JP2001139688A - オリゴシロキサンの製造方法 - Google Patents
オリゴシロキサンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ケイ素原子結合アルコキシ基を有するオリゴ
シロキサンを効率良く製造する方法を提供する。 【解決手段】 (Ａ)一般式：(Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｈ)
(4-a)（式中、Ｒ1はアルキル基であり、Ｒ2は同種もし
くは異種の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜
１０の一価炭化水素基であり、ａは１、２、または３で
ある。）で表されるオリゴシロキサンと(Ｂ)一分子中に
脂肪族二重結合を一個有する炭化水素化合物とを(Ｃ)ヒ
ドロシリル化触媒により付加反応させることを特徴とす
る、一般式：(Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｒ3)(4-a)（式中、
Ｒ1はアルキル基であり、Ｒ2は同種もしくは異種の脂肪
族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化
水素基であり、Ｒ3は脂肪族不飽和結合を有しない炭素
原子数２以上の一価炭化水素基であり、ａは１、２、ま
たは３である。）で表されるオリゴシロキサンの製造方
法。
シロキサンを効率良く製造する方法を提供する。 【解決手段】 (Ａ)一般式：(Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｈ)
(4-a)（式中、Ｒ1はアルキル基であり、Ｒ2は同種もし
くは異種の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜
１０の一価炭化水素基であり、ａは１、２、または３で
ある。）で表されるオリゴシロキサンと(Ｂ)一分子中に
脂肪族二重結合を一個有する炭化水素化合物とを(Ｃ)ヒ
ドロシリル化触媒により付加反応させることを特徴とす
る、一般式：(Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｒ3)(4-a)（式中、
Ｒ1はアルキル基であり、Ｒ2は同種もしくは異種の脂肪
族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化
水素基であり、Ｒ3は脂肪族不飽和結合を有しない炭素
原子数２以上の一価炭化水素基であり、ａは１、２、ま
たは３である。）で表されるオリゴシロキサンの製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はオリゴシロキサンの
製造方法に関し、詳しくは、ケイ素原子結合アルコキシ
基を有するオリゴシロキサンを効率よく製造する方法に
関する。
製造方法に関し、詳しくは、ケイ素原子結合アルコキシ
基を有するオリゴシロキサンを効率よく製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ケイ素原子結合アルコキシ基を有するオ
リゴシロキサンを製造する方法としては、例えば、シラ
ノール基を有するオリゴシロキサンもしくはシラン化合
物とケイ素原子結合アルコキシ基を有するシラン化合物
とをアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、
塩化物、あるいは塩基性金属塩の存在下で反応させる方
法(特開平３−１９７４８６号公報参照)、あるいは、シ
ラノール基を有するシラン化合物とケイ素原子結合アル
コキシ基を有するシラン化合物とをアミン化合物の存在
下で反応させる方法(特開平４−７３０５号公報、特開
平５−７０５１４号公報参照)が提案されている。
リゴシロキサンを製造する方法としては、例えば、シラ
ノール基を有するオリゴシロキサンもしくはシラン化合
物とケイ素原子結合アルコキシ基を有するシラン化合物
とをアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、
塩化物、あるいは塩基性金属塩の存在下で反応させる方
法(特開平３−１９７４８６号公報参照)、あるいは、シ
ラノール基を有するシラン化合物とケイ素原子結合アル
コキシ基を有するシラン化合物とをアミン化合物の存在
下で反応させる方法(特開平４−７３０５号公報、特開
平５−７０５１４号公報参照)が提案されている。
【０００３】しかし、これらの製造方法では、不安定な
シラノール基を有するオリゴシロキサンもしくはシラン
化合物を用いなければならず、また、反応中に、これら
