JP2001150793A - Image recording method, quality improving method for multi-color image, image recording device, ink set, and recording unit - Google Patents
Image recording method, quality improving method for multi-color image, image recording device, ink set, and recording unitInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、画像記録方法、多
色画像の品質改善方法、画像記録装置、インクセットお
よび記録ユニットに関する。The present invention relates to an image recording method, a method for improving the quality of a multicolor image, an image recording apparatus, an ink set, and a recording unit.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクを被
記録材上に直接吐出して画像を記録する低騒音、かつノ
ンインパクトな記録方法である。また、この方法は、実
施するにあたって複雑な装置を必要としないため、低ラ
ンニングコスト、装置の小型化、カラー化等が容易であ
る。したがって、従来からインクジェット記録方法を適
用したプリンタ、複写機、ファクシミリ、ワードプロセ
ッサ等の記録装置が実用化されている。2. Description of the Related Art An ink jet recording method is a low-noise, non-impact recording method for recording an image by directly discharging ink onto a recording material. In addition, since this method does not require a complicated device for implementation, low running costs, miniaturization of the device, colorization, and the like are easy. Therefore, recording apparatuses such as printers, copiers, facsimile machines, word processors and the like to which the ink jet recording method has been applied have been practically used.
【0003】またこのようなインクジェット記録技術を
利用してブラックインクとカラーインク(例えば、イエ
ローインク、シアンインク、マゼンタインク、レッドイ
ンク、グリーンインクおよびブルーインクから選ばれる
少なくとも1つのカラーインク)を用いて多色の画像を
形成する為のカラーインクジェット記録装置も実用化さ
れている。[0003] Further, using such an ink jet recording technique, black ink and color ink (for example, at least one color ink selected from yellow ink, cyan ink, magenta ink, red ink, green ink and blue ink) are used. A color ink jet recording apparatus for forming a multi-color image has also been put to practical use.
【0004】このようなカラーインクジェット記録装置
において、特にブラックインクは文字等の印刷に多用さ
れることから、印刷のシャープさ、鮮明さ及び高い印字
濃度を達成することが要求され、その為の一手段として
被記録材に対するブラックインクの浸透性を下げ、ブラ
ックインク中の色材の被記録材への浸透を抑制する技術
が知られている。In such a color ink jet recording apparatus, in particular, black ink is frequently used for printing characters and the like, so that it is required to achieve sharpness, sharpness and high print density of printing. As a means, there is known a technique of reducing the permeability of black ink into a recording material and suppressing the penetration of a coloring material in the black ink into the recording material.
【0005】一方カラーインクに関しては、異なる色の
2種のインクが隣接して被記録材に付与されたときに、
該インク同士がそれらの境界部で混ざりあってしまいカ
ラー画像の品位を低下させる現象(ブリーディング)を防
ぐために、被記録材に対する浸透性を上げ、カラーイン
ク同士が被記録材表面で混ざり合うことを防止する技術
も知られている(例えば、特開昭55-65269号公
報)。On the other hand, with respect to color inks, when two types of inks of different colors are applied adjacently to a recording material,
In order to prevent a phenomenon (bleeding) in which the inks are mixed with each other at the boundary between them and the quality of the color image is reduced (bleeding), the permeability to the recording material is increased, and the color inks are mixed on the surface of the recording material. There is also known a technique for preventing such a phenomenon (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-65269).
【0006】ところで、インクジェット記録において、
その印刷時間を短縮する方法として、主走査の往方向、
復方向の双方向において印字する方法(以下「往復印
字」という)や、1度の主走査で記録ヘッドの長さと同
じ幅の画像を完成される低パス印字といった方法が試み
られている。往復印字といった方法により、何の記録を
行うことも無しにホームポジションに戻っていたキャリ
ッジ走査が全て省かれるので、事実上一紙面の記録時間
をほぼ半減させることができる。また、1度の主走査で
画像を形成する方法に関しては、記録紙面上の同一箇所
を多数回走査する必要がなく、印字時間を大幅に短縮で
きる。また、キャリッジの移動を高速に行うことにより
印字時間を短縮させるような方法も知られている。By the way, in ink jet recording,
As a method of shortening the printing time, the forward direction of main scanning,
A method of printing in both directions in the backward direction (hereinafter referred to as “reciprocal printing”) and a method of low-pass printing in which an image having the same width as the length of the recording head is completed in one main scan are being attempted. By a method such as reciprocal printing, all carriage scanning returning to the home position without performing any recording is omitted, so that the recording time per page can be substantially reduced by half. Further, in the method of forming an image by one main scan, it is not necessary to scan the same portion on the recording paper many times, and the printing time can be greatly reduced. There is also known a method of shortening the printing time by moving the carriage at a high speed.
【0007】また、高品位な画像を実現するために、2
度以上の主走査によって記録ヘッドの長さと同じ幅の画
像を完成させる、多パス印字といった方法も試みられて
いる。このような方法により、ヘッド毎に固有のばらつ
きを緩和させることができる。In order to realize high quality images,
A method such as multi-pass printing, in which an image having the same width as the length of the recording head is completed by main scanning at a degree or more, has also been attempted. With such a method, it is possible to alleviate variations inherent in each head.
【0008】この場合、画像を複数回に分割して完成さ
せるため、たとえば図19(a)及び(b)に示すような1組
のマスクを用いて印字を行う。同図において、ハッチン
グを施した部分は印字領域、非ハッチング部分は非印字
領域を表わす。この場合、マスクの印字領域と、実際の
画像領域との論理積を演算し、印字領域が決定する。In this case, in order to complete the image by dividing it into a plurality of times, printing is performed using a set of masks as shown in FIGS. 19A and 19B, for example. In the figure, the hatched portion represents a print region, and the non-hatched portion represents a non-print region. In this case, the logical product of the print area of the mask and the actual image area is calculated to determine the print area.
【0009】このようなマスクは、異なるインク種にお
いてそれぞれ別のマスクを用いる、またはインク種毎に
オフセットをかけたマスクを用いることにより、マスク
が固有するムラが緩和され、より高品位な画像を得られ
ることが知られている。By using different masks for different ink types, or using masks offset for each ink type, unevenness inherent to the mask is reduced, and a higher quality image can be obtained. It is known to be obtained.
【0010】さらに、低パス印字においても、同一種類
のインクを有するヘッドを2つ以上具備することによ
り、多パス印字と同じ効果を得るような印字方法も存在
する。図20はその1例で、ブラックインクを有するヘ
ッド84をカラーインクのヘッド81〜83の両端に配
置した物である。この場合も2つの同一種のインクを吐
出する両端のヘッドは図19のようなマスクを用い、2
つのヘッドは補完関係にある。Further, there is a printing method in which low-pass printing can provide the same effect as multi-pass printing by providing two or more heads having the same type of ink. FIG. 20 shows an example in which heads 84 having black ink are arranged at both ends of heads 81 to 83 of color ink. Also in this case, the heads at both ends for ejecting two identical types of ink use a mask as shown in FIG.
The two heads are complementary.
【0011】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、被記録
材に対して浸透性の低いブラックインクと、該被記録材
に対して浸透性の高いカラーインクとを用いたカラーイ
ンクジェット記録方法において、上記したような往復印
字や多パス印字、複数ヘッドによる印字方法を用いて、
印刷時間の短縮および高品位印刷を達成すべく種々の検
討を行なったところ、つぎのような技術課題を新たに見
出した。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have developed a color ink jet recording method using a black ink having low permeability to a recording material and a color ink having high permeability to the recording material. In, the reciprocating printing and multi-pass printing as described above, using a printing method with multiple heads,
Various studies were made to shorten the printing time and achieve high-quality printing. As a result, the following technical problem was newly found.
【0012】即ち、カラーインクジェット記録において
は、その階調性をより滑らかにするためにブラックイン
クとカラーインクとを重ねて印字する場合がある。そし
てこの様な印字方法を上記した往復印字の可能なインク
ジェット記録装置において実施した場合や、多パス印字
においてカラーとブラックヘッドが異なるマスクを用い
た場合、および、同一種のインクを有するヘッドを2つ
以上有するような場合、カラーインクとブラックインク
の付与順序によって再現される色調が異なることがある
ことを見出した。That is, in color ink jet recording, black ink and color ink are sometimes superimposed and printed in order to smooth the gradation. When such a printing method is performed in the above-described ink jet recording apparatus capable of reciprocating printing, in a multi-pass printing using different masks for color and black head, and when a head having the same kind of ink is used, It has been found that when there are two or more colors, the reproduced color tone may be different depending on the application order of the color ink and the black ink.
【0013】即ち、本来同一の色調であるべき画像が記
録ヘッドの往方向に走査されたときに記録された場合と
復方向に走査されたときに記録された場合とで色調が異
なる場合があった(以降この現象を「往復ムラ」と称す
る)。とくに、このような現象はカラーインクおよびブ
ラックインクの紙面に対する付与量の多い領域において
顕著に検出される。That is, the color tone may differ between the case where an image which should have the same color tone is printed when the print head is scanned in the forward direction and the case where the image is printed when the image is scanned in the backward direction. (This phenomenon is hereinafter referred to as “reciprocal unevenness”). In particular, such a phenomenon is remarkably detected in a region where a large amount of color ink and black ink are applied to the paper surface.
【0014】また多パス印字においてカラーとブラック
ヘッドが異なるマスクを用いた場合、および、同一種の
インクを有するヘッドを2つ以上有するような場合、ブ
ラックとカラーインクが異なる付与順序で付与される箇
所が存在し、これが不均一なムラを発生することがあ
る。In multi-pass printing, when different masks are used for color and black heads, and when there are two or more heads having the same type of ink, black and color inks are applied in different application orders. There are places, which may cause non-uniform unevenness.
【0015】このような現象(カラーインクとブラック
インクとの付与順序に違いに起因するムラ)は、カラー
とブラックが混在するような画像において著しく画像を
劣化させる可能性があり、より高品質の多色画像を高速
で記録可能なインクジェット記録装置を開発するうえで
是非とも解決すべき技術課題であるとの結論を得るに至
った。Such a phenomenon (unevenness caused by a difference in the application order of the color ink and the black ink) may significantly deteriorate the image in which the color and the black are mixed, and may cause a higher quality image. We have come to the conclusion that this is a technical problem that must be solved when developing an inkjet recording device capable of recording multicolor images at high speed.
【0016】そこで本発明の目的は、より高品質な多色
画像をより短時間で記録することのできる画像記録方法
を提供する点にある。An object of the present invention is to provide an image recording method capable of recording a higher quality multicolor image in a shorter time.
【0017】また本発明の目的は、インクジェット記録
装置を用いた多色画像の画質を改善する方法を提供する
点にある。Another object of the present invention is to provide a method for improving the image quality of a multicolor image using an ink jet recording apparatus.
【0018】また本発明の他の目的は、より高品質な多
色画像を、高速で記録することのできる画像記録装置を
提供する点にある。Another object of the present invention is to provide an image recording apparatus capable of recording a higher quality multicolor image at a high speed.
【0019】また本発明の他の目的は、より高品質な多
色画像を、高速で記録することのできるインクジェット
記録装置に好適に用いられるインクセットおよび記録ユ
ニットを提供する点にある。Another object of the present invention is to provide an ink set and a recording unit suitably used in an ink jet recording apparatus capable of recording a higher quality multicolor image at a high speed.
【0020】[0020]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するこ
とのできる本発明の一実施態様にかかる画像記録方法
は、ブラックインク及びカラーインクを交互に重ねる順
番が異なる画像を含む多色画像を記録する方法であっ
て、該ブラックインクが塩、水性媒体及びイオン性基の
作用によって該水性媒体に分散させられている顔料を含
み、カラーインクが染料を含むことを特徴とするもので
ある。An image recording method according to an embodiment of the present invention, which can achieve the above object, is a method for recording a multicolor image including an image in which the order of alternately superimposing black ink and color ink is different. A recording method, wherein the black ink contains a salt, an aqueous medium and a pigment dispersed in the aqueous medium by the action of an ionic group, and the color ink contains a dye.
【0021】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかる多色画像の品質を改善する方
法は、ブラックインク及びカラーインクを個別に具備し
たインクジェット記録ヘッドを用いて、該ブラックイン
ク及び該カラーインクを交互に重ねる順番が異なる画像
を含む多色画像の品質を改善する方法であって、該ブラ
ックインクとして塩、水性媒体及びイオン性基の作用に
よって該水性媒体に分散させられている顔料を含むブラ
ックインクおよび、染料を含むカラーインクを用いるこ
とを特徴とするものである。A method for improving the quality of a multicolor image according to an embodiment of the present invention, which can achieve the above object, uses an ink jet recording head individually provided with black ink and color ink. A method for improving the quality of a multicolor image including an image in which the order in which the black ink and the color ink are alternately superimposed, wherein the black ink is dispersed in the aqueous medium by the action of a salt, an aqueous medium and an ionic group. Black ink containing a pigment and color ink containing a dye are used.
【0022】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかる画像記録装置は、(i)ブラッ
クインクおよびカラーインクを各々個別に被記録材に対
して吐出するインクジェット記録ヘッド;及び(ii)被記
録材を該記録ヘッドによる記録位置に搬送する手段を備
えた画像記録装置において、該ブラックインクが塩、水
性媒体およびイオン性基の作用によって該水性媒体に分
散させられている顔料を含み、該カラーインクが染料を
含むことを特徴とするものである。The image recording apparatus according to one embodiment of the present invention, which can achieve the above object, comprises: (i) an ink jet recording head which individually discharges black ink and color ink onto a recording material; And (ii) in the image recording apparatus provided with means for conveying the recording material to a recording position by the recording head, wherein the black ink is dispersed in the aqueous medium by the action of a salt, an aqueous medium, and an ionic group. The color ink contains a pigment, and the color ink contains a dye.
【0023】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかるインクセットは、ブラックイ
ンクおよびカラーインクの組み合わせを含むインクセッ
トであって、該ブラックインクは塩、水性媒体及びイオ
ン性基の作用によって該水性媒体に分散している顔料を
含み、該カラーインクは、該ブラックインクと混合され
たときに該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安
定化させる染料を含み、もしくは該ブラックインクと混
合されたときに該ブラックインク中の顔料の分散安定性
を不安定化させる添加剤を含み、もしくは該染料と該添
加剤とを含んでいることを特徴とするものである。An ink set according to an embodiment of the present invention that can achieve the above object is an ink set including a combination of a black ink and a color ink, wherein the black ink is a salt, an aqueous medium, and an ionic ink. A pigment dispersed in the aqueous medium by the action of an ionic group, wherein the color ink comprises a dye which, when mixed with the black ink, destabilizes the dispersion stability of the pigment in the black ink; Or containing an additive that, when mixed with the black ink, destabilizes the dispersion stability of the pigment in the black ink, or contains the dye and the additive. .
【0024】更にまた上記の目的を達成することのでき
る本発明の一実施態様にかかる記録ユニットは、ブラッ
クインクを収容したブラックインク収容部、該ブラック
インクを吐出させるインクジェットヘッド、カラーイン
クを収容したカラーインク収容部および該カラーインク
を吐出させるインクジェットヘッドを備えている記録ユ
ニットであって、該ブラックインクは塩、水性媒体及び
イオン性基の作用によって該水性媒体に分散している顔
料を含み、該カラーインクは、該ブラックインクと混合
されたときに該ブラックインク中の色材の分散安定性を
不安定化させる染料を含み、もしくは該ブラックインク
と混合されたときに該ブラックインク中の色材の分散安
定性を不安定化させる添加剤を含み、もしくは該染料と
該添加剤とを含んでいることを特徴とするものである。Further, the recording unit according to an embodiment of the present invention which can achieve the above object has a black ink containing section containing black ink, an ink jet head for discharging the black ink, and a color ink. A recording unit including a color ink container and an inkjet head for discharging the color ink, wherein the black ink includes a salt, an aqueous medium, and a pigment dispersed in the aqueous medium by the action of an ionic group. The color ink contains a dye that destabilizes the dispersion stability of a coloring material in the black ink when mixed with the black ink, or contains a color in the black ink when mixed with the black ink. Including an additive that destabilizes the dispersion stability of the material, or including the dye and the additive It is characterized in that there.
【0025】上記した種々の構成を採用することによっ
て、例えば、記録ヘッドの往方向への走査および復方向
への走査の双方で印刷を行うことによって高速で多色画
像の記録を行なったときに観察されることのあった往復
ムラを大幅に改善することができ、また低パス往復印字
において、走査方向の違いによる画像の光学濃度差が少
ない良好な画像を得ることができるという効果を奏する
ものである。さらには、多パス印字等において発生す
る、カラーインクとブラックインクの付与順序が異なる
印字箇所が画像上に存在することが原因で発生する画像
上の均一感の悪さを抑え、良好な画像を得ることができ
る。By employing the various configurations described above, for example, when a multi-color image is printed at a high speed by performing printing in both the forward scan and the backward scan of the print head. It can significantly improve the reciprocating unevenness that has been observed, and has the effect of obtaining a good image with a small optical density difference due to the difference in the scanning direction in low-pass reciprocal printing. It is. Furthermore, a good image can be obtained by suppressing poor uniformity on the image caused by the presence of a printing portion in the image in which the application order of the color ink and the black ink is different, which occurs in the multi-pass printing or the like. be able to.
【0026】また本発明のより好ましい態様としては、
該カラーインクとして、該ブラックインクと混合された
ときに該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安定
化させる染料を含むカラーインクを用いるか、もしくは
該ブラックインクと混合されたときに該ブラックインク
中の顔料の分散安定性を不安定化させる添加剤を含むカ
ラーインクを用いるか、もしくは該ブラックインクと混
合されたときに該ブラックインク中の顔料の分散安定性
を不安定化させる染料と添加剤との両方を含むカラーイ
ンクなどが挙げられる。このような形態をとることによ
り、往復ムラや多パス印字において発生する画像上の均
一感をより有効に改善することができる。In a more preferred embodiment of the present invention,
As the color ink, a color ink containing a dye that destabilizes the dispersion stability of the pigment in the black ink when mixed with the black ink is used, or when mixed with the black ink, the black ink is used. Use a color ink containing an additive that destabilizes the dispersion stability of the pigment in the ink, or a dye that destabilizes the dispersion stability of the pigment in the black ink when mixed with the black ink. And color inks containing both additives. By adopting such a mode, it is possible to more effectively improve the uniformity on the image generated in the reciprocating unevenness and the multi-pass printing.
【0027】[0027]
【発明の実施の形態】本発明について、以下に種々の実
施態様を挙げて、詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below with reference to various embodiments.
【0028】本発明の第一の実施態様は、被記録材上
に、ブラックインクとカラーインクとを、交互に重ねる
ことによって画像を形成する際に、ブラックインクとカ
ラーインクとを被記録材の該画像形成部位に付与する順
番が変化する記録方法において、該ブラックインクとし
て塩、水性媒体及びイオン性基の作用によって水性媒体
に分散させられている顔料を含むブラックインクを用
い、該カラーインクとして染料を色材として含んでいる
カラーインクを用いるものである。In the first embodiment of the present invention, when an image is formed by alternately overlaying black ink and color ink on a recording material, the black ink and the color ink are applied to the recording material. In the recording method in which the order of application to the image forming site is changed, a black ink containing a salt, an aqueous medium and a pigment dispersed in an aqueous medium by the action of an ionic group is used as the black ink, and the black ink is used as the color ink. A color ink containing a dye as a coloring material is used.
【0029】この実施態様によれば、前記したように、
ブラックインクとカラーインクとの付与順序が画像ムラ
に与える影響を緩和することができる。このような効果
を得られる理由は明らかでないが、本発明者らは上記の
技術課題および目的に対して検討を重ねた結果、上記の
画像ムラがブラックインクとカラーインクの浸透性の差
に起因するものであると推測した。According to this embodiment, as described above,
The influence of the order of applying the black ink and the color ink on the image unevenness can be reduced. Although it is not clear why such an effect can be obtained, the present inventors have repeatedly studied the above technical problem and purpose, and as a result, the above image unevenness is caused by a difference in permeability between black ink and color ink. Supposed to be
【0030】即ち、例えば往復印字において、ヘッドの
往方向への走査時のインクの付与の順番がブラックイン
ク、次いでカラーインクの順である場合、ヘッドの復方
向への走査時のインクの付与の順番はカラーインク次い
でブラックインクとなるが、各々の場合の被記録材への
色材の浸透の程度が異なる結果、上記往復ムラが生じる
ものと考えられる。That is, for example, in the case of reciprocating printing, when the order of application of ink at the time of scanning in the forward direction of the head is black ink and then the order of color ink, the application of ink at the time of scanning in the backward direction of the head is performed. The order is color ink followed by black ink, but it is considered that the reciprocating unevenness occurs as a result of different degrees of penetration of the coloring material into the recording material in each case.
【0031】このことを図11、図22及び図23を用
いて、塩を含まず、顔料を色材として含むブラックイン
クと染料を色材として含むカラーインクとからなるイン
クセット(以降「対照インクセット」と称する)と対比さ
せて説明する。Using FIG. 11, FIG. 22, and FIG. 23, an ink set (hereinafter, referred to as “control ink”) consisting of a black ink containing no pigment and containing a pigment as a color material and a color ink containing a dye as a color material, using FIGS. This is referred to as “set”.
【0032】まず、光学濃度と、顔料色材の紙面上に存
在する量に関して説明をする。通常のブラックインクを
紙面上に付与した場合、紙面上および紙面中の表面近傍
(以下「紙面上方」と呼ぶ)に定着した顔料が反射光学濃
度の支配的な寄与を示す。この紙面上方に定着する顔料
と光学濃度との関係は、通常図22のような飽和曲線を
描く。First, the optical density and the amount of the pigment coloring material present on the paper will be described. When ordinary black ink is applied on the paper surface, on the paper surface and near the surface in the paper surface
(Hereinafter referred to as “above the paper”) shows the dominant contribution of the reflection optical density. The relationship between the pigment fixed above the paper surface and the optical density usually shows a saturation curve as shown in FIG.
【0033】一例として、対照インクセットを用いた記
録時の紙面上の色材の様子について説明する。As an example, the state of the color material on the paper at the time of recording using the reference ink set will be described.
【0034】対照インクセットのブラックインクを単独
で吐出した場合の紙面上方での色材の定着量および、光
学濃度が、図23(a)で示した曲線においてポイント 23
01に当たるとする。ブラックインクは通常、浸透性が低
いために、比較的紙面上方に定着する顔料の量は多い。When the black ink of the control ink set is discharged alone, the fixing amount of the color material and the optical density above the paper surface are determined by the point 23 in the curve shown in FIG.
Suppose you hit 01. Since black ink generally has low permeability, a large amount of pigment is fixed relatively above the paper surface.
【0035】次に、対照インクセットのカラーインクを
ブラックインクに先んじて紙面に付与した場合を説明す
る。この場合、図11(e)のようにブラックインク 1101
が付与されるが、ブラックインク 1101 はカラーイン
ク 1105 がすでに付与された、濡れやすい(浸透しやす
い)記録媒体 1103の表面に付与されるため、図11(f)
のようにブラックインクの色材は記録紙面内に浸透しや
すくなる。このため、光学濃度の低下が起こる。また、
この印字順序において、カラーインクが均一に浸透した
後にブラックインクが浸透するため均一感に問題はな
い。Next, the case where the color ink of the control ink set is applied to the paper surface prior to the black ink will be described. In this case, as shown in FIG.
Since the black ink 1101 is applied to the surface of the easily wettable (easily penetrated) recording medium 1103 to which the color ink 1105 has already been applied, FIG.
As described above, the coloring material of the black ink easily permeates into the recording paper. For this reason, the optical density decreases. Also,
In this printing order, since the black ink penetrates after the color ink penetrates uniformly, there is no problem in uniformity.
【0036】次に、ブラックインクをカラーインクに先
んじて紙面に付与した場合を説明する。この場合、図1
1(a)のようには浸透性の低いブラックインク 1101 が
記録媒体 1103 を覆う。この状態において、ブラックイ
ンク 1101 は記録媒体 1103に対して浸透性が低いため
に遅い速度で浸透していく。そして、その後に浸透性の
高いカラーインク 1105 が付与されるが、図11(b)お
よび(c)に示す様に、記録媒体の表面はブラックインク
1101 で覆われているため、ブラックインクの浸透性は
あまり変わらない。Next, a case where black ink is applied to the paper surface prior to color ink will be described. In this case, FIG.
As shown in FIG. 1A, the black ink 1101 having low permeability covers the recording medium 1103. In this state, the black ink 1101 permeates the recording medium 1103 at a low speed because of low permeability. Then, a highly permeable color ink 1105 is applied thereafter, and as shown in FIGS. 11B and 11C, the surface of the recording medium is black ink.
