JPH09325462A - Heat-developed color photographic material - Google Patents

Heat-developed color photographic material

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Publication number
JPH09325462A
JPH09325462A JP14420596A JP14420596A JPH09325462A JP H09325462 A JPH09325462 A JP H09325462A JP 14420596 A JP14420596 A JP 14420596A JP 14420596 A JP14420596 A JP 14420596A JP H09325462 A JPH09325462 A JP H09325462A
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JP
Japan
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group
coupler
general formula
heat
hydrogen atom
Prior art date
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Pending
Application number
JP14420596A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiki Taguchi
敏樹 田口
Kiyoshi Takeuchi
潔 竹内
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP14420596A priority Critical patent/JPH09325462A/en
Publication of JPH09325462A publication Critical patent/JPH09325462A/en
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a yellow image excellent in discrimination by containing a specific compound as a coupler. SOLUTION: At least one kind of a compound expressed by the formula I or formula II as a coupler, where R1 represents hydrogen atom or alkyl group, and it has eight carbon atoms or below. Z1 represents the alicyclic hydrocarbon group having 3-6 carbon atoms. R2 represents cyano group, alkoxycarbonyl group, aryl oxycarbonyl group, alkyl carbamoyl group, aryl carbamoyl group, alkyl carbonyl group, aryl carbonyl group, alkyl sulfonyl group, aryl sulfonyl group, alkyl sulfamoyl group, aryl sulfamoyl group, or heterocyclic group. Z2 represents a group of atoms capable of forming nitrogen-containing heterocyclic group. Y represents hydrogen atom or the group releasable by the coupling reaction to a developing agent oxidant.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像カラー感光材
料に関するものであり、特にディスクリミネーションに
優れたイエロー色素画像を与える、熱現像カラー感光材
料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-developable color light-sensitive material, and more particularly to a heat-development color light-sensitive material which gives a yellow dye image excellent in discrimination.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いた写真法は、他の写
真法、たとえば電子写真やジアゾ写真に比べて感度や階
調調節などの写真特性に優れているため、従来から最も
広範に用いられてきた。特にカラーハードコピーとして
は最高の画質が得られるため、昨今より精力的に研究さ
れている。
2. Description of the Related Art A photographic method using silver halide has been used most widely since it has superior photographic characteristics such as sensitivity and gradation control as compared with other photographic methods such as electrophotography and diazo photography. I have been. In particular, since the best image quality is obtained for color hard copy, it has been studied more vigorously these days.

【0003】近年になって、ハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の湿式処理から、現像液を
内蔵するインスタント写真システム、さらには加熱等に
よる乾式熱現像処理などにより、簡易迅速に画像を得る
ことの出来るシステムが開発されてきた。熱現像感光材
料については、「写真工学の基礎(非銀塩写真編)コロ
ナ社刊」p.242 〜にその内容の記載があるが、その内容
としてはドライシルバーを代表とした、白黒画像形成法
にとどまっている。最近、熱現像カラー感光材料として
は、富士写真フイルム(株)社からピクトログラフィ
ー、ピクトロスタットといった商品が発売されている。
上記の簡易迅速処理法では、プレフォームドダイを連結
したレドックス性色材を用いたカラー画像形成を行って
いる。写真感光材料のカラー画像形成法としては、カプ
ラーと現像主薬酸化体のカップリング反応を利用する方
法が最も一般的であり、この方法を採用した熱現像カラ
ー感光材料についても、米国特許第3,761,270
号、同第4,021,240号、特開昭59−2315
39号、同60−128438号等、多くのアイデアが
出願されている。
[0003] In recent years, image forming processing methods for photosensitive materials using silver halide have been simplified from conventional wet processing to instant photographic systems incorporating a developing solution, and dry thermal development processing by heating or the like. Systems have been developed that can rapidly obtain images. Photothermographic materials are described in “Basics of Photographic Engineering (Non-Silver Photography), Corona”, p.242-, but the content is black-and-white image formation such as dry silver. Stays in the law. Recently, as photothermographic color light-sensitive materials, products such as Pictrography and Pictrostat have been sold by Fuji Photo Film Co., Ltd.
In the above-described simple and rapid processing method, a color image is formed using a redox coloring material to which a preformed die is connected. The most common method for forming a color image of a photographic light-sensitive material is a method utilizing a coupling reaction between a coupler and an oxidized developing agent. A heat-developable color light-sensitive material employing this method is also disclosed in U.S. Pat. 761,270
No. 4,021,240, JP-A-59-2315.
Many ideas have been filed, such as No. 39 and No. 60-128438.

【0004】発明者らも上記のカップリング型熱現像カ
ラー感光材料について検討を行ったが、米国特許第4,
021,240号、特開昭60−128438号等に記
載されているようなスルホンアミドフェノールは、感光
材料に内蔵する場合、ディスクリミネーションならびに
生保存性に優れた化合物であることがわかった。また、
カップリング方式では、プレフォームドダイを連結した
色材を使用したシステムに比べ、カプラーが処理前は可
視域に吸収を持たないため、感度の点で有利である。こ
のことはプリント材料のみならず撮影材料としても使用
できるという可能性を表している。このような観点で発
明者はスルホンアミドフェノールの現像主薬としての可
能性をさまざまな化合物を合成して調べてきた。その結
果、スルホンアミドフェノールは生保存性に優れ、ディ
スクリミネーションに優れたカラー画像を与える化合物
ではあるが、イエロー色素画像を得るために、通常コン
ベンショナルカラー写真感光材料に使用されているよう
なベンゾイルアセトアニリド誘導体、ピバロイルアセト
アニリド誘導体といったイエローカプラーを用いた場
合、十分な濃度のイエロー色素画像が得られないという
問題があることがわかった。
The inventors of the present invention also examined the above-mentioned coupling type photothermographic material of the type described in US Pat.
It was found that the sulfonamide phenol described in JP-A No. 021,240 and JP-A No. 60-128438 is a compound excellent in discrimination and raw storage stability when incorporated in a light-sensitive material. Also,
The coupling method is advantageous in terms of sensitivity, since the coupler has no absorption in the visible region before processing, as compared with a system using a coloring material in which preformed dies are connected. This means that it can be used not only as a printing material but also as a photographing material. From this viewpoint, the inventor has investigated the possibility of sulfonamidephenol as a developing agent by synthesizing various compounds. As a result, sulfonamidophenol is a compound that gives a color image excellent in raw preservation and excellent in discrimination, but in order to obtain a yellow dye image, benzoyl which is usually used in conventional color photographic light-sensitive materials. It has been found that when a yellow coupler such as an acetanilide derivative or a pivaloylacetanilide derivative is used, a yellow dye image having a sufficient density cannot be obtained.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ディ
スクリミネーションに優れたイエロー画像を得ることが
できる、熱現像カラー感光材料を与えることにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a heat-developable color light-sensitive material capable of obtaining a yellow image excellent in discrimination.

【0006】そこで、スルホンアミドフェノールを現像
主薬として使用する場合のイエローカプラーの分子設計
について鋭意検討した結果、本発明の一般式〔1〕、
〔2〕の化合物が有効であることがわかった。また、主
薬の分子設計も同時に検討した結果、スルホンアミドフ
ェノールの離脱基をアリールスルホニル基とし、そのオ
ルト位に置換基を有する化合物が、非常に高活性である
ことを見出した。発明者らは、さらに好ましい化合物を
探索し、オルト位の置換基を有することに加え、離脱基
が電子供与性のバラスト基を有していることも重要な要
素であることを見出した。
Therefore, as a result of extensive studies on the molecular design of the yellow coupler when sulfonamidephenol is used as a developing agent, the general formula [1] of the present invention,
It was found that the compound of [2] was effective. In addition, as a result of investigating the molecular design of the main drug at the same time, it was found that a compound having an arylsulfonyl group as a leaving group of sulfonamidephenol and a substituent at the ortho position has extremely high activity. The inventors searched for a more preferable compound and found that the leaving group having an electron donating ballast group is an important factor in addition to the substituent at the ortho position.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記熱
現像カラー感光材料によって達成された。
The objects of the present invention have been achieved by the following heat-developable color light-sensitive material.

【0008】1)支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、カプラー、酸化体が該カプラーとカ
ップリング反応することにより、色素を形成可能な現像
主薬を有する熱現像カラー感光材料において、該カプラ
ーとして、下記一般式〔1〕または〔2〕で表される化
合物の少なくとも1種を含むことを特徴とする熱現像カ
ラー感光材料。 一般式〔1〕
1) A heat-developable color light-sensitive material having a developing agent capable of forming a dye by a coupling reaction of at least a light-sensitive silver halide, a binder, a coupler, and an oxidant with the coupler on a support. A heat-developable color light-sensitive material characterized by containing at least one compound represented by the following general formula [1] or [2] as a coupler. General formula [1]

【0009】[0009]

【化4】 Embedded image

【0010】一般式〔2〕General formula [2]

【0011】[0011]

【化5】 Embedded image

【0012】式中、R1 は水素原子もしくはアルキル基
を表し、その炭素数は8以下である。Z1 は炭素数3〜
6の脂環式炭化水素基を表す。R2 はシアノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキ
ルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルファモ
イル基、アリールスルファモイル基又はヘテロ環基を表
す。Z2 は含窒素複素環基を形成可能な原子群を表す。
Yは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反
応により脱離可能な基を表す。
In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and its carbon number is 8 or less. Z 1 has 3 to 3 carbon atoms
6 represents the alicyclic hydrocarbon group of 6. R 2 is a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylcarbamoyl group, an arylcarbamoyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group. Alternatively, it represents a heterocyclic group. Z 2 represents an atomic group capable of forming a nitrogen-containing heterocyclic group.
Y represents a hydrogen atom or a group which can be eliminated by a coupling reaction with an oxidized developing agent.

【0013】2)一般式〔1〕、〔2〕中のYが水素原
子であり、R2 がアリールカルバモイル基であることを
特徴とする、第1項記載の熱現像カラー感光材料。
2) The photothermographic material according to claim 1, wherein Y in the general formulas [1] and [2] is a hydrogen atom and R 2 is an arylcarbamoyl group.

【0014】3)一般式〔1〕中のZ1 によって形成さ
れる脂環式炭化水素基が、シクロプロピル基であること
を特徴とする、第1または2項記載の熱現像カラー感光
材料。
3) The heat-developable color light-sensitive material as described in 1 or 2, wherein the alicyclic hydrocarbon group formed by Z 1 in the general formula [1] is a cyclopropyl group.

