JP2001139978A - Lubricating oil composition for internal combustion engine - Google Patents
Lubricating oil composition for internal combustion engineInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関用潤滑油
組成物に関し、さらに詳しくは、自動車の内燃機関に対
する摩擦損失低減性に優れ、特に排気ガス還流装置(以
下、EGRと略称することもある。)を装着したディー
ゼルエンジン用として好適な内燃機関用省燃費潤滑油組
成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricating oil composition for an internal combustion engine, and more particularly, to a lubricating oil composition excellent in friction loss reduction for an internal combustion engine of an automobile, particularly an exhaust gas recirculation device (hereinafter abbreviated as EGR). The present invention relates to a fuel-saving lubricating oil composition for an internal combustion engine suitable for use in a diesel engine equipped with the above.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般に、摺動部位を有する機関である、
内燃機関や、自動変速機、緩衝器、パワーステアリング
などの駆動系機器や、ギヤなどには、その作動を円滑に
するために潤滑油が用いられている。特に内燃機関用潤
滑油は、主としてピストンリングとシリンダライナ、ク
ランク軸やコネクティングロッドの軸受、カムとバルブ
リフタを含む動弁系機構など、各種摺動部分の潤滑のほ
か、エンジン内の冷却や燃焼生成物の清浄分散、さらに
は錆や腐食を防止するなどの作用を果たす。このよう
に、内燃機関用潤滑油には、多様な性能が要求され、し
かも近年、内燃機関の高性能化、高出力化、運転条件の
苛酷化などに伴い、高度な性能が要求されてきている。
このため、内燃機関用潤滑油には、このような要求性能
を満たすための各種添加剤、例えば耐摩耗剤、金属清浄
剤、無灰分散剤、酸化防止剤などが配合されている。内
燃機関用潤滑油の基本的機能として、特にあらゆる条件
下で機関を円滑に作用させ、摩耗、焼付き防止を行うこ
とが重要である。エンジン潤滑部は、大部分が流体潤滑
状態にあるが、動弁系やピストンの上下死点などでは境
界潤滑状態となりやすく、このような境界潤滑下におけ
る摩耗防止性は、一般にジチオリン酸亜鉛などの添加に
よって付与されている。2. Description of the Related Art Generally, an engine having a sliding portion is provided.
Lubricating oil is used in internal combustion engines, automatic transmissions, shock absorbers, drive system devices such as power steering, gears, and the like in order to facilitate their operations. In particular, lubricating oil for internal combustion engines mainly lubricates various sliding parts such as piston rings and cylinder liners, bearings for crankshafts and connecting rods, and valve trains including cams and valve lifters, as well as cooling and combustion generation in the engine. It acts to clean and disperse things and prevent rust and corrosion. As described above, lubricating oils for internal combustion engines are required to have various performances, and in recent years, advanced performances have been required in accordance with higher performance, higher output, and more severe operating conditions of internal combustion engines. I have.
Therefore, various additives for satisfying such required performance, for example, an antiwear agent, a metal detergent, an ashless dispersant, an antioxidant, and the like are blended in the lubricating oil for an internal combustion engine. As a basic function of a lubricating oil for an internal combustion engine, it is important to make the engine operate smoothly, particularly under all conditions, to prevent wear and seizure. Most of the engine lubrication part is in a fluid lubrication state, but it tends to be in a boundary lubrication state at the valve operating system or at the top and bottom dead center of the piston. It is provided by addition.
【0003】ところで、内燃機関では、潤滑油が関与す
る摩擦部分でのエネルギー損失が大きいために、摩擦損
失低減や燃費低減対策として、例えば、特公平3−23
595号公報等に示すように、摩擦低減剤を始め、各種
の添加剤を組み合わせた潤滑油が使用されている。自動
車の内燃機関は、広範囲の油温度、回転数、負荷で運転
されており、したがって、さらに燃費を向上させるため
には、内燃機関用潤滑油は、広範囲の使用条件下での摩
擦特性に優れる必要がある。[0003] In an internal combustion engine, since energy loss is large in a friction portion in which lubricating oil is involved, measures for reducing friction loss and reducing fuel consumption, for example, are disclosed in Japanese Patent Publication No. 3-23.
As shown in Japanese Patent Application Publication No. 595, a lubricating oil in which various additives such as a friction reducing agent are combined is used. The internal combustion engine of an automobile is operated over a wide range of oil temperatures, rotation speeds, and loads. Therefore, in order to further improve fuel efficiency, a lubricating oil for an internal combustion engine has excellent friction characteristics under a wide range of use conditions. There is a need.
【0004】従来、潤滑油の摩擦係数を低くするため
に、有機モリブデン化合物の添加、有機モリブデン化合
物と金属系清浄剤の組合せ配合(例えば特公平6−62
983号公報)、有機モリブデン化合物と硫黄系化合物
の組合せ配合(例えば特公平5−83599号公報)、
又は有機モリブデン化合物とジチオリン酸亜鉛と硫黄系
化合物との組合せ配合(例えば特開平8−73878号
公報)などが行われている。また、有機モリブデン化合
物以外の摩擦低減剤の配合例としては、脂肪酸のグリセ
ロール部分エステルと有機銅化合物の組合せ配合(例え
ば特公平3−77837号公報)や、ペンタエリスリト
ールエステルとコハク酸イミド又はジチオリン酸亜鉛と
の組合せ配合(例えば特開昭55−80494号公報、
特開昭55−82195号公報)などが提案されてい
る。ところが、ディーゼルエンジンにおいては、ガソリ
ンエンジンと異なり、軽油の不完全燃焼により生成する
すすが多量にエンジン油中に混入する。この油中スーツ
(すす)は、表面活性を有するために、油中の極性添加
剤を吸着したり、また、摩擦面に生成した被膜を削りと
る作用を示すと言われている。したがって、こうような
油中にすすが混入するという苛酷な摩擦条件下では、摩
擦低減剤としての作用形態は、ガソリンエンジンとは大
きく異なり、従来の摩擦低減剤、すなわち有機モリブデ
ン化合物、アミン、アミド、リン酸エステル等は、ディ
ーゼルエンジンの燃費低減に対して十分な効果を示さな
いと言われている。そのために、ディーゼルエンジンの
省燃費性能向上のため、アルカリ金属ホウ酸塩水和物の
配合油(例えば特公平1−48319号公報)や、多価
アルコールの部分エステルの配合油(特開2000−2
6879号)などが若干提案されているにすぎない。ま
た、ディーゼルエンジンの排気ガス汚染、特にNOxな
どによる大気汚染が世界的に深刻化しているため、ディ
ーゼル車の排出NOxなどについて、新たに規制を追加
し、排出量を削減しようとしている。これらの排気ガス
規制に対して、エンジンメーカーでは、NOx低減策と
して、ガソリンエンジンに採用されているEGRでの対
応を採用するとされている。このEGRの影響として
は、油中スーツが、さらに増加し、スーツによる動弁系
やピストン/シリンダー間の摩耗が多くなることや、摩
擦低減剤による燃費低減効果が十分に発揮しなくなるこ
となどが挙げられている。また一方、潤滑油の低粘度化
も、燃費を向上する手段として有効であることが知られ
ており、低粘度潤滑油にポリメタクリレートやエチレン
−プロピレン共重合体等の粘度指数向上剤を添加したマ
ルチグレードディーゼルエンジン油が一般に用いられて
いる。しかしながら、これらの粘度指数向上剤のみを添
加したマルチグレードディーゼルエンジン油の燃費低減
効果は、微々たるものであるため、決して十分とは言え
なかった。そのために、ガソリンエンジンは勿論のこ
と、ディーゼルエンジンにおいても、十分な燃費低減効
果を発揮する内燃機関用潤滑油組成物の技術開発が強く
望まれてきた。特に、日本国内においては、2005年
よりディーゼル乗用車の燃費を平均14.9%(199
5年度比)向上することが求められており、ディーゼル
エンジン油での省燃費技術に対する期待が高まってい
る。Heretofore, in order to lower the friction coefficient of lubricating oil, an organic molybdenum compound has been added, and a combination of an organic molybdenum compound and a metallic detergent (for example, Japanese Patent Publication No. 6-62).
