JPH11316448A - Image information generating method, photographic sensitive material, film unit with lens, image display method and image output method - Google Patents

Image information generating method, photographic sensitive material, film unit with lens, image display method and image output method

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JPH11316448A
JPH11316448A JP36362498A JP36362498A JPH11316448A JP H11316448 A JPH11316448 A JP H11316448A JP 36362498 A JP36362498 A JP 36362498A JP 36362498 A JP36362498 A JP 36362498A JP H11316448 A JPH11316448 A JP H11316448A
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JP
Japan
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image
information
silver halide
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JP36362498A
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Yoshihiko Suda
美彦 須田
Taketoshi Yamada
岳俊 山田
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a stable image at all times, even in the case of easy developing processing by reading specified signal information and photographic image information, converting them into an electrical signal and performing arithmetic operation based on the signal information, so that the photographic image information is image-processed while development is in progress or after developing. SOLUTION: Signal information is recorded at a place which is not planarly overlapped on a place, where the photographic image information is exposed on the same supporting body as a photosensitive material by exposure before developing processing, and the specified signal information is read and converted into the electrical signal while development is in progress or after the photosensitive material is developed, and calculated with the information being reference recorded in a developing processing apparatus another storage device or a storage medium, whereby the fluctuations due to the developing processing is adjusted. It is desirable to record the specified signal information on the photosensitive material by the exposure as a latent image. In such a case, the difference between an appropriate developing processing condition and a developing processing condition at the point of time when the specified signal information is developed is digitized by the arithmetic operation, and the photographic image information is adjusted by the arithmetic operation using the numerical value obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感光材料の現像処
理による変動を調整する方法及び写真感光材料に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for adjusting a fluctuation of a photosensitive material due to a development process and a photographic material.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、パーソナルコンピュータ(パソコ
ン)の普及に伴い、高画質のデジタル画像を簡便かつ迅
速、安価に入手する要望が強くなっている。
2. Description of the Related Art In recent years, with the spread of personal computers (PCs), there has been an increasing demand for obtaining high-quality digital images simply, quickly and inexpensively.

【0003】デジタルカメラはデジタル画像を簡便に撮
影し、画像情報を容易にパソコンに取り込んで楽しむこ
とが可能であるが、画素数が少ないため、画質が悪く、
満足できるものではなかった。画素数の多いデジタルカ
メラも業務用を中心に市販されているが、高価であり、
一般ユーザーがデジタル画像を安価に入手する手段とは
なり得なかった。
[0003] A digital camera can easily take a digital image and easily enjoy the image information by taking it into a personal computer. However, since the number of pixels is small, the image quality is poor.
It was not satisfactory. Digital cameras with a large number of pixels are also marketed mainly for business use, but are expensive,
It could not be a means for ordinary users to obtain digital images at low cost.

【0004】そこでハロゲン化銀写真感光材料(以下、
写真感光材料、感光材料、感材とも称する。)を用いて
撮影し、ネガフィルム、又はカラーペーパーをスキャナ
ーを用いて読み取り、デジタル画像情報を得ることも行
われていた。写真感光材料とスキャナーを用いた場合、
比較的高画質のデジタル画像が得られ、従来写真として
蓄積された画像資産を生かすことができる点で優れたシ
ステムと言える。
Accordingly, silver halide photographic light-sensitive materials (hereinafter referred to as silver
Also referred to as photographic light-sensitive material, light-sensitive material, and light-sensitive material. ), A negative film or color paper is read using a scanner to obtain digital image information. When using a photographic material and a scanner,
This system can be said to be an excellent system in that a relatively high-quality digital image can be obtained and image assets accumulated as conventional photographs can be utilized.

【0005】この場合、現像処理は、現像処理装置の管
理者ないしは操作をする人による充分な管理のもとに現
像処理の条件変動を少なくして行われるのが普通であっ
た。現像処理条件の管理には条件の変動をできるだけ少
なくすることが求められ、条件の大幅な変動は読み取ら
れた信号の変動につながるためである。しかし最近では
利用者の便宜を図るためコンビニエンスストア等写真業
界とは直接関連のない店舗あるいは街頭など、現像処理
条件の管理が頻繁に行われにくい場所への現像処理装置
設置に対する要求が高まっている。
[0005] In this case, the development processing is usually performed with a small variation in the conditions of the development processing under sufficient control by an administrator or a person who operates the development processing apparatus. This is because the management of the development processing conditions requires that the fluctuations in the conditions be minimized, and a large fluctuation in the conditions leads to a fluctuation in the read signal. However, recently, for the convenience of users, there is an increasing demand for installing a developing apparatus in a place where the processing conditions are hardly frequently managed, such as a convenience store or a store or a street which is not directly related to the photographic industry. .

【0006】一方、写真感光材料の処理システムの簡易
化を求める要求はますます強くなりつつある。それに応
える処理システムとして特願平9−181905号明細
書には発色現像後、漂白・定着といった銀を除去する過
程を経ずに、スキャナー等によって画像を読み取り、デ
ジタル画像情報を作成する方法が開示されている。ここ
で得られた画像情報を基に、各種デジタル出力機器を用
いてカラーハードコピーを得ることができる。この方法
は写真感光材料の処理液を減らすという点で画期的なも
のであるが、発色現像液の管理が不十分な場合には画質
の変動を免れることができなかった。
[0006] On the other hand, there is an increasing demand for simplification of a processing system for photographic light-sensitive materials. Japanese Patent Application No. 9-181905 discloses a method for reading digital images by a scanner or the like without using a process of removing silver, such as bleaching and fixing, after color development, to create digital image information. Have been. A color hard copy can be obtained using various digital output devices based on the image information obtained here. This method is epoch-making in that the processing solution of the photographic light-sensitive material is reduced. However, when the management of the color developing solution is insufficient, fluctuations in image quality cannot be avoided.

【0007】ところで、発色現像主薬を含む処理液の不
要なシステムとして、特願平10−83003号、同1
0−170624号、同10−241764号、同10
−245148号、同10−256681号明細書等に
は、特定の発色現像主薬とカプラーを含む感光材料をア
ルカリ液によって処理するいわゆるアクチベータ処理を
施すことにより、あるいは塩基プレカーサを含む処理シ
ートと少量の水を介して重ね合わせて熱現像処理を施す
ことによりカラー画像を得ることが開示されている。こ
れらの方法によって得た画像をスキャナー等で読みとる
ことによってデジタル画像情報が簡便に得られる。しか
しこれらの方法においても、アクチベータ処理液のpH
や温度の変動によって、あるいは熱現像温度の微少な変
動によって画質が変化するという問題は残された。
As a system which does not require a processing solution containing a color developing agent, Japanese Patent Application Nos.
No. 0-170624, No. 10-241765, No. 10
JP-A-245148 and JP-A-10-256681 disclose a method in which a photosensitive material containing a specific color developing agent and a coupler is subjected to a so-called activator process in which the photosensitive material is treated with an alkali solution, or a processing sheet containing a base precursor and a small amount of It is disclosed that a color image is obtained by superimposing and subjecting to thermal development through water. Digital image information can be easily obtained by reading an image obtained by these methods with a scanner or the like. However, even in these methods, the pH of the activator treatment solution is
However, there remains a problem that the image quality changes due to fluctuations in temperature and temperature or slight fluctuations in the heat development temperature.

【0008】このような画像形成方法において常に安定
した画質を得るために、現像処理条件の変動を自動的に
補正する方法の提案が望まれていた。
In order to always obtain stable image quality in such an image forming method, there has been a demand for a proposal of a method of automatically correcting fluctuations in development processing conditions.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、簡易
な現像処理においても常に安定した画像が得られる画像
情報形成方法を提供することであり、更に詳しくは自動
的に現像処理条件の変動を補正する画像情報形成方法、
写真感光材料、レンズ付きフィルムユニット、画像表示
方法及び画像出力方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image information forming method capable of always obtaining a stable image even in a simple developing process. Image information forming method for correcting
It is to provide a photographic photosensitive material, a film unit with a lens, an image display method and an image output method.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、 1.特定の信号情報と撮影画像情報が記録されたハロゲ
ン化銀写真感光材料を現像中または現像後、特定の信号
情報と撮影画像情報を読み取って電気信号に変換し、該
信号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理
することを特徴とする画像情報形成方法、
The above objects of the present invention are as follows. During or after development of the silver halide photographic material on which specific signal information and photographed image information are recorded, the specific signal information and photographed image information are read and converted into electrical signals, and calculations are performed based on the signal information. Performing image processing on the photographed image information.

【0011】2.特定の信号情報と撮影画像情報が記録
されたハロゲン化銀写真感光材料を現像後、現像銀およ
びハロゲン化銀の一部または全部を除去せずに残したま
ま、特定の信号情報と撮影画像情報を読み取って電気信
号に変換し、該信号情報を基に演算を行ない該撮影画像
情報を画像処理することを特徴とする画像情報形成方
法、
2. After developing a silver halide photographic light-sensitive material on which specific signal information and photographed image information are recorded, the specific signal information and photographed image information are left without removing part or all of the developed silver and silver halide. And converting it into an electric signal, performing an operation based on the signal information and performing image processing on the photographed image information,

【0012】3.特定の信号情報と撮影画像情報が記録
されたハロゲン化銀写真感光材料を熱現像後、特定の信
号情報と撮影画像情報を読み取って電気信号に変換し、
該信号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を画像処
理することを特徴とする画像情報形成方法、
3. After thermally developing a silver halide photographic light-sensitive material on which specific signal information and photographed image information are recorded, the specific signal information and photographed image information are read and converted into electric signals,
An image information forming method, comprising: performing an operation based on the signal information to perform image processing on the photographed image information;

【0013】4.特定の信号情報と撮影画像情報が記録
されたハロゲン化銀写真感光材料を、画像形成用溶媒を
介して所定の処理部材と重ね合わせて加熱することによ
り、該感光材料を現像した後、特定の信号情報と撮影画
像情報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基
に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特
徴とする画像情報形成方法、
4. The silver halide photographic light-sensitive material on which specific signal information and photographed image information are recorded is heated by being superimposed on a predetermined processing member via an image forming solvent, thereby developing the light-sensitive material. An image information forming method comprising: reading signal information and captured image information; converting the signal information into an electric signal; performing an operation based on the signal information; and performing image processing on the captured image information.

【0014】5.該ハロゲン化銀写真感光材料を現像
後、現像銀およびハロゲン化銀の一部または全部を除去
せずに残したまま、特定の信号情報と撮影画像情報を読
み取って電気信号に変換することを特徴とする、上記
3、4に記載の画像情報形成方法、
5. After the silver halide photographic light-sensitive material is developed, specific signal information and photographed image information are read and converted into electric signals while part or all of the developed silver and silver halide are not removed and left. The image information forming method according to the above 3 or 4,

【0015】6.該信号情報を基に演算を行なって該撮
影画像情報を画像処理することにより、現像処理による
該撮影画像情報の変動を調整することを特徴とする、上
記1乃至5に記載の画像情報形成方法、
6. The image information forming method according to any one of claims 1 to 5, wherein the image information is processed by performing an operation on the basis of the signal information to thereby adjust a change in the captured image information due to a development process. ,

【0016】7.特定の信号情報が光学ウェッジである
ことを特徴とする、上記1乃至6に記載の画像情報形成
方法、
[7] 7. The image information forming method according to any one of 1 to 6, wherein the specific signal information is an optical wedge.

【0017】8.特定の信号情報を潜像として有するハ
ロゲン化銀写真感光材料を用いることを特徴とする、上
記1乃至7に記載の画像情報形成方法、
8. 8. The image information forming method according to any one of the above 1 to 7, wherein a silver halide photographic material having specific signal information as a latent image is used.

【0018】9.撮影画像情報の現像処理による変動を
調整するための特定の信号情報を潜像として有するハロ
ゲン化銀写真感光材料、
9. A silver halide photographic light-sensitive material having a specific signal information as a latent image for adjusting fluctuations caused by development processing of photographed image information,

【0019】10.支持体上に感光性ハロゲン化銀、現
像主薬、および現像主薬の酸化体とのカップリング反応
によって色素を形成する化合物を有するハロゲン化銀写
真感光材料において、特定の信号情報を潜像として有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料、
10. A silver halide photographic material having a photosensitive silver halide, a developing agent, and a compound capable of forming a dye by a coupling reaction with an oxidized form of the developing agent, having specific signal information as a latent image. A silver halide photographic light-sensitive material,

【0020】11.該信号情報が光学ウェッジであるこ
とを特徴とする、上記9、10に記載の写真感光材料、
11. The photographic light-sensitive material according to any one of the above items 9 and 10, wherein the signal information is an optical wedge.

【0021】12.下記一般式I−1〜I−5で示され
る化合物群から選ばれた化合物の少なくとも一つを現像
主薬として含有することを特徴とする、上記9乃至11
に記載の写真感光材料、
[12] 9. The composition according to any one of the above items 9 to 11, wherein the composition contains at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the following general formulas I-1 to I-5 as a developing agent.
A photographic light-sensitive material described in

【0022】[0022]

【化6】 式中、R〜Rは各々水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリ
ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
バモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、またはアシルオキシ基を表
す。R〜Rの中で、R〜Rは好ましくは水素原
子である。Rはアルキル基、アリール基、または複素
環基を表す。
Embedded image In the formula, R 1 to R 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonamide group, an arylcarbonamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group. Group, arylthio group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, carbamoyl group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group , An alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, or an acyloxy group. Among R 1 to R 4 , R 2 to R 4 are preferably a hydrogen atom. R 5 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

【0023】[0023]

【化7】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。Rはアル
キル基、アリール基、または複素環基を表す。
Embedded image In the formula, Z represents an atom group forming an aromatic ring. R 5 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

【0024】[0024]

【化8】 式中、Rはアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。Rは置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R
、R、R 10は水素原子又は置換基を表し、
、R、R、R10が互いに結合して2重結合又
は環を形成してもよい。
Embedded imageWhere R5Is an alkyl, aryl, or heterocyclic group
Represents R6Represents a substituted or unsubstituted alkyl group.
X is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or an alkyl
Represents a substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R7,
R8, R9, R 10Represents a hydrogen atom or a substituent,
R7, R8, R9, R10Are bonded to each other to form a double bond or
May form a ring.

【0025】[0025]

【化9】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。Rはアル
キル基、アリール基、または複素環基を表す。
Embedded image In the formula, Z represents an atom group forming an aromatic ring. R 5 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

【0026】[0026]

【化10】 式中、Rはアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。Rは置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R
、R、R 10は水素原子又は置換基を表し、
、R、R、R10が互いに結合して2重結合又
は環を形成してもよい。
Embedded imageWhere R5Is an alkyl, aryl, or heterocyclic group
Represents R6Represents a substituted or unsubstituted alkyl group.
X is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or an alkyl
Represents a substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R7,
R8, R9, R 10Represents a hydrogen atom or a substituent,
R7, R8, R9, R10Are bonded to each other to form a double bond or
May form a ring.

【0027】13.難溶性金属化合物を含有することを
特徴とする、上記9乃至12に記載の写真感光材料、
13. The photographic light-sensitive material according to any one of the above 9 to 12, wherein the photographic light-sensitive material contains a hardly soluble metal compound.

【0028】14.上記13に記載の写真感光材料を露
光後、該難溶性金属化合物と錯形成して塩基を発生する
錯形成化合物を含有する処理材料と、水を存在させた
状態で貼り合わせて加熱して現像した後、特定の信号情
報と撮影画像情報を読み取って電気信号に変換し、該信
号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理す
ることを特徴とする画像情報形成方法、
14. After exposing the photographic light-sensitive material as described in 13 above, a processing material containing a complex-forming compound which forms a base by complexing with the hardly soluble metal compound and water were present.
After bonding and heating and developing in a state, specific signal information and photographed image information are read and converted into an electric signal, and an operation is performed based on the signal information to perform image processing on the photographed image information. Image information forming method,

【0029】15.上記9乃至13に記載の写真感光材
料を露光後、実質的に発色現像主薬を含有しないアルカ
リ水溶液を用いて現像した後、特定の信号情報と撮影画
像情報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基
に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特
徴とする画像情報形成方法、
15. After exposing the photographic light-sensitive material according to any one of the above 9 to 13, after developing using an alkaline aqueous solution substantially not containing a color developing agent, specific signal information and photographed image information are read and converted into electric signals, An image information forming method, comprising: performing an operation based on signal information and performing image processing on the photographed image information;

【0030】16.上記9乃至13に記載の写真感光材
料を、予め撮影可能な状態に装 填したことを特徴とす
るレンズ付フィルムユニット、
16. A film unit with a lens, wherein the photographic light-sensitive material according to any one of the above 9 to 13 is pre-loaded so as to be capable of taking a picture.

【0031】17.上記16に記載のレンズ付きフィル
ムユニットに装填された写真感光材料を露光後、該難溶
性金属化合物と錯形成して塩基を発生する錯形成化合物
を含有する処理材料と、水を存在させた 状態で貼り合
わせて加熱して現像した後、特定の信号情報と撮影画像
情報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基に
演算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特徴
とする画像情報形成方法、
17. 17. A state in which a processing material containing a complex-forming compound which forms a base by complexing with the hardly-soluble metal compound after exposure of the photographic light-sensitive material loaded in the film unit with a lens described in 16 above, and water are present. After bonding and heating to develop, specific signal information and photographed image information are read and converted into an electric signal, and an operation is performed based on the signal information to perform image processing on the photographed image information. Image information forming method,

【0032】18.上記1乃至8、14、15および1
7に記載の方法にて作成した画像情報を用い、画像表示
機器に画像を出力することを特徴とする画像表示方法、
18. 1 to 8, 14, 15, and 1 above
7. An image display method, comprising: outputting an image to an image display device using the image information created by the method according to 7.

【0033】19.上記1乃至8、14、15および1
7の方法にて作成したデジタル画像情報を用い、別の画
像出力材料に画像をプリントすることを特徴とする画像
出力方法、の各々によって達成される。
19. 1 to 8, 14, 15, and 1 above
Each of the image output methods is characterized in that an image is printed on another image output material using the digital image information created by the method of the seventh aspect.

【0034】[0034]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 (特定の信号情報)本発明で言うところの特定の信号情
報は、撮影画像情報が露光される感光材料上に現像処理
前に記録されたものである。好ましくは該感光材料と同
一支持体上の撮影画像情報が露光される場所とは面上重
なりを持たない場所に、現像処理前に露光により記録さ
れ、該感光材料を現像中又は現像後に特定の信号情報を
読み取り電気信号に変換し、現像処理装置内或は別の記
憶装置もしくは記憶媒体に記録されている基準となる情
報との演算により現像処理による変動を調整できるもの
をいう。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. (Specific Signal Information) The specific signal information referred to in the present invention is recorded before the developing process on the photosensitive material to which the photographed image information is exposed. Preferably, at a place where the photographed image information on the same support as the photosensitive material is not exposed to the place where the exposed image information is exposed, it is recorded by exposure before the development processing, and during the development of the photosensitive material or after the development, Signal information is read out and converted into an electric signal, and a fluctuation due to development processing can be adjusted by calculation with reference information recorded in the development processing apparatus or in another storage device or storage medium.

【0035】具体的には、光学ウエッジ、縞模様、バー
コード、アミ点等のパターンを単独あるいは組み合わせ
て使用することができるが、特に光学ウエッジを含むも
のが好ましい。ここで光学ウエッジとは段階的に濃度の
変化する画像パターンであって、通常は感光材料に対す
る露光量を段階的に変化させることによって形成され
る。これら、光学ウエッジの濃度パターン、縞模様の線
幅、間隔、網点の大きさ、形状等は必要に応じて任意の
ものを使用することができる。光学ウエッジとしては、
3つ以上の色各色について光学ウエッジが形成されてい
るのが好ましいが、単色でもかまわない。単色である場
合、光学ウエッジとは別に2色以上の各色について色見
本部分があることが好ましい。また3色が混合されたい
わゆるニュートラルカラーの光学ウエッジであっても構
わない。3つ以上の色、或いはニュートラルカラーの色
見本部を形成することによってもそれと信号情報として
本発明の目的を達成することができる。
Specifically, optical wedges, stripes, barcodes, tints, and other patterns can be used alone or in combination, but those containing an optical wedge are particularly preferred. Here, the optical wedge is an image pattern whose density changes stepwise, and is usually formed by changing the exposure amount of the photosensitive material stepwise. The optical wedge density pattern, stripe line width, interval, halftone dot size, shape and the like can be arbitrarily used as required. As an optical wedge,
Preferably, an optical wedge is formed for each of three or more colors, but may be a single color. In the case of a single color, it is preferable that a color sample portion for each of two or more colors besides the optical wedge. Also, a so-called neutral color optical wedge in which three colors are mixed may be used. The object of the present invention can also be achieved by forming a color sample section of three or more colors or neutral colors as signal information.

【0036】特定の信号情報は、露光により潜像として
感光材料に記録されるのが好ましい。特定の信号情報の
露光による書き込みは、感光材料の塗布後、現像処理前
のいずれの段階で行われてもよく、例えば該感光材料の
包装前、撮影機にセットされている間、現像処理装置の
現像処理工程の前に露光部を設けて露光する等が挙げら
れるが、特に感光材料の包装前又は現像処理装置の現像
処理工程の前に露光部を設けて露光するのが好ましい。
特定の信号情報の書き込みは、単発の露光あるいは走査
露光等任意の露光を挙げることができる。
The specific signal information is preferably recorded on the photosensitive material as a latent image by exposure. The writing of the specific signal information by exposure may be performed at any stage after the application of the photosensitive material and before the development processing. For example, before the packaging of the photosensitive material, while the photosensitive material is set in the photographing machine, the development processing apparatus And the like. An exposure section may be provided before the development step, and exposure may be performed. In particular, it is preferable to provide an exposure section before the photosensitive material is wrapped or before the development step of the developing apparatus.
The writing of the specific signal information may be any exposure such as a single exposure or a scanning exposure.

【0037】(演算)本発明において例えばあらかじめ
(適切な現像処理がなされた場合に相当する)基準情報
を決めておき、基準情報及び現像処理中又は後に得られ
た本発明の特定の信号情報を用いた演算により適切な現
像処理条件と特定の信号情報が現像処理された時点での
現像処理条件との差異を数値化し、その数値を用いた演
算で撮影画像情報が調整される方法をとることができ
る。具体的な計算方法は、目的に応じて任意の方法を用
いることができる。
(Operation) In the present invention, for example, reference information (corresponding to a case where an appropriate developing process has been performed) is determined in advance, and the reference information and specific signal information of the present invention obtained during or after the developing process are determined. A method is used in which the difference between the appropriate development processing conditions and the development processing conditions at the time when the specific signal information is developed by the calculation used is quantified, and the photographed image information is adjusted by the calculation using the numerical value. Can be. As a specific calculation method, an arbitrary method can be used depending on the purpose.

【0038】本発明において、「現像銀及びハロゲン化
銀の一部または全部を除去せずに残したまま」とは現像
処理によって生成した現像銀や、元から感光材料に含ま
れていたハロゲン化銀からなる銀資源を処理液中に溶
解、拡散させないように、その一部または全量が感光材
料中に残ることを言う。好ましくは、処理前に感光材料
中に含まれていた銀資源の70%以上が感光材料中に残
されている状態である。銀資源の90%以上が感光材料
中に残されている場合には資源回収、廃液処理の観点か
らより好ましい。
In the present invention, "partially or entirely of the developed silver and the silver halide is left without being removed" means that the developed silver produced by the development processing or the halogenated silver originally contained in the photosensitive material is used. It means that part or all of the silver resources composed of silver remain in the light-sensitive material so as not to dissolve or diffuse in the processing solution. Preferably, 70% or more of the silver resources contained in the light-sensitive material before processing are left in the light-sensitive material. It is more preferable that 90% or more of the silver resources remain in the photosensitive material from the viewpoint of resource recovery and waste liquid treatment.

【0039】本発明においてはスキャナー又はCCD等
を用いて感光材料の現像によって得られた特定の信号情
報を読み取り電気信号に変換するが、茲にスキャナーと
は感光材料を光学的に走査して反射、または透過の光学
濃度を画像情報に変換する装置である。走査する際には
スキャナーの光学部分を感光材料の移動方向とは異なっ
た方向に移動させることによって感光材料必要な領域を
走査することが一般的であり、推奨されるが、感光材料
を固定してスキャナーの光学部分のみを移動させたり、
感光材料のみを移動させてスキャナーの光学部分を固定
してもよい。又は、これらの組み合わせであってもよ
い。またCCDを用いることも高速に画像情報を読み取
れるという点で好ましい方法である。
In the present invention, specific signal information obtained by developing the photosensitive material is read out using a scanner or a CCD or the like and converted into an electric signal. Or a device that converts the optical density of transmission into image information. When scanning, it is common to move the optical part of the scanner in a direction different from the direction of movement of the photosensitive material to scan the required area of the photosensitive material, and it is recommended that the photosensitive material be fixed. To move only the optical part of the scanner,
The optical part of the scanner may be fixed by moving only the photosensitive material. Alternatively, a combination of these may be used. The use of a CCD is also a preferable method in that image information can be read at high speed.

【0040】信号情報を読み込むための光源はタングス
テンランプ、蛍光灯、発光ダイオード、レーザー光等、
特に制限なく用いることができ、安価な点でタングステ
ンランプが好ましい。また、安定性、高輝度であり、散
乱の影響を受けにくい点でレーザー光(コヒーレントな
光源)を用いることも好ましい方法の一つである。読み
取り方法には特に制限はないが、鮮鋭性の点で透過光を
読み取ることが好ましい。
Light sources for reading signal information include a tungsten lamp, a fluorescent lamp, a light emitting diode, a laser beam, and the like.
Tungsten lamps are preferred because they can be used without particular limitation and are inexpensive. In addition, using a laser beam (coherent light source) is also one of the preferable methods because it has high stability, high luminance, and is hardly affected by scattering. The reading method is not particularly limited, but it is preferable to read transmitted light in terms of sharpness.

【0041】(感光材料)本発明に用いられるハロゲン
化銀感光材料には、カプラーとの発色現像を行い発色さ
せる方式、ロイコ染料の酸化により発色させる方式、カ
ラーフィルター層とハロゲン化銀層を有し発色現像を行
わずにカラー画像を得る方式等、任意の方式を用いるこ
とができる。
(Photosensitive Material) The silver halide photosensitive material used in the present invention has a color developing method by color development with a coupler, a color developing method by oxidizing a leuco dye, a color filter layer and a silver halide layer. Any method such as a method of obtaining a color image without performing color development can be used.

