部分を用いて、画像濃度とそ
れに対応するノイズを求めS/N比とした。
Next, the sample photographed under the same conditions was developed at 20 ° C. for 4 minutes with the black-and-white developing solution described above, followed by a stop treatment (30 seconds) with acetic acid (3%). After washing with water and drying, a sample on which a silver image was recorded was obtained. Using the processed sample piece, an image was read using the same method as in the case of the sample 104, and three types of information of image information Fr (front surface reflection) Br (back surface reflection) and T (transmission) were obtained. After linearly converting the obtained information as necessary, a 3 × 10 matrix coefficient is determined by the least square method so that the RGB signal values are as equal as possible to the color image information obtained using the sample 104. Convert to color information, R ', G' and B '
Concentration information was obtained. The image information thus obtained reproduced a color image in spite of using a silver image. With respect to this image information as well, the image density and the noise corresponding to the image density were obtained using the gray step portion, and were set as the S / N ratio.

【0230】続いて、同じ試料101を用いて、白黒現
像時の現像条件を変え、現像温度を60℃、処理時間を
40秒で行い、先の手順に従ってカラー画像情報とそれ
に対応するノイズとを求めS/N比とした。
Subsequently, using the same sample 101, the developing conditions during black-and-white development were changed, the developing temperature was 60 ° C., the processing time was 40 seconds, and the color image information and the noise corresponding to the color image information were determined according to the above procedure. The obtained S / N ratio was used.

【0231】さらに、同じ試料101を同条件で撮影
後、露光後の感光材料の表面に40℃の温水を20ml
/m2付与し、処理材料P−1と互いの膜面同士を重ね
合わせた後、ヒートドラムを用いて83℃で17秒間熱
現像した。処理材料を剥がした感光材料の試料片には露
光に対応した色素画像と銀画像とが共に形成されてい
た。
Further, after photographing the same sample 101 under the same conditions, 20 ml of 40 ° C. hot water was applied to the surface of the exposed photosensitive material.
/ M 2 , the processing material P-1 and the respective film surfaces were overlapped with each other, and then heat-developed at 83 ° C. for 17 seconds using a heat drum. Both the dye image and the silver image corresponding to the exposure were formed on the sample of the photosensitive material from which the processing material was peeled off.

【0232】この試料を用いて、試料104の場合と同
様の方法を用いて画像を読み取り、画像情報Fr(表面
反射)Br(裏面反射)およびT(透過)の3種の情報
を得た。得られた情報を、上記と同様に、既に試料10
4を用いて得たカラー画像情報とできるだけRGB信号
値が等しくなるように、3×10のマトリクス係数を最
小自乗法で決定し、カラー情報に変換し、R’、G’お
よびB’濃度情報を得た。この画像情報についてもグレ
イステップ部分を用いて、画像濃度とそれに対応するノ
イズを求めS/N比とした。
Using this sample, an image was read using the same method as that for the sample 104, and three types of information, that is, image information Fr (front surface reflection) Br (back surface reflection) and T (transmission) were obtained. The obtained information is used for the sample 10
In order to make the RGB signal values as equal as possible to the color image information obtained by using R.4, a matrix coefficient of 3 × 10 is determined by the least squares method, converted into color information, and R ′, G ′ and B ′ density information I got With respect to this image information as well, the image density and the noise corresponding to the image density were obtained using the gray step portion, and the obtained S / N ratio was used.

【0233】さらに、試料102を同じ条件で撮影し、
先に示した白黒現像処理液で20℃、4分の現像を行
い、その後、酢酸(3%)で停止処理(30秒)を施
し、水洗の後乾燥して銀画像の記録された試料を得た。
処理後の試料片を用い、試料104の場合と同様の方法
を用いて画像を読み取り、画像情報Fr(表面反射)B
r(裏面反射)およびT(透過)の3種の情報を得た。
得られた情報を、上記と同様に、既に試料104を用い
て得たカラー画像情報とできるだけRGB信号値が等し
くなるように、3×10のマトリクス係数を最小自乗法
で決定し、カラー情報に変換し、R’、G’およびB’
濃度情報を得た。この画像情報についてもグレイステッ
プ部分を用いて、画像濃度とそれに対応するノイズを求
めS/N比とした。
Further, the sample 102 was photographed under the same conditions,
Develop at 20 ° C. for 4 minutes using the black-and-white developing solution described above, then perform a stop treatment (30 seconds) with acetic acid (3%), wash with water, and dry to obtain a sample on which a silver image is recorded. Obtained.
Using the processed sample piece, an image is read using the same method as that for the sample 104, and image information Fr (surface reflection) B
Three types of information, r (backside reflection) and T (transmission), were obtained.
In the same manner as described above, the obtained information is determined by a least squares method using a matrix coefficient of 3 × 10 so that the RGB signal values are as equal as possible to the color image information already obtained using the sample 104, and the color information is obtained. Convert R ', G' and B '
Concentration information was obtained. With respect to this image information as well, the image density and the noise corresponding to the image density were obtained using the gray step portion, and were set as the S / N ratio.