983), a combination of an organic molybdenum compound and a sulfur-based compound (for example, Japanese Patent Publication No. 5-83599),
Alternatively, a combination of an organic molybdenum compound, zinc dithiophosphate and a sulfur compound (for example, JP-A-8-73878) has been used. Examples of the friction reducing agent other than the organic molybdenum compound include a combination of a glycerol partial ester of a fatty acid and an organic copper compound (for example, Japanese Patent Publication No. 3-77837), a pentaerythritol ester and a succinimide or dithiophosphoric acid. Combination with zinc (for example, JP-A-55-80494,
JP-A-55-82195) has been proposed. However, in a diesel engine, unlike a gasoline engine, a large amount of soot produced by incomplete combustion of light oil is mixed into engine oil. It is said that this soot in oil has a surface activity and therefore has an effect of adsorbing polar additives in oil and shaving off a film formed on a friction surface. Therefore, under such severe frictional conditions that soot is mixed in oil, the mode of action as a friction reducer is significantly different from that of a gasoline engine, and conventional friction reducers, that is, organic molybdenum compounds, amines and amides are used. , Phosphate esters and the like are said to have no sufficient effect on reducing fuel consumption of diesel engines. Therefore, in order to improve the fuel-saving performance of a diesel engine, a compounded oil of an alkali metal borate hydrate (for example, Japanese Patent Publication No. 1-48319) or a compounded oil of a partial ester of a polyhydric alcohol (JP-A-2000-2)
No. 6879) is merely proposed. In addition, since exhaust gas pollution from diesel engines, especially air pollution due to NOx and the like, is becoming more serious worldwide, new regulations are being added on NOx and the like emitted from diesel vehicles to reduce emissions. In response to these exhaust gas regulations, engine manufacturers are adopting EGR measures used in gasoline engines as a NOx reduction measure. The effects of this EGR include that the number of suits in oil further increases, the suits increase the valve train and piston / cylinder wear, and the effect of reducing the fuel consumption by the friction reducing agent is not sufficiently exhibited. Are listed. On the other hand, it is known that lowering the viscosity of a lubricating oil is also effective as a means for improving fuel efficiency, and a viscosity index improver such as polymethacrylate or ethylene-propylene copolymer is added to a low-viscosity lubricating oil. Multi-grade diesel engine oils are commonly used. However, the fuel efficiency reduction effect of a multi-grade diesel engine oil to which only these viscosity index improvers were added was insignificant and could not be said to be sufficient. For this reason, there has been a strong demand for the technical development of a lubricating oil composition for an internal combustion engine that exhibits a sufficient fuel consumption reduction effect not only in a gasoline engine but also in a diesel engine. In Japan, in particular, the average fuel economy of diesel passenger cars since 2005 was 14.9% (199
(Compared to five years), and expectations for fuel-saving technology with diesel engine oil are increasing.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、自動
車の内燃機関の摩擦損失低減性に優れ、特にEGRを装
着したディーゼルエンジン用として好適な潤滑油組成物
を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition which is excellent in reducing the friction loss of an internal combustion engine of an automobile and is particularly suitable for a diesel engine equipped with EGR.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、多価
アルコールの脂肪酸部分エステルのアルキレンオキサイ
ド付加物を特定量含有した潤滑油組成物を調製したとこ
ろ、驚くべきことに、スーツが混入した潤滑条件下にお
いて、低い摩擦係数が得られることを見い出した。本発
明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったもので
ある。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to overcome the problems of the prior art, and as a result, have found that a lubricating oil containing a specific amount of an alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol is contained. When the composition was prepared, it was surprisingly found that a low coefficient of friction was obtained under lubricating conditions with mixed suits. The present invention has been completed based on these findings.
【0007】すなわち、本発明によれば、鉱油及び/又
は合成潤滑油からなる基油に、組成物全量基準で、0.
01〜40重量%の多価アルコールの脂肪酸部分エステ
ルのアルキレンオキサイド付加物、又は脂肪酸で部分エ
ステル化されたポリエチレングリコールの少なくとも1
種を含有することを特徴とする燃機関用潤滑油組成物が
提供される。また、本発明によれば、多価アルコールの
脂肪酸部分エステルがソルビタンの脂肪酸部分エステル
であることを特徴とする上記の内燃機関用潤滑油組成物
が提供される。さらに、本発明によれば、すすを排出す
る内燃機関、又は排気ガス還流装置(EGR)を装着し
たディーゼルエンジンに用いられることを特徴とする上
記の内燃機関用潤滑油組成物が提供される。That is, according to the present invention, a base oil composed of mineral oil and / or synthetic lubricating oil is added in an amount of 0.1% based on the total amount of the composition.
At least one of an alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol and polyethylene glycol partially esterified with a fatty acid;
There is provided a lubricating oil composition for a fuel engine, comprising a seed. Further, according to the present invention, there is provided the above lubricating oil composition for an internal combustion engine, wherein the fatty acid partial ester of the polyhydric alcohol is a sorbitan fatty acid partial ester. Further, according to the present invention, there is provided the above lubricating oil composition for an internal combustion engine, which is used for an internal combustion engine that discharges soot or a diesel engine equipped with an exhaust gas recirculation device (EGR).