【0042】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は赤、緑、青色の光を記録することができる赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有することが好ましい。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can record red, green, and blue light, and can record a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer. It is preferable to have

【0043】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の感度はISO30以上であることが好ましく、ISO
100以上であることが好ましく、ISO400以上で
あることがより好ましい。
The sensitivity of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is preferably ISO 30 or more.
It is preferably 100 or more, and more preferably ISO 400 or more.

【0044】本発明において好ましく用いれるハロゲン
化銀感光材料は、少なくとも平板状ハロゲン化銀を乳剤
層中に使用しているものである。
The silver halide light-sensitive material preferably used in the present invention contains at least tabular silver halide in the emulsion layer.

【0045】本発明における平板状ハロゲン化銀(以
下、平板状粒子ともいう)は、2つの平行な主平面を有
し該主平面の円相当直径(該主平面と同じ投影面積を有
する円の直径)と主平面間の距離(即ち粒子の厚み)の
比、即ちアスペクト比が平板状粒子の全粒子の投影面積
の総和の50%以上において2以上20未満の粒子が好
ましく、より好ましくは4以上20未満、更に好ましく
は8以上20未満である。
The tabular silver halide (hereinafter, also referred to as tabular grain) in the present invention has two parallel main planes, and has a circle equivalent diameter of the main plane (a circle having the same projected area as the main plane). Grains having an aspect ratio of 2 to less than 20 at 50% or more of the total projected area of all the grains of the tabular grains are preferred, and more preferably 4 or more. It is not less than 20 and more preferably not less than 8 and less than 20.

【0046】本発明の平板状粒子の円相当直径は、所望
の感度を得るために0.3〜10μmが好ましく、より
好ましくは0.5〜5.0μm、更に好ましくは0.5
〜2.0μmである。粒子厚さは、好ましくは0.05
〜0.8μmであり、より好ましくは0.1〜0.3μ
mである。前記直径と粒子厚さによる表面積範囲が、迅
速現像処理に適していることを見出した。本発明におけ
る粒子直径、粒子厚みの測定は米国特許第4,434,
226号に記載の方法で求めることができる。
The equivalent circle diameter of the tabular grains of the present invention is preferably from 0.3 to 10 μm, more preferably from 0.5 to 5.0 μm, even more preferably from 0.5 to 5.0 μm in order to obtain a desired sensitivity.
2.02.0 μm. The particle thickness is preferably 0.05
~ 0.8μm, more preferably 0.1 ~ 0.3μ
m. It has been found that the surface area range according to the diameter and the particle thickness is suitable for rapid development processing. The measurement of the particle diameter and the particle thickness in the present invention is described in U.S. Pat.
226 can be determined.

【0047】本発明の感光材料を構成する場合におい
て、ハロゲン化銀乳剤は一般に、物理熟成、化学増感及
び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で
使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーN
o.17643、No.18716及びNo.3081
19(それぞれ、以下RD17643<RD18716
及びRD308119と略す)に記載されている。
In constructing the light-sensitive material of the present invention, a silver halide emulsion which has been subjected to physical ripening, chemical sensitization and spectral sensitization is generally used. The additives used in such a process are Research Disclosure N
o. 17643, no. 18716 and no. 3081
19 (hereinafter, respectively, RD17643 <RD18716
And RD308119).

【0048】以下に記載箇所を示す。 〔項目〕 〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕 化学増感剤 996 III−A項 23 648 分光増感剤 996 IV−A,B, 23〜24 648〜9 C,D,H,I,J項 強色増感剤 996 IV−A〜E, 23〜24 648〜9 J項 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649The following shows the places to be described. [Item] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Chemical sensitizer 996 III-A Section 23 648 Spectral sensitizer 996 IV-A, B, 23-24 648-9C, D, H, I, Section J Supersensitizer 996 IV-AE, 23-24 648-9 Section J Antifoggant 998 VI 24-25 649 Stabilizer 998 VI 24-25 649

【0049】本発明に用いる乳剤の化学増感は、より具
体的には、銀イオンと反応できる硫黄を含む化学物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。
The chemical sensitization of the emulsion used in the present invention is more specifically carried out by a chemical containing sulfur capable of reacting with silver ions,
A sulfur sensitization method using active gelatin, a selenium sensitization method using a selenium compound, a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using gold or another noble metal compound, or the like can be used alone or in combination.

【0050】本発明においては、化学増感剤としては例
えば、カルコゲン増感剤を用いることができ、中でも硫
黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫黄増感剤として
は例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿
素、アリルイソチオシアネート、シスチン、p−トルエ
ンチオスルホン酸塩、ローダニン等が挙げられる。
In the present invention, for example, a chalcogen sensitizer can be used as the chemical sensitizer, and among them, a sulfur sensitizer and a selenium sensitizer are preferable. Examples of the sulfur sensitizer include thiosulfate, allylthiocarbamide, thiourea, allyl isothiocyanate, cystine, p-toluenethiosulfonate, rhodanine and the like.

【0051】その他、米国特許第1,574,944号
明細書、同第2,410,689号明細書、同第2,2
78,947号明細書、同第2,728,668号明細
書、同第3,501,313号明細書、同第3,65
6,955号明細書、西独出願公開(OLS)1,42
2,869号明細書、特開昭56−24937号公報、
同55−45016号公報等に記載されている硫黄増感
剤も用いることができる。
In addition, US Pat. Nos. 1,574,944, 2,410,689 and 2,2,104.
Nos. 78,947, 2,728,668, 3,501,313, and 3,653.
No. 6,955, West German Application Publication (OLS) 1,42
2,869, JP-A-56-24937,
Sulfur sensitizers described in JP-A-55-45016 and the like can also be used.

【0052】硫黄増感剤の添加量は、pH、温度、ハロ
ゲン化銀粒子の大きさなどの種々の条件下で相当の範囲
にわたって変化するが、目安としては、ハロゲン化銀1
モル当たり約10−7モル〜約10−1モル程度が好ま
しい。
The addition amount of the sulfur sensitizer varies over a considerable range under various conditions such as pH, temperature, and the size of silver halide grains.
About 10-7 mol to about 10 -1 moles per mole are preferred.

【0053】セレン増感剤としては、アリルイソセレノ
シアネートの如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレ
ノ尿素類、セレノセレナイド、ジエチルセレナイド等の
セレナイド類などを用いることができ、それらの具体例
は米国特許第1,574,944号明細書、同第1,6
02,592号明細書、同第1,623,499号明細
書に記載されている。更に還元増感剤を併用することも
できる。
As selenium sensitizers, aliphatic isoselenocyanates such as allyl isoselenocyanate, selenoureas, selenides such as selenoselenide, diethyl selenide and the like can be used. U.S. Pat. Nos. 1,574,944 and 1,6
Nos. 02,592 and 1,623,499. Further, a reduction sensitizer can be used in combination.

【0054】還元増感剤としては、塩化第1錫、二酸化
チオ尿素、ヒドラジン、ポリアミン等が挙げられる。
又、金以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。
Examples of the reduction sensitizer include stannous chloride, thiourea dioxide, hydrazine, polyamine and the like.
Further, a noble metal compound other than gold, for example, a palladium compound or the like can be used in combination.

【0055】本発明に用いる乳剤のハロゲン化銀粒子
は、金化合物によって化学増感されることが好ましい。
The silver halide grains of the emulsion used in the present invention are preferably chemically sensitized with a gold compound.

【0056】本発明に好ましく用いられる金化合物とし
ては、金酸化数が+1価でも+3価でもよく、多種の金
化合物が用いられる。
As the gold compound preferably used in the present invention, the gold oxidation number may be +1 or +3, and various kinds of gold compounds are used.

【0057】代表的な例としては、カリウムクロロオー
レート、オーリックトリクロライド、カリウムオーリッ
クチオシナネート、カリウムヨードオーレート、テトラ
シアノオーリックアシド、アンモニウムオーロチオシア
ネート、ピリジルトリクロロゴールド、金サルファイ
ド、金セレナイド等が挙げられる。
Representative examples include potassium chloroaurate, auric trichloride, potassium auric thiocinnamate, potassium iodooleate, tetracyano auric acid, ammonium aurothiocyanate, pyridyl trichlorogold, gold sulfide, gold selenide and the like. No.

【0058】金化合物の添加量は種々の条件で異なる
が、目安としてはハロゲン化銀1モル当たり10−8
ル〜10−1モルであり、好ましくは10−7モル〜1
−2モルである。
The amount of the gold compound to be added varies depending on various conditions. As a guide, the amount is from 10 -8 mol to 10 -1 mol, preferably from 10 -7 mol to 1 mol per mol of silver halide.
0 -2 mol.

【0059】又これらの化合物の添加時期はハロゲン化
銀の粒子形成時、物理熟成時、化学熟成時及び化学熟成
終了後のいずれの工程でもよい。本発明に使用できる公
知の写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。
The timing of addition of these compounds may be any of the steps of silver halide grain formation, physical ripening, chemical ripening, and after chemical ripening. Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above-mentioned Research Disclosure.

【0060】以下に関連する記載箇所を示す。 〔項目〕 〔RD308119の頁〕〔RD17643〕〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII−I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII−C, 25〜26 XIII−C項 光散乱剤 1003 VIII バインダー 1003 IX 26 651 スタチック 1006 XIII 27 650 防止剤 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑油 1006 XII 27 650 活性剤・ 1005 XI 26〜27 650 塗布助剤 マット剤 1007 XVI 現像剤 1011 XX−B項The following are related descriptions. [Item] [RD308119] [RD17643] [RD18716] Anti-turbidity agent 1002 VII-I 25 650 Dye image stabilizer 1001 VII-J 25 Brightener 998 V 24 Ultraviolet absorber 1003 VIII-C, 25 -26 XIII-C light scattering agent 1003 VIII binder 1003 IX 26651 static 1006 XIII 27 650 inhibitor hardener 1004 X 26 651 plasticizer 1006 XII 27 650 lubricating oil 1006 XII 27 650 activator. 650 Coating aid Matting agent 1007 XVI Developer 1011 XX-B

【0061】又、ホルムアルデヒドガスによる写真性能
の劣化を防止するために、米国特許第4,411,98
7号明細書や同第4,435,503号明細書に記載さ
れたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化合物
を感光材料に添加することが好ましい。
Further, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Pat.
It is preferable to add a compound that can be fixed by reacting with formaldehyde described in JP-A Nos. 7 and 4,435,503 to the photosensitive material.

【0062】。発明のハロゲン化銀感光材料がカプラー
の発色現像により色画像を得るタイプのものの場合カプ
ラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャー(RD)
No.17643号、VII−C〜Gに記載された特許
に記載されている。
[0062] When the silver halide light-sensitive material of the invention is of a type that obtains a color image by color development of the coupler, a specific example of the coupler is Research Disclosure (RD)
No. No. 17643, VII-CG.

【0063】5−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系
の化合物の例としては、米国特許第4,310,619
号明細書、同第4,351,897号明細書、欧州特許
第73,636号明細書、米国特許第第3,061,4
32号明細書、同第3,725,067号明細書、リサ
ーチ・ディスクロージャーNo.24220(1984
年6月)、特開昭60−33552号公報、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24230(1984年6
月)、特開昭60−43659号公報、同61−722
38号公報、同60−35730号公報、同55−11
8034号公報、同60−185951号公報、米国特
許第4,500,630号明細書、同第4,540,6
54号明細書、同第4,556,630号明細書、国際
公開WO88/04795号公報等に記載のものが特に
好ましい。
Examples of 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are described in US Pat. No. 4,310,619.
No. 4,351,897, European Patent No. 73,636, US Pat. No. 3,061,4.
No. 32, 3,725,067, Research Disclosure No. 24220 (1984
June), JP-A-60-33552, Research
Disclosure No. 24230 (June 1984
), JP-A-60-43659, and JP-A-61-722.
No. 38, No. 60-35730, No. 55-11
Nos. 8034, 60-185951, U.S. Pat. Nos. 4,500,630 and 4,540,6.
No. 54, No. 4,556,630, International Publication WO88 / 04795 and the like are particularly preferable.

【0064】フェノール系及びナフトール系カプラーの
例としては、米国特許第4,052,212号明細書、
同第4,146,396号明細書、同第4,228,2
33号明細書、同第4,296,200号明細書、同第
2,369,929号明細書、同第2,801,171
号明細書、同第2,772,162号明細書、同第2,
895,826号明細書、同第2,772,002号明
細書、同第3,758,308号明細書、同第4,33
4,011号明細書、同第4,327,173号明細
書、西独特許公開第3,329,729号公報、欧州特
許第121,365A号明細書、同第249,453A
号明細書、米国特許第3,446,622号明細書、同
第4,333,999号明細書、同第4,775,61
6号明細書、同第4,451,559号明細書、同第
4,427,767号明細書、同第4,690,889
号明細書、同第4,254,212号明細書、同第4,
296,199号明細書、特開昭61−42658号公
報、特開昭63−88551号公報等に記載のものが好
ましい。
Examples of phenolic and naphthol couplers are described in US Pat. No. 4,052,212,
Nos. 4,146,396 and 4,228,2
No. 33, No. 4,296,200, No. 2,369,929, No. 2,801,171
No. 2,772,162, No. 2,
No. 895,826, No. 2,772,002, No. 3,758,308, No. 4,33
Nos. 4,011, 4,327,173, German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 121,365A, and 249,453A.
No. 4,446,622, U.S. Pat. No. 4,333,999, U.S. Pat. No. 4,775,61.
No. 6, specification No. 4,451,559, specification No. 4,427,767, specification No. 4,690,889
No. 4,254,212, No. 4,254,212
Preferred are those described in 296,199, JP-A-61-42658, JP-A-63-88551 and the like.

【0065】本発明に用いることができるポリマー化さ
れた色素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,45
1,820号明細書、同第4,080,211号明細
書、同第4,367,282号明細書、同第4,40
9,320号明細書、同第4,576,910号明細
書、英国特許第2,102,173号明細書等に記載さ
れている。
A typical example of a polymerized dye-forming coupler that can be used in the present invention is described in US Pat.
No. 1,820, No. 4,080,211, No. 4,367,282, No. 4,40
No. 9,320, No. 4,576,910 and British Patent No. 2,102,173.

【0066】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも又本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前出のRD1
7643、VII−F項に記載された特許、特開昭57
−151944号公報、同57−154234号公報、
同60−184248号公報、同63−37346号公
報、米国特許第4−248,962号明細書、同第4,
782,012号明細書等に記載されたものが好まし
い。
Couplers which release a photographically useful residue upon coupling can also be preferably used in the present invention.
The DIR coupler releasing the development inhibitor is RD1 described above.
7643, Patent VII-F, JP-A-57
JP-151944, JP-A-57-154234,
JP-A-60-184248, JP-A-63-37346, U.S. Pat. No. 4,248,962, and JP-A-4,482.
What is described in the specification of 782,012 etc. is preferable.

【0067】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,09
7,140号明細書、同第2,131,188号明細
書、特開昭59−157638号公報、同59−170
840号公報に記載のものが好ましい。
Examples of couplers which release a nucleating agent or a development accelerator in an image-like manner during development include British Patent No. 2,099.
7,140, 2,131,188, JP-A-59-157638, and 59-170.
Those described in JP-A-840-840 are preferred.

【0068】その他、本発明の感光材料に用いることが
できるカプラーとしては、米国特許第4,130,42
7号明細書の記載の競争カプラー、米国特許第4,28
3,427号明細書、同第4,338,393号明細
書、同第4,310,618号明細書に記載の多当量カ
プラー、特開昭60−185950号公報、特開昭62
−24252号公報等に記載のDIRレドックス化合物
放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカ
プラー放出レドックス化合物、もしくはDIRレドック
ス化合物放出レドックス化合物、欧州特許第173,3
02A号明細書に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、RDNo.11440、同24241、特開
昭61−201247号公報等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第4,553,477号公報に記載
のリガンド放出カプラー、特開昭63−75747号公
報に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
4,774,181号明細書等に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。
Other couplers usable in the light-sensitive material of the present invention include those described in US Pat. No. 4,130,42.
7, No. 4,28.
Multi-equivalent couplers described in 3,427, 4,338,393 and 4,310,618, JP-A-60-185950, JP-A-62.
DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, DIR coupler releasing redox compound, or DIR redox compound releasing redox compound described in JP-A--24252 and the like, European Patent No. 173,3
No. 02A, a coupler which releases a dye that recolors after release, RDNo. Nos. 11,440, 24241, bleaching accelerator releasing couplers described in JP-A-61-201247, ligand releasing couplers described in U.S. Pat. No. 4,553,477, and JP-A-63-75747. Couplers that release a leuco dye, and couplers that release a fluorescent dye described in U.S. Pat. No. 4,774,181 and the like.

【0069】また本発明には更に種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は、下記RDに記載されて
いる。関連箇所を下記に示す。
Further, various couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof are described in the following RD. The relevant parts are shown below.

【0070】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 イエローカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 マゼンタカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 シアンカプラー 1001 VII−D項 VII C〜G項 カラードカプラー 1002 VII−G項 VII G項 DIRカプラー 1001 VII−F項 VII F項 BARカプラー 1002 VII−F項 その他の有用残基 放出カプラー 1001 VII−F項 本発明に使用する添加剤は、RD308119XIVに
記載されている分散法などにより添加することができ
る。
[Items] [Page of RD308119] [RD17643] Yellow coupler 1001 VII-D VIIC-G Magenta coupler 1001 VII-D VIIC-G Cyan coupler 1001 VII-D VIIC-G Colored coupler 1002 VII-G VII G DIR coupler 1001 VII-F VIIF BAR coupler 1002 VII-F Other useful residues Emission coupler 1001 VII-F The additive used in the present invention is RD308119XIV. It can be added by the described dispersion method or the like.

【0071】本発明においては、前述のRD1764
3、第28頁、RD18716、647〜8頁及びRD
308119のXIXに記載されている支持体を使用す
ることもできる。
In the present invention, the aforementioned RD 1764
3, page 28, RD18716, pages 647-8 and RD
The support described in XIX of 308119 can also be used.

【0072】本発明の感光材料には、前述のRD308
119 VII−K項に記載されているフィルター層や
中間層の補助層を設けることができる。
The light-sensitive material of the present invention includes the aforementioned RD308
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in section 119 VII-K can be provided.

【0073】本発明の感光材料の、写真構成層最表面の
pHは5.0〜7.0が好ましく、より好ましくは5.
5〜6.5であり、特開昭61−245153号公報に
記載された方法で測定することができる。
The pH of the outermost surface of the photographic constituent layer of the photographic material of the present invention is preferably from 5.0 to 7.0, more preferably from 5.0 to 7.0.
5 to 6.5, and can be measured by the method described in JP-A-61-245153.

【0074】支持体としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、三酢酸セルロースフ
ィルム等を好ましく用いることができる。支持体の厚さ
は50〜200μmが通常用いられる。
As the support, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, cellulose triacetate film and the like can be preferably used. The thickness of the support is usually 50 to 200 μm.

【0075】本発明の感光材料をロール状の形態で使用
する場合はカートリッジに収納した形態をとるのが好ま
しい。カートリッジとして最も一般的なものは、現在の
135フォーマットもしくはIX−240フォーマット
のパトローネである。その他の下記特許文献で提案され
たカートリッジも使用できる。即ち、実開昭58−67
329号公報、特開昭58−181035号公報、同5
8−182634号公報、実開昭58−195236号
公報、米国特許第4,221,479号明細書、特願昭
63−57785号公報、同63−183344号公
報、同63−325638号公報、特願平1−2186
2号公報、同1−25362号公報、同1−30246
号公報、同1−20222号公報、同1−21863号
公報、同1−37181号公報、同1−33108号公
報、同1−85198号公報、同1−172595号公
報、同1−172594号公報、同1−172593号
公報、米国特許第4,846,418号明細書、同第
4,848,693号明細書、同第4,832,275
号明細書等に開示されたカートリッジ技術を参照でき
る。
When the light-sensitive material of the present invention is used in the form of a roll, it is preferable that the light-sensitive material is housed in a cartridge. The most common cartridges are current 135 format or IX-240 format cartridges. Other cartridges proposed in the following patent documents can also be used. That is, 58-67
329, JP-A-58-181035, 5
JP-A-8-182634, JP-A-58-195236, U.S. Pat. No. 4,221,479, Japanese Patent Application No. 63-57785, JP-A-63-183344, JP-A-63-325538, Japanese Patent Application No. 1-2186
No. 2, No. 1-25362, No. 1-30246
Publication Nos. JP-A-1-202222, JP-A-1-21863, JP-A-1-37181, JP-A-1-33108, JP-A-1-85198, JP-A-1-172595, JP-A-1-172594. JP-A Nos. 1-172593, U.S. Pat. Nos. 4,846,418, 4,848,693, and 4,832,275.
Reference can be made to the cartridge technology disclosed in the specification.

【0076】本発明において、現像等の処理の方法・方
式、条件は問わず、公知の方法・方式を自由に適用する
ことができる。一般用カラーネガの標準処理条件である
C−41処理の現像条件は好ましく適用することができ
る。現像後に現像銀及び銀塩を実質的に除去しないこと
が、処理時間の短縮、銀資源の回収、処理廃液の廃棄が
容易な点で好ましい。また、感光材料に実質的に染み込
む量の現像液を感光材料に噴射(例えばインクジェット
ノズルを用いる。)あるいは塗り付けて現像することも
可能である。現像液の噴射方法は問わず、単一の可動性
ノズルを移動しながら噴射しても、複数の固定したノズ
ルを用いて噴射しても良い。感光材料を固定してノズル
を移動させながら噴射しても良く、ノズルを固定して感
光材料を移動させながら噴射しても良い。これらの組み
合わせであってもよい。
In the present invention, known methods and methods can be freely applied irrespective of the method and method and conditions of processing such as development. Developing conditions for C-41 processing, which is a standard processing condition for general color negatives, can be preferably applied. It is preferable that the developed silver and silver salt are not substantially removed after the development in that the processing time can be shortened, the silver resources can be recovered, and the processing waste liquid can be easily disposed. Further, it is also possible to spray (for example, using an ink jet nozzle) or apply an amount of a developing solution that substantially permeates the photosensitive material to develop the photosensitive material. Regardless of the method of ejecting the developer, the developer may be ejected while moving a single movable nozzle, or may be ejected using a plurality of fixed nozzles. The injection may be performed while the photosensitive material is fixed and the nozzle is moved, or the injection may be performed while the nozzle is fixed and the photosensitive material is moved. A combination of these may be used.

【0077】現像液を担持した媒体を介して感光材料に
実質的に染み込むことが可能な量の現像液を感光材料に
供給する現像処理を行う場合には、現像液を担持する媒
体に制限はなく、フェルト、織物、スリットや穴を有す
る金属、等を好ましく用いることができる。感光材料又
は媒体に現像液を噴射しながら媒体によって現像液を感
光材料に塗り付ける方法も好ましい。
In the case of performing a developing process for supplying an amount of developing solution that can substantially penetrate the photosensitive material through the medium carrying the developing solution to the photosensitive material, there is no limitation on the medium carrying the developing solution. Alternatively, felt, woven fabric, metal having slits or holes, or the like can be preferably used. It is also preferable to apply the developing solution to the photosensitive material with the medium while spraying the developing solution onto the photosensitive material or the medium.

【0078】本発明における感光材料の処理時間は特に
制限がない。標準的な処理時間、及び処理温度を次に示
す。
The processing time of the light-sensitive material in the present invention is not particularly limited. The standard processing time and processing temperature are shown below.

【0079】一方、従来の撮影用感光材料の代表的処理
であるカラーネガ処理の処理時間を次に示す。 以下、本発明に好ましく用いられる現像処理時に画像形
成色素を生成する化合物を例示するが、本発明はこれら
に限定されない。
On the other hand, the processing time of color negative processing, which is a typical processing of a conventional photographic light-sensitive material, is shown below. Hereinafter, compounds which form an image-forming dye during development processing preferably used in the present invention will be exemplified, but the present invention is not limited thereto.

【0080】[0080]

【化11】 Embedded image

【0081】[0081]

【化12】 Embedded image

【0082】[0082]

【化13】 Embedded image

【0083】[0083]

【化14】 Embedded image

【0084】[0084]

【化15】 Embedded image

【0085】[0085]

【化16】 Embedded image

【0086】[0086]

【化17】 Embedded image

【0087】[0087]

【化18】 Embedded image

【0088】本発明のハロゲン化銀感光材料がカラーフ
ィルター層とハロゲン化銀層を有し発色現像を行わずに
カラー画像を得る方式である場合、カラーフィルターは
撮影時に入射光を3つ以上の色情報に分解できるもので
あり、ブラックマトリックスを有していてもよい。カラ
ーフィルターとしてはストライプ型、モザイク型等目的
に応じて任意の画素形状を使用することができる。カラ
ーフィルターの作成方法としては写真工業7号41頁
(1977年)に記載の方法、インクジェットプリンタ
ーにより書き込む方法、等の方法で作成することができ
る。カラーフィルターは好ましくは青色、緑色、赤色の
3つの色情報に分解できるものが好ましい。ハロゲン化
銀粒子としては上記に説明したものが用いられる。この
場合、カラーカプラーを感光材料に含有していなくても
よい。
In the case where the silver halide light-sensitive material of the present invention has a color filter layer and a silver halide layer and is a system for obtaining a color image without performing color development, the color filter is used to detect three or more incident lights during photographing. It can be decomposed into color information and may have a black matrix. As the color filter, an arbitrary pixel shape such as a stripe type or a mosaic type can be used according to the purpose. The color filter can be prepared by a method described in Photo Industry No. 7, page 41 (1977), a method of writing with an ink jet printer, or the like. The color filter is preferably one that can be separated into three color information of blue, green and red. As the silver halide grains, those described above are used. In this case, the color coupler need not be contained in the light-sensitive material.

【0089】本発明において現像方式は感光材料の性
質、構成に応じた方式が用いられる。すなわち、熱現
像、黒白現像液と接触することによる現像、発色現像液
との接触による現像等が用いられる。
In the present invention, a developing method is selected according to the properties and constitution of the photosensitive material. That is, thermal development, development by contact with a black and white developer, development by contact with a color developer, and the like are used.

【0090】現像にあたり、液体との接触を必要とする
場合現像装置の小型化の点では吹きつけ現像又は塗りつ
け現像が好ましい。
When development requires contact with a liquid, spray development or painting development is preferred in terms of miniaturization of the developing device.