【0015】4)現像主薬として、下記一般式〔3〕で
表される化合物を含むことを特徴とする第1、2、また
は3項記載の熱現像カラー感光材料。 一般式〔3〕
4) A heat-developable color light-sensitive material as described in any one of items 1 to 3, which contains a compound represented by the following general formula [3] as a developing agent. General formula [3]

【0016】[0016]

【化6】 [Chemical 6]

【0017】式中、R3 〜R6 は置換基を表し、そのハ
メット置換基定数(σ値)の合計が0以上である基を表
す。R7 〜R11は置換基を表し、そのハメット置換基定
数(σ値)の合計が0以下である基を表す。R7 および
/またはR11には水素原子以外の置換基を有する。R7
とR8 またはR10とR11は互いに結合して、環を形成し
てもよい。
In the formula, R 3 to R 6 represent a substituent, and the sum of the Hammett substituent constants (σ value) thereof is 0 or more. R 7 to R 11 represent a substituent, and a group having a total Hammett substituent constant (σ value) of 0 or less. R 7 and / or R 11 have a substituent other than a hydrogen atom. R 7
And R 8 or R 10 and R 11 may combine with each other to form a ring.

【0018】5)R3 〜R6 の中に、炭素数8以上のバ
ラスト基を有するか、またはR7 〜R 11の炭素数の合計
が8以上であることを特徴とする、第4項記載の熱現像
カラー感光材料。
5) RThree~ R6In the inside,
Having a last group or R7~ R 11Carbon number of
The thermal development according to claim 4, characterized in that
Color photosensitive material.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に述べ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0020】一般式〔1〕で表される化合物は、シクロ
アルキル基をケト部に有するケトアニリド型イエローカ
プラーであり、当該分野では公知の化合物である。この
カプラーの具体的な例としては、特開平4−21804
2号に記載の化合物が挙げられる。
The compound represented by the general formula [1] is a ketoanilide type yellow coupler having a cycloalkyl group in the keto portion and is a compound known in the art. As a specific example of this coupler, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-21804 is available.
The compounds described in No. 2 are mentioned.

【0021】次に、一般式〔2〕で表される化合物は、
カルボニル基で置換されたN原子をその部分構造に有す
る複素環アミド基をケト基の代わりに含有するイエロー
カプラーであり、この化合物も当該分野では公知の化合
物である。このカプラーの具体的な例としては、特開平
5−11416号に記載の化合物が挙げられる。
Next, the compound represented by the general formula [2] is
It is a yellow coupler containing a heterocyclic amide group having an N atom substituted with a carbonyl group in its partial structure in place of the keto group, and this compound is also a compound known in the art. Specific examples of this coupler include compounds described in JP-A-5-11416.

【0022】以下、これらの化合物について詳述する。
一般式〔1〕、〔2〕の式中、R1は水素原子または置
換あるいは無置換のアルキル基(例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基)を表し、そ
の炭素数は8以下である。この中でも特にメチル基、エ
チル基、ベンジル基が好ましく、特に好ましくはメチル
基、エチル基である。
Hereinafter, these compounds will be described in detail.
In the formulas [1] and [2], R 1 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a benzyl group), and its carbon number is It is 8 or less. Of these, a methyl group, an ethyl group and a benzyl group are particularly preferable, and a methyl group and an ethyl group are particularly preferable.

【0023】R2 はシアノ基、それぞれ置換基を有して
もよいアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイ
ル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、ヘテ
ロ環基を表す。好ましくは、アリールカルバモイル基又
はアルキルカルバモイル基であり、この中でも特に、置
換基を有するアリールカルバモイル基が好ましい。この
アリールカルバモイル基中のアリール基に置換する基と
しては、例えば置換あるいは無置換の、アルキル基(例
えばメチル基、エチル基、t−ブチル基、シクロヘキシ
ル基等)、アルケニル基(例えばビニル基、アルキルビ
ニル基)、アルキニル基(例えばフェニルアセチレン
基)、アリール基(例えばフェニル基、トリル基、ナフ
チル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、
アシルフェニル基)、ヘテロ環基(例えばピリジル基、
フリル基、モルホリル基、ピペリジル基)、アルコキシ
基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ
基、ドデシルオキシ基)、アリールオキシ基(例えばフ
ェノキシ基、ナフチルオキシ基)、アルキルチオ基(例
えばメチルチオ基、エチルチオ基)、アリールチオ基
(例えばフェニルチオ基、トリルチオ基)、シアノ基、
ハロゲン原子、アルキルスルホニル基(例えばメタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル
基)、アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニ
ル基、トルエンスルホニル基、3,5−ジ−メトキシカ
ルボニルフェニルスルホニル基)、アルキルカルボニル
基(例えばアセチル基、プロピオニル基、ピバロイル
基)、アリールカルボニル基(例えばベンゾイル基、ナ
フチルカルボニル基)、アルキルカルボンアミド基(例
えばアセチルアミノ基、2−エチルヘキサノイルアミノ
基、ピバロイルアミノ基、スクシンイミド基)、アリー
ルカルボンアミド基(例えばベンゾイルアミノ基、フタ
ルイミド基)、アルキルスルホンアミド基(例えばメタ
ンスルホンアミド基、エタンスルホンアミド基)、アリ
ールスルホンアミド基(例えばベンゼンスルホンアミド
基、トルエンスルホンアミド基、ナフタレンスルホンア
ミド基)、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基
(例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、エチルフェニルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニル
カルバモイル基)、スルファモイル基、アルキルスルフ
ァモイル基(例えばジメチルスルファモイル基、ジエチ
ルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、ピロ
リジルスルファモイル基、モルホリルスルファモイル
基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチル−1−シクロヘキシルオキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基、アルキルフェノキシカルボニル基)、ア
ルキルアミノ基(例えばジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、モルホリル基、2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジル基)、アリールアミノ基(例えばN−メチル
アニリノ基、N−エチルトルイジル基)、水酸基、スル
ホ基等、種々の置換基を挙げることができる。中でも本
発明において好ましい基としては、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基等が挙げられる。特に、アニリド基のオルト位にハロ
ゲン原子またはアルコキシ基が置換された化合物が好ま
しく、この中でも特にクロル基またはメトキシ基が置換
されたものが好ましい。また、置換基中に、炭素数8以
上のバラスト基が置換されていることが好ましい。これ
は、カプラーが塗布時、感材保存時、処理時等に、自身
の塗布層から他の層へ移動するのを防止するためであ
る。
R 2 is a cyano group, an alkoxycarbonyl group which may have a substituent, an aryloxycarbonyl group, an alkylcarbamoyl group, an arylcarbamoyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group,
It represents an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group, or a heterocyclic group. An arylcarbamoyl group or an alkylcarbamoyl group is preferable, and among these, an arylcarbamoyl group having a substituent is particularly preferable. Examples of the group substituting the aryl group in the arylcarbamoyl group include a substituted or unsubstituted alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, t-butyl group, cyclohexyl group, etc.), alkenyl group (eg, vinyl group, alkyl group). Vinyl group), alkynyl group (eg phenylacetylene group), aryl group (eg phenyl group, tolyl group, naphthyl group, alkylphenyl group, alkoxyphenyl group,
Acylphenyl group), heterocyclic group (eg pyridyl group,
Furyl group, morpholyl group, piperidyl group), alkoxy group (eg methoxy group, ethoxy group, benzyloxy group, dodecyloxy group), aryloxy group (eg phenoxy group, naphthyloxy group), alkylthio group (eg methylthio group, ethylthio group) Group), an arylthio group (for example, a phenylthio group, a tolylthio group), a cyano group,
Halogen atom, alkylsulfonyl group (eg methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, octanesulfonyl group), arylsulfonyl group (eg phenylsulfonyl group, toluenesulfonyl group, 3,5-di-methoxycarbonylphenylsulfonyl group), alkylcarbonyl group (For example, acetyl group, propionyl group, pivaloyl group), arylcarbonyl group (for example, benzoyl group, naphthylcarbonyl group), alkylcarbonamide group (for example, acetylamino group, 2-ethylhexanoylamino group, pivaloylamino group, succinimide group), Aryl carbonamide group (for example, benzoylamino group, phthalimido group), alkylsulfonamide group (for example, methanesulfonamide group, ethanesulfonamide group), arylsulfonamide (Eg, benzenesulfonamide group, toluenesulfonamide group, naphthalenesulfonamide group), carbamoyl group, alkylcarbamoyl group (eg, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, ethylphenylcarbamoyl group, piperidylcarbamoyl group, morpholylcarbamoyl group) Group), arylcarbamoyl group (eg, phenylcarbamoyl group), sulfamoyl group, alkylsulfamoyl group (eg, dimethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group, pyrrolidylsulfamoyl group, morpholylsulfyl group) Famoyl group), alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, 2,6-di-t-butyl-4-methyl-1-cyclohexyloxy group) Carbonyl group), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group, alkylphenoxycarbonyl group), alkylamino group (for example, dimethylamino group, diethylamino group, morpholyl group, 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl group), aryl Various substituents such as an amino group (for example, N-methylanilino group, N-ethyltoluidyl group), a hydroxyl group, a sulfo group, and the like can be given. Among them, preferable groups in the present invention include a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkylcarbamoyl group,
Arylcarbamoyl group, alkylsulfamoyl group,
Examples thereof include an arylsulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an acylamino group and a sulfonamide group. In particular, a compound in which a halogen atom or an alkoxy group is substituted at the ortho position of the anilide group is preferable, and a compound in which a chloro group or a methoxy group is substituted is particularly preferable. Further, it is preferable that a ballast group having 8 or more carbon atoms is substituted in the substituent. This is to prevent the coupler from moving from its coating layer to another layer during coating, storage of the photosensitive material, processing, and the like.

【0024】Z1 は炭素数6以下のシクロアルキル基
(例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基)を表す。中でもシクロプ
ロピル基が好ましい。Z2 は含窒素複素環基を形成可能
な原子群を表す。Z2 で表される含窒素複素環の例とし
ては、例えば下記の構造の化合物が挙げられる。
Z 1 represents a cycloalkyl group having 6 or less carbon atoms (for example, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group). Of these, a cyclopropyl group is preferable. Z 2 represents an atomic group capable of forming a nitrogen-containing heterocyclic group. Examples of the nitrogen-containing heterocycle represented by Z 2 include compounds having the following structures.

