JP2001153852A - 溶媒リサイクル装置を備える液体クロマトグラフ及びこれを用いた使用済み溶媒の回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ゲルパーミエーションクロマトグラフィーなど
で生ずる廃液から再生溶媒を回収する溶媒リサイクル装
置を備える液体クロマトグラフとその回収法の提供。 【解決手段】循環系を形成する液体クロマトグラフ１１
と溶媒リサイクル装置３１とを有し、液体クロマトグラ
フ１１が備える検出器１９と溶媒Ｓ₁ を貯留させた溶媒
第１貯槽１２及び／又は溶媒第２貯槽１３との間には、
検出器１９を経て廃液Ｗとして導入される移動相を不活
性ガス中で蒸留すべく含有成分である溶媒の沸点との関
係で定まる適温での加熱制御を自在に形成された耐圧蒸
留部３２と、該耐圧蒸留部３２内にて発生させた蒸気を
不活性ガスとともに導入して冷却・液化し再生溶媒Ｓ₂
として溶媒貯槽内への還流を自在に形成された冷却部４
５とを少なくとも具備させ、廃液Ｗ中から再生溶媒Ｓ₂
を回収する。また、液体クロマトグラフと溶媒リサイク
ル装置とを非循環系とすることもできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、示差屈折率検出計
等の検出器を経て廃液となった使用済み溶媒を再生溶媒
として回収して再利用できるようにした溶媒リサイクル
装置を備える液体クロマトグラフ、特にゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（以下、「Ｇ．Ｐ．Ｃ」と略
称する。）において廃液を再利用するのに好適な溶媒リ
サイクル装置を備える液体クロマトグラフ及びこれを用
いた使用済み溶媒の回収方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】図３は、従来からある液体クロマトグラ
フ１により形成される流路系を模式的に例示したもので
あり、最上流に位置する溶媒貯槽２内には、移動相を形
成するための溶媒３が貯留されており、該溶媒３内に没
しているフイルターＦにその一端が接続され、他端が外
部へと取り出された送出用チューブＬ₁ を有して形成さ
れている。

【０００３】また、送出用チューブＬ₁ の他端は、ポン
プ４の側に接続されており、該ポンプ４を介することで
溶媒貯槽２内の溶媒３を下流側へと圧送することができ
るようになっている。

【０００４】一方、ポンプ４の下流側には、分離カラム
６がカラム温度の制御を可能にして配置されており、こ
れらポンプ４と分離カラム６との間に流路を形成する連
結チューブＬ₂ には、試料を溶媒中に注入するための試
料注入器５などが介在配置され、試料注入後の移動相が
分離カラム６へと流下できるようになっている。

【０００５】また、分離カラム６の下流には、チューブ
Ｌ₃ を介して連結された検出器７と、該検出器７により
検出され、かつ、分析された結果を記録するための記録
計（図示せず）が設置されており、分析後に不要となっ
た溶媒を含む移動相は、チューブＬ₄ を介して流路系の
最下流に位置させた廃液貯槽８内に廃液９として貯留さ
れ、その全量が廃棄処分されていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の液体ク
ロマトグラフ１によるときは、高価な有機溶媒や試薬を
多量に使用した後、その全量を廃液９として廃棄する結
果、ランニングコストの上昇を招くばかりではなく、環
境汚染防止対策を講じた廃液処理の必要があるほか、有
機溶媒に作業者が曝される危険性があるなどの問題があ
った。

【０００７】特に、分子量分布測定法であるＧ．Ｐ．Ｃ
は、主に高分子化学工業において広く利用されており、
使用される化学溶媒（例えばクロロホルム，テトラヒド
ロフラン等）も物質の溶解力が強いために環境的な汚染
問題を引き起こしやすい。そのため、使用後の回収・再
利用が強く求められていたが、真に実効性のある回収シ
ステムの開発が遅れ、不法投棄による土壌や大気の汚染
を生じさせる問題があった。

