JP2001246713A - Laminated polyester film and magnetic recording material using the same - Google Patents

Laminated polyester film and magnetic recording material using the same

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JP2001246713A
JP2001246713A JP2000060257A JP2000060257A JP2001246713A JP 2001246713 A JP2001246713 A JP 2001246713A JP 2000060257 A JP2000060257 A JP 2000060257A JP 2000060257 A JP2000060257 A JP 2000060257A JP 2001246713 A JP2001246713 A JP 2001246713A
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Japan
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film
heat
polyester film
laminated polyester
thickness
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JP2000060257A
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Japanese (ja)
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Hiroyuki Tanaka
裕之 田中
Takashi Mimura
尚 三村
Satoshi Kojima
聡史 小島
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated polyester film excellent in heat resistance and dimentional stability at a high temperature. SOLUTION: In the laminated polyester film wherein heat-resistant resin layers are provided on both surfaces of a biaxially oriented polyester film, curl quantity at the time of heat treatment at 180 deg.C is set to 10 mm or less.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、加工工程において
加熱処理されたときも平面性の悪化しない、耐熱性の優
れた積層ポリエステルフィルム、また、高い特性を発現
できる磁気記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated polyester film which is excellent in heat resistance and does not deteriorate in flatness even when subjected to heat treatment in a processing step, and a magnetic recording medium which can exhibit high characteristics.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステルフィルムは、優れた機械的
特性、熱的特性、電気的特性、表面特性、光学特性、ま
た、耐熱性、耐薬品性などの性質を利用して、コンデン
サー用、包装用、磁気記録媒体用など種々の用途に幅広
く用いられている。
2. Description of the Related Art Polyester films are used for capacitors and packaging by utilizing their excellent mechanical properties, thermal properties, electrical properties, surface properties, optical properties, heat resistance and chemical resistance. Are widely used for various purposes such as magnetic recording media.

【0003】中でも、磁気記録媒体の形態としては、テ
ープ状、カード状、ディスク状の形態が挙げられ、何れ
の形態においても記録の高密度化の検討が急速に進みつ
つあるが、中でも、ディスク状磁気記録媒体の高密度化
に対する期待が大きい。
[0003] Above all, the form of the magnetic recording medium includes a tape form, a card form, and a disc form. In any of these forms, studies for increasing the recording density are rapidly progressing. There is great expectation for higher density magnetic recording media.

【0004】磁気ディスクとしては、ガラス基板やアル
ミ基板上に磁性層を形成したハードディスクや、ポリエ
ステルフィルムなどの有機高分子体上に磁性層を形成し
たフロッピーディスクが代表的である。この内、安価、
携帯性、利便性と言った観点から、特にフロッピーディ
スクの需要の大きな伸びが予想されている。
[0004] Typical examples of the magnetic disk include a hard disk having a magnetic layer formed on a glass substrate or an aluminum substrate, and a floppy disk having a magnetic layer formed on an organic polymer such as a polyester film. Of these, inexpensive,
From the viewpoint of portability and convenience, demand for floppy disks is particularly expected to increase significantly.

【0005】しかしながら、フロッピーディスクを広く
展開していく上で、記録の高密度化による高容量化が課
題となるため、記録密度を向上させる試みが多くなされ
ている。一つの方向は、強磁性粉末や六方晶フェライト
を含む薄膜磁性層と機能性非磁性層からなる磁性層を設
けるもので、例えば、特開平10−334457号公
報、特開平10−320744号公報、特開平10−3
02243号公報、特開平10−334464号公報、
特開平10−320754号公報等である。もう一つの
方向は、スパッタ、蒸着、イオンプレーティング等の手
法により、金属薄膜型磁性層を設けるもので、特開平1
0−269547号公報、特開平10−198944号
公報、特開平10−143854号公報、特開平10−
40542号公報等である。
[0005] However, in order to expand the floppy disk widely, it is necessary to increase the recording density to increase the capacity. Therefore, many attempts have been made to improve the recording density. One direction is to provide a magnetic layer composed of a thin film magnetic layer containing a ferromagnetic powder or a hexagonal ferrite and a functional non-magnetic layer. For example, JP-A-10-334457, JP-A-10-320744, JP-A-10-3
02243, JP-A-10-334664,
JP-A-10-320754 and the like. In the other direction, a metal thin film type magnetic layer is provided by a method such as sputtering, vapor deposition, or ion plating.
Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 0-269947, 10-198944, 10-143854, and 10-1989.
No. 40542, and the like.