【0091】吹きつけ現像とは、感光材料に実質的に染
み込むことが可能な量の現像液を感光材料に噴射するこ
とによって現像処理を行う現像処理であって現像液の噴
射方法・方式、ノズルの数、形状は問わず、単一の可動
性ノズルを移動しながら噴射しても、複数の固定したノ
ズルを用いて噴射してもよい。感光材料を固定してノズ
ルを移動させながら噴射してもよく、ノズルを固定して
感材を移動させながら噴射してもよい。及びこれらの方
式を組み合わせてもよい。
Spray development is a development process in which a development process is carried out by injecting an amount of developing solution that can substantially penetrate the photosensitive material into the photosensitive material. Regardless of the number and shape of the nozzles, the injection may be performed while moving a single movable nozzle, or the injection may be performed using a plurality of fixed nozzles. Injection may be performed while moving the nozzle while the photosensitive material is fixed, or may be performed while moving the photosensitive material while fixing the nozzle. And these methods may be combined.

【0092】塗りつけ現像とは、現像液を担持した媒体
を介して感光材料に実質的に染み込むことが可能な量の
現像液を感光材料に供給する現像処理であって現像液を
担持する媒体に制限はなく、フェルト、織物、スリット
や穴を有する金属、等を好ましく用いることができる。
感材又は媒体に現像液を噴射しながら媒体によって現像
液を感材に塗りつける方法も好ましい。
Coat development is a development process in which an amount of the developing solution that can substantially penetrate the photosensitive material through the medium carrying the developing solution is supplied to the photosensitive material. There is no limitation, and felt, woven fabric, metal having slits and holes, or the like can be preferably used.
A method in which the developer is applied to the photosensitive material by the medium while the developer is sprayed on the photosensitive material or the medium is also preferable.

【0093】続いて本発明に用いられる現像主薬内蔵型
の写真感光材料について説明する。本発明においては現
像主薬を内蔵した感光材料を用いることも好ましい形態
の一つである。この場合、現像主薬と共に現像主薬の酸
化体とのカップリング反応によって色素を形成する化合
物(いわゆるカプラー)を内蔵する感光材料であること
が好ましい。
Next, the photographic material incorporating a developing agent used in the present invention will be described. In the present invention, use of a photosensitive material containing a developing agent is also one of preferred embodiments. In this case, it is preferable that the photosensitive material contains a compound (a so-called coupler) that forms a dye by a coupling reaction with an oxidized form of the developing agent together with the developing agent.

【0094】更に好ましくは、前記一般式I−1〜I−
5で表される化合物から選ばれる少なくとも1種の現像
主薬を内蔵する感光材料である。これらの中でも特に一
般式I−1あるいはI−4の化合物が好ましく用いられ
る。以下にこれらの化合物について詳細に説明する。
More preferably, the compounds represented by the above general formulas I-1 to I-
The photosensitive material contains at least one developing agent selected from the compounds represented by Formula (5). Among these, the compound of the general formula I-1 or I-4 is preferably used. Hereinafter, these compounds will be described in detail.

【0095】一般式I−1で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物である。式中、R
〜Rは各々水素原子、ハロゲン原子(例えばクロル
基、ブロム基)、アルキル基(例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基)、
アリール基(例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基)、アルキルカルボンアミド基(例えばアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基)、
アリールカルボンアミド基(例えばベンゾイルアミノ
基)、アルキルスルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基)、アリール
スルホンアミド基(例えばベンゼンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ基)、アルキルチオ基(例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイ
ル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基(例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基)、アリールスル
ファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基(例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、アリー
ルスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、4−ク
ロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホニル
基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、アリールカル
ボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基)、またはアシルオキシ基(例えばアセチルオキシ
基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基)を表
す。これらの置換基はさらに置換基を有するものを含
む。R〜Rの中で、RおよびRは好ましくは水
素原子である。また、R〜Rのハメット定数σp値
の合計は0以上となることが好ましい。
The compound represented by the formula I-1 is a compound generically called sulfonamidophenol. Where R
1 to R 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a chloro group or a bromo group), an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group);
Aryl group (for example, phenyl group, tolyl group, xylyl group), alkylcarbonamide group (for example, acetylamino group, propionylamino group, butyroylamino group),
Arylcarbonamide group (eg, benzoylamino group), alkylsulfonamide group (eg, methanesulfonylamino group, ethanesulfonylamino group), arylsulfonamide group (eg, benzenesulfonylamino group, toluenesulfonylamino group), alkoxy group (eg, methoxy Group, ethoxy group, butoxy group), aryloxy group (eg, phenoxy group), alkylthio group (eg, methylthio group, ethylthio group, butylthio group), arylthio group (eg, phenylthio group, tolylthio group), alkylcarbamoyl group (eg, methylcarbamoyl) Group, dimethylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, piperidylcarbamoyl group, morpholylcarbamoyl group), arylcarbamoy Groups (eg, phenylcarbamoyl, methylphenylcarbamoyl, ethylphenylcarbamoyl, benzylphenylcarbamoyl), carbamoyl, alkylsulfamoyl (eg, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, ethylsulfamoyl) , Diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group, piperidylsulfamoyl group, morpholylsulfamoyl group), arylsulfamoyl group (for example, phenylsulfamoyl group, methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group) Famoyl group, benzylphenylsulfamoyl group), sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), arylsulfonyl group (eg, phenylsulfonyl group) 4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group), alkylcarbonyl group (for example, acetyl group, Represents a propionyl group, a butyroyl group), an arylcarbonyl group (eg, a benzoyl group, an alkylbenzoyl group), or an acyloxy group (eg, an acetyloxy group, a propionyloxy group, a butyroyloxy group). These substituents include those further having a substituent. Among R 1 to R 4 , R 2 and R 4 are preferably a hydrogen atom. Further, it is preferable that the sum of the Hammett constant σp values of R 1 to R 4 is 0 or more.

【0096】Rはアルキル基(例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基)、アリール基(例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、4−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、4−ドデシルオキシフェニル基、3,5−ジ−
(メトキシカルボニル)基)、または複素環基(例えば
ピリジル基)を表す。これらの置換基はさらに置換基を
有するものを含む。
R 5 is an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an octyl group, a lauryl group, a cetyl group,
A stearyl group), an aryl group (eg, phenyl, tolyl, xylyl, 4-methoxyphenyl, dodecylphenyl, chlorophenyl, trichlorophenyl, nitrochlorophenyl, triisopropylphenyl, 4-dodecyloxyphenyl, 3,5-di-
(Methoxycarbonyl) group) or a heterocyclic group (eg, a pyridyl group). These substituents include those further having a substituent.

【0097】一般式I−2で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般式
I−4で表される化合物はカルバモイルヒドラジンと総
称される化合物である。
The compound represented by the formula I-2 is a compound generically called sulfonylhydrazine. The compound represented by the general formula I-4 is a compound generally called carbamoylhydrazine.

【0098】式中、Zは芳香環を形成する原子群を表
す。Zによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するため、十分に電子吸引的であることが必
要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或い
はベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環が
好ましく使用される。このような芳香環としては、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キナ
ゾリン環、キノキサリン環等が好ましい。
In the formula, Z represents an atomic group forming an aromatic ring. The aromatic ring formed by Z needs to be sufficiently electron-attracting in order to impart silver developing activity to the present compound. For this reason, an aromatic ring which forms a nitrogen-containing aromatic ring or has an electron-withdrawing group introduced into a benzene ring is preferably used. As such an aromatic ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a quinoline ring, a quinazoline ring, a quinoxaline ring and the like are preferable.

【0099】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基)、ハロゲン原子(例えばクロル基、
ブロム基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
(例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基)、アリール
スルファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
(例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、
アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、
4−クロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホ
ニル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキ
シカルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、またはアリ
ールカルボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベン
ゾイル基)等が挙げられるが、上記置換基のハメット定
数σp値の合計は1以上である。これらの置換基はさら
に置換基を有するものを含む。
In the case of a benzene ring, the substituent is
Alkylsulfonyl group (for example, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), halogen atom (for example, chloro group,
Bromyl group), alkylcarbamoyl group (eg, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, piperidylcarbamoyl group, morpholylcarbamoyl group), arylcarbamoyl group (eg, phenylcarbamoyl group, methylphenyl) Carbamoyl group, ethylphenylcarbamoyl group, benzylphenylcarbamoyl group), carbamoyl group, alkylsulfamoyl group (for example, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group) A famoyl group, a piperidylsulfamoyl group, a morpholylsulfamoyl group), an arylsulfamoyl group (for example, a phenylsulfamoyl group,
Methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group),
Sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group (for example, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group),
Arylsulfonyl group (for example, phenylsulfonyl group,
4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group), alkylcarbonyl group (for example, acetyl group, Examples thereof include a propionyl group, a butyroyl group) and an arylcarbonyl group (for example, a benzoyl group and an alkylbenzoyl group). The sum of the Hammett constant σp values of the above substituents is 1 or more. These substituents include those further having a substituent.

【0100】一般式I−3で表される化合物はスルホニ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般式
I−5で表される化合物はカルバモイルヒドラゾンと総
称される化合物である。
The compound represented by the formula I-3 is a compound generically called sulfonylhydrazone. The compound represented by the general formula I-5 is a compound generally called carbamoylhydrazone.

【0101】式中、Rは置換または無置換のアルキル
基(例えばメチル基、エチル基)を表す。Xは酸素原
子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置換もしくは
アリール置換の3級窒素原子を表すが、アルキル置換の
3級窒素原子が好ましい。R、R、R、R10
水素原子または置換基を表し、R、R、R、R
が互いに結合して2重結合または環を形成してもよ
い。
In the formula, R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, a methyl group or an ethyl group). X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or an alkyl- or aryl-substituted tertiary nitrogen atom, preferably an alkyl-substituted tertiary nitrogen atom. R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 7 , R 8 , R 9 , R 1
0 may combine with each other to form a double bond or a ring.

【0102】以下に、一般式I−1〜I−5で表される
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこ
れによって限定されるものではない。
The specific examples of the compounds represented by formulas I-1 to I-5 are shown below, but the compounds of the present invention are not limited thereto.

【0103】[0103]

【化19】 Embedded image

【0104】[0104]

【化20】 Embedded image

【0105】[0105]

【化21】 Embedded image

【0106】[0106]

【化22】 Embedded image

【0107】[0107]

【化23】 Embedded image

【0108】[0108]

【化24】 Embedded image

【0109】[0109]

【化25】 Embedded image

【0110】[0110]

【化26】 Embedded image

【0111】[0111]

【化27】 Embedded image

【0112】[0112]

【化28】 Embedded image

【0113】本発明に用いられるこれらの現像主薬は、
発色層1層当たり0.05〜10mmol/m使用す
ることが好ましい。更に好ましい使用量は0.1〜5m
mol/mであり特に好ましい使用量は0.2〜2.
5mmol/mである。
These developing agents used in the present invention are:
It is preferable to use 0.05 to 10 mmol / m 2 per color-forming layer. A more preferable usage is 0.1 to 5 m.
mol / m 2 , and a particularly preferred usage amount is 0.2 to 2.0.
5 mmol / m 2 .

【0114】前記一般式I−1〜I−5で表される現像
主薬を、前述のカプラー、感光性ハロゲン化銀及びバイ
ンダーと共に支持体上に塗布することにより、簡易な処
理によりカラー画像を得ることが可能な写真感光材料を
作成することができる。現像主薬及びカプラーの種類を
適宜選択することにより、所望の分光吸収特性を有する
色素を形成させることができる。ここで注意すべきこと
は、形成される色素の分光吸収特性は、同じカプラーを
用いて通常のカラー現像液(パラフェニレンジアミン系
の発色現像主薬を含む)で処理したときに形成される色
素の分光吸収とは異なることが多いことである。例え
ば、前掲のシアンカプラーを用いた場合に、マゼンタ発
色の色素やイエロー発色の色素が生成することがある。
したがって本発明に係る現像主薬内蔵感光材料において
は、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプ
ラーという一般的なカテゴリーは通用しなくなる。
By applying the developing agents represented by formulas I-1 to I-5 on a support together with the above-mentioned coupler, photosensitive silver halide and binder, a color image is obtained by simple processing. A photographic light-sensitive material capable of being manufactured can be produced. By appropriately selecting the types of the developing agent and the coupler, a dye having desired spectral absorption characteristics can be formed. It should be noted here that the spectral absorption characteristics of the dye formed are the same as those of the dye formed when processed with a normal color developer (including a paraphenylenediamine-based color developing agent) using the same coupler. It is often different from spectral absorption. For example, when the above-mentioned cyan coupler is used, a magenta coloring dye or a yellow coloring dye may be formed.
Therefore, in the photosensitive material containing a developing agent according to the present invention, the general categories of yellow coupler, magenta coupler and cyan coupler do not work.

【0115】本発明の現像主薬内蔵型感光材料の好まし
い処理形態の1つは熱現像処理である。熱現像において
は、感光材料とは別の処理材料を用いることが好まし
い。処理材料としては、支持体上に塩基および/または
塩基プレカーサーを含有した処理層を有するシートを挙
げることができる。処理層は親水性バインダーにより構
成されていることが好ましい。感光材料を像様に露光し
た後、感光材料と処理材料とを、感光材料の感光性層面
と処理材料の処理層面で貼り合わせて加熱することによ
り画像形成が行われる。感光材料および処理材料を構成
する全塗布膜の最大膨潤に要する水の1/10から1倍
に相当する水を感光材料または処理材料に供給後、貼り
合わせて加熱することにより発色現像を行う方法は好ま
しく用いられる。また、前記補助現像剤を必要に応じて
感光材料または処理材料に内蔵する、あるいは水ととも
に塗布する方法も用いることができる。
One of the preferable processing modes of the photosensitive material containing a developing agent of the present invention is a heat development processing. In the heat development, it is preferable to use a processing material different from the photosensitive material. Examples of the treatment material include a sheet having a treatment layer containing a base and / or a base precursor on a support. It is preferable that the treatment layer is composed of a hydrophilic binder. After the photosensitive material is imagewise exposed, the photosensitive material and the processing material are bonded on the photosensitive layer surface of the photosensitive material and the processing layer surface of the processing material and heated to form an image. A method of performing color development by supplying water equivalent to 1/10 to 1 time of water required for maximum swelling of the entire coating film constituting the photosensitive material and the processing material to the photosensitive material or the processing material, and then bonding and heating the color development. Is preferably used. Further, it is also possible to use a method in which the auxiliary developer is incorporated in the photosensitive material or the processing material as required, or is applied together with water.

【0116】感光材料の加熱処理は当該技術分野では公
知であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
例えば、写真工学の基礎(1970年、コロナ社発行)
の553頁〜555頁、1978年4月発行映像情報4
0頁、Nabletts Handbook of P
hotography and Reprograph
y 7th Ed.(Vna Nostrand an
d ReinholdCompany)の32〜33
頁、米国特許第3,152,904号、同第3,30
1,678号、同第3,392,020号、同第3,4
57,075号、英国特許第1,131,108号、同
第1,167,777号およびリサーチ・ディスクロー
ジャー誌1978年6月号9〜15頁(RD1702
9)に記載されている。熱現像工程の加熱温度は、約5
0℃から250℃であるが、特に60℃から150℃が
有用である。
Heat treatment of photosensitive materials is known in the art.
For example, the basics of photo engineering (Corona, 1970)
Pages 553-555, published April 1978, video information 4
Page 0, Nabletts Handbook of P
photography and Reprograph
y 7th Ed. (Vna Nostrand an
d Reinhold Company) 32-33
, U.S. Patent Nos. 3,152,904 and 3,30
Nos. 1,678, 3,392,020, 3,4
57,075, British Patent Nos. 1,131,108 and 1,167,777, and Research Disclosure, June 1978, pp. 9-15 (RD1702).
9). The heating temperature in the thermal development step is about 5
0 ° C to 250 ° C, but especially 60 ° C to 150 ° C is useful.

【0117】本発明の感光材料には、熱現像を促進する
目的で熱溶剤を添加しても良い。熱溶剤は加熱時に液状
化し、画像形成を促進する作用を有する化合物である。
常温では白色、固体状態であることが好ましく、加熱時
の揮散性が小さいことが望まれる。好ましい融点は70
〜170℃である。その例としては、米国特許第3,3
47,675号および同第3,667,959号に記載
されているような極性を有する有機化合物が挙げられ
る。具体的にはアミド誘導体(ベンズアミド等)、尿素
誘導体(メチル尿素、エチレン尿素等)、スルホンアミ
ド誘導体(特公平1−40974号および同4−137
01号に記載されている化合物等)、ポリオール化合物
(ソルビトール類)、およびポリエチレングリコール類
が挙げられる。このほか本発明で用いることのできる熱
溶剤として、例えば米国特許第3,347,675号、
同第3,438,776号、同第3,666,477
号、同第3,667,959号、RD17643号、特
開昭51−19525号、同53−24829号、同5
3−60223号、同58−118640号、同58−
198038号、同59−68730号、同59−84
236号、同59−229556号、同60−1424
1号、同60−191251号、同60−232547
号、同61−52643号、同62−42153号、同
62−44737号、同62−78554号、同62−
136645号、同62−139545号、同63−5
3548号、同63−161446号、特開平1−22
4751号、同1−227150号、同2−863号、
同2−120739号、同2−123354号等の各公
報に記載された化合物を挙げることができる。さらに本
発明に用いられる好ましい熱溶剤の具体的な例として、
特開平2−297548号、8頁左上〜9頁左上に記載
のTS−1〜TS−21が挙げられる。上記本発明の熱
溶剤は、2種以上併用して使用することもできる。
To the light-sensitive material of the present invention, a thermal solvent may be added for the purpose of promoting thermal development. The hot solvent is a compound that liquefies when heated and has an action of promoting image formation.
At room temperature, it is preferably white and in a solid state, and it is desired that volatility during heating is small. Preferred melting point is 70
170170 ° C. Examples include U.S. Pat.
47,675 and 3,667,959, and organic compounds having polarity. Specifically, amide derivatives (benzamide and the like), urea derivatives (methyl urea, ethylene urea and the like), and sulfonamide derivatives (Japanese Patent Publication No. 1-40974 and 4-137)
No. 01), polyol compounds (sorbitols), and polyethylene glycols. In addition, as a thermal solvent that can be used in the present invention, for example, US Pat. No. 3,347,675,
No. 3,438,776, No. 3,666,477
Nos. 3,667,959, RD17643, JP-A-51-19525, 53-24829, and 5
Nos. 3-60223, 58-118640, 58-
Nos. 198038, 59-68730, 59-84
No. 236, No. 59-229556, No. 60-1424
No. 1, No. 60-191251, No. 60-232525
Nos. 61-52643, 62-42153, 62-44737, 62-78554 and 62-
No. 136645, No. 62-139545, No. 63-5
No. 3548, No. 63-161446, JP-A No. 1-22
No. 4751, No. 1-2227150, No. 2-863,
Compounds described in JP-A-2-120739 and JP-A-2-123354 can be exemplified. Further, as a specific example of a preferred thermal solvent used in the present invention,
JP-A-2-297548, TS-1 to TS-21 described on page 8, upper left to page 9, upper left. The thermal solvents of the present invention can be used in combination of two or more.

【0118】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第4,50
0,626号第52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
4,775,613号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、2種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり0.01〜
10モル、好ましくは0.05〜3モルを併用すること
ができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計
は銀換算で0.05〜10g/m、好ましくは0.1
〜4g/mが適当である。
In the present invention, an organic metal salt can be used as an oxidizing agent together with the photosensitive silver halide. Among such organic metal salts, an organic silver salt is particularly preferably used. Organic compounds that can be used to form the above-described organic silver salt oxidizing agents include US Pat.
There are benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in No. 0,626, columns 52 to 53 and the like. The acetylene silver described in U.S. Pat. No. 4,775,613 is also useful. Two or more organic silver salts may be used in combination. The above organic silver salt is used in an amount of 0.01 to 1 mol per mole of the photosensitive silver halide.
10 mol, preferably 0.05 to 3 mol, can be used in combination. The total coating amount of the photosensitive silver halide and the organic silver salt is 0.05 to 10 g / m 2 in terms of silver, preferably 0.1 to 0.1 g / m 2 .
44 g / m 2 is suitable.

【0119】本発明の感光材料及び/または処理材料に
は銀現像および色素形成反応促進の目的で、塩基又は塩
基プレカーサーを用いることが好ましい。塩基プレカー
サーとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
分子内求核置換反応、ロッセン転移またはベックマン転
移によりアミン類を放出する化合物がある。その具体例
は、米国特許第4,514,493号、同第4,65
7,848号および公知技術第5号(1991年3月2
2日、アズテック有限会社発行)の55頁から86頁等
に記載されている。水に難溶な塩基性金属化合物および
この塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体
として錯形成反応しうる化合物(錯形成化合物という)
の組合せで塩基を発生させる方法も好ましく用いられ
る。このような塩基発生方法は、欧州特許公開210,
660号、米国特許第4,740,445号に記載され
ている。このような塩基発生方法を用いる場合、本発明
においては、感光材料に水に難溶な塩基性金属化合物を
添加し、処理材料にこの塩基性金属化合物を構成する金
属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物(錯
形成化合物という)を含有させることが好ましい。この
ような構成にすることにより、感光材料の保存安定性を
高めることができる。
In the light-sensitive material and / or processing material of the present invention, it is preferable to use a base or a base precursor for the purpose of promoting silver development and a dye-forming reaction. As a base precursor, salts of an organic acid and a base that are decarboxylated by heat,
There are compounds that release amines by an intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement or Beckmann rearrangement. Specific examples thereof are described in U.S. Patent Nos. 4,514,493 and 4,653.
No. 7,848 and Known Technology No. 5 (March 2, 1991)
2nd, issued by Aztec Co., Ltd.) on pages 55 to 86. A basic metal compound that is hardly soluble in water and a compound capable of forming a complex with a metal ion constituting the basic metal compound using water as a medium (referred to as a complex-forming compound)
The method of generating a base by a combination of the above is also preferably used. Such a method for generating a base is described in EP 210,210.
660 and U.S. Pat. No. 4,740,445. When such a base generation method is used, in the present invention, a basic metal compound which is hardly soluble in water is added to the photosensitive material, and the processing material is complexed with a metal ion constituting the basic metal compound and water as a medium. It is preferable to include a compound capable of forming reaction (referred to as a complex-forming compound). With such a configuration, the storage stability of the photosensitive material can be improved.

【0120】本発明の熱現像工程において用いられる処
理材料は、上記塩基および/または塩基プレカーサーを
含有することの他に、加熱現像時に空気を遮断したり、
感材からの素材の揮散を防止したり、塩基以外の処理用
の素材を感光材料に供給したり、現像後に不要になる感
光材料中の素材(YF染料、AH染料等)あるいは現像
時に生成する不要成分を除去したりする機能を併せ持つ
こともできる。また、処理材料には脱銀機能を持たせて
も良い。例えば、感光材料を像様露光後処理材料と重ね
合わせ処理する際ハロゲン化銀及び/または現像銀の一
部または全てを可溶解する場合、処理材料にハロゲン化
銀溶剤として定着剤を含ませておいても良い。
The processing material used in the heat development step of the present invention contains the above-mentioned base and / or base precursor, and further shuts off air during heat development,
The material is prevented from volatilizing from the light-sensitive material, the processing material other than the base is supplied to the light-sensitive material, the material (YF dye, AH dye, etc.) in the light-sensitive material which becomes unnecessary after development, or is generated at the time of development. It can also have a function of removing unnecessary components. Further, the processing material may have a desilvering function. For example, when a part or all of the silver halide and / or the developed silver is soluble when the photographic material is superposed with the imagewise exposed post-processing material, the processing material may contain a fixing agent as a silver halide solvent. You can leave it.

【0121】処理材料の支持体とバインダーには、感光
材料と同様のものを用いることが出来る。処理材料に
は、前述の染料の除去その他の目的で、媒染剤を添加し
ても良い。媒染剤は写真分野で公知のものを用いること
が出来、米国特許第4,50,626号第58〜59欄
や、特開昭61−88256号32〜41頁、特開昭6
2−244043号、同62−244036号等に記載
の媒染剤を挙げることが出来る。また、米国特許第4,
463,079号記載の色素受容性の高分子化合物を用
いても良い。また前記した熱溶剤を含有させてもよい。
As the support and binder for the processing material, the same materials as those for the photosensitive material can be used. A mordant may be added to the processing material for the purpose of removing the above-mentioned dye or other purposes. As the mordant, those known in the field of photography can be used, and U.S. Pat. No. 4,50,626, columns 58 to 59, JP-A-61-88256, pages 32-41,
Examples include mordants described in Nos. 2-244043 and 62-244036. U.S. Pat.
463,079 may be used. Further, the above-mentioned thermal solvent may be contained.

【0122】処理材料の処理層には、塩基又は塩基プレ
カーサーを含有させる。塩基としては有機塩基、無機塩
基のいずれでもよい。無機の塩基としては、特開昭62
−209448号記載のアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物(例えば水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム等)、リン酸塩(例えばリン酸水素二カリウ
ム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素アンモニウム
・ナトリウム、リン酸水素カルシウム等の第二または第
三リン酸塩等)、炭酸塩(例えば炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム
等)、ホウ酸塩(例えばホウ酸カリウム、ホウ酸ナトリ
ウム、メタホウ酸ナトリウム等)、有機酸塩(例えば酢
酸カリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュ
ウ酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、
リンゴ酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステア
リン酸ナトリウム等)、特開昭63−25208号記載
のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアセチリド、
などが挙げられる。
The processing layer of the processing material contains a base or a base precursor. The base may be either an organic base or an inorganic base. As the inorganic base, JP-A-62
Hydroxides (eg, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, etc.), phosphates (eg, dipotassium hydrogen phosphate) described in US Pat. Secondary or tertiary phosphates such as disodium hydrogen phosphate, ammonium sodium phosphate, calcium hydrogen phosphate, etc.), carbonates (eg, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, magnesium carbonate, etc.), Borate (eg, potassium borate, sodium borate, sodium metaborate, etc.), organic acid salt (eg, potassium acetate, sodium acetate, potassium oxalate, sodium oxalate, potassium tartrate, sodium tartrate,
Sodium malate, sodium palmitate, sodium stearate, etc.), acetylides of alkali metals or alkaline earth metals described in JP-A-63-25208,
And the like.