【０００８】本発明は従来技術にみられた上記課題に鑑
み、検出器を経て廃液となった使用済み溶媒を再生溶媒
として回収して再利用できるようにした溶媒リサイクル
装置を備える液体クロマトグラフ、特にＧ．Ｐ．Ｃにお
いて廃液を再利用するのに好適な溶媒リサイクル装置を
備える液体クロマトグラフ及びこれを用いた使用済み溶
媒の回収方法を提供することにその目的がある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
すべくなされたものであり、そのうち、第１の発明の構
成上の特徴は、全体で循環系を形成して組み合わされた
液体クロマトグラフと溶媒リサイクル装置とで構成さ
れ、前記液体クロマトグラフは、溶媒を貯留させた溶媒
貯槽と、該溶媒貯槽から溶媒を下流へと圧送すべく配置
されたポンプと、該ポンプを介して圧送される溶媒中に
試料を注入する試料注入器と、溶媒に試料を注入した後
の移動相が流入する分離カラムと、該分離カラムを経た
移動相中の試料成分を検出する検出器と、該検出器によ
る検出結果を記録する記録計とを少なくとも備え、前記
検出器と溶媒貯槽との間に配設される溶媒リサイクル装
置は、検出器を経て廃液として導入される移動相を不活
性ガス中で蒸留すべく含有成分である溶媒の沸点との関
係で定まる適温での加熱制御を自在に形成された耐圧蒸
留部と、該耐圧蒸留部内にて発生させた蒸気を不活性ガ
スとともに導入して冷却・液化し再生溶媒として前記溶
媒貯槽内への還流を自在に形成された冷却部とを少なく
とも備えることにある。

【００１０】上記第１の発明における前記溶媒貯槽は、
流路切替えバルブを介して流路の切替えが自在に配置さ
れた溶媒第１貯槽と溶媒第２貯槽とで構成され、これら
溶媒第１貯槽と溶媒第２貯槽とは、粉末活性炭入りの脱
臭容器と水液が入ったエアー逆止容器とに連結管を介し
て通気自在に順次連結させておくのが好ましい。

【００１１】また、第２の発明の構成上の特徴は、全体
で非循環系を形成して組み合わされた液体クロマトグラ
フと溶媒リサイクル装置とで構成され、液体クロマトグ
ラフは、溶媒が貯留される溶媒貯槽と、該溶媒貯槽から
溶媒を下流へと圧送すべく配置されたポンプと、該ポン
プを介して圧送される溶媒に試料を注入する試料注入器
と、溶媒に試料を注入した後の移動相が流入する分離カ
ラムと、該分離カラムを経た移動相中の試料成分を検出
する検出器と、該検出器による検出結果を記録する記録
計と、流路切替えバルブと一方の流路とを介して検出器
からの廃液が導入される分取コレクターとを少なくとも
備え、前記流路切替えバルブにより切り替え制御される
他方の流路を介して検出器からの廃液が導入される廃液
容器と前記溶媒貯槽との間に配設される溶媒リサイクル
装置は、前記廃液容器から廃液として強制的に導入され
る移動相を不活性ガス中で蒸留すべく含有成分である溶
媒の沸点との関係で定まる適温での加熱制御を自在に形
成された耐圧蒸留部と、該耐圧蒸留部内にて発生させた
蒸気を不活性ガスとともに導入して冷却・液化し再生溶
媒として前記溶媒貯槽内への還流を自在に形成された冷
却部とを少なくとも備えることにある。

【００１２】上記第２の発明における前記溶媒貯槽は、
粉末活性炭入りの脱臭容器と水液が入ったエアー逆止容
器とに連結管を介して通気自在に順次連結させるのが好
ましい。

【００１３】さらに、上記した第１の発明と第２の発明
とにあって、溶媒回収装置における前記耐圧蒸留部は、
検出器を経て導入される廃液が流下するように傾斜配置
された筒状の耐圧容器と、該耐圧容器の内部空間に設置
された温度センサと、該温度センサの検出温度との関係
でオン・オフ制御されて耐圧容器の液溜り部を含む周辺
部位を加熱自在としたヒータと、耐圧容器内への不活性
ガスの供給制御を自在とした不活性ガス供給部とを少な
くとも備え、前記冷却部は、所定の冷却温度を維持し得
る恒温ブロックと、前記耐圧容器から導出された流路に
接続されて前記恒温ブロック内へと導入され、かつ、少
なくともその上流側が下側に位置し、下流側が上側に位
置するようにして螺旋状に配置させて溶媒貯槽内へと導
出される導管とを少なくとも具備させて形成するのが望
ましい。