【0008】本発明は、上記した如く、多価アルコール
の脂肪酸部分エステルのアルキレンオキサイド付加物、
又は脂肪酸で部分エステル化されたポリエチレングリコ
ールの少なくとも1種を含有する内燃機関用省燃費潤滑
油組成物に係るものであるが、その好ましい態様として
は、次のものが包含される。 (1)脂肪酸は、炭素数12〜24の飽和脂肪酸又は不
飽和脂肪酸であることを特徴とする上記の内燃機関用潤
滑油組成物。 (2)多価アルコールは、グリセリン、エリトリトー
ル、アラビトール、ソルビトール、ソルビタン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール、ジトリメチロールプロパン、及びそれらの
混合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴と
する上記の内燃機関用潤滑油組成物。 (3)アルキレンオキサイド付加物が酸化エチレン付加
物であることを特徴とする上記の内燃機関用潤滑油組成
物。 (4)さらに、組成物全量基準で、0.01〜30重量
%の非分散型エチレン−プロピレン共重合体又はポリイ
ソブチレンの粘度指数向上剤、及び窒素量で0.001
〜0.5重量%のコハク酸イミドを含有することを特徴
とする上記の内燃機関用潤滑油組成物。 (5)非分散型エチレン−プロピレン共重合体又はポリ
イソブチレンの分子量は、重量平均で10万以上(GP
C分析においてポリスチレン換算量)であることを特徴
とする上記の内燃機関用潤滑油組成物。 (6)油中スーツ量が0.1重量%以上である状態で使
用されることを特徴とする上記の内燃機関用潤滑油組成
物。The present invention provides, as described above, an alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol,
Alternatively, the present invention relates to a fuel-saving lubricating oil composition for internal combustion engines containing at least one kind of polyethylene glycol partially esterified with a fatty acid. Preferred embodiments thereof include the following. (1) The lubricating oil composition for an internal combustion engine described above, wherein the fatty acid is a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid having 12 to 24 carbon atoms. (2) The polyhydric alcohol is at least one selected from glycerin, erythritol, arabitol, sorbitol, sorbitan, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, ditrimethylolpropane, and a mixture thereof. A lubricating oil composition for an internal combustion engine as described above, which is a seed. (3) The lubricating oil composition for an internal combustion engine described above, wherein the alkylene oxide adduct is an ethylene oxide adduct. (4) Further, based on the total amount of the composition, 0.01 to 30% by weight of a viscosity index improver of a non-dispersible ethylene-propylene copolymer or polyisobutylene, and 0.001 in terms of nitrogen amount.
The lubricating oil composition for an internal combustion engine according to the above, comprising succinimide in an amount of up to 0.5% by weight. (5) The non-dispersible ethylene-propylene copolymer or polyisobutylene has a weight average molecular weight of 100,000 or more (GP
The lubricating oil composition for an internal combustion engine according to the above, wherein the lubricating oil composition is a polystyrene equivalent in C analysis). (6) The lubricating oil composition for an internal combustion engine described above, wherein the composition is used in a state where the amount of the suit in oil is 0.1% by weight or more.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 1.潤滑油基油 本発明の潤滑油組成物に用いられる基油は、特に限定さ
れるものではなく、一般に潤滑油基油として用いられて
いるものならば何でも使用することができる。すなわ
ち、これらに該当するものとしては、鉱油、合成潤滑
油、或いはそれらの混合油がある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. 1. Lubricating Base Oil The base oil used in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, and any base oil generally used as a lubricating base oil can be used. That is, those which correspond to these include mineral oil, synthetic lubricating oil, or a mixed oil thereof.
【0010】鉱油としては、原油の常圧又は減圧蒸留に
より誘導される潤滑油原料をフェノール、フルフラー
ル、N−メチルピロリドンの如き芳香族抽出溶剤で処理
して得られる溶剤精製ラフィネート、潤滑油原料を水素
化処理用触媒の存在下において水素化処理条件下で水素
と接触させて得られる水素化処理油、ワックスを異性化
用触媒の存在下において異性下条件下で水素と接触させ
て得られる異性化油、あるいは溶剤精製工程と水素化処
理工程及び異性化工程等を組み合わせて得られる潤滑油
留分などを挙げることができる。いずれの製造法におい
ても、脱蝋工程、水素化仕上げ工程、白土処理工程等の
工程は、常法により、任意に採用することができる。鉱
油の具体例としては、軽質ニュートラル油、中質ニュー
トラル油、重質ニュートラル油及びブライトストック等
が挙げられ、要求性状を満たすように適宜混合すること
により基油を調整することができる。As the mineral oil, a solvent-refined raffinate and a lubricating oil raw material obtained by treating a lubricating oil raw material derived by distillation of crude oil under normal pressure or reduced pressure with an aromatic extraction solvent such as phenol, furfural and N-methylpyrrolidone are used. Hydrotreated oil obtained by contacting hydrogen under hydrotreating conditions in the presence of a hydrotreating catalyst, isomers obtained by contacting wax with hydrogen under isomeric conditions in the presence of a catalyst for isomerization And a lubricating oil fraction obtained by combining a solvent purification step, a hydrotreating step, an isomerization step, and the like. In any of the production methods, steps such as a dewaxing step, a hydrofinishing step, and a clay treatment step can be arbitrarily adopted by a conventional method. Specific examples of the mineral oil include light neutral oil, medium neutral oil, heavy neutral oil, bright stock, and the like. The base oil can be adjusted by appropriately mixing so as to satisfy required properties.
【0011】合成潤滑油としては、例えば、ポリα−オ
レフィン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、ア
ルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステ
ル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアル
キレングルコールエーテル、シリコーン油等を挙げるこ
とができる。Examples of the synthetic lubricating oil include poly-α-olefin, α-olefin oligomer, polybutene, alkylbenzene, polyol ester, dibasic acid ester, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene glycol ether, silicone oil and the like. be able to.
【0012】これらの基油は、それぞれ単独で、あるい
は二種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と
合成油を組み合わせて使用してもよい。本発明で使用す
る基油は、100℃において、通常、2〜20mm2/
sの動粘度を有し、好適な動粘度は3〜15mm2/s
の範囲である。潤滑油基油の動粘度が高すぎると、攪拌
抵抗が大になり、また流体潤滑域での摩擦係数が高くな
り、省燃費特性が悪化し、逆に動粘度が低すぎると、内
燃機関の動弁系、ピストン、リングや軸受等の摺動部に
おいて摩耗が増加するという難点が生じる。These base oils can be used alone or in combination of two or more, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination. The base oil used in the present invention is usually 2 to 20 mm 2/100 ° C.
s with a kinematic viscosity of 3 to 15 mm 2 / s
Range. If the kinematic viscosity of the lubricating base oil is too high, the stirring resistance will increase, and the friction coefficient in the fluid lubrication region will increase, resulting in poor fuel economy.If the kinematic viscosity is too low, the There is a problem in that wear increases in sliding parts such as a valve train, a piston, a ring, and a bearing.
【0013】2.多価アルコールの脂肪酸部分エステル
のアルキレンオキサイド付加物と脂肪酸で部分エステル
化されたポリエチレングリコール 本発明の内燃機関用潤滑油組成物では、必須成分とし
て、多価アルコールの脂肪酸部分エステルのアルキレン
オキサイド付加物、又は脂肪酸で部分エステル化された
ポリエチレングリコールの少なくとも1種が用いられ、
その多価アルコールの脂肪酸部分エステルのアルキレン
オキサイド付加物は、以下に述べるように、多価アルコ
ールの脂肪酸部分エステルの遊離の水酸基に、酸化エチ
レン等のアルキレンオキサイドの縮合物を付加重合する
ことに特徴がある。また、脂肪酸で部分エステル化され
たポリエチレングリコールとしては、一般式RCOO
(CH2CH2O)nH(nは、3以上)で表されるポ
リオキシエチレン脂肪酸モノエステル(又はポリエチレ
ングリコール脂肪酸モノエステル)、或いは両端が全て
エステル化されずに水酸基を一部残したポリオキシエチ
レン脂肪酸ジエステル(又はポリエチレングリコール脂
肪酸ジエステル)の部分エステル化物である。2. Polyethylene glycol alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester and polyethylene glycol partially esterified with a fatty acid In the lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention, an alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol as an essential component Or at least one kind of polyethylene glycol partially esterified with a fatty acid,
As described below, the alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol is characterized by addition polymerization of a condensate of an alkylene oxide such as ethylene oxide to a free hydroxyl group of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol. There is. In addition, polyethylene glycol partially esterified with a fatty acid includes a general formula RCOO
Polyoxyethylene fatty acid monoester (or polyethylene glycol fatty acid monoester) represented by (CH 2 CH 2 O) n H (n is 3 or more), or both ends were not esterified at all and some hydroxyl groups were left. It is a partially esterified product of polyoxyethylene fatty acid diester (or polyethylene glycol fatty acid diester).