【0123】また有機の塩基としては、アンモニア、脂
肪族あるいは芳香族アミン類例えば1級アミン(例えば
メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、n−ヘキ
シルアミン、シクロヘキシルアミン、2−エチルヘキシ
ルアミン、アリルアミン、エチレンジアミン、1,4−
ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、アニリン、
アニシジン、p−トルイジン、α−ナフチルアミン、m
−フェニレンジアミン、1,8−ジアミノナフタレン、
ベンジルアミン、フェネチルアミン、エタノールアミン
等)、2級アミン(例えばジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジアリルアミン、N−メチルア
ニリン、N−メチルベンジルアミン、N−メチルエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン等)、3級アミン(例
えば特開昭62−170954号記載のN−メチルモル
ホリン、N−ヒドロキシエチルモルホリン、N−メチル
ピぺリジン、N−ヒドロキシエチルピペリジン、N,
N′−ジメチルピペラジン、N,N′−ジヒドロキシエ
チルピペラジン、ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタ
ン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジメ
チルプロパノールアミン、N−メチルジエタノールアミ
ン、N−メチルジプロパノールアミン、トリエタノール
アミン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジ
アミン、N,N,N′,N′−テトラヒドロキシエチル
エチレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチル
トリメチレンジアミン、N−メチルピロリジン等)、ポ
リアミン(ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビ
ニルベンジルアミン、ポリ−(N,N−ジエチルアミノ
エチルメタクリレート)、ポリ−(N,N−ジメチルビ
ニルベンジルアミン等)、ヒドロキシルアミン類(例え
ばヒドロキシルアミン、N−ヒドロキシ−N−メチルア
ニリン等)、複素環状アミン類(例えばピリジン、ルチ
ジン、イミダゾール、アミノピリジン、N,N−ジメチ
ルアミノピリジン、インドール、キノリン、イソキノリ
ン、ポリ−4−ビニルピリジン、ポリ−2−ビニルピリ
ジン等)、アミジン類例えばモノアミジン、(例えばア
セトアミジン、2−メチルイミダゾール、1,4,5,
6−テトラヒドロピリミジン、2−メチル−1,4,
5,6−テトラヒドロピリミジン、2−フェニル−1,
4,5,6−テトラヒドロピリミジン、イミノピペリジ
ン、ジアザビシクロノネン、ジアザビシクロウンデセン
(DBU)等)、ビスあるいはトリスあるいはテトラア
ミジン、グアニジン類例えば水溶性のモノグアニジン
(例えばグアニジン、ジメチルグアニジン、テトラメチ
ルグアニジン、2−アミノイミダゾリン、2−アミノ−
1,4,5−テトラヒドロピリミジン等)、特開昭63
−70845号記載の水不溶性のモノあるいはビスグア
ニジン、ビスあるいはトリスあるいはテトラグアニジ
ン、4級アンモニウムの水酸化物(例えばテトラメチル
アンモニウムハイドロオキサイド、テトラエチルアンモ
ニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、トリメチルベンジルアンモニウム
ハイドロオキサイド、トリオクチルメチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、メチルピリジニウムハイドロオキ
サイド等)などが挙げられる。
Examples of the organic base include ammonia, aliphatic or aromatic amines such as primary amines (eg, methylamine, ethylamine, butylamine, n-hexylamine, cyclohexylamine, 2-ethylhexylamine, allylamine, ethylenediamine, , 4-
Diaminobutane, hexamethylenediamine, aniline,
Anisidine, p-toluidine, α-naphthylamine, m
-Phenylenediamine, 1,8-diaminonaphthalene,
Benzylamine, phenethylamine, ethanolamine, etc.), secondary amine (eg, dimethylamine, diethylamine, dibutylamine, diallylamine, N-methylaniline, N-methylbenzylamine, N-methylethanolamine, diethanolamine, etc.), tertiary amine ( For example, N-methylmorpholine, N-hydroxyethylmorpholine, N-methylpiperidine, N-hydroxyethylpiperidine, and N-methylmorpholine described in JP-A-62-170954.
N′-dimethylpiperazine, N, N′-dihydroxyethylpiperazine, diazabicyclo [2,2,2] octane, N, N-dimethylethanolamine, N, N-dimethylpropanolamine, N-methyldiethanolamine, N-methyldiethanolamine Propanolamine, triethanolamine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetrahydroxyethylethylenediamine, N, N, N ', N'-tetramethyltrimethylene Diamine, N-methylpyrrolidine, etc.), polyamine (diethylenetriamine, triethylenetetramine, polyethyleneimine, polyallylamine, polyvinylbenzylamine, poly- (N, N-diethylaminoethylmethacrylate), poly- (N, N-dimethylvinylbenzylamido) ), Hydroxylamines (eg, hydroxylamine, N-hydroxy-N-methylaniline, etc.), heterocyclic amines (eg, pyridine, lutidine, imidazole, aminopyridine, N, N-dimethylaminopyridine, indole, quinoline, isoquinoline) , Poly-4-vinylpyridine, poly-2-vinylpyridine, etc.), amidines such as monoamidine, (eg acetamidine, 2-methylimidazole, 1,4,5,
6-tetrahydropyrimidine, 2-methyl-1,4,
5,6-tetrahydropyrimidine, 2-phenyl-1,
4,5,6-tetrahydropyrimidine, iminopiperidine, diazabicyclononene, diazabicycloundecene (DBU), etc., bis or tris or tetraamidine, guanidines such as water-soluble monoguanidine (eg guanidine, dimethylguanidine, Tetramethylguanidine, 2-aminoimidazoline, 2-amino-
1,4,5-tetrahydropyrimidine, etc.)
Water-insoluble mono- or bis-guanidine, bis- or tris-, tetraguanidine or quaternary ammonium hydroxides (for example, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide) described in US Pat. Oxide, trioctylmethylammonium hydroxide, methylpyridinium hydroxide, and the like).

【0124】塩基プレカーサーとして、水に難溶性の塩
基性化合物の金属イオンに対する錯形成化合物を使用す
る場合には、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカル
ボン酸またはその塩、アミノホスホン酸またはその塩、
2−ピコリン酸、ピリジン−2,6−ジカルボン酸、5
−エチル−2−ピコリン酸等のピリジルカルボン酸また
はその塩、ベンジルイミノジ酢酸、α−ピコリルイミノ
ジ酢酸等のイミノジ酢酸またはその塩等を用いることが
できる。錯形成化合物は、グアニジン等の有機塩基また
はカリウム等のアルカリ金属で中和した塩の使用が好ま
しい。処理材料中での塩基又は塩基プレカーサー又は錯
形成化合物の好ましい添加量は0.1〜20g/m
あり、より好ましくは0.5〜10g/mである。
When a complex forming compound for a metal ion of a poorly water-soluble basic compound is used as the base precursor, for example, an aminocarboxylic acid such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid or a salt thereof is used. , Aminophosphonic acid or a salt thereof,
2-picolinic acid, pyridine-2,6-dicarboxylic acid, 5
Pyridylcarboxylic acid such as -ethyl-2-picolinic acid or a salt thereof, iminodiacetic acid such as benzyliminodiacetic acid, α-picolineliminodiacetic acid or a salt thereof and the like can be used. As the complex-forming compound, it is preferable to use a salt neutralized with an organic base such as guanidine or an alkali metal such as potassium. A preferable addition amount of the base or the base precursor or the complex-forming compound in the treatment material is 0.1 to 20 g / m 2 , and more preferably 0.5 to 10 g / m 2 .

【0125】一方、感光材料に含有させる水に難溶性の
塩基性化合物としては、金属水酸化物、あるいは金属酸
化物が好ましく用いられ、これらの中で特に、水酸化亜
鉛または酸化亜鉛を用いることが好ましい。
On the other hand, as the hardly water-soluble basic compound to be contained in the light-sensitive material, metal hydroxide or metal oxide is preferably used, and among these, zinc hydroxide or zinc oxide is particularly preferable. Is preferred.

【0126】処理材料を用いて熱現像するに際し、現像
促進あるいは、処理用素材の転写促進、不要物の拡散促
進の目的で少量の水を用いることが好ましい。上記の如
き、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属
化合物を構成する金属イオンと錯形成化合物の組合せで
塩基を発生させる方法を採用する場合には、水を用いる
ことが必須である。水には無機のアルカリ金属塩や有機
の塩基、低沸点溶媒、界面活性剤、カブリ防止剤、難溶
性金属塩との錯形成化合物、防黴剤、防菌剤を含ませて
もよい。水としては一般に用いられる水であれば何を用
いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井戸水、ミネ
ラルウォーター等を用いることができる。また本発明の
感光材料および処理材料を用いる熱現像装置においては
水を使い切りで使用しても良いし、循環し繰り返し使用
してもよい。後者の場合材料から溶出した成分を含む水
を使用することになる。また特開昭63−144354
号、同63−144355号、同62−38460号、
特開平3−210555号等に記載の装置や水を用いて
も良い。水は感光材料、処理材料またはその両者に付与
する方法を用いることができる。その使用量は感光材料
および処理材料の(バック層を除く)全塗布膜を最大膨
潤させるに要する量の1/10〜1倍に相当する量であ
る。この水を付与する方法としては、例えば特開昭62
−253159号(5)頁、特開昭63−85544号
等に記載の方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマ
イクロカプセルに閉じ込めたり、水和物の形で予め感光
材料もしくは処理材料またはその両者に内蔵させて用い
ることもできる。付与する水の温度は前記特開昭63−
85544号等に記載のように30℃〜60℃であれば
良い。
In heat development using the processing material, it is preferable to use a small amount of water for the purpose of promoting development, promoting the transfer of the processing material, and promoting the diffusion of unnecessary substances. As described above, when a method of generating a base with a combination of a basic metal compound which is hardly soluble in water and a metal ion constituting the basic metal compound and a complex forming compound is employed, it is essential to use water. is there. The water may contain an inorganic alkali metal salt or organic base, a low-boiling solvent, a surfactant, an antifoggant, a complex-forming compound with a poorly soluble metal salt, a fungicide, or a bactericide. Any water may be used as long as it is generally used. Specifically, distilled water, tap water, well water, mineral water and the like can be used. Further, in the thermal developing apparatus using the photosensitive material and the processing material of the present invention, water may be used up or circulated and used repeatedly. In the latter case, water containing components eluted from the material will be used. Also, JP-A-63-144354
No., No. 63-144355, No. 62-38460,
The apparatus described in JP-A-3-210555 or water may be used. Water can be applied to the photosensitive material, the processing material, or both. The amount used is 1/10 to 1 times the amount required for maximally swelling the entire coating film (excluding the back layer) of the photosensitive material and the processing material. As a method of applying this water, for example,
The method described in JP-A-253159 (5) and JP-A-63-85544 is preferably used. Further, the solvent can be used by being encapsulated in a microcapsule or incorporated in a photosensitive material or a processing material or both in advance in the form of a hydrate. The temperature of the water to be applied is as described in
The temperature may be 30 ° C to 60 ° C as described in, for example, Japanese Patent No. 85544.

【0127】本発明の感光材料を熱現像する際には、公
知の加熱手段を適用することが出来、例えば、加熱され
たヒートブロックや面ヒータに接触させる方式、熱ロー
ラや熱ドラムに接触させる方式、赤外および遠赤外ラン
プヒーターなどに接触させる方式、高温に維持された雰
囲気中を通過させる方式、高周波加熱方式を用いる方式
などを用いることができる。このほか、感光材料又は受
像部材の裏面にカーボンブラック層の様な発熱導電性物
質を設け、通電することにより生ずるジュール熱を利用
する方式を適用することもできる。この発熱の発熱要素
には、特開昭61−145544号等に記載のものを利
用できる。感光材料と処理材料を感光層と処理層が向か
い合う形で重ね合わせる方法は特開昭62−25315
9号、同61−147244号(27)頁記載の方法が
適用できる。加熱温度としては70℃〜100℃が好ま
しい。
When the photosensitive material of the present invention is thermally developed, known heating means can be applied, for example, a method of contacting with a heated heat block or a surface heater, or a method of contacting with a heat roller or a heat drum. A method of contacting with an infrared or far-infrared lamp heater, a method of passing through an atmosphere maintained at a high temperature, a method of using a high-frequency heating method, or the like can be used. In addition, a method in which a heat-generating conductive substance such as a carbon black layer is provided on the back surface of the photosensitive material or the image receiving member, and Joule heat generated by energization may be applied. The elements described in JP-A-61-145544 can be used as the heat-generating elements. A method of superposing a photosensitive material and a processing material in such a manner that the photosensitive layer and the processing layer face each other is disclosed in JP-A-62-25315.
Nos. 9 and 61-147244 (page 27) can be applied. The heating temperature is preferably from 70C to 100C.

【0128】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理
には種々の熱現像装置のいずれもが使用できる。例え
ば、特開昭59−75247号、同59−177547
号、同59−181353号、同60−18951号、
実開昭62−25944号、特願平4−277517
号、同4−243072号、同4−244693号、同
6−164421号、同6−164422号等に記載さ
れている装置などが好ましく用いられる。また市販の装
置としては富士写真フイルム(株)製ピクトロスタット
100、同ピクトロスタット200、同ピクトロスタッ
ト300、同ピクトロスタット330、同ピクトロスタ
ット50、同ピクトログラフィー3000、同ピクトロ
グラフィー2000などが使用できる。
For processing the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, any of various heat developing apparatuses can be used. For example, JP-A-59-75247 and JP-A-59-17747.
No. 59-181353, No. 60-18951,
Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 62-25944, Japanese Patent Application No. 4-277517.
Nos. 4,243,072, 4,244,693, 6-164421, and 6-164422 are preferably used. As a commercially available device, there can be used Pictrostat 100, Pictrostat 200, Pictrostat 300, Pictrostat 330, Pictrostat 50, Pictrograph 3000, Pictograph 2000, etc., manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. .

【0129】本発明の熱現像処理においては、処理部材
に現像停止剤を含ませておき、現像と同時に現像停止剤
を働かせても良い。ここでいう現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、また
は含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前
駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭62−253
159号(31)〜(32)頁に記載されている。ま
た、特願平6−190529号等に記載のメルカプトカ
ルボン酸の亜鉛塩を感光部材に含有させ、前述した錯形
成化合物を処理部材に含有させた組合せは有利である。
また、同様にハロゲン化銀のプリントアウト防止剤を処
理部材に含ませておき、現像と同時にその機能を発現さ
せても良い。プリントアウト防止剤の例としては特公昭
54−164号記載のモノハロゲン化合物、特開昭53
−46020号記載のトリハロゲン化合物、特開昭48
−45228号記載のハロゲンが脂肪族炭素原子に結合
する化合物、特公昭57−8454号に記載のテトラブ
ロムキシレンに代表されるポリハロゲン化合物が挙げら
れる。また、英国特許第1,005,144号に記載さ
れている1−フェニル−5−メルカプトテトラゾールの
ような現像抑制剤も有効である。また、特願平6−33
7531号に記載されているビオロゲン化合物も有効で
ある。プリントアウト防止剤の使用量は好ましくは10
−4〜1モル/Agモル、特に好ましくは10−3〜1
−1モル/Agモルである。
In the heat development process of the present invention, the processing member may contain a development stopping agent, and the development stopping agent may act simultaneously with the development. The term "development terminator" as used herein means that after appropriate development, the base is quickly neutralized or reacts with the base to reduce the base concentration in the film, and interact with a compound that stops development or silver and silver salts to suppress development. Compound. Specific examples include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, and a precursor thereof. For further details, see JP-A-62-253.
No. 159, pages (31) to (32). Further, a combination in which a zinc salt of mercaptocarboxylic acid described in Japanese Patent Application No. 6-190529 or the like is contained in a photosensitive member and the above-mentioned complex forming compound is contained in a processing member is advantageous.
Similarly, a silver halide printout preventing agent may be included in the processing member, and the function may be developed simultaneously with the development. Examples of the printout inhibitor include monohalogen compounds described in JP-B-54-164 and JP-A-53-164.
No. 46020 described in JP-A-48-20
No. 45228, compounds in which a halogen is bonded to an aliphatic carbon atom, and polyhalogen compounds represented by tetrabromoxylene described in JP-B-57-8454. Further, a development inhibitor such as 1-phenyl-5-mercaptotetrazole described in British Patent No. 1,005,144 is also effective. In addition, Japanese Patent Application No. 6-33
The viologen compound described in No. 7531 is also effective. The use amount of the printout inhibitor is preferably 10
-4 to 1 mol / Ag mol, particularly preferably 10 -3 to 1
0 -1 mol / Ag mol.

【0130】本発明の熱現像処理においては、熱現像に
よって感光材料中生成した現像銀を除去するために、処
理材料中に漂白剤として作用する銀の酸化剤を含有させ
ておき、熱現像時にこれらの反応を生じさせることがで
きる。また、画像形成の現像終了後に銀の酸化剤を含有
させた第二の材料を感光材料と貼り合わせて現像銀の除
去を行うこともできる。しかしながら、処理時に現像銀
を漂白しない方が、処理が簡易であり好ましい。
In the heat development process of the present invention, a silver oxidizing agent which acts as a bleaching agent is contained in the processing material in order to remove the developed silver generated in the photosensitive material by the heat development. These reactions can take place. Further, after the development of the image formation is completed, the second material containing the oxidizing agent for silver can be bonded to the photosensitive material to remove the developed silver. However, it is preferable that the developed silver is not bleached during processing because the processing is simple.

【0131】本発明に用いられる処理において使用でき
る漂白剤としては、常用されている銀漂白剤を任意に使
用できる。このような漂白剤は米国特許第1,315,
464号および同第1,946,640号、およびPh
otographic Chemistry Vol.
2,Chapter30,Foundation Pr
ess London England に記載されて
いる。これらの漂白剤は写真銀像を効果的に酸化しそし
て可溶化する。有用な銀漂白剤の例には、アルカリ金属
重クロム酸塩、アルカリ金属フェリシアン化物がある。
好ましい漂白剤は水に可溶な物であり、そしてニンヒド
リン、インダンジオン、ヘキサケトシクロヘキサン、
2,4−ジニトロ安息香酸、ベンゾキノン、ベンゼンス
ルホン酸、2,5−ジニトロ安息香酸を包含する。ま
た、金属有機錯体、たとえばシキロヘキシルジアルキル
アミノ4酢酸の第2鉄塩およびエチレンジアミン4酢酸
の第2鉄塩、クエン酸の第2鉄塩がある。第二の処理材
料に用いるバインダー、支持体、その他の添加剤に関し
ても、前記の感光材料を現像する処理材料(第一の処理
材料)と同じ物を用いることが出来る。漂白剤の塗布量
は、張り合わせられる感光材料の含有銀量に応じて変え
られるべきであるが、感光材料の単位面積当たりの塗布
銀量の0.01モル〜10モル/感光材料の塗布銀モル
の範囲で使用される。好ましくは0.1から3モル/感
光材料の塗布銀モルであり、さらに好ましくは0.1〜
2モル/感光材料の塗布銀モルである。
As the bleaching agent that can be used in the processing used in the present invention, any commonly used silver bleaching agent can be used. Such bleach is disclosed in U.S. Pat.
Nos. 464 and 1,946,640, and Ph.
autographic Chemistry Vol.
2, Chapter30, Foundation Pr
ess London English. These bleaches effectively oxidize and solubilize photographic silver images. Examples of useful silver bleaches include alkali metal dichromates, alkali metal ferricyanides.
Preferred bleaches are those that are soluble in water, and ninhydrin, indandione, hexaketocyclohexane,
Includes 2,4-dinitrobenzoic acid, benzoquinone, benzenesulfonic acid, 2,5-dinitrobenzoic acid. Further, there are metal organic complexes, for example, ferric salt of cyclohexyldialkylaminotetraacetic acid, ferric salt of ethylenediaminetetraacetic acid, and ferric salt of citric acid. Regarding the binder, the support, and other additives used for the second processing material, the same processing materials (first processing material) for developing the above-mentioned photosensitive material can be used. The amount of the bleaching agent to be applied should be changed according to the silver content of the light-sensitive material to be laminated, but 0.01 mol to 10 mol of the silver coating amount per unit area of the light-sensitive material / silver coating amount of the light-sensitive material. Used in the range. It is preferably 0.1 to 3 mol / mol of coated silver of the photosensitive material, and more preferably 0.1 to 3 mol.
2 mol / mol of coated silver of photosensitive material.

【0132】また、画像形成後に不要となったハロゲン
化銀を除去するために、処理材料中に定着機能を持つ化
合物を含有させておくこともできる。このような方式の
具体的な例のひとつは、処理材料に物理現像核およびハ
ロゲン化銀溶剤を含ませておき、加熱中に感光材料のハ
ロゲン化銀を可溶化し、処理層に固定する方式が挙げら
れる。物理現像核は、感光材料より拡散してきた可溶性
銀塩を還元して物理現像銀に変換し、処理層に固定させ
るものである。物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、
カドミウム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、
銅、ルテニウムなどの重金属、あるいはパラジウム、白
金、銀、金等の貴金属、あるいはこれらの硫黄、セレ
ン、テルル等のカルコゲン化合物のコロイド粒子等の物
理現像核として公知のものはすべて使用できる。これら
の物理現像核物質は、対応する金属イオンをアスコルビ
ン酸、水素化ホウ素ナトリウム、ハイドロキノン等の還
元剤で還元して、金属コロイド分散物をつくるか、ある
いは、可溶性硫化物、セレン化物またはテルル化物溶液
を混合して、水不溶性の金属硫化物、金属セレン化物ま
たは金属テルル化物のコロイド分散物をつくることによ
って得られる。これら分散物は、ゼラチンのような親水
性バインダー中で形成させるのが好ましい。コロイド銀
粒子の調製法は、米国特許第2,688,601号等に
記載されている。必要に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製
法で知られている過剰の塩を除去する、脱塩法をおこな
ってもよい。これらの物理現像核の大きさは、2〜20
0nmの粒径のものが好ましく用いられる。これらの物
理現像核は、処理層に、通常、10 −3〜100mg/
、好ましくは、10−2〜10mg/m含有させ
る。物理現像核は、別途調製して塗布液中に添加するこ
ともできるが、親水性バインダーを含有する塗布液中
で、例えば、硝酸銀と硫化ナトリウム、または、塩化金
と還元剤等を反応させて作製してもよい。物理現像核と
しては、銀、硫化銀、硫化パラジウム等が好ましく用い
られる。
Further, the halogen which is no longer necessary after the image formation is performed.
In order to remove silver halide, a material with a fixing function in the processing material
Compounds can also be included. Of this type
One specific example is that a physical development nucleus and
A silver halide solvent is included, and the photosensitive material is heated during heating.
There is a method of solubilizing silver logenide and fixing it to the processing layer.
It is. Physical development nucleus is soluble from photosensitive material
The silver salt is reduced and converted into physically developed silver, which is fixed to the processing layer.
Things. Physical development nuclei include zinc, mercury, lead,
Cadmium, iron, chromium, nickel, tin, cobalt,
Heavy metals such as copper and ruthenium, or palladium and white
Precious metals such as gold, silver and gold, or their sulfur,
Such as colloidal particles of chalcogen compounds such as
All known nuclei can be used. these
The physical development nucleus material of ascorbic
Acid, sodium borohydride, hydroquinone, etc.
To make a metal colloid dispersion by reducing with a base agent
Or soluble sulfide, selenide or telluride solution
Mixed with water-insoluble metal sulfides and metal selenides.
Or forming a colloidal dispersion of metal telluride
Is obtained. These dispersions are hydrophilic, such as gelatin.
It is preferably formed in a binder. Colloidal silver
The method for preparing the particles is described in U.S. Pat. No. 2,688,601.
Are listed. If necessary, prepare silver halide emulsion
A desalination method to remove excess salt as known by
You may. The size of these physical development nuclei is 2 to 20.
Those having a particle size of 0 nm are preferably used. These things
The development nucleus is usually 10 -3~ 100mg /
m2, Preferably 10-2-10mg / m2Let it be contained
You. Physical development nuclei can be prepared separately and added to the coating solution.
In a coating solution containing a hydrophilic binder
For example, silver nitrate and sodium sulfide, or gold chloride
And a reducing agent or the like. Physical development nucleus and
In this case, silver, silver sulfide, palladium sulfide and the like are preferably used.
Can be

【0133】このような方式でハロゲン化銀の定着を行
う場合には、物理現像核を含有する層に物理現像を生じ
させ得る還元剤が存在する必要がある。非拡散性の還元
剤を用いる場合には、該層に添加する必要があるが、拡
散性の還元剤を使用する場合には感光材料、処理材料の
いずれの層に還元剤が添加されていても構わない。この
ような機能をもった還元剤としては、前述の補助現像剤
が好ましく用いられる。
When silver halide is fixed by such a method, a reducing agent capable of causing physical development must be present in a layer containing physical development nuclei. When a non-diffusible reducing agent is used, it is necessary to add it to the layer. However, when a diffusible reducing agent is used, the reducing agent is added to any layer of the photosensitive material or the processing material. No problem. As the reducing agent having such a function, the above-mentioned auxiliary developer is preferably used.

【0134】物理現像核や還元剤を用いずにハロゲン化
銀を定着してもよい。この場合にはいわゆるハロゲン化
銀溶剤によって銀イオンに対して塩置換がおこり、感光
性のない銀塩の生成することが望まれる。
The silver halide may be fixed without using a physical development nucleus or a reducing agent. In this case, it is desired that silver ions undergo salt substitution by a so-called silver halide solvent to produce a non-photosensitive silver salt.

【0135】いずれの場合においても、ハロゲン化銀溶
剤は、公知の物が使用できる。このような用途には、一
般にハロゲン化銀溶剤、定着剤として知られている化合
物を任意に用いることができる。
In any case, known silver halide solvents can be used. For such uses, compounds generally known as a silver halide solvent and a fixing agent can be arbitrarily used.

【0136】本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤とし
ては、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、メルカプト化合物、チオウラシル類、
及び特開平4−365037号や同5−66540号に
記載のスルフィド基を有する含窒素ヘテロ環系化合物、
メソイオン系化合物、さらに、テトラアザインデン類、
ウラシル類、ベンゾトリアゾール類などの含窒素複素環
化合物、ヒダントイン類などを挙げることができる。
The silver halide solvents used in the present invention include thiosulfates, sulfites, thiocyanates, thioether compounds, mercapto compounds, thiouracils,
And nitrogen-containing heterocyclic compounds having a sulfide group described in JP-A-4-365037 and JP-A-5-66540;
Mesoionic compounds, further, tetraazaindenes,
Examples include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as uracils and benzotriazoles, and hydantoins.