Since it is covered with 1101, the permeability of the black ink does not change much.
【0037】このような状況においては、ブラックイン
クの記録媒体への浸透は非常に遅いため、ブラックイン
クの色材は記録媒体の表面に残りやすく、その結果とし
て印字物は高い光学濃度を示すことになる。また、カラ
ーインクの付与量が多い場合においては、カラーインク
とブラックインクとが記録媒体上で均一に混ざらないた
めに、均一感のない画像になってしまうこともある。
(さらには、この不均一性から、光学濃度が下がること
もありうる。)また、カラーインクは浸透性が強いた
め、紙面上の顔料の凝集物の間隙を通り抜けて、紙面中
に図11(d)に 1105として示した様に浸透していくと考
えられる。In such a situation, the black ink penetrates into the recording medium very slowly, so that the coloring material of the black ink tends to remain on the surface of the recording medium, and as a result, the printed matter has a high optical density. become. In addition, when the applied amount of the color ink is large, since the color ink and the black ink do not mix uniformly on the recording medium, the image may not be uniform.
(Furthermore, the optical density may decrease due to the non-uniformity.) Further, since the color ink has a high permeability, the color ink passes through the gap of the pigment aggregate on the paper surface, and as shown in FIG. It is thought that it will penetrate as shown in d) as 1105.
【0038】前述した光学濃度―顔料色材量曲線を用い
て、付与順序の逆転による光学濃度の乖離の発生するメ
カニズムを説明する。Using the optical density-pigment color material amount curve described above, the mechanism by which the difference in optical density occurs due to the reversal of the application order will be described.
【0039】図23(a)におけるポイント 2301 は、前
述したように、対照インクセットのブラックインクを単
独で紙面に付与した場合の紙面上方に存在する顔料色材
の量および、実現する光学濃度の関係を示した物であ
る。この場合において、前述したように紙面上方に定着
する顔料色材の量は比較的多い。As described above, the point 2301 in FIG. 23 (a) is the amount of the pigment coloring material present above the paper surface when the black ink of the control ink set is applied alone to the paper surface, and the realized optical density. It is a thing showing the relationship. In this case, as described above, the amount of the pigment coloring material fixed above the paper surface is relatively large.
【0040】次にポイント 2302 はブラックインクに先
んじてカラーインクを紙面上に付与した場合の紙面上方
に定着するブラックインクの量および、光学濃度の関係
である。この場合は図11(e)から(g)に示すように紙
面中にブラックインクが浸透するために紙面上方に存在
する顔料の量は低下し、また低い光学濃度を示す。ま
た、カラーインクに含まれる染料はカラーインクの浸透
性が高く、紙面中に浸透するため光学濃度に対する寄与
は少ない。Next, point 2302 is the relationship between the amount of black ink fixed above the paper surface and the optical density when the color ink is applied onto the paper surface before the black ink. In this case, as shown in FIGS. 11 (e) to 11 (g), since the black ink permeates the paper surface, the amount of the pigment existing above the paper surface decreases, and the optical density is low. Further, the dye contained in the color ink has a high permeability of the color ink and penetrates into the paper, so that the dye does not contribute much to the optical density.
【0041】次にポイント 2303 はブラックインクの付
与後にカラーインクを付与した場合の顔料色材の量と光
学濃度の関係である。この場合は、図11(a)〜(d)に
示したように、ブラックインク 1101 の浸透速度の遅さ
ゆえに顔料色材の紙面への浸透速度は遅い。その結果、
紙面上方に定着する顔料の量はブラックインク単独で印
字した場合とほぼ変わらない。Next, point 2303 is the relationship between the amount of pigment coloring material and the optical density when the color ink is applied after the black ink is applied. In this case, as shown in FIGS. 11A to 11D, the permeation speed of the pigment color material on the paper surface is low because of the low permeation speed of the black ink 1101. as a result,
The amount of the pigment fixed on the upper side of the paper is almost the same as that in the case of printing with the black ink alone.
【0042】紙面上方に定着した顔料上にカラーインク
1105 中の染料が一部が乗る為か、厳密に見ると、ブラ
ックインク単独の場合よりもわずかに高い光学濃度を示
すが、インクジェットインク中の色材濃度はそれほど高
くない為、2303 と 2301 との間では、視覚的には識別
できる程の光学濃度の差異は生じない。しかし、2302と
2303 との間には、2304 として示すように、大きな光
学濃度の差が生じており、ブラックインクとカラーイン
クの付与順序によって得られる画像の濃度に乖離が生じ
る。Color ink on pigment fixed above paper
Strictly speaking, the dye in 1105 shows a slightly higher optical density than the black ink alone, but the colorant density in the inkjet ink is not so high, so 2303 and 2301 There is no significant difference in optical density between the two. But 2302 and
There is a large difference in optical density between 2303 and 2303, and a difference occurs in the density of the obtained image depending on the application order of black ink and color ink.
【0043】さらに、この現象はカラーインクおよびブ
ラックインクの紙面に対する付与量にも依存する。図2
3(b)はブラックインクの打ち込み量およびカラーイン
クの打ち込み量が少ない場合の光学濃度の乖離を示した
物である。この場合において、カラーインクは打ち込み
量が少ないためにカラーインクの高い浸透性がブラック
インクの被記録材への浸透性に与える影響は少ない。Further, this phenomenon also depends on the application amounts of the color ink and the black ink to the paper surface. FIG.
3 (b) shows the difference between the optical densities when the black ink ejection amount and the color ink ejection amount are small. In this case, since the color ink has a small ejection amount, the high permeability of the color ink has little effect on the permeability of the black ink to the recording material.
【0044】そのため、カラーインクをブラックインク
に先んじて紙面上に付与した場合のブラックインクの紙
面上方に定着する量(ポイント 2312)は、ブラックイン
ク単独での定着量(ポイント 2311)とほぼ同量である。
また、ブラックインクをカラーインクに先んじて付与し
た場合においても、ブラックインクの紙面上方に定着す
る量に対する影響は少なく、また被記録材上方に定着し
た顔料上に乗る染料の量もわずかであり、光学濃度の向
上に与える効果は殆どない(ポイント 2313)。Therefore, when the color ink is applied on the paper surface prior to the black ink, the amount of the black ink fixed above the paper surface (point 2312) is substantially the same as the fixed amount of the black ink alone (point 2311). It is.
In addition, even when the black ink is applied prior to the color ink, the influence on the amount of the black ink fixed above the paper surface is small, and the amount of the dye on the pigment fixed above the recording material is also small, It has little effect on improving optical density (point 2313).
【0045】つまり、ポイント 2312 と 2313 との間の
濃度差 2314 はそれほど大きくはならない。また、カラ
ーインクとブラックインクが少量ずつ存在するため、均
一性の悪化もみられない。That is, the density difference 2314 between the points 2312 and 2313 is not so large. Further, since the color ink and the black ink are present in small amounts, the uniformity is not deteriorated.
【0046】次に、ブラックインクおよびカラーインク
の紙面に対する付与量が多い場合であるが、この場合は
図23(c)に示すように、打ち込み順序の違いによる光
学濃度の乖離 2324 が大きい。これは、カラーを先んじ
て紙面上に付与した場合に、ブラックインクの紙面上方
での定着量が大きく減少するためである。Next, there is a case where the application amounts of the black ink and the color ink to the paper surface are large. In this case, as shown in FIG. 23 (c), there is a large difference 2324 in the optical density due to the difference in the printing order. This is because the amount of black ink fixed above the paper surface is greatly reduced when the color is applied on the paper surface first.
【0047】○非反応塩あり 上記の対照インクセットで観察される現象と対比して、
本発明の第一の実施態様にかかるインクセットを用いた
場合を見てみる。○ With non-reactive salt In contrast to the phenomenon observed with the above control ink set,
Let us look at the case where the ink set according to the first embodiment of the present invention is used.
【0048】まず、塩を含んだブラックインク、および
塩を含まないブラックインクの被記録材に付与した場合
の紙面上での浸透の様子の違いについて説明する。First, a description will be given of the difference in the state of penetration of the black ink containing salt and the black ink containing no salt onto the recording material when applied to the recording material.
【0049】図9(a)〜(c)および図10(a)〜(c)は各
々、塩を含むブラックインクおよび塩を含まないブラッ
クインクの各々をインクジェット記録法によってオリフ
ィスから吐出させ、浸透性の高い記録媒体に付与したと
きに、そこで生じる固液分離の様子を模式的、概念的に
示した説明図である。FIGS. 9 (a) to 9 (c) and 10 (a) to 10 (c) respectively show a black ink containing a salt and a black ink containing no salt discharged from an orifice by an ink jet recording method. FIG. 4 is an explanatory diagram schematically and conceptually showing a state of solid-liquid separation that occurs when applied to a recording medium having high performance.
【0050】即ちインクが着弾した直後には、双方のイ
ンク共に図9(a)および図10(a)に示すように塩の添加
の有無に関わらず顔料インク 901 または 1001 が紙(90
3 または 1003)の表面に乗った状態である。That is, immediately after the ink has landed, the pigment ink 901 or 1001 is applied to the paper (90) regardless of the addition of the salt as shown in FIGS. 9 (a) and 10 (a).
3 or 1003) on the surface.
【0051】時間T1経過後、塩を添加した顔料インク
は、図9(b)に示すように、固液分離が速やかに起こ
り、インク中の固体成分の殆どが豊富に含まれる領域 9
05 とインク中の溶媒とが分離し、分離した溶剤の浸透
先端 907 が紙 903 内部へと進んでいく。一方、塩を添
加しない顔料インクは、図10(b)に示すように、塩を
添加したインク程には固液分離が速やかに起こらないた
めに、固液分離しない状態 1005 で、紙 1003 内部へと
浸透していく。After the lapse of the time T1, the pigment ink to which the salt has been added, as shown in FIG. 9 (b), rapidly undergoes solid-liquid separation, and the area where most of the solid components in the ink are abundantly contained.
05 and the solvent in the ink are separated, and the permeation tip 907 of the separated solvent proceeds into the paper 903. On the other hand, as shown in FIG. 10 (b), the pigment ink to which no salt is added does not undergo solid-liquid separation as quickly as the ink to which salt has been added. Infiltrate into.
【0052】時間T2経過後:塩を添加した顔料インク
は図9(c)に示すように、溶剤の浸透先端 907 は更に紙
内部へと浸透していくが、領域 905 は紙の表面とその
近傍に留まったままで維持される。一方、塩を添加して
いない顔料インクは、図10(c)に示すように、この時
点において漸く固液分離が始まり、インク中の固形分の
浸透先端 1007 と溶媒の浸透先端 1009 との間に差が生
じて来るものの、インク中の固形分含有領域 1005 は記
録媒体の深部にまで到達している。After a lapse of time T2, as shown in FIG. 9 (c), the pigment ink to which the salt has been added further penetrates into the inside of the paper at the solvent permeation tip 907, but the area 905 includes the surface of the paper and its surface. Maintained in the vicinity. On the other hand, in the pigment ink to which no salt is added, as shown in FIG. 10 (c), solid-liquid separation starts gradually at this point, and the solid-liquid separation tip 1007 and the solvent However, the solid content-containing region 1005 in the ink reaches a deep portion of the recording medium.
【0053】なお上記説明における時間T1およびT2
は、塩の有無による固液分離の相違を概念的に捉えるた
めの目安の時間である。The times T1 and T2 in the above description
Is a reference time for conceptually understanding the difference in solid-liquid separation due to the presence or absence of salt.
【0054】以上の説明から明らかなように、塩を添加
することで、固液分離が速やかに起こるために着弾後、
比較的速い段階で固液分離とともに、紙内部へと浸透す
るようになるために上記効果を生じるものであると推察
している。即ち塩を添加することにより画像品位が、記
録媒体の浸透性の大小等によって影響され難くなると考
えられる。そして上記した塩の中でも硫酸塩(例えば硫
酸カリウム等)、安息香酸塩(例えば安息香酸アンモニウ
ム)は自己分散型カーボンブラックとの相性が良く、具
体的には記録媒体に付与したときの固液分離効果が特に
優れるためか、種々の記録媒体に特に優れた品質のイン
クジェット記録画像を形成することができる。As is clear from the above description, the addition of a salt causes solid-liquid separation to occur quickly,
It is presumed that the above-described effect is produced because the liquid permeates into the paper together with the solid-liquid separation at a relatively fast stage. That is, it is considered that the image quality is hardly influenced by the degree of permeability of the recording medium by adding the salt. Among the above-mentioned salts, sulfates (for example, potassium sulfate, etc.) and benzoates (for example, ammonium benzoate) have good compatibility with self-dispersion type carbon black, and specifically, solid-liquid separation when applied to a recording medium. Because of the particularly excellent effect, it is possible to form an ink jet recorded image of particularly excellent quality on various recording media.
【0055】以上に説明したような理由から、本実施態
様にかかるブラックインク単独で紙面上に付与した場
合、そのブラックインクは浸透性が低く、しかも、塩の
効果によって固液分離速度は早いため、紙面上方に定着
する顔料濃度は非常に高い。そのため、対照インクセッ
トにかかるブラックインクよりもさらに高い光学濃度を
示す。For the reasons described above, when the black ink according to the present embodiment is applied alone on paper, the black ink has low permeability and the solid-liquid separation speed is high due to the effect of salt. The concentration of the pigment fixed above the paper is very high. Therefore, it shows a higher optical density than the black ink of the control ink set.
【0056】次に本実施態様にかかるインクセットを構
成するカラーインクとブラックインクを、カラー、ブラ
ックの順序で記録媒体に付与した場合を図12(e)〜(g)
に示す。カラーインク 1205 によって浸透性の高くなっ
た記録媒体 1203 上にブラックインク 1201 が付与され
るため、ブラックインクの浸透は早くなる。しかし、ブ
ラックインク中に共存する塩の効果によって、ブラック
インク中の色材の記録媒体内部への浸透に対して、ブラ
ックインクの固液分離が早く起こり、色材の固化が早く
行われるために、図12(g)のようにブラックインク中
の色材の記録媒体内部への浸透は抑えられる。その結果
として得られる印刷物は高い光学濃度を有することとな
る。なお、1207 は、インク中の水性媒体の浸透先端で
ある。Next, the case where the color ink and the black ink constituting the ink set according to this embodiment are applied to the recording medium in the order of color and black is shown in FIGS.
Shown in Since the black ink 1201 is applied to the recording medium 1203 whose permeability is increased by the color ink 1205, the penetration of the black ink becomes faster. However, due to the effect of the salt coexisting in the black ink, solid-liquid separation of the black ink occurs quickly with respect to penetration of the coloring material in the black ink into the recording medium, and the solidifying of the coloring material is performed quickly. As shown in FIG. 12 (g), the penetration of the color material in the black ink into the recording medium is suppressed. The resulting print has a high optical density. Reference numeral 1207 denotes a leading end of the aqueous medium in the ink.
【0057】逆にブラックインク、カラーインクの順に
付与した場合を図12(a)〜(d)に示す。まず、図12
(a)に示したように、浸透性の低いブラックインク 1201
が記録媒体 1203 を覆う。この状態において、ブラッ
クインク 1201 は記録媒体 1203 に対して浸透性が低い
ために遅い速度で浸透していく。しかも塩の作用によっ
てブラックインク中の顔料は、被記録材表面において急
速な凝集を生じる。そして、その後図12(b)のように
浸透性の高いカラーインク 1205 が付与されても記録媒
体の表面は、顔料の凝集が急速に進みつつあるブラック
インク 1201 で覆われているため、ブラックインク中の
顔料の浸透性はあまり変わらない。Conversely, the case where black ink and color ink are applied in this order is shown in FIGS. First, FIG.
As shown in (a), low permeability black ink 1201
Covers the recording medium 1203. In this state, the black ink 1201 permeates the recording medium 1203 at a low speed because of its low permeability. In addition, the pigment in the black ink causes rapid aggregation on the surface of the recording material due to the action of the salt. Then, even after the highly permeable color ink 1205 is applied as shown in FIG. 12 (b), the surface of the recording medium is covered with the black ink 1201 in which the aggregation of the pigment is rapidly progressing. The permeability of the pigment in it does not change much.
【0058】その結果、図12(c)のようにブラックイ
ンク中の顔料は記録媒体 1203 の表面に残りやすく、そ
の結果として印刷物は高い光学濃度を示す。またカラー
インクの付与量が多い場合においても、ブラックインク
の固液分離により紙面上方に十分な固形分がのこり、そ
れにより、均一感もよい状態である。また、カラーイン
ク中の染料の一部が、被記録媒体の上方に定着した顔料
の上に乗るものの、インクジェットインク中の染料濃度
は通常それほど高くない為、視覚的には、光学濃度への
寄与は少ない。なお、この点に関して、カラーインク中
の染料濃度はカラーインクの全質量の10質量%以下と
した場合、定着した顔料の上に乗る染料の光学濃度への
寄与は実質的に無視し得る程度のものとなる。As a result, as shown in FIG. 12C, the pigment in the black ink tends to remain on the surface of the recording medium 1203, and as a result, the printed matter has a high optical density. Even when the amount of the color ink applied is large, a sufficient solid content remains above the paper surface due to the solid-liquid separation of the black ink, so that the state of uniformity is good. In addition, although a part of the dye in the color ink is on the pigment fixed above the recording medium, the dye concentration in the inkjet ink is usually not so high. Is less. In this regard, in this regard, when the dye concentration in the color ink is 10% by mass or less of the total mass of the color ink, the contribution of the dye on the fixed pigment to the optical density is substantially negligible. It will be.
【0059】なお、ブラックインクに塩を有する場合
の、ブラックインクとカラーインクとの付与の順番によ
る光学濃度の乖離が抑えられる理由は以上のようなもの
である。The reason why the deviation of the optical density due to the order of applying the black ink and the color ink when the black ink has a salt is suppressed is as described above.
【0060】ここで、図23(d)におけるポイント 2331
は本実施態様にかかるブラックインクを単独で被記録
材に付与した場合の紙面上方に存在する顔料色材の量お
よび実現する光学濃度を示した物である。この場合にお
いては、塩が存在するために、高い光学濃度をしめす。Here, the point 2331 in FIG.
The graph shows the amount of the pigment coloring material present above the paper surface and the achieved optical density when the black ink according to the present embodiment is applied alone to the recording material. In this case, a high optical density is exhibited due to the presence of the salt.
【0061】次にカラーインクをブラックインクに先ん
じて付与した場合においては、ポイント 2332 のよう
に、カラーインクが浸透性を高めることによってブラッ
クインクの定着量が少し減る。しかし、ブラックインク
が固液分離を急速に起こすため、ブラックインク中の顔
料の紙面内部への浸透は抑えられ、紙面上方に定着する
顔料の量は多い。Next, when the color ink is applied prior to the black ink, as shown at point 2332, the fixing amount of the black ink is slightly reduced by increasing the permeability of the color ink. However, since the black ink rapidly causes solid-liquid separation, the penetration of the pigment in the black ink into the paper is suppressed, and the amount of the pigment fixed above the paper is large.
【0062】また、ブラックインクをカラーインクに先
んじて付与した場合においては、ブラックインクの浸透
性は殆ど上がらないため、紙面上方に十分に定着する
(ポイント 2333)。When the black ink is applied prior to the color ink, the black ink hardly increases in permeability, so that it is sufficiently fixed above the paper surface.
(Point 2333).
【0063】また、どちらの順序においても染料は、カ
ラーインクの浸透性が高いためほとんどの染料が紙面中
に浸透し、光学濃度に対する影響は少ない。このような
メカニズムによりブラックインクとカラーインクの付与
順序に関わらず、どちらも高い光学濃度をしめすことに
より、付与順序に起因する濃度ムラ(2334)を有効に抑え
ることができる。In either order, most of the dye penetrates into the paper because the dye has high permeability to the color ink, and the influence on the optical density is small. By using such a mechanism, regardless of the order in which the black ink and the color ink are applied, high optical density is exhibited in both cases, whereby density unevenness (2334) due to the application order can be effectively suppressed.
【0064】第二の実施態様 反応系 上記した第一の実施態様と比較しても、カラーインクと
ブラックインクとの付与順序がもたらす画像濃度のムラ
をより一層改善でき、優れた品位の画像を得るのに適し
ている第二の実施態様を説明する。Second Embodiment Reaction System Compared with the first embodiment, the unevenness of the image density caused by the order of applying the color ink and the black ink can be further improved, and an image of excellent quality can be obtained. A second embodiment suitable for obtaining is described.
【0065】被記録材上に形成されている画像の視覚的
な光学濃度は、一般的に被記録材の表面上及び表面から
約15〜30μmの深さの範囲内の色材量によって決ま
ると考えられており、濃度の高い画像を得るためには、
上記の範囲内に高密度に色材を存在させることが必要と
なる。そしてこの態様においては、水性媒体、塩及びイ
オン性基によって該水性媒体中に分散させられている顔
料を含むブラックインクと、色材として染料を含み、且
つ該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安定化さ
せる成分を含んでいるカラーインクとを用いることで、
被記録材の上記範囲内における色材の占有密度をより向
上させ、極めて有効にムラを解消させることができる。The visual optical density of an image formed on a recording material is generally determined by the amount of coloring material on the surface of the recording material and within a range of about 15 to 30 μm from the surface. It is considered that in order to obtain a high density image,
It is necessary to make the coloring material exist at a high density within the above range. And in this embodiment, an aqueous medium, a black ink containing a pigment dispersed in the aqueous medium by a salt and an ionic group, and a dye as a coloring material, and the dispersion stability of the pigment in the black ink By using a color ink containing a component that destabilizes
The occupation density of the coloring material in the above range of the recording material can be further improved, and the unevenness can be eliminated very effectively.
【0066】第二の実施態様(1) まず初めに、ブラックインク中の顔料の分散安定性を不
安定化させる成分がカラーインク中の染料そのものであ
る場合について説明する。即ち、カラーインク中の染料
が直接顔料と反応する態様について説明する。Second Embodiment (1) First, the case where the component that destabilizes the dispersion stability of the pigment in the black ink is the dye itself in the color ink will be described. That is, an embodiment in which the dye in the color ink directly reacts with the pigment will be described.
【0067】このようなインクセットを構成するカラー
インクおよびブラックインクを、この順序で記録媒体に
付与した場合の紙面上でのインクの挙動を図13(d)〜
(f)に模式的、概略的に示す。FIGS. 13 (d) to 13 (d) show the behavior of the ink on the paper when the color ink and black ink constituting such an ink set are applied to the recording medium in this order.
(f) schematically and schematically shows.
【0068】この場合、カラーインク 1305 によって浸
透性の高くなった記録媒体 1303 上にブラックインク 1
301 が付与されるため、ブラックインクの浸透は早くな
る。しかし、ブラックインク中に共存する塩の効果によ
って、ブラックインク中の色材の記録媒体内部への浸透
に対して、ブラックインクの固液分離が早く起こり、色
材の固化が早く行われるために、図13(f)のようにブ
ラックインク中の色材の記録媒体内部への浸透は抑えら
れる。In this case, the black ink 1305 is placed on the recording medium 1303 whose permeability has been increased by the color ink 1305.
Since 301 is added, the penetration of the black ink becomes faster. However, due to the effect of the salt coexisting in the black ink, solid-liquid separation of the black ink occurs quickly with respect to penetration of the coloring material in the black ink into the recording medium, and the solidifying of the coloring material is performed quickly. As shown in FIG. 13F, the penetration of the color material in the black ink into the recording medium is suppressed.
【0069】さらに、カラーインク中に存在する染料色
材と、ブラックインクは紙面の表面において反応し、凝
集物 1309 を形成して、被記録材内部への浸透がより有
効に抑えられる。また、カラーインク中の染料は、前記
した対照インクセットの場合においては被記録材の深部
に浸透してしまう為、凝集物の形成には殆ど寄与しない
が、本態様においては、顔料と反応をした染料が紙面上
方に定着し、凝集物の生成に寄与する。Further, the dye coloring material present in the color ink and the black ink react on the surface of the paper surface to form aggregates 1309, whereby the penetration into the recording material is more effectively suppressed. In the case of the above-described control ink set, the dye in the color ink hardly contributes to the formation of agglomerates because it penetrates deep into the recording material, but in this embodiment, the dye reacts with the pigment. The dye thus dyed is fixed above the paper surface and contributes to the formation of aggregates.
