JP2001152067A

JP2001152067A - 水性インキ組成物

Info

Publication number: JP2001152067A
Application number: JP34186599A
Authority: JP
Inventors: Naoki Sakurai; 直樹櫻井
Original assignee: Zebra Pen Corp
Current assignee: Zebra Pen Corp
Priority date: 1999-12-01
Filing date: 1999-12-01
Publication date: 2001-06-05
Anticipated expiration: 2019-12-01
Also published as: JP4294185B2

Abstract

(57)【要約】【課題】非吸収性表面での筆記線の乾燥性を低下させ
ることなく、ペン先での耐乾燥性に優れた水性インキを
提供する。【解決手段】着色剤と、水と、ヒダントイン及び／又
はヒダントイン誘導体とを少なくとも含有して成る水性
インキ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は印字用具用水性イン
キ、特に筆記具、マーキング用具又はインキジェットの
ような印字用具に使用され、それらのペン先端部でのイ
ンキの乾燥を抑制することができるインキ組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】これまでの筆記具等に用いられていた水
性インキは、ペン先部分が大気中に開放されたまま長時
間経過するとインキ中の液体成分（水又は有機溶剤）が
蒸発してインキの粘度が高くなりペン先が乾燥し、筆記
不能になる場合がしばしばあった。そこで、このような
乾燥を抑制する耐乾燥性を付与するため、グリセリン、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコールなどの吸湿性有機溶剤を添加することが従
来から極めて一般的に行われている。しかしながら、こ
れらの物質で乾燥抑制効果を得るには、かなり大量にイ
ンキ中に添加しなければならず、しかも着色剤として顔
料を用いるインキにおいては必ずしも充分な効果が得ら
れない上に、筆記線の乾燥が遅くなってしまうことやイ
ンキの粘度上昇による流出困難、描線のかすれなどの欠
点があった。

【０００３】特に最近では、従来あまり用いられること
のなかった、ガラスやプラスチックなどの非吸収性表面
にも筆記可能な水性インキを充填した筆記具などが多く
使われるようになり、その場合多量の吸湿性有機溶剤や
尿素などの添加は、非吸収性表面での筆記線の乾燥を著
しく遅らせることや、描線固着性、耐水性の著しい低下
という致命的欠点となる。またペン先での乾燥抑制剤と
して尿素又はエチレン尿素を単独で用いるか、又は前記
の吸湿性有機溶剤などと併用してなるインキ組成物も提
案され、また実際に用いられているが、水溶性染料を着
色剤として用いる水性インキ組成物においてはペン先で
の乾燥抑制効果がある程度認められるものの、顔料を着
色剤として用いるインキ組成物においては充分な乾燥抑
制効果が得られていない。

【０００４】このように、ペン先の耐乾燥性を向上させ
るためにインキ組成物に上記のような吸湿性有機溶剤や
尿素などを多量に加えることにより生ずるインキ性能
（筆記線の滲み、乾燥性など）の低下を防止しかつペン
先の耐乾燥性に優れた水性インキ組成物を得るため従来
から種々の提案がなされている。例えば、ヒドロキノン
を配合すること（特開平９−２４１５７０号公報）、サ
リゲニンを配合すること（特開平９−６７５３７号公
報）、パラキシレングリコールを配合すること（特開平
９−１２９５７号公報）、１，４−シクロヘキサンジメ
タノールを配合すること（特願平１１−１３１４６７号
明細書）等である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ペン先
での乾燥抑制効果と非吸収性表面での筆記線の乾燥速度
とは、ある程度相反する要求品質であり、上記種々提案
された水性インキにおいても、両者が充分に満足し得る
状態を得ることは非常に難しい。本発明者らは、この点
に特に留意しつつ鋭意研究を重ねた結果、ヒダントイン
又はヒダントイン誘導体を配合することで、二つの相反
する要求品質をバランスよく得ることができることに着
目し、本発明に到ったものである。本発明は、上記従来
の水性インキの課題に鑑み、これを解決しようとするも
のであり、このようなインキ性能の低下または変化を抑
え、耐乾燥性に優れた水性インキを提供することを目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明とその態様を以下に示す。（１）着色剤と、水と、ヒダントイン及びヒダントイン
誘導体とからなる群から選択される一種以上を少なくと
も含有して成る水性インキ組成物。（２）ヒダントイン及びヒダントイン誘導体とからなる
群から選択される一種以上を２〜２０重量％の割合で含
有する上記（１）に記載の水性インキ組成物。