【0137】いずれの場合においても、ハロゲン化銀溶
剤は、公知のものを使用できる。例えば、チオ硫酸塩、
亜硫酸塩、チオシアン酸塩、特公昭47−11386号
記載の1,8−ジ−3,6−ジチアオクタン、2,2′
−チオジエタノール、6,9−ジオキサ−3,12−ジ
チアテトラデカン−1,14−ジオールのようなチオエ
ーテル化合物、特願平6−325350号記載のウラシ
ル、ヒダントインの如き5ないし6員環のイミド環を有
する化合物、メルカプト化合物、チオウラシル類、特開
平4−365037号や同5−66540号に記載のの
スルフィド基を有する含窒素ヘテロ環系化合物、特開昭
53−144319号記載の一般式(I)の化合物を用
いることができる。アナリティカ・ケミカ・アクタ(A
nalytica Chemica Acta)248
巻 604〜614頁(1991年)記載のトリメチル
トリアゾリウムチオレートにメソイオンチオレート化合
物も好ましい。特願平6−206331号記載のハロゲ
ン化銀を定着して安定化しうる化合物もハロゲン化銀溶
剤として使用しうる。また、これらのハロゲン化銀溶剤
を併用して用いてもよい。上記化合物の中でも、亜硫酸
塩、ウラシルやヒダントインのような5ないし6員のイ
ミド環を有する化合物が特に好ましい。特にウラシルや
ヒダントインはカリウム塩として添加すると、処理材料
の保存時の光沢低下が改善できる点で好ましい。
In each case, a known silver halide solvent can be used. For example, thiosulfate,
Sulfites, thiocyanates, 1,8-di-3,6-dithiaoctane, 2,2 'described in JP-B-47-11386
Thioether compounds such as -thiodiethanol, 6,9-dioxa-3,12-dithiatetradecane-1,14-diol; uracils described in Japanese Patent Application No. 6-325350, and 5- or 6-membered ring imides such as hydantoin Compounds having a ring, mercapto compounds, thiouracils, nitrogen-containing heterocyclic compounds having a sulfide group described in JP-A-4-365037 and JP-A-5-66540, and general formulas described in JP-A-53-144319. The compounds of I) can be used. Analytica Chemica Acta (A
nalytica Chemica Acta) 248
Volume 604 to 614 (1991), trimethyltriazolium thiolate and meso-ion thiolate compounds are also preferable. The compounds capable of fixing and stabilizing silver halide described in Japanese Patent Application No. 6-206331 can also be used as a silver halide solvent. These silver halide solvents may be used in combination. Among the above compounds, compounds having a 5- or 6-membered imide ring, such as sulfites, uracil and hydantoin, are particularly preferred. In particular, uracil or hydantoin is preferably added as a potassium salt in that gloss reduction during storage of the treated material can be improved.

【0138】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、0.01〜100ミリモル/mであり、好ましく
は、0.1〜50ミリモル/mである。より好ましく
は、1〜30ミリモル/mである。感光材料の塗布銀
量に対してモル比で、1/20〜20倍で、好ましくは
1/10〜10倍で、より好ましくは、1/3〜3倍で
ある。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒或いはアルカリまたは酸性水溶液に
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。
The total silver halide solvent content in the processing layer is from 0.01 to 100 mmol / m 2 , preferably from 0.1 to 50 mmol / m 2 . More preferably, it is 1 to 30 mmol / m 2 . The molar ratio is 1/20 to 20 times, preferably 1/10 to 10 times, and more preferably 1/3 to 3 times, relative to the amount of silver applied to the light-sensitive material. The silver halide solvent may be added to a solvent such as water, methanol, ethanol, acetone, dimethylformamide, methylpropylglycol, or an alkali or acidic aqueous solution, or may be added to a coating solution after dispersing solid fine particles.

【0139】処理材料は最低一つのタイミング層を有す
ることが出来る。このタイミング層は、所望とするハロ
ゲン化銀と現像主薬、さらにカプラーとの反応が実質的
に完了するまでの間、漂白反応や定着反応を遅延させる
ことを目的とするものである。タイミング層は、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、または、ポリビニルアルコ
ール−ポリビニルアセテートからなることが出来る。こ
の層はまた、例えば米国特許第4,056,394号、
同第4,061,496号および、同第4,229,5
16号に記載されているようなバリアータイミング層で
あっても良い。
The processing material can have at least one timing layer. The purpose of this timing layer is to delay the bleaching reaction and the fixing reaction until the reaction of the desired silver halide with the developing agent and further with the coupler is substantially completed. The timing layer can be made of gelatin, polyvinyl alcohol, or polyvinyl alcohol-polyvinyl acetate. This layer may also be used, for example, in US Pat. No. 4,056,394,
Nos. 4,061,496 and 4,229,5
A barrier timing layer as described in No. 16 may be used.

【0140】本発明の熱現像処理においては、発色現像
を行うための処理材料、漂白および/または定着を行う
ための処理材料(以下、第2処理材料と呼ぶ)、など機
能を分離した2つ以上の処理材料と順次感光材料を重ね
合わせて加熱処理を行うことも可能である。この場合に
は、現像用の処理材料には上で述べたような、漂白や定
着機能をもつ化合物は含有されないのが好ましい。感光
材料は現像用処理材料と重ね合わせて加熱処理された
後、再び漂白のために第2処理材料とそれぞれ感光性層
と処理層を向かい合わせて重ね合わされる。このとき予
め、双方のバック層を除く全塗布膜を最大膨潤させるに
要する量の0.1から1倍に相当する水を感光材料また
は第2処理材料を与えておく。この状態で、40℃から
100℃の温度で5秒から60秒間加熱することによ
り、漂白処理や定着処理が施される。水の量、水の種
類、水の付与方法、および感光材料と処理材料を重ね合
わせる方法については現像用の処理材料と同様のものを
用いることができる。
In the heat development process of the present invention, two materials having different functions such as a processing material for performing color development and a processing material for performing bleaching and / or fixing (hereinafter, referred to as a second processing material). It is also possible to superpose the above-mentioned processing material and the photosensitive material in order and to perform the heat treatment. In this case, it is preferable that the processing material for development does not contain a compound having a bleaching or fixing function as described above. After the photosensitive material is superposed on the processing material for development and heat-treated, it is again superposed on the second processing material with the photosensitive layer and the processing layer facing each other for bleaching. At this time, the photosensitive material or the second processing material is provided with water equivalent to 0.1 to 1 times the amount required for maximally swelling the entire coating film except for both back layers. In this state, a bleaching process or a fixing process is performed by heating at a temperature of 40 ° C. to 100 ° C. for 5 seconds to 60 seconds. With respect to the amount of water, the type of water, the method of applying water, and the method of superposing the photosensitive material and the processing material, the same materials as the processing materials for development can be used.

【0141】本発明の感光材料を処理後、長期間に渡っ
て保管あるいは鑑賞する目的で用いるためには、上述の
漂白処理や定着処理を行うことが好ましい。しかし、後
述のように、本発明の感光材料を処理後直ちにスキャナ
ー等で読取り、電子画像に変換する目的で用いる場合に
は、漂白処理や定着処理は必ずしも必要ではない。しか
し通常は定着処理は行うのがこのましい。これは残存す
るハロゲン化銀が可視波長域に吸収を持つため、スキャ
ナー読取り時にノイズ源となって得られる電子画像に悪
影響を与えるからである。定着処理をおこなわず、現像
だけの簡易な処理を実現するためには、前述の薄い平板
ハロゲン化銀粒子や塩化銀粒子を用いることが好まし
い。特に塩化銀平板粒子を用いることが好ましい。
In order to use the light-sensitive material of the present invention for storage or appreciation for a long period after processing, it is preferable to perform the above-mentioned bleaching or fixing. However, when the photosensitive material of the present invention is read by a scanner or the like immediately after processing and is used for conversion into an electronic image as described later, bleaching processing and fixing processing are not necessarily required. However, it is usually preferable to perform the fixing process. This is because the remaining silver halide has an absorption in the visible wavelength range, and adversely affects an electronic image obtained as a noise source during scanner reading. In order to realize a simple process of development only without performing a fixing process, it is preferable to use the above-mentioned thin tabular silver halide grains or silver chloride grains. In particular, silver chloride tabular grains are preferably used.

【0142】本発明の感光材料の別の好ましい処理形態
はアクチベーター処理である。アクチベーター処理と
は、発色現像主薬を感光材料の中に内蔵させておき、発
色現像主薬を含まない処理液で現像処理を行う処理方法
をさしている。この場合の処理液は通常の現像処理液成
分に含まれている発色現像主薬を含まないことが特徴
で、その他の成分(例えばアルカリ、補助現像主薬な
ど)を含んでいても良い。アクチベーター処理について
は欧州特許第545,491A1号、同第565,16
5A1号などの公知文献に例示されている。本発明に用
いるアクチベーター処理液のpHは9以上であることが
好ましく、10以上であることが更に好ましい。
Another preferred processing mode of the light-sensitive material of the present invention is an activator processing. Activator processing refers to a processing method in which a color developing agent is incorporated in a photosensitive material, and development processing is performed using a processing solution containing no color developing agent. The processing solution in this case is characterized in that it does not contain a color developing agent contained in a normal developing solution component, and may contain other components (for example, an alkali, an auxiliary developing agent, etc.). Activator treatment is described in European Patent Nos. 545,491A1 and 565,16.
This is exemplified in known literature such as 5A1. The pH of the activator treatment liquid used in the present invention is preferably 9 or more, more preferably 10 or more.

【0143】本発明の感光材料に対しアクチベーター処
理を行う場合、補助現像剤が好ましく用いられる。ここ
で補助現像剤とはハロゲン化銀現像の現像過程におい
て、発色現像主薬からハロゲン化銀への電子の移動を促
進する作用を有する物質である。補助現像剤はアクチベ
ータ処理液に添加してもよいが、予め感光材料に内蔵さ
せておくこともできる。補助現像剤を含むアルカリ水溶
液で現像する方法は、RD17643の28〜29頁、
同18716の651左欄〜右欄、および同30710
5の880〜881頁に記載されている。
When the light-sensitive material of the present invention is subjected to an activator treatment, an auxiliary developer is preferably used. Here, the auxiliary developer is a substance having an action of promoting the transfer of electrons from the color developing agent to the silver halide in the development process of silver halide development. The auxiliary developer may be added to the activator processing solution, but may be incorporated in the photosensitive material in advance. A method of developing with an alkaline aqueous solution containing an auxiliary developer is described in RD17643, pp. 28-29,
18716, 651 left column to right column, and 30710
5 pages 880-881.

【0144】本発明における補助現像主薬は好ましくは
一般式(ETA−I)又は一般式(ETA−II)で表
されるケンダール−ペルツ則に従う電子放出性の化合物
である。この中で(ETA−I)で表されるものが特に
好ましい。
The auxiliary developing agent in the present invention is preferably an electron-emitting compound represented by the general formula (ETA-I) or the general formula (ETA-II) according to the Kendall-Peltz rule. Among them, those represented by (ETA-I) are particularly preferred.

【0145】[0145]

【化29】 Embedded image

【0146】一般式(ETA−I)、(ETA−II)
において、R51〜R54は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基を表す。R55〜R59は水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シクロア
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、アニ
リノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、シリル基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアル
キルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイル
オキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスル
ホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレ
イド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
スルファモイルアミノ基、アルキルスルフィニル基、ア
レーンスルフィニル基、アルカンスルホニル基、アレー
ンスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスフ
ィノイル基、ホスフィノイルアミノ基を表す。
Formulas (ETA-I) and (ETA-II)
In formulas, R 51 to R 54 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. R 55 to R 59 are a hydrogen atom, a halogen atom,
Cyano group, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, cycloalkyloxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, silyloxy group, acyloxy group, amino group, anilino group, hetero Ring amino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, silyl group, hydroxyl group,
Nitro group, alkoxycarbonyloxy group, cycloalkyloxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, carbamoyloxy group, sulfamoyloxy group, alkanesulfonyloxy group, arenesulfonyloxy group, acyl group, alkoxycarbonyl group,
Cycloalkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, carbonamide group, ureido group, imide group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonamide group,
Represents a sulfamoylamino group, an alkylsulfinyl group, an arenesulfinyl group, an alkanesulfonyl group, an arenesulfonyl group, a sulfamoyl group, a sulfo group, a phosphinoyl group, and a phosphinoylamino group.

【0147】qは0〜5の整数を表し、qが2以上のと
きにはR55はそれぞれ異なっていても良い。R60
アルキル基、アリール基を表す。
Q represents an integer of 0 to 5, and when q is 2 or more, R 55 may be different from each other. R 60 represents an alkyl group or an aryl group.

【0148】一般式(ETA−I)又は(ETA−I
I)で表される化合物の具体的な例としては、本出願人
による特願平10−44518号明細書P26〜30に
記載の化合物(ETA−1)〜(ETA−32)が挙げ
られる。
Formula (ETA-I) or (ETA-I)
Specific examples of the compound represented by I) include compounds (ETA-1) to (ETA-32) described in Japanese Patent Application No. 10-44518, pages 26 to 30 by the present applicant.

【0149】また補助現像剤を感光材料に内蔵させる場
合、感光材料の保存安定性を高めるために、補助現像剤
を前駆体の形で内蔵させることもできる。ここで用いら
れる補助現像剤前駆体としては、特開平1−13855
6号に記載の化合物を挙げることができる。これらの化
合物は、水やアルコール類やアセトン、ジメチルホルム
アミド、グリコール類等の適当な溶媒に溶解させる、ま
たは、微粒子固体分散状、または、トリクレジルフォス
フェート等の高沸点有機溶媒に溶解の後に親水性バイン
ダー中で微粒子分散を行うなどして添加し、塗布するこ
とができる。これら補助現像剤前駆体は2種以上併用し
て用いてもよいし、補助現像剤と併用して用いてもよ
い。
When the auxiliary developer is incorporated in the photosensitive material, the auxiliary developer can be incorporated in the form of a precursor in order to enhance the storage stability of the photosensitive material. The auxiliary developer precursor used herein is described in JP-A-1-13855.
No. 6 can be mentioned. These compounds are dissolved in an appropriate solvent such as water, alcohols, acetone, dimethylformamide, and glycols, or in the form of fine solid dispersion or dissolved in a high boiling organic solvent such as tricresyl phosphate. It can be added and dispersed by dispersing fine particles in a hydrophilic binder. These auxiliary developer precursors may be used in combination of two or more, or may be used in combination with an auxiliary developer.

【0150】本発明の感光材料および処理材料には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は公知技術第5号(1991年
3月22日、アズテック有限会社発行)の136〜13
8頁、特開昭62−173463号、同62−1834
57号等に記載されている。感光材料には、スベリ性防
止、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合
物を含ませてもよい。有機フロオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭6
1−20944号、同62−135826号等に記載さ
れているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。
In the light-sensitive material and the processing material of the present invention, various surfactants can be used for the purpose of coating aid, improvement of peelability, improvement of slipperiness, antistatic, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant are known in the art No. 5 (March 22, 1991, Aztec Co., Ltd.), 136-13.
8 pages, JP-A-62-173463 and JP-A-62-1834.
No. 57, etc. The photosensitive material may contain an organic fluoro compound for the purpose of preventing slippage, preventing static charge, improving peelability, and the like. Representative examples of the organic fluoro compounds are described in JP-B-57-9053, columns 8-17,
Hydrophobic surfactants such as fluorine-based surfactants described in JP-A Nos. 1-20944 and 62-135826, oily fluorine-containing compounds such as fluorine oil, and solid fluorine-containing compounds such as tetrafluoroethylene resin Compounds.

【0151】感光材料および処理材料には滑り性がある
事が好ましい。滑り剤含有量は感光層面、バック面とも
に用いることが好ましい。好ましい滑り性としては動摩
擦係数で0.25以下0.01以上である。この時の測
定は直径5mmのステンレス球に対し、60cm/分で
搬送した時の値を表す(25℃、60%RH)。この評
価において相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同
レベルの値となる。使用可能な滑り剤としては、ポリオ
ルガノシロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属
塩、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、
ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキ
サン、ポリジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシ
ロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いるこ
とができる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層
が好ましい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキ
ル基を有するエステルが好ましい。
It is preferable that the light-sensitive material and the processing material have slipperiness. The content of the slip agent is preferably used for both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the stainless steel ball having a diameter of 5 mm was conveyed at 60 cm / min (25 ° C., 60% RH). In this evaluation, even when the surface of the photosensitive layer is replaced as the partner material, the values are almost the same level. Usable slip agents include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and the like.
As the polyorganosiloxane, polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polystyrylmethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, or the like can be used. The additional layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer. Particularly, polydimethylsiloxane or an ester having a long-chain alkyl group is preferable.

【0152】また本発明の感光材料および処理材料にお
いては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯
電防止剤としては、カルボン酸及びカルボン酸塩、スル
ホン酸塩を含む高分子、カチオン性高分子、イオン性界
面活性剤化合物を挙げることができる。帯電防止剤とし
て最も好ましいものは、ZnO、TiO、SnO
Al、In、SiO、MgO、BaO、
MoO、Vの中から選ばれた少くとも1種の体
積抵抗率が10Ω・cm以下、より好ましくは10
Ω・cm以下である粒子サイズ0.001〜1.0μm
結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒
子、更にはゾル状や金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子である。感材への含有量としては5〜50
0mg/mが好ましく、特に好ましくは10〜350
mg/mである。導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物とバインダーの量の比は1/300〜100/1
が好ましく、より好ましくは1/100〜100/5で
ある。
In the light-sensitive material and the processing material of the present invention, an antistatic agent is preferably used. Examples of such antistatic agents include polymers containing carboxylic acid and carboxylate and sulfonate, cationic polymers, and ionic surfactant compounds. The most preferred antistatic agents are ZnO, TiO 2 , SnO 2 ,
Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO,
At least one volume resistivity selected from MoO 3 and V 2 O 5 is 10 7 Ω · cm or less, more preferably 10 5 Ω · cm or less.
Ω · cm or less particle size 0.001 to 1.0 μm
Fine particles of a crystalline metal oxide or a complex oxide thereof, and further, fine particles of a sol, a metal oxide, or a complex oxide thereof. The content in the light-sensitive material is 5 to 50
0 mg / m 2 is preferable, and particularly preferably 10 to 350
mg / m 2 . The ratio of the amount of the conductive crystalline oxide or its composite oxide to the binder is from 1/300 to 100/1.
Is preferably, and more preferably 1/100 to 100/5.

【0153】感光材料および処理材料の構成(バック層
を含む)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜
のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的
で種々のポリマーラテックスを含有させることができ
る。具体的には、特開昭62−245258号、同62
−136648号、同62−110066号等に記載の
ポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラ
ス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒
染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。
Various constitutions of the photosensitive material and the processing material (including the back layer) are used for the purpose of improving physical properties of the film such as stabilization of dimensions, prevention of curling, prevention of adhesion, prevention of cracking of the film, and prevention of pressure increase / decrease. A polymer latex can be included. Specifically, JP-A Nos. 62-245258 and 62
Any of the polymer latexes described in JP-B-136648 and JP-A-62-10066 can be used. In particular, when a polymer latex having a low glass transition point (40 ° C. or lower) is used for the mordant layer, cracking of the mordant layer can be prevented, and when a polymer latex having a high glass transition point is used for the back layer, the curl prevention effect is reduced. can get.

【0154】本発明の感光材料および処理材料にはマッ
ト剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バ
ック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加する
のが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液
不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することであ
る。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ(メチルメ
タクリレート/メタクリル酸=9/1又は5/5(モル
比))、ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径として
は0.8〜10μmが好ましく、その粒径分布も狭い方
が好ましく、平均粒径の0.9〜1.1倍の間に全粒子
数の90%以上が含有させることが好ましい。又、マッ
ト性を高めるために0.8μm以下の微粒子を同時に添
加することも好ましく、例えばポリメチルメタクリレー
ト(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレート/メタ
クリル酸=9/1(モル比)0.3μm)、ポリスチレ
ン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03
μm)が挙げられる。具体的には、特開昭61−882
56号(29)頁に記載されている。その他、ベンゾグ
アナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、A
S樹脂ビーズなどの特開昭63−274944号、同6
3−274952号記載の化合物がある。その他前記リ
サーチ・ディスクロージャー記載の化合物が使用でき
る。
The light-sensitive material and the processing material of the present invention preferably contain a matting agent. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethyl methacrylate, poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles and the like are preferable. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, and the particle size distribution is preferably narrow. It is preferable that 90% or more of the total number of particles be contained between 0.9 and 1.1 times the average particle size. . It is also preferable to simultaneously add fine particles having a size of 0.8 μm or less in order to enhance the matting property. For example, polymethyl methacrylate (0.2 μm), poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9/1 (molar ratio) 0.3 μm) ), Polystyrene particles (0.25 μm), colloidal silica (0.03
μm). Specifically, JP-A-61-882
No. 56, page 29. In addition, benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, A
JP-A Nos. 63-274944 and 6
There is a compound described in 3-274952. In addition, the compounds described in the aforementioned Research Disclosure can be used.

【0155】次に、感光材料を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテルなどで
ある。更にパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平1−312537号、同1
−312538号に記載されている。特に25℃、25
%RHでの抵抗が1012Ω以下が好ましい。通常プラ
スチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。パトローネのサイズは現在135サイズ
のままでもよいし、カメラの小型化には、現在の135
サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下と
することも有効である。パトローネのケースの容積は、
30cm以下、好ましくは25cm以下とすること
が好ましい。パトローネおよびパトローネケースに使用
されるプラスチックの重量は5g〜15gが好ましい。
Next, a film cartridge in which a photosensitive material can be loaded will be described. The main material of the patrone used in the present invention may be metal or synthetic plastic. Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Further, patrone may contain various antistatic agents, such as carbon black, metal oxide particles, nonions,
Anions, cations and betaine-based surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are disclosed in JP-A-1-312537,
No. 3,12,538. Especially 25 ° C, 25
The resistance at% RH is preferably 10 12 Ω or less. Usually, a plastic patrone is manufactured using a plastic into which carbon black, a pigment, or the like is kneaded in order to impart light shielding properties. The size of the patrone may be the same as the current 135 size.
It is also effective to set the diameter of a cartridge having a size of 25 mm to 22 mm or less. The volume of the patrone case is
It is preferably at most 30 cm 3, more preferably at most 25 cm 3 . The weight of the plastic used for the patrone and the patrone case is preferably 5 g to 15 g.

【0156】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ポート部から外部に送り出す構造でもよい。これらは米
国特許第4,834,306号、同第5,226,61
3号に開示されている。
A cartridge that rotates the spool to feed the film may also be used. Further, a structure may be employed in which the leading end of the film is housed in the patrone main body, and the leading end of the film is sent out from the port portion of the patrone by rotating the spool shaft in the film sending direction. These are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,834,306 and 5,226,61.
No. 3.

【0157】本発明の感光材料は一般に市販されている
レンズ付きフィルムユニットに装填して用いることがで
きる。また本発明の感光材料は、特願平10−1584
27号、同10−170624号、同10−18898
4号明細書に記載のレンズ付きフィルムユニットに装填
して好ましく用いることができる。
The light-sensitive material of the present invention can be used by loading it on a commercially available film unit with a lens. The light-sensitive material of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application No. 10-1584.
No. 27, No. 10-170624, No. 10-18898
It can be preferably used by loading it into the lens-fitted film unit described in the specification of JP-A No. 4 (1994).

【0158】本発明の感光材料を撮影用感材として用い
る場合、カメラ等を用いて風景や人物などを直接撮影す
るのが一般的である。上記のようなレンズ付きフィルム
ユニットに装填されて用いられる場合もこれに類する。
そのほか、本発明の感光材料は、プリンターや引伸機等
を用いてリバーサルフィルムやネガフィルムを通して露
光する方法、複写機の露光装置等を用いて、原画をスリ
ットなどを通して走査露光する方法、画像情報と電気信
号を経由して発効ダイオード、各種レーザー(レーザー
ダイオード、ガスレーザーなど)などを発光させ走査露
光する方法(特開平2−129625号、特願平3−3
38182号、同4−9388号、同4−281442
号等に記載の方法)、画像情報をCRT、液晶ディスプ
レー、エレクトロルミネッセンスディスプレー、プラズ
マディスプレーなどの画像表示装置に出力し、直接又は
光学系を介して露光する方法などにも用いられる。
When the light-sensitive material of the present invention is used as a light-sensitive material for photographing, it is common to directly photograph landscapes, people, and the like using a camera or the like. The case where the above-described lens-attached film unit is used by being mounted thereon is similar to this.
In addition, the photosensitive material of the present invention is a method of exposing through a reversal film or a negative film using a printer or a stretching machine, a method of scanning and exposing an original image through a slit or the like using an exposing device of a copying machine, etc. A method of scanning and exposing an emitting diode, various lasers (laser diode, gas laser, etc.) via an electric signal to emit light (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-129625, Japanese Patent Application No. 3-3)
No. 38182, No. 4-9388, No. 4-281442
And methods for outputting image information to an image display device such as a CRT, a liquid crystal display, an electroluminescence display, and a plasma display, and exposing directly or via an optical system.

【0159】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように自然光、タングステンランプ、発光ダイオ
ード、レーザー光源、CRT光源などの米国特許第4,
500,626号第56欄、特開平2−53378号、
同2−54672号記載の光源や露光方法を用いること
ができる。また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒ
ーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画
像露光することもできる。ここで非線形光学材料とは、
レーザー光のような強い光電界を与えたときに現れる分
局と電界との非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ
酸リチウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸
リチウム、BaBなどに代表される無機化合物
や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば、3−
メチル−4−ニトロピリジン−N−オキシド(POM)
のようなニトロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭
61−53462号、同62−210432号に記載の
化合物が好ましく用いることができる。波長変換素子の
形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知
られており、その何れもが有用である。
As a light source for recording an image on a photosensitive material,
As described above, U.S. Pat.
500,626, column 56, JP-A-2-53378,
The light source and the exposure method described in JP-A-2-54672 can be used. Also, image exposure can be performed using a wavelength conversion element in which a non-linear optical material and a coherent light source such as laser light are combined. Here, the nonlinear optical material is
It is a material that can exhibit nonlinearity between localization and electric field that appears when a strong optical electric field such as laser light is applied, such as lithium niobate, potassium dihydrogen phosphate (KDP), lithium iodate, and BaB 2 O 4 And urea derivatives, nitroaniline derivatives such as 3-
Methyl-4-nitropyridine-N-oxide (POM)
Nitropyridine-N-oxide derivatives such as those described in JP-A-61-53462 and JP-A-62-1210432 can be preferably used. As a form of the wavelength conversion element, a single crystal optical waveguide type, a fiber type, and the like are known, and any of them is useful.

【0160】また、前記の画像情報はビデオカメラ、電
子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビジ
ョン信号規格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原
画をスキャナー等多数の画素に分割して得た画像信号、
CG、CADで代表されるコンピューターを用いて作成
された画像を利用できる。
The image information is obtained by dividing an image signal obtained from a video camera, an electronic still camera, or the like, a television signal represented by the Nippon Television Signal Standard (NTSC), or an original image into a plurality of pixels such as a scanner. Image signal,
Images created using a computer represented by CG and CAD can be used.