【0014】本発明で使用する多価アルコールの脂肪酸
部分エステルのアルキレンオキサイド付加物の原料であ
る多価アルコール成分は、1分子中に3個以上の水酸基
をもつものである。このような1分子中に3個以上の水
酸基をもつ多価アルコール成分としては、例えばグリセ
リン、エリトリトール、アラビトール、ソルビトール、
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトール、及びソ
ルビトールの分子内脱水したソルビタンなどが挙げら
れ、これらの1種を用いてもよいし、2種以上を適宜混
合して用いてもよい。中でもソルビタンが好ましく用い
られる。1分子中に3個未満の水酸基をもつ、例えば2
価のアルコールなどでは、すすが混入した潤滑条件下に
おいて、低い摩擦係数が得られなく、本発明の目的を達
成することができない。The polyhydric alcohol component used as the raw material for the alkylene oxide adduct of the fatty acid partial ester of the polyhydric alcohol used in the present invention has three or more hydroxyl groups in one molecule. Examples of such a polyhydric alcohol component having three or more hydroxyl groups in one molecule include glycerin, erythritol, arabitol, sorbitol,
Trimethylolpropane, ditrimethylolpropane,
Trimethylolethane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, and sorbitol which has been dehydrated in the molecule of sorbitol, and the like may be used. One type of these may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used. Good. Among them, sorbitan is preferably used. Having less than 3 hydroxyl groups in one molecule, such as 2
In the case of a polyhydric alcohol or the like, a low coefficient of friction cannot be obtained under lubricating conditions in which soot is mixed, and the object of the present invention cannot be achieved.
【0015】本発明で使用する多価アルコールの脂肪酸
部分エステルのアルキレンオキサイド付加物と、脂肪酸
で部分エステル化されたポリエチレングリコールの原料
である脂肪酸成分は、炭素数3〜24の飽和脂肪酸又は
不飽和脂肪酸を用いるものであり、好ましくは、炭素数
12〜24、さらに好ましくは、炭素数12〜18の飽
和脂肪酸又は不飽和脂肪酸である。好ましい脂肪酸の具
体例としては、例えばラウリン酸、トリデシル酸、ミリ
スチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシ
ル酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、ステアロール酸などが挙げられ
る。脂肪酸の鎖長が短いと、すすが混入した潤滑条件下
において、低い摩擦係数が得られなくなる恐れがあり、
また、潤滑油油中での相溶性や安定性等が低下する恐れ
がある。An alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol used in the present invention and a fatty acid component which is a raw material of polyethylene glycol partially esterified with a fatty acid are a saturated fatty acid having 3 to 24 carbon atoms or an unsaturated fatty acid. Fatty acids are used, and are preferably saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 24 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. Specific examples of preferred fatty acids include, for example, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearolic acid, and the like. If the chain length of the fatty acid is short, under lubricating conditions in which soot is mixed, a low coefficient of friction may not be obtained,
Further, the compatibility and stability in the lubricating oil may be reduced.
【0016】本発明の潤滑油組成物において、必須の摩
擦低減成分として用いられる多価アルコールの脂肪酸部
分エステルのアルキレンオキサイド付加物は、多価アル
コールの脂肪酸部分エステル等の遊離の水酸基に、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド等の縮合物を付
加重合したものである。アルキレンオキサイドの炭素数
は、2〜4が適当であり、エチレンオキサイドが好まし
い。アルキレンオキサイドの付加率は、多価アルコール
の脂肪酸部分エステル1分子あたり、エチレンオキサイ
ドでは、1〜30モル、プロピレンオキサイドでは、1
〜10モル位が適当であり、好ましくはいずれも4モル
以上である。これらは、単独、又は混合して付加させて
もよい。また、ランダム、ブロックであってもよい。In the lubricating oil composition of the present invention, an alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol, which is used as an essential friction-reducing component, contains ethylene oxide at a free hydroxyl group such as a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol. And addition polymerization of condensates such as propylene oxide. The alkylene oxide preferably has 2 to 4 carbon atoms, and ethylene oxide is preferred. The addition rate of alkylene oxide is 1 to 30 mol for ethylene oxide and 1 to 30 mol for propylene oxide per molecule of the fatty acid partial ester of polyhydric alcohol.
About 10 to 10 moles are appropriate, and preferably all are 4 moles or more. These may be added alone or as a mixture. Further, it may be random or block.
【0017】本発明の潤滑油組成物において、多価アル
コールの脂肪酸部分エステルのアルキレンオキサイド付
加物又は脂肪酸で部分エステル化されたポリエチレング
リコールの含有量は、組成物全量基準で、0.01〜4
0重量%、好ましくは0.1〜25重量%である。含有
量が0.01重量%未満であると、すすが混入した潤滑
条件下において、低い摩擦係数が得られなくなる。一
方、40重量%を超えると、摩擦低減効果の向上が得ら
れず、むしろシールゴム適合性等が悪化して好ましくな
い。また、多価アルコールの脂肪酸部分エステルのアル
キレンオキサイド付加物は、基油としても用いられるた
め、100℃における動粘度が0.5〜50mm2/s
であることが望ましい。100℃における動粘度が0.
5mm2/s未満であると、内燃機関の動弁系、ピスト
ン、リングや軸受等の摺動部において摩耗が増加すると
いう難点が生じ、油消費量が増大する恐れがあり、逆に
100℃における動粘度が50mm2/sを超えると、
他の基油との相溶性等が問題になる恐れがあって、さら
に、攪拌抵抗が大になり、また流体潤滑域での摩擦係数
が高くなり、省燃費特性が悪化するという難点を生じ
る。In the lubricating oil composition of the present invention, the content of the alkylene oxide adduct of the fatty acid partial ester of the polyhydric alcohol or the polyethylene glycol partially esterified with the fatty acid is 0.01 to 4 based on the total amount of the composition.
0% by weight, preferably 0.1 to 25% by weight. If the content is less than 0.01% by weight, a low coefficient of friction cannot be obtained under lubricating conditions containing soot. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, no improvement in the friction reducing effect can be obtained, but rather the seal rubber compatibility deteriorates, which is not preferred. In addition, since the alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol is also used as a base oil, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 0.5 to 50 mm 2 / s.
It is desirable that The kinematic viscosity at 100 ° C. is 0.
If it is less than 5 mm 2 / s, there is a problem in that wear is increased in sliding parts such as a valve train of an internal combustion engine, a piston, a ring and a bearing, and oil consumption may be increased. When the kinematic viscosity at exceeds 50 mm 2 / s,
There is a concern that compatibility with other base oils and the like may become a problem, and further, agitation resistance increases, a friction coefficient in a fluid lubrication region increases, and fuel saving characteristics deteriorate.
