JP2001138460A - Laminated polyester film and magnetic recording medium - Google Patents
Laminated polyester film and magnetic recording mediumInfo
- Publication number
- JP2001138460A JP2001138460A JP31952299A JP31952299A JP2001138460A JP 2001138460 A JP2001138460 A JP 2001138460A JP 31952299 A JP31952299 A JP 31952299A JP 31952299 A JP31952299 A JP 31952299A JP 2001138460 A JP2001138460 A JP 2001138460A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- thickness
- polyester film
- laminated
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、厚みが小さくても
曲げ強さが大きく、特に高密度磁気記録テープに好適な
積層ポリエステルフィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated polyester film having a large flexural strength even if the thickness is small, and particularly suitable for a high-density magnetic recording tape.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエステルフィルムは、優れた機械的
特性、熱的特性、電気的特性、表面特性、光学特性、ま
た、耐熱性、耐薬品性などの性質を利用して、コンデン
サー用、包装用、磁気記録媒体用など種々の用途に幅広
く用いられている。中でも、磁気記録媒体の形態として
は、テープ状のものが記録面積を大きくとれることか
ら、ビデオテープやデータテープとして広く用いられて
いる。ビデオテープやデータテープでは、回転ヘッドを
用いてフィルム長手方向に対して傾いた記録トラックを
多数記録するヘリカル方式、複数の固定ヘッドを用いて
フィルム長手方向に平行な記録トラックを設けるリニア
方式があり、いずれも記憶容量を大きくするため、面記
録密度を大きくしたり、テープ厚みを小さくして体積あ
たりの記録面積を大きくとるなどの工夫がされている。2. Description of the Related Art Polyester films are used for capacitors and packaging by utilizing their excellent mechanical properties, thermal properties, electrical properties, surface properties, optical properties, heat resistance and chemical resistance. Are widely used for various purposes such as magnetic recording media. Among them, magnetic recording media are widely used as video tapes and data tapes because tape-shaped media can provide a large recording area. For video tapes and data tapes, there are a helical system that records a large number of recording tracks inclined with respect to the film longitudinal direction using a rotating head, and a linear system that uses multiple fixed heads to provide recording tracks parallel to the film longitudinal direction. In any case, in order to increase the storage capacity, various measures have been taken, such as increasing the areal recording density or reducing the tape thickness to increase the recording area per volume.
【0003】従来、磁気記録テープの支持体としては、
ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル
からなるフィルムが使用されてきた。しかしながら、上
記の様にテープ厚みを小さくした時に、フィルムの曲げ
剛性が小さくなってしまうため、種々の問題が発生しや
すくなる。特に、フィルム幅方向の曲げ剛性が不足する
ことにより、特にヘリカル記録テープにおいてテープと
再生ヘッドとのスペーシングロスによる出力不足が起こ
りやすくなるだけでなく、テープの走行時にテープ端部
が座屈により摩耗を受けやすく、リニア記録においては
テープ端部まで記録トラックを設けることができず、ヘ
リカル記録においてもトラック長を長くとれないと言っ
た問題が生じる。また、フィルム長手方向の曲げ剛性が
不足すると、特にリニア記録テープにおいて出力不足が
起きやすいだけでなく、上記と同様の端部摩耗が発生し
やすくなる。Conventionally, as a support for a magnetic recording tape,
Films made of polyester represented by polyethylene terephthalate have been used. However, when the tape thickness is reduced as described above, the bending rigidity of the film is reduced, and various problems are likely to occur. In particular, the lack of bending stiffness in the film width direction not only tends to cause insufficient output due to spacing loss between the tape and the reproducing head, especially in helical recording tape, and also causes the tape end to buckle during tape running. It is susceptible to abrasion, and in linear recording, a recording track cannot be provided up to the end of the tape. In helical recording, there is a problem that the track length cannot be long. In addition, when the bending rigidity in the longitudinal direction of the film is insufficient, not only the output tends to be insufficient particularly in a linear recording tape, but also the end wear similar to the above tends to occur.
【0004】上記の問題を解決するため、延伸条件を工
夫してポリエチレンテレフタレートの弾性率を大きくす
る工夫や、ポリエチレンテレフタレートより弾性率の大
きなフィルムを得やすいポリエチレンナフタレートフィ
ルムを用いる工夫がされてきたが、現在以上の高容量化
を行うには不十分であった。また、ポリエステルより弾
性率の大きな磁気記録媒体用アラミドフィルムの検討も
されているが、一般にポリエステルフィルムと比較して
アラミドフィルムは高価であるため、特に小型カセット
を用いるパーソナルコンピューター用データバックアッ
プテープ用などの外には用いられていない。[0004] In order to solve the above-mentioned problems, various measures have been devised to increase the elastic modulus of polyethylene terephthalate by devising stretching conditions, and to use a polyethylene naphthalate film which is easy to obtain a film having a higher elastic modulus than polyethylene terephthalate. However, it was insufficient to increase the capacity more than the present. Aramid films for magnetic recording media with higher elastic modulus than polyester are also being studied, but in general, aramid films are more expensive than polyester films, especially for data backup tapes for personal computers using small cassettes. It is not used outside.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした課
題を解決し、曲げ強さのおおきな積層ポリエステルフィ
ルムを提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve these problems and to provide a laminated polyester film having a large bending strength.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】かかる目的を達成する本
発明の積層ポリエステルフィルムは、厚さ15μm以
下、フィルム幅方向および/もしくはフィルム長手方向
における弾性率Eが6GPa以上であって、かつ厚さ5
μm換算の曲げ強さ指数Mが7.5×10-3N/m以上
であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムであ
る。The laminated polyester film of the present invention for achieving the above object has a thickness of 15 μm or less, an elastic modulus E in the film width direction and / or the film longitudinal direction of 6 GPa or more, and 5
A laminated polyester film having a bending strength index M in terms of μm of 7.5 × 10 −3 N / m or more.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の積層ポリエステルフィル
ムにおけるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンナフタレートなどであって、特にポリエチレン
テレフタレートが、原料の入手性や表面の粗大突起低減
のために好ましいが、特に限定されるものではない。ま
た、これらの2種以上が混合されたものであってもよ
い。またこれらと他のジカルボン酸成分やジオール成分
が共重合されたものであっても良い。また内層と表層の
2層以上の複合体フィルムであっても良い。例えば内層
部に実質的に粒子を含有せず、表層部に粒子を含有させ
た層を設けた複合体フィルム、内層部に粗大粒子を有
し、表層部に微細粒子を含有させた積層体フィルムなど
が挙げられる。また上記複合体フィルムは内層部と表層
部が異種のポリマーであっても同種のポリマーであって
も良い。上述したポリエステルを使用する場合にはその
極限粘度(25℃のo−クロロフェノール中で測定)は
0.4〜1.2dl/gが好ましく、0.5〜0.8d
l/gであるのがより好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester in the laminated polyester film of the present invention includes polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polypropylene naphthalate. It is preferable to reduce coarse protrusions on the surface, but is not particularly limited. Further, a mixture of two or more of these may be used. Further, those obtained by copolymerizing these and other dicarboxylic acid components or diol components may be used. Further, a composite film having two or more layers of an inner layer and a surface layer may be used. For example, a composite film having substantially no particles in the inner layer portion and having a layer containing the particles in the surface layer portion, a laminate film having coarse particles in the inner layer portion and containing fine particles in the surface layer portion And the like. In the composite film, the inner layer portion and the surface layer portion may be of different polymers or of the same type. When the above-mentioned polyester is used, its intrinsic viscosity (measured in o-chlorophenol at 25 ° C) is preferably 0.4 to 1.2 dl / g, and 0.5 to 0.8 d / g.
More preferably, it is 1 / g.