【0070】更に、反応に寄与しなかった顔料も、凝集
物が形成されたことによって、図13(f)に示したよう
に凝集物の上に乗ることになる。これにより、カラーイ
ンクの浸透性に起因する顔料の紙面中への浸透による光
学濃度の低下を有効に抑え、高い光学濃度が維持され
る。なお、1307 は、インク中の水性媒体の浸透先端で
ある。Further, the pigment which has not contributed to the reaction also rides on the aggregate as shown in FIG. 13 (f) due to the formation of the aggregate. This effectively suppresses a decrease in the optical density due to the penetration of the pigment into the paper surface due to the permeability of the color ink, and maintains a high optical density. Reference numeral 1307 denotes a leading end of the aqueous medium in the ink.
【0071】逆にブラックインク、次いでカラーインク
の順に付与した場合を図13(a)〜(c)を用いて説明す
る。Conversely, the case where black ink and then color ink are applied in this order will be described with reference to FIGS. 13 (a) to 13 (c).
【0072】図13(a)のように浸透性の低いブラック
インク 1301 が記録媒体 1303 を覆う。この状態におい
て、ブラックインク 1301 は記録媒体 1303 に対して浸
透性が低いために遅い速度で浸透していく。しかも塩の
作用によってブラックインク中の顔料や記録媒体表面に
おいて急速な凝集を生じる。As shown in FIG. 13A, the black ink 1301 having low permeability covers the recording medium 1303. In this state, the black ink 1301 permeates the recording medium 1303 at a low speed because of its low permeability. In addition, the salt causes rapid aggregation on the pigment in the black ink and on the surface of the recording medium.
【0073】そして、その後図13(b)のように浸透性
の高いカラーインク 1305 が付与されても記録媒体の表
面はブラックインク 1301 で覆われているため、ブラッ
クインク中の顔料の浸透性はあまり変わらない。このよ
うな状況においては、ブラックインク 1301、カラーイ
ンク 1305 の記録媒体 1303 への浸透は遅いため、図1
3(c)のようにブラックインクの色材は記録媒体 1303
の表面に残りやすい。Then, as shown in FIG. 13B, even if the color ink 1305 having high permeability is applied, the surface of the recording medium is covered with the black ink 1301, so that the permeability of the pigment in the black ink is reduced. Not much. In such a situation, the permeation of the black ink 1301 and the color ink 1305 into the recording medium 1303 is slow.
As shown in FIG. 3 (c), the color material of the black ink is 1303
Easy to remain on the surface.
【0074】さらに、ブラックインクが十分に紙面上に
残っている状態でカラーインクがブラックインクと混合
されるため、染料と顔料は十分に反応をし、紙面上に染
料、顔料ともに顔料、染料の混合凝集物 1309 として多
量に紙面上に残る。そのため、高い光学濃度を示すこと
になる。Further, since the color ink is mixed with the black ink in a state where the black ink is sufficiently left on the paper surface, the dye and the pigment sufficiently react with each other, and the dye and the pigment are mixed on the paper surface. A large amount of mixed agglomerate 1309 remains on the paper. Therefore, a high optical density is exhibited.
【0075】ここで、カラーインク中の染料が、被記録
材上の染料-顔料凝集体の表面に乗るものの、インクジ
ェット用インクにおける染料濃度はそれほど高くなく、
図13(d)〜(f)で説明したカラーインク、次いでブラッ
クインクの順に付与することで形成した画像との間で、
視覚的に識別できる程の光学濃度の差異は生じない。Here, although the dye in the color ink rides on the surface of the dye-pigment aggregate on the recording material, the dye concentration in the inkjet ink is not so high.
Between the color ink described in FIGS. 13D to 13F and then the image formed by applying the black ink in this order,
There is no visually discernable difference in optical density.
【0076】本態様において、カラーインクとブラック
インクの付与順による光学濃度の乖離が抑えられる理由
は以上のようなものである。In the present embodiment, the reason why the deviation of the optical density depending on the application order of the color ink and the black ink is suppressed is as described above.
【0077】図23(e)におけるポイント 2341 は本態
様にかかるインクセットのブラックインクを単独で被記
録材に付与した場合の紙面上方に存在する顔料色材の量
およびそれによって実現する光学濃度を示した物であ
る。この場合においては、塩が存在するために、高い光
学濃度をしめす。A point 2341 in FIG. 23 (e) indicates the amount of the pigment coloring material present above the paper surface when the black ink of the ink set according to the present embodiment is applied alone to the recording material, and the optical density realized thereby. It is shown. In this case, a high optical density is exhibited due to the presence of the salt.
【0078】次にカラーインクをブラックインクに先ん
じて付与した場合においては、ポイント 2342 のよう
に、カラーインクが浸透性を高めることによるブラック
インクの定着量の減少は、ブラックインクとカラーイン
クとの反応および、ブラックインク中の塩による急速な
固液分離により極めて少ない。また前述したように反応
に寄与した染料は凝集体の形成に関与し、紙面上に定着
する。そのため、厳密に言えば、ブラックインクとカラ
ーインクとの重畳による画像の濃度と色材の定着量との
関係は、顔料単独系での曲線上にはプロットされない。
ポイント 2341 が乗っている曲線とポイント 2342、234
3 が乗っている曲線との間の差(2345)は、その差を表
わしている。しかし、インクジェットインク中の染料の
濃度はそれほど高くはなく、例えばカラーインクの染料
濃度がカラーインクの質量の10質量%以下程度であれ
ば、この差は目視で認識できるほどの差ではない。Next, when the color ink is applied prior to the black ink, as shown at point 2342, the decrease in the fixed amount of the black ink due to the increased permeability of the color ink is caused by the black ink and the color ink. Very low due to reaction and rapid solid-liquid separation by the salt in the black ink. Further, as described above, the dye that has contributed to the reaction participates in the formation of aggregates and is fixed on the paper. Therefore, strictly speaking, the relationship between the density of the image and the fixing amount of the color material due to the superposition of the black ink and the color ink is not plotted on the curve of the pigment alone.
The curve on which point 2341 is riding and points 2342 and 234
The difference (2345) between the curve on which 3 is riding represents the difference. However, the concentration of the dye in the inkjet ink is not so high. For example, if the dye concentration of the color ink is about 10% by mass or less of the mass of the color ink, this difference is not a difference that can be visually recognized.
【0079】また、ブラックインクをカラーインクに先
んじて付与した場合においては、ブラックインクの固液
分離が急速に進み、さらに、染料が顔料と十分に紙面上
で混合するため、染料―顔料凝集体が被記録材の上方に
十分定着し、それにより、高い光学濃度を示す。When the black ink is applied prior to the color ink, the solid-liquid separation of the black ink proceeds rapidly, and the dye is sufficiently mixed with the pigment on the paper surface. Are sufficiently fixed above the recording material, thereby exhibiting a high optical density.
【0080】このようなメカニズムによりブラックイン
クとカラーインクの付与順序に関わらず、どちらも高い
光学濃度を示し、特にカラーが先立って付与される場合
の、ブラックインクの浸透が有効に抑えられるため、イ
ンクの付与順序に起因するムラをより有効に抑えること
ができる。With such a mechanism, regardless of the application order of the black ink and the color ink, both exhibit a high optical density, and the penetration of the black ink is effectively suppressed, especially when the color is applied prior to the application. It is possible to more effectively suppress unevenness due to the order of applying ink.
【0081】なお、カラーインク中の染料の含有量とし
ては、カラーインクの全質量に対して10質量%以下と
することが好ましい。即ち、この程度の濃度であれば、
ブラックインクをカラーインクに先んじて付与した場合
に、凝集物の上に乗る染料の光学濃度への寄与が大きく
なりすぎて、カラーインクをブラックインクに先んじて
付与した場合の画像の光学濃度との乖離を大きくなるこ
とがなく、インクの付与の順番が異なることによるムラ
の発生を極めて有効に防止することができ、目視の観察
ではほとんどあるいは全く光学濃度に差が発生しないレ
ベルを実現することができる。The content of the dye in the color ink is preferably 10% by mass or less based on the total mass of the color ink. That is, if the concentration is at this level,
When the black ink is applied prior to the color ink, the contribution of the dye on the agglomerates to the optical density becomes too large, and the difference between the black ink and the image when the color ink is applied prior to the black ink. It is possible to extremely effectively prevent the occurrence of unevenness due to the difference in the order of ink application without increasing the deviation, and to achieve a level at which little or no difference occurs in optical density by visual observation. it can.
【0082】第二の実施態様(2) ○反応系 最後に第二の実施態様の他の形態として、ブラックイン
ク中の顔料の分散安定性を不安定化させる成分が、カラ
ーインク中の添加されている添加剤である態様について
説明する。Second Embodiment (2) Reaction System Finally, as another form of the second embodiment, a component for destabilizing the dispersion stability of the pigment in the black ink is added to the color ink. The following is an explanation of an embodiment that is an additive.
【0083】この態様にかかるカラーインク、及びブラ
ックインクをこの順序で記録媒体に付与した場合を図2
4(e)〜(g)に示す。この場合、カラーインク 2405 によ
って浸透性の高くなった記録媒体 2403 上にブラックイ
ンク 2401 が付与されるため、ブラックインクの浸透は
早くなる。FIG. 2 shows a case where the color ink and the black ink according to this embodiment are applied to a recording medium in this order.
4 (e) to (g). In this case, since the black ink 2401 is applied to the recording medium 2403 whose permeability is increased by the color ink 2405, the penetration of the black ink becomes faster.
【0084】しかし、ブラックインク中に共存する塩の
効果によって、ブラックインク中の色材の記録媒体内部
への浸透に対して、ブラックインクの固液分離が早く起
こり、色材の固化が早く行われ、さらに、カラーインク
中に存在する添加剤によって、カラーインクとブラック
インクは紙面の表面において反応をする。これにより、
ブラックインク中の顔料の分散安定性が不安定化し、顔
料の凝集物 2410 が析出する。However, due to the effect of the salt coexisting in the black ink, solid-liquid separation of the black ink occurs quickly with respect to the penetration of the color material in the black ink into the recording medium, and the solidification of the color material proceeds quickly. Furthermore, the color ink and the black ink react on the surface of the paper surface due to the additives present in the color ink. This allows
The dispersion stability of the pigment in the black ink becomes unstable, and pigment aggregates 2410 precipitate.
【0085】その結果、顔料の被記録媒体内部への浸透
が抑えられ、図24(f)に示したように、顔料色材の凝
集物 2410 が記録媒体の上方に存在することとなり、高
い光学濃度が維持される。本態様においては、カラーイ
ンクの染料は、ブラックインクとの反応には関与せず、
またカラーインクの浸透性は高いために、紙面中に急速
に浸透していく為、カラーインク中の染料による光学濃
度の上昇はほとんど発生しない。なお、2412 は、イン
クの水性媒体の浸透先端である。As a result, the penetration of the pigment into the recording medium is suppressed, and as shown in FIG. 24 (f), the aggregate 2410 of the pigment coloring material is present above the recording medium, resulting in a high optical density. The concentration is maintained. In this embodiment, the dye of the color ink does not participate in the reaction with the black ink,
Further, since the color ink has high permeability, the color ink rapidly penetrates into the paper surface, so that the optical density hardly increases due to the dye in the color ink. Reference numeral 2412 denotes a leading end of the ink penetrating the aqueous medium.
【0086】逆にブラック、カラーインクの順に付与し
た場合、図24(a)のように浸透性の低いブラックイン
ク 2401 が記録媒体 2403 を覆う。この状態において、
ブラックインク 2401 は記録媒体 2403 に対して浸透性
が低いために遅い速度で浸透していく。しかも塩の作用
によってブラックインク中の顔料は記録媒体表面で急速
な固液分離とそれにともなって急速な凝集を生じる。Conversely, when black and color inks are applied in this order, the black ink 2401 having low permeability covers the recording medium 2403 as shown in FIG. In this state,
The black ink 2401 permeates the recording medium 2403 at a low speed because of its low permeability. In addition, the pigment in the black ink undergoes rapid solid-liquid separation on the surface of the recording medium due to the action of the salt, and accordingly causes rapid aggregation.
【0087】そして、その後図24(b)のように浸透性
の高いカラーインク 2405 が付与されても記録媒体の表
面はブラックインク 2401 で覆われているため、浸透性
はあまり変わらない。このような状況においては、ブラ
ックインク 2401、カラーインク 2405 の記録媒体 2403
への浸透は遅いため、図24(c)のようにブラックイン
クの色材は記録媒体 2403 の表面に残りやすい。Then, as shown in FIG. 24B, even if the color ink 2405 having a high permeability is applied, the surface of the recording medium is covered with the black ink 2401, so that the permeability does not change much. In such a situation, the recording medium 2403 of black ink 2401 and color ink 2405
24C, the black ink coloring material tends to remain on the surface of the recording medium 2403 as shown in FIG.
【0088】さらに、ブラックインクが十分に紙面上に
残っている状態でカラーインクがブラックインクと混合
されるため、カラーインクと顔料とは十分に反応をし、
紙面上に顔料は凝集物 2410 として多量に紙面上に残
る。そのため、高い光学濃度を示すことになる。ここで
カラーインク中の染料が顔料凝集物 2410 の上に乗るも
のの、インクジェット用インクにおける染料の濃度は通
常それほど高くなく、図24の(e)〜(g)で説明したカラ
ーインク次いでブラックインクの順に付与することで形
成した画像との間で、視覚的に識別できる程の光学濃度
の差を生じさせるものではない。また、この点に関連し
て、カラーインク中の染料の含有量は、先に説明したの
と同様の理由により、カラーインクの全質量に対し、1
0質量%以下とすることが好ましい。更に、カラーイン
ク中の染料の中には、顔料凝集物を通り抜けて記録媒体
内部に浸透するものもあると思われる。Further, since the color ink is mixed with the black ink in a state where the black ink is sufficiently left on the paper surface, the color ink and the pigment react sufficiently,
The pigment remains on the paper in large quantities as aggregates 2410 on the paper. Therefore, a high optical density is exhibited. Here, although the dye in the color ink is on the pigment aggregates 2410, the concentration of the dye in the inkjet ink is usually not so high, and the color ink and the black ink described in FIGS. It does not cause a difference in optical density that can be visually discerned from an image formed by sequentially giving the images. Further, in this regard, the content of the dye in the color ink is 1 to the total mass of the color ink for the same reason as described above.
The content is preferably set to 0% by mass or less. Further, it is considered that some dyes in the color ink penetrate into the recording medium through pigment aggregates.
【0089】本態様において、カラーインクとブラック
インクの付与順による光学濃度の乖離が抑えられる理由
は上のようなものである。In this embodiment, the reason why the deviation of the optical density depending on the order of applying the color ink and the black ink is suppressed is as described above.
【0090】そして本態様によれば、図23(f)のよう
に、ブラック単独での光学濃度のポイント 2351、カラ
ー先打ちブラック後打ちでのポイント(2352)、ブラック
先打ちカラー後打ちでのポイント 2353 はほぼ同一点に
なる。即ち、インクの付与順がもたらす濃度ムラの改善
は、前記した第一の実施態様(1)によって問題のないレ
ベルにまで改善できたが、第二の実施態様によれば、よ
り理想的な状態となる。According to this embodiment, as shown in FIG. 23 (f), the optical density point 2351 for black alone, the point (2352) for color first-stroke black post-strike, and the black first-stroke color post-strike point. Point 2353 is almost the same point. That is, the improvement of the density unevenness caused by the order of application of the ink can be improved to a level that does not cause any problem by the first embodiment (1), but according to the second embodiment, a more ideal state is achieved. Becomes
【0091】また、上記第二の態様のバリエーションと
して、上記第二の実施態様の(1)と(2)とを併用したも
のも、本発明の範疇に含まれるものである。即ち、カラ
ーインクとして、ブラックインクと混合されたときに該
ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安定化させる
染料と、ブラックインクと混合されたときに該ブラック
インク中の顔料の分散安定性を不安定化させる添加剤と
を含むカラーインクを用いてもよい。Further, as a variation of the second embodiment, a combination of (1) and (2) of the second embodiment is also included in the scope of the present invention. That is, as a color ink, a dye that destabilizes the dispersion stability of the pigment in the black ink when mixed with the black ink, and a dispersion stability of the pigment in the black ink when mixed with the black ink A color ink containing an additive that destabilizes the color ink may be used.
【0092】次に、第一の実施態様に用いられるインク
の構成、記録方法、記録装置などについて説明する。Next, the structure, recording method, recording apparatus and the like of the ink used in the first embodiment will be described.
【0093】第一の実施態様にかかるインクジェット記
録方法としては、ブラックインク及びカラーインクを個
別に具備したインクジェット記録ヘッドを用いて、該ブ
ラックインク及び該カラーインクを交互に重ねる順番が
異なる画像を含む多色画像を記録する方法であって、前
記ブラックインクは塩、水性媒体及びイオン性基の作用
によって前記水性媒体に分散させられている顔料色材を
含む点に一つの特徴を有する。またカラーインクは、例
えばシアン用、マゼンタ用、イエロー用、レッド用、グ
リーン用及びブルー用の色材から選ばれる少なくとも1
つの色材を有する。The ink jet recording method according to the first embodiment includes an image recording method in which the black ink and the color ink are alternately overlapped by using an ink jet recording head individually provided with the black ink and the color ink. A method for recording a multicolor image, wherein the black ink has one feature in that it includes a salt, an aqueous medium, and a pigment coloring material dispersed in the aqueous medium by the action of an ionic group. The color ink is at least one selected from color materials for cyan, magenta, yellow, red, green and blue, for example.
It has two color materials.
【0094】[ブラックインクについて] (カーボンブラックについて)ブラックインク中の色材と
しては例えばカーボンブラックが好適に用いられる。そ
してカーボンブラックのインク中での分散の形態として
は、自己分散型であっても、分散剤による分散の形態で
あってもよい。[Regarding Black Ink] (Regarding Carbon Black) As a coloring material in the black ink, for example, carbon black is preferably used. The form of dispersion of carbon black in the ink may be a self-dispersion type or a form of dispersion with a dispersant.
【0095】(自己分散型カーボンブラック)自己分散型
のカーボンブラックとしては例えば、少なくとも1つの
親水性基(アニオン性基やカチオン性基)がイオン性基と
してカーボンブラック表面に直接、若しくは他の原子団
を介して結合しているカーボンブラックが挙げられる。
これを用いることによって、カーボンブラックを分散さ
せるために分散剤を添加することが不要となる。(Self-dispersion type carbon black) As the self-dispersion type carbon black, for example, at least one hydrophilic group (anionic group or cationic group) is used as an ionic group directly on the surface of the carbon black or another atom. And carbon black bonded through groups.
By using this, it is not necessary to add a dispersant to disperse the carbon black.
【0096】アニオン性基を表面に直接もしくは他の原
子団を介して結合しているカーボンブラックの場合、表
面に結合されている親水性基の例として、例えば -COO(M2)、-SO3(M2)、-PO3H(M2)、-PO
3(M2)2 等を挙げることができる。なお上記式中、「M2」は水
素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニ
ウムを表わす。In the case of carbon black having an anionic group bonded to the surface directly or via another atomic group, examples of the hydrophilic group bonded to the surface include, for example, -COO (M2), -SO 3 (M2), -PO 3 H (M2), -PO
3 (M2) 2 and the like. In the above formula, "M2" represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium or organic ammonium.
【0097】これらの中で特に、-COO(M2)、-SO
3(M2)がカーボンブラック表面に結合してアニオン性
に帯電せしめた自己分散型カーボンブラックは、インク
中での分散性が良好な為、本実施態様において特に好適
に用い得るものである。Among these, particularly, -COO (M2), -SO
The self-dispersible carbon black in which 3 (M2) is anionically charged by bonding to the carbon black surface is particularly suitable for use in this embodiment because of its good dispersibility in the ink.
【0098】ところで上記親水性基中、「M2」として
表わしたもののうち、アルカリ金属の具体例としては、
例えばLi、Na、K、RbおよびCs等が挙げられ、また
有機アンモニウムの具体例としては例えばメチルアンモ
ニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウ
ム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリ
エチルアンモニウム、メタノールアンモニウム、ジメタ
ノールアンモニウム、トリメタノールアンモニウム等が
挙げられる。By the way, among the hydrophilic groups represented by "M2", specific examples of the alkali metal include:
Examples thereof include Li, Na, K, Rb, and Cs. Specific examples of the organic ammonium include, for example, methylammonium, dimethylammonium, trimethylammonium, ethylammonium, diethylammonium, triethylammonium, methanolammonium, dimethanolammonium, and triammonium. Methanol ammonium and the like.
【0099】そしてM2をアンモニウム或いは有機アン
モニウムとした自己分散型カーボンブラックを含む本実
施態様のインクは、記録画像の耐水性をより向上させる
ことができ、この点において特に好適に用いることので
きるものである。これは当該インクが記録媒体上に付与
されると、アンモニウムが分解し、アンモニアが蒸発す
る影響によるものと考えられる。The ink of the present embodiment containing self-dispersible carbon black in which M2 is ammonium or organic ammonium can further improve the water resistance of a recorded image, and is particularly suitable in this respect. It is. This is considered to be due to the effect that when the ink is applied on the recording medium, ammonium is decomposed and ammonia is evaporated.
【0100】ここでM2をアンモニウムとした自己分散
型カーボンブラック(の製法に)は、例えばM2がアルカ
リ金属である自己分散型カーボンブラックをイオン交換
法を用いてM2をアンモニウムに置換する方法や酸を加
えてH型とした後に水酸化アンモニウムを添加してM2
をアンモニウムにする方法等が挙げられる。Here, the self-dispersion type carbon black in which M2 is ammonium (in the production method) may be, for example, a method in which self-dispersion type carbon black in which M2 is an alkali metal is replaced with ammonium by ion exchange method or an acid. Was added to form H-form, and then ammonium hydroxide was added to form M2.
To ammonium.
【0101】アニオン性に帯電している自己分散型カー
ボンブラックの製造方法としては、例えばカーボンブラ
ックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法が挙げら
れ、この方法によってカーボンブラック表面に-COO
Na基を化学結合させることができる。As a method for producing self-dispersible carbon black charged anionic, for example, a method of oxidizing carbon black with sodium hypochlorite may be mentioned.
Na groups can be chemically bonded.
【0102】カチオン性に帯電したカーボンブラックの
場合、直接若しくは他の原子団を介して結合した親水性
基が、例えば下記に示す第4級アンモニウム基から選ば
れる少なくとも1つを結合したものが挙げられる。In the case of cationically charged carbon black, those in which a hydrophilic group bonded directly or via another atomic group is bonded to at least one selected from the following quaternary ammonium groups, for example, are exemplified. Can be
【0103】 [0103]
【0104】[0104]
【化1】 上記式中、Rは炭素原子数1〜12の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基
又は置換基を有してもよいナフチル基を表わす。Embedded image In the above formula, R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group which may have a substituent or a naphthyl group which may have a substituent.
【0105】なお上記のカチオン性基にはカウンターイ
オンとして例えばNO3 -やCH3COO-が存在する。[0105] Note that the above cationic such as NO as a counter ion based 3 - and CH 3 COO - is present.
【0106】上記したような親水性基が結合されてカチ
オン性に帯電している自己分散型カーボンブラックを製
造する方法としては、例えば、下記に示す構造のN-エ
チルピリジル基を結合させる方法を例にとって説明する
と、As a method for producing a cationically charged self-dispersible carbon black having a hydrophilic group bonded thereto as described above, for example, a method for bonding an N-ethylpyridyl group having the following structure is exemplified. To illustrate with an example:
【0107】[0107]
【化2】 カーボンブラックを3-アミノ-N-エチルピリジニウム
ブロマイドで処理する方法が挙げられる。この様にカー
ボンブラック表面への親水性基の導入によってアニオン
性若しくはカチオン性に帯電させたカーボンブラック
は、イオンの反発によって優れた水分散性を有するた
め、水性インク中に含有させた場合にも分散剤等を添加
しなくても安定した分散状態を維持する。Embedded image A method of treating carbon black with 3-amino-N-ethylpyridinium bromide. Carbon black charged anionic or cationic by the introduction of a hydrophilic group to the surface of the carbon black in this manner has excellent water dispersibility due to repulsion of ions, so even when contained in an aqueous ink, A stable dispersion state is maintained without adding a dispersant or the like.
【0108】ところで上記した様な種々の親水性基は、
カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或い
は他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との
間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間
接的に結合させても良い。Incidentally, various hydrophilic groups as described above are
It may be directly bonded to the surface of carbon black. Alternatively, another atomic group may be interposed between the carbon black surface and the hydrophilic group, and the hydrophilic group may be indirectly bonded to the carbon black surface.