【0018】さらに、多価アルコールの脂肪酸部分エス
テルのアルキレンオキサイド付加物としては、前記原料
成分のところでも述べたが、ソルビタン脂肪酸部分エス
テルのエチレンオキサイド付加物が好ましく用いられ
る。特に、アシル基が炭素数12〜24の飽和脂肪酸又
は不飽和脂肪酸の部分エステルのエチレンオキサイド付
加物が好ましく用いられ、さらに好ましくは、炭素数1
2〜18の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸の部分エステル
のエチレンオキサイド付加物が好ましく用いられる。脂
肪酸は、1種用いてもよいし、2種以上を適宜混合して
もよい。また、多価アルコールの脂肪酸部分エステルの
アルキレンオキサイド付加物の均等物として、ポリオキ
シエチレンヒマシ油やポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
なども用いることができる。これらは、ヒマシ油又は水
添ヒマシ油などに酸化エチレンを付加重合して作ること
ができる。また、本発明の潤滑油組成物は、基油に、上
記の多価アルコールの脂肪酸部分エステルのアルキレン
オキサイド付加物、又は脂肪酸で部分エステル化された
ポリエチレングリコールの少なくとも1種を必須成分と
して含有させることにより、自動車のエンジンなどの内
燃機関の潤滑油として用いられた場合、潤滑油が関与す
る種々の摩擦部分で、低摩擦特性の顕著な効果を奏す
る。特に、スーツが混入した潤滑条件下において、顕著
な摩擦低減効果が得られる。そのため、本発明の潤滑油
組成物は、油中スーツが存在する内燃機関用として用い
られる。特に、EGRを装着したディーゼルエンジン用
として用いられる。油中スーツ量としては、0.1重量
%以上、好ましくは、0.2〜5.0重量%の範囲であ
る。油中スーツ量が5.0重量%を超えると、摺動部で
の摩耗が増加する恐れが生じる。なお、本明細書中に示
した油中スーツ量(重量%)は、超遠心分離法(遠心
力:36,790G、回転数:17,500rpm、時
間:30分、回数:3回、温度:0℃)により得られた
n−ヘキサン不溶解分量を示している。Further, as the alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol, as described above in connection with the raw material components, an ethylene oxide adduct of a sorbitan fatty acid partial ester is preferably used. In particular, an ethylene oxide adduct of a saturated fatty acid having 12 to 24 carbon atoms or a partial ester of an unsaturated fatty acid having an acyl group is preferably used.
An ethylene oxide adduct of a partial ester of 2 to 18 saturated fatty acids or unsaturated fatty acids is preferably used. One type of fatty acid may be used, or two or more types may be appropriately mixed. Polyoxyethylene castor oil and polyoxyethylene hydrogenated castor oil can also be used as equivalents of alkylene oxide adducts of fatty acid partial esters of polyhydric alcohols. These can be prepared by addition polymerization of castor oil or hydrogenated castor oil with ethylene oxide. Further, the lubricating oil composition of the present invention contains, as an essential component, at least one kind of the above-mentioned alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol or polyethylene glycol partially esterified with a fatty acid in a base oil. Thus, when used as a lubricating oil for an internal combustion engine such as an automobile engine, various friction parts involving the lubricating oil exhibit a remarkable effect of low friction characteristics. In particular, a remarkable friction reducing effect can be obtained under the lubrication condition in which the suit is mixed. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is used for an internal combustion engine having a suit in oil. In particular, it is used for diesel engines equipped with EGR. The amount of the suit in the oil is 0.1% by weight or more, preferably in the range of 0.2 to 5.0% by weight. When the amount of the suit in the oil exceeds 5.0% by weight, there is a possibility that abrasion at the sliding portion increases. The amount of the suit in oil (% by weight) shown in the present specification was determined by ultracentrifugation (centrifugal force: 36,790 G, rotation speed: 17,500 rpm, time: 30 minutes, number of times: 3 times, temperature: 0 ° C.).
【0019】3.その他の添加剤成分 本発明の内燃機関用潤滑油組成物には、潤滑油基油に必
須成分として上記の多価アルコールの脂肪酸部分エステ
ルのアルキレンオキサイド付加物、又は脂肪酸で部分エ
ステル化されたポリエチレングリコールの少なくとも1
種を含有するものであるが、さらに、粘度指数向上剤や
無灰分散剤の添加によっても、スーツが混入した潤滑条
件下において、摩擦低減効果が異なってくる。3. Other additive components The lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention includes, as an essential component in a lubricating base oil, an alkylene oxide adduct of the above-mentioned fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol, or polyethylene partially esterified with a fatty acid. At least one of the glycols
Although it contains seeds, the addition of a viscosity index improver or an ashless dispersant also has a different effect of reducing friction under lubrication conditions in which a suit is mixed.
【0020】粘度指数向上剤としては、一般にポリメタ
クリレート系、オレフィンコポリマー系(ポリイソブチ
レン系、エチレン−プロピレン共重合体系)、ポリアル
キルスチレン系、スチレン−ブタジエン水添共重合体
系、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体系、星
状イソプレン系等が挙げられが、本発明においては、摩
擦低減効果の点から非分散型のオレフィンコポリマー系
(ポリイソブチレン系、エチレン−プロピレン共重合体
系)が好ましく用いられる。さらに、ポリイソブチレン
やエチレン−プロピレン共重合体の分子量としては、重
量平均で10万以上(GPC分析においてポリスチレン
換算量)のものが特に好ましく用いられる。非分散型と
は、分子中に酸素又は窒素を含んでいなくて分散性能を
有していないものである。これらは、組成物全量基準
で、通常0.01〜30重量%の割合で使用される。Examples of the viscosity index improver include polymethacrylates, olefin copolymers (polyisobutylenes, ethylene-propylene copolymers), polyalkylstyrenes, styrene-butadiene hydrogenated copolymers, and styrene-maleic anhydride. Ester copolymers, star-like isoprenes, and the like can be mentioned, but in the present invention, non-dispersed olefin copolymers (polyisobutylenes, ethylene-propylene copolymers) are preferably used from the viewpoint of friction reduction effect. Further, as the molecular weight of polyisobutylene or ethylene-propylene copolymer, those having a weight average of 100,000 or more (in terms of polystyrene in GPC analysis) are particularly preferably used. The non-dispersed type does not contain oxygen or nitrogen in the molecule and has no dispersing ability. These are usually used at a ratio of 0.01 to 30% by weight based on the total amount of the composition.
【0021】無灰分散剤としては、コハク酸イミド系、
コハク酸アミド系、ベンジルアミン系、コハク酸エステ
ル系、コハク酸エステル−アミド系及びそれらのホウ素
含有物等が挙げられるが、本発明においては、摩擦低減
効果の点からコハク酸イミド及びホウ素含有コハク酸イ
ミドが好ましく用いられる。コハク酸イミド及びホウ素
含有コハク酸イミドの配合量は、組成物全量基準で、油
中窒素量として、0.001〜0.5重量%であり、好
ましくは0.05〜0.2重量%である。As the ashless dispersant, succinimide-based dispersants,
Succinamides, benzylamines, succinates, succinates-amides, and boron-containing compounds thereof may be mentioned. In the present invention, succinimides and boron-containing succinates are used in view of a friction reducing effect. Acid imides are preferably used. The compounding amount of the succinimide and the boron-containing succinimide is 0.001 to 0.5% by weight, preferably 0.05 to 0.2% by weight, as a nitrogen amount in oil, based on the total amount of the composition. is there.