【０００７】ここで言うヒダントイン及びヒダントイン
誘導体としては、下記一般式で示されるヒダントイン、
１−アリルヒダントイン、１−メチルヒダントイン、１
−イソプロピルヒダントイン、５，５−ジメチルヒダン
トイン、１−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダ
ントイン又はアラントイン等があげられるが、これらの
一種又は二種以上を添加すると、ペン先部分でのインキ
の乾燥抑制効果が得られるとともに、筆記時の描線の滲
みやかすれが無く、また非吸収性表面に筆記した際にも
良好な乾燥性を示す。特に、５，５−ジメチルヒダント
インが好ましい。

【０００８】

【化１】

【０００９】ヒダントイン：Ｒ₁＝Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｒ₄＝
−Ｈ１−アリルヒダントイン：Ｒ₁＝−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂,
Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｒ₄＝−Ｈ１−メチルヒダントイン：Ｒ₁＝−ＣＨ₃,Ｒ₂＝Ｒ₃＝
Ｒ₄＝−Ｈ１−イソプロピルヒダントイン：Ｒ₁＝−ＣＨ（ＣＨ₃)
₂,Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｒ₄＝−Ｈ５，５−ジメチルヒダントイン：Ｒ₁＝Ｒ₂＝−Ｈ，Ｒ
₃＝Ｒ₄＝−ＣＨ₃ １−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイ
ン：Ｒ₁＝−ＣＨ₂ＯＨ，Ｒ₂＝−Ｈ，Ｒ₃＝Ｒ₄＝−
ＣＨ₃ アラントイン：Ｒ₁＝Ｒ₂＝Ｒ₃＝−Ｈ，Ｒ₄＝−ＮＨ
ＣＯＮＨ₂

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明における作用効果の発現の
メカニズムは必ずしも明らかではないが、概ね下記のよ
うに推測される。即ち、ペン先部分が露出して大気にふ
れると、水分が蒸発して乾燥抑制剤がいち早く析出し、
析出物がペン先部分の露出した表面を覆って、以降の水
分の蒸発を抑制するとともに、該表面に筆記不能に結び
つくような硬い皮膜が生成することを防ぐことにより、
目的を達することができるというものである。このよう
な観点から、乾燥抑制剤の水に対する溶解度が低すぎる
と、該表面を充分に覆うだけの乾燥抑制剤が析出せず、
従って充分な乾燥抑制効果を得ることができない。一
方、乾燥抑制剤の水に対する溶解度が高すぎると、ペン
先表面の水分が蒸発しても乾燥抑制剤が容易に析出せ
ず、その間水分が蒸発して該表面が固化し筆記不能とな
る。

【００１１】そこで、種々実験を行った結果、本発明に
おいて、ヒダントイン及び／又はヒダントイン誘導体の
添加量は組成物を基準として（以下同じ）２〜２０重量
％、好ましくは４〜１０重量％が適当であることが明ら
かとなった。ここで該添加量が２重量％未満ではペン先
部分での乾燥抑制効果が充分ではなく、また２０重量％
を越えると効果はそれほど増加せず、むしろ粘度増加に
よる筆記性能の低下や保存安定性の低下をもたらすとい
う弊害が生ずるので好ましくない。