【0006】従来、フロッピーディスクの支持体として
は、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタ
レートに代表されるポリエステルからなるフィルムが使
用されてきたが、上記した高記録密度化に対して必ずし
も十分とは言えなくなってきている。また、記録密度を
向上させるために金属薄膜型磁性層を設ける場合、支持
体にかかる温度が高く、ポリエステルフィルムでは、耐
熱性が不足する場合がある。また、強磁性粉末や六方晶
フェライトを含む薄膜磁性層と機能性非磁性層からなる
磁性層を塗布により設ける場合も、生産性向上のため乾
燥工程を高速、高温で行う場合が多く、耐熱性が不足す
る場合がある。
Conventionally, a film made of polyester typified by polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate has been used as a support for a floppy disk. However, it cannot be said that the film is necessarily sufficient for the above-mentioned high recording density. ing. Further, when a metal thin film type magnetic layer is provided to improve the recording density, the temperature applied to the support is high, and the heat resistance of the polyester film may be insufficient. When a magnetic layer consisting of a thin-film magnetic layer containing ferromagnetic powder or hexagonal ferrite and a functional non-magnetic layer is provided by coating, the drying step is often performed at high speed and high temperature to improve productivity. May be insufficient.

【0007】そこで、ディスクの支持体として耐熱性に
優れる芳香族ポリアミドやポリイミドを用いる検討が行
われている(例えば、特開平11−25445号公報、
特開平10−21529号公報)。しかしながら、芳香
族ポリアミドやポリイミドは原料価格が高いため、厚さ
の大きなフロッピーディスク用として多く用いることは
困難であった。
Therefore, studies have been made on the use of an aromatic polyamide or polyimide having excellent heat resistance as a support for a disk (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-25445,
JP-A-10-21529). However, since aromatic polyamides and polyimides are expensive in raw materials, it has been difficult to use them frequently for floppy disks having a large thickness.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした課
題を解決し、耐熱性に優れ、かつ熱を受けたときの形態
変化が小さな積層ポリエステルフィルムを提供すること
を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve these problems and to provide a laminated polyester film which is excellent in heat resistance and has a small form change when exposed to heat.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成する本
発明の積層ポリエステルフィルムは、二軸配向ポリエス
テルフィルムの両面に耐熱樹脂層が設けられ、180℃
熱処理時のカール量が10mm以下であることを特徴と
する積層ポリエステルフィルムである。
The laminated polyester film of the present invention which achieves the above object has a heat-resistant resin layer provided on both sides of a biaxially oriented polyester film.
A laminated polyester film having a curl amount of 10 mm or less during heat treatment.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明の積層ポリエステルフィル
ムにおけるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンナフタレートなどを例示することができる。特
にポリエチレンテレフタレートが、原料の入手性や表面
の粗大突起低減のために好ましいが、特に限定されるも
のではない。また、これらの2種以上が混合されたもの
であってもよい。またこれらと他のジカルボン酸成分や
ジオール成分が共重合されたものであっても良い。また
内層と表層の2層以上の複合体フィルムであっても良
い。例えば内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部に
粒子を含有させた層を設けた複合体フィルム、内層部に
粗大粒子を有し、表層部に微細粒子を含有させた積層体
フィルムなどが挙げられる。また上記複合体フィルムは
内層部と表層部が異種のポリマーであっても同種のポリ
マーであっても良い。上述したポリエステルを使用する
場合にはその極限粘度(25℃のo−クロロフェノール
中で測定)は0.4〜1.2dl/gが好ましく、0.
5〜0.8dl/gであるのがより好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples of the polyester in the laminated polyester film of the present invention include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polypropylene naphthalate. In particular, polyethylene terephthalate is preferable for the availability of raw materials and for reducing coarse projections on the surface, but is not particularly limited. Further, a mixture of two or more of these may be used. Further, those obtained by copolymerizing these and other dicarboxylic acid components or diol components may be used. Further, a composite film having two or more layers of an inner layer and a surface layer may be used. For example, a composite film having substantially no particles in the inner layer portion and having a layer containing the particles in the surface layer portion, a laminate film having coarse particles in the inner layer portion and containing fine particles in the surface layer portion And the like. In the composite film, the inner layer portion and the surface layer portion may be of different polymers or of the same type. When the above-mentioned polyester is used, its intrinsic viscosity (measured in o-chlorophenol at 25 ° C.) is preferably 0.4 to 1.2 dl / g.
More preferably, it is 5 to 0.8 dl / g.