【0022】内燃機関用潤滑油には、多様な性能が要求
されており、それらに適応した性能を確保するため、さ
らに必要に応じて、各種添加剤、即ち流動点降下剤、金
属清浄剤、酸化防止剤、摩擦低減剤、耐摩耗剤、極圧
剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤、腐食防止剤、着
色剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜添加す
ることができる。A variety of performances are required for lubricating oils for internal combustion engines, and in order to ensure performance suitable for them, various additives such as pour point depressants, metal detergents, Antioxidants, friction reducing agents, antiwear agents, extreme pressure agents, metal deactivators, rust inhibitors, defoamers, corrosion inhibitors, colorants, etc. are appropriately added within a range that does not impair the purpose of the present invention. be able to.
【0023】流動点降下剤としては、一般にエチレン−
酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンと
の縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、
ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げら
れ、中でも、ポリメタクリレートが好ましく用いられ
る。これらは、通常0.01〜5重量%の割合で使用さ
れる。As the pour point depressant, generally, ethylene-
Vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and naphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol,
Examples thereof include polymethacrylate and polyalkylstyrene, and among them, polymethacrylate is preferably used. These are usually used at a ratio of 0.01 to 5% by weight.
【0024】金属清浄剤としては、Ca、Mg、Ba、
Na等のスルホネート系、フェネート系、サリシレート
系、ホスホネート系のものがあり、これらは、通常0.
05〜5重量%の割合で使用される。As metal detergents, Ca, Mg, Ba,
Na and other sulfonate-based, phenate-based, salicylate-based, and phosphonate-based ones.
It is used in a proportion of from 0.5 to 5% by weight.
【0025】酸化防止剤としては、一般にアルキル化ジ
フェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アル
キル化フェニル−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化
防止剤、2,6−ジターシャリ−ブチルフェノール、
4,4’−メチレンビス−(2,6−ジターシャリ−ブ
チルフェノール)等のフェノール系酸化防止剤、ジラウ
リル−3,3’−チオジプロピオネイト等の硫黄系酸化
防止剤、ホスファイト等のリン系酸化防止剤更に、ジチ
オリン酸亜鉛等が挙げられ、中でも、アミン系酸化防止
剤、フェノール系酸化防止剤が好ましく用いられる。こ
れらは、通常0.05〜5重量%の割合で使用される。Examples of the antioxidant include amine antioxidants such as alkylated diphenylamine, phenyl-α-naphthylamine, and alkylated phenyl-α-naphthylamine; 2,6-ditert-butylphenol;
Phenolic antioxidants such as 4,4'-methylenebis- (2,6-ditert-butylphenol); sulfur-based antioxidants such as dilauryl-3,3'-thiodipropionate; and phosphorus-based oxidation such as phosphite. Inhibitors Further, zinc dithiophosphate and the like can be mentioned, and among them, amine antioxidants and phenolic antioxidants are preferably used. These are usually used at a ratio of 0.05 to 5% by weight.
【0026】摩擦低減剤としては、上記の必須成分であ
る多価アルコールの脂肪酸部分エステルのアルキレンオ
キサイド付加物、又は脂肪酸で部分エステル化されたポ
リエチレングリコール以外に、例えば、有機モリブデン
化合物、脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、脂
肪酸部分エステル、油脂類、アミン、アミド、硫化エス
テル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エス
テルアミン塩などが挙げられる。これらは、通常0.0
5〜3重量%の割合で使用される。Examples of the friction reducing agent include, in addition to the above-mentioned essential components, an alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol or polyethylene glycol partially esterified with a fatty acid, for example, an organic molybdenum compound, a fatty acid, a higher Examples include alcohols, fatty acid esters, fatty acid partial esters, oils and fats, amines, amides, sulfurized esters, phosphate esters, phosphite esters, phosphate ester amine salts and the like. These are usually 0.0
It is used in a proportion of 5 to 3% by weight.
【0027】耐摩耗剤としては、一般にジチオリン酸亜
鉛、ジチオリン酸金属塩(Pb、Sb、Moなど)、ジ
チオカルバミン酸金属塩(Zn、Pb、Sb、Moな
ど)、ナフテン酸金属塩(Pbなど)、脂肪酸金属塩
(Pbなど)、ホウ素化合物、リン酸エステル、亜リン
酸エステル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられ、通
常0.1〜5重量%の割合で使用される。中でも、ジア
ルキルジチオリン酸亜鉛が好ましく用いられ、この場
合、配合量としては、リン濃度として、0.05〜0.
16重量%が好ましい。As the antiwear agent, zinc dithiophosphate, metal dithiophosphate (Pb, Sb, Mo, etc.), metal dithiocarbamate (Zn, Pb, Sb, Mo, etc.), metal naphthenate (Pb, etc.) are generally used. , A fatty acid metal salt (such as Pb), a boron compound, a phosphate ester, a phosphite ester, a phosphate ester amine salt and the like, and are usually used at a ratio of 0.1 to 5% by weight. Among them, zinc dialkyldithiophosphate is preferably used. In this case, the compounding amount is 0.05 to 0.1 as a phosphorus concentration.
16% by weight is preferred.
【0028】極圧剤としては、一般に無灰系サルファイ
ド化合物、硫化油脂、リン酸エステル、亜リン酸エステ
ル、リン酸エステルアミン塩等が挙げられ、これらは、
通常0.05〜3重量%の割合で使用される。Examples of extreme pressure agents include ashless sulfide compounds, sulfurized oils and fats, phosphate esters, phosphite esters, phosphate ester amine salts, and the like.
Usually, it is used in a ratio of 0.05 to 3% by weight.
【0029】金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾ
ール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チアジアゾール誘導体等が挙げられ、これらは、通
常0.001〜3重量%の割合で使用される。Examples of the metal deactivator include benzotriazole, a triazole derivative, a benzotriazole derivative, a thiadiazole derivative and the like, and these are usually used at a ratio of 0.001 to 3% by weight.
【0030】防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケ
ニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキ
ルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪
酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレ
ンエーテル等が挙げられ、これらは、通常0.01〜3
重量%の割合で使用される。Examples of the rust preventive include fatty acids, alkenyl succinic acid half esters, fatty acid soaps, alkyl sulfonates, polyhydric alcohol fatty acid esters, fatty acid amines, paraffin oxide, and alkyl polyoxyethylene ether. Is usually 0.01 to 3
Used in percentages by weight.
【0031】消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシ
ロキサン、ポリアクリレート等が挙げられ、通常、ごく
少量、例えば0.002重量%程度添加される。更に、
本発明の潤滑油組成物には、腐蝕防止剤、着色剤等その
他の添加剤も所望に応じて使用することができる。Examples of the antifoaming agent include dimethylpolysiloxane and polyacrylate. Usually, a very small amount, for example, about 0.002% by weight is added. Furthermore,
In the lubricating oil composition of the present invention, other additives such as a corrosion inhibitor and a coloring agent can be used as desired.