【００１４】一方、第３の発明の構成上の特徴は、上記
した第１の発明と第２の発明とのいずれかに係る溶媒リ
サイクル装置を備える液体クロマトグラフを用ることに
より、使用後の廃液中から再生溶媒を回収することにあ
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】図１は、本発明のうち、分析用と
して好適な第１の発明についての一例を示す概略説明図
であり、Ｇ．Ｐ．Ｃなどに適用される液体クロマトグラ
フ１１は、テトロヒドロフラン（ＴＨＦ）などからなる
溶媒Ｓ₁ が各別に貯留される溶媒第１貯槽１２と溶媒第
２貯槽１３と、これら溶媒第１貯槽１２と溶媒第２貯槽
１３とからフイルターＦと流路切替えバルブ１４とを経
て流入する溶媒Ｓ₁ を下流へと圧送すべく配置されたポ
ンプ１５と、該ポンプ１５を介して圧送される溶媒Ｓ₁
中に試料を注入する試料注入器１６と、溶媒Ｓ₁ に試料
を注入した後の移動相が流入する分離カラム１７と、該
分離カラム１７を経た移動相中の試料成分を検出する示
差屈折率検出計などからなる検出器１８と、該検出器１
８による検出結果を記録する記録計１９とを少なくとも
備えて構成されている。なお、図中の符号２０は、溶媒
第１貯槽１２と溶媒第２貯槽１３とから検出器１８へと
至る管路を示す。また、溶媒Ｓ₁ が例えばクロロホルム
などである場合には、溶媒第１貯槽１２と溶媒第２貯槽
１３とのいずれかひとつを溶媒貯槽とし、流路切替えバ
ルブ１４を介することなく溶媒Ｓ₁ を下流へと圧送すべ
くポンプ１５に直結させることもできる。

【００１６】また、溶媒第１貯槽１２と溶媒第２貯槽１
３とのそれぞれの上部空間１２ａ，１３ａは、導管４７
から液化後の再生溶媒Ｓ₂ を還流させる際に同時に導入
される不活性ガスを脱臭する粉末活性炭Ｃ入りの脱臭容
器２１と蒸留水などの水液が入った図示しないエアー逆
止容器とが順次配設されており、これらは相互に連結管
２２を介して通気自在に連結されている。

【００１７】しかも、検出器１８と流路切替えバルブ１
４との間には、試料成分の検出処理を終えた移動相とし
ての廃液Ｗ中から再生溶媒Ｓ₂ を取り込んで溶媒第１貯
槽１２もしくは溶媒第２貯槽１３内へと還流させるべ
く、耐圧蒸留部３２と冷却部４５とで構成される溶媒リ
サイクル装置３１が介在配置されており、該溶媒リサイ
クル装置３１と液体クロマトグラフ１１との全体でオン
ライン化された循環系を形成している。なお、溶媒第１
貯槽１２と溶媒第２貯槽１３とのいずれかひとつを溶媒
貯槽としている場合には、流路切替えバルブ１４を介す
ることなく再生溶媒Ｓ₂ を該溶媒貯槽に還流させること
でオンライン化された循環系を形成することもできる。

【００１８】この場合、溶媒リサイクル装置３１におけ
る耐圧蒸留部３２は、検出器１８を経て毎分１ミリリッ
トル前後の流量で流入する廃液Ｗを不活性ガス中で蒸留
すべく含有成分である溶媒Ｓ₁ の沸点との関係で定まる
適温、例えば溶媒Ｓ₁ の沸点より１５〜２５℃程度高い
温度での加熱制御を自在に形成されている。また、冷却
部４５は、耐圧蒸留部３２内にて発生させた蒸気を不活
性ガスとともに導入して冷却・液化し再生溶媒Ｓ₂ とし
て流路切替えバルブ１４を経て溶媒第１貯槽１２もしく
は溶媒第２貯槽１３への還流を自在に形成されている。