【0109】ここで他の原子団の具体例としては例えば
炭素原子数1〜12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキ
レン基、置換もしくは未置換のフェニレン基、置換もし
くは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここでフェニ
レン基およびナフチレン基の置換基としては例えば炭素
数1〜6の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げら
れる。Here, specific examples of the other atomic groups include a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenylene group, and a substituted or unsubstituted naphthylene group. Can be Here, examples of the substituent of the phenylene group and the naphthylene group include a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
【0110】また他の原子団と親水性基の組合せの具体
例としては、例えば-C2H4COOM、-Ph-SO3M、-
Ph-COOM等(但し、Phはフェニル基を表す)が挙げ
られる。Specific examples of the combination of another atomic group and a hydrophilic group include, for example, -C 2 H 4 COOM, -Ph-SO 3 M,-
Ph-COOM and the like (where Ph represents a phenyl group).
【0111】ところで本実施態様において上記した自己
分散型カーボンブラックの中から2種若しくはそれ以上
を適宜選択したインクの色材に用いてもよい。またイン
ク中の自己分散型カーボンブラックの添加量としてはイ
ンク全質量に対して、0.1〜15質量%、特には1〜
10質量%の範囲とすることが好ましい。この範囲とす
ることで自己分散型カーボンブラックはインク中で十分
な分散状態を維持することができる。更にインクの色調
の調製等を目的として、自己分散型カーボンブラックに
加えて染料を色材として添加してもよい。Incidentally, in the present embodiment, two or more of the above-mentioned self-dispersion type carbon blacks may be used as a coloring material of an ink appropriately selected. The amount of the self-dispersible carbon black in the ink is 0.1 to 15% by mass, especially 1 to 15% by mass based on the total mass of the ink.
It is preferable to be in the range of 10% by mass. Within this range, the self-dispersion type carbon black can maintain a sufficiently dispersed state in the ink. Further, a dye may be added as a coloring material in addition to the self-dispersion type carbon black for the purpose of adjusting the color tone of the ink.
【0112】(通常のカーボンブラック)またブラックイ
ンク用の色材としては、自己分散型でない、通常のカー
ボンブラックを用いることもできる。(Normal Carbon Black) As a coloring material for black ink, ordinary carbon black, which is not a self-dispersion type, can also be used.
【0113】このようなカーボンブラックとしては例え
ば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレン
ブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔
料で、例えば、レイヴァン(Raven)7000、レイヴァン57
50、レイヴァン5250、レイヴァン5000ULTRA-、レ
イヴァン3500、レイヴァン2000、レイヴァン1500、レイ
ヴァン1250、レイヴァン1200、レイヴァン1190ULTR
A-II、レイヴァン1170、レイヴァン1255(以上コロンビ
ア社製)、ブラックパールズ(Black Pearls)L、リー
ガル(Regal)400R、リーガル330R、リーガル660R、
モウグル(Mogul)L、モナク(Monarch)700、モナク80
0、モナク880、モナク900、モナク1000、モナク1100、
モナク1300、モナク1400、ヴァルカン(Valcan)XC-72
R(以上キャボット社製)、カラーブラック(Color Bla
ck)FW1、カラーブラックFW2、カラーブラックF
W2V、カラーブラックFW18、カラーブラックFW20
0、カラーブラックS150、カラーブラックS160、カラ
ーブラックS170、プリンテックス(Printex)35、プリ
ンテックスU、プリンテックスV、プリンテックス140
U、プリンテックス140V、スペシャルブラック(Speci
al Black)6、スペシャルブラック5、スペシャルブラ
ック4A、スペシャルブラック4(以上デグッサ社製)、
No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、
No.2300、MCF-88、MA600、MA7、MA8、MA
100(以上三菱化学社製)等を使用することができるが、
これらに限定されるものではなく従来公知のカーボンブ
ラックを使用することが可能である。Examples of such carbon black include carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black and the like.
50, Ray-Van 5250, Ray-Van 5000ULTRA-, Ray-Van 3500, Ray-Van 2000, Ray-Van 1500, Ray-Van 1250, Ray-Van 1200, Ray-Van 1190 ULTR
A-II, Ray-Van 1170, Ray-Van 1255 (all manufactured by Columbia), Black Pearls (Black Pearls) L, Regal (Regal) 400R, Regal 330R, Legal 660R,
Mogul L, Monarch 700, Monak 80
0, Monak 880, Monak 900, Monak 1000, Monak 1100,
Monak 1300, Monak 1400, Valcan XC-72
R (Cabot Corporation), Color Black (Color Bla
ck) FW1, color black FW2, color black F
W2V, color black FW18, color black FW20
0, color black S150, color black S160, color black S170, PRINTEX 35, PRINTEX U, PRINTEX V, PRINTEX 140
U, Printtex 140V, Special Black (Speci
al Black) 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 (from Degussa),
No. 25, No. 33, No. 40, No. 47, No. 52, No. 900,
No.2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA
100 (Mitsubishi Chemical Corporation) etc. can be used,
The carbon black is not limited to these, and conventionally known carbon black can be used.
【0114】また、マグネタイト、フェライト等の磁性
体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いても
良い。Further, magnetic fine particles such as magnetite and ferrite and titanium black may be used as a black pigment.
【0115】そしてこのような通常型のカーボンブラッ
クをブラックインクの色材として用いる場合には、これ
を水性媒体に安定して分散させるために分散剤をインク
中に添加することが好ましい。When such a normal carbon black is used as a coloring material of a black ink, it is preferable to add a dispersant to the ink in order to stably disperse the carbon black in an aqueous medium.
【0116】分散剤としては例えばイオン性基を有し、
その作用によってカーボンブラックを水性媒体に安定に
分散させることのできるものが好適に用いられ、そのよ
うな分散剤としては、例えば分散剤として具体的には、
スチレン-アクリル酸共重合体、スチレン-アクリル酸-
アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン-マレ
イン酸共重合体、スチレン-マレイン酸-アクリル酸アル
キルエステル共重合体、スチレン-メタクリル酸共重合
体、スチレン-メタクリル酸-アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体、スチレン-マレイン酸ハーフエステル共重
合体、ビニルナフタレン-アクリル酸共重合体、ビニル
ナフタレン-マレイン酸共重合体、スチレン-無水マレイ
ン酸-マレイン酸ハーフエステル共重合体、あるいは、
これらの塩等が挙げられる。この中で質量平均分子量が
1000 から 30000 の範囲のものが好ましく、更に好ま
しくは 3000 から 15000 の範囲である。As the dispersant, for example, having an ionic group,
What can stably disperse carbon black in an aqueous medium by its action is suitably used, and as such a dispersant, for example, specifically, as a dispersant,
Styrene-acrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid-
Acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid-alkyl acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-alkyl acrylate copolymer, Styrene-maleic acid half-ester copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride-maleic acid half-ester copolymer, or
These salts are exemplified. In this, the mass average molecular weight is
It is preferably in the range of 1000 to 30,000, more preferably in the range of 3000 to 15,000.
【0117】(ブラックインクの有する塩について)本態
様にかかるブラックインクの有する塩としては、(M1)
2SO4、CH3COO(M1)、Ph-COO(M1)、(M
1)NO3、(M1)Cl、(M1)Br、(M1)I、(M1)2S
O3および(M1)2CO3から選ばれる少なくとも一つを
用いることが好ましい。ここでM1はアルカリ金属、ア
ンモニウムまたは有機アンモニウムを表し、Phはフェ
ニル基を表す。(Regarding the Salt of the Black Ink) The salt of the black ink according to the present embodiment includes (M1)
2 SO 4 , CH 3 COO (M1), Ph-COO (M1), (M
1) NO 3 , (M1) Cl, (M1) Br, (M1) I, (M1) 2 S
It is preferable to use at least one selected from O 3 and (M1) 2 CO 3 . Here, M1 represents an alkali metal, ammonium or organic ammonium, and Ph represents a phenyl group.
【0118】そしてアルカリ金属の具体例としては例え
ばLi、Na、K、Rb、Cs等が挙げられ、また有機アン
モニウムの具体例としては例えばメチルアンモニウム、
ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチ
ルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルア
ンモニウム、トリメタノールアンモニウム、ジメタノー
ルアンモニウム、トリメタノールアンモニウム、エタノ
ールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムおよびト
リエタノールアンモニウム等が挙げられる。Specific examples of the alkali metal include Li, Na, K, Rb, and Cs. Specific examples of the organic ammonium include methyl ammonium and
Examples include dimethylammonium, trimethylammonium, ethylammonium, diethylammonium, triethylammonium, trimethanolammonium, dimethanolammonium, trimethanolammonium, ethanolammonium, diethanolammonium and triethanolammonium.
【0119】このように自己分散型カーボンブラックを
含むインク中に上記したような塩を共存させることによ
って、記録媒体の種類によって画像品質が大きく変化す
ることのない、安定的に高品位の画像を形成することの
できるインクを得ることができる。As described above, by coexisting the above-described salt in the ink containing the self-dispersible carbon black, it is possible to stably produce high-quality images without greatly changing the image quality depending on the type of recording medium. An ink that can be formed can be obtained.
【0120】この実施態様にかかるインクが上記した様
な特性を発揮する詳細なメカニズムは現時点においては
明らかでない。しかし、インクの記録媒体への浸透性を
表わす尺度として知られている、ブリストウ法によって
求められるKa値に関して、本態様のインクは、塩を添
加しない以外は同一の組成を有するインクと比較して大
きなKa値を示すとの知見を本発明者らは得ている。The detailed mechanism by which the ink according to this embodiment exhibits the above-described characteristics is not clear at present. However, with respect to the Ka value obtained by the Bristow method, which is known as a measure of the permeability of the ink into the recording medium, the ink of the present embodiment is compared with an ink having the same composition except that no salt is added. The present inventors have found that they show a large Ka value.
【0121】Ka値の増加は、インクの記録媒体への浸
透性の向上したことを示すものであり、これまでの当業
者の常識としてインクの浸透性の向上は、画像濃度の低
下を意味するものであった。即ちインクの浸透と共に色
材も記録媒体内部に浸透してしまう結果として画像濃度
が低下してしまうというのがこれまでの当業者の認識で
ある。An increase in the Ka value indicates that the permeability of the ink to the recording medium has been improved, and it is common knowledge of those skilled in the art that the improvement in the permeability of the ink means a decrease in the image density. Was something. That is, it has been recognized by those skilled in the art that the image density is reduced as a result of the permeation of the coloring material into the recording medium along with the permeation of the ink.
【0122】そしてこのような本態様のインクに関する
種々の知見から総合的に判断すると、本態様のインク中
の塩は、紙面上に付与した後のインク中の溶剤と固形分
との分離(固液分離)を極めて速やかに引き起こすという
特異的な作用を生じさせていると考えられる。つまりイ
ンクが記録媒体に付与されたときの、固液分離が遅けれ
ば、Kaの値の大きいインク、あるいはインクの浸透性
の大きな紙上ではインクは色材とともに等方的に紙中に
拡散し、その結果文字のシャープネス(文字品位)が損な
われると同時に紙の奥まで色材が浸透するために画像濃
度も低下することが予測される。Comprehensively judging from such various findings on the ink of the present embodiment, the salt in the ink of the present embodiment is separated from the solvent and the solid content of the ink after application onto the paper surface (solid content). (Liquid separation) very quickly. In other words, if the solid-liquid separation is slow when the ink is applied to the recording medium, the ink is isotropically diffused into the paper together with the color material on the ink having a large value of Ka or on the paper having a large ink permeability, As a result, it is expected that the sharpness (character quality) of the character is impaired, and at the same time, the color density penetrates deep into the paper, so that the image density is also reduced.
【0123】しかし本態様のインクはその様な現象が観
察されないことから、記録媒体に付与されたときの固液
分離が速やかに起こり、その結果、インクのKa値の増
加にも関わらず、高品異な画像を与えるものと推察され
る。また浸透性が比較的高い紙であっても本態様のイン
クの場合には、文字品位の低下や画像濃度の低下といっ
た現象は起こりづらい理由もこれと同じと考えられる。
以下、この点を図9および図10に基づき更に説明す
る。However, since such a phenomenon is not observed in the ink of the present embodiment, solid-liquid separation occurs quickly when applied to a recording medium, and as a result, despite the increase in the Ka value of the ink, a high level is achieved. It is presumed to give a different image. In addition, even if the paper has relatively high permeability, in the case of the ink of the present embodiment, it is considered that the reason why it is difficult to cause a phenomenon such as a decrease in character quality and a decrease in image density is the same.
Hereinafter, this point will be further described with reference to FIGS.
【0124】図9(a)〜(c)および図10(a)〜(c)は
各々、塩を含むインクおよび塩を含まないインクの各々
をインクジェット記録法によってオリフィスから吐出さ
せ、浸透性の高い記録媒体に付与したときに、そこで生
じる固液分離の様子を模式的、概念的に示した説明図で
ある。FIGS. 9 (a) to 9 (c) and FIGS. 10 (a) to 10 (c) show that the ink containing salt and the ink not containing salt are respectively discharged from the orifice by the ink jet recording method. FIG. 4 is an explanatory diagram schematically and conceptually showing a state of solid-liquid separation that occurs when applied to a high recording medium.
【0125】即ちインクが着弾した直後には、双方のイ
ンク共に図9(a)および図10(a)に示すように塩の添
加の有無に関わらず顔料インク 901 または 1001 が紙
(903または 1003)の表面に乗った状態である。That is, immediately after the ink has landed, as shown in FIGS. 9A and 10A, the pigment ink 901 or 1001 is applied to the paper irrespective of the presence or absence of the salt, as shown in FIGS.
(903 or 1003).
【0126】時間T1経過後、塩を添加した顔料インク
は、図9(b)に示すように、固液分離が速やかに起こ
り、インク中の固体成分の殆どが豊富に含まれる領域 9
05 とインク中の溶媒とが分離し、分離した溶剤の浸透
先端 907 が溶剤紙 903 内部へと進んでいく。一方、塩
を添加しない顔料インクは、図10(b)に示すように、
塩を添加したインク程には固液分離が速やかに起こらな
いために、固液分離しない状態 1005 で、紙 1003 内部
へと浸透していく。After the lapse of time T1, the pigment ink to which the salt has been added, as shown in FIG. 9 (b), rapidly undergoes solid-liquid separation, and has a region where most of the solid components in the ink are abundantly contained.
05 and the solvent in the ink are separated, and the permeation tip 907 of the separated solvent proceeds into the solvent paper 903. On the other hand, the pigment ink to which no salt is added, as shown in FIG.
Since solid-liquid separation does not occur as quickly as ink with salt added, it permeates into the paper 1003 in a state 1005 where solid-liquid separation is not performed.
【0127】時間T2経過後:塩を添加した顔料インク
は図9(c)に示すように、溶剤の浸透先端 907 は更に
紙内部へと浸透していくが、領域 905 は紙の表面とそ
の近傍に留まったままで維持される。一方、塩を添加し
ていない顔料インクは、図10(c)に示すように、この
時点において漸く固液分離が始まり、インク中の固形分
の浸透先端 1007 と溶媒の浸透先端 1009 との間に差が
生じて来るものの、インク中の固形分含有領域 1005 は
記録媒体の深部にまで到達している。After a lapse of time T2: As shown in FIG. 9C, the pigment ink to which the salt is added further penetrates into the inside of the paper at the solvent permeation tip 907, but the area 905 includes the surface of the paper and its surface. Maintained in the vicinity. On the other hand, in the pigment ink to which no salt is added, as shown in FIG. However, the solid content-containing region 1005 in the ink reaches a deep portion of the recording medium.
【0128】なお上記説明における時間T1およびT2
は、塩の有無による固液分離の相違を概念的に捉えるた
めの目安の時間である。The times T1 and T2 in the above description
Is a reference time for conceptually understanding the difference in solid-liquid separation due to the presence or absence of salt.
【0129】以上の説明から明らかなように、塩を添加
することで、固液分離が速やかに起こるために着弾後、
比較的速い段階で固液分離とともに、紙内部へと浸透す
るようになるために上記効果を生じるものであると推察
している。即ち塩を添加することにより画像品位が、記
録媒体の浸透性の大小等によって影響され難くなると考
えられる。As is clear from the above description, the addition of a salt causes solid-liquid separation to occur quickly,
It is presumed that the above-described effect is produced because the liquid permeates into the paper together with the solid-liquid separation at a relatively fast stage. That is, it is considered that the image quality is hardly influenced by the degree of permeability of the recording medium by adding the salt.
【0130】そして上記した塩の中でも硫酸塩(例えば
硫酸カリウム等)、安息香酸塩(例えば安息香酸アンモニ
ウム)は自己分散型カーボンブラックとの相性が良く、
具体的には記録媒体に付与したときの固液分離効果が特
に優れるためか、種々の記録媒体に特に優れた品質のイ
ンクジェット記録画像を形成することができる。Among the above salts, sulfates (eg, potassium sulfate) and benzoates (eg, ammonium benzoate) have good compatibility with self-dispersible carbon black.
Specifically, it is possible to form an ink jet recorded image of particularly excellent quality on various recording media, probably because the solid-liquid separation effect when applied to the recording medium is particularly excellent.
【0131】インク中の自己分散型カーボンブラックの
含有量としては、インク全質量に対して、0.1〜15
質量%、特には1〜10質量%の範囲とすることが好ま
しい。また塩の含有量としてはインク全質量に対して
0.05〜10質量%、特には0.1〜5質量%の範囲と
することが好ましい。インク中の自己分散型カーボンブ
ラックおよび塩の含有量を上記の範囲とすることでより
一層優れた効果を享受できる。The content of the self-dispersion type carbon black in the ink is 0.1 to 15 with respect to the total mass of the ink.
% By mass, and particularly preferably in the range of 1 to 10% by mass. The content of the salt is preferably in the range of 0.05 to 10% by mass, particularly 0.1 to 5% by mass with respect to the total mass of the ink. By setting the content of the self-dispersible carbon black and the salt in the ink within the above ranges, more excellent effects can be enjoyed.
【0132】(ブラックインクにおける水性媒体)本実施
態様に係るブラックインクに用いられる水性媒体の例と
しては例えば水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶
媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、インクの乾
燥防止効果を有するものが特に好ましい。(Aqueous Medium in Black Ink) Examples of the aqueous medium used in the black ink according to the present embodiment include, for example, water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. As the water-soluble organic solvent, those having an effect of preventing drying of the ink are particularly preferable.
【0133】具体的には例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、nープロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコ
ール、tert-ブチルアルコール等の炭素数1〜4のアル
キルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等のアミド類;アセトン、ジアセトンアルコ
ール等のケトンまたはケトアルコール類;テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類;エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2,6-ヘキサントリオ-ル、チオジグリコール、ヘキ
シレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレ
ン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコール
類;ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート等の低級アルキルエーテルアセテート;グリセリ
ン;エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテ
ル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エ
ーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類;
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多
価アルコール;N-メチル-2-ピロリドン、2-ピロリド
ン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジノン等が挙げられ
る。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でもあるいは
混合物としても使用することができる。水としては脱イ
オン水を使用することが望ましい。Specifically, for example, alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol; Amides such as formamide and dimethylacetamide; ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol , Triethylene glycol,
Alkylene glycols having an alkylene group containing 2 to 6 carbon atoms, such as 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol; lower alkyl ether acetates such as polyethylene glycol monomethyl ether acetate; Glycerin; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether;
Polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and trimethylolethane; and N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. The water-soluble organic solvents as described above can be used alone or as a mixture. It is desirable to use deionized water as the water.
【0134】本実施態様に関わるインク中に含有される
水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク
全質量に対して、好ましくは3〜50質量%の範囲が好
適である。又、インクに含有される水の含有量はインク
全質量に対して好ましくは50〜95質量%の範囲であ
る。The content of the water-soluble organic solvent contained in the ink according to this embodiment is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 to 50% by mass based on the total mass of the ink. The content of water contained in the ink is preferably in the range of 50 to 95% by mass based on the total mass of the ink.
【0135】(インク特性;インクジェット吐出特性、
記録媒体への浸透性について)本実施態様にかかるブラ
ックインクは、筆記具用インクやインクジェット記録用
インクに用いる事ができる。インクジェット記録方法と
しては、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を
吐出する記録法法、およびインクに熱エネルギーを加え
てインクの発泡により液滴を吐出する記録法法があり、
それらの記録方法に本発明のインクは特に好適である。(Ink characteristics; inkjet discharge characteristics,
Regarding permeability to recording medium) The black ink according to this embodiment can be used for writing implement ink and ink jet recording ink. Examples of the inkjet recording method include a recording method in which mechanical energy is applied to ink to eject droplets, and a recording method in which thermal energy is applied to ink to eject droplets by foaming the ink.
The ink of the present invention is particularly suitable for those recording methods.
【0136】ところで上記各実施態様にかかるインクを
インクジェット記録用に用いる場合には、該インクはイ
ンクジェットヘッドから吐出可能である特性を有する事
が好ましい。インクジェットヘッドからの吐出性という
観点からは、該液体の特性としては、例えばその粘度を
1〜15mPa・s、表面張力が25mN/m以上、特には
粘度を1〜5mPa・s、表面張力が25〜50mN/mと
する事が好ましい。When the ink according to each of the above embodiments is used for ink jet recording, it is preferable that the ink has a characteristic that can be ejected from an ink jet head. From the viewpoint of dischargeability from the ink jet head, the properties of the liquid include, for example, a viscosity of 1 to 15 mPa · s and a surface tension of 25 mN / m or more, particularly a viscosity of 1 to 5 mPa · s and a surface tension of 25 mN / m. It is preferably set to 〜50 mN / m.
【0137】またインクの記録媒体への浸透性を表わす
尺度として、ブリストウ法によって求められるKa値が
ある。即ち、インクの浸透性を1m2あたりのインク量
Vで表わすと、インク滴を吐出してから所定時間tが経
過した後におけるインクの記録媒体への浸透量V(mL/
m2=μm)は、下記に示すブリストウの式によって示さ
れる。As a measure of the penetrability of the ink into the recording medium, there is a Ka value obtained by the Bristow method. That is, when the ink permeability is represented by the ink amount V per m 2 , the ink penetration amount V (mL / mL) into the recording medium after a predetermined time t has elapsed since the ink droplet was ejected.
m 2 = μm) is shown by Bristow's equation shown below.
【0138】V=Vr+Ka(t-tw)1/2 ここでインク滴が記録媒体表面に付着した直後には、イ
ンクは記録媒体表面の凹凸部分(記録媒体の表面の荒さ
の部分)において吸収されるのが殆どで、記録媒体内部
へは殆ど浸透していない。その間の時間がコンタクトタ
イム(tw)、コンタクトタイムに記録媒体の凹凸部に吸収
されたインク量がVrである。V = Vr + Ka (t-tw) 1/2 Here, immediately after the ink droplets adhere to the surface of the recording medium, the ink is absorbed in the irregularities on the surface of the recording medium (the surface roughness of the recording medium). In most cases, it hardly penetrates into the recording medium. The time during that time is the contact time (tw), and the amount of ink absorbed by the concave and convex portions of the recording medium during the contact time is Vr.
【0139】そしてインクが付着した後、コンタクトタ
イムを越えると、該コンタクトタイムを越えた時間、即
ち(t-tw)の1/2乗べきに比例した分だけ記録媒体への
浸透量が増加する。Kaはこの増加分の比例係数であ
り、浸透速度に応じた値を示す。そしてKa値はブリス
トウ法による液体の動的浸透性試験装置(例えば商品名:
動的浸透性試験装置S;東洋精機製作所製等)等を用い
て測定可能である。If the contact time is exceeded after the ink has been applied, the amount of permeation into the recording medium increases by the time exceeding the contact time, that is, by an amount proportional to the half power of (t-tw). . Ka is a proportional coefficient of this increase, and shows a value corresponding to the permeation rate. The Ka value is determined by the Bristow's method for testing the dynamic permeability of a liquid (for example, trade name:
Dynamic permeability tester S (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) or the like can be used.
【0140】そして前記した本発明の各実施態様にかか
るインクにおいて、このKa値を1.5未満とすることは
記録画像品質をより一層向上させるうえで好ましく、更
に好ましくは0.2以上1.5未満である。即ちKa値が
1.5未満である場合に、インクの記録媒体への浸透過
程の早い段階で固液分離が起こり、フェザリングが極め
て少ない高品質な画像を形成することができると思われ
る。In the ink according to each of the embodiments of the present invention, it is preferable that the Ka value is less than 1.5 in order to further improve the quality of a recorded image, and more preferably, it is 0.2 or more and 1.2 or less. It is less than 5. That is, when the Ka value is less than 1.5, solid-liquid separation occurs at an early stage of the process of penetrating the ink into the recording medium, and it is considered that a high-quality image with very little feathering can be formed.