【0234】続いて、同じ試料102を用いて、白黒現
像時の現像条件を変え、現像温度を60℃、処理時間を
40秒で行い、先の手順に従ってカラー画像情報とそれ
に対応するノイズとを求めS/N比とした。
Subsequently, using the same sample 102, the developing conditions during black-and-white development were changed, the developing temperature was set at 60 ° C., the processing time was set at 40 seconds, and the color image information and the noise corresponding to the color image information were determined according to the above procedure. The obtained S / N ratio was used.

【0235】さらに、同じ試料102を同条件で撮影
後、露光後の感光材料の表面に40℃の温水を20ml
/m2付与し、処理材料P−1と互いの膜面同士を重ね
合わせた後、ヒートドラムを用いて83℃で17秒間熱
現像した。処理材料を剥がした感光材料の試料片には露
光に対応した銀画像が形成されていた。
Further, after photographing the same sample 102 under the same conditions, 20 ml of 40 ° C. warm water was applied to the surface of the exposed photosensitive material.
/ M 2 , the processing material P-1 and the respective film surfaces were overlapped with each other, and then heat-developed at 83 ° C. for 17 seconds using a heat drum. A silver image corresponding to the exposure was formed on the sample of the photosensitive material from which the processing material was peeled off.

【0236】この試料を用いて、試料104の場合と同
様の方法を用いて画像を読み取り、画像情報Fr(表面
反射)Br(裏面反射)およびT(透過)の3種の情報
を得た。得られた情報を、上記と同様に、既に試料10
4を用いて得たカラー画像情報とできるだけRGB信号
値が等しくなるように、3×10のマトリクス係数を最
小自乗法で決定し、カラー情報に変換し、R’、G’お
よびB’濃度情報を得た。この画像情報についてもグレ
イステップ部分を用いて、画像濃度とそれに対応するノ
イズを求めS/N比とした。
Using this sample, an image was read using the same method as in the case of the sample 104, and three types of information, that is, image information Fr (front surface reflection) Br (back surface reflection) and T (transmission) were obtained. The obtained information is used for the sample 10
In order to make the RGB signal values as equal as possible to the color image information obtained by using R.4, a matrix coefficient of 3 × 10 is determined by the least squares method, converted into color information, and R ′, G ′ and B ′ density information I got With respect to this image information as well, the image density and the noise corresponding to the image density were obtained using the gray step portion, and the obtained S / N ratio was used.

【0237】結果を表11にまとめた。Table 11 summarizes the results.

【0238】[0238]

【表11】 [Table 11]

【0239】結果から、内蔵現像主薬を用いて少量の水
の存在下に塩基プレカーサを含有する処理材料と貼り合
わせ、83℃で加熱することにより現像処理した場合に
は、現像液を感光材料の外部から供給したときに比べ、
さらにS/N比が向上することが明らかである。
From the results, it was found that when the processing was carried out by laminating with a processing material containing a base precursor in the presence of a small amount of water using an internal developing agent and heating at 83.degree. Compared to when supplied from outside,
It is clear that the S / N ratio is further improved.

【0240】(実施例2)実施例1で作成した試料10
1を用いて、カメラに装填し、マネキンおよびマクベス
チャートを配置した標準被写体を撮影した。このときの
露光は、感度ISO800のノーマル条件と、4絞りオ
ーバーとなる条件の2条件で行った。撮影後の試料を白
黒現像処理液を用いて、20℃で現像処理を行い、実施
例1と同様に現像銀画像を読み取った。ただし、読み取
りは現像処理を始めて、1分、2分、4分の各時点で行
えるようにスキャナを配置して行った。
Example 2 Sample 10 prepared in Example 1
Using No. 1, a standard subject on which a mannequin and a Macbeth chart were placed was photographed. The exposure at this time was performed under two conditions, a normal condition of sensitivity ISO800 and a condition of over 4 stops. The photographed sample was developed using a black and white developing solution at 20 ° C., and a developed silver image was read in the same manner as in Example 1. However, reading was carried out by arranging a scanner so that reading could be performed at each of 1 minute, 2 minutes, and 4 minutes after the development process was started.