【００１９】これを図１に即してより具体的に説明すれ
ば、耐圧蒸留部３２は、検出器１８の側から導管４３を
介して導入される廃液Ｗが円滑に流下するように例えば
水平線に対し３０〜９０度、好適には４５〜８０度の範
囲内の適宜角度のもとで傾斜配置された筒状の耐圧容器
３３と、該耐圧容器３３の上側開口部を封止する上部栓
３４を介して内部空間３３ａ内に導入配置された温度セ
ンサ３５と、耐圧容器３３の液溜り部３３ｂを含む周辺
部位の外周面３３ｃに例えばニクロム線を巻き付けるな
どして温度センサ３５の検出温度との関係でオン・オフ
制御が自在となった温度コントローラ３６を介すること
により加熱制御が自在に配設されるヒータ３７と、耐圧
容器３３内への不活性ガスの供給制御を自在に配設され
た不活性ガス供給部３８と、液溜り部３３ｂに溜った分
析済みの残存試料を含む残滓が所定量に達し次第、強制
的に吸引して外部に排出するために配設される吸引排出
具４２とを少なくとも備えて形成されている。

【００２０】この場合、５０気圧前後の圧力に耐え得る
ように設計された耐圧容器３３は、摂氏２００度程度の
耐熱性と耐有機溶媒性とに富む耐圧ガラス材のほか、ス
テンレス材やフッ素樹脂材などにより形成されているも
のを好適に用いることができる。また、耐圧容器３３
は、高圧に耐えて気密性にも富む例えば分取用カラムに
採用されている気密構造などを備えているものを好適に
用いることができる。

【００２１】温度センサ３５については、ステンレスカ
バーなどの耐食性に富むカバー材内に熱電対を気密状に
内蔵させて形成したものを好適に用いることができる。
なお、ヒータ３７は、耐圧容器３３の液溜り部３３ｂを
含む周辺部位の例えば外周面３３ｃなどに設置されたセ
ラミックヒータや赤外線ヒータなどからなる電熱構造に
より形成することもできる。また、ヒータ３７による加
熱温度は、流入する廃液Ｗの種類に応じて定まる沸点と
の関係で、該沸点より１０〜２５℃度程度高くなる温度
に設定できるように温度制御するのが望ましい。

【００２２】不活性ガス供給部３８は、窒素ガスやヘリ
ウムガスなどの不活性ガスが充填されているガスボンベ
３９と、該ガスボンベ３９から上部栓３４を介して耐圧
容器３３内へと導入されるガス管４０と、該ガス管４０
の流路中に介在させて供給ガスの流量を制御自在とした
バルブ４１とを少なくとも具備させて形成されている。

【００２３】一方、冷却部４５は、室温（摂氏２５度）
以下、例えば摂氏５〜１５度程度の冷却温度を維持し得
るように形成された恒温ブロック４６と、耐圧容器３３
から導出され恒温ブロック４６内を経て流路切替えバル
ブ１４へと至る導管４７とを少なくとも具備させて形成
されている。

【００２４】このうち、恒温ブロック４６は、例えば
銅，アルミニウム，ステンレス，真鍮，ハンダなどのよ
うな熱伝導性に優れた適宜体積の金属材により形成され
ており、省エネルギーの観点からは、液体冷媒を用いた
液冷式ではなく、図示しない放熱フィンを外周面に付設
し、近傍に配設した冷却用ファン（図示せず）の風を受
けて所定の冷却温度に容易に冷却できる空冷式を採用す
るのが望ましい。

【００２５】また、導管４７は、耐圧容器３３から蒸気
を恒温ブロック４６内へと導入するために用意される流
入部４８と、恒温ブロック４６内にてその上流側を下側
に位置させ、下流側を上側に位置させた配置関係のもと
で螺旋状に配設された熱交換部４９と、該熱交換部４９
の側から流路切替えバルブ１４内へと液化させた再生溶
媒Ｓ₂ を還流させるための流出部５０とからなる連通流
路によりその全体が形成されている。この場合、導管４
７は、特に有機溶媒に対し優れた耐食性を発揮するステ
ンレスチューブにより形成するのが望ましい。また、導
管４７における熱交換部４９は、恒温ブロック４６内に
上記した配置関係のもとで螺旋状の通孔を設け、その上
流側を流入部４８に、下流側を流出部５０に接続するこ
とにより形成することもできる。