【0025】[0025]

【化7】 [Chemical 7]

【0026】尚、Z1 及びZ2 の環は置換されていても
よく、前記R2 のアリールカルバモイル基に置換可能な
基があげられる。Yは水素原子または現像主薬酸化体と
のカップリング反応により脱離可能な基を表す。Yの例
として、カルボキシル基、ホルミル基、ハロゲン原子、
(たとえば臭素、ヨウ素)、カルバモイル基、置換基を
有するメチレン基(置換基としては、アリール基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アミノ
基、水酸基等)、アシル基、スルホ基等が挙げられる。
この中で、Yは水素原子が好ましい。何故ならば、本発
明ではカップリング現像主薬として、後述するように一
般式〔3〕で表されるスルホンアミドフェノールを使用
するからである。この化合物を使用した場合、色素形成
の際のカップリング反応において、カップリング後の離
脱反応で、現像主薬側からスルフィン酸がアニオンとし
て離脱するため、カプラー側からの離脱基はカチオンで
なければならない。そのため、通常の2当量カプラーで
は置換されている離脱基がアニオン離脱型であるため不
適当である。かかる理由から本発明では、Yが水素原子
である4当量カプラーが最も好ましい。
The rings of Z 1 and Z 2 may be substituted, and examples thereof include groups which can be substituted on the arylcarbamoyl group of R 2 . Y represents a hydrogen atom or a group which can be eliminated by a coupling reaction with an oxidized developing agent. Examples of Y include a carboxyl group, a formyl group, a halogen atom,
(Eg, bromine, iodine), carbamoyl group, methylene group having a substituent (substituents include aryl group, sulfamoyl group, carbamoyl group, alkoxy group, amino group, hydroxyl group, etc.), acyl group, sulfo group and the like. .
Among them, Y is preferably a hydrogen atom. This is because, in the present invention, a sulfonamide phenol represented by the general formula [3] is used as a coupling developing agent as described later. When this compound is used, in the coupling reaction at the time of dye formation, in the elimination reaction after coupling, sulfinic acid is eliminated as an anion from the developing agent side, so the leaving group from the coupler side must be a cation. . Therefore, conventional 2-equivalent couplers are not suitable because the leaving group substituted is of an anion leaving type. For this reason, in the present invention, a 4-equivalent coupler in which Y is a hydrogen atom is most preferred.

【0027】一般式〔1〕、〔2〕で表されるカプラー
は、公知の方法の組合せによって合成することが可能で
ある。以下に、典型的な合成例を反応スキームとして記
載する。
The couplers represented by the general formulas [1] and [2] can be synthesized by a combination of known methods. Hereinafter, a typical synthesis example is described as a reaction scheme.

【0028】[0028]

【化8】 Embedded image

【0029】[0029]

【化9】 Embedded image

【0030】以下に、一般式〔1〕、〔2〕で表される
カプラーの具体例を示すが、本発明のカプラーはもちろ
んこれによって限定されるものではない。
Specific examples of the couplers represented by the general formulas [1] and [2] are shown below, but the couplers of the present invention are not limited to them.

【0031】[0031]

【化10】 Embedded image

【0032】[0032]

【化11】 Embedded image

【0033】[0033]

【化12】 [Chemical 12]

【0034】[0034]

【化13】 Embedded image

【0035】[0035]

【化14】 Embedded image

【0036】[0036]

【化15】 Embedded image

【0037】本発明のカプラーの添加量は、そのモル吸
光係数(ε)にもよるが、透過濃度で1.0以上の画像
濃度を得るためには、カップリングにより生成する色素
のεが5000〜500000程度のカプラーの場合、
塗布量として0.001〜100ミリモル/m2程度、好
ましくは0.01〜10ミリモル/m2、さらに好ましく
は0.05〜5ミリモル/m2程度が適当である。
The addition amount of the coupler of the present invention depends on its molar extinction coefficient (ε), but in order to obtain an image density of 1.0 or more in transmission density, ε of the dye formed by coupling is 5000. In the case of a coupler of about ~ 500,000,
The coating amount is about 0.001 to 100 mmol / m 2 , preferably 0.01 to 10 mmol / m 2 , and more preferably about 0.05 to 5 mmol / m 2 .

【0038】次に一般式〔3〕で表される化合物につい
て詳しく述べる。R3 〜R11におけるハメット置換基定
数(σ値)はChemical Review,1991、Vol.91、 N
o.2、P165〜194やJournal of Medical Chemist
ry, 1973、Vol.16、 No.11、P1207〜12
16を参照することができる。
Next, the compound represented by the general formula [3] will be described in detail. Hammett substituent constants (σ values) in R 3 to R 11 are shown in Chemical Review, 1991, Vol. 91, N.
o.2, P165-194 and Journal of Medical Chemist
ry, 1973, Vol.16, No.11, P1207-12
16 can be referred to.

【0039】一般式〔3〕で表される化合物は、スルホ
ンアミドフェノールと総称される現像主薬を表す。式
中、R3 〜R6 は好ましくは、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミド
基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルフ
ァモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基、またはアシルオキシ基
を表す。特にR3 〜R6 は水素原子、ハロゲン原子(例
えばクロル基、ブロム基)、アルキル基(例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブ
チル基)、アリール基(たとえばフェニル基、トリル
基、キシリル基)、アルキルカルボンアミド基(例えば
アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイル
アミノ基)、アリールカルボンアミド基(例えばベンゾ
イルアミノ基)、アルキルスルホンアミド基(例えばメ
タンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ
基)、アリールスルホンアミド基(例えばベンゼンスル
ホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基)、アル
コキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ基)、アルキルチオ基(例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイ
ル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基(例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基)、アリールスル
ファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基(例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、アリー
ルスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、4−ク
ロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホニル
基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、アリールカル
ボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基)、またはアシルオキシ基(例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基)を表
す。R3 〜R6 のハメット定数σ値の合計は、0以上で
ある。R3 〜R6 の中で、R4 およびR6 はより好まし
くは水素原子である。また、R3 、R5 のいずれか一方
がハメット置換基定数(σ値)が0以上の基が好まし
く、特にハロゲン原子、シアノ基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アリールスルファモ
イル基、アルキルスルファモイル基が好ましい。
The compound represented by the general formula [3] represents a developing agent generally called sulfonamidephenol. In the formula, R 3 to R 6 are preferably hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, alkyl carbonamide group, aryl carbonamide group, alkyl sulfonamide group, aryl sulfonamide group, alkoxy group, aryloxy group. , Alkylthio group, arylthio group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, carbamoyl group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxy It represents a carbonyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, or an acyloxy group. Particularly, R 3 to R 6 are hydrogen atom, halogen atom (eg, chloro group, bromine group), alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group), aryl group (eg, phenyl group). Group, tolyl group, xylyl group), alkylcarbonamide group (eg acetylamino group, propionylamino group, butyroylamino group), arylcarbonamide group (eg benzoylamino group), alkylsulfonamide group (eg methanesulfonylamino group) , Ethanesulfonylamino group), arylsulfonamide group (eg benzenesulfonylamino group, toluenesulfonylamino group), alkoxy group (eg methoxy group, ethoxy group), aryloxy group (eg phenoxy group), alkylthio group (eg methylthio group) , Ethylthio group Butylthio group), arylthio group (eg phenylthio group, tolylthio group), alkylcarbamoyl group (eg methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, piperidylcarbamoyl group, morpholylcarbamoyl group), Arylcarbamoyl group (eg, phenylcarbamoyl group, methylphenylcarbamoyl group, ethylphenylcarbamoyl group, benzylphenylcarbamoyl group), carbamoyl group, alkylsulfamoyl group (eg, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group) Moyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group, piperidylsulfamoyl group, morpholylsulfamoyl group), arylsulfa Moyl group (eg, phenylsulfamoyl group, methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group), sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group) ), An arylsulfonyl group (for example, phenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), an alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), an aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group). Group), an alkylcarbonyl group (eg acetyl group, propionyl group, butyroyl group), an arylcarbonyl group (eg benzoyl group, alkylbenzoyl group), or an acyloxy group For example represents an acetyloxy group, propionyloxy group, a butyroyloxy group). The sum of the Hammett constant σ values of R 3 to R 6 is 0 or more. Of R 3 to R 6 , R 4 and R 6 are more preferably hydrogen atoms. Further, one of R 3 and R 5 is preferably a group having a Hammett substituent constant (σ value) of 0 or more, and particularly, a halogen atom, a cyano group, an alkylcarbamoyl group, an arylcarbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group. A group, an arylsulfamoyl group and an alkylsulfamoyl group are preferred.

【0040】R7 〜R11はハメット置換基定数(σ値)
の合計が0以下である基を表す。R 7 および/またはR
11には水素原子以外の置換基を有する。R7 とR8 また
はR 11とR12は互いに結合して、環を形成してもよい。
R7~ R11Is the Hammett substituent constant (σ value)
Represents a group having a total of 0 or less. R 7And / or R
11Has a substituent other than a hydrogen atom. R7And R8Also
Is R 11And R12May combine with each other to form a ring.

【0041】R7 〜R11の置換基としては、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカル
ボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、アシルオキ
シ基、または複素環基が挙げられる。特にR7 および/
またはR11には水素原子以外の置換基を有する。R7
9 またはR10とR11は互いに結合して、環を形成して
もよい。
As the substituents of R 7 to R 11 , a hydrogen atom,
Halogen atom, alkyl group, aryl group, alkylcarbonamide group, arylcarbonamide group, alkylsulfonamide group, arylsulfonamide group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, Carbamoyl group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, sulfamoyl group, cyano group,
Examples include an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an acyloxy group, and a heterocyclic group. Especially R 7 and /
Alternatively, R 11 has a substituent other than a hydrogen atom. R 7 and R 9 or R 10 and R 11 may combine with each other to form a ring.