【0011】本発明におけるポリエステルフィルムは、
二軸配向されたものである。二軸配向しているとは未延
伸すなわち結晶配向が完了する前のポリエステルフィル
ムを長手方向および幅方向にそれぞれ2.5〜5倍程度
延伸し、その後熱処理により結晶配向を完了させたもの
であり、広角X線回折で二軸配向のパターンを示すもの
をいう。ポリエステルフィルムが二軸配向していない場
合には、積層ポリエステルフィルムの耐熱性、寸法安定
性、機械的強度が不十分となり、本発明に適した積層フ
ィルムを得ることができない。本発明のポリエステルフ
ィルム中には本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の
添加剤や樹脂組成物、架橋剤などを含有しても良い。例
えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機、無
機の粒子、顔料、染料、帯電防止剤、核剤、難燃剤、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アルキッド樹
脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、シリコ
ーン樹脂、ゴム系樹脂、ワックス組成物、メラミン系架
橋剤、オキサゾリン系架橋剤、メチロール化、アルキロ
ール化された尿素系架橋剤、アクリルアミド、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、イソシアネート化合物、アジリジン
化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系
カップリング剤などを挙げることができる。
[0011] The polyester film of the present invention comprises:
It is biaxially oriented. Biaxially oriented refers to unstretched, that is, a polyester film before completion of crystal orientation, which is stretched about 2.5 to 5 times in the longitudinal direction and width direction, respectively, and then crystal orientation is completed by heat treatment. And those showing biaxial orientation patterns in wide angle X-ray diffraction. When the polyester film is not biaxially oriented, the heat resistance, dimensional stability, and mechanical strength of the laminated polyester film become insufficient, and a laminated film suitable for the present invention cannot be obtained. The polyester film of the present invention may contain various additives, a resin composition, a cross-linking agent, and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, organic and inorganic particles, pigments, dyes, antistatic agents, nucleating agents, flame retardants, acrylic resins, polyester resins, urethane resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, alkyd resins , Epoxy resin, urea resin, phenolic resin, silicone resin, rubber resin, wax composition, melamine crosslinker, oxazoline crosslinker, methylolated, alkylolated urea crosslinker, acrylamide, polyamide, epoxy resin , Isocyanate compounds, aziridine compounds, various silane coupling agents, various titanate coupling agents, and the like.

【0012】本発明の積層フィルムは、二軸配向ポリエ
ステルフィルムの両面に耐熱樹脂層を積層することによ
って得られるものである。片面しか積層していないフィ
ルムでは熱処理を行ったときのカール量が大きくなるば
かりではなく、高湿度下で使用したときに平面性が悪化
する問題が生じる。
The laminated film of the present invention is obtained by laminating a heat-resistant resin layer on both sides of a biaxially oriented polyester film. In the case of a film having only one side laminated, not only the amount of curl when heat-treated is increased, but also the flatness is deteriorated when used under high humidity.

【0013】積層される耐熱性樹脂は、その耐熱性から
170℃以上のガラス転移点のものおよび/または30
0℃以下に融点又は分解点を持たないものが好ましい。
上記の要件から選定される耐熱性樹脂としてはその要件
を満足する樹脂であれば特に限定しないが、その一例を
挙げれば芳香族ポリアミド樹脂、芳香族ポリイミド系樹
脂およびその前駆体、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエ
ーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポ
リベンゾイミダゾールおよびその前駆体、ポリベンズオ
キサゾールおよびその前駆体、ポリベンズチアゾールお
よびその前駆体、ポリスルホン系樹脂などを挙げること
ができる。これらの中でも、双極性非プロトン溶媒に溶
解可能なものが特に好ましく、芳香族ポリアミド樹脂が
特に好適である。双極性非プロトン溶媒の一例として
は、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホオキシドな
どを挙げることができる。本発明においては、耐熱樹脂
がこれら双極性非プロトン溶媒に溶解することがポリエ
ステルフィルムと耐熱樹脂層との接着において極めて重
要な意味をもち、これ以外の溶媒では目的とする界面接
着性を得ることが困難である。すなわち耐熱樹脂を溶解
し、かつ結晶配向完了前のポリエステルフィルムを白化
あるいは膨潤させる溶媒が特に好ましく、上記の中でも
N−メチル−2−ピロリドンが特に好ましい。本発明に
おいて好適な芳香族ポリアミドとは次の一般式(1)お
よび/または一般式(2)で表される繰り返し単位を単
独あるいは共重合の形で50モル%以上、好ましくは7
0モル%以上含むものであるのが望ましい。
The heat-resistant resin to be laminated has a glass transition point of 170 ° C. or higher due to its heat resistance.
Those having no melting point or decomposition point at 0 ° C. or lower are preferred.
The heat-resistant resin selected from the above requirements is not particularly limited as long as the resin satisfies the requirements, but examples thereof include aromatic polyamide resins, aromatic polyimide resins and precursors thereof, and polyamideimide resins. , Polyethersulfone-based resins, polyetherimide-based resins, polybenzimidazoles and their precursors, polybenzoxazoles and their precursors, polybenzthiazoles and their precursors, and polysulfone-based resins. Among these, those which can be dissolved in a dipolar aprotic solvent are particularly preferred, and aromatic polyamide resins are particularly preferred. Examples of the dipolar aprotic solvent include N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide and the like. In the present invention, dissolving the heat-resistant resin in these dipolar aprotic solvents has a very important meaning in the adhesion between the polyester film and the heat-resistant resin layer. Is difficult. That is, a solvent that dissolves the heat-resistant resin and whitens or swells the polyester film before the completion of the crystal orientation is particularly preferable, and among the above, N-methyl-2-pyrrolidone is particularly preferable. The aromatic polyamide suitable in the present invention refers to a repeating unit represented by the following general formula (1) and / or general formula (2) alone or in a copolymerized form in an amount of 50 mol% or more, preferably 7 mol% or more.
It is desirable that the content be 0 mol% or more.