【0141】なお本発明におけるブリストウ法によるK
a値は、普通紙(例えばキヤノン株式会社製の、電子写真
方式を用いた複写機やページプリンタ(レーザビームプ
リンタ)やインクジェット記録方式を用いたプリンタ用
として用いられるPB紙や電子写真方式を用いた複写機
用の紙であるPPC用紙等)を記録媒体として用いて測
定した値である。また測定環境としては通常のオフィス
環境、例えば温度20〜25℃、湿度40〜60%を想
定している。The K according to the Bristow method in the present invention
The a value is based on plain paper (for example, PB paper or electrophotographic method used for a copier or page printer (laser beam printer) using an electrophotographic method or a printer using an ink jet recording method, manufactured by Canon Inc.). This is a value measured using PPC paper, which is used for copying machines, as a recording medium. The measurement environment is assumed to be a normal office environment, for example, a temperature of 20 to 25 ° C. and a humidity of 40 to 60%.
【0142】そして上記各実施態様にかかるインクに上
記したような特性を担持させられる好ましい水性媒体の
組成としては、例えばグリセリン、トリメチロールプロ
パン、チオジグリコール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、イソプロピルアルコール、およびアセ
チレンアルコールを含むものとする事が好ましい。Examples of the preferred composition of the aqueous medium in which the ink according to each of the above embodiments can carry the above-mentioned properties include, for example, glycerin, trimethylolpropane, thiodiglycol, ethylene glycol, diethylene glycol, isopropyl alcohol, and acetylene. It is preferable to include alcohol.
【0143】(カラーインクについて)該カラーインクに
用いることのできる色材としては、公知の染料や顔料を
用いることができる。染料としては例えば酸性染料、直
接染料、等を用いることができる。たとえばアニオン性
染料としては、既存のものでも、新規に合成したもので
も適度な色調と濃度を有するものであれば、たいていの
ものを用いることができる。またこれらのうちいずれか
を混合して用いることも可能である。(Regarding Color Ink) As a coloring material that can be used in the color ink, known dyes and pigments can be used. As the dye, for example, an acid dye, a direct dye, or the like can be used. For example, as the anionic dye, any existing dye or newly synthesized dye can be used as long as it has an appropriate color tone and density. It is also possible to use a mixture of any of these.
【0144】アニオン性染料の具体例を以下に挙げる。Specific examples of the anionic dye are shown below.
【0145】(イエロー用の色材) C.I.ダイレクトイエロー 8、11、12、27、28、33、3
9、44、50、58、85、86、87、88、89、98、100、110、1
32 C.I.アシッドイエロー 1、3、7、11、17、23、2
5、29、36、38、40、42、44、76、98、99 C.I.リィアクティブイエロー 2、3、17、25、37、4
2 C.I.フードイエロー 3 (レッド用の色材) C.I.ダイレクトレッド 2、4、9、11、20、23、2
4、31、39、46、62、75、79、80、83、89、95、197、20
1、218、220、224、225、226、227、228、229、230 C.I.アシッドレッド 6、8、9、13、14、18、26、2
7、32、35、42、51、52、80、83、87、89、92、106、11
4、115、133、134、145、158、198、249、265、289 C.I.リィアクティブレッド 7、12、13、15、17、2
0、23、24、31、42、45、46、59 C.I.フードレッド 87、92、94 (ブルー用の色材) C.I.ダイレクトブルー 1、15、22、25、41、76、7
7、80、86、90、98、106、108、120、158、163、168、1
99、226 C.I.アシッドブルー 1、7、9、15、22、23、25、2
9、40、43、59、62、74、78、80、90、100、102、104、
117、127、138、158、161 C.I.リィアクティブブルー 4、5、7、13、14、1
5、18、19、21、26、27、29、32、38、40、44、100 (ブラック用色材) C.I.ダイレクトブラック 17、19、22、31、32、51、6
2、71、74、112、113、154、168、195 C.I.アシッドブラック 2、48、51、52、110、115、1
56 C.I.フードブラック 1、2 (溶剤)上記したようなカラーインク用の色材を含むイン
ク溶媒または分散媒としては例えば水、或いは水と水溶
性有機溶媒が挙げられる。そして水溶性有機溶媒として
は前記ブラックインクにて記載したのと同様なものが挙
げられる。また該カラーインクをインクジェット法(例
えばバブルジェット(登録商標)法等)で記録媒体に付
着せしめる場合には、前述したように優れたインクジェ
ット吐出特性を有するようにインク所望の粘度、表面張
力を有するように調製する事が好ましい。(Coloring Material for Yellow) CI Direct Yellow 8, 11, 12, 27, 28, 33, 3
9, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 100, 110, 1
32 CI Acid Yellow 1, 3, 7, 11, 17, 23, 2
5, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 76, 98, 99 C.I. Reactive Yellow 2, 3, 17, 25, 37, 4
2 CI Food Yellow 3 (coloring material for red) CI Direct Red 2, 4, 9, 11, 20, 23, 2
4, 31, 39, 46, 62, 75, 79, 80, 83, 89, 95, 197, 20
1, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230 CI Acid Red 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 2
7, 32, 35, 42, 51, 52, 80, 83, 87, 89, 92, 106, 11
4, 115, 133, 134, 145, 158, 198, 249, 265, 289 C.I. Reactive Red 7, 12, 13, 15, 17, 2
0, 23, 24, 31, 42, 45, 46, 59 CI Food Red 87, 92, 94 (color material for blue) CI Direct Blue 1, 15, 22, 25, 41, 76 , 7
7, 80, 86, 90, 98, 106, 108, 120, 158, 163, 168, 1
99,226 CI Acid Blue 1,7,9,15,22,23,25,2
9, 40, 43, 59, 62, 74, 78, 80, 90, 100, 102, 104,
117, 127, 138, 158, 161 CI Reactive Blue 4, 5, 7, 13, 14, 1
5, 18, 19, 21, 26, 27, 29, 32, 38, 40, 44, 100 (black colorant) C.I.Direct Black 17, 19, 22, 31, 32, 51, 6
2, 71, 74, 112, 113, 154, 168, 195 CI Acid Black 2, 48, 51, 52, 110, 115, 1
56 CI Food Black 1, 2 (Solvent) Examples of the ink solvent or dispersion medium containing the coloring material for the color ink as described above include water, or water and a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include the same ones as described in the black ink. When the color ink is applied to a recording medium by an ink jet method (for example, a bubble jet (registered trademark) method), the ink has a desired viscosity and surface tension so as to have excellent ink jet discharge characteristics as described above. It is preferable to prepare as follows.
【0146】(色材の含有量)ここで書くカラーインク中
の色材の含有量は、例えばインクジェット記録に用いる
場合には該インクが優れたインクジェット吐出特性を備
え、また所望の色調や濃度を有するように適時選択すれ
ば良いが、目安としては例えばインク全質量に対して3
〜50質量%の範囲が好ましい。またインクに含有され
る水の量はインク全質量に対して50〜95質量%の範
囲が好ましい。更に、インクの付与順序による画像濃度
のムラを考慮した場合には、カラーインク中の染料の濃
度は,該染料を含むカラーインク全質量の10質量%以
下とすることが好ましい。(Content of Coloring Material) The content of the coloring material in the color ink to be written here is, for example, when the ink is used for ink jet recording, the ink has excellent ink jetting characteristics and the desired color tone and density can be adjusted. It may be appropriately selected so as to have the ink.
The range is preferably from 50 to 50% by mass. The amount of water contained in the ink is preferably in the range of 50 to 95% by mass based on the total mass of the ink. Further, in consideration of unevenness in image density due to the order of ink application, the concentration of the dye in the color ink is preferably 10% by mass or less of the total mass of the color ink containing the dye.
【0147】(カラーインクの浸透性)上記したようなカ
ラーインクに関して、Ka値を例えば5以上のインクと
する事は記録媒体上に高品質なカラー画像を形成する事
ができ、好ましい。即ちこのようなKa値を有するイン
クは記録媒体への浸透性が高い為、例えばイエロー、マ
ゼンタおよびシアンから選ばれる少なくとも2つの色の
画像を隣接して記録するような場合でも隣接する画像間
で色のにじみ(ブリーディング)を抑える事ができ、また
これらのインクを重ね打ちして2次色の画像を形成する
場合でも各々のインクの浸透性が高い為、隣接する異な
る色の画像との間でブリーディングを有効に抑える事が
できる。(Permeability of Color Ink) With respect to the above-described color ink, it is preferable to use an ink having a Ka value of, for example, 5 or more, since a high-quality color image can be formed on a recording medium. That is, since the ink having such a Ka value has a high permeability to the recording medium, even when images of at least two colors selected from, for example, yellow, magenta and cyan are to be recorded adjacently, the distance between the adjacent images is low. Color bleeding can be suppressed, and even if these inks are overprinted to form a secondary color image, the permeability of each ink is high. Can effectively suppress bleeding.
【0148】カラーインクのKa値をこのような値に調
製する方法としては、例えば界面活性剤の添加、グリコ
ールエーテル等の浸透性溶剤の添加等の従来公知の方法
が適用できる。もちろん添加量は適時選択すれば良い。As a method for adjusting the Ka value of the color ink to such a value, a conventionally known method such as addition of a surfactant or addition of a permeable solvent such as glycol ether can be applied. Of course, the amount of addition may be selected as appropriate.
【0149】(インクセットを用いた記録装置、記録方
法)次に本発明にかかる記録装置について説明する。本
発明には記録ヘッドの記録インクに記録信号を与え、そ
の発生した熱エネルギーにより液滴を吐出する方式が好
ましい。その装置の主要部である記録ヘッドの構成を図
1、図2、図3に示す。(Recording Apparatus Using Ink Set, Recording Method) Next, a recording apparatus according to the present invention will be described. In the present invention, it is preferable to use a method in which a recording signal is applied to the recording ink of the recording head and droplets are ejected by the generated thermal energy. FIGS. 1, 2, and 3 show the configuration of a recording head, which is a main part of the apparatus.
【0150】ヘッド13はインク流路14を形成したガ
ラス、セラミックまたはプラスチック等と感熱記録に用
いられる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド15(図ではヘ
ッドが示されているが、これに限定されない)とを接着
して得られる。この発熱ヘッド15は酸化シリコン等で
形成される保護膜16、アルミニウム電極17-1、1
7-2、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層18、蓄
熱層19、アルミナ等の放熱性のよい基板20よりなっ
ている。The head 13 includes a heating head 15 (a head is shown in the figure, but is not limited to this) having a glass, ceramic or plastic or the like having an ink flow path 14 and a heating resistor used for thermal recording. Are obtained by bonding. The heating head 15 includes a protective film 16 made of silicon oxide or the like, and aluminum electrodes 17-1 and 17-1.
7-2, a heating resistor layer 18 made of nichrome or the like, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having good heat dissipation such as alumina.
【0151】記録インク21は吐出オリフィス22まで
来ており、圧力Pによりメニスカス23を形成してい
る。The recording ink 21 reaches the discharge orifice 22 and forms a meniscus 23 by the pressure P.
【0152】ここで電極17-1、17-2に電気信号が
加わると、発熱ヘッド15の nで示される領域が急激に
発熱し、ここに接しているインク21に気泡が発生す
る。その圧力でメニスカスが吐出し、オリフィス22よ
り記録液滴24となり、記録材25に向かって飛翔す
る。Here, when an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area of the heating head 15 indicated by n rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact with the area. The meniscus is ejected by the pressure, becomes a recording liquid droplet 24 from the orifice 22, and flies toward the recording material 25.
【0153】図3には図1に示したノズルを多数並べた
記録ヘッドの概略図を示す。該記録ヘッドは多数の流路
を有するガラス板等27と図1において説明したヘッド
と同様の発熱ヘッド28を密着して作られる。FIG. 3 is a schematic view of a recording head in which a number of nozzles shown in FIG. 1 are arranged. The recording head is formed by closely contacting a glass plate 27 having a number of flow paths and a heating head 28 similar to the head described with reference to FIG.
【0154】なお図1はインクの流路に沿ったヘッド1
3の断面図であり、図2は図1のA-B線での断面図で
ある。FIG. 1 shows a head 1 along an ink flow path.
3 is a sectional view, and FIG. 2 is a sectional view taken along line AB in FIG.
【0155】図4にはこのヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の1例を示す。ここでブレード61はワ
イピング部材であって、その一端はブレード保持部材に
よって保持されて固定端となり、カレンチレバーの形態
をなしている。FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating this head. Here, the blade 61 is a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, and has a form of a cantilever lever.
【0156】このブレードは記録ヘッドによる記録領域
に隣接した位置に配置され、記録ヘッドの移動方向と垂
直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを
行なう構成を有している。The blade is arranged at a position adjacent to the recording area of the recording head, moves in a direction perpendicular to the direction of movement of the recording head, comes into contact with the discharge port surface, and performs capping.
【0157】さらに63はブレードに隣接して設けられ
るインク吸収体であり、このブレードと同様に記録ヘッ
ドの移動経路中に突出した形態で保持される。このブレ
ード61、キャップ62、吸収体63によって吐出回復
部64が構成され、ブレード61および吸収体63によ
ってインク吐出口面に水分、塵等の除去が行なわれる。Reference numeral 63 denotes an ink absorber provided adjacent to the blade, which is held in a form protruding into the movement path of the recording head, similarly to the blade. The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 constitute an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the absorber 63 remove moisture, dust, and the like from the ink ejection port surface.
【0158】65は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する記録材にインクを吐出
して記録を行なう記録ヘッドであり、66は記録ヘッド
65を搭載して記録ヘッドの移動を行なうためのキャリ
ッジである。このキャリッジはガイド軸67と摺動可能
に係合し、このキャリッジの一部はモータ68によって
駆動されるベルト69と接続(図示せず)している。これ
によりこのキャリッジはガイド軸に沿った移動が可能と
なり、記録ヘッドによる記録領域およびその隣接した領
域の移動が可能となる。Reference numeral 65 denotes a recording head having ejection energy generating means for performing recording by discharging ink on a recording material facing a discharge port surface provided with discharge ports, and 66 denotes a recording head on which the recording head 65 is mounted. This is a carriage for moving the head. The carriage is slidably engaged with a guide shaft 67, and a part of the carriage is connected to a belt 69 driven by a motor 68 (not shown). As a result, the carriage can move along the guide axis, and the recording head can move in the recording area and the adjacent area.
【0159】一方51は被記録材を挿入するための被記
録材供給部、52はモータ(図示せず)により駆動される
送りローラーである。これらの構成によって記録ヘッド
の吐出口面と対向する位置、即ち記録位置へ被記録材が
搬送され、記録が進行するにつれて、ローラー53を配
した排出部へ排出される。On the other hand, 51 is a recording material supply section for inserting a recording material, and 52 is a feed roller driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording material is conveyed to a position facing the ejection port surface of the recording head, that is, a recording position, and is discharged to a discharge unit provided with rollers 53 as recording proceeds.
【0160】そして本態様にかかる画像記録装置は、記
録ヘッドを被記録材の搬送方向に対して直交する方向に
往復移動させ、且つその往方向の走査時と復方向の走査
時の双方で、該ヘッドからブラックインクおよびカラー
インクの少なくとも一方を被記録材に付与することがで
きる様に構成されている。なお双方向印刷の際の、記録
データの処理方法等は、双方向印刷に関わる従来公知の
技術を利用することができる。In the image recording apparatus according to this embodiment, the recording head is reciprocated in a direction perpendicular to the conveying direction of the recording material, and both in the forward scanning and the backward scanning. The head is configured to apply at least one of black ink and color ink to a recording material. Note that a conventionally known technique related to bidirectional printing can be used as a method of processing print data in bidirectional printing.
【0161】上記構成において記録ヘッドが記録終了等
でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部64のキャ
ップ62は記録ヘッドの移動経路から退避しているが、
ブレードは移動経路中に突出している。この結果、記録
ヘッドの吐出口面がワイピングされる。なおキャップが
記録ヘッドの吐出口面に当接してキャッピングを行なう
場合にはキャップは記録ヘッドの移動経路中に突出する
ように移動する。In the above configuration, when the recording head returns to the home position at the end of recording or the like, the cap 62 of the head recovery unit 64 is retracted from the moving path of the recording head.
The blade protrudes into the movement path. As a result, the ejection port surface of the recording head is wiped. When capping is performed by contacting the cap with the discharge port surface of the recording head, the cap moves so as to protrude into the moving path of the recording head.
【0162】記録ヘッドがホームポジションから記録開
始位置へ移動する場合にはキャップおよびブレードは前
記したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結
果、この移動においても記録ヘッドの吐出口面はワイピ
ングされる。When the recording head moves from the home position to the recording start position, the cap and the blade are at the same position as the position at the time of wiping. As a result, even in this movement, the ejection port surface of the recording head is wiped.
【0163】前記の記録ヘッドのホームポジションへの
移動には記録終了時や吐出回復時ばかりではなく、記録
ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間
隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、こ
の移動に伴って上記ワイピングが行なわれる。The movement of the print head to the home position is not only at the end of printing or at the time of ejection recovery, but also at a predetermined interval while the printing head moves through the printing area for printing. Position, and the wiping is performed with this movement.
【0164】図5ではヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジの一例を示す。ここで40は供給用インクを
収容したインク収容部、例えばインク袋であり、その先
端にはゴム製の栓42が設けられている。この栓に針
(図示せず)を挿入することによりインク袋40中のイン
クをヘッドに供給可能にする。44は廃インクを受容す
る吸収体である。FIG. 5 shows an example of an ink cartridge containing ink supplied to the head via an ink supply member, for example, a tube. Here, reference numeral 40 denotes an ink storage portion that stores the supply ink, for example, an ink bag, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof. Needle in this stopper
(Not shown), the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. Reference numeral 44 denotes an absorber for receiving the waste ink.
【0165】インク収容部としては、インクとの接触面
がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されている
ものが好ましい。また本発明にかかるカートリッジの他
の態様として、該ブラックインクと該カラーインクとを
各々個別に収容した2つの収容部を有し、該ブラックイ
ンクおよび該カラーインクを吐出させるためのヘッドに
対して着脱可能に構成され、かつ各々のインクが該記録
ヘッドに供給可能に構成されているカートリッジを挙げ
ることができる。[0165] As the ink containing portion, it is preferable that the contact surface with the ink is formed of polyolefin, particularly polyethylene. Further, as another aspect of the cartridge according to the present invention, the cartridge has two accommodating portions accommodating the black ink and the color ink, respectively, and a head for ejecting the black ink and the color ink is provided. An example of the cartridge is a detachable cartridge that is configured so that each ink can be supplied to the recording head.
【0166】図14はそのようなカートリッジ 1401 の
一例を示すものであり、1403 はブラックインクを収容
したブラックインクの収容部、1405 がカラーインクを
収容したカラーインクの収容部であり、該カートリッジ
は図15に示す様に該ブラックインクおよび該カラーイ
ンクの各々を吐出せしめる記録ヘッド 1501 に着脱可能
に構成されてなると共に、該カートリッジ 1401 を記録
ヘッド 1501 に装着した状態では該液体組成物及び該イ
ンクが記録ヘッド 1501 に供給される様に構成されてい
るものである。FIG. 14 shows an example of such a cartridge 1401. Reference numeral 1403 denotes a black ink storage portion containing black ink, and reference numeral 1405 denotes a color ink storage portion containing color ink. As shown in FIG. 15, the liquid composition and the ink are provided so as to be detachable from a recording head 1501 for discharging each of the black ink and the color ink, and the cartridge 1401 is mounted on the recording head 1501. Is supplied to the recording head 1501.
【0167】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、前記のようなヘッドとインクカートリッジ
が別体となったものに限らず、図6に示すようなそれら
を一体とした記録ユニットも好適に用いられる。The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the one in which the head and the ink cartridge are separated as described above, and a recording unit in which they are integrated as shown in FIG. 6 is also suitable. Used.
【0168】図6では70は記録ユニットであって、こ
の中にインクを収容したインク収容部、例えばインク吸
収体が収納されており、このようなインク吸収体中のイ
ンクが複数のオリフィスを有するヘッド部71からイン
ク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体
の材料としては、例えばポリウレタンを用いることがで
きる。In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit, in which an ink storage section for storing ink, for example, an ink absorber is stored, and the ink in such an ink absorber has a plurality of orifices. The head unit 71 is configured to be ejected as ink droplets. As a material of the ink absorber, for example, polyurethane can be used.
【0169】72は記録ユニット内部を大気に連通させ
るための大気連通口である。この記録ユニットは図4で
示す記録ヘッドに変えて用いられるものであって、キャ
リッジ66に脱着自在になっている。Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. This recording unit is used in place of the recording head shown in FIG. 4, and is detachable from the carriage 66.
【0170】更に本発明にかかる記録ユニットの他の実
施態様として、該ブラックインクとカラーインク(例え
ばイエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーンおよ
びブルーから選ばれる少なくとも1つのカラーインク)
とを、1個のインクタンク内の各々のインク収納部に収
納し、且つ各々のインクを吐出させる為の記録ヘッドを
一体的に備えた記録ユニット、具体的には例えば図16
に示す様に該ブラックインクを収納部 1601Bkに、また
イエロー、シアン及びマゼンタのカラーインクを各々カ
ラーインク収納部 1601Y、1601Cおよび 1601Mに収納
し、更に各々のインクを各々個別に吐出させることがで
きる様にインク流路を分けて構成した記録ヘッド 1603
を備えている様な記録ユニット 1601 が挙げられる。Further, as another embodiment of the recording unit according to the present invention, the black ink and the color ink (for example, at least one color ink selected from yellow, magenta, cyan, red, green and blue)
And a recording unit integrally containing a recording head for discharging each of the inks in each of the ink storage units in one ink tank, for example, FIG.
, The black ink is stored in the storage section 1601Bk, the yellow, cyan, and magenta color inks are stored in the color ink storage sections 1601Y, 1601C, and 1601M, respectively, and the respective inks can be individually discharged. Head 1603 with separate ink channels
The recording unit 1601 is provided with such a unit.
【0171】なお本発明に使用する記録装置では、イン
クに熱エネルギーを作用させてインクを吐出するインク
ジェット記録装置を例に挙げたが、本発明は、例えば力
学的エネルギーをインクに作用させてインクを吐出する
方式の記録装置、例えば圧電素子を使用するピエゾ方式
のインクジェット記録装置に対しても同様に適用可能で
ある。In the recording apparatus used in the present invention, an ink jet recording apparatus which ejects ink by applying thermal energy to ink is described as an example. However, in the present invention, for example, mechanical energy is applied to ink to apply ink to the ink. The present invention can be similarly applied to a recording apparatus that discharges ink, for example, a piezo-type inkjet recording apparatus that uses a piezoelectric element.
【0172】その記録装置の主要部である記録ヘッドの
構成例を図17に示す。ヘッドは、インク室(不図示)に
連通したインク流路 1701 と、所望の体積のインク滴を
吐出するためのオリフィスプレート 1703 と、インクに
直接圧力を作用させる振動板1705 と、この振動板 1705
に接合され、電気信号により変位する圧電素子 1707
と、オリフィスプレート 1703 、振動板等を指示固定す
るための基板 1709とから構成されている。FIG. 17 shows a configuration example of a recording head which is a main part of the recording apparatus. The head includes an ink flow path 1701 communicating with an ink chamber (not shown), an orifice plate 1703 for discharging ink droplets of a desired volume, a vibration plate 1705 for directly applying pressure to ink, and a vibration plate 1705.
Piezoelectric element that is bonded to
And an orifice plate 1703, and a substrate 1709 for pointing and fixing a diaphragm and the like.
【0173】図17において、インク流路 1701 は、感
光性樹脂等で形成され、オリフィスプレート 1703 は、
ステンレス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工によ
る穴あけ等により吐出口 1711 が形成され、振動板 170
5 はステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及
び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子83は、
チタン酸バリウム、PZT等の誘電体材料で形成され
る。In FIG. 17, an ink flow path 1701 is formed of a photosensitive resin or the like, and an orifice plate 1703 is
A discharge port 1711 is formed by drilling a metal such as stainless steel or nickel by electroforming or press working.
5 is formed of a metal film such as stainless steel, nickel, titanium and the like and a high elastic resin film, and the piezoelectric element 83 is
It is formed of a dielectric material such as barium titanate or PZT.