【0161】本発明によって得られた画像は、スキャナ
ー等を用いて読み取り、電子画像情報に変換することが
できる。本発明においてスキャナ−とは感光材料を光学
的に走査して反射、または透過の光学濃度を画像情報に
変換する装置である。走査する際にはスキャナーの光学
部分を感光材料の移動方向とは異なった方向に移動させ
ることによって感光材料の必要な領域を走査することが
一般的であり、推奨されるが、感光材料を固定してスキ
ャナーの光学部分のみを移動させたり、感光材料のみを
移動させてスキャナーの光学部分を固定してもよい。ま
たはこれらの組み合わせであってもよい。
The image obtained by the present invention can be read using a scanner or the like and converted into electronic image information. In the present invention, a scanner is a device that optically scans a photosensitive material and converts the optical density of reflection or transmission into image information. When scanning, it is common to scan the required area of the photosensitive material by moving the optical part of the scanner in a direction different from the direction of movement of the photosensitive material, and it is recommended that the photosensitive material be fixed. Then, only the optical part of the scanner may be moved, or only the photosensitive material may be moved to fix the optical part of the scanner. Alternatively, a combination of these may be used.

【0162】感光部材の画像情報を読み取る場合には、
少なくとも3つの各々の色素の吸収が出来る波長領域の
光を全面照射あるいはスリット走査してその反射光、あ
るいは透過光の光量を測定する方法が好ましい。この場
合、拡散光を用いた方が、平行光を用いるより、フィル
ムのマット剤、傷などの情報が除去できるので好まし
い。また、受光部には、半導体イメージセンサー(例え
ば、エリア型CCDまたはCCDラインセンサー)を用
いているのが好ましい。また画像読み取り時の処理シー
トも有無は問わない。
When reading the image information of the photosensitive member,
A method of irradiating the entire surface with light in a wavelength region where at least three dyes can be absorbed or performing slit scanning to measure the amount of reflected light or transmitted light is preferable. In this case, it is preferable to use diffused light, because information such as a matting agent and a scratch on the film can be removed as compared with the use of parallel light. Further, it is preferable that a semiconductor image sensor (for example, an area type CCD or a CCD line sensor) is used for the light receiving unit. Also, the presence or absence of a processing sheet at the time of image reading does not matter.

【0163】このようにして得られた画像データは、各
種画像表示装置を用いて見ることができる。画像表示装
置としては、カラーもしくはモノクロCRT、液晶ディ
スプレイ、プラズマ発光ディスプレイ、ELディスプレ
イなど、任意の装置が用いられる。
The image data thus obtained can be viewed using various image display devices. As the image display device, an arbitrary device such as a color or monochrome CRT, a liquid crystal display, a plasma light emitting display, and an EL display is used.

【0164】本発明ではこのようにして読み取られた画
像信号を出力して別の記録材料上に画像を形成すること
ができる。出力する材料はハロゲン化銀感光材料の他、
各種ハードコピー装置が用いられる。例えばインクジェ
ット方式、昇華型熱転写方式、電子写真方式、サイカラ
ー方式、サーモオートクロム方式、ハロゲン化銀カラー
ぺーパーに露光する方法、ハロゲン化銀熱現像方式など
様々な方式が用いられる。いずれの方法でも本発明の効
果は充分に発揮される。
In the present invention, an image signal thus read can be output to form an image on another recording material. The output material is silver halide photosensitive material,
Various hard copy devices are used. For example, various systems such as an ink jet system, a sublimation type thermal transfer system, an electrophotographic system, a cycolor system, a thermoautochrome system, a method of exposing a silver halide color paper, and a silver halide heat development system are used. The effect of the present invention is sufficiently exhibited by any of the methods.

【0165】本発明においては、現像によって得られた
画像情報をデジタルデータとして取り込むことを主な目
的としているが、従来の方法である撮影した情報をカラ
ーペーパーのようなプリント材料にアナログ的に光学露
光して使用することもできる。
In the present invention, the main purpose is to take in image information obtained by development as digital data. However, in the conventional method, photographed information is converted to a print material such as color paper by an analog optical method. It can also be used after exposure.

【0166】[0166]

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。 実施例1 下引層を設けたセルローストリアセテートフィルム支持
体に以下の組成物を塗布して多層カラー感光材料を作製
した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 A multilayer color photosensitive material was prepared by coating the following composition on a cellulose triacetate film support provided with an undercoat layer.

【0167】以下において、ハロゲン化銀写真感光材料
の添加量は特に記載のない限り1m 当たりのグラム数
を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換
算して示し、増感色素はハロゲン化銀1モル当たりのモ
ル数で示した。
Hereinafter, a silver halide photographic light-sensitive material will be described.
1 m unless otherwise specified. 2Grams per unit
Is shown. In addition, silver halide and colloidal silver are converted to silver.
The sensitizing dye is expressed in moles per mole of silver halide.
It is shown by the number of files.

【0168】 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.18 紫外線吸収剤(UV−1) 0.30 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.37 ゼラチン 1.59First layer: Antihalation layer Black colloidal silver 0.18 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.30 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.37 Gelatin 1.59

【0169】 第2層:中間層 ゼラチン 0.80Second layer: Intermediate layer Gelatin 0.80

【0170】 第3層:低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤A 0.63 増感色素(SD−1) 1.7×10−4 増感色素(SD−2) 1.5×10−4 増感色素(SD−3) 1.5×10−4 増感色素(SD−4) 1.3×10−5 シアンカプラー(C−1) 0.71 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.09 DIR化合物(D−2) 0.005 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.65 ゼラチン 2.05Third layer: low-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion A 0.63 sensitizing dye (SD-1) 1.7 × 10 −4 sensitizing dye (SD-2) 1.5 × 10 − 4 sensitizing dye (SD-3) 1.5 × 10 -4 sensitizing dye (SD-4) 1.3 × 10 -5 cyan coupler (C-1) 0.71 colored cyan coupler (CC-1) 0 0.09 DIR compound (D-2) 0.005 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.65 Gelatin 2.05

【0171】 第4層:中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤B 0.71 増感色素(SD−2) 2.5×10−4 増感色素(SD−3) 1.4×10−5 増感色素(SD−4) 2.2×10−4 シアンカプラー(C−1) 0.27 カラードシアンカプラー(CC−1) 0.04 DIR化合物(D−1) 0.01 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.32 ゼラチン 0.83Fourth layer: middle-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.71 sensitizing dye (SD-2) 2.5 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.4 × 10 − 5 sensitizing dye (SD-4) 2.2 × 10 -4 cyan coupler (C-1) 0.27 colored cyan coupler (CC-1) 0.04 DIR compound (D-1) 0.01 high boiling point organic Solvent (Oil-1) 0.32 Gelatin 0.83

【0172】 第5層:高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤C 1.52 増感色素(SD−2) 2.1×10−4 増感色素(SD−3) 1.2×10−5 増感色素(SD−4) 1.8×10−4 シアンカプラー(C−2) 0.13 DIR化合物(D−2) 0.009 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.17 ゼラチン 1.04Fifth layer: high-sensitivity red-sensitive layer Silver iodobromide emulsion C 1.52 sensitizing dye (SD-2) 2.1 × 10 -4 sensitizing dye (SD-3) 1.2 × 10 − 5 sensitizing dye (SD-4) 1.8 × 10 -4 cyan coupler (C-2) 0.13 DIR compound (D-2) 0.009 high boiling point organic solvent (Oil-1) 0.17 gelatin 1 .04

【0173】 第6層:中間層 色汚染防止剤(SC−1) 0.04 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.50 ゼラチン 1.00 Y−1 0.04 Y−2 0.12Sixth layer: Intermediate layer Color stain inhibitor (SC-1) 0.04 High boiling organic solvent (Oil-1) 0.50 Gelatin 1.00 Y-1 0.04 Y-2 0.12

【0174】 第7層:低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤A 0.76 増感色素(SD−1) 6.5×10−4 増感色素(SD−9) 7.2×10−5 増感色素(SD−7) 7.5×10−5 マゼンタカプラー(M−1) 0.13 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.11 DIR化合物(D−1) 0.004 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.49 ゼラチン 1.10Seventh layer: low-sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion A 0.76 sensitizing dye (SD-1) 6.5 × 10 -4 sensitizing dye (SD-9) 7.2 × 10 − 5 sensitizing dye (SD-7) 7.5 × 10 -5 Magenta coupler (M-1) 0.13 Colored magenta coupler (CM-1) 0.11 DIR compound (D-1) 0.004 High boiling organic Solvent (Oil-2) 0.49 Gelatin 1.10

【0175】 第8層:中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤B 0.55 増感色素(SD−1) 5.2×10−4 増感色素(SD−9) 5.8×10−5 増感色素(SD−7) 5.0×10−5 マゼンタカプラー(M−1) 0.07 カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.14 DIR化合物(D−3) 0.002 DIR化合物(D−4) 0.002 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.33 ゼラチン 0.78Eighth layer: middle-sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.55 sensitizing dye (SD-1) 5.2 × 10 -4 sensitizing dye (SD-9) 5.8 × 10 − 5 sensitizing dye (SD-7) 5.0 × 10 -5 Magenta coupler (M-1) 0.07 Colored magenta coupler (CM-1) 0.14 DIR compound (D-3) 0.002 DIR compound ( D-4) 0.002 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.33 Gelatin 0.78

【0176】 第9層:高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤C 0.82 増感色素(SD−6) 1.4×10−4 増感色素(SD−7) 1.5×10−4 増感色素(SD−8) 1.4×10−4 マゼンタカプラー(M−1) 0.03 マゼンタカプラー(M−2) 0.05 カラードマゼンタカプラー(CM−2) 0.03 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.31 ゼラチン 0.91Ninth layer: high-sensitivity green-sensitive layer Silver iodobromide emulsion C 0.82 sensitizing dye (SD-6) 1.4 × 10 -4 sensitizing dye (SD-7) 1.5 × 10 − 4 sensitizing dye (SD-8) 1.4 × 10 -4 Magenta coupler (M-1) 0.03 Magenta coupler (M-2) 0.05 Colored magenta coupler (CM-2) 0.03 High boiling organic Solvent (Oil-2) 0.31 Gelatin 0.91

【0177】 第10層:中間層 高沸点有機溶媒(Oil−1) 0.30 ゼラチン 0.50Tenth layer: Intermediate layer High boiling organic solvent (Oil-1) 0.30 Gelatin 0.50

【0178】 第11層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.10 色汚染防止剤(SC−2) 0.08 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.10 ゼラチン 1.00Eleventh layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver 0.10 Color stain inhibitor (SC-2) 0.08 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.10 Gelatin 1.00

【0179】 第12層:中間層 ゼラチン 0.50Twelfth layer: Intermediate layer Gelatin 0.50

【0180】 第13層:低感度青感性層 沃臭化銀乳剤A 0.16 沃臭化銀乳剤D 0.16 増感色素(SD−10) 1.7×10−4 増感色素(SD−11) 4.0×10−4 増感色素(SD′−1) 3.1×10−6 イエローカプラー(Y−1) 0.24 イエローカプラー(Y−2) 0.66 DIR化合物(D−5) 0.10 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.18 ゼラチン 1.1913th layer: low-sensitivity blue-sensitive layer silver iodobromide emulsion A 0.16 silver iodobromide emulsion D 0.16 sensitizing dye (SD-10) 1.7 × 10 -4 sensitizing dye (SD -11) 4.0 × 10 -4 sensitizing dye (SD′-1) 3.1 × 10 -6 Yellow coupler (Y-1) 0.24 Yellow coupler (Y-2) 0.66 DIR compound (D -5) 0.10 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.18 Gelatin 1.19

【0181】 第14層:中感度青感性層 沃臭化銀乳剤B 0.46 増感色素(SD−10) 1.3×10−4 増感色素(SD−11) 3.0×10−4 増感色素(SD′−1) 1.6×10−6 イエローカプラー(Y−1) 0.07 イエローカプラー(Y−2) 0.20 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.05 ゼラチン 0.84Fourteenth layer: middle-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion B 0.46 sensitizing dye (SD-10) 1.3 × 10 -4 sensitizing dye (SD-11) 3.0 × 10 − 4 sensitizing dye (SD'-1) 1.6 × 10 -6 yellow coupler (Y-1) 0.07 yellow coupler (Y-2) 0.20 high boiling organic solvent (Oil-2) 0.05 gelatin 0.84

【0182】 第15層:高感度青感性層 沃臭化銀乳剤E 0.41 増感色素(SD−10) 0.9×10−4 増感色素(SD−12) 2.0×10−4 増感色素(SD′−1) 1.0×10−6 イエローカプラー(Y−1) 0.06 イエローカプラー(Y−2) 0.18 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.05 ゼラチン 0.97Fifteenth layer: high-sensitivity blue-sensitive layer Silver iodobromide emulsion E 0.41 sensitizing dye (SD-10) 0.9 × 10 -4 sensitizing dye (SD-12) 2.0 × 10 − 4 sensitizing dye (SD'-1) 1.0 × 10 -6 Yellow coupler (Y-1) 0.06 Yellow coupler (Y-2) 0.18 High boiling organic solvent (Oil-2) 0.05 Gelatin 0.97

【0183】 第16層:第1保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.04μm、沃臭化銀含有率4.0モル%) 0.30 紫外線吸収剤(UV−2) 0.30 紫外線吸収剤(UV−3) 0.015 紫外線吸収剤(UV−4) 0.015 紫外線吸収剤(UV−5) 0.015 紫外線吸収剤(UV−6) 0.10 高沸点有機溶媒(Oil−2) 0.07 高沸点有機溶媒(Oil−3) 0.07 ゼラチン 1.44Sixteenth layer: First protective layer Silver iodobromide emulsion (average particle size: 0.04 μm, silver iodobromide content: 4.0 mol%) 0.30 Ultraviolet absorber (UV-2) 0.30 UV absorber (UV-3) 0.015 UV absorber (UV-4) 0.015 UV absorber (UV-5) 0.015 UV absorber (UV-6) 0.10 High boiling organic solvent (Oil) -2) 0.07 High boiling organic solvent (Oil-3) 0.07 Gelatin 1.44

【0184】 第17層:第2保護層 アルカリ可溶性マット剤(P−1) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.04 滑り剤(WAX−1) 0.04 ゼラチン 0.55Seventeenth layer: Second protective layer Alkali-soluble matting agent (P-1) 0.15 Polymethyl methacrylate (average particle size: 3 μm) 0.04 Slip agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0.55

【0185】尚上記組成物の他に、化合物SU−1,S
U−2,SU−3、SU−4、粘度調整剤V−1、硬膜
剤H−1,H−2、安定剤ST−1、カブリ防止剤AF
−1,AF−2、重量平均分子量:10,000及び重
量平均分子量:1,100,000の2種のAF−3、
化合物FS−1,FS−2、及び防腐剤DI−1を各層
に適宜添加した。上記試料に用いた化合物の構造を以下
に示す。
Incidentally, in addition to the above-mentioned composition, compounds SU-1, S
U-2, SU-3, SU-4, viscosity modifier V-1, hardener H-1, H-2, stabilizer ST-1, antifoggant AF
-1, AF-2, two kinds of AF-3 having a weight average molecular weight of 10,000 and a weight average molecular weight of 1,100,000;
Compounds FS-1, FS-2 and preservative DI-1 were appropriately added to each layer. The structure of the compound used in the above sample is shown below.

【0186】[0186]

【化30】 Embedded image

【0187】[0187]

【化31】 Embedded image

【0188】[0188]

【化32】 Embedded image

【0189】[0189]

【化33】 Embedded image

【0190】[0190]

【化34】 Embedded image

【0191】[0191]

【化35】 Embedded image

【0192】[0192]

【化36】 Embedded image

【0193】[0193]

【化37】 Embedded image

【0194】[0194]

【化38】 Embedded image

【0195】[0195]

【化39】 Embedded image

【0196】[0196]

【化40】 Embedded image

【0197】実施例で用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。ま
た、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。
The emulsions used in the examples are as follows. Incidentally, the average particle size is shown by a particle size converted into a cube. Each emulsion was optimally subjected to gold / sulfur sensitization.

【0198】[0198]

【表1】 [Table 1]

【0199】35mm規格の撮影用フィルムサイズに加
工し試料1〜6とした。
Samples 1 to 6 were formed by processing into a 35 mm standard film size for photography.

【0200】実施例2 こうして得た試料1〜6に下記の操作を行った。 (基準情報の入力;試料1)先頭部から100mmの部
分から3箇所にそれぞれ青色光、緑色光、赤色光にて光
学ウエッジマスクを通して露光し、パトローネに封入し
た。
Example 2 The following operations were performed on Samples 1 to 6 thus obtained. (Input of reference information; sample 1) Blue light, green light, and red light were respectively exposed to three places from a part 100 mm from the head through an optical wedge mask, and sealed in a patrone.

【0201】その後、画像情報読み取り部を有する自動
現像機Aの現像液槽部分にC−41処理用発色現像液を
充填した自動現像機Aにより現像及び画像情報の読み取
りを行った。得られた信号は電気的信号に変換され自動
現像機Aに付属するメモリー部分に蓄積された。
Thereafter, development and image information were read by the automatic developing machine A in which the developing solution tank portion of the automatic developing machine A having the image information reading section was filled with the color developing solution for C-41 processing. The obtained signal was converted into an electric signal and stored in a memory part attached to the automatic developing machine A.

【0202】尚、図1中、1は感光材料巻き出し部、2
は現像液槽、3は読み取り用光源(3色並列)、4は読
み取り用CCD(3個並列)、5は演算装置、6は表示
板、7は感光材料排出部、を各々指示する。
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a photosensitive material unwinding section;
Denotes a developer tank, 3 denotes a reading light source (three colors in parallel), 4 denotes a reading CCD (three in parallel), 5 denotes an arithmetic unit, 6 denotes a display plate, and 7 denotes a photosensitive material discharge unit.

【0203】(基準となる撮影画像情報の入力;試料
2)試料2をパトローネに封入した後カメラに装着し林
を背景にした人物(以下情景Bとする)を撮影し、巻き
戻した後、自動現像機Aで連続的に現像および画像情報
の読み取りを行った。得られた信号は電気的信号に変換
され自動現像機Aに付属するメモリー部分に蓄積され
た。
(Input of photographed image information serving as a reference; sample 2) After sealing sample 2 in a patrone, mounting it on a camera and shooting a person (hereinafter referred to as scene B) with a forest as a background, rewinding, The developing and the reading of image information were continuously performed by the automatic developing machine A. The obtained signal was converted into an electric signal and stored in a memory part attached to the automatic developing machine A.

【0204】(処理条件の変動;試料3)上記発色現像
液を充填した自動現像機Aにより、感光材料を6m
理し現像液が疲弊し処理条件が変化した後に、試料3を
下記のように処理した。
[0204] (variation in process conditions; sample 3) by an automatic developing machine A filled with the color developer, after the photosensitive material 6 m 2 treated developer fatigued process condition changes, as the sample 3 of the following Processed.

【0205】先頭部から100mmの部分から3箇所に
それぞれ青色光、緑色光、赤色光にて光学ウエッジマス
クを通して露光し、パトローネに封入した。この時の露
光量は、試料1の光学ウエッジ露光時と同一になるよう
にした。
[0205] Blue light, green light, and red light were exposed through three optical wedge masks at three points from a portion 100 mm from the head, respectively, and sealed in a patrone. The exposure amount at this time was the same as that at the time of the optical wedge exposure of the sample 1.

【0206】その後、該感光材料の光学ウエッジが露光
されていない部分に情景Bを撮影し、画像情報読み取り
部を有する自動現像機Aにより現像及び画像情報の読み
取りを行った。
Thereafter, a scene B was photographed on a portion of the photosensitive material where the optical wedge was not exposed, and developed and image information was read by an automatic developing machine A having an image information reading section.

【0207】(演算1)実施例2において演算として
は、<1>基準情報光学ウエッジの各段の濃度(Dsx
(i))と特定の信号情報の光学ウエッジの各段の濃度
(Dtx(i))との差(Ddx(i)=Dtx(i)
−Dsx(i))をイエロー(Y)、マゼンタ(M)、
シアン(C)各光学ウエッジにおいてとる。<2>撮影
画像の各色の読み取り信号の各画素毎の濃度(Dpx′
(h))に対し、特定の信号情報の光学ウエッジの各段
のうち、濃度が最も近接しているもの(Dtx′
(i′))を選び出す。<3>それに対応する差(Dd
x′(i))と当該画素の濃度の和(Dax′(h′)
=Dpx′(h′)+Ddx′(i))をネガ情報とし
て採用する。
(Calculation 1) In the second embodiment, the calculation is <1> the density (Dsx) of each stage of the reference information optical wedge.
(Ddx (i) = Dtx (i)) between (i)) and the density (Dtx (i)) of each stage of the optical wedge of specific signal information.
-Dsx (i)) is yellow (Y), magenta (M),
Cyan (C) Taken at each optical wedge. <2> Density (Dpx ') for each pixel of a read signal of each color of a captured image
In contrast to (h)), the optical wedge of the specific signal information having the closest density (Dtx ') among the stages.
(I ')). <3> The corresponding difference (Dd
x '(i)) and the sum of the density of the pixel (Dax' (h ')
= Dpx '(h') + Ddx '(i)) as the negative information.

【0208】(画像情報の評価)画像情報の評価は10
人のモニターによる主観評価によって行った。画像情報
は、基準となる撮影画像情報及び演算1を行わない画像
情報(Dpx(h)の集合)をもとにポジ画像として出
力したもの、演算1を行った画像情報(Dax(h)の
集合)をもとにポジ画像として出力したもの各々のプリ
ントを10人のモニターによって主観評価した。コニカ
社製ポストキレート型昇華感熱転写プリンターCHC−
S845−5Cによってプリントし、各々のプリントを
10人のモニターによって主観評価した。演算1を行わ
ない画像情報を出力したプリント及び演算1を行った画
像情報を出力したプリントの比較によって、基準となる
撮影画像情報をプリントしたものに画質が近いかかけ離
れているかを判断する方法で評価を行った。
(Evaluation of Image Information) Evaluation of image information is 10
The evaluation was performed by subjective evaluation using a human monitor. The image information is output as a positive image based on photographed image information serving as a reference and image information (a set of Dpx (h)) not subjected to the operation 1, and image information (Dax (h) of the image information subjected to the operation 1). Each of the prints output as a positive image based on the set was subjectively evaluated by 10 monitors. Konica Post Chelate Sublimation Thermal Transfer Printer CHC-
Prints were made according to S845-5C, and each print was subjectively evaluated by 10 monitors. By comparing a print that outputs image information without performing the operation 1 and a print that outputs image information that has undergone the operation 1, it is a method of determining whether the image quality is close to or far from that of the printed photographic image information as a reference. An evaluation was performed.

【0209】演算1を行わない画像情報を出力したプリ
ント(比較例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 3人、かけ離れてい
る 7人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 9人、どちらかと言えば近い 1人、どちらとも
言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人 本実施例により、本発明の構成により自動的に処理条件
の変動を補正する方法を提供できることが明らかとなっ
た。
Prints that output image information for which calculation 1 is not performed (Comparative Example) Near 0 people, rather close 0 people, cannot say 0 0 Somewhat far away 3 people, far 7 People Prints that output image information after operation 1 (this invention) Near 9 people, rather close 1 person, not so much 0 people Somewhat far away 0 people, far away 0 people Book According to the embodiments, it has been clarified that a method for automatically correcting a change in processing conditions can be provided by the configuration of the present invention.

【0210】実施例3 感光材料4〜6に下記の操作を行った。 (基準情報の入力;試料4)自動現像機Bの16部分に
C−41処理用発色現像液を充填し、自動現像機Bの光
学ウエッジ露光部分で試料4に青色光、緑色光、赤色光
にて光学ウエッジマスクを通して光学ウエッジを露光
し、引き続き連続的に現像及び特定の信号情報(光学ウ
エッジ)の読み取りを行った。得られた信号は電気的信
号に変換され自動現像機Bに付属するメモリー部分に蓄
積された。
Example 3 The following operations were performed on photosensitive materials 4 to 6. (Input of reference information; sample 4) Fill 16 parts of automatic developing machine B with a color developing solution for C-41 processing, and apply blue light, green light, and red light to sample 4 at the optical wedge exposure part of automatic developing machine B. Then, the optical wedge was exposed through an optical wedge mask, followed by continuous development and reading of specific signal information (optical wedge). The obtained signal was converted into an electric signal and stored in a memory part attached to the automatic developing machine B.

【0211】尚、図2中、8は感光材料巻き出し部、9
は光学ウェッジ露光部、10は減圧密着機、11は光学
ウェッジマスク(3本並列)、12は光学ウェッジ露光
用光源(3色並列)、13は減圧用ポンプ、14及び1
5は排気ダクト、16は現像液槽、17は読み取り用光
源(3色並列)、18は読み取り用CCD(3個並
列)、19は演算装置、20は表示板、21は感光材料
排出部、を各々指示する。
In FIG. 2, reference numeral 8 denotes a photosensitive material unwinding section;
Is an optical wedge exposure unit, 10 is a decompression contacting machine, 11 is an optical wedge mask (three in parallel), 12 is an optical wedge exposure light source (three colors in parallel), 13 is a decompression pump, and 14 and 1
5 is an exhaust duct, 16 is a developer tank, 17 is a reading light source (parallel in three colors), 18 is a reading CCD (three in parallel), 19 is an arithmetic unit, 20 is a display panel, 21 is a photosensitive material discharge section, Are indicated.

【0212】(基準となる撮影画像情報の入力;試料
5)感光材料5をパトローネに封入した後カメラに装着
し街の光景を背景にした人物(以下情景Dとする)を撮
影し、巻き戻した後、自動現像機で連続的に現像および
画像情報の読み取りを行った。得られた信号は電気的信
号に変換され自動現像機Bに付属するメモリー部分に蓄
積された。
(Input of photographed image information serving as a reference; sample 5) After the photosensitive material 5 is sealed in a patrone, it is mounted on a camera, and a person (hereinafter, referred to as scene D) with a scene of a city as a background is photographed. After that, development and image information reading were continuously performed by an automatic developing machine. The obtained signal was converted into an electric signal and stored in a memory part attached to the automatic developing machine B.

【0213】(処理条件の変動;試料6)上記発色現像
液を充填した自動現像機Bにより、感光材料を6m
理し現像液が疲弊し処理条件が変化した後に、試料6を
下記のように処理した。
[0213] (variation in process conditions; Sample 6) by an automatic developing machine B filled with the color developer, after the photosensitive material 6 m 2 treated developer fatigued process condition changes, as the sample 6, below Processed.