のオリゴシロキサンもしくはシラン化合物同士のシラノ
ール基の縮合反応が起こり、目的のオリゴシロキサンの
収率が低下してしまうという問題があった。
シラノール基を有するオリゴシロキサンもしくはシラン
化合物を用いなければならず、また、反応中に、これら
のオリゴシロキサンもしくはシラン化合物同士のシラノ
ール基の縮合反応が起こり、目的のオリゴシロキサンの
収率が低下してしまうという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明の目的は、ケイ素原子結合アルコ
キシ基を有するオリゴシロキサンを効率よく製造する方
法を提供することにある。
題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明の目的は、ケイ素原子結合アルコ
キシ基を有するオリゴシロキサンを効率よく製造する方
法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、(Ａ)一般式： (Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｈ)(4-a) （式中、Ｒ1はアルキル基であり、Ｒ2は同種もしくは異
種の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の
一価炭化水素基であり、ａは１、２、または３であ
る。）で表されるオリゴシロキサンと(Ｂ)一分子中に脂
肪族二重結合を一個有する炭化水素化合物とを(Ｃ)ヒド
ロシリル化触媒により付加反応させることを特徴とす
る、一般式： (Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｒ3)(4-a) （式中、Ｒ1はアルキル基であり、Ｒ2は同種もしくは異
種の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の
一価炭化水素基であり、Ｒ3は脂肪族不飽和結合を有し
ない炭素原子数２以上の一価炭化水素基であり、ａは
１、２、または３である。）で表されるオリゴシロキサ
ンの製造方法に関する。
種の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の
一価炭化水素基であり、ａは１、２、または３であ
る。）で表されるオリゴシロキサンと(Ｂ)一分子中に脂
肪族二重結合を一個有する炭化水素化合物とを(Ｃ)ヒド
ロシリル化触媒により付加反応させることを特徴とす
る、一般式： (Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｒ3)(4-a) （式中、Ｒ1はアルキル基であり、Ｒ2は同種もしくは異
種の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の
一価炭化水素基であり、Ｒ3は脂肪族不飽和結合を有し
ない炭素原子数２以上の一価炭化水素基であり、ａは
１、２、または３である。）で表されるオリゴシロキサ
ンの製造方法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のオリゴシロキサンの製造
方法を詳細に説明する。(Ａ)成分のオリゴシロキサンは
ケイ素原子結合水素原子を有することを特徴とし、一般
式： (Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｈ)(4-a) で表される。上式中のＲ1はアルキル基であり、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、デシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル
基、ターシャリーブチル基、イソブチル基等の分岐鎖状
アルキル基；シクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙
げられ、好ましくは、炭素原子数１〜４のアルキル基で
あり、特に好ましくは、メチル基、エチル基である。ま
た、上式中のＲ2は同種もしくは異種の脂肪族不飽和結
合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であ
り、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、デシル基等の直鎖状アルキル基；イソ
プロピル基、ターシャリーブチル基、イソブチル基等の
分岐鎖状アルキル基；シクロヘキシル基等の環状アルキ
ル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール
基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が挙げ
られ、好ましくは、炭素原子数１〜４のアルキル基であ
り、特に好ましくは、メチル基、エチル基である。ま
た、上式中のａは１、２、または３であり、好ましく
は、３である。
方法を詳細に説明する。(Ａ)成分のオリゴシロキサンは
ケイ素原子結合水素原子を有することを特徴とし、一般
式： (Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｈ)(4-a) で表される。上式中のＲ1はアルキル基であり、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、デシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル
基、ターシャリーブチル基、イソブチル基等の分岐鎖状
アルキル基；シクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙
げられ、好ましくは、炭素原子数１〜４のアルキル基で
あり、特に好ましくは、メチル基、エチル基である。ま
た、上式中のＲ2は同種もしくは異種の脂肪族不飽和結
合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であ
り、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、デシル基等の直鎖状アルキル基；イソ
プロピル基、ターシャリーブチル基、イソブチル基等の
分岐鎖状アルキル基；シクロヘキシル基等の環状アルキ
ル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール
基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が挙げ
られ、好ましくは、炭素原子数１〜４のアルキル基であ
り、特に好ましくは、メチル基、エチル基である。ま
た、上式中のａは１、２、または３であり、好ましく
は、３である。
【０００７】このような(Ａ)成分のオリゴシロキサンを
調製する方法としては、例えば、強酸とカルボン酸の存
在下で、一般式：Ｓi(ＯＲ1)4 （式中、Ｒ1はアルキル基
である。）で表されるテトラアルコキシシランと一般
式： Ｒ2 2ＨＳiＯＳiＲ2 2Ｈ （式中、Ｒ2は同種もしくは異種の脂肪族不飽和結合を
有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であ
る。）で表されるジシロキサンとを反応させる方法が挙
げられる。
調製する方法としては、例えば、強酸とカルボン酸の存
在下で、一般式：Ｓi(ＯＲ1)4 （式中、Ｒ1はアルキル基
である。）で表されるテトラアルコキシシランと一般
式： Ｒ2 2ＨＳiＯＳiＲ2 2Ｈ （式中、Ｒ2は同種もしくは異種の脂肪族不飽和結合を
有しない炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基であ
る。）で表されるジシロキサンとを反応させる方法が挙
げられる。
【０００８】このような(Ａ)成分のオリゴシロキサンと
しては、例えば、トリメトキシシロキシジメチルシラ
ン、トリエトキシシロキシジメチルシラン、トリプロポ
キシシロキシジメチルシラン等のトリアルコキシシロキ
シジアルキルシラン化合物；ビス(ジメチルシロキシ)ジ
メトキシシラン、ビス(ジメチルシロキシ)ジエトキシシ
ラン)、ビス(ジメチルシロキシ)ジプロポキシシラン、
ビス(ジメチルシロキシ)ジブトキシシラン等のビス(ジ
アルキルシロキシ)ジアルコキシシラン化合物；トリス
(ジメチルシロキシ)メトキシシラン、トリス(ジメチル
シロキシ)エトキシシラン、トリス(ジメチルシロキシ)
プロポキシシラン、トリス(ジメチルシロキシ)ブトキシ
シラン等のトリス(ジアルキルシロキシ)アルコキシシラ
ン化合物が挙げられる。
しては、例えば、トリメトキシシロキシジメチルシラ
ン、トリエトキシシロキシジメチルシラン、トリプロポ
キシシロキシジメチルシラン等のトリアルコキシシロキ
シジアルキルシラン化合物；ビス(ジメチルシロキシ)ジ
メトキシシラン、ビス(ジメチルシロキシ)ジエトキシシ
ラン)、ビス(ジメチルシロキシ)ジプロポキシシラン、
ビス(ジメチルシロキシ)ジブトキシシラン等のビス(ジ
アルキルシロキシ)ジアルコキシシラン化合物；トリス
(ジメチルシロキシ)メトキシシラン、トリス(ジメチル
シロキシ)エトキシシラン、トリス(ジメチルシロキシ)
プロポキシシラン、トリス(ジメチルシロキシ)ブトキシ