【0174】以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素
子 1707 にパルス状の電圧を与え、ひずみ応力を発生さ
せ、そのエネルギーが圧電素子 1707 に接合された振動
板を変形させ、インク流路80内のインクを垂直に加圧
しインク滴(不図示)をオリフィスプレートの吐出口85
より吐出して記録を行うように動作する。この様な記録
ヘッドは図4に示したものと同様な記録装置に組み込ん
で使用される。記録装置の細部の動作は先述と同様に行
うもので差しつかえない。In the recording head having the above-described structure, a pulse voltage is applied to the piezoelectric element 1707 to generate a strain stress, and the energy thereof deforms the diaphragm joined to the piezoelectric element 1707, and the ink flow path 80 The ink in the orifice plate is pressurized vertically and an ink droplet (not shown) is
It operates so as to perform recording by discharging more. Such a recording head is used by being incorporated in a recording apparatus similar to that shown in FIG. The detailed operation of the recording apparatus may be performed in the same manner as described above.
【0175】(付与順序の異なることに起因するムラの
解消について)さて本態様に関わる記録方法を実施する
場合には、例えば、前記図3に示した記録ヘッドを4つ
キャリッジ上に並べた記録装置を使用する。図7はその
一例である。81、82、83、84はそれぞれイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラック各色の記録インクを吐
出するための記録ヘッドである。これらヘッドは前記の
記録装置に配置され、記録信号に応じて、各色の記録イ
ンクを吐出する。また、図8のように、カラーインクを
縦に並べる構成をとることにより、カラーインク同士の
往復印字における、付与順序の違いによる色むらをなく
すこともできる。(Resolution of unevenness due to different application order) When the recording method according to the present embodiment is performed, for example, a recording method in which four recording heads shown in FIG. 3 are arranged on a carriage is used. Use the device. FIG. 7 shows an example. Reference numerals 81, 82, 83, and 84 denote recording heads for ejecting recording inks of yellow, magenta, cyan, and black, respectively. These heads are arranged in the above-described printing apparatus, and discharge recording ink of each color according to a printing signal. Further, by adopting a configuration in which the color inks are arranged vertically as shown in FIG. 8, it is also possible to eliminate color unevenness due to a difference in the application order in reciprocal printing between the color inks.
【0176】即ち、図7および8に示した様なヘッドに
おいて図の主走査方向である左右両方向において印字を
行うような往復印字といった印字方法において、ブラッ
クインクとカラーインクが記録紙面上の同じ場所に付与
する場合がある。そしてこのときに従来の、被記録材に
対して浸透性の低いブラックインクと浸透性の高いカラ
ーインクとを用いた場合、カラーインク、ブラックイン
クという順序で印字した場合と、ブラックインク、カラ
ーインクの順序で印字した場合において著しく濃度が変
わることがあること、そしてこれは、1度の主走査で記
録ヘッドの長さと同じ幅の画像を完成させる低パス印字
といった方法において特に顕著に観察され、これにより
多色画像の品位が低下することがあり、ブラックおよび
カラーが共存する、高品位な画像を短時間で形成するう
えで解決すべき技術課題であることは先に述べた通りで
ある。That is, in a printing method such as reciprocating printing in which printing is performed in both the left and right directions which are the main scanning directions in the drawing with the head as shown in FIGS. 7 and 8, the black ink and the color ink are placed at the same location on the recording paper. In some cases. At this time, when the conventional black ink having low permeability to the recording material and the color ink having high permeability are used, printing is performed in the order of color ink and black ink, and black ink and color ink are used. The density may change significantly when printed in the order described above, and this is particularly noticeable in a method such as low-pass printing in which an image having the same width as the length of the recording head is completed in one main scan, As described above, the quality of a multicolor image may be reduced, and this is a technical problem to be solved in forming a high-quality image in which black and color coexist in a short time, as described above.
【0177】さらに、図7および図8に示したようなヘ
ッドにおいて、多パス印字を行う際においても、異なる
色毎に、異なるマスクを用いる場合、画像箇所におい
て、ブラックインクが先に被記録材に付与される箇所
と、カラーインクが先に被記録材に付与される箇所が生
じ、これが不均一な濃度むらを発生させる。Further, in a head such as that shown in FIGS. 7 and 8, even when performing multi-pass printing, if different masks are used for different colors, the black ink is first applied to the recording material at the image location. And a portion where the color ink is first applied to the recording material, which causes uneven density unevenness.
【0178】また、図20のような、ヘッド構成を用
い、ブラック画像を2つのヘッドによって実現させるよ
うな場合においても、ブラックインクが先に被記録材に
付与される箇所と、カラーインクが先に被記録材に付与
される箇所が生じ、これが不均一な濃度むらを発生させ
る。Also, in a case where a black image is realized by two heads using a head configuration as shown in FIG. 20, a portion where the black ink is applied to the recording material first, and a portion where the color ink is applied first. Occurs on the recording material, which causes uneven density unevenness.
【0179】係る課題に対し、本実施態様によれば、
(ブラックインクが記録媒体表面に付与されたときに、
該ブラックインク中の塩がブラックインク中の色材と水
性媒体との分離(固液分離)を促進する役目を果たすと考
えられる。従って、記録媒体経の浸透性が高いカラーイ
ンクが付与した後にブラックインクを付与しても、塩の
作用による固液分離が生じて色材が記録媒体の表面に留
まり、記録媒体の内部に浸透していくのを有効に防いで
いるものと考えられる。In order to solve such a problem, according to the present embodiment,
(When the black ink is applied to the recording medium surface,
It is considered that the salt in the black ink plays a role in promoting the separation (solid-liquid separation) between the coloring material in the black ink and the aqueous medium. Therefore, even if the black ink is applied after the color ink having a high permeability through the recording medium is applied, solid-liquid separation occurs due to the action of the salt, and the color material remains on the surface of the recording medium and penetrates into the recording medium. It is thought that it is effectively prevented from doing.
【0180】その結果、1度の主走査で画像を形成する
1パス往復印字においても、往復の印字に対して濃度ム
ラを有効に抑えることができ、高品質なインクジェット
多色画像を短時間で形成することができるものである。
また、多パス印字のような場合においても、有効に濃度
ムラを抑えることが出来、均一感の非常によい画像を実
現できる。As a result, even in one-pass reciprocal printing in which an image is formed by one main scan, density unevenness can be effectively suppressed in reciprocating printing, and a high-quality inkjet multicolor image can be formed in a short time. It can be formed.
Further, even in the case of multi-pass printing, density unevenness can be effectively suppressed, and an image with a very good uniformity can be realized.
【0181】(第二の実施態様)本発明に関わる第2の実
施態様は、第一の実施態様において用いたカラーインク
とブラックインクとを、該カラーインクと該ブラックイ
ンクとが混合されたときに、該ブラックインク中の色材
の分散安定性が不安定化する様に各々の組成を調製した
点に一つの特徴を有する。(Second Embodiment) In a second embodiment according to the present invention, the color ink and the black ink used in the first embodiment are used when the color ink and the black ink are mixed. Another feature is that each composition is prepared so that the dispersion stability of the coloring material in the black ink becomes unstable.
【0182】(ブラック、カラーインクの反応性)本実施
態様におけるブラックインクとカラーインクの組成は、
ブラックインクとカラーインクとが混合されたときに例
えば反応することにより増粘または凝集を起こし、ブラ
ックインク中の色材の分散安定性を不安定化させるよう
に各々が調製されることが好ましい。そのようなブラッ
クインクとカラーインクの組み合わせとしては、以下の
ようなものが例として挙げられる。(Reactivity of Black and Color Inks) The composition of the black ink and the color ink in this embodiment is as follows.
It is preferable that each of the black ink and the color ink is prepared so as to cause a viscosity increase or agglomeration by reacting when mixed, thereby destabilizing the dispersion stability of the coloring material in the black ink. Examples of such combinations of the black ink and the color ink include the following.
【0183】(1)カラーインク中の染料を、ブラックイ
ンク中の顔料の分散安定性を不安定化させる成分として
用いる態様; (2)カラーインク中に、ブラックインク中の顔料の分散
安定性を不安定化させる添加剤を含有させる態様。(1) A mode in which the dye in the color ink is used as a component for destabilizing the dispersion stability of the pigment in the black ink; (2) The dispersion stability of the pigment in the black ink in the color ink is A mode in which an additive for destabilization is contained.
【0184】上記(1)の態様をより具体的に述べれば、
例えば、以下の2つが挙げられる。More specifically, the mode (1) is as follows.
For example, there are the following two.
【0185】i)ブラックインク中の色材がアニオン性基
を有し、カラーインクの色材がカチオン性基を有する様
に調製する例が挙げられる。I) An example is given in which the coloring material in the black ink has an anionic group and the coloring material of the color ink has a cationic group.
【0186】この例においては、カラーインクとブラッ
クインクとが混合されると、カラーインクの色材のカチ
オン性基がブラックインク中の色材のアニオン性基と反
応し、ブラックインク中の色材が分散破壊を起こし、色
材を凝集させ、またインクを増粘させる。ここでカラー
インクに含有させる色材染料の量としては、カラーイン
クの全質量に対して例えば、約0.1〜10質量%を含
有させることが好ましい。In this example, when the color ink and the black ink are mixed, the cationic group of the color material of the color ink reacts with the anionic group of the color material of the black ink, and the color material of the black ink is mixed. Causes dispersion destruction, agglomerates the coloring material, and thickens the ink. Here, the amount of the coloring material dye contained in the color ink is preferably, for example, about 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the color ink.
【0187】ii)ブラックインク中の色材がカチオン性
基を有し、カラーインク中の色材がアニオン性基を有す
る様に調製する例。Ii) An example in which the coloring material in the black ink has a cationic group and the coloring material in the color ink has an anionic group.
【0188】この例においては、カラーインクとブラッ
クインクとが混合されると、カラーインク中の色材のア
ニオン性基がブラックインク中の色材のカチオン性基と
反応し、その結果ブラックインク中の色材が分散破壊を
起こし、色材が凝集し、またインクを増粘させる。ここ
でカラーインクに含有させる色材染料の量としては、カ
ラーインクの全質量に対して例えば、約0.1〜10質
量%を含有させることが好ましい。In this example, when the color ink and the black ink are mixed, the anionic group of the color material in the color ink reacts with the cationic group of the color material in the black ink, and as a result, Of the coloring material causes dispersion destruction, the coloring material agglomerates, and the ink thickens. Here, the amount of the coloring material dye contained in the color ink is preferably, for example, about 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the color ink.
【0189】また上記(2)の態様をより具体的に述べれ
ば、例えば、以下の3つが挙げられる。More specifically, the above-mentioned embodiment (2) includes the following three embodiments.
【0190】i)ブラックインク中の色材がアニオン性基
を有し、カラーインクが多価金属陽イオンからなる多価
金属塩、例えばMg2+、Ca2+、Cu2+、Co2+、Ni2+、F
e2+、La3+、Nd3+、Y3+、Al3+から選ばれる多価金属
陽イオンからなる少なくとも一つの多価金属塩を有する
様に調製する例が挙げられる。I) The color material in the black ink has an anionic group, and the color ink is a polyvalent metal salt composed of a polyvalent metal cation, for example, Mg 2+ , Ca 2+ , Cu 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , F
An example is given in which the composition is prepared so as to have at least one polyvalent metal salt composed of a polyvalent metal cation selected from e 2+ , La 3+ , Nd 3+ , Y 3+ , and Al 3+ .
【0191】この例においては、カラーインクとラック
インクとが混合されると、カラーインク中の多価金属塩
の多価金属陽イオンがブラックインク中の色材のアニオ
ン性基と反応し、その結果ブラックインク中の色材が分
散破壊を起こし、色材を凝集させ、またインクを増粘さ
せる。ここでカラーインクに含有させる多価金属塩とし
ては、カラーインクの全質量に対して例えば、約0.1
〜15質量%を含有させることが好ましい。In this example, when the color ink and the rack ink are mixed, the polyvalent metal cation of the polyvalent metal salt in the color ink reacts with the anionic group of the coloring material in the black ink, and As a result, the coloring material in the black ink undergoes dispersion destruction, aggregating the coloring material, and increasing the viscosity of the ink. Here, the polyvalent metal salt contained in the color ink is, for example, about 0.1 with respect to the total mass of the color ink.
It is preferable to contain を 15% by mass.
【0192】ii)ブラックインクのもつ色材がpHの3〜
7において安定に分散されている性格を有し、カラーイ
ンクがpH8〜11となる様に調製する例。Ii) The color material of the black ink has a pH of 3 to
7 is an example in which the color ink has the property of being stably dispersed and is prepared so that the color ink has a pH of 8 to 11.
【0193】この例においては、カラーインクとブラッ
クインクが混合されると、ブラックインクのpHが上昇
することにより、色材の分散安定性が破壊され、色材が
凝集し、インクが増粘する。In this example, when the color ink and the black ink are mixed, the pH of the black ink rises, thereby destroying the dispersion stability of the color material, causing the color material to aggregate and increase the viscosity of the ink. .
【0194】iii)ブラックインクのもつ色材がpHの7
〜11において安定に分散されている性格を有し、カラ
ーインクがpH3〜6となる様に調製する例。Iii) The color material of the black ink has a pH of 7
Examples in which the color inks have a characteristic of being stably dispersed in Nos. 1 to 11, and are prepared so that the color ink has a pH of 3 to 6.
【0195】この例においては、カラーインクとブラッ
クインクが混合されると、ブラックインクのpHが低下
することにより、色材の分散安定性が破壊され、色材が
凝集し、インクを増粘させる。In this example, when the color ink and the black ink are mixed, the pH of the black ink is lowered, so that the dispersion stability of the color material is destroyed, and the color material is aggregated to thicken the ink. .
【0196】(付与順序の異なることに起因するムラの
解消について)図7および8に示した様な、ヘッドにお
いて図の主走査方向である左右両方向において印字を行
うような往復印字といった印字方法や、ブラックおよび
カラー毎に異なるマスクを用いた多パス印字方法、さら
には、図20のような同一の有色インクを有するヘッド
を複数具備するヘッドを用いた印字のようなブラックと
カラーインクの付与順序がことなる箇所が被記録材上に
存在する場合において、本実施態様におけるインクセッ
トを用いることにより、第一の実施態様に示したものよ
りも、さらに往復の濃度ムラおよび、ブラック、カラー
の順に印字した際の均一感を向上させることことがで
き、鮮明で高品位な画像が得られるインクセット、これ
を用いるインクジェット記録方法及びインクジェット機
器類を提供することができる。(Resolution of unevenness caused by the difference in the application order) A printing method such as reciprocating printing in which printing is performed in the head in both the left and right directions as shown in FIGS. , A multi-pass printing method using a different mask for each of black and color, and an application order of black and color ink as in printing using a plurality of heads having the same colored ink as shown in FIG. In the case where a different portion exists on the recording material, by using the ink set in the present embodiment, the density unevenness in the reciprocation and black and color are further increased in order of black and color than those shown in the first embodiment. An ink set that can improve the sense of uniformity when printed, and that provides clear and high-quality images. It is possible to provide a recording method and inkjet equipment.
【0197】その理由及びメカニズムは先に説明したと
おりである。The reason and mechanism are as described above.
【0198】ここで、第2の実施態様に用いるブラック
インクならびにカラーインクは、各々上記の例に基づ
き、前記した第一の態様にもちいるインクの組成を適宜
組み合わせることで、容易に調製できる。Here, the black ink and the color ink used in the second embodiment can be easily prepared by appropriately combining the compositions of the inks used in the first embodiment based on the above examples.
【0199】以上説明したような効果により、塩を用い
たブラックインクと、ブラックインクと反応することを
特徴とするカラーインクのセットを用いることにより、
濃度ムラ、均一感のムラがなく、さらに非常に光学濃度
の高い画像を実現することができる。By using a black ink using a salt and a set of color inks characterized by reacting with the black ink by the effects described above,
An image having very high optical density without density unevenness and unevenness of uniformity can be realized.
【0200】[0200]
【実施例】以下、実施例および比較例を用いてさらに具
体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限
り、下記実施例により限定されるものではない。尚以下
の記載で、部、%とあるものは特に断らない限り質量基
準である。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the present invention. In the following description, parts and percentages are by mass unless otherwise specified.
【0201】実験例I-(1) (第一の実施態様および第
二の実施態様にかかるインクセットの調整および評価) はじめに顔料分散体1の調整を行った。Experimental Example I- (1) (Adjustment and Evaluation of Ink Set According to First and Second Embodiments) First, pigment dispersion 1 was adjusted.
【0202】顔料分散体1 比表面積が230m2/gでDBP吸油量が70mL/10
0gのカーボンブラック10gとp-アミノ-N-安息香酸
3.41gを水72gに良く混合した後、これに硝酸 1.62gを
滴下して、70℃で攪拌した。ここに更に数分後、5g
の水に 1.07gの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加
え、更に1時間攪拌した。得られたスラリーを濾紙(商
品名:東洋濾紙No.2;アドバンティス社製)で濾過し、
濾取した顔料粒子を十分に水洗し、90℃のオーブンで
乾燥させ、更に、この顔料に水を足して顔料濃度10質
量%の顔料水溶液を作製した。以上の方法によりカーボ
ンブラックの表面に下記化学式に示される基を導入し
た。Pigment Dispersion 1 The specific surface area is 230 m 2 / g and the DBP oil absorption is 70 mL / 10
0 g of carbon black 10 g and p-amino-N-benzoic acid
After 3.41 g was well mixed with 72 g of water, 1.62 g of nitric acid was added dropwise thereto, followed by stirring at 70 ° C. Here after another few minutes, 5g
A solution prepared by dissolving 1.07 g of sodium nitrite in water was added, and the mixture was further stirred for 1 hour. The obtained slurry was filtered through filter paper (trade name: Toyo Filter Paper No. 2; manufactured by Advantis).
The collected pigment particles were sufficiently washed with water, dried in an oven at 90 ° C., and further added with water to prepare a pigment aqueous solution having a pigment concentration of 10% by mass. By the above method, a group represented by the following chemical formula was introduced into the surface of carbon black.
【0203】[0203]
【化3】 次に上記の各顔料分散体を用いてブラックインク1、お
よび比較例であるブラックインク2を下記の方法にて調
整した。Embedded image Next, using each of the pigment dispersions described above, Black Ink 1 and Black Ink 2 as Comparative Example were prepared by the following method.
【0204】 カラーインクは以下の成分を混合し、十分攪拌して溶解
後、ポアサイズ3.0μmのミクロフィルター(富士フィ
ルム社製)にて加圧濾過し調製した。[0204] The color ink was prepared by mixing the following components, sufficiently stirring and dissolving, and then performing pressure filtration with a micro filter having a pore size of 3.0 μm (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.).
【0205】 実施例1 上記で調製したインクを下記のように組み合わせてイン
クセットを作製した。 ブラックインク1 イエローインク1 マゼンタインク1 シアンインク1 比較例1 上記で調製したインクを下記のように組み合わせてイン
クセットを作製した。 ブラックインク2 イエローインク1 マゼンタインク1 シアンインク1 さらに、実施例1で用いたカラーインクに、ブラック顔
料の沈殿材である、2価金属塩を加えたものを以下のカ
ラーインクとして調整した。[0205] Example 1 An ink set was prepared by combining the above-prepared inks as follows. Black ink 1 Yellow ink 1 Magenta ink 1 Cyan ink 1 Comparative example 1 An ink set was prepared by combining the inks prepared above as follows. Black Ink 2 Yellow Ink 1 Magenta Ink 1 Cyan Ink 1 Further, the following color ink was prepared by adding a divalent metal salt, which is a precipitating material of a black pigment, to the color ink used in Example 1.
【0206】 実施例2 上記で調製したインクを下記のように組み合わせてイン
クセットを作製した。 ブラックインク1 イエローインク2 マゼンタインク2 シアンインク2 下記第1表に上記実施例1および実施例2および比較例
1のインクセットの主たる構成を示す[0206] Example 2 An ink set was prepared by combining the inks prepared above in the following manner. Black Ink 1 Yellow Ink 2 Magenta Ink 2 Cyan Ink 2 Table 1 below shows the main constitutions of the ink sets of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1.
【0207】[0207]
【表1】 [実験1] 往復の印字ムラに関して 上記の実施例1、実施例2及び比較例1のインクを用い
て、市販コピー用紙に記録を行った。使用したインクジ
ェット記録装置としては、記録信号に応じた熱エネルギ
ーをインクに付与することによりインクを吐出させるオ
ンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット
記録装置(商品名:BJF-800;キヤノン(株)社製)を用
いた。[Table 1] [Experiment 1] Regarding reciprocal printing unevenness Using the inks of Example 1, Example 2, and Comparative Example 1, recording was performed on commercially available copy paper. The inkjet recording apparatus used is an inkjet recording apparatus having an on-demand type multi-recording head that ejects ink by applying thermal energy according to a recording signal to the ink (trade name: BJF-800; Canon Inc.) Was used.
【0208】印字パターンとしては、同位置にイエロ
ー、マゼンタ、シアンおよびブラックインクを3種類の
異なる打ち込み量で1パス双方向印字を行った(100
%dutyの打ち込み量とは、1/600inch 平方の領域に、
カラーインクは20ng、ブラックインクは30ngのイン
クを付与した場合の打ち込み量である)。As a print pattern, one-pass bidirectional printing was performed at the same position with three different ejection amounts of yellow, magenta, cyan, and black inks (100).
The amount of driving of% duty is in the area of 1 / 600inch square,
The amount of ink is 20 ng for the color ink and 30 ng for the black ink.)
【0209】本実施例に示した打ち込み量は、どれもブ
ラックベタとホワイトとの間の色域に存在するグレー領
域において存在する打ち込み量の1例である。下記表
に、比較例1、実施例1および実施例2における、往復
での色むら、均一感の状態をしめす。Each of the shot amounts shown in this embodiment is an example of the shot amount existing in the gray area existing in the color gamut between black solid and white. The following table shows the state of color unevenness and uniformity during reciprocation in Comparative Example 1, Example 1 and Example 2.
【0210】(往復のムラ)市販のコピー用紙に対して、
表2に記載の打ち込み量で印字し、ブラック、カラー順
に印字した場合とカラー、ブラック順に印字した場合に
おける濃度ムラ、および画像の均一感を目視にて観察
し、以下の評価基準で評価した。[0210] (Reciprocal unevenness) For commercially available copy paper,
Printing was carried out at the amount of ejection shown in Table 2, and the density unevenness and the sense of uniformity of the image in the case of printing in black and color order and in the case of printing in color and black order were visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
【0211】濃度ムラについては、 A:ほとんどムラは認められない。 B:微少な領域ならムラは認められない。 C:顕著な濃度ムラが認められる。Regarding density unevenness: A: Almost no unevenness is observed. B: No unevenness is observed in a very small area. C: Remarkable density unevenness is observed.
【0212】均一感については、 A:全く均一感に問題ない。 B:よく見れば均一感が多少乱れているが実用上問題な
いレベルである。 C:均一感がわるい。Regarding uniformity: A: There is no problem in uniformity. B: Although the uniformity is slightly disturbed when closely observed, it is at a level that does not cause any problem in practical use. C: Uniform feeling is bad.
【0213】[0213]
【表2】 なお、各々の評価は、市販のコピー用紙に印字を行った
後に1時間放置したもので行った。[Table 2] In addition, each evaluation was performed after printing on a commercially available copy paper and then left for 1 hour.
【0214】[実験2] 2パス印字に於けるに均一感に
関して 上記の実施例1、実施例2及び比較例1のインクセット
を用いて、市販コピー用紙に記録を行った。[Experiment 2] Regarding uniformity in two-pass printing Using the ink sets of Examples 1, 2 and Comparative Example 1, recording was performed on commercial copy paper.
【0215】使用したインクジェット記録装置として
は、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与する
ことによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記
録ヘッドを有するインクジェット記録装置(商品名:BJ
F-800;キヤノン(株)社製)を用いた。As the ink jet recording apparatus used, an ink jet recording apparatus having an on-demand type multi-recording head for discharging ink by applying thermal energy according to a recording signal to the ink (product name: BJ
F-800; manufactured by Canon Inc.).
【0216】印字パターンとしては、同位置にイエロ
ー、マゼンタ、シアンおよびブラックインクを1種類の
打ち込み量で印字を行った(100%dutyの打ち込み量
とは、1/600inch平方の領域に、カラーインクは20n
g、ブラックインクは30ngのインクを付与した場合の
打ち込み量である)。As a print pattern, yellow, magenta, cyan, and black inks were printed at the same position with one kind of ejection amount (a 100% duty ejection amount was a 1/600 inch square area of the color ink). Is 20n
g, black ink is the ejection amount when 30 ng of ink is applied).
【0217】本実施例に示した打ち込み量は、どれもブ
ラックベタとホワイトとの間の色域に存在するグレー領
域において存在する打ち込み量の1例である。下記表
に、比較例1、実施例1および実施例2における、往復
での色むら、均一感の状態をしめす。Each of the ejection amounts shown in this embodiment is an example of the ejection amount existing in the gray area existing in the color gamut between black solid and white. The following table shows the state of color unevenness and uniformity during reciprocation in Comparative Example 1, Example 1 and Example 2.