【化1】 Embedded image

【化2】 ここでAr1、Ar2,Ar3は、例えば一般式(3)の
(a)〜(e)に示すようなものが用いられ、X,Y
は、−O−、−CH2−、−CO−、−SO2−、−S
−、−C(CH32−などから選ばれるが、これらに限
定されるものではない。更にこれらの芳香環上の水素原
子の一部が塩素、フッ素、臭素などのハロゲン基(特に
塩素が好ましい)、ニトロ基、メチル基、エチル基、プ
ロピル基などのアルキル基(特にメチル基が好まし
い)、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのア
ルコキシ基などの置換基で置換されているものも含み、
また重合体を構成するアミド結合中の水素が他の置換基
によって置換されているものも含むものである。
Embedded image Here, as Ar 1 , Ar 2 and Ar 3 , for example, those shown in (a) to (e) of the general formula (3) are used.
Is, -O -, - CH 2 - , - CO -, - SO 2 -, - S
—, —C (CH 3 ) 2 — or the like, but is not limited thereto. Furthermore, some of the hydrogen atoms on these aromatic rings are halogen groups such as chlorine, fluorine and bromine (especially chlorine), and alkyl groups such as nitro, methyl, ethyl and propyl (especially methyl groups). ), Methoxy group, ethoxy group, those substituted with a substituent such as an alkoxy group such as a propoxy group,
Also included are those in which the hydrogen in the amide bond constituting the polymer is replaced by another substituent.

【化3】 特に上記一般式(2)の芳香環がパラ位で結合されたも
のが全芳香環の50モル%以上、より好ましくは70モ
ル%以上を占める重合体が、熱処理時のカール量低減の
点で好ましい。また芳香環上の水素原子の一部が塩素、
フッ素、臭素などのハロゲン基(特に塩素が好まし
い)、ニトロ基、メチル基、エチル基、プロピル基など
のアルキル基(特にメチル基が好ましい)、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基など
の置換基で置換された芳香環が全体の30モル%以上、
好ましくは50モル%以上であると、熱処理時のカール
量の小さな積層フィルムをより得やすくなるので好まし
い。本発明においては一般式(1)および/または一般
式(2)で表される繰り返し単位が50モル%以上、好
ましくは70モル%以上であるのが望ましく、これ未満
の他の化合物の共重合や他のポリマーが混合されてもよ
い。
Embedded image In particular, the polymer in which the aromatic ring of the above general formula (2) is bonded at the para position accounts for 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more of the whole aromatic ring, in terms of reducing the curl amount during heat treatment. preferable. Some of the hydrogen atoms on the aromatic ring are chlorine,
Halogen groups such as fluorine and bromine (especially chlorine), alkyl groups such as nitro group, methyl group, ethyl group and propyl group (preferably methyl group), and alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group and propoxy group. 30% by mole or more of the aromatic ring substituted with the substituent of
Preferably, the content is 50 mol% or more, because it becomes easier to obtain a laminated film having a small curl amount at the time of heat treatment. In the present invention, it is desirable that the repeating unit represented by the general formula (1) and / or the general formula (2) is at least 50 mol%, preferably at least 70 mol%, and copolymerization of other compounds with less than this amount. And other polymers may be mixed.

【0014】耐熱樹脂層中には、本発明の効果を阻害し
ない範囲内で各種の添加剤や樹脂組成物、架橋剤などを
含有しても良い。例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外
線吸収剤、有機、球形シリカなどの無機の粒子、顔料、
染料、帯電防止剤、核剤、アクリル樹脂、ポリエステル
樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹
脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂、ワ
ックス組成物、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋
剤、メチロール化、アルキロール化された尿素系架橋
剤、アクリルアミド、ポリアミド、エポキシ樹脂、イソ
シアネート化合物、アジリジン化合物、各種シランカッ
プリング剤、各種チタネート系カップリング剤などを挙
げることができる。
The heat-resistant resin layer may contain various additives, a resin composition, a cross-linking agent and the like as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, organic, inorganic particles such as spherical silica, pigments,
Dyes, antistatic agents, nucleating agents, acrylic resins, polyester resins, urethane resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, alkyd resins, epoxy resins, urea resins, phenol resins, silicone resins, rubber resins, wax compositions, melamine crosslinks Agents, oxazoline-based crosslinking agents, methylolated, alkylolated urea-based crosslinking agents, acrylamide, polyamide, epoxy resins, isocyanate compounds, aziridine compounds, various silane coupling agents, various titanate coupling agents, and the like. it can.

【0015】なお、上記耐熱樹脂層は両面とも同一樹脂
であることが平面性の面で好ましいが、特に限定される
ものではなく、異なる樹脂であっても良い。また両面の
厚さの比は、特に限定されるものではないが、1:2〜
2:1であることが、平面性の面から好ましい。
The heat-resistant resin layer is preferably made of the same resin on both sides in terms of flatness, but is not particularly limited, and may be different resins. The ratio of the thickness of both surfaces is not particularly limited, but is 1: 2 to
A ratio of 2: 1 is preferable in terms of flatness.