【0008】本発明におけるポリエステルフィルムは、
二軸配向されたものである。二軸配向しているとは未延
伸すなわち結晶配向が完了する前のポリエステルフィル
ムを長手方向および幅方向にそれぞれ2.5〜5.0倍
程度延伸し、その後熱処理により結晶配向を完了させた
ものであり、広角X線回折で二軸配向のパターンを示す
ものをいう。ポリエステルフィルムが二軸配向していな
い場合には、積層ポリエステルフィルムの耐熱性、寸法
安定性、機械的強度が不十分となり、本発明に適した積
層フィルムを得ることができない。本発明のポリエステ
ルフィルム中には本発明の効果を阻害しない範囲内で各
種の添加剤や樹脂組成物、架橋剤などを含有しても良
い。例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有
機、無機の粒子、顔料、染料、帯電防止剤、核剤、難燃
剤、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、
ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルキッ
ド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、シ
リコーン樹脂、ゴム系樹脂、ワックス組成物、メラミン
系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メチロール化、アル
キロール化された尿素系架橋剤、アクリルアミド、ポリ
アミド、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、アジリ
ジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネー
ト系カップリング剤などを挙げることができる。The polyester film of the present invention comprises
It is biaxially oriented. Biaxially oriented means that the polyester film has not been stretched, that is, the polyester film before crystal orientation is completed is stretched about 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction and width direction, respectively, and then the crystal orientation is completed by heat treatment. Which indicates a biaxially oriented pattern in wide-angle X-ray diffraction. When the polyester film is not biaxially oriented, the heat resistance, dimensional stability, and mechanical strength of the laminated polyester film become insufficient, and a laminated film suitable for the present invention cannot be obtained. The polyester film of the present invention may contain various additives, a resin composition, a cross-linking agent, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, organic and inorganic particles, pigments, dyes, antistatic agents, nucleating agents, flame retardants, acrylic resins, polyester resins, urethane resins,
Polyolefin resin, polycarbonate resin, alkyd resin, epoxy resin, urea resin, phenol resin, silicone resin, rubber-based resin, wax composition, melamine-based crosslinking agent, oxazoline-based crosslinking agent, methylolated, alkylolated urea-based crosslinking Agents, acrylamide, polyamide, epoxy resin, isocyanate compound, aziridine compound, various silane coupling agents, various titanate coupling agents, and the like.
【0009】本発明の積層ポリエステルフィルムは、厚
さ15μm以下、好ましくは10μm以下、さらに好ま
しくは7μm以下である。一般に、単一構成のフィルム
の場合、曲げ強さは厚さの3乗に比例するため、フィル
ム厚みが15μmより大きな場合は本発明で解決しよう
とする曲げ強さの不足による問題は発生しない。積層ポ
リエステルフィルムの厚さの下限は特に限定されない
が、厚さが0.5μm以下になると、延伸による破れが
発生しやすくなったり、ピンホールが発生しやすくなる
などのトラブルが発生しやすくなるため、工業的に大量
に生産することは困難である。The laminated polyester film of the present invention has a thickness of 15 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 7 μm or less. In general, in the case of a film having a single structure, the bending strength is proportional to the cube of the thickness. Therefore, when the film thickness is larger than 15 μm, the problem due to the insufficient bending strength to be solved by the present invention does not occur. Although the lower limit of the thickness of the laminated polyester film is not particularly limited, when the thickness is 0.5 μm or less, the film is liable to be broken by stretching, or to be liable to cause troubles such as pinholes. However, it is difficult to mass-produce industrially.
【0010】本発明の積層ポリエステルフィルムは、フ
ィルム幅方向および/もしくはフィルム長手方向の弾性
率が6GPa以上であって、かつ厚さ5μm換算の曲げ
強さ指数が7.5×10-3以上であることが必要であ
り、好ましくはフィルム幅方向および/もしくはフィル
ム長手方向の弾性率が7GPa以上であって、厚さ5μ
m換算の曲げ強さ指数が8.5×10-3以上、さらに好
ましくはフィルム幅方向および/もしくはフィルム長手
方向の弾性率が8GPa以上であって、かつ厚さ5μm
換算の曲げ強さ指数が10×10-3以上であることが好
ましい。フィルム幅方向およびフィルム長手方向の弾性
率がいずれも6GPaより小さい場合や、フィルム幅方
向およびフィルム長手方向の厚さ5μm換算の曲げ強さ
指数がいずれも7.5×10-3より小さい場合は、狭幅
のテープとして用いた場合に走行により端部が摩耗を受
けやすくなるという問題が生じる。本発明の積層ポリエ
ステルフィルムにおいては、フィルム長手方向もしくは
フィルム幅方向のいずれかの方向の厚さ5μm換算の曲
げ強さ指数M(N/m)と弾性率E(GPa)の比M/
Eが1.2×10-3以上、好ましくは1.3×10-3以
上、さらに好ましくは1.4×10-3以上であることが
好ましい。M/Eが1.2×10-3より小さい場合、曲
げ強さ指数Eの大きな積層ポリエステルフィルムを得よ
うとすると、フィルム幅方向の熱収縮率が大きくなり、
磁気テープとして用いた場合の信頼性が悪化しやすい。
フィルムの弾性率E、厚さ5μm換算の曲げ強さ指数M
および両者の比M/Eの上限は特にないが、ポリエステ
ルフィルムに積層して用いることの出来る素材が限定さ
れ、またコスト面の制約があることから、フィルムの弾
性率Eは12GPa以下であって、かつ厚さ5μm換算
の曲げ強さ指数Mは25N/m以下、厚さ5μm換算の
曲げ強さ指数M(N/m)と弾性率E(GPa)の比M
/Eは2.0以下となるのが一般的である。The laminated polyester film of the present invention has a modulus of elasticity of 6 GPa or more in the film width direction and / or the longitudinal direction of the film and a bending strength index of 7.5 × 10 -3 or more in terms of a thickness of 5 μm. It is necessary that the elastic modulus in the film width direction and / or the film longitudinal direction is 7 GPa or more, and the thickness is 5 μm.
The bending strength index in terms of m is 8.5 × 10 −3 or more, more preferably the elastic modulus in the film width direction and / or the film longitudinal direction is 8 GPa or more, and the thickness is 5 μm.
The converted bending strength index is preferably 10 × 10 −3 or more. When the elastic modulus in the film width direction and the film longitudinal direction are both smaller than 6 GPa, or when the bending strength index in the film width direction and the film longitudinal direction in terms of the thickness of 5 μm is less than 7.5 × 10 -3. However, when the tape is used as a narrow tape, there is a problem that the end portion is liable to be worn by running. In the laminated polyester film of the present invention, the ratio M / N of the bending strength index M (N / m) and the elastic modulus E (GPa) in terms of a thickness of 5 μm in either the longitudinal direction or the width direction of the film.
It is preferable that E is 1.2 × 10 −3 or more, preferably 1.3 × 10 −3 or more, and more preferably 1.4 × 10 −3 or more. When M / E is smaller than 1.2 × 10 −3 , in order to obtain a laminated polyester film having a large bending strength index E, the heat shrinkage in the film width direction increases,
Reliability when used as a magnetic tape is likely to deteriorate.
Elastic modulus E of film, flexural strength index M converted to thickness of 5 μm
Although there is no particular upper limit on the ratio M / E of the two, the material that can be used by being laminated on the polyester film is limited, and the cost is limited. Therefore, the elastic modulus E of the film is 12 GPa or less. And the bending strength index M converted to a thickness of 5 μm is 25 N / m or less, and the ratio M between the bending strength index M converted to a thickness of 5 μm (N / m) and the elastic modulus E (GPa).
/ E is generally 2.0 or less.
【0011】なお、少なくとも一方向における弾性率と
曲げ強さ指数とが特定の範囲にあることが必要である。
ただし、フィルムの幅・長手方向の両方向とも同時に前
記特定範囲を満たすことは一般に困難である。It is necessary that the elastic modulus and the flexural strength index in at least one direction are in specific ranges.
However, it is generally difficult to satisfy the specific range at the same time in both the width and longitudinal directions of the film.