【0241】得られた各時点の画像情報Fr(表面反
射)Br(裏面反射)およびT(透過)を用いて、実施
例と同様にカラー画像を再現させたが、4分の時点で読
み取ったデータだけを用いてカラー画像を再現させたも
のと、2分の時点の画像濃度を3段階に区分し、ネガ濃
度の最も濃い部分は1分現像時のデータ、ネガ濃度の最
も薄い部分は4分現像時のデータの比率が高くなるよう
に重み付けを行い、合成を行ったもの、の2種類を作成
した。
A color image was reproduced in the same manner as in the example using the obtained image information Fr (front surface reflection) Br (back surface reflection) and T (transmission) at each point in time, but was read at four minutes. The color image is reproduced using only the data, and the image density at the time of 2 minutes is divided into three stages. The darkest part of the negative density is the data at the time of 1 minute development, and the lightest part of the negative density is 4 parts. Weighting was performed so that the ratio of data at the time of minute development was increased, and two types of data were synthesized.

【0242】次に、同じく試料101を用いて、同様の
標準被写体を撮影し、白黒現像時の現像条件を変えて、
60℃で現像処理を行い、現像銀画像を読み取った。た
だし、読み取りは現像処理を始めて、10秒、20秒、
40秒の各時点で行えるようにスキャナを配置して行っ
た。
Next, the same standard subject was photographed using the same sample 101, and the developing conditions for black and white development were changed.
A development process was performed at 60 ° C., and a developed silver image was read. However, reading was started for 10 seconds, 20 seconds,
The scanner was arranged so that it could be performed at each time point of 40 seconds.

【0243】得られた各時点の画像情報Fr(表面反
射)Br(裏面反射)およびT(透過)を用いて、実施
例と同様にカラー画像を再現させたが、40秒の時点で
読み取ったデータだけを用いてカラー画像を再現させた
ものと、20秒の時点の画像濃度を3段階に区分し、ネ
ガ濃度の最も濃い部分は10秒現像時のデータ、ネガ濃
度の最も薄い部分は40秒現像時のデータの比率が高く
なるように重み付けを行い、合成を行ったもの、の2種
類を作成した。
A color image was reproduced in the same manner as in the example using the obtained image information Fr (front surface reflection) Br (back surface reflection) and T (transmission) at each time point, but was read at a time point of 40 seconds. A color image is reproduced using only data, and the image density at 20 seconds is divided into three levels. The darkest part of the negative density is the data at the time of development for 10 seconds, and the lightest part of the negative density is 40 parts. Weighting was performed so that the ratio of data at the time of second development became high, and two types of data were synthesized.

【0244】得られた結果を比較すると、現像液の種類
の違ういずれの場合においても、最終段階で読み取った
データのみを用いて再現させた画像よりも、3段階のデ
ータを重み付けして合成した画像の方が、特にオーバー
露光でのS/N比と階調再現に優れていたが、60℃で
現像した後者の画像の方が、S/N比に優れ、良好な画
像を得ることができた。
When the obtained results are compared, in any case where the type of the developing solution is different, three-stage data is weighted and synthesized rather than an image reproduced using only the data read in the final stage. The image was particularly excellent in the S / N ratio and gradation reproduction in overexposure, but the latter image developed at 60 ° C. was excellent in the S / N ratio, and a good image could be obtained. did it.

【0245】[0245]

【発明の効果】本発明の画像読み取り方法及びカラー画
像形成方法によれば、露光後のカラー写真感光材料を現
像して得られた銀画像を読み取り、銀画像情報からカラ
ー画像を形成するカラー画像形成する際に、読み取りに
適した銀画像を形成して銀画像を読み取るので、高感度
カラー画像を得ることができる。
According to the image reading method and the color image forming method of the present invention, a color image is formed by reading a silver image obtained by developing a color photographic photosensitive material after exposure and forming a color image from silver image information. When forming, a silver image suitable for reading is formed and the silver image is read, so that a high-sensitivity color image can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本実施形態に係る画像処理システムの全体構
成図である。
FIG. 1 is an overall configuration diagram of an image processing system according to an embodiment.