【００２６】一方、図２は、本発明のうち、分取用とし
て好適な第２の発明についての一例を示す概略説明図で
あり、Ｇ．Ｐ．Ｃなどに適用される液体クロマトグラフ
１１１は、適宜の溶媒Ｓ₁ が貯留される溶媒貯槽１１２
と、該溶媒貯槽１１２からフイルターＦを介して溶媒Ｓ
₁ を下流へと圧送すべく配置されたポンプ１１５と、該
ポンプ１１５を介して圧送される溶媒Ｓ₁ 中に試料を注
入する試料注入器１１６と、溶媒Ｓ₁ に試料を注入した
後の移動相が流入する分離カラム１１７と、該分離カラ
ム１１７を経た移動相中の試料成分を検出する示差屈折
率検出計などからなる検出器１１８と、該検出器１１８
による検出結果を記録する記録計１１９と、流路切替え
バルブ１２５を介して検出器１１９からの廃液が導入さ
れる分取コレクター１２６とを少なくとも備えて構成さ
れている。なお、図中の符号１２０は溶媒貯槽１１２か
ら検出器１１８へと至る管路を、１２１は溶媒貯槽１１
２と管路１２２を介して連通させた粉末活性炭Ｃ入りの
脱臭容器を、１２３は該脱臭容器１２１と管路１２４を
介して連通させてある蒸留水などの水液Ｌ入りのエアー
逆止容器をそれぞれ示す。

【００２７】しかも、検出器１１８と流路切替えバルブ
１２５を介して切り替え制御される他方の流路１３０に
配設された廃液容器１２７と溶媒貯槽１１２との間に
は、試料成分の検出処理を終えて廃液容器１２７内に貯
留されている移動相としての廃液Ｗをポンプ１２８と管
路１２９を介して強制的に吸引し、該廃液Ｗ中から再生
溶媒Ｓ₂ を取り込んで溶媒貯槽１１２へと還流させるべ
く、耐圧蒸留部１３２と冷却部１４５とで構成される溶
媒リサイクル装置１３１が介在配置されており、該溶媒
リサイクル装置１３１と液体クロマトグラフ１１１と
は、オフライン化された非循環系を形成している。

【００２８】なお、第２の発明において溶媒リサイクル
装置１３１を構成している耐圧蒸留部１３２と冷却部１
４５とは、図１に示す耐圧蒸留部３２と冷却部４５と同
一の構造を備えているので、各構成部材には同一の符号
を付すことによりその詳しい説明は省略する。

【００２９】次に、本発明のうちの第３の発明（使用済
み溶媒の回収方法）につき、第１の発明の作用との関係
で説明する。

【００３０】すなわち、Ｇ．Ｐ．Ｃなどに適用される液
体クロマトグラフ１１を用いることにより、流路切替え
バルブ１４を介して溶媒第１貯槽１２と溶媒第２貯槽１
３とのいずれかから溶媒Ｓ₁ がポンプ１５を介して下流
側へと圧送され、試料注入器１６により試料が溶媒Ｓ₁
中に注入した後の移動相を分離カラム１７へと流入させ
ることができる。分離カラム１７を経た移動相中の試料
成分は、示差屈折率検出計などからなる検出器１８によ
り検出され、その検出結果を記録計１９により記録させ
ることができる。

【００３１】また、検出器１８側から導管４３を介して
導入される廃液Ｗは、空気に代え不活性ガス供給部３８
により供給量を制御自在にして供給される不活性ガスに
より内部空間３３ａが充満されて外気との接触を絶った
耐圧容器３３内へと自然流下させることにより液溜り部
３３ｂの側へと円滑に流し込むことができる。

【００３２】しかも、５０気圧前後の圧力に耐えるよう
に設計されている耐圧容器３３は、廃液Ｗ中の使用済み
の溶媒の沸点よりも摂氏１０〜２５度程度高くなる温度
に設定できるように温度制御されたヒータ３７を例えば
その外周面３３ｃに備えているので、その内側面を流下
する廃液Ｗや液溜り部３３ｂ中に流入した廃液Ｗに含ま
れている溶媒成分は温度上昇に伴い沸点に達する結果、
ほぼその全量が蒸気となってその体積を急速に膨張させ
つつも、安全裡に内部空間３３ａ内の圧力を上昇させる
に至る。この場合、耐圧容器３３は、流路切替えバルブ
１４と導管４７とを介して溶媒第１貯槽１２もしくは溶
媒第２貯槽１３と連通し、これら溶媒第１貯槽１２と溶
媒第２貯槽１３とは管路２２を介して脱臭容器２１と連
通しているので、内圧が上昇するに伴い、耐圧容器３３
→冷却部４５→溶媒第１貯槽１２もしくは溶媒第２貯槽
１３→脱臭容器２１→図示しないエアー逆止容器を経て
脱臭された不活性ガスを外部に放出できる陽圧となった
連通流路が形成されることになる。