【0032】[0032]
【実施例】次に、本発明について実施例及び比較例を挙
げてさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施
例に特に限定されるものではない。なお、実施例及び比
較例における摩擦係数は、往復動型(SRV)摩擦試験
機を用いて測定し、以下に示す試験条件で摩擦試験を行
った。 試験条件 ・試験片(摩擦材):SUJ−2 ・プレート :24mm径×7mm ・シリンダー :15mm径×22mm ・温度 :80℃、又は40℃、50℃、60℃、70℃ ・荷重 :400N ・振幅 :1.5mm ・振動数 :50Hz ・試験時間 :5分Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not particularly limited to these examples. The friction coefficient in the examples and comparative examples was measured using a reciprocating (SRV) friction tester, and a friction test was performed under the following test conditions. Test conditions ・ Test piece (friction material): SUJ-2 ・ Plate: 24 mm diameter × 7 mm ・ Cylinder: 15 mm diameter × 22 mm ・ Temperature: 80 ° C. or 40 ° C., 50 ° C., 60 ° C., 70 ° C. ・ Load: 400 N ・Amplitude: 1.5 mm-Frequency: 50 Hz-Test time: 5 minutes
【0033】[実施例1〜9]実施例1〜5は、潤滑油
基油として、溶剤精製パラフィン系鉱油(100℃にお
ける粘度5.7mm2/s)を使用し、これに組成物全
量基準で、多価アルコールの脂肪酸部分エステルのアル
キレンオキサイド付加物として、ソルビタンモノオレエ
ートのエチレンオキサイド付加物(20モル付加)を1
0重量%、粘度指数向上剤として、非分散型エチレン−
プロピレン共重合体(重量平均分子量19.5万)を
2.0重量%、無灰分散剤として、コハク酸イミドを窒
素(N)量として0.07重量%、アルキル基が第1級
C8と第2級C3/C6の混合物(重量比が1級/2級
=10/9)であるジアルキルジチオリン酸亜鉛(Zn
DTP)をリン(P)量として0.09重量%、及びそ
の他の添加剤成分として金属清浄剤、粘度指数向上剤
(分散型ポリメタクリレート)、流動点降下剤、消泡剤
をその他の添加剤成分合計7.42重量%配合した潤滑
油組成物に、さらに、予め実機ディーゼルエンジンを潤
滑油基油のみで運転して、濃縮採取したスーツを0〜
3.0重量%配合する潤滑油組成物を調製し、SRV摩
擦摩耗試験での摩擦係数を測定した。結果を表1に示
す。実施例6〜9は、実施例1〜5と同様に、表1に示
す潤滑油基油成分と添加剤成分及びスーツを同表に示す
割合で配合し、潤滑油組成物を調製した。これらの潤滑
油組成物についても、SRV摩擦摩耗試験での摩擦係数
を測定した結果を表1に示す。[Examples 1 to 9] In Examples 1 to 5, solvent-refined paraffinic mineral oil (viscosity at 100 ° C: 5.7 mm 2 / s) was used as a lubricating base oil, based on the total amount of the composition. As an alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol, an ethylene oxide adduct of sorbitan monooleate (addition of 20 mol) was added.
0% by weight, non-dispersible ethylene-
2.0% by weight of a propylene copolymer (weight-average molecular weight: 195,000), 0.07% by weight of succinimide as a nitrogen (N) amount as an ashless dispersant, and an alkyl group having primary C8 and primary C8. Zinc dialkyldithiophosphate (Zn) which is a mixture of secondary C3 / C6 (weight ratio primary / secondary = 10/9)
DTP) as phosphorus (P) in an amount of 0.09% by weight, and other additives such as a metal detergent, a viscosity index improver (dispersed polymethacrylate), a pour point depressant, and an antifoaming agent. In addition to the lubricating oil composition containing a total of 7.42% by weight of the components, the actual diesel engine was operated in advance only with the lubricating base oil, and the concentrated and collected suit was removed from 0 to 0.
A lubricating oil composition containing 3.0% by weight was prepared, and the friction coefficient in an SRV friction and wear test was measured. Table 1 shows the results. In Examples 6 to 9, similarly to Examples 1 to 5, the lubricating base oil component, the additive component, and the suit shown in Table 1 were blended in the proportions shown in the table to prepare a lubricating oil composition. Table 1 also shows the results of measuring the friction coefficient of these lubricating oil compositions in the SRV friction and wear test.
【0034】[0034]
【表1】 [Table 1]
【0035】[比較例1〜10]表2に示す潤滑油基油
成分と添加剤成分及びスーツを同表に示す割合で配合
し、潤滑油組成物を調製した。比較例1〜10は、多価
アルコールの脂肪酸部分エステルのアルキレンオキサイ
ド付加物を含有せず、比較例6〜8は、多価アルコール
の脂肪酸部分エステルのアルキレンオキサイド付加物の
替わりに、多価アルコールの脂肪酸部分エステルである
ソルビタンモノオレエートを含有し、比較例9、10
は、摩擦低減剤として、カリウムホウ酸塩水和物を1.
0重量%を含有している。実施例1〜9と同様に、摩擦
係数を測定した結果を表2に示す。Comparative Examples 1 to 10 Lubricating oil compositions were prepared by blending the lubricating base oil components, additive components and suits shown in Table 2 in the proportions shown in the same table. Comparative Examples 1 to 10 do not contain an alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol, and Comparative Examples 6 to 8 contain a polyhydric alcohol instead of the alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol. Comparative Examples 9, 10 containing sorbitan monooleate which is a fatty acid partial ester of
Uses potassium borate hydrate as a friction reducing agent.
Contains 0% by weight. Table 2 shows the results of measuring the coefficient of friction in the same manner as in Examples 1 to 9.
【0036】[0036]
【表2】 [Table 2]
【0037】[実施例10〜14]実施例10〜14
は、潤滑油基油として、溶剤精製パラフィン系鉱油(1
00℃における粘度5.1mm2/s)を使用し、これ
に組成物全量基準で、多価アルコールの脂肪酸部分エス
テルのアルキレンオキサイド付加物として、ソルビタン
モノオレエートのエチレンオキサイド付加物(20モル
付加)、脂肪酸で部分エステル化されたポリエチレング
リコールとして、ポリエチレングリコールモノオレエー
ト、粘度指数向上剤として、非分散型エチレン−プロピ
レン共重合体、無灰分散剤として、コハク酸イミド、ア
ルキル基が第1級C8と第2級C3/C6の混合物(重
量比が1級/2級=10/9)であるジアルキルジチオ
リン酸亜鉛(ZnDTP)、及びその他の添加剤成分と
して金属清浄剤、流動点降下剤、消泡剤を、表3に示す
割合で配合した潤滑油組成物に、さらに、予め実機ディ
ーゼルエンジンを潤滑油基油のみで運転して、濃縮採取
したスーツを3.0重量%配合する潤滑油組成物を調製
し、SRV摩擦摩耗試験での摩擦係数を測定した。尚、
摩擦係数は、40℃、50℃、60℃、70℃のそれぞ
れの温度で測定した時の摩擦係数の平均である。結果を
表3に示す。[Examples 10 to 14] Examples 10 to 14
Is a solvent refined paraffinic mineral oil (1
The viscosity at 00 ° C. of 5.1 mm 2 / s) was used, and based on the total amount of the composition, as an alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol, an ethylene oxide adduct of sorbitan monooleate (20 mol addition) was used. ), Polyethylene glycol partially esterified with a fatty acid, polyethylene glycol monooleate, a viscosity index improver, a non-dispersible ethylene-propylene copolymer, an ashless dispersant, succinimide, and an alkyl group of a primary type. Zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP) which is a mixture of C8 and secondary C3 / C6 (weight ratio of primary / secondary = 10/9), and other additive components such as metal detergent, pour point depressant, A lubricating oil composition containing an antifoaming agent in the ratio shown in Table 3 was further added to the actual diesel engine in advance. Driving only with a lubricating base oil, the suits concentrating collected 3.0 lubricating oil composition weight percent blend was prepared, the friction coefficient was measured in SRV friction wear test. still,
The coefficient of friction is the average of the coefficient of friction measured at each temperature of 40 ° C, 50 ° C, 60 ° C, and 70 ° C. Table 3 shows the results.