【0042】特にその置換基の例としては、例えば水素
原子、ハロゲン原子(例えばクロル基、ブロム基)、ア
ルキル基(例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、n−ブチル基、t−ブチル基)、アリール基(たと
えばフェニル基、トリル基、キシリル基)、アルキルカ
ルボンアミド基(例えばアセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基、ブチロイルアミノ基)、アリールカルボン
アミド基(例えばベンゾイルアミノ基)、アルキルスル
ホンアミド基(例えばメタンスルホニルアミノ基、エタ
ンスルホニルアミノ基)、アリールスルホンアミド基
(例えばベンゼンスルホニルアミノ基、トルエンスルホ
ニルアミノ基)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エ
トキシ基)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ
基)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基、ブチルチオ基)、アリールチオ基(例えばフェニ
ルチオ基、トリルチオ基)、アルキルカルバモイル基
(例えばメチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、
ジブチルカルバモイル基、ピペリジルカルバモイル基、
モルホリルカルバモイル基)、アリールカルバモイル基
(例えばフェニルカルバモイル基、メチルフェニルカル
バモイル基、エチルフェニルカルバモイル基、ベンジル
フェニルカルバモイル基)、カルバモイル基、アルキル
スルファモイル基(例えばメチルスルファモイル基、ジ
メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジ
エチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル基、
ピペリジルスルファモイル基、モルホリルスルファモイ
ル基)、アリールスルファモイル基(例えばフェニルス
ルファモイル基、メチルフェニルスルファモイル基、エ
チルフェニルスルファモイル基、ベンジルフェニルスル
ファモイル基)、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基、エタンス
ルホニル基)、アリールスルホニル基(例えばフェニル
スルホニル基、4−クロロフェニルスルホニル基、p−
トルエンスルホニル基)、アルコキシカルボニル基(例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ブ
トキシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル基
(例えばフェノキシカルボニル基)、アルキルカルボニ
ル基(例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル
基)、アリールカルボニル基(例えばベンゾイル基、ア
ルキルベンゾイル基)、アシルオキシ基(例えばアセチ
ルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ
基)、または複素環基(例えばピリジル基、ピリミジル
基)を表す。特にR7 および/またはR11には水素原子
以外の置換基を有する。R7 とR8 またはR10とR11
互いに結合して、環(例えばナフタレン環、テトラリン
環、クマリン環)を形成してもよい。また、R7 〜R11
のハメット置換基定数(σ値)の合計は、0以下であ
る。本発明では以上挙げた置換基の中でも、いずれもが
σ値が0以下の基が好ましく、特にアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基等が好ましい置換基として挙げられる。特にR7 、R
11はアルキル基が好ましく、R7 、R9 、R11がアルキ
ル基である場合が最も好ましい。
Particularly, examples of the substituent include, for example, a hydrogen atom, a halogen atom (eg, chloro group, bromine group), an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group). , Aryl group (eg phenyl group, tolyl group, xylyl group), alkylcarbonamide group (eg acetylamino group, propionylamino group, butyroylamino group), arylcarbonamide group (eg benzoylamino group), alkylsulfonamide group (Eg, methanesulfonylamino group, ethanesulfonylamino group), arylsulfonamide group (eg, benzenesulfonylamino group, toluenesulfonylamino group), alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group), aryloxy group (eg, phenoxy group), Alkylthio group (eg In methylthio group, ethylthio group, butylthio group), an arylthio group (e.g., phenylthio group, tolylthio group), alkylcarbamoyl groups (e.g. methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group,
Dibutylcarbamoyl group, piperidylcarbamoyl group,
Morpholylcarbamoyl group), arylcarbamoyl group (eg, phenylcarbamoyl group, methylphenylcarbamoyl group, ethylphenylcarbamoyl group, benzylphenylcarbamoyl group), carbamoyl group, alkylsulfamoyl group (eg, methylsulfamoyl group, dimethylsulfa Moyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group,
Piperidylsulfamoyl group, morpholylsulfamoyl group), arylsulfamoyl group (for example, phenylsulfamoyl group, methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group), sulfamoyl Group, cyano group, alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), arylsulfonyl group (eg, phenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, p-
Toluenesulfonyl group), alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (eg phenoxycarbonyl group), alkylcarbonyl group (eg acetyl group, propionyl group, butyroyl group), aryl It represents a carbonyl group (eg, benzoyl group, alkylbenzoyl group), an acyloxy group (eg, acetyloxy group, propionyloxy group, butyroyloxy group), or a heterocyclic group (eg, pyridyl group, pyrimidyl group). In particular, R 7 and / or R 11 has a substituent other than a hydrogen atom. R 7 and R 8 or R 10 and R 11 may combine with each other to form a ring (eg, naphthalene ring, tetralin ring, coumarin ring). In addition, R 7 to R 11
The sum of Hammett's substituent constants (σ value) is 0 or less. In the present invention, among the above-mentioned substituents, a group having a σ value of 0 or less is preferable, and an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an acylamino group, a sulfonamide group and the like are particularly preferable. Especially R 7 , R
11 is preferably an alkyl group, and most preferably R 7 , R 9 , and R 11 are alkyl groups.

【0043】一般式〔3〕で表される化合物は、本発明
の目的に使用するためには油溶性の化合物であることが
好ましい。このため、バラスト性を有する基が少なくと
も1つ含まれていることが必要となる。ここでいうバラ
スト基とは油溶化基を表し、炭素数8以上80以下、好
ましくは10以上40以下の油溶性部分構造を含む基で
ある。このため、R3 〜R6 の中に、炭素数8以上のバ
ラスト基を有するか、またはR7 〜R11の炭素数の合計
が8以上であることが好ましい。この炭素数としては、
好ましくは8〜80、さらに好ましくは8〜20であ
る。
The compound represented by the general formula [3] is preferably an oil-soluble compound for the purpose of the present invention. For this reason, it is necessary that at least one group having ballast property is contained. The term “ballast group” as used herein means an oil-solubilizing group and is a group containing an oil-soluble partial structure having 8 to 80 carbon atoms, preferably 10 to 40 carbon atoms. Therefore, it is preferable that R 3 to R 6 have a ballast group having 8 or more carbon atoms, or that the total carbon number of R 7 to R 11 is 8 or more. As this carbon number,
It is preferably from 8 to 80, and more preferably from 8 to 20.

【0044】一般式〔3〕で表される現像主薬の添加量
は広い範囲を持つが、好ましくはカプラーに対して0.
01〜100モル倍、さらに好ましくは0.1〜10モ
ル倍が適当である。
The addition amount of the developing agent represented by the general formula [3] has a wide range, but it is preferably 0.
An appropriate amount is 01 to 100 times by mole, more preferably 0.1 to 10 times by mole.

【0045】一般式〔3〕で表される現像主薬は、公知
の方法の組合せによって合成することが可能である。以
下に、典型的な合成例を反応スキームとして記載する。
The developing agent represented by the general formula [3] can be synthesized by a combination of known methods. Hereinafter, a typical synthesis example is described as a reaction scheme.

【0046】[0046]

【化16】 Embedded image

【0047】[0047]

【化17】 Embedded image

【0048】以下に、一般式〔3〕で表される化合物の
具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこれによっ
て限定されるものではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula [3] are shown below, but the compound of the present invention is not limited thereto.

【0049】[0049]

【化18】 Embedded image

【0050】[0050]

【化19】 Embedded image

【0051】[0051]

【化20】 Embedded image

【0052】[0052]

【化21】 [Chemical 21]

【0053】[0053]

【化22】 Embedded image

【0054】一般式〔1〕、〔2〕で表されるカプラー
および一般式〔3〕で表される現像主薬の添加方法とし
ては、まず、カプラー、現像主薬および高沸点有機溶媒
(例えばリン酸アルキルエステル、フタル酸アルキルエ
ステル等)を混合して低沸点有機溶媒(例えば酢酸エチ
ル、メチルエチルケトン等)に溶解し、当該分野で公知
の乳化分散法を用いて水に分散の後、添加することがで
きる。また、特開昭63−271339号に記載の固体
分散法による添加も可能である。
To add the couplers represented by the general formulas [1] and [2] and the developing agent represented by the general formula [3], first, the coupler, the developing agent and the high boiling point organic solvent (for example, phosphoric acid) are added. Alkyl ester, phthalic acid alkyl ester, etc.) may be mixed and dissolved in a low boiling point organic solvent (eg, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, etc.) and dispersed in water using an emulsion dispersion method known in the art, and then added. it can. Further, addition by the solid dispersion method described in JP-A-63-271339 is also possible.

【0055】本発明において、イエロー以外の色素供与
性化合物も、酸化カップリング反応によって色素を形成
する化合物(カプラー)を使用する。このカプラーは4
等量カプラーであっても2等量カプラーであってもよい
が、本発明では4等量カプラーが好ましい。その理由に
ついては先述したとおりである。カプラーの具体例は、
4等量、2等量の両者ともセオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセス(4th.Ed.T.H.Ja
mes編集 Macmillan,1977)291頁
〜334頁、および354頁〜361頁、特開昭58−
12353号、同58−149046号、同58−14
9047号、同59−11114号、同59−1243
99号、同59−174835号、同59−23153
9号、同59−231540号、同60−2951号、
同60−14242号、同60−23474号、同60
−66249号などに詳しく記載されている。
In the present invention, as the dye-donating compound other than yellow, a compound (coupler) which forms a dye by an oxidative coupling reaction is also used. This coupler is 4
It may be either an equivalent coupler or a 2 equivalent coupler, but a 4 equivalent coupler is preferred in the present invention. The reason is as described above. Specific examples of couplers are
Both the 4-equivalent and 2-equivalent theory of the photographic process (4th. Ed. THH Ja)
eds. Macmillan, 1977) pages 291 to 334 and 354 to 361, JP-A-58-
12353, 58-149046, 58-14
No. 9047, No. 59-11114, No. 59-1243.
No. 99, No. 59-174835, No. 59-23153
No. 9, No. 59-231540, No. 60-2951,
60-14242, 60-23474, 60
It is described in detail in, for example, No. 66249.

【0056】本発明のカラー感光材料は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、色素供与性化合物として
カプラー、還元剤、バインダーを有するものであり、さ
らに必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させるこ
とができる。これらの成分は同一の層に添加することが
多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して添加す
ることができる。
The color light-sensitive material of the present invention basically has a photosensitive silver halide, a coupler as a dye-donating compound, a reducing agent and a binder on a support, and further, if necessary, an organometallic hydrochloric acid. Agents and the like can be included. These components are often added to the same layer, but if they can react, they can be added separately to separate layers.

【0057】イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用
いて色度図上の広範囲の色を得るためには、少なくとも
3層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。たとえば青感
層、緑感層、赤感層の3層、緑感層、赤感層、赤外感層
の組み合わせなどがある。各感光層は通常のカラー感光
材料で知られている種々の配列順序を採ることができ
る。また、これらの各感光層は必要に応じて2層以上に
分割してもよい。
In order to obtain a wide range of colors on the chromaticity diagram by using the three primary colors of yellow, magenta and cyan, a combination of at least three silver halide emulsion layers sensitive to different spectral regions is used. . For example, there are three layers of a blue sensitive layer, a green sensitive layer, and a red sensitive layer, and a combination of a green sensitive layer, a red sensitive layer, and an infrared sensitive layer. Each of the light-sensitive layers can take various arrangement orders known in ordinary color light-sensitive materials. Further, each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers if necessary.