【0016】上記耐熱樹脂層をポリエステルフィルム上
に積層する方法は特に限定するものではなく上記耐熱樹
脂から成るフィルムを接着層を介して貼り合わせる方
法、上記耐熱樹脂を塗布乾燥する方法など任意である
が、塗布乾燥により耐熱樹脂層を設ける方法が、磁気記
録媒体として用いるために好適な表面形態を得やすくな
るため好ましい。また、本発明の効果をより効果的に発
現させるためには二軸配向ポリエステルフィルムの両面
に上記耐熱樹脂層が実質的に接着層を介さずして積層さ
れるのが好ましい。ここで実質的に接着層を介さないと
は、ポリエステルフィルム上に耐熱樹脂層が積層された
状態において基材と積層膜界面に基材および積層膜形成
物質以外の物質による層が実質的に形成されていないこ
とを意味するものであり、基材及び積層膜以外の物質を
主成分とする層が存在する場合でも、その厚さが10n
m以下である場合は、接着層を介さないと見なすことが
できる。ただしその界面において基材と耐熱樹脂層との
混在層が形成された場合には、より接着性が向上するの
で特に好ましく、その層は接着層の定義から外れるもの
である。
The method of laminating the heat-resistant resin layer on the polyester film is not particularly limited, and any method such as a method of bonding a film made of the heat-resistant resin via an adhesive layer, a method of applying and drying the heat-resistant resin, and the like can be used. However, a method in which a heat-resistant resin layer is provided by coating and drying is preferable because a surface form suitable for use as a magnetic recording medium can be easily obtained. In order to more effectively exhibit the effects of the present invention, it is preferable that the heat-resistant resin layer is laminated on both surfaces of the biaxially oriented polyester film without substantially interposing an adhesive layer. Here, "substantially not through the adhesive layer" means that a layer made of a substance other than the base material and the laminated film forming substance is substantially formed at the interface between the base material and the laminated film in a state where the heat resistant resin layer is laminated on the polyester film. That is, even if there is a layer mainly composed of a substance other than the base material and the laminated film, the thickness thereof is 10 n
When it is not more than m, it can be considered that no adhesive layer is interposed. However, it is particularly preferable that a mixed layer of a base material and a heat-resistant resin layer is formed at the interface because the adhesiveness is further improved, and the layer is out of the definition of the adhesive layer.

【0017】本発明の積層ポリエステルフィルムは、1
80℃熱処理時のカール量が10mm以下、好ましくは
5mm以下であることが必要である。180℃熱処理時
のカール量が10mmより大きいと、フィルム加工工程
で加熱処理を受けた場合、特に高密度磁気記録媒体とし
て用いる場合に蒸着、スパッタなどの方法により磁性層
を設ける工程や、強磁性粉末や六方晶フェライトを含む
薄膜磁性層を塗布後、加熱乾燥する工程において平面性
が悪化する問題が生じる。
The laminated polyester film of the present invention comprises:
The curl amount at the time of heat treatment at 80 ° C. needs to be 10 mm or less, preferably 5 mm or less. If the curl amount at the time of heat treatment at 180 ° C. is greater than 10 mm, a step of providing a magnetic layer by a method such as evaporation or sputtering when subjected to a heat treatment in a film processing step, particularly when used as a high-density magnetic recording medium, After coating the thin film magnetic layer containing powder or hexagonal ferrite, there is a problem that the flatness is deteriorated in the step of heating and drying.

【0018】本発明の積層フィルムは、湿度80%RH
でのカール量が15mm以下、好ましくは10mm以下
であることが好ましい。湿度80%RHでのカール量が
15mmより大きいと高湿度化で保存、使用した場合に
平面性が悪化しやすくなるだけではなく、フィルム加工
工程で加熱処理を受けた場合の脱湿時に、加熱処理前後
の表裏のに吸湿率の差により平面性の悪化が起こりやす
くなる。
The laminated film of the present invention has a humidity of 80% RH.
Is preferably 15 mm or less, and more preferably 10 mm or less. If the curl amount at a relative humidity of 80% RH is larger than 15 mm, not only the flatness tends to deteriorate when stored and used at high humidity, but also when the film is subjected to a heat treatment in a film processing step, it is heated during dehumidification. Deterioration of flatness is likely to occur due to the difference in moisture absorption between the front and back before and after the treatment.

【0019】本発明の積層フィルムのフイルム長手方向
および幅方向の150℃における熱収縮率は、2%以
下、好ましくは1.5%以下であることが好ましい。フ
イルム長手方向または幅方向の150℃における熱収縮
率が2%より大きいと、フィルム加工工程で加熱処理を
受けた場合の平面性悪化、記録の信頼性低下が起こりや
すく好ましくない。
The heat shrinkage of the laminated film of the present invention at 150 ° C. in the longitudinal and width directions of the film is preferably 2% or less, more preferably 1.5% or less. If the heat shrinkage at 150 ° C. in the longitudinal direction or width direction of the film is more than 2%, the flatness and the reliability of recording when heat treatment is performed in the film processing step are likely to occur, which is not preferable.