【００１２】本発明の水性インキは、着色剤と、水と、
ヒダントイン及びヒダントイン誘導体からなる群から選
択される一種以上の化合物とを少なくとも含むことを特
徴としているものであるが、着色剤としては、従来の水
性インキで用いられている染料及び顔料が何ら制約無し
に用いることができる。しかしながら顔料を用いたイン
キは、染料を用いたインキに比べて著しくペン先で乾
燥、固化しやすいため、一般的に顔料を用いたインキに
おいて有効な乾燥抑制効果が認められる場合は、染料を
用いたインキにおいては言うに及ばず、極めて有効な乾
燥抑制効果が認められる。かかる顔料としては、例え
ば、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料、フ
タロシアニン系顔料やアゾ系顔料、キナクリドン系顔
料、イソジゴ系顔料、ニトロソ系顔料などの有機顔料な
どがあげられる。染料としては、直接染料、酸性染料、
塩基性染料、などの水溶性染料が用いられるが、先に述
べた様に発明の作用効果を得たいインキ組成物は主とし
て顔料を用いたインキなので、以下、実施例を含めて主
に顔料インキに限定して説明した。

【００１３】また通常用いられる防腐剤、防黴剤、ｐＨ
調整剤、固体表面への濡れを良くする表面張力調整剤
（例えば、フッ素系界面活性剤）なども必要に応じて用
いることができる。しかしながら、既に述べたように、
通常、保湿剤或いは凍結防止剤として用いる、グリセリ
ン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールなどを大量に添加することは、筆記線
の乾燥を遅らす欠点があり、紙のような浸透性の筆記面
での乾燥はまだしも、ガラスやプラスチックなどの非吸
収面での筆記の場合には、致命的な欠点となる。しか
し、インキの凍結防止目的でエチレングリコールやプロ
ピレングリコール等をインキ中に少量添加することを制
約するものではない。

【００１４】ここで着色剤の使用量は、通常１〜１０重
量％程度とするのが好ましいが、特に限定されるもので
はない。本発明においては、ヒダントイン及び／又はヒ
ダントイン誘導体の添加による直接的な乾燥抑制効果に
よって、上記の保湿剤の添加による乾燥抑制効果は必ず
しも必要とせず、むしろその効果を低減させる場合があ
るという試験結果が得られている。また、本発明の水性
インキ組成物は、一般にｐＨ６〜９．５、粘度２〜２０
ｍＰａ・ｓ，表面張力１８〜３５ｍＮ／ｍの範囲の特性
を有する。その他の添加剤についても何ら制約するもの
ではないが、発明の目的に鑑み、水の蒸発に伴う乾燥抑
制剤の析出を妨げるものであってはならない。

【００１５】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、それにより本発明を限定するものではない（実施例１）ＷＭ−Ｚカラーブラック８５．７重量％（カーボンブラック１１％水分散体、大日精化工業（株）製商品名）デルトップ１０００．２重量％（防腐剤、武田薬品工業（株）製商品名）ヒダントイン４．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、を加えて攪拌した後、得られた混合物
を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌し、
遠心機により粗大粒子を除去し水性黒色インキ組成物を
得た。尚、上記水性黒色インキ組成物のｐＨは７．３、
粘度は１．９８ｍＰａ・ｓ、表面張力は１９．１ｍＮ／
ｍであった。なお、“粘度”は、ブルックフィールド社
製「ブルックフィールドＥ型粘度計」、“表面張力”
は、協和科学株式会社製「ウィルヘルミー型表面張力測
定器」を用いて測定した（以下同じ）。

【００１６】（実施例２）ＷＭ−Ｚカラーブラック７９．７重量％デルトップ１０００．２重量％１−アリルヒダントイン１０．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、を加えて攪拌した後、得られた混合物
を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌し、
遠心機により粗大粒子を除去し水性黒色インキ組成物を
得た。尚、上記水性黒色インキ組成物のｐＨは８．１、
粘度は２．３８ｍＰａ・ｓ、表面張力は１８．１ｍＮ／
ｍであった。