【0218】さらに、同一箇所を2回の走査によって形
成する2パス印字において用いるマスクとしては、イエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクに対してそれ
ぞれ、図21の(a)から(d)のマスクを用いた。Further, as masks used in two-pass printing in which the same portion is formed by two scans, the masks shown in FIGS. 21A to 21D for yellow, magenta, cyan, and black inks, respectively. Using.
【0219】下記表に、比較例1、実施例1および実施
例2のインクセットを用いて、実験2の方法によって得
られた画像の均一感の状態を目視にて観察し、下記の基
準で評価した。In the following table, using the ink sets of Comparative Example 1, Example 1 and Example 2, the state of uniformity of the images obtained by the method of Experiment 2 was visually observed, and the following criteria were used. evaluated.
【0220】均一感については、 A:全く均一感に問題ない。 B:よく見れば均一感が多少乱れているが実用上問題な
いレベルである。 C:均一感がわるい。Regarding uniformity: A: There is no problem in uniformity. B: Although the uniformity is slightly disturbed when closely observed, it is at a level that does not cause any problem in practical use. C: Uniform feeling is bad.
【0221】[0221]
【表3】 [実験3] ブラックインクを有するヘッドを2つ有する
印字方法に於けるに均一感に関して 上記の実施例1、実施例2及び比較例1のインクセット
を用いて、市販コピー用紙に記録を行った。使用したイ
ンクジェット記録装置としては、記録信号に応じた熱エ
ネルギーをインクに付与することによりインクを吐出さ
せるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジ
ェット記録装置(商品名:BJF-800;キヤノン(株)社
製)を用いた。[Table 3] [Experiment 3] Regarding uniformity in a printing method having two heads having black ink Recording was performed on commercially available copy paper using the ink sets of Example 1, Example 2, and Comparative Example 1 described above. . The inkjet recording apparatus used is an inkjet recording apparatus having an on-demand type multi-recording head that ejects ink by applying thermal energy according to a recording signal to the ink (trade name: BJF-800; Canon Inc.) Was used.
【0222】印字パターンとしては、同位置にイエロ
ー、マゼンタ、シアンおよびブラックインクを1種類の
打ち込み量で1パス双方向印字を行った。(100%dut
yの打ち込み量とは、1/600inch平方の領域に、カラー
インクは20ng、ブラックインクは30ngのインクを付
与した場合の打ち込み量である。)本実施例に示した打
ち込み量は、どれもブラックベタとホワイトとの間の色
域に存在するグレー領域において存在する打ち込み量の
1例である。As a print pattern, one-pass bidirectional printing was performed at the same position using yellow, magenta, cyan, and black inks with one type of ejection amount. (100% dut
The ejection amount of y is an ejection amount when 20 ng of color ink and 30 ng of black ink are applied to a 1/600 inch square area. Each of the ejection amounts shown in this embodiment is an example of the ejection amount existing in the gray area existing in the color gamut between black solid and white.
【0223】下記表に、比較例1、実施例1および実施
例2で用意したインクセットを用い、実験3の方法によ
って得られた画像の均一感の状態を目視で観察し、下記
の基準で評価した。In the following table, using the ink sets prepared in Comparative Example 1, Example 1 and Example 2, the state of uniformity of the image obtained by the method of Experiment 3 was visually observed, and the following criteria were used. evaluated.
【0224】なお、ブラックインクを含有しているヘッ
ドは2つ具備し、図20のように同一箇所を2つのヘッ
ドの走査によって形成する印字において用いるマスクと
しては、図21の(a)のマスクを用いた。下記表に、比
較例1、実施例1および実施例2のインクセットを用
い、実験3の方法によって得られた画像の均一感の状態
を目視にて観察し、下記の基準で評価した。It should be noted that two heads containing black ink are provided, and as shown in FIG. 20, a mask shown in FIG. Was used. In the table below, using the ink sets of Comparative Example 1, Example 1 and Example 2, the state of uniformity of images obtained by the method of Experiment 3 was visually observed and evaluated according to the following criteria.
【0225】均一感については、 A:全く均一感に問題ない。 B:よく見れば均一感が多少乱れているが実用上問題な
いレベルである。 C:均一感がわるい。Regarding uniformity: A: There is no problem in uniformity. B: Although the uniformity is slightly disturbed when closely observed, it is at a level that does not cause any problem in practical use. C: Uniform feeling is bad.
【0226】[0226]
【表4】 [Table 4]
【0227】[0227]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の各実施態
様によれば、往復印字のような、ブラックとカラーの印
字順序が逆になるようなことがあっても、光学濃度や、
均一感が異なることによる色むらの発生を極めて有効に
抑制し、あるいは殆ど無くすことができる。その結果、
高品質な多色の画像を短時間で形成することができる。As described above, according to each of the embodiments of the present invention, even if the printing order of black and color is reversed, such as reciprocating printing, the optical density and
It is possible to extremely effectively suppress or almost eliminate the occurrence of color unevenness due to different uniformity. as a result,
A high-quality multicolor image can be formed in a short time.
【0228】またブラックインクを用いることで、優れ
た文字品位(シャープネス、光学濃度等)の印字を行なう
ことができ、またカラー画像間のブリーディングも極め
て低く抑えることができる。By using black ink, printing with excellent character quality (sharpness, optical density, etc.) can be performed, and bleeding between color images can be extremely suppressed.
【図1】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。FIG. 1 is a longitudinal sectional view of a head section of an ink jet recording apparatus.
【図2】インクジェット記録装置のヘッド部のA-B線
による切断面の図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of the head portion of the inkjet recording apparatus taken along line AB.
【図3】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。FIG. 3 is an external perspective view of a head unit of the inkjet recording apparatus.
【図4】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。FIG. 4 is a perspective view illustrating an example of an ink jet recording apparatus.
【図5】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view of the ink cartridge.
【図6】記録ユニットの斜視図である。FIG. 6 is a perspective view of a recording unit.
【図7】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録部を示した斜視図である。FIG. 7 is a perspective view showing a recording unit in which a plurality of recording heads used in an embodiment of the present invention are arranged.
【図8】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図であ
る。FIG. 8 is a perspective view of another recording head used in the present invention.
【図9】塩を含む顔料インクを記録媒体に付与したとき
の固液分離の過程を示す模式図である。FIG. 9 is a schematic diagram showing a solid-liquid separation process when a pigment ink containing a salt is applied to a recording medium.
【図10】塩を含まない顔料インクを記録媒体に付与し
たときの固液分離の過程を示す模式図である。FIG. 10 is a schematic diagram showing a process of solid-liquid separation when a pigment ink containing no salt is applied to a recording medium.
【図11】塩を含まない顔料インクおよびカラーインク
を記録媒体に付与したときの記録媒体上での色材の様子
を示す模式図である。FIG. 11 is a schematic diagram illustrating a state of a color material on a recording medium when a pigment ink and a color ink containing no salt are applied to the recording medium.
【図12】塩を含む顔料インクおよびカラーインクを記
録媒体に付与したときの記録媒体上での色材の様子を示
す模式図である。FIG. 12 is a schematic diagram illustrating a state of a color material on a recording medium when a pigment ink including a salt and a color ink are applied to the recording medium.
【図13】塩を含む顔料インクおよび顔料インクと反応
性を持つカラーインクを記録媒体に付与したときの記録
媒体上での色材の様子を示す模式図である。FIG. 13 is a schematic diagram showing a state of a color material on a recording medium when a pigment ink containing a salt and a color ink reactive with the pigment ink are applied to the recording medium.
【図14】本発明の一実施態様にかかるインクカートリ
ッジの概略平面図である。FIG. 14 is a schematic plan view of an ink cartridge according to an embodiment of the present invention.
【図15】図14のカートリッジが記録ヘッドに装着さ
れた状態を示す概略平面図である。FIG. 15 is a schematic plan view showing a state where the cartridge of FIG. 14 is mounted on a recording head.
【図16】本発明の一実施態様にかかる記録ユニットの
概略斜視図である。FIG. 16 is a schematic perspective view of a recording unit according to an embodiment of the present invention.
【図17】インクジェットプリンタの記録ヘッド部の一
態様のオリフィス部の拡大図である。FIG. 17 is an enlarged view of an orifice portion of one embodiment of a recording head portion of the ink jet printer.
【図18】インク中の塩の有無、インク中の顔料濃度と
画像濃度との関係を示すグラフである。FIG. 18 is a graph showing the relationship between the presence / absence of a salt in the ink, the pigment concentration in the ink, and the image density.
【図19】(a)は、多パス印字において、1度目の走査
に用いるマスクであり、(b)は2度目の走査に用いるマ
スクである。19A is a mask used for a first scan in multi-pass printing, and FIG. 19B is a mask used for a second scan.
【図20】ブラックインクを有するヘッドがカラーイン
クのヘッドの両端に配置されている記録部を示した斜視
図である。FIG. 20 is a perspective view showing a recording unit in which a head having black ink is disposed at both ends of a head of color ink.
【図21】(a)〜(d)は、各々実験3に用いたブラックイ
ンク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンイン
クの付与に用いるマスクである。FIGS. 21A to 21D are masks used for applying black ink, yellow ink, magenta ink, and cyan ink used in Experiment 3, respectively.
【図22】被記録媒体の上方に定着する顔料の量とそれ
によって形成される画像の光学濃度との関係を示す概略
図である。FIG. 22 is a schematic diagram showing the relationship between the amount of pigment fixed above a recording medium and the optical density of an image formed by the pigment.
【図23】ブラックインク単独の画像、ブラックインク
を付与した後にカラーインクを重畳して形成した画像及
びカラーインクと付与した後にブラックインクを重畳し
て形成した画像の濃度を対比したグラフである。 (a)対照インクセットの場合。 (b)対照インクセットにおいて、ブラックインクの打ち
込み量およびカラーインクの打ち込み量が少ない場合。 (c)対照インクにおいて、ブラックインクおよびカラー
インクの紙面に対する付与量が多い場合。 (d)本発明の第一の実施態様にかかるインクセットの場
合。 (e)本発明の第二の実施態様の(1)にかかるインクセッ
トの場合。 (f)本発明の第二の実施態様の(2)にかかるインクセッ
トの場合。FIG. 23 is a graph comparing the density of an image formed with black ink alone, an image formed by superimposing color ink after applying black ink, and an image formed by superimposing black ink after applying color ink. (a) For the control ink set. (b) In the control ink set, the amount of black ink and the amount of color ink applied are small. (c) When the amount of the black ink and the color ink applied to the paper surface is large in the control ink. (d) In the case of the ink set according to the first embodiment of the present invention. (e) In the case of the ink set according to (1) of the second embodiment of the present invention. (f) In the case of the ink set according to (2) of the second embodiment of the present invention.
【図24】本発明の第二の実施態様の(2)にかかるイン
クセットを用いて、ブラックインクとカラーインクとの
重畳によって画像を形成したときの記録媒体上における
インク並び色材の挙動を概略を示した図である。FIG. 24 shows the behavior of the ink and color material on a recording medium when an image is formed by superimposing black ink and color ink using the ink set according to (2) of the second embodiment of the present invention. It is the figure which showed the outline.
13 ヘッド 14 インク流路、溝 15 発熱ヘッド 16 保護膜 17-1 アルミニウム電極 17-2 同上 18 発熱抵抗体 19 蓄熱層 20 基板 21 インク 22 オリフィス 23 メニスカス 24 記録液滴 25 記録材 26 マルチ溝 27 ガラス板 28 発熱ヘッド 40 インク袋 42 栓 44 インク吸収体 45 インクカートリッジ 51 記録材 52 紙送りローラ 53 排紙ローラ 61 ワイピング部材 62 キャップ 62’ 同上 63 インク吸収体 64 吐出回復部 65 記録ヘッド 65’ 同上 66 キャリッジ 67 ガイド軸 68 モータ 69 ベルト 70 記録ユニット 71 ヘッド部 72 大気連通口 81 イエローインクのための記録ヘッド 82 マゼンタインクのための記録ヘッド 83 シアンインクのための記録ヘッド 84 ブラックインクのための記録ヘッド 901、1301 (顔料)ブラックインク 1201、2401 塩を含む(顔料)ブラックインク 1001、1101 塩を含まない(顔料)ブラックイン
ク 905、1005 インク中の固体成分の豊富に含まれ
る領域 903、1003、1103、1203、2403 記録媒体 1105、1205、1305、2405 カラーインク 1007 固形分の浸透先端 907、1009、1207、1307、2412 溶剤の浸透先端 1309、2410 凝集物 1401 カートリッジ 1403 ブラックインクの収容部 1405 カラーインクの収容部 1501、1603 記録ヘッド 1601 記録ユニット 1601Bk ブラックインク収納部 1601Y カラーインク(イエロー)収納部 1601C カラーインク(シアン)収納部 1601M カラーインク(マゼンタ)収納部 1701 インク流路 1703 オリフィスプレート 1705 振動板 1707 圧電素子 1709 基板 1711 吐出口 2301〜2303、2311〜2313、2331〜2333、2341〜2343、23
51〜2353 紙面上方での色材の定着量および光学濃
度を示す曲線上のポイント 2304、2314、2324、2334、2344、2345 光学濃度の
差DESCRIPTION OF SYMBOLS 13 Head 14 Ink flow path and groove 15 Heating head 16 Protective film 17-1 Aluminum electrode 17-2 Same as above 18 Heating resistor 19 Heat storage layer 20 Substrate 21 Ink 22 Orifice 23 Meniscus 24 Recording droplet 25 Recording material 26 Multi-groove 27 Glass Plate 28 Heating head 40 Ink bag 42 Plug 44 Ink absorber 45 Ink cartridge 51 Recording material 52 Paper feed roller 53 Discharge roller 61 Wiping member 62 Cap 62 'Same as above 63 Ink absorber 64 Discharge recovery section 65 Recording head 65' Same as 66 Carriage 67 guide shaft 68 motor 69 belt 70 recording unit 71 head unit 72 atmosphere communication port 81 recording head for yellow ink 82 recording head for magenta ink 83 recording head for cyan ink 84 black ink 901, 1301 (pigment) black ink 1201, 2401 Salt-containing (pigment) black ink 1001, 1101 Salt-free (pigment) black ink 905, 1005 Rich in solid components in ink Area 903, 1003, 1103, 1203, 2403 Recording medium 1105, 1205, 1305, 2405 Color ink 1007 Solid penetration tip 907, 1009, 1207, 1307, 2412 Solvent penetration tip 1309, 2410 Aggregate 1401 Cartridge 1403 Black ink 1405 Color ink storage 1501 and 1603 Recording head 1601 Recording unit 1601Bk Black ink storage 1601Y Color ink (yellow) storage 1601C Color ink (cyan) storage 1601M Color ink (magenta) storage 1701 Ink flow path 1703 Orifice plate 1705 Vibration plate 1707 Piezoelectric element 1709 Substrate 1711 Discharge port 2301-2230, 2311-2313, 2331-2333, 2341-2343, 23
51 to 2353 Points on the curve showing the fixing amount and optical density of the coloring material above the paper surface 2304, 2314, 2324, 2334, 2344, 2345 Difference in optical density
Claims (88)
に重ねる順番が異なる画像を含む多色画像を記録する方
法であって、 該ブラックインクが塩、水性媒体及びイオン性基の作用
によって該水性媒体に分散させられている顔料を含み、
カラーインクが染料を含むことを特徴とする多色の画像
を記録する方法。1. A method for recording a multicolor image including images in which the order of alternately superimposing black ink and color ink is different, wherein the black ink is applied to the aqueous medium by the action of a salt, an aqueous medium and an ionic group. Including pigments that are dispersed,
A method for recording a multicolor image, wherein the color ink contains a dye.
けるKa値が1.5mL・m-2・msec-1/2未満のインクで
あり、 該カラーインクがブリストウ法に於けるKa値が5mL・
m-2・msec-1/2以上のインクである請求項1に記載の
方法。2. The black ink is an ink having a Ka value in a Bristow method of less than 1.5 mL · m −2 · msec −1/2 , and the color ink has a Ka value in a Bristow method of 5 mL ·
2. The method according to claim 1, wherein the ink is at least m - 2.msec- 1 / 2 .
けるKa値が0.2以上1.5mL・m-2・msec-1/2未満
のインクである請求項2記載の方法。3. The method according to claim 2, wherein the black ink is an ink having a Ka value in the Bristow method of not less than 0.2 and less than 1.5 mL · m −2 .msec −1/2 .
1)、Ph-COO(M1)、(M1)NO3、(M1)Cl、(M
1)Br、(M1)I、(M1)2SO3および(M1)2CO3か
ら選ばれるものである請求項1〜3の何れかに記載の方
法。4. The salt comprises (M1) 2 SO 4 , CH 3 COO (M
1), Ph-COO (M1), (M1) NO 3 , (M1) Cl, (M
1) Br, (M1) I , The method according to any one of claims 1 to 3 are those selected from (M1) 2 SO 3 and (M1) 2 CO 3.
ブラックであり、前記カーボンブラックは表面に少なく
とも1種の親水性基が前記イオン性の基として該カーボ
ンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を介して結
合しているものである請求項1〜4の何れかに記載の方
法。5. The pigment of the black ink is carbon black, and the carbon black has at least one kind of hydrophilic group on its surface as the ionic group directly or with another atomic group on the surface of the carbon black. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the method is linked via an amino acid.
ーボンブラックを含有し、更に該イオン性基を有する分
散剤を含有する請求項1〜4の何れかに記載の方法。6. The method according to claim 1, wherein the black ink contains carbon black as a pigment colorant, and further contains the dispersant having the ionic group.
クの濃度は、該ブラックインクを単独で被記録材上にイ
ンクジェット法によって付与したときに所定の光学濃度
を有する印刷物を得る為に必要であって、且つ該ブラッ
クインクに塩が入っていない場合には該所定の光学濃度
の印刷物を得ることのできない濃度である請求項1〜6
の何れかに記載の方法。7. The concentration of the carbon black in the black ink is necessary for obtaining a printed matter having a predetermined optical density when the black ink is applied alone to a recording material by an inkjet method. And a density at which a printed matter having the predetermined optical density cannot be obtained when the black ink contains no salt.
The method according to any one of the above.
は直接染料である請求項1〜7の何れかに記載の方法。8. The method according to claim 1, wherein the dye of the color ink is an acid dye or a direct dye.
混合されたときに該ブラックインク中の顔料の分散安定
性を不安定化させる成分としての該染料を含み、もしく
は該ブラックインクと混合されたときに該ブラックイン
ク中の顔料の分散安定性を不安定化させる添加剤を含
み、もしくは該染料と該添加剤とを含んでいる請求項1
〜8の何れかに記載の方法。9. The color ink contains the dye as a component that destabilizes the dispersion stability of a pigment in the black ink when mixed with the black ink, or is mixed with the black ink. 2. The composition of claim 1, further comprising an additive for destabilizing the dispersion stability of the pigment in the black ink, or comprising the dye and the additive.
The method according to any one of claims 1 to 8, wherein
してアニオン性基を含むブラックインクであり、該カラ
ーインクが該添加剤として多価金属塩を含むカラーイン
クである請求項9に記載の方法。10. The method according to claim 9, wherein the black ink is a black ink containing an anionic group as the ionic group, and the color ink is a color ink containing a polyvalent metal salt as the additive. .
u2+、Co2+、Ni2+、Fe 2+、La3+、Nd3+、Y3+および
Al3+から選ばれる少なくとも1つの多価金属陽イオン
からなる多価金属塩を含む請求項10記載の方法。11. The method according to claim 11, wherein the polyvalent metal salt is Mg.2+, Ca2+, C
u2+, Co2+, Ni2+, Fe 2+, La3+, Nd3+, Y3+and
Al3+At least one polyvalent metal cation selected from
11. The method according to claim 10, comprising a polyvalent metal salt consisting of:
カラーインク全質量に対して0.1〜15質量%含む請
求項10または11に記載の方法。12. The method according to claim 10, wherein the color ink contains 0.1 to 15% by mass of the polyvalent metal salt based on the total mass of the color ink.
してアニオン性基を含有し、前記カラーインクが該添加
剤としてカチオン性基を有する染料を含有する請求項9
または10に記載の方法。13. The black ink contains an anionic group as the ionic group, and the color ink contains a dye having a cationic group as the additive.
Or the method of 10.
有する染料を該カラーインク全質量に対して0.1〜1
0質量%含む請求項13に記載の方法。14. The color ink, wherein the dye having a cationic group is contained in an amount of 0.1 to 1 with respect to the total mass of the color ink.
14. The method according to claim 13, comprising 0% by mass.
としてカチオン性基を含有し、前記カラーインクが該染
料としてアニオン性基を有する染料を含有する請求項9
に記載の方法。15. The black ink contains a cationic group as the ionic group, and the color ink contains a dye having an anionic group as the dye.
The method described in.
有する染料を該カラーインク全質量に対して0.1〜1
0質量%含む請求項15に記載の方法。16. The color ink, wherein the dye having an anionic group is contained in an amount of 0.1 to 1 with respect to the total mass of the color ink.
The method according to claim 15, comprising 0% by mass.
が3〜7で安定に存在し、且つ前記カラーインクはpH
が8〜11である請求項9に記載の方法。17. The pigment in the black ink has a pH of
Is stable at 3 to 7 and the color ink is pH
Is from 8 to 11.
が7〜11で安定に存在し、且つ前記カラーインクはp
Hが3〜6である請求項9に記載の方法。18. The pigment in the black ink has a pH of
Is stable at 7 to 11, and the color ink is p
The method according to claim 9, wherein H is 3-6.
別に具備したインクジェット記録ヘッドを用いて、該ブ
ラックインク及び該カラーインクを交互に重ねる順番が
異なる画像を含む多色画像の品質を改善する方法であっ
て、 該ブラックインクとして塩、水性媒体及びイオン性基の
作用によって該水性媒体に分散させられている顔料を含
むブラックインクおよび、染料を含むカラーインクを用
いることを特徴とする多色画像の画質の品質を改善する
方法。19. A method for improving the quality of a multi-color image including an image in which the order of alternately superimposing the black ink and the color ink is different by using an ink jet recording head separately provided with the black ink and the color ink. Wherein a black ink containing a pigment and a color ink containing a dye dispersed in the aqueous medium by the action of a salt, an aqueous medium and an ionic group are used as the black ink, wherein a multicolor image quality is provided. How to improve the quality of the.
おけるKa値が1.5mL・m-2・msec-1/2未満のインク
であり、 該カラーインクがブリストウ法に於けるKa値が5mL・
m-2・msec-1/2以上のインクである請求項19に記載
の方法。20. The black ink is an ink having a Ka value in a Bristow method of less than 1.5 mL · m −2 · msec -1/2 , and the color ink has a Ka value in a Bristow method of 5 mL ·
20. The method according to claim 19, wherein the ink is at least m - 2.msec- 1 / 2 .
おけるKa値が0.2以上1.5mL・m-2・msec-1/2未
満のインクである請求項20に記載の方法。21. The method according to claim 20, wherein the black ink is an ink having a Ka value in the Bristow method of 0.2 or more and less than 1.5 mL · m −2 .msec −1/2 .
(M1)、Ph-COO(M1)、(M1)NO3、(M1)Cl、
(M1)Br、(M1)I、(M1)2SO3および(M1)2CO3
から選ばれるものである請求項19〜21の何れかに記
載の方法。22. The salt comprises (M1) 2 SO 4 , CH 3 COO
(M1), Ph-COO (M1), (M1) NO 3 , (M1) Cl,
(M1) Br, (M1) I, (M1) 2 SO 3 and (M1) 2 CO 3
The method according to any one of claims 19 to 21, which is selected from the group consisting of:
ンブラックであり、前記カーボンブラックは表面に少な
くとも1種の親水性基が前記イオン性の基として該カー
ボンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を介して
結合しているものである請求項19〜21の何れかに記
載の方法。23. The color material of the black ink is carbon black, and the carbon black has at least one hydrophilic group on its surface as the ionic group directly on the surface of the carbon black or another atomic group. 22. The method according to any one of claims 19 to 21, wherein the method is linked via a link.
ックの濃度は、該ブラックインクを単独で被記録材上に
インクジェット法によって付与したときに所定の光学濃
度を有する印刷物を得る為に必要であって、且つ該ブラ
ックインクに塩が入っていない場合には該所定の光学濃
度の印刷物を得ることのできない濃度である請求項19
記載の方法。24. The concentration of the carbon black in the black ink is necessary for obtaining a printed matter having a predetermined optical density when the black ink is applied alone to a recording material by an ink jet method. 20. Further, when the black ink contains no salt, the density is such that a printed matter having the predetermined optical density cannot be obtained.