【００３３】かくして、外気成分を含まない溶媒成分か
らなる蒸気は、耐圧容器３３の内部空間３３ａ内の圧力
が上昇するに従い、不活性ガスとともに流入部４８から
熱交換部４９へと圧送され、しかも、該熱交換部４９
は、恒温ブロック４６内にてその上流側が下側に位置さ
せ、下流側が上側に位置させた配置関係のもとで螺旋状
に配設されているので、その通過時に空気成分の不存在
下で円滑に冷却・液化されて再生溶媒Ｓ₂ となり、流出
部５０を経て溶媒第１貯槽１２もしくは溶媒第２貯槽１
３内へと還流させて回収し、溶媒Ｓ₁ とともに再使用さ
れるに至る。

【００３４】つまり、液体クロマトグラフ１１と溶媒リ
サイクル装置３１とをオンライン化して組み合わせた循
環系として形成したことにより、溶媒Ｓ₁ に試料を注入
してなる移動相は、検出器１８を経て廃液Ｗとなって
も、該廃液Ｗは溶媒リサイクル装置３１を経ることによ
り、分析済みの試料成分が除去された再生溶媒Ｓ₂ とし
て溶媒第１貯槽１２もしくは溶媒第２貯槽１３内に還流
させて回収することにより再使用できるので、高価な溶
媒Ｓ₁ の消費量を少なくして時代の要請である省資源に
寄与させることができるほか、ランニングコストの低減
にも有効に寄与させることができることになる。再生溶
媒Ｓ₂ は、外気成分を混入させることなく還流させるこ
とができるので、外気成分の混入に由来する各種のトラ
ブルの発生を少なくして分析精度を向上させることもで
きる。

【００３５】しかも、廃液Ｗ中に含まれる溶媒成分は、
廃棄されることなくほぼその全量を再生溶媒Ｓ₂ として
回収することができるので、その多くが危険物とされる
使用済み溶媒により引き起こされがちな環境汚染を効果
的に防止することができることになる。なお、溶媒Ｓ₁
がテトロヒドロフラン（ＴＨＦ）である場合には、過酸
化物を生成しやすいので酸化防止剤（ＢＨＴ）をあらか
じめ混入しておく必要があるが、再生溶媒Ｓ₂ 中には酸
化防止剤（ＢＨＴ）が含まれないので、流路切替えバル
ブ１４を介して溶媒第１貯槽１２もしくは溶媒第２貯槽
１３へと回収した後に酸化防止剤（ＢＨＴ）が追加混入
されることになる。

【００３６】一方、本発明のうちの第３の発明（使用済
み溶媒の回収方法）につき、第２の発明の作用との関係
で説明すれば、Ｇ．Ｐ．Ｃなどに適用される液体クロマ
トグラフ１１１を用いることにより、溶媒貯槽１１２か
ら溶媒Ｓ₁ がポンプ１１５を介して下流側へと圧送さ
れ、試料注入器１１６により試料が溶媒Ｓ₁ 中に注入し
た後の移動相を分離カラム１１７へと流入させることが
できる。分離カラム１１７を経た移動相中の試料成分
は、示差屈折率検出計などからなる検出器１１８により
検出され、その検出結果を記録計１１９により記録させ
ることができる。

【００３７】また、液体クロマトグラフ１１１は、流路
切替えバルブ１２５を介することにより検出器１１９か
ら分取コレクター１２６へと廃液Ｗを流入させて物質を
分取することもできる。

【００３８】さらに、検出器１１９から流出する廃液Ｗ
は、流路切替えバルブ１２５と流路１３０とを介して廃
液容器１２７内に一時的に貯留することもできる。この
場合、廃液容器１２７内の廃液Ｗは、ポンプ１２８を介
して強制的に吸引して図２に示すように図１の溶媒リサ
イクル装置３１と同様に構成されている溶媒リサイクル
装置１３１の側に送出し、該溶媒リサイクル装置１３１
を経ることにより、分析済みの試料成分が除去された再
生溶媒Ｓ₂ として溶媒貯槽１１２内に還流させて回収し
再使用できるので、高価な溶媒Ｓ₁ の消費量を少なくし
て時代の要請である省資源に寄与させることができるほ
か、ランニングコストの低減にも有効に寄与させること
ができることになる。また、再生溶媒Ｓ₂ は、外気成分
を混入させることなく還流させて回収できるので、空気
成分の混入に由来する各種のトラブルの発生を少なくし
て分析精度を向上させることもできる。