【0012】フィルムの曲げ強さは、弾性率が厚み方向
に均一な単層フィルムにおいては、弾性率とフィルム厚
みの3乗の積に比例する。このため、薄手単層フィルム
で曲げ強さを大きくするためには弾性率を大きくするこ
とが有効である。しかし積層構成のフィルムでは、弾性
率の大きな層をフィルム両面に設けると曲げ強さを大き
く向上させることができる。弾性率の大きな層として
は、金属、ガラスなどの無機膜、架橋性高分子膜などを
用いることができるが、フィルムの使用状態で屈曲した
ときの高弾性率層の耐久性や再利用性の面から、2軸配
向したポリエステルフィルムを基層としその両面に耐熱
性樹脂を積層して用いることが好ましい。The bending strength of a film is proportional to the product of the modulus of elasticity and the cube of the film thickness in a single-layer film having a uniform elastic modulus in the thickness direction. Therefore, it is effective to increase the elastic modulus in order to increase the bending strength of a thin single-layer film. However, in the case of a film having a laminated structure, the bending strength can be greatly improved by providing layers having a large elastic modulus on both sides of the film. As a layer having a large elastic modulus, an inorganic film such as a metal or glass, a cross-linkable polymer film, or the like can be used. It is preferable to use a polyester film that is biaxially oriented as a base layer and heat-resistant resin laminated on both sides.
【0013】一般に、ポリエステルフィルムの配向度は
屈折率から推定することが出来る。ポリエステルフィル
ムは延伸する事によりその方向の屈折率が大きくなるた
め、2軸配向したポリエステルフィルムではフィルム長
手方向の屈折率とフィルム幅方向の屈折率の平均値はフ
ィルム厚さ方向の屈折率より大きくなる。特に限定され
るものではないが、フィルム長手方向の屈折率とフィル
ム幅方向の屈折率の平均値とフィルム厚さ方向の差は
0.05〜0.25が好ましく、0.10〜0.18が
特に好ましい。フィルム各方向の屈折率は、例えば偏光
子付き接眼レンズを備えたアッベ式屈折率計などで測定
することが出来る。Generally, the degree of orientation of a polyester film can be estimated from the refractive index. Since the refractive index in that direction is increased by stretching a polyester film, the average value of the refractive index in the film longitudinal direction and the refractive index in the film width direction is larger than the refractive index in the film thickness direction in a biaxially oriented polyester film. Become. Although not particularly limited, the difference between the average value of the refractive index in the film longitudinal direction and the refractive index in the film width direction and the difference in the film thickness direction is preferably 0.05 to 0.25, and 0.10 to 0.18. Is particularly preferred. The refractive index in each direction of the film can be measured by, for example, an Abbe refractometer provided with an eyepiece with a polarizer.
【0014】ここで用いる耐熱性樹脂は、その耐熱性か
らガラス転移点が170℃以上および/または300℃
以下に融点又は分解点を持たないものが好ましい。上記
の要件から選定される耐熱性樹脂としてはその要件を満
足する樹脂であれば特に限定しないが、その一例を挙げ
れば芳香族ポリアミド樹脂、芳香族ポリイミド系樹脂お
よびその前駆体、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエーテ
ルスルホン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリベ
ンゾイミダゾールおよびその前駆体、ポリベンズオキサ
ゾールおよびその前駆体、ポリベンズチアゾールおよび
その前駆体、ポリスルホン系樹脂などを挙げることがで
きる。これらの中でも、双極性非プロトン溶媒に溶解可
能なものが特に好ましく芳香族ポリアミド樹脂が特に好
適である。双極性非プロトン溶媒の一例としては、N−
メチル−2−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどを挙げる
ことができる。本発明においては、耐熱樹脂がこれら双
極性非プロトン溶媒に溶解することがポリエステルフィ
ルムと耐熱樹脂層との接着において極めて重要な意味を
もち、これ以外の溶媒では目的とする界面接着性を得る
ことが困難である。すなわち耐熱樹脂を溶解し、かつ結
晶配向完了前のポリエステルフィルムを白化あるいは膨
潤させる溶媒が特に好ましく、上記の中でもN−メチル
−2−ピロリドンが特に好ましい。本発明において好適
な芳香族ポリアミドとは次の一般式(1)および/また
は一般式(2)で表される繰り返し単位を単独あるいは
共重合の形で50モル%以上、好ましくは70モル%以
上含むものであるのが望ましい。The heat-resistant resin used here has a glass transition point of 170 ° C. or higher and / or 300 ° C. due to its heat resistance.
Those having no melting point or decomposition point are preferred below. The heat-resistant resin selected from the above requirements is not particularly limited as long as the resin satisfies the requirements, but examples thereof include aromatic polyamide resins, aromatic polyimide resins and precursors thereof, and polyamideimide resins. , Polyethersulfone-based resins, polyetherimide-based resins, polybenzimidazoles and their precursors, polybenzoxazoles and their precursors, polybenzthiazoles and their precursors, and polysulfone-based resins. Among these, those which can be dissolved in a dipolar aprotic solvent are particularly preferred, and aromatic polyamide resins are particularly preferred. Examples of the dipolar aprotic solvent include N-
Methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide and the like can be mentioned. In the present invention, dissolving the heat-resistant resin in these dipolar aprotic solvents has a very important meaning in the adhesion between the polyester film and the heat-resistant resin layer. Is difficult. That is, a solvent that dissolves the heat-resistant resin and whitens or swells the polyester film before the completion of the crystal orientation is particularly preferable, and among the above, N-methyl-2-pyrrolidone is particularly preferable. The aromatic polyamide suitable in the present invention is a repeating unit represented by the following general formula (1) and / or general formula (2) alone or in a copolymerized form in an amount of 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more. It is desirable to include it.
【0015】[0015]
【化1】 Embedded image
【0016】[0016]
【化2】 Embedded image
【0017】ここでAr1、Ar2,Ar3は、例えば一
般式(3)の(a)〜(e)に示すようなものが用いら
れる。Here, as Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 , for example, those shown in (a) to (e) of the general formula (3) are used.
【0018】[0018]
【化3】 Embedded image
【0019】X,Yは、−O−、−CH−、−CO−、
−SO2−、−S−、−C(CH3) 2−などから選ばれ
るが、これらに限定されるものではない。更にこれらの
芳香環上の水素原子の一部が塩素、フッ素、臭素などの
ハロゲン基(特に塩素が好ましい)、ニトロ基、メチル
基、エチル基、プロピル基などのアルキル基(特にメチ
ル基が好ましい)、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基などのアルコキシ基などの置換基で置換されている
ものも含み、また重合体を構成するアミド結合中の水素
が他の置換基によって置換されているものも含むもので
ある。X and Y are -O-, -CH-, -CO-,
-SOTwo-, -S-, -C (CHThree) Two-Selected from
However, the present invention is not limited to these. Furthermore, these
Some of the hydrogen atoms on the aromatic ring are chlorine, fluorine, bromine, etc.
Halogen group (especially chlorine is preferred), nitro group, methyl
Groups, ethyl groups, propyl groups and other alkyl groups (especially methyl
A methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.
Substituted with a substituent such as an alkoxy group such as a silyl group
And the hydrogen in the amide bond that constitutes the polymer
Includes those substituted with other substituents.
is there.
【0020】特に上記一般式(2)の芳香環がパラ位で
結合されたものが全芳香環の50モル%以上、より好ま
しくは70モル%以上を占める重合体が、熱処理時のカ
ール量低減の点で好ましい。また芳香環上の水素原子の
一部が塩素、フッ素、臭素などのハロゲン基(特に塩素
が好ましい)、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピ
ル基などのアルキル基(特にメチル基が好ましい)、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ
基などの置換基で置換された芳香環が全体の30モル%
以上、好ましくは50モル%以上であると、熱処理時の
カール量の小さな積層フィルムをより得やすくなるので
好ましい。本発明においては一般式(1)および/また
は一般式(2)で表される繰り返し単位が50モル%以
上、好ましくは70モル%以上であるのが望ましく、前
記モル%未満の比率で他の化合物の共重合や他のポリマ
ーが混合されてもよい。In particular, a polymer in which the aromatic ring of the general formula (2) is bonded at the para position accounts for 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more of the total aromatic ring, reduces the curl amount during heat treatment. It is preferred in terms of. Some of the hydrogen atoms on the aromatic ring are chlorine, fluorine, bromine and other halogen groups (particularly preferably chlorine), nitro groups, methyl groups, ethyl groups, alkyl groups such as propyl groups (particularly preferably methyl groups), Aromatic ring substituted with a substituent such as an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, or a propoxy group accounts for 30 mol% of the whole.