【0058】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、アンチハレーション層、バック層等の種々の補助層
を設けることができる。さらに色分離性を改良するため
に種々のフィルター染料を添加することもできる。
The light-sensitive material may be provided with various auxiliary layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, an antihalation layer and a back layer. Further, various filter dyes can be added to improve color separation.

【0059】一般に写真感材の処理においては塩基を必
要とするが、本発明の感材においては、さまざまな塩基
供給方法が採用できる。例えば、感材側に塩基発生機能
を与える場合、塩基プレカーサーとして感光材料中に導
入することが可能である。このような塩基プレカーサー
としては、例えば熱により脱炭酸する有機酸と塩基の
塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位またはベックマ
ン転位によりアミン類を放出する化合物などがある。こ
の例については、米国特許第4514493号、同46
57848号等に記載されている。
Generally, a base is required for processing a photographic light-sensitive material, but various methods for supplying a base can be adopted in the light-sensitive material of the present invention. For example, when a base generating function is imparted to the light-sensitive material side, it can be introduced into the light-sensitive material as a base precursor. Examples of such a base precursor include salts of an organic acid and a base which are decarboxylated by heat, compounds which release amines by an intramolecular nucleophilic substitution reaction, Lossen rearrangement or Beckmann rearrangement. For this example, see US Pat. Nos. 4,514,493 and 46,463.
No. 57848 and the like.

【0060】また、感材と処理シートを重ね合わせて処
理する形態を用いる場合、処理シート中に塩基または塩
基プレカーサーを導入する方法も使用することができ
る。この場合の塩基としては、無機塩基のほかにアミン
誘導体のような有機塩基を使用することもできる。
Further, in the case of using a form in which a light-sensitive material and a processing sheet are superposed and processed, a method of introducing a base or a base precursor into the processing sheet can also be used. As the base in this case, an organic base such as an amine derivative can be used in addition to the inorganic base.

【0061】さらに感材側と処理シート側それぞれに塩
基プレカーサーを含有させ、2者の反応によって塩基を
発生させる反応も利用可能である。このような2剤反応
型の塩基発生方法の例としては、例えば難溶性塩基性金
属塩とキレート剤の反応によるものや、求核剤とエポキ
シ化合物の反応によるもの等が利用可能である。この例
については、特開昭63−198050号等に記載があ
る。この場合、感材と処理シートの間に少量の溶媒(水
など)を含ませた状態で加熱しても良い。この溶媒の付
与方法は後述する。また、この溶媒としては極性の液
体、特に水が好ましい。
It is also possible to use a reaction in which a base precursor is contained in each of the light-sensitive material side and the processed sheet side to generate a base by a reaction between the two. Examples of such a two-agent reaction type base generation method include a method based on a reaction between a poorly soluble basic metal salt and a chelating agent and a method based on a reaction between a nucleophilic agent and an epoxy compound. This example is described in JP-A-63-198050 and the like. In this case, heating may be performed with a small amount of solvent (such as water) contained between the photosensitive material and the processing sheet. The method for applying the solvent will be described later. As the solvent, a polar liquid, particularly water, is preferred.

【0062】本発明の感光材料の支持体としては、当該
分野、特に熱現像感光材料の支持体として公知のものを
使用することができる。このような支持体としては、例
えばポリエチレンでラミネートした紙支持体、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートに代表
されるポリエステル支持体等を挙げることができる。こ
のような支持体の例としては、特開昭63−18986
0号にその詳細な記載がある。
As the support for the light-sensitive material of the present invention, those known in the art, particularly for heat-developable light-sensitive materials, can be used. Examples of such a support include a paper support laminated with polyethylene, a polyester support represented by polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and the like. An example of such a support is disclosed in JP-A-63-18986.
No. 0 has a detailed description.

【0063】本発明の感光材料の支持体には、上記に挙
げたもののほかに、シンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体ポリマーを延伸した支持体も好ましく使
用できる。このポリマー支持体は、既述のものと同様、
単独重合体でも、共重合体でもよい。このようなポリマ
ー支持体については、特願平7−45079号にその詳
細な記載がある。
As the support of the light-sensitive material of the present invention, in addition to those mentioned above, a support obtained by stretching a styrene polymer having a syndiotactic structure can be preferably used. This polymer support is similar to that described above,
It may be a homopolymer or a copolymer. Such a polymer support is described in detail in Japanese Patent Application No. 7-45079.

【0064】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよく、またエピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていても良い。ハロゲン化
銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平1−16
7,743号、同4−223,463号記載のように単
分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好ましく用い
られる。粒子サイズは0.1〜2μm、特に0.2〜
1.5μmが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方
体、8面体、14面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的な結
晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合系その他のいずれでもよい。
具体的には、米国特許第4,500,626号第50
欄、同4,628,021号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌(以下RDと略記する)No. 17,029(1
978年)、同No. 17,643(1978年12月)
22〜23頁、同No. 18,716(1979年11
月)648頁、同No. 307,105(1989年11
月)863〜865頁、特開昭62−253,159
号、同64−13,546号、特開平2−236,54
6号、同3−110,555号、およびグラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(F. Glafk
ides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mont
el, 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊(G. F. Duffin, Photographic Emulsio
n Chemistry, Focal Press, 1966)、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
(V. L. Zelikman et al., Making and Coating Photog
raphic Emulsion, Focal Press, 1964)等に記載さ
れている方法を用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいず
れもが使用できる。
The silver halide emulsion used in the present invention may be either a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or an optical fogging. Further, a so-called core-shell emulsion in which the inside of the grain and the surface layer of the grain have different phases may be used, and silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining. The silver halide emulsion may be monodisperse or polydisperse.
As described in JP-A Nos. 7,743 and 4-223,463, a method of mixing monodispersed emulsions and adjusting gradation is preferably used. The particle size is 0.1-2 μm, especially 0.2-
1.5 μm is preferable. The crystal habits of silver halide grains include those having regular crystals such as cubic, octahedral, and tetrahedral, those having irregular crystal systems such as spheroids and high aspect ratio tabular, and those having twin planes. It may be one having such a crystal defect, or a composite system thereof, or any other.
Specifically, US Pat. No. 4,500,626 No. 50
No. 4,628,021, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17,029 (1
No. 17,643 (December 1978)
Nos. 18,716 (November 11, 1979)
No. 307, 105 (November 1989)
Mon.) pp.863-865, JP-A-62-253,159.
No. 64-13,546, JP-A-2-236,54
No. 6, No. 3-110, 555 and "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkid, published by Paul Montell (F. Glafk)
ides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mont
el, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Photographic Emulsio).
n Chemistry, Focal Press, 1966), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions", by Zerikman et al., Published by Focal Press (VL Zelikman et al., Making and Coating Photog).
Raphic Emulsion, Focal Press, 1964) and the like can be used.

【0065】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類(例えば硫酸ナトリウム)、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー(例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム)、あるいはゼラチン誘
導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど)を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。
In the process of preparing the light-sensitive silver halide emulsion of the present invention, it is preferable to carry out so-called desalting to remove excess salt. As a means for this, a Nudel washing method performed by gelling gelatin may be used, and inorganic salts composed of polyvalent anions (eg, sodium sulfate), anionic surfactants, anionic polymers (eg, polystyrenesulfonic acid) Sodium) or a precipitation method using a gelatin derivative (for example, aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.). The sedimentation method is preferably used.

【0066】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた2種以上組み合わせて用いても良い。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀1モルあたり10-9〜10-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平2−236,542号、同1−116,637号、同
5−181246号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。
The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention may contain heavy metals such as iridium, rhodium, platinum, cadmium, zinc, thallium, lead, iron and osmium for various purposes. These compounds may be used alone or in combination of two or more. The addition amount depends on the purpose of use, but is generally about 10 -9 to 10 -3 mol per mol of silver halide. When it is contained, it may be uniformly added to the particles, or may be localized inside or on the surface of the particles. Specifically, the emulsions described in JP-A-2-236542, JP-A-1-116637, JP-A-5-181246 and the like are preferably used.

【0067】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、4置換チオエーテル化合物や特公昭47−1
1,386号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭53−144,319号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。
In the step of forming grains of the light-sensitive silver halide emulsion of the present invention, as a silver halide solvent, a rhodan salt, ammonia, a 4-substituted thioether compound or JP-B No. 47-1 is used.
An organic thioether derivative described in 1,386 or a sulfur-containing compound described in JP-A-53-144319 can be used.

【0068】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(F. G
lafkides, Chemie et Phisique photographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G. F.Duffin, Photographic Emul
sion Chemistry, Focal Press, 1966)、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊(V. L. Zelikman et al., Making and Coating Phot
ographic Emulsion, Focal Press, 1964)等の記載
を参照すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アンモニ
ア法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分
散乳剤を得るためには、同時混合法が好ましく用いられ
る。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合
法も用いることができる。同時混合法の一つの形式とし
てハロゲン化銀の生成される液相中のpAgを一定に保
つ、いわゆるコントロールドダブルジェット法も用いる
ことができる。
Other conditions are described in the above-mentioned "Graphics and Physics of Photography" by Graphide, published by Paul Montel (F. G.
lafkides, Chemie et Phisique photographique, Paul
Montel, 1967), Duffin's "Emulsion Chemistry", Focal Press (GFDuffin, Photographic Emul)
sion Chemistry, Focal Press, 1966), "Manufacture and coating of photographic emulsions" by Zerikman et al., published by Focal Press (VL Zelikman et al., Making and Coating Phot).
For example, reference may be made to descriptions such as ographic Emulsion, Focal Press, 1964). That is, any of an acidic method, a neutral method, and an ammonia method may be used, and a method of reacting a soluble silver salt and a soluble halide may be any of a one-sided mixing method, a double-sided mixing method, and a combination thereof. In order to obtain a monodisperse emulsion, a simultaneous mixing method is preferably used. A back mixing method in which the grains are formed in the presence of excess silver ions can also be used. As one type of the double jet method, a so-called controlled double jet method in which pAg in a liquid phase in which silver halide is formed is kept constant can be used.

【0069】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい(特開昭55−142,329号、同
55−158,124号、米国特許第3650757号
等)。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、pHは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいpH範囲は2.2〜8.5、より好ましく
は2.5〜7.5である。
Further, in order to accelerate the grain growth, the addition concentration, the addition amount and the addition speed of the silver salt and the halogen salt to be added may be increased (JP-A-55-142,329 and JP-A-55-158). 124, U.S. Pat. No. 3,650,757). Further, the method of stirring the reaction solution may be any known stirring method. The temperature and pH of the reaction solution during the formation of silver halide grains may be set in any manner depending on the purpose. The preferred pH range is between 2.2 and 8.5, more preferably between 2.5 and 7.5.