【図2】 APSフィルムの平面図である。FIG. 2 is a plan view of an APS film.

【図3】 135フィルムの平面図である。FIG. 3 is a plan view of a 135 film.

【図4】 基準露光部の概略構成図である。FIG. 4 is a schematic configuration diagram of a reference exposure unit.

【図5】 LED基板の平面図である。FIG. 5 is a plan view of the LED substrate.

【図6】 APSフィルムの基準露光領域を示す図であ
る。
FIG. 6 is a view showing a reference exposure area of the APS film.

【図7】 基準露光部の他の例を示す概略構成図であ
る。
FIG. 7 is a schematic configuration diagram illustrating another example of a reference exposure unit.

【図8】 現像部の概略構成図である。FIG. 8 is a schematic configuration diagram of a developing unit.

【図9】 噴射タンクの斜視図である。FIG. 9 is a perspective view of an injection tank.

【図10】 噴射タンクの底面図であるFIG. 10 is a bottom view of the injection tank.

【図11】 フィルムスキャナの概略構成図である。FIG. 11 is a schematic configuration diagram of a film scanner.

【図12】 (A)は照明ユニットの底面図、(B)は
照明ユニットの側面図である。
12A is a bottom view of the lighting unit, and FIG. 12B is a side view of the lighting unit.

【図13】 照射光の波長を示す線図である。FIG. 13 is a diagram showing the wavelength of irradiation light.

【図14】 (A)は明補正用NDフィルタの平面図、
(B)は明補正用反射板の平面図である
FIG. 14A is a plan view of a bright correction ND filter,
(B) is a plan view of a light correction reflector.

【図15】 IR光を用いた画像の読み取りについて説
明するための図である。
FIG. 15 is a diagram illustrating reading of an image using IR light.

【図16】 DXコードを示す図であるFIG. 16 is a diagram showing a DX code;

【図17】 画像の読み取りタイミングを示すタイミン
グチャートである。
FIG. 17 is a timing chart showing an image reading timing.

【図18】 画素ずらしユニットの概略構成図であるFIG. 18 is a schematic configuration diagram of a pixel shifting unit.

【図19】 画像処理部の概略構成図である。FIG. 19 is a schematic configuration diagram of an image processing unit.

【図20】 現像部の他の構成を示す概略構成図であ
る。
FIG. 20 is a schematic configuration diagram illustrating another configuration of the developing unit.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 画像処理システム 12 磁気情報読み取り部(入力手段) 14 基準露光部(露光手段) 16 白黒現像部 18 バッファ部 20 フィルムスキャナ 22 画像処理装置 24 プリンタ部 26 プロセッサ部 90 照明ユニット 94 結像レンズ 96 エリアCCD(読み取りセンサ) 134 明暗補正部 136 フレームメモリ 138 画像処理部(画像処理手段) 140 制御部(演算手段) 150 ハードディスク(記憶手段) 158、162 LUT(補正手段) 160 MTX回路(補正手段) DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Image processing system 12 Magnetic information reading part (input means) 14 Reference exposure part (exposure means) 16 Black-and-white developing part 18 Buffer part 20 Film scanner 22 Image processing device 24 Printer part 26 Processor part 90 Illumination unit 94 Imaging lens 96 Area CCD (reading sensor) 134 light / dark correction unit 136 frame memory 138 image processing unit (image processing unit) 140 control unit (calculation unit) 150 hard disk (storage unit) 158, 162 LUT (correction unit) 160 MTX circuit (correction unit)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03D 13/00 G03D 13/00 Z 5C072 G06T 1/00 G06F 15/64 310 H04N 1/04 H04N 1/04 D Fターム(参考) 2H016 AE01 AG01 BC01 BE01 BE02 BE03 BM10 2H023 BA00 CA05 CA11 2H106 AB04 BA55 2H112 AA03 AA11 BA23 BC10 5B047 AA05 AB02 BA02 BB04 BC06 BC16 DA06 5C072 AA01 BA04 BA16 BA19 CA05 DA16 DA23 EA05 FA08 MB10 QA14 VA03 XA10 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03D 13/00 G03D 13/00 Z 5C072 G06T 1/00 G06F 15/64 310 H04N 1/04 H04N 1/04 DF term (reference) 2H016 AE01 AG01 BC01 BE01 BE02 BE03 BM10 2H023 BA00 CA05 CA11 2H106 AB04 BA55 2H112 AA03 AA11 BA23 BC10 5B047 AA05 AB02 BA02 BB04 BC06 BC16 DA06 5C072 AA01 BA04 BA16 BA19 CA05 FA10 X10