As described above, it is preferable that the content be 50 mol% or more, because it becomes easier to obtain a laminated film having a small curl amount during the heat treatment. In the present invention, the content of the repeating unit represented by the general formula (1) and / or the general formula (2) is desirably 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more. Copolymerization of compounds or other polymers may be mixed.
【0021】耐熱樹脂層中には、本発明の効果を阻害し
ない範囲内で各種の添加剤や樹脂組成物、架橋剤などを
含有しても良い。例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外
線吸収剤、有機、球形シリカなどの無機の粒子、顔料、
染料、帯電防止剤、核剤、アクリル樹脂、ポリエステル
樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹
脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、ワ
ックス組成物、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋
剤、メチロール化、アルキロール化された尿素系架橋
剤、アクリルアミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、イソ
シアネート化合物、アジリジン化合物、各種シランカッ
プリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを挙
げることができる。The heat-resistant resin layer may contain various additives, a resin composition, a cross-linking agent and the like within a range not to impair the effects of the present invention. For example, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, organic, inorganic particles such as spherical silica, pigments,
Dyes, antistatic agents, nucleating agents, acrylic resins, polyester resins, urethane resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, alkyd resins, epoxy resins, urea resins, phenol resins, silicone resins, rubber resins, wax compositions, melamine crosslinks Agents, oxazoline-based crosslinking agents, methylolated, alkylolated urea-based crosslinking agents, acrylamide, polyamide, epoxy resins, isocyanate compounds, aziridine compounds, various silane coupling agents, various titanate coupling agents, and the like. it can.
【0022】上記耐熱樹脂層をポリエステルフィルム上
に積層する方法は特に限定するものではなく上記耐熱樹
脂から成るフィルムを接着層を介して貼り合わせる方
法、上記耐熱樹脂を塗布乾燥する方法など任意である
が、塗布乾燥により耐熱樹脂層を設ける方法が、磁気記
録媒体として用いるために好適な表面形態を得やすくな
るため好ましい。また、本発明の効果をより効果的に発
現させるためには二軸配向ポリエステルフィルムの両面
に上記耐熱樹脂層が実質的に接着層を介さずして積層さ
れるのが好ましい。ここで実質的に接着層を介さないと
は、ポリエステルフィルム上に耐熱樹脂層が積層された
状態において基材と積層膜界面に基材および積層膜形成
物質以外の物質による層が形成されていないことを意味
するものである。ただしその界面において基材と耐熱樹
脂層との混在層が形成された場合には、より接着性が向
上するので特に好ましく、その層は接着層の定義から外
れるものである。The method of laminating the heat-resistant resin layer on the polyester film is not particularly limited, and any method such as a method of bonding a film made of the heat-resistant resin via an adhesive layer, a method of applying and drying the heat-resistant resin, and the like can be used. However, a method in which a heat-resistant resin layer is provided by coating and drying is preferable because a surface form suitable for use as a magnetic recording medium can be easily obtained. In order to more effectively exhibit the effects of the present invention, it is preferable that the heat-resistant resin layer is laminated on both surfaces of the biaxially oriented polyester film without substantially interposing an adhesive layer. Here, the term "substantially not through the adhesive layer" means that no layer other than the base material and the laminated film forming substance is formed at the interface between the base material and the laminated film in a state where the heat-resistant resin layer is laminated on the polyester film. It means that. However, it is particularly preferable that a mixed layer of a base material and a heat-resistant resin layer is formed at the interface because the adhesiveness is further improved, and the layer is out of the definition of the adhesive layer.
【0023】本発明の積層ポリエステルフィルムは、1
80℃熱処理時のカール量が10mm以下、好ましくは
5mm以下であることが必要である。180℃熱処理時
のカール量が10mmより大きいと、フィルム加工工程
で加熱処理を受けた場合、特に高密度磁気記録媒体とし
て用いる場合に蒸着、スパッタなどの方法により磁性層
を設ける工程や、強磁性粉末や六方晶フェライトを含む
薄膜磁性層を塗布後、加熱乾燥する工程において平面性
が悪化する問題が生じる。The laminated polyester film of the present invention comprises:
The curl amount at the time of heat treatment at 80 ° C. needs to be 10 mm or less, preferably 5 mm or less. If the curl amount at the time of heat treatment at 180 ° C. is greater than 10 mm, a step of providing a magnetic layer by a method such as evaporation or sputtering when subjected to a heat treatment in a film processing step, particularly when used as a high-density magnetic recording medium, After coating the thin film magnetic layer containing powder or hexagonal ferrite, there is a problem that the flatness is deteriorated in the step of heating and drying.
【0024】本発明の積層ポリエステルフィルムにおい
ては、2軸配向ポリエステルフィルムの両面に耐熱性樹
脂を積層して用いる場合、耐熱樹脂層の厚みがフィルム
全体の厚みに対する割合(TL)は1%以上50%以
下、好ましくは10%以上30%以下であることが好ま
しい。TLが1%より小さい場合、曲げ強さの大きなフ
ィルムを得ることが困難となるため好ましくない。TL
が50%より大きな場合、回収性が悪化しやすく、ま
た、原料価格が高いものになってしまうため好ましくな
い。In the laminated polyester film of the present invention, when a heat-resistant resin is laminated on both sides of a biaxially oriented polyester film, the ratio (TL) of the thickness of the heat-resistant resin layer to the total thickness of the film is 1% or more and 50% or more. %, Preferably 10% or more and 30% or less. When the TL is less than 1%, it is difficult to obtain a film having a large bending strength, which is not preferable. TL
Is larger than 50%, the recoverability tends to deteriorate, and the raw material price becomes high, which is not preferable.
【0025】本発明の積層フィルムの製造方法を記すが
これに限定されるものではない。The method for producing the laminated film of the present invention will be described, but is not limited thereto.
【0026】充分に乾燥させたポリエステルチップを押
し出し機に供給し、280〜300℃で溶融押し出し
し、20〜70℃鏡面冷却ドラム上でシート化する。こ
のシートを長手方向に80〜120℃の温度で2.5〜
5.5倍延伸する。ここで、温度、倍率を変更して2回
以上に分けて延伸を行うことが、製膜速度を大きくする
ため、また、フィルム長手方向の弾性率の大きなフィル
ムを得るために好ましい。その一軸配向ポリエステルフ
ィルムの両面に積層する溶媒に溶解させた耐熱樹脂を塗
布し、その後、フィルムの両端をクリップで把持して8
0〜120℃の予熱工程を経て80〜120℃で幅方向
に2.5〜6.0倍の延伸を行う。更に連続的に180
〜250℃で熱処理を行い基材ポリエステルフィルムの
結晶配向を完了させる。ここで幅方向に延伸する場合、
溶媒が完全乾燥する前に基材と共に延伸し、その後溶媒
を蒸発揮散させて基材の結晶配向を完了させるのが好ま
しく、使用する溶媒は塗布後であって延伸前の予熱工
程、延伸工程ではその殆どが残存し、延伸後の熱処理工
程で蒸発揮散するようにするのが基材との接着性の点で
好ましい。さらに、溶媒が乾燥した後に長手方向あるい
は幅方向に再延伸を行うことが、フィルム長手方向ある
いは幅方向の弾性率の大きなフィルムを得るために好ま
しい。A sufficiently dried polyester chip is supplied to an extruder, melt-extruded at 280 to 300 ° C., and formed into a sheet on a mirror cooling drum at 20 to 70 ° C. The sheet is stretched in the longitudinal direction at a temperature of 80 to 120 ° C. for 2.5 to
Stretch 5.5 times. Here, it is preferable to carry out stretching twice or more while changing the temperature and the magnification in order to increase the film forming speed and to obtain a film having a large elastic modulus in the longitudinal direction of the film. A heat-resistant resin dissolved in a solvent to be laminated on the both sides of the uniaxially oriented polyester film is applied, and then both ends of the film are gripped with clips.