【００３９】特に、高分子化学工業において広く利用さ
れている分子量分布測定法としてのＧ．Ｐ．Ｃに本発明
を適用することにより、例えば環境的な汚染問題を引き
起こしやすいクロロホルムやテトラヒドロフランなどの
化学溶媒であっても、使用後に回収して再利用ができる
ので、不法投棄等による土壌や大気の汚染を生じさせる
こともなくすることができる。

【００４０】

【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、溶媒
に試料を注入してなる移動相を検出器により高い精度の
もとで分析することができるばかりでなく、検出器の側
から流下する廃液は、耐圧蒸留部の不活性ガス中で使用
済みの溶媒の沸点よりも高い温度のもとで加熱され、溶
媒成分のほぼ全量を外気成分を含まない蒸気とし、不活
性ガスとともに冷却部に導入して冷却・液化することに
より、再生溶媒として還流させて回収し再使用できるの
で、高価な溶媒の消費量を少なくして省資源に寄与させ
ることができるほか、ランニングコストの低減にも有効
に寄与させることができる。また、再生溶媒は、外気成
分を混入させることなく還流させることができるので、
外気成分の混入に由来する各種のトラブルの発生を少な
くして分析精度を向上させることもできる。

【００４１】しかも、廃液中に含まれる溶媒成分は、廃
棄されることなくほぼその全量を再生溶媒として回収す
ることができるので、その多くが危険物とされる使用済
み溶媒により引き起こされがちな環境汚染を効果的に防
止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における第１の発明の一例を示す概略説
明図。

【図２】本発明における第２の発明の一例を示す概略説
明図。

【図３】従来からある液体クロマトグラフの構成例を示
す概略説明図。

【符号の説明】

１１，１１１ 液体クロマトグラフ １２ 溶媒第１貯槽 １２ａ 上部空間 １３ 溶媒第２貯槽 １３ａ 上部空間 １４ 流路切替えバルブ １５，１１５ ポンプ １６，１１６ 試料注入器 １７，１１７ 分離カラム １８，１１８ 検出器 １９，１１９ 記録計 ２０ 管路 ２１ 脱臭容器 ２２ 管路 ３１ 溶媒リサイクル装置 ３２ 耐圧蒸留部 ３３ 耐圧容器 ３３ａ 内部空間 ３３ｂ 液溜り部 ３３ｃ 外周面 ３４ 上部栓 ３５ 温度センサ ３６ 温度コントローラ ３７ ヒータ ３８ 不活性ガス供給部 ３９ ガスボンベ ４０ ガス管 ４１ バルブ ４２ 排出具 ４３ 導管 ４５ 冷却部 ４６ 恒温ブロック ４７ 導管 ４８ 流入部 ４９ 熱交換部 ５０ 流出部 １１２ 溶媒貯槽 １２０ 管路 １２１ 脱臭容器 １２２ 管路 １２３ エアー逆止容器 １２４ 管路 １２５ 流路切替えバルブ １２６ 分取コレクター １２７ 廃液容器 １２８ ポンプ １２９ 管路 １３０ 流路 Ｆ フィルタ Ｓ₁ 溶媒 Ｓ₂ 再生溶媒 Ｗ 廃液 Ｃ 粉末活性炭 Ｌ 水液