シラン等のトリス(ジアルキルシロキシ)アルコキシシラ
ン化合物が挙げられる。
【０００９】(Ｂ)成分の炭化水素化合物は、一分子中に
脂肪族二重結合を一個有することを特徴とする。(Ｂ)成
分の分子構造は限定されず、例えば、直鎖状、分岐鎖
状、環状が挙げられる。また、(Ｂ)成分中の脂肪族二重
結合の位置は限定されないが、反応性が良好であること
から、分子鎖末端であることが好ましい。このような
(Ｂ)成分の炭化水素化合物としては、例えば、エチレ
ン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテ
ン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリ
デセン、６−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペン
タデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−
オクタデセン、１−ノナデセン、１−エコイセン等の直
鎖状脂肪族炭化水素化合物；２−メチルウンデセン等の
分岐鎖状脂肪族炭化水素化合物；シクロドデセン等の環
状脂肪族炭化水素化合物；２−(２，４，６−トリメチ
ルフェニル)プロペン等の脂肪族二重結合含有芳香族炭
化水素化合物が挙げられ、好ましくは、直鎖状脂肪族炭
化水素化合物であり、特に好ましくは、炭素原子数２〜
２０の直鎖状脂肪族炭化水素化合物である。
脂肪族二重結合を一個有することを特徴とする。(Ｂ)成
分の分子構造は限定されず、例えば、直鎖状、分岐鎖
状、環状が挙げられる。また、(Ｂ)成分中の脂肪族二重
結合の位置は限定されないが、反応性が良好であること
から、分子鎖末端であることが好ましい。このような
(Ｂ)成分の炭化水素化合物としては、例えば、エチレ
ン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテ
ン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリ
デセン、６−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペン
タデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−
オクタデセン、１−ノナデセン、１−エコイセン等の直
鎖状脂肪族炭化水素化合物；２−メチルウンデセン等の
分岐鎖状脂肪族炭化水素化合物；シクロドデセン等の環
状脂肪族炭化水素化合物；２−(２，４，６−トリメチ
ルフェニル)プロペン等の脂肪族二重結合含有芳香族炭
化水素化合物が挙げられ、好ましくは、直鎖状脂肪族炭
化水素化合物であり、特に好ましくは、炭素原子数２〜
２０の直鎖状脂肪族炭化水素化合物である。
【００１０】(Ｃ)成分はヒドロシリル化反応用触媒は、
本発明の製造方法において、(Ａ)成分中のケイ素原子結
合水素原子の(Ｂ)成分中の脂肪族二重結合への付加反応
を促進する触媒であり、例えば、長周期率表の第VIII属
遷移金属系の触媒が挙げられ、特に、白金系触媒である
ことが好ましい。この白金系触媒としては、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯
体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニ
ル錯体が例示される。
本発明の製造方法において、(Ａ)成分中のケイ素原子結
合水素原子の(Ｂ)成分中の脂肪族二重結合への付加反応
を促進する触媒であり、例えば、長周期率表の第VIII属
遷移金属系の触媒が挙げられ、特に、白金系触媒である
ことが好ましい。この白金系触媒としては、塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン錯
体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカルボニ
ル錯体が例示される。
【００１１】本発明の製造方法において、(Ａ)成分と
(Ｂ)成分のモル比は限定されないが、(Ａ)成分１モルに
対して(Ｂ)成分を０.５〜１.５モル用いることが好まし
く、特に、等モル用いることが好ましい。
(Ｂ)成分のモル比は限定されないが、(Ａ)成分１モルに
対して(Ｂ)成分を０.５〜１.５モル用いることが好まし
く、特に、等モル用いることが好ましい。
【００１２】また、本発明の製造方法において、有機溶
媒を用いることは任意である。用いることのできる有機
溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン等の脂肪族類；テトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類；四塩化炭素、トリクロロエタ