Through a preheating step of 0 to 120 ° C, stretching is performed 2.5 to 6.0 times in the width direction at 80 to 120 ° C. 180 more continuously
Heat treatment is performed at ~ 250 ° C to complete the crystal orientation of the base polyester film. Here, when stretching in the width direction,
It is preferable that the solvent is stretched together with the base material before being completely dried, and then the solvent is evaporated to evaporate and complete the crystal orientation of the base material.The solvent used is a preheating step after the coating and before the stretching, in the stretching step. It is preferable from the viewpoint of adhesion to the base material that most of the residual material remains and evaporates in the heat treatment step after stretching. Further, it is preferable to re-stretch in the longitudinal direction or the width direction after the solvent is dried in order to obtain a film having a large elastic modulus in the longitudinal direction or the width direction of the film.
【0027】本発明の積層ポリエステルフィルムは高容
量磁気記録媒体に好適であるが、薄膜フィルムを用い、
フィルムの加工工程や加工品としての使用時において幅
方向の曲げ強さが小さいことに起因する端部摩耗などが
問題になりやすい用途、例えば、例えば熱転写型のプリ
ンターリボンや蒸着処理を行うコンデンサー用途、FP
C用途などに用いることができる。The laminated polyester film of the present invention is suitable for a high-capacity magnetic recording medium.
For applications where edge wear due to low bending strength in the width direction is likely to be a problem during film processing and when used as processed products, for example, thermal transfer type printer ribbons and condensers for vapor deposition , FP
It can be used for C applications.
【0028】(特性の測定方法および効果の評価方法)
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は
次のとおりである。(Method of measuring characteristics and method of evaluating effects)
The method for measuring characteristics and the method for evaluating effects in the present invention are as follows.
【0029】(1)厚さ5μm換算の曲げ強さ指数M 測定する方向がサンプル長手方向になるように、長さ1
0cm、幅20mmに切り出す。東洋精機製作所(株)製
ループスティッフネステスタを用いて曲げ応力M1(m
g)を測定した。ループ長は50mm、押しつぶし距離
は20mmとした。(1) Flexural strength index M converted to a thickness of 5 μm.
Cut to 0 cm and 20 mm width. Using a loop stiffness tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., bending stress M1 (m
g) was measured. The loop length was 50 mm and the crushing distance was 20 mm.
【0030】曲げ応力の測定値M1(mg)、サンプル
厚さt(μm)から下式を用いて厚さ5μm換算の曲げ
強さ指数M(N/m)とした。From the measured value M1 (mg) of the bending stress and the sample thickness t (μm), a bending strength index M (N / m) converted into a thickness of 5 μm was calculated using the following equation.
【0031】M=3.92×10-6×M1×t3 測定はサンプリング位置の異なるサンプル20個を用い
て測定し、平均値を用いた。M = 3.92 × 10 −6 × M1 × t 3 The measurement was performed using 20 samples at different sampling positions, and the average value was used.
【0032】(2)弾性率E サンプルは測定方向に長さ200mm、幅10mmの短
冊状に切り出して用いた。JIS K−7127に規定
された方法にしたがって、東洋精機製作所株式会社製の
引張試験機を用いて、25℃、65%RHにて測定し
た。初期引張チャック間距離は100mmとし、引張速
度は300mm/分とした。測定はサンプルを変更して
20回行い、平均値を用いた。(2) Elastic Modulus E The sample was cut into a strip having a length of 200 mm and a width of 10 mm in the measurement direction. In accordance with the method specified in JIS K-7127, it was measured at 25 ° C. and 65% RH using a tensile tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. The initial distance between the tensile chucks was 100 mm, and the tensile speed was 300 mm / min. The measurement was performed 20 times while changing the sample, and the average value was used.
【0033】(3)フィルム曲げ強さ指数Mと弾性率E
の比M/E 上記方法によって得られたフィルム曲げ強さ指数Mを該
方向の弾性率Eで除算してM/Eとした。(3) Film bending strength index M and elastic modulus E
The film bending strength index M obtained by the above method was divided by the elastic modulus E in the direction to obtain M / E.
【0034】(4)耐熱樹脂層の厚みのフィルム全体の
厚みに対する割合(TL) 積層ポリエステルフィルムから断面を切り出し、その断
面を透過型電子顕微鏡で観察し、上面の耐熱樹脂層厚み
(t1)下面の耐熱樹脂層厚み(t2)およびフィルム
全体の厚み(t3)を測定した。なお混在相がある場合
は混在相を含めた厚みを耐熱樹脂層厚みとした。(4) Ratio of thickness of heat-resistant resin layer to thickness of entire film (TL) A cross section is cut out from the laminated polyester film, and the cross section is observed with a transmission electron microscope. Was measured for the thickness (t2) of the heat-resistant resin layer and the thickness (t3) of the entire film. When there is a mixed phase, the thickness including the mixed phase was defined as the thickness of the heat-resistant resin layer.
【0035】 TL(%)=100×(t1+t2)/t3 (5)高さ0.27μm以上の粗大突起個数(H1) フィルム表面10cm2以上を実体顕微鏡により偏光下
で異物を観察しマーキングする。マーキングした異物の
高さを波長546nmで多重干渉計を用いて観測し、干
渉縞が1重環以上のものの個数を100cm2当たりの
数に換算する。TL (%) = 100 × (t1 + t2) / t3 (5) Number of coarse projections having a height of 0.27 μm or more (H1) Foreign substances are observed and marked under polarized light on a film surface of 10 cm 2 or more by a stereoscopic microscope. The height of the marked foreign matter is observed at a wavelength of 546 nm using a multiple interferometer, and the number of interference fringes having a single ring or more is converted into the number per 100 cm 2 .
【0036】(6)端部削れ試験1(端部傷) フィルムを幅12.7cmのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行試験機を用いて、垂直方向から10゜傾
いたステンレス製ガイドピン(直径7mm、表面粗度:
Raで100nm)上を走行させる(走行速度3.3m
/分、巻き付け角90゜、出側張力100g、走行回数
往復50回)。このとき、フィルム端部に入った傷を顕
微鏡で観察し、幅2.5μm以上の傷がテープ幅あたり
2本未満は優、2本以上10本未満は良、10本以上は
不良と判定した。優が望ましいが、良でも実用的には使
用可能である。(6) End scraping test 1 (end flaw) Using a tape running tester, a film obtained by slitting a film into a tape having a width of 12.7 cm and a stainless steel guide pin (10 ° inclined from the vertical direction) was used. 7mm diameter, surface roughness:
Run on 100nm Ra (running speed 3.3m)
/ Min, wrap angle 90 °, output side tension 100g, running frequency reciprocating 50 times). At this time, the scratches entering the edge of the film were observed with a microscope, and the number of scratches having a width of 2.5 μm or more per tape width was determined to be excellent when 2 or less, and 2 or more and less than 10 were determined to be good, and 10 or more were determined to be bad. . Although excellent is desirable, even good is practically usable.
【0037】(7)端部削れ試験2(端部削れ粉) 上記(6)の試験を行った後の金属ガイドの表面を観察
し、削れにより発生し金属ガイドに付着した白い削れ粉
が目視で検知ものを不良、目視では観察できないが、光
学顕微鏡(50倍)で確認できるものを良、光学顕微鏡
(50倍)で確認できないものを優とした。(7) End scraping test 2 (end shavings) The surface of the metal guide after the above-mentioned test (6) was observed, and white shavings generated by the shaving and adhered to the metal guide were visually observed. In the above, the detection was inferior and not visually observable, but the one that could be confirmed with an optical microscope (50 times) was good, and the one that could not be confirmed with an optical microscope (50 times) was excellent.