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０１Ｎ 30/54 Ｇ０１Ｎ 30/54 Ｇ (72)発明者 木村 隆夫 栃木県宇都宮市清原台６丁目21−１ Ｆターム(参考） 4D017 DA03 EB10 4D076 AA12 BC03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 全体で循環系を形成して組み合わされた
   液体クロマトグラフと溶媒リサイクル装置とで構成さ
   れ、 前記液体クロマトグラフは、溶媒を貯留させた溶媒貯槽
   と、該溶媒貯槽から溶媒を下流へと圧送すべく配置され
   たポンプと、該ポンプを介して圧送される溶媒中に試料
   を注入する試料注入器と、溶媒に試料を注入した後の移
   動相が流入する分離カラムと、該分離カラムを経た移動
   相中の試料成分を検出する検出器と、該検出器による検
   出結果を記録する記録計とを少なくとも備え、 前記検出器と溶媒貯槽との間に配設される溶媒リサイク
   ル装置は、検出器を経て廃液として導入される移動相を
   不活性ガス中で蒸留すべく含有成分である溶媒の沸点と
   の関係で定まる適温での加熱制御を自在に形成された耐
   圧蒸留部と、該耐圧蒸留部内にて発生させた蒸気を不活
   性ガスとともに導入して冷却・液化し再生溶媒として前
   記溶媒貯槽内への還流を自在に形成された冷却部とを少
   なくとも備えることを特徴とする溶媒リサイクル装置を
   備える液体クロマトグラフ。
2. 【請求項２】 前記溶媒貯槽は、流路切替えバルブを介
   して流路の切替えが自在に配置された溶媒第１貯槽と溶
   媒第２貯槽とで構成され、これら溶媒第１貯槽と溶媒第
   ２貯槽とは、粉末活性炭入りの脱臭容器と水液が入った
   エアー逆止容器とに連結管を介して通気自在に順次連結
   させたことを特徴とする請求項１記載の溶媒リサイクル
   装置を備える液体クロマトグラフ。
3. 【請求項３】 全体で非循環系を形成して組み合わされ
   た液体クロマトグラフと溶媒リサイクル装置とで構成さ
   れ、 液体クロマトグラフは、溶媒が貯留される溶媒貯槽と、
   該溶媒貯槽から溶媒を下流へと圧送すべく配置されたポ
   ンプと、該ポンプを介して圧送される溶媒に試料を注入
   する試料注入器と、溶媒に試料を注入した後の移動相が
   流入する分離カラムと、該分離カラムを経た移動相中の
   試料成分を検出する検出器と、該検出器による検出結果
   を記録する記録計と、流路切替えバルブと一方の流路と
   を介して検出器からの廃液が導入される分取コレクター
   とを少なくとも備え、 前記流路切替えバルブにより切り替え制御される他方の
   流路を介して検出器からの廃液が導入される廃液容器と
   前記溶媒貯槽との間に配設される溶媒リサイクル装置
   は、前記廃液容器から廃液として強制的に導入される移
   動相を不活性ガス中で蒸留すべく含有成分である溶媒の
   沸点との関係で定まる適温での加熱制御を自在に形成さ
   れた耐圧蒸留部と、該耐圧蒸留部内にて発生させた蒸気
   を不活性ガスとともに導入して冷却・液化し再生溶媒と
   して前記溶媒貯槽内への還流を自在に形成された冷却部
   とを少なくとも備えることを特徴とする溶媒リサイクル
   装置を備える液体クロマトグラフ。
4. 【請求項４】 前記溶媒貯槽は、粉末活性炭入りの脱臭
   容器と水液が入ったエアー逆止容器とに連結管を介して
   通気自在に順次連結させたことを特徴とする請求項３記
   載の溶媒リサイクル装置を備える液体クロマトグラフ。
5. 【請求項５】 溶媒回収装置における前記耐圧蒸留部
   は、検出器を経て導入される廃液が流下するように傾斜
   配置された筒状の耐圧容器と、該耐圧容器の内部空間に
   設置された温度センサと、該温度センサの検出温度との
   関係でオン・オフ制御されて耐圧容器の液溜り部を含む
   周辺部位を加熱自在としたヒータと、耐圧容器内への不
   活性ガスの供給制御を自在とした不活性ガス供給部とを
   少なくとも備え、前記冷却部は、所定の冷却温度を維持
   し得る恒温ブロックと、前記耐圧容器から導出された流
   路に接続されて前記恒温ブロック内へと導入され、か
   つ、少なくともその上流側が下側に位置し、下流側が上
   側に位置するようにして螺旋状に配置させて溶媒貯槽内
   へと導出される導管とを少なくとも備えることを特徴と
   する請求項１ないし４のいずれかに記載の溶媒リサイク
   ル装置を備える液体クロマトグラフ。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれかに記載の溶
   媒リサイクル装置を備える液体クロマトグラフを用るこ
   とにより、使用後の廃液中から再生溶媒を回収すること
   を特徴とする使用済み溶媒の回収方法。