【0020】本発明の積層フィルムにおいては、耐熱樹
脂層の厚みがフィルム全体の厚みに対する割合(TL)
が0.4%以上10%以下、好ましくは1%以上5%以
下であることが好ましい。耐熱樹脂層の厚みがフィルム
全体の厚みの0.4%より小さいと耐熱性、平面性が悪
化しやすくなるため好ましくない。また、耐熱樹脂層の
厚みがフィルム全体の厚みの10%より大きくしようと
すると、フィルム表面にうねりや粗大突起が発生しやす
くなり、特に磁気記録媒体として用いる場合に好ましく
ない。
In the laminated film of the present invention, the ratio of the thickness of the heat-resistant resin layer to the total thickness of the film (TL)
Is 0.4% or more and 10% or less, preferably 1% or more and 5% or less. If the thickness of the heat-resistant resin layer is less than 0.4% of the total thickness of the film, heat resistance and flatness are likely to deteriorate, which is not preferable. On the other hand, if the thickness of the heat-resistant resin layer is set to be larger than 10% of the total thickness of the film, undulations and coarse protrusions are likely to be generated on the film surface, which is not preferable particularly when used as a magnetic recording medium.

【0021】本発明の積層フィルムにおいては、フィル
ムの少なくとも一方の表面の高さ0.27μm以上の粗
大突起個数(H1)が、0個/100cm2以上100
個/100cm2以下、さらに好ましくは0個/100
cm2以上50個/100cm 2以下であることが、磁気
記録媒体として用いる場合に記録抜けによるエラー発生
が少ない磁気記録媒体を得やすくなるため好ましい。粗
大突起個数が100個/100cm2より大きいとエラ
ー発生が少ない磁気記録媒体を得ることが困難となるた
め好ましくない。
In the laminated film of the present invention,
Roughness of at least one surface of the
The number of large projections (H1) is 0 / 100cmTwoMore than 100
Pieces / 100cmTwoHereinafter, more preferably 0/100
cmTwoMore than 50 pieces / 100cm TwoLess than magnetic
Error caused by missing recording when used as a recording medium
This is preferable because it makes it easy to obtain a magnetic recording medium with a small amount. Coarse
The number of large projections is 100 / 100cmTwoBigger and bigger
-It became difficult to obtain a magnetic recording medium with less occurrence
Not preferred.

【0022】以下に本発明の積層フィルムの製造方法を
記すがこれに限定されるものではない。
The method for producing the laminated film of the present invention is described below, but is not limited thereto.

【0023】充分に乾燥させたポリエステルチップを押
し出し機の供給し、280〜300℃で溶融押し出し
し、20〜70℃鏡面冷却ドラム上でシート化する。こ
のシートを長手方向に80〜120℃の温度で2.5〜
4.5倍延伸する。その一軸配向ポリエステルフィルム
の両面に積層する溶媒に溶解させた耐熱樹脂を塗布し、
その後、フィルムの両端をクリップで把持して80〜1
20℃の予熱工程を経て80〜120℃で幅方向に2.
5〜4.5倍の延伸を行う。更に連続的に180〜25
0℃で熱処理を行い基材ポリエステルフィルムの結晶配
向を完了させる。ここで幅方向に延伸する場合、溶媒が
完全乾燥する前に基材と共に延伸し、その後溶媒を蒸発
揮散させて基材の結晶配向を完了させるのが好ましく、
使用する溶媒は塗布後であって延伸前の予熱工程、延伸
工程ではその殆どが残存し、延伸後の熱処理工程で蒸発
揮散するようにするのが基材との接着性の点で好まし
い。
A sufficiently dried polyester chip is supplied to an extruder, melt-extruded at 280 to 300 ° C., and formed into a sheet on a mirror cooling drum at 20 to 70 ° C. The sheet is stretched in the longitudinal direction at a temperature of 80 to 120 ° C. for 2.5 to
Stretch 4.5 times. Apply a heat-resistant resin dissolved in a solvent to be laminated on both sides of the uniaxially oriented polyester film,
Then, hold both ends of the film with clips and
1. After a preheating step of 20 ° C, at 80 to 120 ° C in the width direction.
Stretch 5 to 4.5 times. 180 to 25 more continuously
Heat treatment is performed at 0 ° C. to complete the crystal orientation of the base polyester film. Here, in the case of stretching in the width direction, it is preferable that the solvent is stretched together with the substrate before being completely dried, and thereafter the solvent is evaporated to complete the crystal orientation of the substrate,
It is preferable from the viewpoint of adhesion to the substrate that most of the solvent to be used is left in the preheating step and the stretching step after the coating and before the stretching and evaporates in the heat treatment step after the stretching.