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透光性の支持体上に青感光性、緑感光
性、及び赤感光性の感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する
少なくとも3種の写真感光性層を有するカラー写真感光
材料を露光し、露光後のカラー写真感光材料を50℃以
上の処理温度で銀画像が生じるように処理した後、実質
的に銀画像を読み取る画像読み取り方法。
1. A color photographic light-sensitive material having at least three kinds of photographic light-sensitive layers containing a blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive silver halide emulsion on a light-transmitting support. An image reading method in which a color photographic light-sensitive material after exposure is processed at a processing temperature of 50 ° C. or higher so that a silver image is formed, and then the silver image is substantially read.
【請求項2】 画像濃度の60%以上が現像銀に由来す
る請求項1に記載の画像読み取り方法。
2. The image reading method according to claim 1, wherein 60% or more of the image density is derived from developed silver.
【請求項3】 前記カラー写真感光材料が現像主薬を内
蔵する請求項1または2に記載の画像読み取り方法。
3. The image reading method according to claim 1, wherein the color photographic light-sensitive material contains a developing agent.
【請求項4】 前記現像主薬を内蔵するカラー写真感光
材料と、支持体上に塩基および塩基プレカーサの少なく
とも一方を含有する処理層を含む処理材料とを、前記カ
ラー写真感光材料を露光後、前記カラー写真感光材料と
前記処理材料の全塗布膜の最大膨潤に要する水の1/1
0から1倍に相当する水を前記カラー写真感光材料と前
記処理材料との間に存在させた状態で貼り合わせて加熱
することにより現像する請求項3に記載の画像読み取り
方法。
4. A color photographic light-sensitive material incorporating the developing agent, and a processing material including a processing layer containing at least one of a base and a base precursor on a support, after exposing the color photographic light-sensitive material, 1/1 of water required for maximum swelling of the color photographic light-sensitive material and the entire coating film of the processing material
4. The image reading method according to claim 3, wherein the image is developed by bonding and heating in a state where water equivalent to 0 to 1 times is present between the color photographic light-sensitive material and the processing material.
【請求項5】 下記一般式I、一般式II、一般式III 、
または一般式IVで表される現像主薬を用いて銀画像が生
じるように処理する請求項1〜4のいずれか1項に記載
の画像読み取り方法。 【化1】 【化2】 【化3】 【化4】 式中、R1 〜R4 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリール
カルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバ
モイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基またはアシルオキシ基を表し、R
5 はアルキル基、アリール基または複素環基を表す。Z
は(複素)芳香環を形成する原子群を表し、Zがベンゼ
ン環である場合、その置換基のハメット定数(σ)の合
計値は1以上である。R6 はアルキル基を表す。Xは酸
素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もし
くはアリール置換の3級窒素原子を表す。R7 、R8 は
水素原子または置換基を表し、R7 、R8 が互いに結合
して2重結合または環を形成してもよい。さらに、一般
式I〜IVの各々には分子に油溶性を付与するため、炭素
数8以上のバラスト基を少なくとも1つ含む。
5. A compound represented by the following general formula I, general formula II, general formula III,
5. The image reading method according to claim 1, wherein processing is performed using a developing agent represented by the general formula IV so that a silver image is generated. 6. Embedded image Embedded image Embedded image Embedded image In the formula, R1 to R4 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonamide group, an arylcarbonamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group. Group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, carbamoyl group,
Alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group,
Aryloxycarbonyl group, alkylcarbonyl group,
Represents an arylcarbonyl group or an acyloxy group;
5 represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Z
Represents a group of atoms forming a (hetero) aromatic ring, and when Z is a benzene ring, the total value of Hammett constant (σ) of the substituent is 1 or more. R6 represents an alkyl group. X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or an alkyl-substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R7 and R8 represent a hydrogen atom or a substituent, and R7 and R8 may combine with each other to form a double bond or a ring. Further, each of the general formulas I to IV contains at least one ballast group having 8 or more carbon atoms in order to impart oil solubility to the molecule.
【請求項6】 請求項1〜5のいずれか1項に記載の画
像読み取り方法により読み取った銀画像情報に基づい
て、カラー画像を形成するカラー画像形成方法。
6. A color image forming method for forming a color image based on silver image information read by the image reading method according to claim 1.
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