ン、ジクロロメチレン、クロロホルム等の塩素化炭化水
素類が挙げられる。
媒を用いることは任意である。用いることのできる有機
溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族類；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン等の脂肪族類；テトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類；四塩化炭素、トリクロロエタ
ン、ジクロロメチレン、クロロホルム等の塩素化炭化水
素類が挙げられる。
【００１３】また、本発明の製造方法において、反応温
度は限定されず、室温下、あるいは加熱下で行うことが
できる。加熱下で反応を行う場合には、反応温度が５０
〜２００℃であることが好ましい。また、反応の進行
は、反応溶液をガスクロマトグラフィー分析、赤外分光
分析、あるいは核磁気共鳴分析等により反応系内のケイ
素原子結合水素原子の特性吸収を追跡することにより知
ることができる。このため、反応溶液中のケイ素原子結
合水素原子の特性吸収が消失もしくは変化しなくなった
時点を反応の終点とすることができる。反応終了後は、
未反応成分、あるいは有機溶媒等を除去することによ
り、目的のオリゴシロキサンを得ることができる。
度は限定されず、室温下、あるいは加熱下で行うことが
できる。加熱下で反応を行う場合には、反応温度が５０
〜２００℃であることが好ましい。また、反応の進行
は、反応溶液をガスクロマトグラフィー分析、赤外分光
分析、あるいは核磁気共鳴分析等により反応系内のケイ
素原子結合水素原子の特性吸収を追跡することにより知
ることができる。このため、反応溶液中のケイ素原子結
合水素原子の特性吸収が消失もしくは変化しなくなった
時点を反応の終点とすることができる。反応終了後は、
未反応成分、あるいは有機溶媒等を除去することによ
り、目的のオリゴシロキサンを得ることができる。
【００１４】本発明の製造方法により得られるオリゴシ
ロキサンは、一般式： (Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｒ3)(4-a) で表される。上式中のＲ1はアルキル基であり、前記と
同様の基が例示され、好ましくは、炭素原子数１〜４の
アルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル
基である。また、上式中のＲ2は同種もしくは異種の脂
肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭
化水素基であり、前記と同様の基が例示され、好ましく
は、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、特に好まし
くは、メチル基、エチル基である。また、上式中のＲ3
は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数２以上の一価
炭化水素基であり、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基
等の直鎖状脂肪族炭化水素基；１−メチルブチル基、１
−エチルプロピル基、１−エチルブチル基、２−メチル
ウンデシル基、１，１−ジメチルデシル基等の分岐鎖状
脂肪族炭化水素基；シクロドデシル基等の環状脂肪族炭
化水素基；２−(２，４，６−トリメチルフェニル)プロ
ピル基等の脂肪族二重結合含有芳香族炭化水素基が挙げ
られ、好ましくは、直鎖状脂肪族炭化水素基であり、特
に好ましくは、炭素原子数２〜２０の直鎖状脂肪族炭化
水素基である。また、上式中のａは１、２、または３で
あり、好ましくは、３である。
ロキサンは、一般式： (Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｒ3)(4-a) で表される。上式中のＲ1はアルキル基であり、前記と
同様の基が例示され、好ましくは、炭素原子数１〜４の
アルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル
基である。また、上式中のＲ2は同種もしくは異種の脂
肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の一価炭
化水素基であり、前記と同様の基が例示され、好ましく
は、炭素原子数１〜４のアルキル基であり、特に好まし
くは、メチル基、エチル基である。また、上式中のＲ3
は脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数２以上の一価
炭化水素基であり、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基
等の直鎖状脂肪族炭化水素基；１−メチルブチル基、１
−エチルプロピル基、１−エチルブチル基、２−メチル
ウンデシル基、１，１−ジメチルデシル基等の分岐鎖状
脂肪族炭化水素基；シクロドデシル基等の環状脂肪族炭
化水素基；２−(２，４，６−トリメチルフェニル)プロ
ピル基等の脂肪族二重結合含有芳香族炭化水素基が挙げ
られ、好ましくは、直鎖状脂肪族炭化水素基であり、特
に好ましくは、炭素原子数２〜２０の直鎖状脂肪族炭化
水素基である。また、上式中のａは１、２、または３で
あり、好ましくは、３である。
【００１５】このようなオリゴシロキサンはケイ素原子
結合アルコキシ基を有するので、反応性のオリゴシロキ
サン、特に、無機充填剤の表面処理剤として有用であ
る。このようなオリゴシロキサンとしては、例えば、次
のような化合物が例示される。
結合アルコキシ基を有するので、反応性のオリゴシロキ
サン、特に、無機充填剤の表面処理剤として有用であ
る。このようなオリゴシロキサンとしては、例えば、次
のような化合物が例示される。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【００１６】
【実施例】本発明のオリゴシロキサンの製造方法を実施
例により詳細に説明する。
例により詳細に説明する。
【００１７】［参考例１］攪拌機、温度計、冷却管、滴
下漏斗を備えた１リットルの４つ口フラスコに、１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン１９１.４グラ
ム(１.４２５モル)、正珪酸メチル４７４グラム、およ
びトリフルオロメタンスルホン酸１５０マイクロリット
ルを投入した。次に、これを５０ーＣまで加熱して、酢
酸８５.５６グラムを１５分かけて滴下した。滴下後、
フラスコを５０ーＣに保ち、ガスクロマトグラフィー(以
下、ＧＬＣ)を用いて酢酸のシグナルの消失を確認した
後、室温まで冷却し、トリエチルアミン７００マイクロ
リットルを投入して中和した。その後、蒸留によって、
７４〜７８℃／６４mmHgの留分９５ｇを得た。得られた
留分をＧＬＣで測定した結果、積分比で９０％が式： (ＣＨ3Ｏ)3ＳiＯＳi(ＣＨ3)2Ｈ で表されるオリゴシロキサンであり、残り１０％が式： (ＣＨ3Ｏ)2Ｓi[ＯＳi(ＣＨ3)2Ｈ]2 で表されるオリゴシロキサンであることが分かった。
下漏斗を備えた１リットルの４つ口フラスコに、１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン１９１.４グラ
ム(１.４２５モル)、正珪酸メチル４７４グラム、およ
びトリフルオロメタンスルホン酸１５０マイクロリット
ルを投入した。次に、これを５０ーＣまで加熱して、酢
酸８５.５６グラムを１５分かけて滴下した。滴下後、
フラスコを５０ーＣに保ち、ガスクロマトグラフィー(以
下、ＧＬＣ)を用いて酢酸のシグナルの消失を確認した
後、室温まで冷却し、トリエチルアミン７００マイクロ
リットルを投入して中和した。その後、蒸留によって、
７４〜７８℃／６４mmHgの留分９５ｇを得た。得られた
留分をＧＬＣで測定した結果、積分比で９０％が式： (ＣＨ3Ｏ)3ＳiＯＳi(ＣＨ3)2Ｈ で表されるオリゴシロキサンであり、残り１０％が式： (ＣＨ3Ｏ)2Ｓi[ＯＳi(ＣＨ3)2Ｈ]2 で表されるオリゴシロキサンであることが分かった。
【００１８】［実施例１］還流冷却器、温度計、滴下漏
斗を取り付けた１００ミリリットルの３つ口フラスコ
に、回転子、参考例１で調製したオリゴシロキサン７.
０８グラム、および白金の１，３−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金金属含有量＝
２重量％)１０マイクロリットルを仕込んだ。次いで、
これを８０ーＣまで加熱した後、１−ヘキセン１１.０グ
ラムを滴下した。滴下終了後、８０ーＣで１時間保持
し、９０℃／２０mmHgの条件で低沸点物を留去して、
９.４３グラムの式： (ＣＨ3Ｏ)3ＳiＯＳi(ＣＨ3)2Ｃ6Ｈ13 で表されるトリメトキシシロキシジメチルヘキシルシラ
ン(純度９０％)を得た。さらに、この蒸留物２.２８グ
ラムをマイクロチューブオーブンを用いて再蒸留するこ
とで、ＧＬＣで純度９９％のトリメトキシシロキシジメ
チルヘキシルシラン１.４９グラムを得た。
斗を取り付けた１００ミリリットルの３つ口フラスコ
に、回転子、参考例１で調製したオリゴシロキサン７.