【0038】(8)端部削れ試験3(片伸び) フィルムを幅12.7cmのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行試験機を用いて、垂直方向から10゜傾
いたステンレス製ガイドピン(直径7mm、表面粗度:
Raで100nm)上を1回を走行させ、直径15.2
cmの円筒コア状に巻き取る(走行速度250m/分、
巻き付け角60゜、出側張力100g、サンプル長さ2
00m)。巻き上がったフィルム幅方向の両端部を観察
し、外径の内外の差が0.5mm未満は優、0.5mm
以上1mm未満は良、1mm以上は不良とした。優が望
ましいが、良でも実用的には使用可能である。(8) End scraping test 3 (one-sided elongation) Using a tape running tester, a film obtained by slitting a film into a tape having a width of 12.7 cm was tilted by 10 ° from a vertical direction into a stainless steel guide pin (diameter). 7 mm, surface roughness:
(100 nm in Ra), and run once, with a diameter of 15.2.
cm of cylindrical core (running speed 250m / min,
Winding angle 60 °, output side tension 100g, sample length 2
00m). Observe both ends of the film in the width direction of the rolled film.
A value of 1 mm or more was judged as good if less than 1 mm. Although excellent is desirable, even good is practically usable.
【0039】(9)熱収縮率 JIS C−2318に規定された方法にしたがって熱
収縮率を測定した。ただし、オーブンの温度と保持時間
は100℃、30分とし、それぞれサンプルを変え20
回の測定結果の平均を用いた。幅方向の熱収縮率は小さ
いほど好ましいが、一般に0.5%より大きくなると、
高密度磁気テープとして使用した場合の信頼性が悪く不
適となる。(9) Heat Shrinkage The heat shrinkage was measured according to the method specified in JIS C-2318. However, the oven temperature and the holding time were set to 100 ° C. and 30 minutes.
The average of the measurement results was used. The smaller the heat shrinkage in the width direction is, the more preferable it is.
When used as a high-density magnetic tape, the reliability is poor and the tape is unsuitable.
【0040】[0040]
【実施例】以下で実施例に基づき本発明の説明を行う。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments.
【0041】実施例 1 予め濾過精度1.2μmの燒結金属フィルターと濾過精
度0.6μmのポリプロピレン製フィルターを通過させ
たN−メチル−2−ピロリドン(以下NMPと略す)に
芳香族ジアミン成分として90モル%に相当する2−ク
ロルパラフェニレンジアミンと、10モル%に相当する
4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、
これに100モル%に相当する2−クロルテレフタル酸
クロリドおよび平均粒子径0.05μmのコロイダルシ
リカを添加し、2時間撹拌して重合を完了し、ポリマー
濃度10重量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。このポ
リアミド溶液中には塩酸が含まれるので、この溶液を大
量の水により再沈させ、ポリマーを単離し、さらに、4
0℃の流水中で60分間洗浄して塩酸を除去した。得ら
れたポリマーを150℃で乾燥させた後、NMP中に5
0℃で徐々に溶解させ、ポリマー濃度10重量%、ポリ
マーに対するコロイダル粒子濃度0.005重量%のの
芳香族ポリアミド溶液(以下溶液Aとする)を得た。Example 1 N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP) which had been passed through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 1.2 μm and a polypropylene filter having a filtration accuracy of 0.6 μm in advance as an aromatic diamine component was added as an aromatic diamine component. 2 mol% of 2-chloroparaphenylenediamine and 10 mol% of 4,4′-diaminodiphenyl ether are dissolved,
To this, 2-chloroterephthalic acid chloride corresponding to 100 mol% and colloidal silica having an average particle diameter of 0.05 μm were added, and the mixture was stirred for 2 hours to complete the polymerization, thereby obtaining an aromatic polyamide solution having a polymer concentration of 10% by weight. Was. Since hydrochloric acid is contained in this polyamide solution, this solution is reprecipitated with a large amount of water, the polymer is isolated, and
The hydrochloric acid was removed by washing in running water at 0 ° C. for 60 minutes. After drying the obtained polymer at 150 ° C., 5
The solution was gradually dissolved at 0 ° C. to obtain an aromatic polyamide solution (hereinafter referred to as solution A) having a polymer concentration of 10% by weight and a colloidal particle concentration of 0.005% by weight based on the polymer.
【0042】実質的に粒子を含有しないポリエチレンテ
レフタレート(極限粘度0.63dl/g)チップを1
80℃で充分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、
285℃で溶融後、濾過精度2μmの焼結金属フィルタ
ーを通した後、T字型口金よりシート状に押し出し、静
電印加キャスト法を用いて表面温度20℃の鏡面キャス
トドラムに巻き付けて冷却固化した。この未延伸シート
を95℃に加熱したロール群で長手方向に3.5倍延伸
し、1軸延伸フィルムを得た。このフィルムの両面に溶
液Aを濾過精度5μm、0.9μmの焼結金属フィルタ
−を通した後、ダイコート方式で片面当たりの最終積層
厚みで0.5μmになるように塗布した。塗布されたフ
ィルムの両端をクリップで把持しつつ80℃の予熱ゾー
ンに導き、引き続き100℃の加熱ゾーンで幅方向に
4.0倍延伸した。更に連続的に230℃の熱処理ソー
ンで1秒間の熱処理を施した後、引き続きフィルムの両
端をクリップで把持しつつ230℃の加熱ゾーンで1.
3倍延伸を行った後定長下で230℃、4秒の熱処理を
行い、NMPを完全に乾燥させた。この積層フィルムは
厚みが5μm、積層厚みが表裏各0.5μmであった。A polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.63 dl / g) chip containing substantially no particles was used.
After sufficiently vacuum drying at 80 ° C, supply to an extruder,
After melting at 285 ° C, it is passed through a sintered metal filter with a filtration accuracy of 2 μm, extruded into a sheet shape from a T-shaped die, and wrapped around a mirror surface cast drum having a surface temperature of 20 ° C using an electrostatic application casting method to cool and solidify. did. The unstretched sheet was stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a group of rolls heated to 95 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. The solution A was passed through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 5 μm and 0.9 μm on both sides of the film, and then applied by a die coating method so that the final lamination thickness per side was 0.5 μm. The coated film was guided to a preheating zone at 80 ° C. while holding both ends of the film with clips, and then stretched 4.0 times in the width direction in a heating zone at 100 ° C. Further, after a heat treatment for one second was continuously performed with a heat treatment soak at 230 ° C., the film was heated in a 230 ° C. heating zone while holding both ends of the film with clips.
After stretching three times, heat treatment was performed at 230 ° C. for 4 seconds under constant length to completely dry the NMP. This laminated film had a thickness of 5 μm and a laminated thickness of 0.5 μm on each of the front and back sides.
【0043】実施例2 フィルム全体厚さを7.5μm、積層厚さが表裏各0.
3μmとした以外は実施例1と同じ方法で積層フィルム
を得た。Example 2 The overall thickness of the film was 7.5 μm, and the lamination thickness was 0.1 mm for each of the front and back sides.
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 3 μm.
【0044】実施例3 実質的に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート
(極限粘度0.63dl/g)チップを180℃で充分
に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、285℃で溶
融後、濾過精度2μmの焼結金属フィルターを通した
後、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度20℃の鏡面キャストドラムに
巻き付けて冷却固化した。この未延伸シートを95℃に
加熱したロール群で長手方向に3.5倍延伸し、1軸延
伸フィルムを得た。このフィルムの両面に溶液Aを濾過
精度5μm、0.9μmの焼結金属フィルタ−を通した
後、ダイコート方式で片面当たりの最終積層厚みで0.
2μmになるように塗布した。塗布されたフィルムの両
端をクリップで把持しつつ80℃の予熱ゾーンに導き、
引き続き100℃の加熱ゾーンで幅方向に4.0倍延伸
した。更に連続的に230℃の熱処理ソーンで1秒間の
熱処理を施した後、引き続きフィルムの両端をクリップ
で把持しつつ230℃の加熱ゾーンで1.2倍延伸を行
った後定長下で230℃、4秒の熱処理を行い、NMP
を完全に乾燥させた。この積層フィルムは厚みが5μ
m、積層厚みが表裏各0.2μmであった。Example 3 A polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.63 dl / g) chip substantially free of particles was sufficiently dried in vacuum at 180 ° C., fed to an extruder, melted at 285 ° C., and filtered. After passing through a 2 μm sintered metal filter, it was extruded into a sheet shape from a T-shaped die and wound around a mirror-surface cast drum having a surface temperature of 20 ° C. using an electrostatic application casting method to be cooled and solidified. The unstretched sheet was stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a group of rolls heated to 95 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. After passing the solution A through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 5 μm and 0.9 μm on both sides of the film, the final lamination thickness per side is 0.1 mm by a die coating method.