【００１７】（実施例３）ＷＭ−Ｚカラーブラック７９．７重量％デルトップ１０００．２重量％１−メチルヒダントイン１０．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、を加えて攪拌した後、得られた混合物
を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌し、
遠心機により粗大粒子を除去し水性黒色インキ組成物を
得た。尚、上記水性黒色インキ組成物のｐＨは８．０、
粘度は２．２８ｍＰａ・ｓ、表面張力は１８．５ｍＮ／
ｍであった。

【００１８】（実施例４）ＷＭ−Ｚカラーブラック７９．７重量％デルトップ１０００．２重量％１−イソプロピルヒダントイン１０．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、を加えて攪拌した後、得られた混合物
を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌し、
遠心機により粗大粒子を除去し水性黒色インキ組成物を
得た。尚、上記水性黒色インキ組成物のｐＨは８．１、
粘度は２．３６ｍＰａ・ｓ、表面張力は１７．８ｍＮ／
ｍであった。

【００１９】（実施例５）ＷＭ−Ｚカラーブラック７９．７重量％デルトップ１０００．２重量％５，５−ジメチルヒダントイン１０．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、を加えて攪拌した後、得られた混合物
を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌し、
遠心機により粗大粒子を除去し水性黒色インキ組成物を
得た。尚、上記水性黒色インキ組成物のｐＨは７．８、
粘度は２．２５ｍＰａ・ｓ、表面張力は１８．３ｍＮ／
ｍであった。

【００２０】（実施例６）ＷＭ−Ｚカラーブラック７９．７重量％デルトップ１０００．２重量％１−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン１０．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、を加えて攪拌した後、得られた混合物
を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌し、
遠心機により粗大粒子を除去し水性黒色インキ組成物を
得た。尚、上記水性黒色インキ組成物のｐＨは７．６、
粘度は２．２１ｍＰａ・ｓ、表面張力は１８．３ｍＮ／
ｍであった。

【００２１】（実施例７）ＷＭ−Ｚカラーブラック８２．７重量％デルトップ１０００．２重量％アラントイン５．０重量％ヒダントイン２．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、、を加えて攪拌した後、得られた混合
物を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌
し、遠心機により粗大粒子を除去し水性黒色インキ組成
物を得た。尚、上記水性黒色インキ組成物のｐＨは７．
５、粘度は２．０５ｍＰａ・ｓ、表面張力は１８．９ｍ
Ｎ／ｍであった。

【００２２】（実施例８）ＷＭ−Ｚカラーブルー８５．７重量％（フタロシアニン系顔料１０％水分散体、大日精化工業（株）製商品名）デルトップ１０００．２重量％ヒダントイン４．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、を加えて攪拌した後、得られた混合物
を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌し、
遠心機により粗大粒子を除去し水性青色インキ組成物を
得た。尚、上記水性青色インキ組成物のｐＨは７．９、
粘度は４．７４ｍＰａ・ｓ、表面張力は２３．４ｍＮ／
ｍであった。

【００２３】（実施例９）ＷＭ−Ｚカラーレッド８５．７重量％（アゾ系顔料１０％水分散体、大日精化工業（株）製商品名）デルトップ１０００．２重量％ヒダントイン４．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、を加えて攪拌した後、得られた混合物
を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌し、
遠心機により粗大粒子を除去し水性赤色インキ組成物を
得た。尚、上記水性赤色インキ組成物のｐＨは７．８、
粘度は５．３３ｍＰａ・ｓ、表面張力は２３．２ｍＮ／
ｍであった。

【００２４】（比較例１）ＷＭ−Ｚカラーブラック７４．７重量％デルトップ１０００．２重量％グリセリン１５．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、を加えて攪拌した後、得られた混合物
を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌し、
遠心機により粗大粒子を除去し水性黒色インキ組成物を
得た。尚、上記水性黒色インキ組成物のｐＨは８．６、
粘度は４．１０ｍＰａ・ｓ、表面張力は２５．９ｍＮ／
ｍであった。