０８グラム、および白金の１，３−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金金属含有量＝
２重量％)１０マイクロリットルを仕込んだ。次いで、
これを８０ーＣまで加熱した後、１−ヘキセン１１.０グ
ラムを滴下した。滴下終了後、８０ーＣで１時間保持
し、９０℃／２０mmHgの条件で低沸点物を留去して、
９.４３グラムの式： (ＣＨ3Ｏ)3ＳiＯＳi(ＣＨ3)2Ｃ6Ｈ13 で表されるトリメトキシシロキシジメチルヘキシルシラ
ン(純度９０％)を得た。さらに、この蒸留物２.２８グ
ラムをマイクロチューブオーブンを用いて再蒸留するこ
とで、ＧＬＣで純度９９％のトリメトキシシロキシジメ
チルヘキシルシラン１.４９グラムを得た。
【００１９】［実施例２］還流冷却器、温度計、滴下漏
斗を取り付けた２００ミリリットルの４つ口フラスコ
に、回転子、参考例１で調製したオリゴシロキサン５
０.０グラム、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体のトルエン溶液(白金金属含有量＝２重
量％)６マイクロリットルを仕込んだ。次いで、これを
８０ーＣまで加熱した後、１−ドデセン５４.０グラムを
滴下した。滴下終了後、９０ーＣで１時間保持し、１５
０℃／１０mmHgの条件で低沸点物を留去して、さらに活
性炭１グラムを加えて８０℃で１時間攪拌し室温に冷却
後、活性炭をろ過して７１.３９グラムの式： (ＣＨ3Ｏ)3ＳiＯＳi(ＣＨ3)2Ｃ12Ｈ25 で表されるトリメトキシシロキシジメチルドデシルシラ
ン(純度９０％)を得た。
斗を取り付けた２００ミリリットルの４つ口フラスコ
に、回転子、参考例１で調製したオリゴシロキサン５
０.０グラム、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体のトルエン溶液(白金金属含有量＝２重
量％)６マイクロリットルを仕込んだ。次いで、これを
８０ーＣまで加熱した後、１−ドデセン５４.０グラムを
滴下した。滴下終了後、９０ーＣで１時間保持し、１５
０℃／１０mmHgの条件で低沸点物を留去して、さらに活
性炭１グラムを加えて８０℃で１時間攪拌し室温に冷却
後、活性炭をろ過して７１.３９グラムの式： (ＣＨ3Ｏ)3ＳiＯＳi(ＣＨ3)2Ｃ12Ｈ25 で表されるトリメトキシシロキシジメチルドデシルシラ
ン(純度９０％)を得た。
【００２０】［実施例３］還流冷却器、温度計、滴下漏
斗を取り付けた１００ミリリットルの３つ口フラスコ
に、回転子、参考例１で調製したオリゴシロキサン１
５.０グラム、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体のトルエン溶液(白金金属含有量＝２重
量％)７マイクロリットルを仕込んだ。次いで、これを
９０ーＣまで加熱した後、１−オクタデセン３０グラム
を滴下した。滴下終了後、９０ーＣで１時間保持し、２
１０℃／５mmHgの条件で低沸点物を留去して、２４.７
グラムの式： (ＣＨ3Ｏ)3ＳiＯＳi(ＣＨ3)2Ｃ18Ｈ37 で表されるトリメトキシシロキシジメチルオクタデシル
シラン(純度９０％)を得た。
斗を取り付けた１００ミリリットルの３つ口フラスコ
に、回転子、参考例１で調製したオリゴシロキサン１
５.０グラム、白金の１，３−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体のトルエン溶液(白金金属含有量＝２重
量％)７マイクロリットルを仕込んだ。次いで、これを
９０ーＣまで加熱した後、１−オクタデセン３０グラム
を滴下した。滴下終了後、９０ーＣで１時間保持し、２
１０℃／５mmHgの条件で低沸点物を留去して、２４.７
グラムの式： (ＣＨ3Ｏ)3ＳiＯＳi(ＣＨ3)2Ｃ18Ｈ37 で表されるトリメトキシシロキシジメチルオクタデシル
シラン(純度９０％)を得た。
【００２１】［比較例１］特開平３−１９７４８６号公
報の実施例２に記載されている方法に従ってトリメトキ
シシロキシトリメチルシランを製造した。すなわち、還
流冷却器、温度計、滴下漏斗を取り付けた２００ミリリ
ットルの４つ口フラスコに、回転子、５０.７％−トリ
メチルシラノールのシクロヘキサン溶液５９.３５グラ
ム、正珪酸メチル５０.１１グラム、および塩化カルシ
ウム０.４３２６グラムを仕込んだ。次いで、これを６
０〜７０℃で７時間加熱した。反応溶液をＧＬＣを用い
て分析したところ、トリメチルシラノールと正珪酸メチ
ルの縮合反応はほとんど進行せずに、原料のトリメチル
シラノールの２５％がシラノール基の縮合反応をしてヘ
キサメチルジシロキサンを生成していることが判明し
た。
報の実施例２に記載されている方法に従ってトリメトキ
シシロキシトリメチルシランを製造した。すなわち、還
流冷却器、温度計、滴下漏斗を取り付けた２００ミリリ
ットルの４つ口フラスコに、回転子、５０.７％−トリ
メチルシラノールのシクロヘキサン溶液５９.３５グラ
ム、正珪酸メチル５０.１１グラム、および塩化カルシ
ウム０.４３２６グラムを仕込んだ。次いで、これを６
０〜７０℃で７時間加熱した。反応溶液をＧＬＣを用い
て分析したところ、トリメチルシラノールと正珪酸メチ
ルの縮合反応はほとんど進行せずに、原料のトリメチル
シラノールの２５％がシラノール基の縮合反応をしてヘ
キサメチルジシロキサンを生成していることが判明し
た。
【００２２】
【発明の効果】本発明のオリゴシロキサンの製造方法
は、ケイ素原子結合アルコキシ基を有するオリゴシロキ
サンを効率良く製造できるという特徴がある。