【0038】[0038]
【表3】 [Table 3]
【0039】[比較例11〜17]表4に示す潤滑油基
油成分と添加剤成分及びスーツを同表に示す割合で配合
し、潤滑油組成物を調製した。実施例10〜14と同様
に、摩擦係数を測定した結果を表4に示す。[Comparative Examples 11 to 17] Lubricating oil compositions were prepared by blending the lubricating base oil components, additive components and suits shown in Table 4 in the proportions shown in the same table. Table 4 shows the results of measuring the coefficient of friction in the same manner as in Examples 10 to 14.
【0040】[0040]
【表4】 [Table 4]
【0041】上記の実施例と比較例の結果から、潤滑油
基油に、特定の多価アルコールの脂肪酸部分エステルの
アルキレンオキサイド付加物、又は脂肪酸で部分エステ
ル化されたポリエチレングリコールの少なくとも1種を
含有させた潤滑油組成物は、驚くべきことに、油中スー
ツの共存下において、油中スーツ量の増加に伴って摩擦
係数が低減することが明らかになった。他の摩擦低減剤
では、油中スーツの共存下において、摩擦係数の低減効
果はそれ程でもなく、むしろ摩擦係数は、高くなる傾向
にある。また、潤滑油基油に、特定の多価アルコールの
脂肪酸部分エステルのアルキレンオキサイド付加物、又
は脂肪酸で部分エステル化されたポリエチレングリコー
ルの少なくとも1種を含有したものに、さらに、非分散
型のエチレン−プロピレン共重合体、及びコハク酸イミ
ドを含有させた潤滑油組成物は、油中スーツの共存下に
おいて、優れた摩擦係数の低減効果が得られることが明
らかになった。From the results of the above Examples and Comparative Examples, at least one kind of alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a specific polyhydric alcohol or polyethylene glycol partially esterified with a fatty acid was added to a lubricating base oil. Surprisingly, it was found that the lubricating oil composition contained reduced the coefficient of friction with an increase in the amount of the suit in oil in the presence of the suit in oil. With other friction reducing agents, the effect of reducing the coefficient of friction is not so significant in the presence of a suit in oil, but rather the coefficient of friction tends to increase. In addition, lubricating base oils containing at least one type of alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a specific polyhydric alcohol or polyethylene glycol partially esterified with a fatty acid, further comprise a non-dispersible ethylene glycol. -It became clear that the lubricating oil composition containing the propylene copolymer and the succinimide had an excellent effect of reducing the coefficient of friction in the presence of a suit in oil.
【0042】[0042]
【発明の効果】本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、潤
滑油基油に、必須成分として、特定の多価アルコールの
脂肪酸部分エステルのアルキレンオキサイド付加物、又
は脂肪酸で部分エステル化されたポリエチレングリコー
ルの少なくとも1種を含有することにより、油中に不溶
解なスーツが混入した潤滑条件下において、摩擦損失低
減性に優れるという顕著な効果を発揮する。そのため
に、油中スーツが存在する内燃機関、特に排気ガス還流
装置(EGR)を装着したディーゼルエンジン用潤滑油
組成物として好適に用いることができる。The lubricating oil composition for internal combustion engines of the present invention is obtained by partially esterifying a lubricating base oil with an alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a specific polyhydric alcohol or a fatty acid as an essential component. By containing at least one kind of polyethylene glycol, a remarkable effect of being excellent in friction loss reduction under lubricating conditions in which a suit insoluble in oil is mixed is exhibited. Therefore, it can be suitably used as a lubricating oil composition for an internal combustion engine having an in-oil suit, particularly a diesel engine equipped with an exhaust gas recirculation device (EGR).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 145/36 C10M 145/36 145/38 145/38 // C10N 30:04 C10N 30:04 40:25 40:25 (72)発明者 小鹿野 哲 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目3番1 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 小金井 克也 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目3番1 号 東燃株式会社総合研究所内 Fターム(参考) 4H104 BB44A BB44C BB47A BB47C CB14A CB14C DA02A EB02 LA02 PA41 PA42 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C10M 145/36 C10M 145/36 145/38 145/38 // C10N 30:04 C10N 30:04 40:25 40:25 (72) Inventor Satoshi Ogano 1-3-1 Nishitsurugaoka, Oimachi, Iruma-gun, Saitama Prefecture Tonen Co., Ltd. (72) Katsuya Koganei 1-3-3, Nishitsurugaoka, Oimachi, Iruma-gun, Saitama No. 1 F-term in Tonen Research Laboratory (reference) 4H104 BB44A BB44C BB47A BB47C CB14A CB14C DA02A EB02 LA02 PA41 PA42
Claims (4)
に、組成物全量基準で、0.01〜40重量%の多価ア
ルコールの脂肪酸部分エステルのアルキレンオキサイド
付加物、又は脂肪酸で部分エステル化されたポリエチレ
ングリコールの少なくとも1種を含有することを特徴と
する内燃機関用潤滑油組成物。1. An alkylene oxide adduct of a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol or a fatty acid partial ester with a base oil composed of mineral oil and / or synthetic lubricating oil in an amount of 0.01 to 40% by weight, based on the total amount of the composition. A lubricating oil composition for an internal combustion engine, comprising at least one kind of polyethylene glycol which has been converted into an oil.
は、ソルビタンの脂肪酸部分エステルであることを特徴
とする請求項1記載の内燃機関用潤滑油組成物。2. The lubricating oil composition for an internal combustion engine according to claim 1, wherein the fatty acid partial ester of the polyhydric alcohol is a sorbitan fatty acid partial ester.
とを特徴とする請求項1又は2のいずれか1項に記載の
内燃機関用潤滑油組成物。3. The lubricating oil composition for an internal combustion engine according to claim 1, which is used for an internal combustion engine that discharges soot.
ディーゼルエンジンに用いられることを特徴とする請求
項3記載の内燃機関用潤滑油組成物。4. The lubricating oil composition for an internal combustion engine according to claim 3, which is used for a diesel engine equipped with an exhaust gas recirculation device (EGR).
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