【0214】パトローネに封入後感光材料の先頭から2
50mmより後ろに情景Dを撮影し、画像情報読み取り
部を有する自動現像機Bの光学ウエッジ露光部で感光材
料の情景Dが撮影されていない部分に、青色光、緑色
光、赤色光にて光学ウエッジを露光し、引き続き連続的
に現像及び画像情報の読み取りを行った。
After enclosing in patrone, 2
The scene D is photographed behind 50 mm, and the portion of the photosensitive material where the scene D is not photographed by the optical wedge exposure unit of the automatic developing machine B having an image information reading unit is optically irradiated with blue light, green light, and red light. The wedge was exposed, and subsequently development and image information reading were continuously performed.

【0215】以上のサンプルに対し、実施例1の演算1
と同様の演算を行い、実施例1と同様に評価した。
The above sample is used for calculation 1 of the first embodiment.
The same calculation as in Example 1 was performed, and evaluation was performed in the same manner as in Example 1.

【0216】演算1を行わない画像情報を出力したプリ
ント(比較例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 2人、かけ離れてい
る 8人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 8人、どちらかと言えば近い 2人、どちらとも
言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人 本実施例により、本発明の構成により自動的に処理条件
の変動を補正する方法を提供できることが明らかとなっ
た。
Prints that output image information not subjected to operation 1 (Comparative Example) Near 0 people, rather close 0 people, not so much 0 people Somewhat far apart 2 people, far apart 8 People Printed image information that has been subjected to operation 1 (this invention) Close 8 people, rather close 2 people, can not say 0 0 Somewhat far away 0 people, far away 0 books According to the embodiments, it has been clarified that a method for automatically correcting a change in processing conditions can be provided by the configuration of the present invention.

【0217】 実施例4 〈種乳剤T−1の調製〉 以下に示す方法によって、2枚の平行な双晶面を有する種乳剤T−1を調製し た。(A−1液) オセインゼラチン 38.0g 臭化カリウム 11.7g 水で 34.0リットルに仕上げる。 (B−1液) 硝酸銀 810.0g 水で 3815mlに仕上げる。 (C−1液) 臭化カリウム 567.3g 水で 3815mlに仕上げる。 (D−1液) オセインゼラチン 163.4g HO(CHCHO)(CH(CH)CHO)19(CHCH O)H(m+n=9.77)の10%メタノール溶液 5.5ml 水で 3961mlに仕上げる。 (E−1液) 硫酸(10%) 91.1ml (F−1液) 56%酢酸水溶液 必要量 (G−1液) アンモニア水(28%) 105.7ml (H−1液) 水酸化カリウム水溶液(10%) 必要量Example 4 <Preparation of Seed Emulsion T-1> Seed emulsion T-1 having two parallel twin planes was prepared by the following method. (A-1 solution) Ossein gelatin 38.0 g Potassium bromide 11.7 g Finished with water to 34.0 liters. (B-1 solution) Finish to 3815 ml with 810.0 g of silver nitrate water. (C-1 solution) Potassium bromide 567.3 g Make up to 3815 ml with water. (D-1 solution) Ossein gelatin 163.4 g HO (CH2CH2O)m(CH (CH3) CH2O)19.8(CH2CH 2 O)nH (m + n = 9.77) 10% methanol solution 5.5 ml Make up to 3961 ml with water. (E-1 solution) Sulfuric acid (10%) 91.1 ml (F-1 solution) 56% acetic acid aqueous solution Required amount (G-1 solution) Ammonia water (28%) 105.7 ml (H-1 solution) Potassium hydroxide Aqueous solution (10%) required amount

【0218】特開昭62−160128号記載の攪拌装
置を用い、30℃で激しく攪拌したA−1液にE−1液
を添加し、その後B−1液とC−1液とをダブルジェッ
ト法により各々279mlを1分間定速で添加し、ハロ
ゲン化銀核の生成を行った。
Using a stirrer described in JP-A-62-160128, add the E-1 solution to the A-1 solution vigorously stirred at 30 ° C., and then double-jet the B-1 solution and the C-1 solution. According to the method, 279 ml of each was added at a constant speed for 1 minute to form silver halide nuclei.

【0219】その後D−1液を添加し、31分かけて温
度を60℃に上げ、さらにG−1液を添加し、H−1液
でpHを9.3に調整し、6.5分間熟成を行った。そ
の後、F−1液でpHを5.8に調整し、その後、残り
のB−1液とC−1液とをダブルジェット法により37
分で加速添加し、直ちに常法にて脱塩を行った。この種
乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、互いに平行な2
枚の双晶面をもつECD=0.72μm、粒径分布の変
動係数16%の単分散平板種乳剤であった。
Thereafter, the solution D-1 was added, the temperature was raised to 60 ° C. over 31 minutes, the solution G-1 was further added, the pH was adjusted to 9.3 with the solution H-1, and the mixture was heated for 6.5 minutes. Aging was performed. Thereafter, the pH was adjusted to 5.8 with the F-1 solution, and then the remaining B-1 solution and the C-1 solution were subjected to double jet method to 37
Min, and desalted immediately by a conventional method. When this seed emulsion was observed with an electron microscope, two parallel
It was a monodisperse tabular seed emulsion having ECD = 0.72 μm having twin planes and a coefficient of variation in particle size distribution of 16%.

【0220】 〈平板状粒子乳剤Em−1の調製〉 種乳剤T−1と以下に示す溶液を用い、乳剤Em−1を調製した。 (A−2液) オセインゼラチン 519.9g HO(CHCHO)(CH(CH)CHO)19(CHCH O)H(m+n=9.77)の10%メタノール溶液 4.5ml 種乳剤T−1 5.3モル相当 水で 18.0リットルに仕上げる。 (B−2液) 3.5N硝酸銀水溶液 2787ml (C−2液) 臭化カリウム 1020g 沃化カリウム 29.1g 水で 2500mlに仕上げる。 (D−2液) 臭化カリウム 618.5g 沃化カリウム 8.7g 水で 1500mlに仕上げる。 (E−2液) 臭化カリウム 208.3g 水で 1000mlに仕上げる。 (F−2液) 56%酢酸水溶液 必要量 (G−2液) 臭化カリウム 624.8g 水で 1500mlに仕上げる。 (H−2液) 3.0重量%のゼラチンと沃化銀粒子(ECD=0.05μm)からなる微粒 子乳剤 0.672モル相当<Preparation of Tabular Grain Emulsion Em-1> Emulsion Em-1 was prepared using seed emulsion T-1 and the following solution. (A-2 solution) Ossein gelatin 519.9 g HO (CH2CH2O)m(CH (CH3) CH2O)19.8(CH2CH 2 O)n4.5 ml of 10% methanol solution of H (m + n = 9.77) Seed emulsion T-1 Equivalent to 5.3 moles Make up to 18.0 liters with water. (Solution B-2) 3.5N silver nitrate aqueous solution 2787 ml (Solution C-2) Potassium bromide 1020 g Potassium iodide 29.1 g Finished to 2500 ml with water. (D-2 solution) Potassium bromide 618.5 g Potassium iodide 8.7 g Make up to 1500 ml with water. (E-2 solution) Potassium bromide 208.3 g Make up to 1000 ml with water. (F-2 solution) 56% acetic acid aqueous solution required amount (G-2 solution) Potassium bromide 624.8 g Finish up to 1500 ml with water. (H-2 solution) Fine particle emulsion composed of 3.0% by weight of gelatin and silver iodide grains (ECD = 0.05 μm), equivalent to 0.672 mol

【0221】調整法を以下に示す 0.254モルの沃化カリウムを含む5.0%のゼラチ
ン溶液9942mlに10.59モルの硝酸銀と10.
59モルの沃化カリウムを含む水溶液各々3092ml
を35分間かけて等速添加し、微粒子を形成した。微粒
子形成中の温度は40℃に制御し、pH、EAgは成り
行きとした。
The preparation method is shown below. 10.59 moles of silver nitrate and 10.59 moles are added to 9942 ml of a 5.0% gelatin solution containing 0.254 moles of potassium iodide.
3092 ml each of an aqueous solution containing 59 mol of potassium iodide
Was added at a constant speed over 35 minutes to form fine particles. The temperature during the formation of the fine particles was controlled at 40 ° C., and the pH and EAg were determined.

【0222】 (I−2液) 二酸化チオ尿素をハロゲン化銀1モル当たり1.4×10−6モル含む水溶液 10ml (J−2液) エチルチオスルホン酸ナトリウムをハロゲン化銀1モル当たり2.3×10 モル含む水溶液 100ml (K−2液) 10%水酸化カリウム水溶液 必要量(I-2 solution) 10 ml of an aqueous solution containing 1.4 × 10 −6 mol of thiourea dioxide per mol of silver halide (solution J-2) Sodium ethylthiosulfonate was added at an amount of 2.times.10.sup.- 6 per mol of silver halide. 3 × 10 - 5 molar aqueous solution containing 100 ml (K-2 solution) 10% aqueous potassium hydroxide necessary amount

【0223】反応容器内にA−2液を添加し、75℃に
て激しく攪拌しながら、B−2液、C−2液、D−2液
を表2に示した組み合わせに従って同時混合法によって
添加を行い、種結晶を成長させ、Em−1を調製した。
ここで、B−2液、C−2液、D−2液の添加速度は、
臨界成長速度を考慮し、添加時間に対して関数様に変化
させ、成長している種粒子以外の小粒子の発生や、成長
粒子間のオストワルド熟成による粒径分布の劣化が起こ
らないようにした。
Solution A-2 was added to the reaction vessel, and while stirring vigorously at 75 ° C., solution B-2, solution C-2 and solution D-2 were mixed according to the combination shown in Table 2 by the simultaneous mixing method. Addition was performed, seed crystals were grown, and Em-1 was prepared.
Here, the addition rates of the B-2 solution, the C-2 solution, and the D-2 solution are as follows:
Considering the critical growth rate, it was changed in a function-wise manner with respect to the addition time so that the generation of small particles other than the seed particles that were growing and the deterioration of the particle size distribution due to Ostwald ripening between the grown particles did not occur. .

【0224】結晶成長はまず、第1添加を反応容器内の
溶液温度を75℃、pAgを8.9、pHを5.8にコ
ントロールして行った。この第一添加でB−2液の6
5.8%を添加した。その後J−2液を添加し、30分
間で反応容器内の溶液温度を40℃に下げ、pAgを1
0.3に調整し、H−2液を2分間定速で全量を添加
し、直ちに第二添加を行った。第二添加は反応容器内の
溶液温度を40℃、pAgを10.3、pHを5.0に
コントロールして行い、B−2液の残りをすべて添加し
た。pAg及びpHのコントロールのために、必要に応
じてE−2液、F−2液、K−2液を添加した。
First, the first growth was carried out by controlling the solution temperature in the reaction vessel to 75 ° C., the pAg to 8.9, and the pH to 5.8. In this first addition, 6 of solution B-2
5.8% was added. Thereafter, the solution J-2 was added, the solution temperature in the reaction vessel was lowered to 40 ° C. in 30 minutes, and the pAg was raised to 1
The solution was adjusted to 0.3, the entire amount of the H-2 solution was added at a constant speed for 2 minutes, and the second addition was immediately performed. The second addition was performed while controlling the solution temperature in the reaction vessel at 40 ° C., the pAg at 10.3, and the pH at 5.0, and all the remaining solution B-2 was added. For controlling pAg and pH, Solution E-2, Solution F-2 and Solution K-2 were added as necessary.

【0225】粒子形成後に、特開平5−72658号に
記載の方法に従い脱塩処理を行い、その後ゼラチンを加
えて分散し、40℃においてpAg8.06、pH5.
8の乳剤を得た。この乳剤の沃化銀含有率は5.3%で
あり、この乳剤中のハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡にて
観察したところ、ECD(投影面積円換算粒径)=1.
50μm、粒径分布の変動係数14%の平均アスペクト
比7.0の六角平板状単分散ハロゲン化銀粒子であっ
た。
After the particles are formed, desalting is carried out according to the method described in JP-A-5-72658, and then gelatin is added and dispersed, and pAg 8.06, pH 5.0 at 40 ° C.
8 were obtained. The silver iodide content of this emulsion was 5.3%. When the silver halide grains in this emulsion were observed with an electron microscope, the ECD (grain equivalent to projected area circle) = 1.
The particles were hexagonal tabular monodisperse silver halide grains having an average aspect ratio of 7.0 and a variation coefficient of particle size distribution of 50 μm and a variation coefficient of 14%.

【0226】[0226]

【表2】 [Table 2]

【0227】〈化学増感および分光増感〉Em−1を少
量に分割して各々に下記分光増感色素を加え、さらに最
適量のチオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、
トリエチルチオウレア、塩化金酸、1−(3−アセトア
ミドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール(AF−
5a)を添加し、50℃に加熱した。各々最適反応時間
の熟成を行った後冷却し、安定化剤ST−1aおよびカ
ブリ防止剤AF−5aを添加して、赤感性ハロゲン化銀
乳剤−1、緑感性ハロゲン化銀乳剤−1、および青感性
ハロゲン化銀乳剤−1を得た。各乳剤に添加した増感色
素の種類と添加量は下記のとおりである。尚、添加量は
ハロゲン化銀1モル当たりの添加量として示した。
<Chemical Sensitization and Spectral Sensitization> Em-1 was divided into small portions, and the following spectral sensitizing dyes were added to each of them. Further, optimal amounts of sodium thiocyanate, sodium thiosulfate,
Triethylthiourea, chloroauric acid, 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole (AF-
5a) was added and heated to 50 ° C. After ripening for each of the optimum reaction times, the mixture was cooled, and a stabilizer ST-1a and an antifoggant AF-5a were added thereto to give a red-sensitive silver halide emulsion-1, a green-sensitive silver halide emulsion-1, and Blue-sensitive silver halide emulsion-1 was obtained. The types and amounts of sensitizing dyes added to each emulsion are as follows. The addition amount was shown as an addition amount per mole of silver halide.

【0228】 赤感性ハロゲン化銀乳剤−1 増感色素(SD−1a) 0.04ミリモル 増感色素(SD−2a) 0.07ミリモル 増感色素(SD−3a) 0.04ミリモル 増感色素(SD−4a) 0.13ミリモル 緑感性ハロゲン化銀乳剤−1 増感色素(SD−5a) 0.04ミリモル 増感色素(SD−6a) 0.03ミリモル 増感色素(SD−7a) 0.17ミリモル 増感色素(SD−8a) 0.02ミリモル 増感色素(SD−9a) 0.02ミリモル 増感色素(SD−10a) 0.02ミリモル 青感性ハロゲン化銀乳剤−1 増感色素(SD−11a) 0.19ミリモル 増感色素(SD−12a) 0.06ミリモルRed-sensitive silver halide emulsion-1 Sensitizing dye (SD-1a) 0.04 mmol Sensitizing dye (SD-2a) 0.07 mmol Sensitizing dye (SD-3a) 0.04 mmol Sensitizing dye (SD-4a) 0.13 mmol Green-sensitive silver halide emulsion-1 Sensitizing dye (SD-5a) 0.04 mmol Sensitizing dye (SD-6a) 0.03 mmol Sensitizing dye (SD-7a) 0 .17 mmol sensitizing dye (SD-8a) 0.02 mmol sensitizing dye (SD-9a) 0.02 mmol sensitizing dye (SD-10a) 0.02 mmol blue-sensitive silver halide emulsion-1 sensitizing dye (SD-11a) 0.19 mmol Sensitizing dye (SD-12a) 0.06 mmol

【0229】又前記調製例と基本的には同様の方法によ
り、沃化銀含有率3モル%、ECD(投影面積円換算粒
径)=0.59、平均アスペクト比3.4、粒径分布の
変動係数16%の単分散沃臭化銀平板粒子を含むハロゲ
ン化銀乳剤に対し、赤感性ハロゲン化銀乳剤−1、緑感
性ハロゲン化銀乳剤−1、及び青感性ハロゲン化銀乳剤
−1と同様にして分光増感、化学増感を施すことによ
り、赤感性ハロゲン化銀乳剤−2、緑感性ハロゲン化銀
乳剤−2、及び青感性ハロゲン化銀乳剤−2を得た。各
乳剤に添加した増感色素の種類と添加量は下記の通りで
ある。尚、添加量はハロゲン化銀1モル当たりの添加量
として示した。
The silver iodide content was 3 mol%, the ECD (particle diameter in terms of projected area circle) = 0.59, the average aspect ratio was 3.4, and the particle size distribution was basically the same as in the above Preparation Examples. Of a silver halide emulsion containing monodispersed silver iodobromide tabular grains having a coefficient of variation of 16%, a red-sensitive silver halide emulsion-1, a green-sensitive silver halide emulsion-1, and a blue-sensitive silver halide emulsion-1. By performing spectral sensitization and chemical sensitization in the same manner as in the above, red-sensitive silver halide emulsion-2, green-sensitive silver halide emulsion-2, and blue-sensitive silver halide emulsion-2 were obtained. The types and amounts of sensitizing dyes added to each emulsion are as follows. The addition amount was shown as an addition amount per mole of silver halide.

【0230】 赤感性ハロゲン化銀乳剤−2 増感色素(SD−1a) 0.08ミリモル 増感色素(SD−3a) 0.08ミリモル 増感色素(SD−4a) 0.42ミリモル 緑感性ハロゲン化銀乳剤−2 増感色素(SD−5a) 0.04ミリモル 増感色素(SD−6a) 0.15ミリモル 増感色素(SD−7a) 0.35ミリモル 増感色素(SD−9a) 0.05ミリモル 青感性ハロゲン化銀乳剤−1 増感色素(SD−11a) 0.38ミリモル 増感色素(SD−12a) 0.11ミリモル ここで用いた増感色素は以下に示す。Red-sensitive silver halide emulsion-2 Sensitizing dye (SD-1a) 0.08 mmol Sensitizing dye (SD-3a) 0.08 mmol Sensitizing dye (SD-4a) 0.42 mmol Green-sensitive halogen Silver halide emulsion-2 Sensitizing dye (SD-5a) 0.04 mmol Sensitizing dye (SD-6a) 0.15 mmol Sensitizing dye (SD-7a) 0.35 mmol Sensitizing dye (SD-9a) 0 0.05 mmol Blue-sensitive silver halide emulsion-1 Sensitizing dye (SD-11a) 0.38 mmol Sensitizing dye (SD-12a) 0.11 mmol The sensitizing dyes used here are shown below.

【0231】[0231]

【化41】 Embedded image

【0232】[0232]

【化42】 Embedded image

【0233】〈感光材料101の作製〉このようにして
得られたハロゲン化銀乳剤乳剤を用い、下引済透明PE
Nベース(厚さ85μm)上に以下に示す組成の写真構
成層を順次塗設して、多層構成の感光材料101を作製
した。各素材の添加量は1m当りの塗設量としてmg
/mの単位で示した。但し、ハロゲン化銀は銀に換算
して表示した。
<Preparation of Photosensitive Material 101> Using the silver halide emulsion thus obtained, a transparent PE
A photographic component layer having the following composition was sequentially applied on an N base (85 μm thickness) to prepare a photosensitive material 101 having a multilayer configuration. Amount of each material added mg of coating amount per 1 m 2
/ M 2 . However, silver halide was expressed in terms of silver.

【0234】 第1層(ハレーション防止層) ゼラチン 800 紫外線吸収剤(UV−1a) 200 高沸点溶媒(OIL−2a) 200 水酸化亜鉛 500 染料(AI−1a) 280 染料(AI−2a) 240 染料(AI−3a) 400First layer (antihalation layer) Gelatin 800 Ultraviolet absorber (UV-1a) 200 High boiling solvent (OIL-2a) 200 Zinc hydroxide 500 Dye (AI-1a) 280 Dye (AI-2a) 240 Dye (AI-3a) 400

【0235】 第2層(シアン発色層) ゼラチン 1000 赤感性ハロゲン化銀乳剤−1 350 赤感性ハロゲン化銀乳剤−2 290 発色現像主薬(D−24) 520 シアンカプラー(C−1a) 230 シアンカプラー(C−2a) 160 高沸点溶媒(OIL−1a) 460 高沸点溶媒(OIL−2a) 130 カブリ防止剤(AF−6a) 1Second layer (cyan color-forming layer) Gelatin 1000 Red-sensitive silver halide emulsion-1 350 Red-sensitive silver halide emulsion-2 290 Color developing agent (D-24) 520 Cyan coupler (C-1a) 230 Cyan coupler (C-2a) 160 High boiling point solvent (OIL-1a) 460 High boiling point solvent (OIL-2a) 130 Antifoggant (AF-6a) 1

【0236】 第3層(中間層) ゼラチン 800 染料(AI−2a) 160 添加剤(HQ−2a) 20 高沸点溶媒(OIL−2a) 60 水溶性ポリマー(PS−1a) 60 水酸化亜鉛 500Third layer (intermediate layer) Gelatin 800 Dye (AI-2a) 160 Additive (HQ-2a) 20 High boiling point solvent (OIL-2a) 60 Water-soluble polymer (PS-1a) 60 Zinc hydroxide 500

【0237】 第4層(マゼンタ発色層) ゼラチン 1800 緑感性ハロゲン化銀乳剤−1 350 緑感性ハロゲン化銀乳剤−2 290 発色現像主薬(D−24) 520 マゼンタカプラー(M−1a) 400 高沸点溶媒(OIL−1a) 460 高沸点溶媒(OIL−2a) 90 カブリ防止剤(AF−6a) 1 水溶性ポリマー(PS−1a) 20Fourth layer (magenta color-forming layer) Gelatin 1800 Green-sensitive silver halide emulsion-1 350 Green-sensitive silver halide emulsion-2 290 Color developing agent (D-24) 520 Magenta coupler (M-1a) 400 High boiling point Solvent (OIL-1a) 460 High boiling point solvent (OIL-2a) 90 Antifoggant (AF-6a) 1 Water-soluble polymer (PS-1a) 20

【0238】 第5層(中間層) ゼラチン 800 染料(AI−1a) 320 添加剤(HQ−1a) 6 添加剤(HQ−2a) 20 高沸点溶媒(OIL−1a) 75 水酸化亜鉛 300Fifth layer (intermediate layer) Gelatin 800 Dye (AI-1a) 320 Additive (HQ-1a) 6 Additive (HQ-2a) 20 High boiling solvent (OIL-1a) 75 Zinc hydroxide 300

【0239】 第6層(イエロー発色層) ゼラチン 3200 青感性ハロゲン化銀乳剤−1 670 青感性ハロゲン化銀乳剤−2 550 発色現像主薬(D−24) 520 イエローカプラー(Y−1a) 1060 高沸点溶媒(OIL−1a) 450 高沸点溶媒(OIL−2a) 300 カブリ防止剤(AF−6a) 2 水溶性ポリマー(PS−1a) 40Sixth layer (yellow color-forming layer) Gelatin 3200 Blue-sensitive silver halide emulsion-1 670 Blue-sensitive silver halide emulsion-2 550 Color developing agent (D-24) 520 Yellow coupler (Y-1a) 1060 High boiling point Solvent (OIL-1a) 450 High boiling point solvent (OIL-2a) 300 Antifoggant (AF-6a) 2 Water-soluble polymer (PS-1a) 40

【0240】 第7層(中間層) ゼラチン 1500 水溶性ポリマー(PS−1a) 60 水酸化亜鉛 700Seventh layer (intermediate layer) Gelatin 1500 Water-soluble polymer (PS-1a) 60 Zinc hydroxide 700

【0241】 第8層(保護層) ゼラチン 1000 マット剤(WAX−1a) 200 水溶性ポリマー(PS−1a) 120Eighth layer (protective layer) Gelatin 1000 Matting agent (WAX-1a) 200 Water-soluble polymer (PS-1a) 120

【0242】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤SU−
1、SU−2、SU−3、分散助剤SU−4、安定剤S
T−1、ST−2、カブリ防止剤AF−1、AF−2、
AF−3、AF−4、AF−5、硬膜剤H−1、H−
2、H−3、H−4を添加した。また、F−2、F−
3、F−4及びF−5をそれぞれ全量が15.0mg/
、60.0mg/m、50.0mg/m及び1
0.0mg/mになるように各層に分配して添加し
た。上記使用した素材は以下の通りである。
Incidentally, in addition to the above composition, a coating aid SU-
1, SU-2, SU-3, dispersion aid SU-4, stabilizer S
T-1, ST-2, antifoggants AF-1, AF-2,
AF-3, AF-4, AF-5, hardeners H-1, H-
2, H-3 and H-4 were added. Also, F-2, F-
3, F-4 and F-5 each in a total amount of 15.0 mg /
m 2, 60.0 mg / m2, 50.0mg / m2And 1
0.0mg / m2And add to each layer so that
Was. The materials used above are as follows.

【0243】このようにして得られた感光材料101を
IX−240規格の撮影用フィルムサイズに加工し、試
料101A〜101Gとした。
The thus obtained photosensitive material 101 was processed into a film size for photography conforming to the IX-240 standard to obtain samples 101A to 101G.

【0244】[0244]

【化43】 Embedded image

【0245】[0245]

【化44】 Embedded image

【0246】[0246]

【化45】 Embedded image

【0247】[0247]

【化46】 Embedded image

【0248】[0248]

【化47】 Embedded image

【0249】[0249]

【化48】 Embedded image

【0250】[0250]

【化49】 Embedded image

【0251】〈処理シートP−1の作製〉下引済透明P
ENベース(厚さ85μm)上に以下に示す組成の層を
順次塗設して、処理シートP−1を作製した。各素材の
添加量は1m当りの塗設量としてmg/mの単位で
示した。又、使用素材については前記のもの、及びそこ
にないものについては下記に示した。
<Preparation of processing sheet P-1>
A layer having the following composition was sequentially applied on an EN base (thickness: 85 μm) to prepare a treated sheet P-1. The amount of each material added is indicated in units of mg / m 2 as the coating amount per 1 m 2. The materials used are described above, and those not present are shown below.