【0070】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラジウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる(例えば特開平3−110,55
5号、同5−241267号など)。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253,159号)。また後掲するかぶり防
止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的
には、特開平5−45,833号、特開昭62−40,
446号記載の方法も用いることができる。化学増感時
のpHは好ましくは5.3〜10.5、より好ましくは
5.5〜8.5であり、pAgは好ましくは6.0〜1
0.5、より好ましくは6.8〜9.0である。本発明
において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量
は、銀換算1mgないし10g/m2の範囲である。
The photosensitive silver halide emulsion is usually a chemically sensitized silver halide emulsion. For the chemical sensitization of the photosensitive silver halide emulsion of the present invention, a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, a chalcogen sensitization method such as a tellurium sensitization method, gold, platinum, and the like, which are known for an emulsion for a normal type light-sensitive material, are used. A noble metal sensitization method and a reduction sensitization method using palladium or the like can be used alone or in combination (for example, see JP-A-3-11055).
No. 5, No. 5-241267, etc.). These chemical sensitizations can be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-253,159). Further, an antifoggant described later can be added after the completion of the chemical sensitization. Specifically, JP-A-5-45,833, JP-A-62-40,
The method described in No. 446 can also be used. The pH during chemical sensitization is preferably 5.3 to 10.5, more preferably 5.5 to 8.5, and pAg is preferably 6.0 to 1.
It is 0.5, and more preferably 6.8 to 9.0. The coating amount of the photosensitive silver halide emulsion used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.

【0071】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第4,
617,257号、特開昭59−180,550号、同
64−13,546号、特開平5−45,828号、同
5−45,834号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい(例えば米国特許第3,615,641号、特開昭
63−23,145号等に記載のもの)。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第4,183,756号、同
4,225,666号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀1モル当り10-8ないし10
-2モル程度である。
In order to impart the green-sensitive, red-sensitive and infrared-sensitive color sensitivity of the photosensitive silver halide used in the present invention, the photosensitive silver halide emulsion is spectrally sensitized with a methine dye or the like. . If necessary, the blue-sensitive emulsion may be subjected to spectral sensitization in the blue region. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Specifically, U.S. Pat.
617,257, JP-A-59-180,550, JP-A-64-13,546, JP-A-5-45,828 and JP-A-5-45,834. These sensitizing dyes may be used alone, or a combination thereof may be used. The combination of sensitizing dyes is often used particularly for the purpose of supersensitization or wavelength adjustment of spectral sensitivity. Along with the sensitizing dye, a dye having no spectral sensitizing effect itself or a compound that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be contained in the emulsion (for example, US Pat. 615, 641 and those described in JP-A-63-23, 145). These sensitizing dyes may be added to the emulsion at the time of chemical ripening or before or after the chemical ripening, or according to U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,666 before and after the nucleation of silver halide grains. Good. These sensitizing dyes and supersensitizers may be added as a solution of an organic solvent such as methanol, a dispersion of gelatin or the like, or a solution of a surfactant. The addition amount is generally from 10 -8 to 10 per mol of silver halide.
-2 moles.

【0072】このような工程で使用される添加剤および
本発明の感光材料や処理シートに使用できる公知の写真
用添加剤は、前記のRDNo. 17,643、同No. 1
8,715および同No. 307,105に記載されてお
り、その該当箇所を下記の表にまとめる。
The additives used in such steps and the known photographic additives which can be used in the light-sensitive material and the processing sheet of the present invention are described in RD No. 17,643 and No. 1 above.
8, 715 and No. 307, 105, and the corresponding parts are summarized in the table below.

【0073】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4.蛍光増白剤 24頁 648頁右欄 868頁 5.かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 安定剤 6.光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650頁左欄 紫外線吸収剤 7.色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 8.硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁 9.バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 10. 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 11. 塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 12.スタチック防 27頁 650頁右欄 876〜877頁 止剤 13.マット剤 878〜879頁Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1. 1. Chemical sensitizer page 23 page 648 right column page 866 2. Sensitivity increasing agent, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23-24, page 648, right column 866-868, super sensitizer ~ page 649, right column 4. Optical brightener page 24 page 648 right column page 868 5. Antifoggant, pages 24 to 25, page 649, right column, pages 868 to 870, stabilizer. 6. Light absorbers, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873, filter dyes, 頁 650, left column, ultraviolet absorbers. 7. Dye image stabilizer page 25 650 page left column page 872 Hardener, page 26, page 651, left column, pages 874-875 9. Binder page 26 page 651 left column pages 873-874 10. Plasticizer, lubricant page 27 page 650 right column page 876 11. Coating aid, page 26-27 page 650 right column pages 875-876 Surfactant 12. 12. Static prevention, page 27, page 650, right column, pages 876-877. Matting agent 878-879

【0074】感光材料の構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャーおよび特開昭64−13,
546号の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが
挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バイン
ダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の
蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
とポリビニールアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、米国特許第4,960,681号、特開昭6
2−245,260号等に記載の高吸水性ポリマー、す
なわち−COOMまたは−SO3 M(Mは水素原子また
はアルカリ金属)を有するビニルモノマーの単独重合体
またはこのビニルモノマーどうし、もしくは他のビニル
モノマーとの共重合体(例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学(株)製のス
ミカゲルL−5H)も使用される。これらのバインダー
は2種以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラ
チンと上記バインダーの組み合わせが好ましい。またゼ
ラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆ
る脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用い
ることも好ましい。
As the binder for the constituent layers of the photosensitive material, hydrophilic binders are preferably used. Examples thereof include the above-mentioned Research Disclosure and JP-A-64-13 / 1988.
No. 546, pages (71) to (75). Specifically, a transparent or translucent hydrophilic binder is preferable, and examples thereof include proteins such as gelatin and gelatin derivatives or cellulose derivatives, starch, gum arabic,
Examples include natural compounds such as polysaccharides such as dextran and pullulan, and synthetic high molecular compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and acrylamide polymer. Also, U.S. Pat. No. 4,960,681,
No. 2-245260, etc., ie, a homopolymer of a vinyl monomer having —COOM or —SO 3 M (M is a hydrogen atom or an alkali metal), or a vinyl monomer or another vinyl Copolymers with monomers (for example, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumikagel L-5H manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are also used. These binders can be used in combination of two or more. Particularly, a combination of gelatin and the above binder is preferable. The gelatin may be selected from lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, and so-called demineralized gelatin having a reduced content of calcium and the like according to various purposes, and it is also preferable to use them in combination.

【0075】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第4,5
00,626号第52〜53欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第4,775,613号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、2種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、0.01
〜10モル、好ましくは0.01〜1モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で0.05〜10g/m2、好ましくは
0.1〜4g/m2が適当である。本発明の感光材料に
は、現像の活性化と同時に画像の安定化を図る化合物を
用いることができる。好ましく用いられる具体的化合物
については米国特許第4,500,626号の第51〜
52欄に記載されている。また、特願平6−20633
1号に記載されているような、ハロゲン化銀を定着し得
る化合物を使用することもできる。
In the present invention, an organic metal salt may be used as an oxidizing agent together with the light-sensitive silver halide emulsion. Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used. Organic compounds that can be used to form the above organic silver salt oxidizing agents include those described in US Pat.
There are benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in 00,626, columns 52 to 53 and the like. The acetylene silver described in U.S. Pat. No. 4,775,613 is also useful. Two or more organic silver salts may be used in combination. The above organic silver salt is 0.01 mol per mol of photosensitive silver halide.
10 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, can be used in combination. Total coating amount of light-sensitive silver halide emulsion and the organic silver salt is 0.05 to 10 g / m 2 in terms of silver, and preferably from 0.1-4 g / m 2. In the light-sensitive material of the present invention, a compound for stabilizing an image simultaneously with activation of development can be used. Specific compounds preferably used are described in US Pat. No. 4,500,626, Nos. 51 to 51.
It is described in column 52. In addition, Japanese Patent Application No. 6-20633.
Compounds capable of fixing silver halide as described in No. 1 can also be used.

【0076】感光材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許第
4,678,739号第41欄、同4,791,042
号、特開昭59−116,655号、同62−245,
261号、同61−18,942号、特開平4−21
8,044号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドな
ど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニル
スルホン系硬膜剤(N,N′−エチレン−ビス(ビニル
スルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メチロール
系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは高分子硬
膜剤(特開昭62−234,157号などに記載の化合
物)が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布されたゼラ
チン1gあたり0.001〜1g、好ましくは0.00
5〜0.5gが用いられる。また添加する層は、感光材
料や色素固定材料の構成層のいずれの層でも良いし、2
層以上に分割して添加しても良い。
As the hardener used in the constituent layers of the light-sensitive material, the above-mentioned Research Disclosure, US Pat. No. 4,678,739, column 41, 4,791,042 can be used.
JP-A-59-116,655 and JP-A-62-245,
No. 261, No. 61-18, 942, JP-A-4-21
Hardening agents described in JP-A-8,044 and the like can be mentioned. More specifically, aldehyde hardeners (such as formaldehyde), aziridine hardeners, epoxy hardeners, and vinyl sulfone hardeners (N, N'-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide)) Ethane), an N-methylol-based hardening agent (such as dimethylol urea), or a polymer hardening agent (compounds described in JP-A-62-234157). These hardeners are used in an amount of 0.001 to 1 g, preferably 0.001 g per g of gelatin applied.
5 to 0.5 g are used. The layer to be added may be any of the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material.
It may be added in layers or more.

【0077】感光材料の構成層には、種々のカブリ防止
剤または写真安定剤およびそれらのプレカーサーを使用
することができる。その具体例としては、前記リサーチ
・ディスクロージャー、米国特許第5,089,378
号、同4,500,627号、同4,614,702
号、特開昭64−13,546号(7)〜(9)頁、
(57)〜(71)頁および(81)〜(97)頁、米
国特許第4,775,610号、同4,626,500
号、同4,983,494号、特開昭62−174,7
47号、同62−239,148号、同63−264,
747号、特開平1−150,135号、同2−11
0,557号、同2−178,650号、RD17,6
43(1978年)(24)〜(25)頁等記載の化合
物が挙げられる。これらの化合物は、銀1モルあたり5
×10-6〜1×10-1モルが好ましく、さらに1×10
-5〜1×10-2モルが好ましく用いられる。
Various antifoggants or photographic stabilizers and their precursors can be used in the constituent layers of the light-sensitive material. Specific examples thereof include the aforementioned Research Disclosure, US Pat. No. 5,089,378.
Nos. 4,500,627 and 4,614,702
No., JP-A-64-13546, pages (7) to (9),
(57)-(71) and (81)-(97), U.S. Pat. Nos. 4,775,610 and 4,626,500.
No. 4,983,494, JP-A-62-174,7
No. 47, 62-239, 148, 63-264,
747, JP-A-1-150,135, 2-11
0,557, 2-178,650, RD17,6
43 (1978), pages (24) to (25). These compounds are available in 5 moles per mole of silver.
X 10 -6 to 1 x 10 -1 mol is preferred, and 1 x 10
-5 to 1 × 10 -2 mol is preferably used.