は、ケイ素原子結合アルコキシ基を有するオリゴシロキ
サンを効率良く製造できるという特徴がある。
Claims (2)
- 【請求項１】 (Ａ)一般式： (Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｈ)(4-a) （式中、Ｒ1はアルキル基であり、Ｒ2は同種もしくは異
種の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の
一価炭化水素基であり、ａは１、２、または３であ
る。）で表されるオリゴシロキサンと(Ｂ)一分子中に脂
肪族二重結合を一個有する炭化水素化合物とを(Ｃ)ヒド
ロシリル化触媒により付加反応させることを特徴とす
る、一般式： (Ｒ1Ｏ)aＳi(ＯＳiＲ2 2Ｒ3)(4-a) （式中、Ｒ1はアルキル基であり、Ｒ2は同種もしくは異
種の脂肪族不飽和結合を有しない炭素原子数１〜１０の
一価炭化水素基であり、Ｒ3は脂肪族不飽和結合を有し
ない炭素原子数２以上の一価炭化水素基であり、ａは
１、２、または３である。）で表されるオリゴシロキサ
ンの製造方法。 - 【請求項２】 (Ｂ)成分が炭素原子数２〜２０の炭化水
素化合物であることを特徴とする、請求項１記載のオリ
ゴシロキサンの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32408599A JP2001139688A (ja) | 1999-11-15 | 1999-11-15 | オリゴシロキサンの製造方法 |
| US09/702,638 US6376635B1 (en) | 1999-11-15 | 2000-11-01 | Oligosiloxane and method of preparing same |
| KR1020000067481A KR100699195B1 (ko) | 1999-11-15 | 2000-11-14 | 올리고실록산 및 이의 제조방법 |
| TW089124082A TW561158B (en) | 1999-11-15 | 2000-11-14 | Oligosiloxane and method of preparing same |
| EP00310145A EP1101767B1 (en) | 1999-11-15 | 2000-11-15 | Oligosiloxane and method of preparing same |
| DE60025684T DE60025684T2 (de) | 1999-11-15 | 2000-11-15 | Organosiloxan und Verfahren zu deren Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32408599A JP2001139688A (ja) | 1999-11-15 | 1999-11-15 | オリゴシロキサンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001139688A true JP2001139688A (ja) | 2001-05-22 |
Family
ID=18161995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32408599A Pending JP2001139688A (ja) | 1999-11-15 | 1999-11-15 | オリゴシロキサンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001139688A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010031071A (ja) * | 2008-07-25 | 2010-02-12 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 加水分解性基含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造方法及び該オルガノハイドロジェンポリシロキサンと付加反応して得られるオルガノポリシロキサン |
| JP2013010972A (ja) * | 2012-10-18 | 2013-01-17 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
-
1999
- 1999-11-15 JP JP32408599A patent/JP2001139688A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010031071A (ja) * | 2008-07-25 | 2010-02-12 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 加水分解性基含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンの製造方法及び該オルガノハイドロジェンポリシロキサンと付加反応して得られるオルガノポリシロキサン |
| JP2013010972A (ja) * | 2012-10-18 | 2013-01-17 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
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