It was applied so as to have a thickness of 2 μm. While holding both ends of the applied film with clips, guide it to the preheating zone of 80 ° C,
Subsequently, the film was stretched 4.0 times in the width direction in a heating zone at 100 ° C. Further, the film was continuously heat-treated at 230 ° C. for 1 second, then stretched 1.2 times in a heating zone at 230 ° C. while holding both ends of the film with clips, and then heated at 230 ° C. under a constant length. Heat treatment for 4 seconds, NMP
Was completely dried. This laminated film has a thickness of 5μ.
m, and the lamination thickness was 0.2 μm on each of the front and back sides.
【0045】実施例4 実質的に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート
(極限粘度0.63dl/g)チップを180℃で充分
に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、285℃で溶
融後、濾過精度2μmの焼結金属フィルターを通した
後、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度20℃の鏡面キャストドラムに
巻き付けて冷却固化した。この未延伸シートを95℃に
加熱したロール群で長手方向に3.5倍延伸し、1軸延
伸フィルムを得た。このフィルムの両面に溶液Aを濾過
精度5μm、0.9μmの焼結金属フィルタ−を通した
後、ダイコート方式で片面当たりの最終積層厚みで0.
3μmになるように塗布した。塗布されたフィルムの両
端をクリップで把持しつつ80℃の予熱ゾーンに導き、
引き続き100℃の加熱ゾーンで幅方向に4.5倍延伸
した。更に連続的に230℃の熱処理ソーンで5秒間の
熱処理を施し、NMPを完全に乾燥させた。この積層フ
ィルムは厚みが5μm、積層厚みが表裏各0.3μmで
あった。Example 4 A polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.63 dl / g) chip substantially free of particles was sufficiently dried in vacuum at 180 ° C., fed to an extruder, melted at 285 ° C., and filtered. After passing through a 2 μm sintered metal filter, it was extruded into a sheet shape from a T-shaped die and wound around a mirror-surface cast drum having a surface temperature of 20 ° C. using an electrostatic application casting method to be cooled and solidified. The unstretched sheet was stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a group of rolls heated to 95 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. After passing the solution A through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 5 μm and 0.9 μm on both sides of the film, the final lamination thickness per side is 0.1 mm by a die coating method.
It was applied so as to have a thickness of 3 μm. While holding both ends of the applied film with clips, guide it to the preheating zone of 80 ° C,
Subsequently, the film was stretched 4.5 times in the width direction in a heating zone at 100 ° C. Further, a heat treatment was continuously performed with a heat treatment soak at 230 ° C. for 5 seconds to completely dry the NMP. This laminated film had a thickness of 5 μm and a laminated thickness of 0.3 μm on each of the front and back sides.
【0046】実施例5 フィルム全体厚さを5μm、積層厚さを表裏各1.0μ
mとした以外は実施例4と同じ方法で積層フィルムを得
た。Example 5 The total film thickness was 5 μm, and the lamination thickness was 1.0 μm for each of the front and back sides.
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 4 except that m was used.
【0047】実施例6 フィルム全体厚さを5μm、積層厚さを表裏各0.06
μm、幅方向の延伸倍率を5.2倍とした以外は実施例
5と同じ方法で積層フィルムを得た。Example 6 The total thickness of the film was 5 μm, and the lamination thickness was 0.06 for each of the front and back sides.
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 5, except that the stretching ratio in the width direction was set to 5.2 times in μm.
【0048】実施例7 実質的に粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート
(極限粘度0.63dl/g)チップを180℃で充分
に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、285℃で溶
融後、濾過精度2μmの焼結金属フィルターを通した
後、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度20℃の鏡面キャストドラムに
巻き付けて冷却固化した。この未延伸シートを95℃に
加熱したロール群で長手方向に3.5倍延伸し、1軸延
伸フィルムを得た。このフィルムの両面に溶液Aを濾過
精度5μm、0.9μmの焼結金属フィルタ−を通した
後、ダイコート方式で片面当たりの最終積層厚みで0.
5μmになるように塗布した。塗布されたフィルムの両
端をクリップで把持しつつ80℃の予熱ゾーンに導き、
引き続き100℃の加熱ゾーンで幅方向に4.5倍延伸
した。更に連続的に230℃の熱処理ソーンで3秒間の
熱処理を施した。その後連続的に表面温度160℃の公
知のシリコーンゴム製ロール群上でフィルム長手方向に
1.3倍延伸を行い、公知のテンター内でフィルム両端
を把持しつつ230℃、10秒間の加熱処理を行った。
この積層フィルムは厚みが5μm、積層厚みが表裏各
0.5μmであった。Example 7 A polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.63 dl / g) chip substantially free of particles was sufficiently vacuum-dried at 180 ° C., fed to an extruder, melted at 285 ° C., and filtered. After passing through a 2 μm sintered metal filter, it was extruded into a sheet shape from a T-shaped die and wound around a mirror-surface cast drum having a surface temperature of 20 ° C. using an electrostatic application casting method to be cooled and solidified. The unstretched sheet was stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a group of rolls heated to 95 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. After passing the solution A through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 5 μm and 0.9 μm on both sides of the film, the final lamination thickness per side is 0.1 mm by a die coating method.
It was applied so as to have a thickness of 5 μm. While holding both ends of the applied film with clips, guide it to the preheating zone of 80 ° C,
Subsequently, the film was stretched 4.5 times in the width direction in a heating zone at 100 ° C. Further, heat treatment was continuously performed for 3 seconds with a heat treatment sone at 230 ° C. Thereafter, the film is stretched 1.3 times in the longitudinal direction of the film continuously on a group of known silicone rubber rolls having a surface temperature of 160 ° C., and heated at 230 ° C. for 10 seconds while holding both ends of the film in a known tenter. went.
This laminated film had a thickness of 5 μm and a laminated thickness of 0.5 μm on each of the front and back sides.
【0049】比較例1 平均粒径0.05μmのコロイダルシリカを0.005
重量%含有するポリエチレンナフタレート(極限粘度
0.60dl/g)チップを180℃で充分に真空乾燥
した後、押し出し機に供給し、285℃で溶融後、濾過
精度2μmの焼結金属フィルターを通した後、T字型口
金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用い
て表面温度20℃の鏡面キャストドラムに巻き付けて冷
却固化した。この未延伸シートを140℃に加熱したロ
ール群で長手方向に3.5倍延伸し、フィルムの両端を
クリップで把持しつつ100℃の予熱ゾーンに導き、引
き続き140℃の加熱ゾーンで幅方向に4.0倍延伸し
た。更に連続的に230℃の熱処理ソーンで5秒間の熱
処理を施した。このポリエステルフィルムは厚みが5μ
mであった。Comparative Example 1 0.005 of colloidal silica having an average particle size of 0.05 μm
A polyethylene naphthalate (intrinsic viscosity: 0.60 dl / g) chip containing 1.0% by weight is sufficiently vacuum-dried at 180 ° C., fed to an extruder, melted at 285 ° C., and passed through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 2 μm. After that, the resultant was extruded into a sheet shape from a T-shaped die, wound around a mirror-surface cast drum having a surface temperature of 20 ° C. by an electrostatic application casting method, and cooled and solidified. The unstretched sheet is stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a group of rolls heated to 140 ° C., guided to a preheating zone of 100 ° C. while holding both ends of the film with clips, and then in a width direction in a heating zone of 140 ° C. The film was stretched 4.0 times. Further, a heat treatment was continuously performed for 5 seconds using a 230 ° C. heat treatment sone. This polyester film has a thickness of 5μ.
m.
【0050】比較例2 フィルム全体厚さを5μm、積層厚さを表裏各0.01
μmとした以外は実施例1と同じ方法で積層フィルムを
得た。Comparative Example 2 The total film thickness was 5 μm, and the lamination thickness was 0.01 on each side.
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to μm.