【0078】感光材料の構成層には、塗布助剤、剥離性
改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種
々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の
具体例は前記リサーチ・ディスクロージャー、特開昭6
2−173,463号、同62−183,457号等に
記載されている。熱現像感光材料の構成層には、スベリ
性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ
化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例
としては、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開
昭61−20944号、同62−135826号等に記
載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油など
のオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹
脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化
合物が挙げられる。
In the constituent layers of the light-sensitive material, various surfactants can be used for the purpose of coating aid, improvement of releasability, improvement of slipperiness, prevention of electrification, acceleration of development and the like. Specific examples of surfactants are described in Research Disclosure,
2-173,463 and 62-183,457. The constituent layers of the photothermographic material may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing static charge, improving releasability, and the like. Typical examples of the organic fluoro compound include fluorine-containing surfactants and fluorine oils described in JP-B-57-9053, columns 8 to 17, JP-A-61-29444, JP-A-62-135826 and the like. The hydrophobic fluorine compound such as the oily fluorine-based compound or the solid fluorine compound resin such as tetrafluoroethylene resin.

【0079】感光材料には、接着防止、スベリ性改良、
非光沢面化などの目的でマット剤を用いることができ
る。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンま
たはポリメタクリレートなどの特開昭61−88256
号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹
脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂ビー
ズなどの特開昭63−274944号、同63−274
952号記載の化合物がある。その他前記リサーチ・デ
ィスクロージャー記載の化合物が使用できる。これらの
マット剤は、最上層(保護層)のみならず必要に応じて
下層に添加することもできる。その他、感光材料の構成
層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシ
リカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特
開昭61−88256号第(26)〜(32)頁、特開
平3−11,338号、特公平2−51,496号等に
記載されている。
For the light-sensitive material, adhesion prevention, improvement of sliding property,
A matting agent can be used for the purpose of making a matte surface or the like. Examples of the matting agent include silicon dioxide, polyolefin and polymethacrylate.
No. 29, benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, and AS resin beads.
No. 952. In addition, the compounds described in the above Research Disclosure can be used. These matting agents can be added not only to the uppermost layer (protective layer) but also to the lower layer as needed. In addition, the constituent layers of the light-sensitive material may contain a heat solvent, an antifoaming agent, a germicide / antibacterial agent, colloidal silica, and the like. Specific examples of these additives are described in JP-A-61-88256, pages (26) to (32), JP-A-3-11,338, and JP-B-2-51,496.

【0080】本発明において感光材料には画像形成促進
剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀塩酸化
剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素生成反応の促
進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または
塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒(オ
イル)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互
作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物
質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果の
いくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細につい
ては米国特許4,678,739号第38〜40欄に記
載されている。
In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive material. The image formation accelerator has a function of accelerating a redox reaction between a silver salt oxidizing agent and a reducing agent, accelerating a dye formation reaction, and the like. From a physicochemical function, a base or a base precursor, a nucleophilic compound, It is classified into a boiling organic solvent (oil), a thermal solvent, a surfactant, a compound having an interaction with silver or silver ions, and the like. However, these substance groups generally have a composite function, and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. Details thereof are described in US Pat. No. 4,678,739, columns 38 to 40.

【0081】本発明において熱現像感光材料には、現像
時の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の
画像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができ
る。ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに
塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ
現像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用し
て現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱によ
り酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩
基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ
環化合物、メルカプト化合物及びその前駆体等が挙げら
れる。更に詳しくは特開昭62−253,159号(3
1)〜(32)頁に記載されている。
In the present invention, in the photothermographic material, various development stoppers can be used for the purpose of always obtaining a constant image with respect to fluctuations in processing temperature and processing time during development. The term "development terminating agent" as used herein refers to a compound that immediately neutralizes or reacts with a base to reduce the concentration of the base in the film to stop the development after proper development, or inhibits development by interacting with silver and a silver salt. Compound. Specific examples include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, and a precursor thereof. For further details, see JP-A-62-253159 (3.
It is described on pages 1) to (32).

【0082】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザー(レーザーダイオード、
ガスレーザーなど)などを発光させ走査露光する方法
(特開平2−129,625号、同5−176144
号、同5−199372号、同6−127021号、等
に記載の方法)、画像情報をCRT、液晶ディスプレ
イ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマ
ディスプレイなどの画像表示装置に出力し、直接または
光学系を介して露光する方法などがある。
As a method for exposing and recording an image on a light-sensitive material, for example, a method of directly photographing a landscape or a person by using a camera, a method of exposing through a reversal film or a negative film by using a printer or an enlarger, A method of scanning and exposing an original image through a slit or the like using an exposure device of a copying machine, a light emitting diode for image information via an electric signal, various lasers (laser diode,
A method of performing scanning exposure by emitting light from a gas laser or the like (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2-129625, 5-176144).
No. 5, No. 5-199372, No. 6-127021, etc.), image information is output to an image display device such as a CRT, a liquid crystal display, an electroluminescence display, a plasma display, or directly or through an optical system. Exposure method.

【0083】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、CRT光源などの米国特許第
4,500,626号第56欄、特開平2−53,37
8号、同2−54,672号記載の光源や露光方法を用
いることができる。また、非線形光学材料とレーザー光
等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を
用いて画像露光することもできる。ここで非線形光学材
料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえたとき
に現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料
であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム(K
DP)、沃素酸リチウム、BaB2 4 などに代表され
る無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、
例えば3−メチル−4−ニトロピリジン−N−オキシド
(POM)のようなニトロピリジン−N−オキシド誘導
体、特開昭61−53462号、同62−210432
号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子
の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が
知られておりそのいずれもが有用である。また、前記の
画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得
られる画像信号、日本テレビジョン信号規格(NTS
C)に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多
数の画素に分割して得た画像信号、CG、CADで代表
されるコンピューターを用いて作成された画像信号を利
用できる。
As a light source for recording an image on a photosensitive material,
As described above, natural light, tungsten lamps, light emitting diodes, laser light sources, CRT light sources, etc., US Pat. No. 4,500,626, column 56, JP-A-2-53,37.
The light sources and exposure methods described in No. 8 and No. 2-54,672 can be used. Also, image exposure can be performed using a wavelength conversion element in which a non-linear optical material and a coherent light source such as laser light are combined. Here, the non-linear optical material is a material capable of expressing nonlinearity between polarization and electric field that appears when a strong optical electric field such as laser light is applied, and is composed of lithium niobate, potassium dihydrogen phosphate (K
DP), lithium iodate, BaB 2 O 4 and other inorganic compounds, urea derivatives, nitroaniline derivatives,
For example, nitropyridine-N-oxide derivatives such as 3-methyl-4-nitropyridine-N-oxide (POM), JP-A-61-53462 and JP-A-62-121032.
The compounds described in (1) are preferably used. As a form of the wavelength conversion element, a single crystal optical waveguide type, a fiber type and the like are known, and any of them is useful. In addition, the image information includes an image signal obtained from a video camera, an electronic still camera, and the like, and the Nippon Television Signal Standard (NTS).
A television signal represented by C), an image signal obtained by dividing an original image into a large number of pixels such as a scanner, and an image signal created by using a computer represented by CG and CAD can be used.

【0084】本発明の感光材料を加熱現像で処理する場
合、加熱現像のための加熱手段として導電性の発熱体層
を有する形態であっても良い。この場合の発熱要素に
は、特開昭61−145,544号等に記載のものを利
用できる。熱現像工程での加熱温度は、約80℃〜18
0℃であり、加熱時間は0.1秒〜60秒である。
When the photosensitive material of the present invention is processed by heat development, it may have a form having a conductive heating element layer as a heating means for heat development. In this case, the heat generating element described in JP-A-61-145544 can be used. The heating temperature in the thermal development process is about 80 ° C to 18 ° C.
0 ° C. and the heating time is 0.1 seconds to 60 seconds.

【0085】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触
させたり、高温の雰囲気中を通過させる方法などがあ
る。感光材料と処理シートを重ね合わせる方法は特開昭
62−253,159号、特開昭61−147,244
号(27)頁記載の方法が適用できる。
As a heating method in the developing step, a heated block or plate is brought into contact, or a heating plate, a hot presser, a heating roller, a heating drum, a halogen lamp heater, an infrared or far infrared lamp heater or the like is brought into contact. Alternatively, there is a method of passing through a high temperature atmosphere. A method of superposing a photosensitive material and a processing sheet is described in JP-A-62-253,159 and JP-A-61-147,244.
(27) can be applied.

【0086】以下、実施例によって本発明の効果を詳し
く説明する。
The effects of the present invention will be described in detail below with reference to examples.

【0087】[0087]

【実施例】【Example】

〈感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〉良く攪拌してい
るゼラチン水溶液(水1000ml中に不活性ゼラチン3
0g、臭化カリウム2g)に、溶剤としてアンモニア・
硝酸アンモニウムを溶剤として加えて75℃に保温し、
ここに硝酸銀1モルを含む水溶液1000mlと、臭化カ
リウム1モルと沃化カリウム0.03モルを含む水溶液
1000mlを78分かけて同時に添加した。水洗、脱塩
の後、不活性ゼラチンを加えて再分散し、球相当径0.
76μのヨード含有率3モル%の沃臭化銀乳剤を調製し
た。球相当径は、コールターカウンター社のモデルTA
−IIで測定した。上記乳剤に、56℃でチオシアン酸カ
リウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムを添加し、最適
に化学増感した。この乳剤に各分光感度に相当する増感
色素を、塗布液調液時に添加して感色性を与えた。
<Method of preparing a photosensitive silver halide emulsion> A well-stirred aqueous gelatin solution (inert gelatin 3 in 1000 ml of water)
0 g, potassium bromide 2 g) and ammonia
Add ammonium nitrate as a solvent and keep the temperature at 75 ° C.
To this, 1,000 ml of an aqueous solution containing 1 mol of silver nitrate and 1000 ml of an aqueous solution containing 1 mol of potassium bromide and 0.03 mol of potassium iodide were simultaneously added over 78 minutes. After washing with water and desalting, the mixture was redispersed by adding inert gelatin to obtain a sphere equivalent diameter of 0.1.
A silver iodobromide emulsion having an iodine content of 3 .mu.% Of 76 .mu.m was prepared. Equivalent sphere diameter is model TA of Coulter Counter
Measured at -II. Potassium thiocyanate, chloroauric acid and sodium thiosulfate were added to the above emulsion at 56 ° C. for optimum chemical sensitization. Sensitizing dyes corresponding to the respective spectral sensitivities were added to the emulsion at the time of preparing the coating solution to give color sensitivity.