【0252】 第1層 添加量(mg/m) ゼラチン 280 水溶性ポリマー(PS−2a) 12 界面活性剤(SU−3a) 14 硬膜剤(H−5a) 185First layer Addition amount (mg / m 2 ) Gelatin 280 Water-soluble polymer (PS-2a) 12 Surfactant (SU-3a) 14 Hardener (H-5a) 185

【0253】 第2層 ゼラチン 2400 水溶性ポリマー(PS−3a) 360 水溶性ポリマー(PS−1a) 700 水溶性ポリマー(PS−4a) 600 高沸点溶媒(OIL−3a) 2000 ピコリン酸グアニジン 2910 キノリン酸カリウム 225 キノリン酸ナトリウム 180 界面活性剤(SU−3a) 24Second layer Gelatin 2400 Water-soluble polymer (PS-3a) 360 Water-soluble polymer (PS-1a) 700 Water-soluble polymer (PS-4a) 600 High boiling solvent (OIL-3a) 2000 Guanidine picolinate 2910 Quinolic acid Potassium 225 Sodium quinolinate 180 Surfactant (SU-3a) 24

【0254】 第3層 ゼラチン 240 水溶性ポリマー(PS−1a) 24 硬膜剤(H−5a) 180 界面活性剤(SU−3a) 9Third layer Gelatin 240 Water-soluble polymer (PS-1a) 24 Hardener (H-5a) 180 Surfactant (SU-3a) 9

【0255】 第4層 ゼラチン 220 水溶性ポリマー(PS−2a) 60 水溶性ポリマー(PS−3a) 200 硝酸カリウム 12 マット剤(PM−2a) 10 界面活性剤(SU−3a) 7 界面活性剤(SU−5a) 7 界面活性剤(SU−6a) 10Fourth layer Gelatin 220 Water-soluble polymer (PS-2a) 60 Water-soluble polymer (PS-3a) 200 Potassium nitrate 12 Matting agent (PM-2a) 10 Surfactant (SU-3a) 7 Surfactant (SU) -5a) 7 Surfactant (SU-6a) 10

【0256】[0256]

【化50】 Embedded image

【0257】実施例5 こうして得た試料101A〜Cに対し下記の操作を行っ
た。 (基準情報の入力;試料101A)先頭部から60mm
の部分から3箇所にそれぞれ青色光、緑色光、赤色光に
て光学ウエッジマスクを通して露光し、IX−240パ
トローネに封入した。感光材料表面に40℃の温水を1
5ml/m付与し、処理シートP−1と互いの膜面ど
うしを重ね合わせた後、ヒートドラムを用いて83℃で
30秒間熱現像した。得られた試料をフィルムスキャナ
ーによって読み取り基準となる光学ウエッジ情報を作成
した。
Example 5 The following operations were performed on Samples 101A to 101C thus obtained. (Input of reference information; sample 101A) 60 mm from the top
Was exposed to blue light, green light, and red light through an optical wedge mask, respectively, and sealed in an IX-240 cartridge. Apply 40 ° C hot water to the surface of the photosensitive material.
After applying 5 ml / m 2 , the processing sheet P-1 and the respective film surfaces were overlapped with each other, and then heat-developed at 83 ° C. for 30 seconds using a heat drum. The obtained sample was read by a film scanner to create optical wedge information as a reference.

【0258】(基準となる撮影画像情報の入力;試料1
01B)試料101Bをパトローネに封入した後カメラ
に装着し情景B(林を背景にした人物)を撮影し、巻き
戻した後、試料101Aと同様にして熱現像および画像
情報の読み取りを行い、基準となる撮影情報を作成し
た。
(Input of Captured Image Information as Reference; Sample 1)
01B) After enclosing the sample 101B in the patrone, mounting it on a camera, photographing the scene B (a person against the background of a forest), rewinding, performing heat development and reading image information in the same manner as in the sample 101A, Was created.

【0259】(処理条件の変動;試料101C)試料1
01の先頭部から60mmの部分から3箇所にそれぞれ
青色光、緑色光、赤色光にて光学ウエッジマスクを通し
て露光し、パトローネに封入した。この時の露光量は、
試料101Aの光学ウエッジ露光時と同一になるように
した。その後、試料101Cの光学ウエッジが露光され
ていない部分に情景Bを撮影し、試料101と同様にし
て熱現像及び画像情報の読み取りを行った。但し、熱現
像の温度は81℃とした。
(Variation in Processing Conditions; Sample 101C) Sample 1
01 was exposed to blue light, green light, and red light through three optical wedge masks at three locations 60 mm from the top, respectively, and sealed in a patrone. The exposure at this time is
It was set to be the same as that of the optical wedge exposure of the sample 101A. Thereafter, scene B was photographed in a portion of the sample 101C where the optical wedge was not exposed, and thermal development and reading of image information were performed in the same manner as the sample 101. However, the temperature for thermal development was 81 ° C.

【0260】(画像情報の評価)画像情報の評価は20
人のモニターによる主観評価によって行った。画像情報
は、基準となる撮影画像情報及び実施例2に示した演算
1を行わない画像情報(Dpx(h)の集合)をもとに
ポジ画像として出力したもの、演算1を行った画像情報
(Dax(h)の集合)をもとにポジ画像として出力し
たもの各々のプリントを20人のモニターによって主観
評価した。コニカ社製ポストキレート型昇華感熱転写プ
リンターCHC−S845−5Cによってプリントし、
各々のプリントを20人のモニターによって主観評価し
た。演算1を行わない画像情報を出力したプリント及び
演算1を行った画像情報を出力したプリントの比較によ
って、基準となる撮影画像情報をプリントしたものに画
質が近いかかけ離れているかを判断する方法で評価を行
った。
(Evaluation of Image Information) Evaluation of image information is 20
The evaluation was performed by subjective evaluation using a human monitor. The image information is output as a positive image based on the photographed image information serving as a reference and the image information (a set of Dpx (h)) not subjected to the operation 1 shown in the second embodiment, and the image information subjected to the operation 1 Each print output as a positive image based on the (Dax (h) set) was subjectively evaluated by 20 monitors. Printed by Konica's post-chelate sublimation thermal transfer printer CHC-S845-5C,
Each print was subjectively evaluated by 20 monitors. By comparing a print that outputs image information without performing the operation 1 and a print that outputs image information that has undergone the operation 1, it is a method of determining whether the image quality is close to or far from that of the printed photographic image information as a reference. An evaluation was performed.

【0261】演算1を行わない画像情報を出力したプリ
ント(比較例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 1人 どちらかと言えばかけ離れている 3人、かけ離れてい
る 16人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 14人、どちらかと言えば近い 6人、どちらと
も言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人 本実施例により、本発明の構成により自動的に処理条件
の変動を補正する方法を提供できることが明らかとなっ
た。熱現像の場合には僅か2℃の温度の変動でほとんど
のモニターが出力画像の大きな変化を認めており、それ
を補正する本発明の方法は極めて有効であるということ
ができる。
Prints Outputting Image Information Not Performed with Operation 1 (Comparative Example) Near 0, Rather Close 0, Rather 1 Rather 3 or 3 People Printed image information that has undergone operation 1 (this invention) Close 14 people, rather close 6 people, almost none 0 Somewhat far away 0, far away 0 According to the embodiments, it has been clarified that a method for automatically correcting a change in processing conditions can be provided by the configuration of the present invention. In the case of heat development, most monitors recognize a large change in the output image with a temperature fluctuation of only 2 ° C., and it can be said that the method of the present invention for correcting the change is extremely effective.

【0262】実施例6 試料101D、101Eに青色光、緑色光、赤色光の光
学ウエッジマスクを通して露光し、IX−240パトロ
ーネに封入した。更にこれをコニカ社製レンズ付きフィ
ルムユニット撮りっきりコニカISSIMOに装填し
た。その後、試料101D、101Eのそれぞれに対
し、光学ウエッジが露光されていない部分に情景D(街
を背景にした人物)及び情景E(室内の人物)を撮影し
た。情景Eの撮影においてはストロボを使用した。
Example 6 Samples 101D and 101E were exposed through blue, green, and red optical wedge masks and sealed in an IX-240 cartridge. Further, the film was mounted on a Konica ISSIMO film unit with a lens manufactured by Konica Corporation. Thereafter, for each of the samples 101D and 101E, a scene D (a person with a city background) and a scene E (a person in a room) were photographed in a portion where the optical wedge was not exposed. In shooting the scene E, a strobe was used.

【0263】これらの試料を実施例5と同様にして熱現
像による処理をした後、スキャナーによる画像情報の読
み取りを行った。但し、試料101Dは基準情報及び基
準となる撮影画像を入力するため83℃30秒で熱現像
し、試料101Eは処理条件を変動させ85℃30秒で
熱現像した。
After subjecting these samples to heat development in the same manner as in Example 5, image information was read by a scanner. However, Sample 101D was heat-developed at 83 ° C. for 30 seconds in order to input the reference information and the reference photographed image, and Sample 101E was heat-developed at 85 ° C. for 30 seconds with the processing conditions varied.

【0264】(画像情報の評価)画像情報の評価は20
人のモニターによる主観評価によって行った。画像情報
は、情景D、情景Eのそれぞれに対し、基準となる撮影
画像情報及び実施例2に示した演算1を行わない画像情
報(Dpx(h)の集合)をもとにポジ画像として出力
したもの、演算1を行った画像情報(Dax(h)の集
合)をもとにポジ画像として出力したもの各々のプリン
トを20人のモニターによって主観評価した。コニカ社
製ポストキレート型昇華感熱転写プリンターCHC−S
845−5Cによってプリントし、各々のプリントを2
0人のモニターによって主観評価した。演算1を行わな
い画像情報を出力したプリント及び演算1を行った画像
情報を出力したプリントの比較によって、基準となる撮
影画像情報をプリントしたものに画質が近いかかけ離れ
ているかを判断する方法で評価を行った。
(Evaluation of Image Information) Evaluation of image information is 20
The evaluation was performed by subjective evaluation using a human monitor. The image information is output as a positive image for each of the scenes D and E based on the photographed image information serving as a reference and the image information (a set of Dpx (h)) in which the calculation 1 shown in the second embodiment is not performed. Each of the prints, which was output as a positive image based on the image information (set of Dax (h)) on which the calculation 1 was performed, was subjectively evaluated by 20 monitors. Konica Post Chelate Sublimation Thermal Transfer Printer CHC-S
845-5C and each print is 2
Subjective evaluation was performed by 0 monitors. By comparing a print that outputs image information without performing the operation 1 and a print that outputs image information that has undergone the operation 1, it is a method of determining whether the image quality is close to or far from that of the printed photographic image information as a reference. An evaluation was performed.

【0265】(情景Dに対する結果) 演算1を行わない画像情報を出力したプリント(比較
例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 2人 どちらかと言えばかけ離れている 5人、かけ離れてい
る 13人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 12人、どちらかと言えば近い 7人、どちらと
も言えない 1人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人
(Results for Scene D) Prints that output image information without performing operation 1 (Comparative Example) Near 0 people, rather close 0 people, not so much 2 people Slightly far away 5 13 people who are far apart 13 prints that output image information on which operation 1 was performed (this invention) 12 people who were close, 7 people who were rather close 1 person who could not say neither 1 person who was far apart 0 people 0 people far apart

【0266】(情景E(ストロボ撮影)に対する結果) 演算1を行わない画像情報を出力したプリント(比較
例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 0人 どちらかと言えばかけ離れている 2人、かけ離れてい
る 18人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 11人、どちらかと言えば近い 8人、どちらと
も言えない 1人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人
(Results for Scene E (Strobe Flashing)) Prints Outputting Image Information Not Performing Operation 1 (Comparative Example) Close 0, Rather Close 0, Cannot Rise 0 Rather Two people who are far apart, 18 people who are far apart 18 people who printed the image information that performed the operation 1 (the present invention) 11 people who were close, 8 people who were rather close, 1 person who could not say either 1 people who were rather far 0 people, far 0 people

【0267】本実施例により、本発明の方法はレンズ付
きフィルムユニットやストロボ撮影をした場合にも有効
であることが明らかとなった。
According to the present example, it has been clarified that the method of the present invention is also effective when filming with a lens or flash photography.

【0268】実施例7 試料101F、101Gを用いて実施例6と同様のテス
トを行った。但し現像処理は実施例6の熱現像処理に替
え、アクチベータ処理にて行った。即ち、前記自動現像
機Aの現像液槽2に下記アクチベータ溶液を満たし、4
0℃にて30秒間の現像処理を行い、画像情報を読み取
った。
Example 7 The same test as in Example 6 was performed using the samples 101F and 101G. However, the developing process was performed by an activator process instead of the thermal developing process of Example 6. That is, the developer tank 2 of the automatic developing machine A is filled with the following activator solution,
A developing process was performed at 0 ° C. for 30 seconds, and image information was read.

【0269】試料101Fに対しては基準情報を得る目
的でpH12.5での処理を行った。一方、試料101
Gに対しては処理条件を変動させpH12.2で処理を
行った。引き続き実施例6と同じく20人のモニターに
よる評価を行った。
The sample 101F was treated at pH 12.5 in order to obtain reference information. On the other hand, sample 101
For G, the treatment conditions were varied and the treatment was performed at pH 12.2. Subsequently, evaluation was performed by 20 monitors in the same manner as in Example 6.

【0270】 <アクチベータ溶液> NaCO 26.5g/リットル NaHCO 6.3g/リットル NaSO 2.0g/リットル NaBr 1.0g/リットル 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニルピラゾリジン−3−オン 1.5g/リットル KOHにてpHを12.5または12.2に調整[0270] <activator solution> Na 2 CO 3 26.5g / liter NaHCO 3 6.3 g / l Na 2 SO 3 2.0g / l NaBr 1.0 g / l of 4-hydroxy-4-methyl-1-phenyl Pyrazolidin-3-one 1.5g / liter Adjust pH to 12.5 or 12.2 with KOH

【0271】(情景Dに対する結果) 演算1を行わない画像情報を出力したプリント(比較
例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 3人 どちらかと言えばかけ離れている 5人、かけ離れてい
る 12人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 11人、どちらかと言えば近い 7人、どちらと
も言えない 2人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人
(Results for Scene D) Prints that output image information without performing operation 1 (Comparative Example) Near 0 people, rather close 0 people, cannot say either 3 Somewhat far away 5 12 people who are far apart 12 prints that output image information on which operation 1 has been performed (the present invention) 11 people who are close, 7 people who are rather close 2 people who cannot say neither 0 people who are far apart 0 0 people far apart

【0272】(情景E(ストロボ撮影)に対する結果) 演算1を行わない画像情報を出力したプリント(比較
例) 近い 0人、どちらかと言えば近い 0人、どちらとも
言えない 1人 どちらかと言えばかけ離れている 3人、かけ離れてい
る 16人 演算1を行った画像情報を出力したプリント(本発明) 近い 11人、どちらかと言えば近い 7人、どちらと
も言えない 2人 どちらかと言えばかけ離れている 0人、かけ離れてい
る 0人
(Results for Scene E (Strobe Photography)) Prints Outputting Image Information Not Performed with Operation 1 (Comparative Example) Near 0, Rather Close 0, Rather 1 One Speaking of: 3 people far apart, 16 people far apart Print that output image information after performing operation 1 (this invention) Close 11 people, rather close 7 people, not so much 2 people Somewhat far away 0 people, far 0 people

【0273】本実施例により、本発明の方法はアクチベ
ータ処理を用いた場合にも有効であることが明らかとな
った。
According to the present example, it has been clarified that the method of the present invention is also effective when activator processing is used.

【0274】[0274]

【発明の効果】本発明によれば、自動的に現像処理条件
の変動を補正する画像情報形成方法、写真感光材料、レ
ンズ付きフィルムユニット、画像表示方法及び画像出力
方法を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide an image information forming method, a photographic material, a film unit with a lens, an image display method, and an image output method for automatically correcting the fluctuation of the development processing conditions.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例に用いられる自動現像機Aの該
略図
FIG. 1 is a schematic view of an automatic developing machine A used in an embodiment of the present invention.

【図2】同じく自動現像機Bの該略図FIG. 2 is a schematic view of the automatic developing machine B.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03C 3/00 575 G03C 3/00 575G G11B 7/26 501 G11B 7/26 501 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI G03C 3/00 575 G03C 3/00 575G G11B 7/26 501 G11B 7/26 501

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】特定の信号情報と撮影画像情報が記録され
たハロゲン化銀写真感光材料を現像中または現像後、特
定の信号情報と撮影画像情報を読み取って電気信号に変
換し、該信号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を
画像処理することを特徴とする画像情報形成方法。
1. During or after development of a silver halide photographic light-sensitive material on which specific signal information and photographed image information are recorded, the specific signal information and photographed image information are read and converted into electric signals. And performing image processing on the photographed image information based on the image information.
【請求項2】特定の信号情報と撮影画像情報が記録され
たハロゲン化銀写真感光材料を現像後、現像銀およびハ
ロゲン化銀の一部または全部を除去せずに残したまま、
特定の信号情報と撮影画像情報を読み取って電気信号に
変換し、該信号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報
を画像処理することを特徴とする画像情報形成方法。
2. After developing a silver halide photographic light-sensitive material on which specific signal information and photographed image information have been recorded, a part of or all of the developed silver and silver halide is left without being removed.
An image information forming method comprising: reading specific signal information and captured image information; converting the read signal information into an electric signal; performing an operation based on the signal information; and performing image processing on the captured image information.
【請求項3】特定の信号情報と撮影画像情報が記録され
たハロゲン化銀写真感光材料を熱現像後、特定の信号情
報と撮影画像情報を読み取って電気信号に変換し、該信
号情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理す
ることを特徴とする画像情報形成方法。
3. A silver halide photographic material on which specific signal information and photographed image information are recorded is thermally developed, and then the specific signal information and photographed image information are read and converted into an electric signal. And performing image processing on the photographed image information.
【請求項4】特定の信号情報と撮影画像情報が記録され
たハロゲン化銀写真感光材料を、画像形成用溶媒を介し
て所定の処理部材と重ね合わせて加熱することにより、
該感光材料を現像した後、特定の信号情報と撮影画像情
報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基に演
算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特徴と
する画像情報形成方法。
4. A method in which a silver halide photographic material on which specific signal information and photographed image information are recorded is superposed on a predetermined processing member via an image forming solvent and heated.
Image information forming, wherein after developing the photosensitive material, specific signal information and photographed image information are read and converted into an electric signal, and an operation is performed based on the signal information to perform image processing on the photographed image information. Method.
【請求項5】該ハロゲン化銀写真感光材料を現像後、現
像銀およびハロゲン化銀の一部または全部を除去せずに
残したまま、特定の信号情報と撮影画像情報を読み取っ
て電気信号に変換することを特徴とする、請求項3、4
に記載の画像情報形成方法。
5. After the silver halide photographic light-sensitive material is developed, specific signal information and photographed image information are read out and converted into an electric signal while part or all of the developed silver and the silver halide remain without being removed. 5. The method according to claim 3, wherein the conversion is performed.
2. The image information forming method according to item 1.
【請求項6】該信号情報を基に演算を行なって該撮影画
像情報を画像処理することにより、現像処理による該撮
影画像情報の変動を調整することを特徴とする、請求項
1乃至5に記載の画像情報形成方法。
6. The image processing apparatus according to claim 1, wherein an arithmetic operation is performed on the basis of the signal information to perform image processing on the photographed image information, thereby adjusting a change in the photographed image information due to a development process. The image information forming method described in the above.
【請求項7】特定の信号情報が光学ウェッジであること
を特徴とする、請求項1乃至6に記載の画像情報形成方
法。
7. The image information forming method according to claim 1, wherein the specific signal information is an optical wedge.
【請求項8】特定の信号情報を潜像として有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を用いることを特徴とする、請求項
1乃至7に記載の画像情報形成方法。
8. An image information forming method according to claim 1, wherein a silver halide photographic material having specific signal information as a latent image is used.
【請求項9】撮影画像情報の現像処理による変動を調整
するための特定の信号情報を潜像として有するハロゲン
化銀写真感光材料。
9. A silver halide photographic light-sensitive material having, as a latent image, specific signal information for adjusting fluctuations in photographic image information due to development processing.
【請求項10】支持体上に感光性ハロゲン化銀、現像主
薬、および現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
って色素を形成する化合物を有するハロゲン化銀写真感
光材料において、特定の信号情報を潜像として有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
10. In a silver halide photographic material having a photosensitive silver halide, a developing agent, and a compound capable of forming a dye by a coupling reaction with an oxidized form of the developing agent on a support, specific signal information is obtained. A silver halide photographic material having a latent image.
【請求項11】該信号情報が光学ウェッジであることを
特徴とする、請求項9、10に記載の写真感光材料。
11. The photographic material according to claim 9, wherein said signal information is an optical wedge.
【請求項12】下記一般式I−1〜I−5で示される化
合物群から選ばれた化合物の少なくとも一つを現像主薬
として含有することを特徴とする、請求項9乃至11に
記載の写真感光材料。 【化1】 式中、R〜Rは各々水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリ
ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
バモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、またはアシルオキシ基を表
す。R〜Rの中で、R〜Rは好ましくは水素原
子である。Rはアルキル基、アリール基、または複素
環基を表す。 【化2】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。Rはアル
キル基、アリール基、または複素環基を表す。 【化3】 式中、Rはアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。Rは置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R
、R、R 10は水素原子又は置換基を表し、
、R、R、R10が互いに結合して2重結合又
は環を形成してもよい。 【化4】 式中、Zは芳香環を形成する原子群を表す。Rはアル
キル基、アリール基、または複素環基を表す。 【化5】 式中、Rはアルキル基、アリール基、または複素環基
を表す。Rは置換または無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはアルキル置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R
、R、R 10は水素原子又は置換基を表し、
、R、R、R10が互いに結合して2重結合又
は環を形成してもよい。
12. A compound represented by the following formulas I-1 to I-5:
At least one of the compounds selected from the compound group as a developing agent
The composition according to any one of claims 9 to 11, wherein
The photographic light-sensitive material according to the above. Embedded imageWhere R1~ R4Represents a hydrogen atom, a halogen atom,
Kill group, aryl group, alkylcarbonamide group, ant
Carboxylic acid group, alkyl sulfonamide group,
Reel sulfonamide group, alkoxy group, aryloxy
Si group, alkylthio group, arylthio group, alkyl carb
Bamoyl group, arylcarbamoyl group, carbamoyl
Group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoy
Group, sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfoni
Group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl
Group, aryloxycarbonyl group, alkylcarbonyl
Group, arylcarbonyl group, or acyloxy group
You. R1~ R4In R2~ R4Is preferably a hydrogen source
I am a child. R5Is an alkyl group, an aryl group, or a hetero group
Represents a ring group. Embedded imageIn the formula, Z represents an atom group forming an aromatic ring. R5Is al
Represents a kill group, an aryl group, or a heterocyclic group. Embedded imageWhere R5Is an alkyl, aryl, or heterocyclic group
Represents R6Represents a substituted or unsubstituted alkyl group.
X is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or an alkyl
Represents a substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R7,
R8, R9, R 10Represents a hydrogen atom or a substituent,
R7, R8, R9, R10Are bonded to each other to form a double bond or
May form a ring. Embedded imageIn the formula, Z represents an atom group forming an aromatic ring. R5Is al
Represents a kill group, an aryl group, or a heterocyclic group. Embedded imageWhere R5Is an alkyl, aryl, or heterocyclic group
Represents R6Represents a substituted or unsubstituted alkyl group.
X is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or an alkyl
Represents a substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R7,
R8, R9, R 10Represents a hydrogen atom or a substituent,
R7, R8, R9, R10Are bonded to each other to form a double bond or
May form a ring.
【請求項13】難溶性金属化合物を含有することを特徴
とする、請求項9乃至12に記載の写真感光材料。
13. The photographic light-sensitive material according to claim 9, which comprises a sparingly soluble metal compound.
【請求項14】請求項13に記載の写真感光材料を露光
後、該難溶性金属化合物と錯形成して塩基を発生する錯
形成化合物を含有する処理材料と、水を存在させた 状
態で貼り合わせて加熱して現像した後、特定の信号情報
と撮影画像情報を読み取って電気信号に変換し、該信号
情報を基に演算を行ない該撮影画像情報を画像処理する
ことを特徴とする画像情報形成方法。
14. A photographic light-sensitive material according to claim 13, which is exposed and exposed to a processing material containing a complex-forming compound which forms a base by forming a complex with the hardly soluble metal compound, in the presence of water. Image information characterized by reading specific signal information and photographed image information, converting them into electrical signals, performing an operation based on the signal information, and performing image processing on the photographed image information. Forming method.
【請求項15】請求項9乃至13に記載の写真感光材料
を露光後、実質的に発色現像主薬を含有しないアルカリ
水溶液を用いて現像した後、特定の信号情報と撮影画像
情報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基に
演算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特徴
とする画像情報形成方法。
15. After the photographic light-sensitive material according to claim 9 is exposed to light and developed using an alkaline aqueous solution substantially free of a color developing agent, specific signal information and photographed image information are read to obtain an electric signal. An image information forming method comprising: converting the captured image information into a signal; performing an operation based on the signal information;
【請求項16】請求項9乃至13に記載の写真感光材料
を、予め撮影可能な状態に装 填したことを特徴とする
レンズ付フィルムユニット。
16. A film unit with a lens, wherein the photographic light-sensitive material according to claim 9 is loaded in a state capable of photographing in advance.
【請求項17】請求項16に記載のレンズ付きフィルム
ユニットに装填された写真感光材料を露光後、該難溶性
金属化合物と錯形成して塩基を発生する錯形成化合物を
含有する処理材料と、水を存在させた 状態で貼り合わ
せて加熱して現像した後、特定の信号情報と撮影画像情
報を読み取って電気信号に変換し、該信号情報を基に演
算を行ない該撮影画像情報を画像処理することを特徴と
する画像情報形成方法。
17. A processing material containing a complex-forming compound which forms a base by complexing with the hardly soluble metal compound after exposing the photographic material loaded in the film unit with a lens according to claim 16; After bonding and heating and developing in the presence of water, specific signal information and captured image information are read and converted to electrical signals, and calculations are performed based on the signal information to perform image processing on the captured image information. Image information forming method.
【請求項18】請求項1乃至8、14、15および17
に記載の方法にて作成した画像情報を用い、画像表示機
器に画像を出力することを特徴とする画像表示方法。
18. The method according to claim 1, wherein:
An image display method characterized by outputting an image to an image display device using the image information created by the method described in (1).
【請求項19】請求項1乃至8、14、15および17
の方法にて作成したデジタル画像情報を用い、別の画像
出力材料に画像をプリントすることを特徴とする画像出
力方法。
19. The method according to claim 1, wherein
An image output method characterized by printing an image on another image output material using the digital image information created by the method of (1).
JP36362498A 1997-12-22 1998-12-22 Image information generating method, photographic sensitive material, film unit with lens, image display method and image output method Withdrawn JPH11316448A (en)

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6280914B1 (en) 2000-08-09 2001-08-28 Eastman Kodak Company Photographic element with reference calibration data
US6284445B1 (en) 2000-08-09 2001-09-04 Eastman Kodak Company Reference calibration patch arrangement to minimize exposure and measurement artifacts and maximize robustness to defects
US6456798B1 (en) 2000-08-09 2002-09-24 Eastman Kodak Company Barcode and data storage arrangement on a photographic element
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US6985270B1 (en) 2000-08-09 2006-01-10 Eastman Kodak Company Method and photographic element for calibrating digital images
US7113627B1 (en) 2000-08-09 2006-09-26 Eastman Kodak Company Location of extended linear defects

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