The described method.
または直接染料である請求項19〜24の何れかに記載
の方法。25. The method according to claim 19, wherein the dye in the color ink is an acid dye or a direct dye.
と混合されたときに該ブラックインク中の顔料の分散安
定性を不安定化させる成分として該染料を含み、もしく
は該ブラックインクと混合されたときに該ブラックイン
ク中の顔料の分散安定性を不安定化させる添加剤を含
み、もしくは該染料と該添加剤とを含んでいる請求項1
9〜25の何れかに記載の方法。26. The color ink contains the dye as a component that destabilizes the dispersion stability of a pigment in the black ink when mixed with the black ink, or when mixed with the black ink. 2. The composition according to claim 1, further comprising an additive for destabilizing the dispersion stability of the pigment in the black ink, or comprising the dye and the additive.
The method according to any one of 9 to 25.
してアニオン性基を含むブラックインクであり、該カラ
ーインクが該成分として多価金属塩を含むカラーインク
である請求項26に記載の方法。27. The method according to claim 26, wherein the black ink is a black ink containing an anionic group as the ionic group, and the color ink is a color ink containing a polyvalent metal salt as the component.
u2+、Co2+、Ni2+、Fe 2+、La3+、Nd3+、Y3+および
Al3+から選ばれる少なくとも1つの多価金属陽イオン
からなる多価金属塩を含む請求項27に記載の方法。28. The method according to claim 28, wherein the polyvalent metal salt is Mg.2+, Ca2+, C
u2+, Co2+, Ni2+, Fe 2+, La3+, Nd3+, Y3+and
Al3+At least one polyvalent metal cation selected from
28. The method of claim 27, comprising a polyvalent metal salt consisting of:
カラーインク全質量に対して0.1〜15質量%含む請
求項27または28に記載の方法。29. The method according to claim 27, wherein the color ink contains 0.1 to 15% by mass of the polyvalent metal salt based on the total mass of the color ink.
してアニオン性基を含有し、前記カラーインクが該染料
としてカチオン性基を有する染料を含有する請求項26
に記載の方法。30. The black ink contains an anionic group as the ionic group, and the color ink contains a dye having a cationic group as the dye.
The method described in.
有する染料を該カラーインク全質量に対して0.1〜1
0質量%含む請求項30に記載の方法。31. The color ink, wherein the dye having a cationic group is contained in an amount of 0.1 to 1 with respect to the total mass of the color ink.
31. The method according to claim 30, comprising 0% by weight.
としてカチオン性基を含有し、前記カラーインクが該染
料としてアニオン性基を有する染料を含有する請求項2
7に記載の方法。32. The black ink contains a cationic group as the ionic group, and the color ink contains a dye having an anionic group as the dye.
7. The method according to 7.
有する染料を該カラーインク全質量に対して0.1〜1
0質量%含む請求項32に記載の方法。33. The color ink, wherein the dye having an anionic group is contained in an amount of 0.1 to 1 with respect to the total mass of the color ink.
33. The method of claim 32 comprising 0% by weight.
が3〜7で安定に存在し、且つ前記カラーインクはpH
が8〜11である請求項26に記載の方法。34. The pigment in the black ink has a pH of
Is stable at 3 to 7 and the color ink is pH
28 is the method of claim 26.
が7〜11で安定に存在し、且つ前記カラーインクはp
Hが3〜6である請求項26に記載の方法。35. The pigment in the black ink has a pH of
Is stable at 7 to 11, and the color ink is p
27. The method according to claim 26, wherein H is 3-6.
クを各々個別に被記録材に対して吐出するインクジェッ
ト記録ヘッド;及び(ii)被記録材を該記録ヘッドによる
記録位置に搬送する手段;及びを備えた画像記録装置に
おいて、 該ブラックインクが塩、水性媒体およびイオン性基の作
用によって該水性媒体に分散させられている顔料を含
み、該カラーインクが染料を含むことを特徴とする画像
記録装置。36. (i) an ink jet recording head which individually discharges black ink and color ink onto a recording material; and (ii) means for conveying the recording material to a recording position by the recording head. An image recording apparatus comprising: a black ink containing a salt, an aqueous medium, and a pigment dispersed in the aqueous medium by the action of an ionic group; and the color ink containing a dye. .
動される給紙ローラを含む請求項36記載の画像記録装
置。37. The image recording apparatus according to claim 36, wherein said means (ii) includes a paper feed roller driven by a motor.
に対して直交する方向に移動させる手段を備え、該手段
がキヤリッジ、ガイド軸及びモータによって駆動される
ベルトを含み、該キャリッジは該カイド軸と摺動可能に
係合し、キャリッジの一部が該ベルトと接続している請
求項37に記載の画像記録装置。38. The image forming apparatus further comprises means for moving the head in a direction perpendicular to the direction in which the recording material is transported, the means including a carriage, a guide shaft, and a belt driven by a motor, and the carriage comprising: The image recording apparatus according to claim 37, wherein the image recording apparatus is slidably engaged with the guide shaft, and a part of the carriage is connected to the belt.
おけるKa値が1.5mL・m-2・msec-1/2未満のインク
であり、 該カラーインクがブリストウ法に於けるKa値が5mL・
m-2・msec-1/2以上のインクである請求項36〜38
の何れかに記載の画像記録装置。39. The black ink is an ink having a Ka value in a Bristow method of less than 1.5 mL · m −2 · msec −1/2 , and the color ink having a Ka value in a Bristow method of 5 mL ·
39. An ink of m - 2.msec- 1 / 2 or more.
The image recording device according to any one of the above.
おけるKa値が0.2以上1.5mL・m-2・msec-1/2未
満のインクである請求項36〜39の何れかに記載の画
像記録装置。40. The image according to any one of claims 36 to 39, wherein the black ink is an ink having a Ka value in the Bristow method of 0.2 or more and less than 1.5 mL · m− 2 · msec− 1 / 2. Recording device.
(M1)、Ph-COO(M1)、(M1)NO3、(M1)Cl、
(M1)Br、(M1)I、(M1)2SO3および(M1)2CO3
から選ばれるものである請求項36〜40の何れかに記
載の画像記録装置。41. The salt comprises (M1) 2 SO 4 , CH 3 COO
(M1), Ph-COO (M1), (M1) NO 3 , (M1) Cl,
(M1) Br, (M1) I, (M1) 2 SO 3 and (M1) 2 CO 3
The image recording apparatus according to any one of claims 36 to 40, wherein the image recording apparatus is selected from the group consisting of:
ンブラックであり、前記カーボンブラックは表面に少な
くとも1種の親水性基が前記イオン性の基として該カー
ボンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を介して
結合しているものである請求項36〜41の何れかに記
載の画像記録装置。42. The coloring material of the black ink is carbon black, and the carbon black has at least one hydrophilic group on its surface as the ionic group directly on the surface of the carbon black or another atomic group. The image recording apparatus according to any one of claims 36 to 41, wherein the image recording apparatus is connected via a link.
ックの濃度は、該ブラックインクを単独で被記録材上に
インクジェット法によって付与したときに所定の光学濃
度を有する印刷物を得る為に必要であって、且つ該ブラ
ックインクに塩が入っていない場合には該所定の光学濃
度の印刷物を得ることのできない濃度である請求項42
に記載の画像記録装置。43. The concentration of the carbon black in the black ink is necessary for obtaining a printed matter having a predetermined optical density when the black ink is applied alone to a recording material by an inkjet method. 43. When the black ink contains no salt, the density is such that a printed matter having the predetermined optical density cannot be obtained.
The image recording apparatus according to claim 1.
たは直接染料である請求項36〜43の何れかに記載の
画像記録装置。44. The image recording apparatus according to claim 36, wherein the color material of the color ink is an acid dye or a direct dye.
と混合されたときに該ブラックインク中の顔料の分散安
定性を不安定化させる成分としての該染料を含み、もし
くは該ブラックインクと混合されたときに該ブラックイ
ンク中の顔料の分散安定性を不安定化させる添加剤を含
み、もしくは該染料と該添加剤とを含んでいる請求項3
6〜44の何れかに記載の画像記録装置。45. The color ink contains the dye as a component that destabilizes the dispersion stability of a pigment in the black ink when mixed with the black ink, or is mixed with the black ink. 4. The composition of claim 3, further comprising an additive for destabilizing the dispersion stability of the pigment in the black ink, or containing the dye and the additive.
The image recording apparatus according to any one of claims 6 to 44.
してアニオン性基を含むブラックインクであり、該カラ
ーインクが該添加剤として多価金属塩を含むカラーイン
クである請求項45に記載の画像記録装置。46. The image according to claim 45, wherein the black ink is a black ink containing an anionic group as the ionic group, and the color ink is a color ink containing a polyvalent metal salt as the additive. Recording device.
u2+、Co2+、Ni2+、Fe 2+、La3+、Nd3+、Y3+および
Al3+から選ばれる少なくとも1つの多価金属陽イオン
からなる多価金属塩を含む請求項46に記載の画像記録
装置。47. The method according to claim 47, wherein the polyvalent metal salt is Mg.2+, Ca2+, C
u2+, Co2+, Ni2+, Fe 2+, La3+, Nd3+, Y3+and
Al3+At least one polyvalent metal cation selected from
47. The image recording according to claim 46, comprising a polyvalent metal salt comprising
apparatus.
カラーインク全質量に対して0.1〜15質量%含む請
求項46または47に記載の画像記録装置。48. The image recording apparatus according to claim 46, wherein the color ink contains the polyvalent metal salt in an amount of 0.1 to 15% by mass based on the total mass of the color ink.
してアニオン性基を含有し、前記カラーインクが該染料
としてカチオン性基を有する染料を含有する請求項45
に記載の画像記録装置。49. The black ink contains an anionic group as the ionic group, and the color ink contains a dye having a cationic group as the dye.
The image recording apparatus according to claim 1.
有する染料を該カラーインク全質量に対して0.1〜1
0質量%含む請求項49に記載の方法。50. The color ink, wherein the dye having a cationic group is contained in an amount of 0.1 to 1 with respect to the total mass of the color ink.
50. The method of claim 49 comprising 0% by weight.
としてカチオン性基を含有し、前記カラーインクが該染
料としてアニオン性基を有する染料を含有する請求項4
5に記載の画像記録装置。51. The black ink contains a cationic group as the ionic group, and the color ink contains a dye having an anionic group as the dye.
6. The image recording device according to 5.
有する染料を該カラーインク全質量に対して0.1〜1
0質量%含む請求項51に記載の画像記録装置。52. The color ink, wherein the dye having an anionic group is contained in an amount of 0.1 to 1 based on the total mass of the color ink.
52. The image recording apparatus according to claim 51, comprising 0% by mass.
が3〜7で安定に存在し、且つ前記カラーインクはpH
が8〜11である請求項45に記載の画像記録装置。53. The pigment in the black ink has a pH of
Is stable at 3 to 7 and the color ink is pH
46. The image recording apparatus according to claim 45, wherein n is 8 to 11.
が7〜11で安定に存在し、且つ前記カラーインクはp
Hが3〜6である請求項45に記載の画像記録装置。54. The pigment in the black ink has a pH of
Is stable at 7 to 11, and the color ink is p
The image recording apparatus according to claim 45, wherein H is 3 to 6.
組み合わせを含むインクセットであって、 該ブラックインクは塩、水性媒体及びイオン性基の作用
によって該水性媒体に分散している顔料を含み、 該カラーインクは、該ブラックインクと混合されたとき
に該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安定化さ
せる染料を含み、もしくは該ブラックインクと混合され
たときに該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安
定化させる添加剤を含み、もしくは該染料と該添加剤と
を含んでいることを特徴とするインクセット。55. An ink set comprising a combination of a black ink and a color ink, wherein the black ink comprises a salt, an aqueous medium and a pigment dispersed in the aqueous medium by the action of an ionic group, Contains a dye that destabilizes the dispersion stability of the pigment in the black ink when mixed with the black ink, or the dispersion stability of the pigment in the black ink when mixed with the black ink. An ink set comprising an additive for destabilizing the dye, or comprising the dye and the additive.
けるKa値が1.5mL・m-2・msec-1/2未満であり、 該カラーインクがブリストウ法に於けるKa値が5mL・
m-2・msec-1/2以上である請求項55に記載のインク
セット。56. The Ka value of the black ink in the Bristow method is less than 1.5 mL · m −2 · msec −1/2 , and the Ka value of the color ink in the Bristow method is 5 mL ·
56. The ink set according to claim 55, wherein the value is not less than m -2 · msec -1/2 .
けるKa値が0.2以上1.5mL・m-2・msec-1/2未満
である請求項55に記載のインクセット。57. The ink set according to claim 55, wherein the Ka value of the black ink in the Bristow method is 0.2 or more and less than 1.5 mL · m −2 .msec −1/2 .
(M1)、Ph-COO(M1)、(M1)NO3、(M1)Cl、
(M1)Br、(M1)I、(M1)2SO3および(M1)2CO3
から選ばれるものである請求項55〜57の何れかに記
載のインクセット。58. The salt comprises (M1) 2 SO 4 , CH 3 COO
(M1), Ph-COO (M1), (M1) NO 3 , (M1) Cl,
(M1) Br, (M1) I, (M1) 2 SO 3 and (M1) 2 CO 3
The ink set according to any one of claims 55 to 57, wherein the ink set is selected from the group consisting of:
ンブラックであり、前記カーボンブラックは表面に少な
くとも1種の親水性基が前記イオン性の基として該カー
ボンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を介して
結合しているものである請求項55〜58の何れかに記
載のインクセット。59. The pigment of the black ink is carbon black, and the carbon black has at least one kind of hydrophilic group on its surface as the ionic group, directly or with another atomic group on the surface of the carbon black. The ink set according to any one of claims 55 to 58, wherein the ink set is connected via a link.
ックの濃度は、該ブラックインクを単独で被記録材上に
インクジェット法によって付与したときに所定の光学濃
度を有する印刷物を得る為に必要であって、且つ該ブラ
ックインクに塩が入っていない場合には該所定の光学濃
度の印刷物を得ることのできない濃度である請求項59
に記載のインクセット。60. The concentration of the carbon black in the black ink is necessary for obtaining a printed matter having a predetermined optical density when the black ink is applied alone to a recording material by an inkjet method. 60. When the black ink contains no salt, the density is such that a printed matter having the predetermined optical density cannot be obtained.
The ink set described in the above.
または直接染料である請求項55〜60の何れかに記載
のインクセット。61. The ink set according to claim 55, wherein the dye in the color ink is an acid dye or a direct dye.
してアニオン性基を含むブラックインクであり、該カラ
ーインクが該添加剤として多価金属塩を含むカラーイン
クである請求項55〜61の何れかに記載のインクセッ
ト。62. The color ink according to claim 55, wherein the black ink is a black ink containing an anionic group as the ionic group, and the color ink is a color ink containing a polyvalent metal salt as the additive. An ink set according to Crab.
u2+、Co2+、Ni2+、Fe 2+、La3+、Nd3+、Y3+および
Al3+から選ばれる少なくとも1つの多価金属陽イオン
からなる多価金属塩を含む請求項62に記載のインクセ
ット。63. The polyvalent metal salt comprising Mg2+, Ca2+, C
u2+, Co2+, Ni2+, Fe 2+, La3+, Nd3+, Y3+and
Al3+At least one polyvalent metal cation selected from
63. The ink cartridge according to claim 62, comprising a polyvalent metal salt consisting of
To
カラーインク全質量に対して0.1〜15質量%含む請
求項62または63に記載のインクセット。64. The ink set according to claim 62, wherein the color ink contains the polyvalent metal salt in an amount of 0.1 to 15% by mass based on the total mass of the color ink.
してアニオン性基を含有し、前記カラーインクが該染料
としてカチオン性基を有する染料を含有する請求項55
〜64の何れかに記載のインクセット。65. The black ink contains an anionic group as the ionic group, and the color ink contains a dye having a cationic group as the dye.
65. The ink set according to any one of to 64.
有する染料を該カラーインク全質量に対して0.1〜1
0質量%含む請求項65に記載のインクセット。66. The color ink, wherein the dye having a cationic group is contained in an amount of 0.1 to 1 with respect to the total mass of the color ink.
The ink set according to claim 65, which contains 0% by mass.
としてカチオン性基を含有し、前記カラーインクが該染
料としてアニオン性基を有する染料を含有する請求項5
5〜62の何れかに記載のインクセット。67. The black ink contains a cationic group as the ionic group, and the color ink contains a dye having an anionic group as the dye.
63. The ink set according to any one of items 5 to 62.
有する染料を該カラーインク全質量に対して0.1〜1
0質量%含む請求項67に記載のインクセット。68. The color ink, wherein the dye having an anionic group is contained in an amount of 0.1 to 1 with respect to the total mass of the color ink.
The ink set according to claim 67, wherein the ink set contains 0% by mass.
が3〜7で安定に存在し、且つ前記カラーインクはpH
が8〜11である請求項55〜61の何れかに記載のイ
ンクセット。69. The pigment of the black ink has a pH of
Is stable at 3 to 7 and the color ink is pH
The ink set according to any one of claims 55 to 61, wherein is 8 to 11.
が7〜11で安定に存在し、且つ前記カラーインクはp
Hが3〜6である請求項55〜62の何れかに記載のイ
ンクセット。70. The pigment in the black ink has a pH of
Is stable at 7 to 11, and the color ink is p
63. The ink set according to claim 55, wherein H is 3-6.
ンク収容部、該ブラックインクを吐出させるインクジェ
ットヘッド、カラーインクを収容したカラーインク収容
部および該カラーインクを吐出させるインクジェットヘ
ッドを備えている記録ユニットであって、該ブラックイ
ンクは塩、水性媒体及びイオン性基の作用によって該水
性媒体に分散している顔料を含み、 該カラーインクは、該ブラックインクと混合されたとき
に該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安定化さ
せる染料を含み、もしくは該ブラックインクと混合され
たときに該ブラックインク中の色材の分散安定性を不安
定化させる添加剤を含み、もしくは該染料と該添加剤と
を含んでいることを特徴とする記録ユニット。71. A recording unit comprising a black ink containing section containing black ink, an ink jet head for ejecting the black ink, a color ink containing section containing color ink, and an ink jet head for ejecting the color ink. Wherein the black ink comprises a salt, an aqueous medium and a pigment dispersed in the aqueous medium by the action of an ionic group, wherein the color ink, when mixed with the black ink, forms a pigment in the black ink. It contains a dye that destabilizes dispersion stability, or contains an additive that, when mixed with the black ink, destabilizes the dispersion stability of a coloring material in the black ink, or contains the dye and the additive. And a recording unit comprising:
けるKa値が1.5mL・m-2・msec-1/2未満であり、 該カラーインクがブリストウ法に於けるKa値が5mL・
m-2・msec-1/2以上である請求項71に記載の記録ユ
ニット。72. The Ka value of the black ink in the Bristow method is less than 1.5 mL · m −2 · msec -1/2 , and the Ka value of the color ink in the Bristow method is 5 mL ·
73. The recording unit according to claim 71, wherein the recording unit is at least m- 2 · msec- 1 / 2 .
けるKa値が0.2以上1.5mL・m-2・msec-1/2未満
である請求項71または72に記載の記録ユニット。73. The recording unit according to claim 71, wherein the Ka value of the black ink in the Bristow method is 0.2 or more and less than 1.5 mL · m −2 .msec −1/2 .
(M1)、Ph-COO(M1)、(M1)NO3、(M1)Cl、
(M1)Br、(M1)I、(M1)2SO3および(M1)2CO3
から選ばれるものである請求項71〜73の何れかに記
載の記録ユニット。74. The salt is (M1) 2 SO 4 , CH 3 COO
(M1), Ph-COO (M1), (M1) NO 3 , (M1) Cl,
(M1) Br, (M1) I, (M1) 2 SO 3 and (M1) 2 CO 3
The recording unit according to any one of claims 71 to 73, wherein the recording unit is selected from the group consisting of:
ンブラックであり、前記カーボンブラックは表面に少な
くとも1種の親水性基が前記イオン性の基として該カー
ボンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を介して
結合しているものである請求項71〜74の何れかに記
載の記録ユニット。75. The pigment of the black ink is carbon black, and the carbon black has at least one kind of hydrophilic group on its surface as the ionic group directly or with another atomic group on the surface of the carbon black. 75. The recording unit according to any one of claims 71 to 74, wherein the recording unit is connected via a recording medium.
ックの濃度は、該ブラックインクを単独で被記録材上に
インクジェット法によって付与したときに所定の光学濃
度を有する印刷物を得る為に必要であって、且つ該ブラ
ックインクに塩が入っていない場合には該所定の光学濃
度の印刷物を得ることのできない濃度である請求項75
に記載の記録ユニット。76. The concentration of the carbon black in the black ink is necessary for obtaining a printed matter having a predetermined optical density when the black ink is applied alone to a recording material by an inkjet method. 75. A density at which a printed matter having the predetermined optical density cannot be obtained when no salt is contained in the black ink.
A recording unit according to item 1.
たは直接染料である請求項71〜76の何れかに記載の
記録ユニット。77. The recording unit according to claim 71, wherein the color material of the color ink is an acid dye or a direct dye.
してアニオン性基を含むブラックインクであり、該カラ
ーインクが該添加剤として多価金属塩を含むカラーイン
クである請求項71〜77の何れかに記載の記録ユニッ
ト。78. The black ink according to claim 71, wherein the black ink is a black ink containing an anionic group as the ionic group, and the color ink is a color ink containing a polyvalent metal salt as the additive. A recording unit according to Crab.
u2+、Co2+、Ni2+、Fe 2+、La3+、Nd3+、Y3+および
Al3+から選ばれる少なくとも1つの多価金属陽イオン
からなる多価金属塩を含む請求項78に記載の記録ユニ
ット。79. The polyvalent metal salt comprising Mg2+, Ca2+, C
u2+, Co2+, Ni2+, Fe 2+, La3+, Nd3+, Y3+and
Al3+At least one polyvalent metal cation selected from
79. The recording unit according to claim 78, comprising a polyvalent metal salt consisting of
To
カラーインク全質量に対して0.1〜15質量%含む請
求項78または79に記載の記録ユニット。80. The recording unit according to claim 78, wherein the color ink contains 0.1 to 15% by mass of the polyvalent metal salt based on the total mass of the color ink.
してアニオン性基を含有し、前記カラーインクがカチオ
ン性基を有する染料を含有する請求項71〜77の何れ
かに記載の記録ユニット。81. The recording unit according to claim 71, wherein said black ink contains an anionic group as said ionic group, and said color ink contains a dye having a cationic group.
有する染料を該カラーインク全質量に対して0.1〜1
0質量%含む請求項81に記載の記録ユニット。82. The color ink, wherein the dye having a cationic group is contained in an amount of 0.1 to 1 with respect to the total mass of the color ink.
The recording unit according to claim 81, wherein the recording unit contains 0% by mass.
としてカチオン性基を含有し、前記カラーインクがアニ
オン性基を有する染料を含有する請求項71〜77の何
れかに記載の記録ユニット。83. The recording unit according to claim 71, wherein the black ink contains a cationic group as the ionic group, and the color ink contains a dye having an anionic group.
有する染料を該カラーインク全質量に対して0.1〜1
0質量%含む請求項83に記載の記録ユニット。84. The color ink contains the dye having an anionic group in an amount of 0.1 to 1 based on the total mass of the color ink.
The recording unit according to claim 83, wherein the recording unit contains 0% by mass.
が3〜7で安定に存在し、且つ前記カラーインクはpH
が8〜11である請求項71〜77の何れかに記載の記
録ユニット。85. The pigment in the black ink has a pH of
Is stable at 3 to 7 and the color ink is pH
The recording unit according to any one of claims 71 to 77, wherein n is 8 to 11.
が7〜11で安定に存在し、且つ前記カラーインクはp
Hが3〜6である請求項71〜76の何れかに記載の記
録ユニット。86. The pigment in the black ink has a pH of
Is stable at 7 to 11, and the color ink is p
The recording unit according to any one of claims 71 to 76, wherein H is 3 to 6.
エネルギーを加えて吐出させるヘッドである請求項71
〜86の何れかに記載の記録ユニット。87. The ink jet head is a head for applying thermal energy to ink to discharge the ink.
90. The recording unit according to any one of to 86.
学的エネルギーを加えて吐出させるヘッドである請求項
71〜86の何れかに記載の記録ユニット。88. The recording unit according to claim 71, wherein said ink jet head is a head which applies mechanical energy to ink to eject the ink.
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