【0024】本発明の積層フィルムを磁気記録媒体とし
て用いる場合、磁性層の形成法は、磁性粉を熱硬化性、
熱可塑性あるいは放射線硬化性などの結合剤と混練し塗
布、乾燥を行う塗布法、金属または合金を蒸着、スパッ
タリング、イオンプレーティング法などにより基材フィ
ルム上に直接磁性金属薄膜層を形成する乾式法のいずれ
の方式も採用できるが、より高温での耐熱性が要求され
る乾式法が好適である。
When the laminated film of the present invention is used as a magnetic recording medium, the method for forming the magnetic layer is as follows.
A coating method of kneading and drying with a binder such as thermoplastic or radiation-curable, or a dry method of forming a magnetic metal thin film layer directly on a substrate film by vapor deposition of metal or alloy, sputtering, ion plating, etc. Any of the above methods can be adopted, but a dry method requiring heat resistance at a higher temperature is preferable.

【0025】本発明の磁気記録媒体における磁性膜とな
る強磁性金属薄膜は、従来より公知の真空蒸着法、イオ
ンプレーティング法や、スパッタ法により形成すること
ができる。
The ferromagnetic metal thin film serving as a magnetic film in the magnetic recording medium of the present invention can be formed by a conventionally known vacuum evaporation method, ion plating method, or sputtering method.

【0026】磁性膜をスパッタ法で作成する場合、組成
としてはコバルトを主体とした従来より公知の金属また
は合金があげられ、具体的にはCo−Cr、Co−Ni
−Cr、Co−Cr−Ta、Co−Cr−Pt、Co−
Cr−Ta−Pt、Co−Cr−Pt−Si、Co−C
r−Pt−B等が使用できる。特に電磁変換特性を改善
するためにCo−Cr−Ta、Co−Cr−Ptが好ま
しい。磁性層の厚みは10〜300nmとするのが望ま
しい。またこの場合、磁性膜の静磁気特性を改善するた
めの下地膜を設けることが好ましく、この下地膜の組成
としては従来より公知の金属または合金などがあげら
れ、具体的にはCr、V、Ti、Ta、W、Si等また
はこれらの合金が使用でき、中でもCr、Cr−Ti、
Cr−Siが特に好ましい。この下地膜の厚みとしては
5〜500nmであり、好ましくは10〜200nmで
ある。またスパッタ法で磁性膜を作成する場合には、支
持体を加熱した状態で成膜することが好ましい。そのと
きの温度は通常200℃以下であるが、緻密な磁性膜を
形成するためには250℃前後の温度が好適である。本
発明のフィルムは耐熱性、剛性に優れるためこのような
高温度下でも熱負けを発生しないため、極めて好適に使
用できる。
When the magnetic film is formed by the sputtering method, the composition may be a conventionally known metal or alloy mainly composed of cobalt, and specifically, Co-Cr, Co-Ni
-Cr, Co-Cr-Ta, Co-Cr-Pt, Co-
Cr-Ta-Pt, Co-Cr-Pt-Si, Co-C
r-Pt-B or the like can be used. Particularly, Co-Cr-Ta and Co-Cr-Pt are preferable for improving the electromagnetic conversion characteristics. The thickness of the magnetic layer is desirably 10 to 300 nm. In this case, it is preferable to provide a base film for improving the magnetostatic characteristics of the magnetic film. Examples of the composition of the base film include a conventionally known metal or alloy, and specifically, Cr, V, Ti, Ta, W, Si and the like or alloys thereof can be used. Among them, Cr, Cr-Ti,
Cr-Si is particularly preferred. The thickness of the base film is 5 to 500 nm, preferably 10 to 200 nm. When a magnetic film is formed by a sputtering method, it is preferable to form the film while the support is heated. The temperature at that time is usually 200 ° C. or lower, but a temperature of about 250 ° C. is suitable for forming a dense magnetic film. Since the film of the present invention is excellent in heat resistance and rigidity and does not lose heat even at such a high temperature, it can be used very preferably.

【0027】また、強磁性金属薄膜は電磁変換特性を改
善するため重層構成としたり、非磁性下地層や中間層を
有していても良い。
Further, the ferromagnetic metal thin film may have a multilayer structure for improving the electromagnetic conversion characteristics, or may have a nonmagnetic underlayer or an intermediate layer.

【0028】本発明の磁気記録媒体においては強磁性金
属薄膜上に保護膜が設けられていてもよく、この保護膜
によってさらに走行耐久性、耐食性を改善することがで
きる。保護膜としては、シリカ、アルミナ、チタニア、
ジルコニア、酸化コバルト、酸化ニッケルなどの酸化物
保護膜、窒化チタン、窒化ケイ素、窒化ホウ素などの窒
化物保護膜、炭化ケイ素、炭化クロム、炭化ホウ素等の
炭化物保護膜、グラファイト、無定型カーボンなどの炭
素からなる炭素保護膜があげられる。
In the magnetic recording medium of the present invention, a protective film may be provided on the ferromagnetic metal thin film. With this protective film, running durability and corrosion resistance can be further improved. As the protective film, silica, alumina, titania,
Oxide protective films such as zirconia, cobalt oxide, and nickel oxide; nitride protective films such as titanium nitride, silicon nitride, and boron nitride; carbide protective films such as silicon carbide, chromium carbide, and boron carbide; graphite, amorphous carbon, and the like. And a carbon protective film made of carbon.