【００２５】（比較例２）ＷＭ−Ｚカラーブラック７４．７重量％デルトップ１０００．２重量％エチレングリコール１５．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、を加えて攪拌した後、得られた混合物
を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌し、
遠心機により粗大粒子を除去し水性黒色インキ組成物を
得た。尚、上記水性黒色インキ組成物のｐＨは８．６、
粘度は３．９５ｍＰａ・ｓ、表面張力は２３．７ｍＮ／
ｍであった。

【００２６】（比較例３）ＷＭ−Ｚカラーブラック７４．８重量％デルトップ１０００．２重量％尿素１５．０重量％フッ素系界面活性剤０．１重量％イオン交換水１０．０重量％に、、を加えて攪拌した後、得られた混合物
を、を攪拌しながらゆっくりに加え２時間攪拌し、
遠心機により粗大粒子を除去し水性黒色インキ組成物を
得た。尚、上記水性黒色インキ組成物のｐＨは８．６、
粘度は２．４２ｍＰａ・ｓ、表面張力は２３．９ｍＮ／
ｍであった。

【００２７】（試験方法）上記実施例１〜９及び比較例
１〜３の各インキを、市販されている通常の中綿式マー
キングペンと同様に、中綿（インキ吸蔵体）にインキを
充填した後、軸に装填し、ペン先、尾栓及びキャップを
嵌着して１日横置きに静置したものを試験試料とした。ペン先での耐乾燥性試験（乾燥抑制効果の評価）複数本の前記試験試料のキャップをはずし横置きで放置
し、一定時間ごとに筆記用紙に手書きで筆記し、初筆の
筆記状態を観測した。筆記線の乾燥時間前記試験試料を用いて、ポリエチレンフィルムに手書き
で約３０ｃｍの線を描く。一定時間ごとに筆記線直角方
向に消しゴムで軽く擦り、筆記線が擦り取られたり、延
びたりしなくなった最短の時間を「筆記線の乾燥時間」
とした。（試験結果）試験結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】実施例１〜９及び比較例１〜３の記載から
わかるように、吸湿性有機溶剤又は尿素を乾燥抑制剤と
して用いた比較例と、本発明の実施例で用いたヒダント
イン及び／又はヒダントイン誘導体の添加量（重量部）
の差が、処方上、顔料水分散体の差（実施例の方が約８
％多い）となっており、顔料（着色剤）分の多い実施例
の方がペン先でより乾燥しやすい厳しい条件下にあるに
もかかわらず、表１の試験結果から明らかなように、比
較例１〜３においては筆記可能な放置時間がいずれの場
合も２０分以下であったのに対して、実施例１〜９にお
いては筆記可能な放置時間が６０分以上に大幅に延長さ
れた。比較例１及び比較例２で用いた吸湿性有機溶剤の
添加における「筆記線の乾燥時間」がいずれの場合も、
１８０秒以上であるのに対して、実施例１〜９は、はる
かに短く、発明の効果が顕著に現れている。さらにこの
点に関し、実施例１〜９と同様に固体の乾燥抑制剤（尿
素）を添加した比較例３と比較しても、実施例１〜９
は、「筆記線の乾燥時間」が短くなっており、発明の効
果が実証された。

【００３０】

【発明の効果】吸湿性有機溶剤の添加により、ペン先部
分での乾燥抑制効果を得るには、従来１５〜３５重量％
にも及ぶかなり多量の吸湿性有機溶剤を添加しなければ
ならず、特に着色剤として顔料を用いたインキにおいて
はそれでもまだ充分な乾燥抑制効果を得ることができな
い場合が極めて多いのに対して、本発明の水性インキ組
成物によると、その量を必要最小限に抑えつつより有効
な乾燥抑制効果ならびに筆記線の良好な乾燥性を与える
という効果を発揮することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】着色剤と、水と、ヒダントイン及びヒダ
ントイン誘導体とからなる群から選択される一種以上を
少なくとも含有して成る水性インキ組成物。
【請求項２】ヒダントイン及びヒダントイン誘導体と
からなる群から選択される一種以上を２〜２０重量％の
割合で含有する請求項１に記載の水性インキ組成物。