【0088】〈水酸化亜鉛分散物の調製方法〉一次粒子
の粒子サイズが0.2μmの水酸化亜鉛の粉末31g、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース1.6gおよ
びポリアクリル酸ソーダ0.4g、石灰処理オセインゼ
ラチン8.5g、水158.5mlを混合し、この混合物
をガラスビーズを用いたミルで1時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物188
gを得た。
<Preparation Method of Zinc Hydroxide Dispersion> 31 g of zinc hydroxide powder having a primary particle size of 0.2 μm,
1.6 g of carboxymethylcellulose, 0.4 g of sodium polyacrylate, 8.5 g of lime-treated ossein gelatin, and 158.5 ml of water were mixed as a dispersant, and the mixture was dispersed in a mill using glass beads for 1 hour. After the dispersion, the glass beads were filtered off, and a dispersion 188 of zinc hydroxide was obtained.
g was obtained.

【0089】〈カプラーの乳化分散物の調製方法〉表1
に示す組成の油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、6
0℃の均一な溶液とする。油相成分と水相成分を合わ
せ、1lのステンレス容器中で、直径5cmのディスパー
サーのついたディゾルバーにより、10000rpm で2
0分間分散した。これに、後加水として、表1に示す量
の温水を加え、2000rpm で10分間混合した。この
ようにして、シアン、マゼンタ、イエロー3色のカプラ
ーの乳化分散物を調製した。
<Preparation Method of Emulsified Dispersion of Coupler> Table 1
The oil phase component and the water phase component having the compositions shown in
Make a uniform solution at 0 ° C. The oil phase component and the aqueous phase component were combined, and placed in a 1-liter stainless steel container at 10,000 rpm with a dissolver equipped with a 5 cm diameter disperser.
Dispersed for 0 minutes. To this, warm water in the amount shown in Table 1 was added as post-water and mixed at 2000 rpm for 10 minutes. Thus, an emulsified dispersion of couplers of three colors of cyan, magenta and yellow was prepared.

【0090】[0090]

【表1】 [Table 1]

【0091】[0091]

【化23】 Embedded image

【0092】[0092]

【化24】 Embedded image

【0093】このようにして得られた素材を用いて、表
2、3に示す多層構成の熱現像カラー感光材料101を
作製した。
Using the materials thus obtained, a heat developable color photosensitive material 101 having a multilayer structure shown in Tables 2 and 3 was produced.

【0094】[0094]

【表2】 [Table 2]

【0095】[0095]

【表3】 [Table 3]

【0096】[0096]

【化25】 Embedded image

【0097】[0097]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0098】[0098]

【化27】 Embedded image

【0099】さらに、表4、5、6に示す内容の処理材
料R−1を作製した。
Further, a processing material R-1 having the contents shown in Tables 4, 5 and 6 was prepared.

【0100】[0100]

【表4】 [Table 4]

【0101】[0101]

【表5】 [Table 5]

【0102】[0102]

【表6】 [Table 6]

【0103】[0103]

【化28】 Embedded image

【0104】[0104]

【化29】 [Chemical 29]

【0105】次に、表7に示すとおりに、第5層のイエ
ローカプラー、ならびに現像主薬を変更した以外は10
1と全く同じ組成の感光材料102〜120をそれぞれ
作製した。このようにしてできた感光材料101〜12
0に連続的に濃度の変化したB、G、Rのフィルターを
通して2500lux で0.01秒露光した。この露光済
の感材面に40℃の温水を15ml/m2付与し、処理シー
トと互いの膜面同志を重ね合わせた後、ヒートドラムを
用いて83℃で30秒間熱現像した。処理後受像材料を
剥離すると、感材側に露光したフィルターに対応して、
シアン、マゼンタ、イエローのカラー画像が鮮明に得ら
れた。処理直後にこのサンプルのB露光部のイエロー色
素画像の最高濃度部(Dmax )と最低濃度部(Dmin )
をX−rite濃測機で測定した結果を表8に示す。
Next, as shown in Table 7, except that the yellow coupler of the fifth layer and the developing agent were changed, 10
The photosensitive materials 102 to 120 having exactly the same composition as in Example No. 1 were produced. Photosensitive materials 101 to 12 thus produced
It was exposed for 0.01 second at 2500 lux through B, G, and R filters whose densities were continuously changed to 0. 15 ml / m 2 of 40 ° C. hot water was applied to the exposed light-sensitive material surface, and the treated sheet and each other were superposed on each other, and then heat-developed at 83 ° C. for 30 seconds using a heat drum. When the image receiving material is peeled off after processing, it corresponds to the filter exposed on the photosensitive material side,
Cyan, magenta and yellow color images were clearly obtained. Immediately after processing, the highest density portion (Dmax) and the lowest density portion (Dmin) of the yellow dye image in the B-exposed area of this sample
Table 8 shows the results of the measurement by the X-rite densitometer.

【0106】[0106]

【表7】 [Table 7]

【0107】[0107]

【化30】 Embedded image

【0108】[0108]

【化31】 [Chemical 31]

【0109】[0109]

【表8】 [Table 8]

【0110】表8の結果をまとめると、まず、比較例の
イエローカプラー、現像主薬を用いたサンプル(101
〜108)では、ほとんど色素画像が得られない。これ
に対して本発明のイエローカプラーを用いたサンプル
(109〜114)ではイエロー色素濃度が上昇する。
さらに本発明のイエローカプラーに本発明の現像主薬を
組み合わせて用いたサンプル(115〜120)では、
更にディスクリミネーションに優れた画像が得られてい
ることがわかる。以上より本発明の効果は明らかであ
る。
The results of Table 8 can be summarized as follows. First, a sample using the yellow coupler of the comparative example and the developing agent (101
.About.108), almost no dye image can be obtained. On the other hand, in the samples (109 to 114) using the yellow coupler of the present invention, the yellow dye density is increased.
Furthermore, in the samples (115 to 120) using the yellow coupler of the present invention in combination with the developing agent of the present invention,
Further, it can be seen that an image excellent in discrimination is obtained. From the above, the effect of the present invention is clear.

【0111】[0111]

【発明の効果】写真性に悪影響を与えることなく、ディ
スクリミネーションを改良することができる。
The discrimination can be improved without adversely affecting the photographic properties.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、バインダー、カプラー、酸化体が該カプラーとカッ
プリング反応することにより、色素を形成可能な現像主
薬を有する熱現像カラー感光材料において、該カプラー
として、下記一般式〔1〕または〔2〕で表される化合
物の少なくとも1種を含むことを特徴とする熱現像カラ
ー感光材料。 一般式〔1〕 【化1】 一般式〔2〕 【化2】 式中、R1 は水素原子もしくはアルキル基を表し、その
炭素数は8以下である。Z1 は炭素数3〜6の脂環式炭
化水素基を表す。R2 はシアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルファモイル基又はヘテロ環基を表す。Z2 は含
窒素複素環基を形成可能な原子群を表す。Yは水素原子
または現像主薬酸化体とのカップリング反応により脱離
可能な基を表す。
1. A heat-developable color light-sensitive material having a developing agent capable of forming a dye by a coupling reaction of at least a light-sensitive silver halide, a binder, a coupler, and an oxidant with the coupler on a support. A heat-developable color light-sensitive material characterized by containing at least one compound represented by the following general formula [1] or [2] as a coupler. General formula [1] General formula [2] In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and the carbon number thereof is 8 or less. Z 1 represents an alicyclic hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms. R 2 is a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylcarbamoyl group, an arylcarbamoyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group. Alternatively, it represents a heterocyclic group. Z 2 represents an atomic group capable of forming a nitrogen-containing heterocyclic group. Y represents a hydrogen atom or a group which can be eliminated by a coupling reaction with an oxidized developing agent.
【請求項2】 一般式〔1〕、〔2〕中のYが水素原子
であり、R2 がアリールカルバモイル基であることを特
徴とする、請求項1記載の熱現像カラー感光材料。
2. The photothermographic material according to claim 1, wherein Y in the general formulas [1] and [2] is a hydrogen atom and R 2 is an arylcarbamoyl group.
【請求項3】 一般式〔1〕中のZ1 によって形成され
る脂環式炭化水素基が、シクロプロピル基であることを
特徴とする、請求項1または2記載の熱現像カラー感光
材料。
3. The heat-developable color photosensitive material according to claim 1, wherein the alicyclic hydrocarbon group formed by Z 1 in the general formula [1] is a cyclopropyl group.
【請求項4】 現像主薬が下記一般式〔3〕で表される
化合物であることを特徴とする請求項1、2、または3
記載の熱現像カラー感光材料。 一般式〔3〕 【化3】 式中、R3 〜R6 は置換基を表し、そのハメット置換基
定数(σ値)の合計が0以上である基を表す。R7 〜R
11は置換基を表し、そのハメット置換基定数(σ値)の
合計が0以下である基を表す。R7 および/またはR11
には水素原子以外の置換基を有する。R7 とR8 または
10とR11は互いに結合して、環を形成してもよい。
4. The developing agent is a compound represented by the following general formula [3], wherein the developing agent is 1, 2, or 3.
The heat-developable color light-sensitive material as described above. General formula [3] In the formula, R 3 to R 6 represent a substituent, and a group having a total Hammett substituent constant (σ value) of 0 or more. R 7 ~ R
11 represents a substituent, and represents a group in which the sum of Hammett's substituent constants (σ value) is 0 or less. R 7 and / or R 11
Has a substituent other than a hydrogen atom. R 7 and R 8 or R 10 and R 11 may combine with each other to form a ring.
【請求項5】 R3 〜R6 の中に、炭素数8以上のバラ
スト基を有するか、またはR7 〜R11の炭素数の合計が
8以上であることを特徴とする、請求項4記載の熱現像
カラー感光材料。
5. The R 3 to R 6 has a ballast group having 8 or more carbon atoms, or the total number of carbon atoms of R 7 to R 11 is 8 or more. The heat-developable color light-sensitive material as described above.
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