【0051】実施例および比較例のフィルム特性を表1
に示す。実施例は本発明の範囲内のものであり、端部の
耐削れ性の優れたものであったが、比較例のフィルムは
本発明の範囲からはずれるものであり、端部削れ製の劣
るものであった。Table 1 shows film properties of Examples and Comparative Examples.
Shown in The examples were within the scope of the present invention and were excellent in the abrasion resistance of the edges, but the films of the comparative examples were out of the scope of the invention and were poor in edge scraping. Met.
【0052】実施例8、比較例3 実施例1のフィルムの表面に、連続真空蒸着装置を用い
て、微量の酸素の存在下にコバルト・ニッケル合金(N
i20重量%)の厚み200nmの蒸着層を設けた。次いで、
蒸着層表面にカーボン保護膜、反対面にバックコート層
を公知の手段で形成させた後、8mm幅にスリットし、パ
ンケーキを作成した。次いで、このパンケーキから長さ
200m分をカセットに組み込み、カセットテープとした
(実施例8)。比較例2のフィルムも実施例8と同様に
してカセットテープを作成した。このテープについて、
市販のHi8用VTR(SONY社製 EV-BS3000)を
用いて、7MHz±1MHzのC/Nの測定を行った結果、比
較例3と比較して実施例8は+3.0dBと優れた出力
特性を有するものであった。Example 8, Comparative Example 3 A cobalt-nickel alloy (N) was applied to the surface of the film of Example 1 by using a continuous vacuum evaporation apparatus in the presence of a trace amount of oxygen.
(i 20% by weight). Then
After a carbon protective film was formed on the surface of the vapor deposition layer and a back coat layer was formed on the opposite surface by a known means, slits were formed to a width of 8 mm to prepare a pancake. Then the length from this pancake
A 200-m portion was assembled into a cassette to form a cassette tape (Example 8). For the film of Comparative Example 2, a cassette tape was prepared in the same manner as in Example 8. About this tape,
Using a commercially available VTR for Hi8 (EV-BS3000 manufactured by Sony), the C / N was measured at 7 MHz ± 1 MHz. As a result, the output characteristic of Example 8 was +3.0 dB, which was superior to that of Comparative Example 3. It had the following.
【0053】[0053]
【表1】 [Table 1]
【0054】[0054]
【発明の効果】本発明の積層ポリエステルフィルムは、
幅方向の曲げ強さに優れ、端部の耐摩耗性が非常にに優
れている。これにより、本発明のフィルムは、磁気記録
媒体分野、電気電子分野、包装分野等のいずれの用途に
も好適に用いることができるが、特に、磁気記録媒体、
とりわけ、薄膜フィルムを使用する高容量磁気テープに
好ましく使用できる。The laminated polyester film of the present invention has
It has excellent bending strength in the width direction and very good wear resistance at the ends. Thereby, the film of the present invention can be suitably used for any applications such as a magnetic recording medium field, an electric / electronic field, and a packaging field.
In particular, it can be preferably used for a high-capacity magnetic tape using a thin film.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F100 AA20H AK01B AK01C AK41A AK47B AK47C AR00D AR00E BA03 BA04 BA05 BA06 BA10B BA10C BA10D BA10E BA25 BA25B BA25C CA23 EH462 EJ373 GB41 JG06D JG06E JJ03B JJ03C JK04 JK07 YY00 YY00B YY00C ──────────────────────────────────────────────────の Continued on front page F-term (reference) 4F100 AA20H AK01B AK01C AK41A AK47B AK47C AR00D AR00E BA03 BA04 BA05 BA06 BA10B BA10C BA10D BA10E BA25 BA25B BA25C CA23 EH462 EJ373 GB41 JG06D JG03Y04J04B
Claims (6)
/もしくはフィルム長手方向における弾性率Eが6GP
a以上であって、かつ厚さ5μm換算の曲げ強さ指数M
が7.5×10-3N/m以上であることを特徴とする積
層ポリエステルフィルム。An elastic modulus E of 6 GP or less in a film width direction and / or a film longitudinal direction is not more than 15 μm.
a or more and a bending strength index M converted to a thickness of 5 μm.
Is not less than 7.5 × 10 −3 N / m.
長手方向における厚さ5μm換算の曲げ強さ指数M(N
/m)であって、かつ弾性率E(GPa)の比M/Eが
1.2×10-3以上である請求項1に記載の積層ポリエ
ステルフィルム。2. A flexural strength index M (N) in terms of a thickness of 5 μm in a film width direction and / or a film longitudinal direction.
/ M), and the ratio M / E of the elastic modulus E (GPa) is 1.2 × 10 −3 or more.
に耐熱性樹脂が積層されている請求項1または2に記載
の積層ポリエステルフィルム。3. The laminated polyester film according to claim 1, wherein a heat-resistant resin is laminated on both sides of the polyester film as a base layer.
項3に記載の積層ポリエステルフィルム。4. The laminated polyester film according to claim 3, wherein the heat-resistant resin is an aromatic polyamide.
対する割合(TL)が1%以上50%以下である請求項
3または4に記載の積層ポリエステルフィルム。5. The laminated polyester film according to claim 3, wherein the ratio (TL) of the thickness of the heat-resistant resin layer to the total thickness of the film is 1% or more and 50% or less.
エステルフィルムの少なくとも片面に磁性層を設けてな
る磁気記録媒体。6. A magnetic recording medium comprising a laminated polyester film according to claim 1 and a magnetic layer provided on at least one surface.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31952299A JP2001138460A (en) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | Laminated polyester film and magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31952299A JP2001138460A (en) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | Laminated polyester film and magnetic recording medium |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001138460A true JP2001138460A (en) | 2001-05-22 |
Family
ID=18111180
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31952299A Pending JP2001138460A (en) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | Laminated polyester film and magnetic recording medium |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2001138460A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7221731B2 (en) | 2002-10-17 | 2007-05-22 | Tohken Co., Ltd. | X-ray microscopic inspection apparatus |
-
1999
- 1999-11-10 JP JP31952299A patent/JP2001138460A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7221731B2 (en) | 2002-10-17 | 2007-05-22 | Tohken Co., Ltd. | X-ray microscopic inspection apparatus |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100445119B1 (en) | Aromatic Polyamide Film, Method of Manufacturing The Same and Magnetic Recording Medium Using the Same Film | |
EP1215043B1 (en) | Polyester film and magnetic recording medium using the same | |
JPH0277431A (en) | Biaxially oriented thermoplastic resin film | |
JP2002029019A (en) | Biaxially oriented laminated polyester film and method for manufacturing the same | |
JP2004030809A (en) | Substrate for magnetic recording medium and magnetic recording medium | |
US6368722B1 (en) | Laminated film and process | |
JP4161378B2 (en) | High dimensional stability polymer film and magnetic recording medium using the same | |
JP2001138460A (en) | Laminated polyester film and magnetic recording medium | |
JP3728892B2 (en) | Aromatic polyamide film, method for producing the same, and magnetic recording medium using the same | |
JP2001121602A (en) | Biaxially oriented polyester film and method for manufacturing this film | |
JP3000925B2 (en) | Film made of aromatic polyamide or aromatic polyimide | |
JPH03207727A (en) | Biaxially oriented thermoplastic resin film and film roll | |
JPS6080125A (en) | Magnetic recording medium | |
JP2956641B2 (en) | Aromatic polyamide film and magnetic recording medium | |
JP2001246713A (en) | Laminated polyester film and magnetic recording material using the same | |
JP4232378B2 (en) | Biaxially oriented polyester film and method for producing the same | |
JP2964961B2 (en) | Aromatic polyamide film and magnetic recording medium | |
JP2011184605A (en) | Biaxially oriented film | |
JP3243966B2 (en) | Base film for magnetic recording media | |
JP3134700B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP4045947B2 (en) | Biaxially oriented polyester film | |
JP2000102974A (en) | Polymer film and magnetic recording medium using it | |
JPH024059B2 (en) | ||
JP2020186318A (en) | Aromatic polyamide film for magnetic tape | |
JP2000264984A (en) | Film and magnetic recording medium |