【0029】また、この硬質炭素保護膜上に付与する潤
滑剤との密着をさらに向上させる目的で硬質炭素保護膜
表面を酸化性もしくは不活性気体のプラズマによって表
面処理しても良い。
Further, the surface of the hard carbon protective film may be subjected to a surface treatment with an oxidizing or inert gas plasma for the purpose of further improving the adhesion with the lubricant provided on the hard carbon protective film.

【0030】本発明の磁気記録媒体において、走行耐久
性および耐食性を改善するため、上記磁性膜もしくは保
護膜上に潤滑剤や防錆剤を付与することが好ましい。潤
滑剤としては公知の炭化水素系潤滑剤、フッ素系潤滑
剤、極圧添加剤などが使用できる。
In the magnetic recording medium of the present invention, in order to improve running durability and corrosion resistance, it is preferable to add a lubricant or a rust inhibitor to the magnetic film or the protective film. As the lubricant, known hydrocarbon-based lubricants, fluorine-based lubricants, extreme pressure additives and the like can be used.

【0031】本発明で使用できる防錆剤としては、ベン
ゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、プリン、ピリミ
ジン等の窒素含有複素環類およびこれらの母核にアルキ
ル側鎖等を導入した誘導体、ベンゾチアゾール、2−メ
ルカプトンベンゾチアゾール、テトラザインデン環化合
物、チオウラシル化合物等の窒素および硫黄含有複素環
類およびこの誘導体等があげられる。
Examples of the rust preventive usable in the present invention include nitrogen-containing heterocycles such as benzotriazole, benzimidazole, purine and pyrimidine, derivatives having an alkyl side chain or the like introduced into their mother nucleus, benzothiazole, 2-benzothiazole, Nitrogen- and sulfur-containing heterocycles such as mercapton benzothiazole, tetrazaindene ring compounds and thiouracil compounds, and derivatives thereof.

【0032】本発明の積層ポリエステルフィルムは高密
度磁気記録媒体に好適であるが、フィルムの加工工程や
加工品としての使用時において高温での熱処理を受ける
用途、例えば熱転写型のプリンターリボンや蒸着処理を
行うコンデンサー用途、FPC用途などに用いることが
できる。
Although the laminated polyester film of the present invention is suitable for a high-density magnetic recording medium, it is subjected to a heat treatment at a high temperature when the film is processed or used as a processed product, for example, a thermal transfer type printer ribbon or a vapor deposition process. And FPC applications.

【0033】[0033]

【特性の測定方法および効果の評価方法】本発明におけ
る特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりで
ある。
[Method for measuring characteristics and method for evaluating effects] The method for measuring characteristics and the method for evaluating effects in the present invention are as follows.

【0034】(1)180℃熱処理時のカール量 フィルムを幅10mm、長さ120mmに切り出す。切
り出したサンプルを、端部から20mmの位置をクリッ
プではさみ、クリップを支持台からつり下げ垂直に支持
する。サンプルを支持台と共に180℃のオーブン中に
入れ、30分熱処理する。
(1) Curling amount at the time of heat treatment at 180 ° C. The film is cut into a width of 10 mm and a length of 120 mm. The cut sample is clipped at a position of 20 mm from the end, and the clip is suspended from the support and supported vertically. The sample is placed in a 180 ° C. oven with a support and heat treated for 30 minutes.

【0035】熱処理後取り出した支持台を、気温25
℃、湿度65%RHの雰囲気下で6時間調整する。調整
後のフィルムの下端の位置を、フィルム支持部から鉛直
に降ろした線からの浮き上がり量を測定し、カール量と
した。測定は、フィルム長手方向、および幅方向それぞ
れ5個の試料について測定し、10点の平均値をカール
量とした。
The support table taken out after the heat treatment was cooled to 25 ° C.
The temperature is adjusted for 6 hours in an atmosphere at a temperature of 65 ° C and a humidity of 65% RH. With respect to the position of the lower end of the film after the adjustment, the amount of lifting from a line vertically lowered from the film supporting portion was measured, and the amount of curling was determined. The measurement was performed on five samples in each of the longitudinal direction and the width direction of the film, and the average value of ten points was defined as the curl amount.

【0036】(2)湿度80%RHでのカール量 フィルムを幅10mm、長さ120mmに切り出す。切
り出したサンプルを、端部から20mmの位置をクリッ
プではさみ、クリップを支持台からつり下げ垂直に支持
する。サンプルを支持台と共に温度40℃、湿度80%
RHの恒温恒湿槽中に入れ、30分処理する。処理後取
り出した支持台を、気温25℃、湿度65%RHの雰囲
気下で6時間調整する。調整後のフィルムの下端の位置
を、フィルム支持部から鉛直に降ろした線からの浮き上
がり量を測定し、カール量とした。測定は、フィルム長
手方向、および幅方向それぞれ5個の試料について測定
し、10点の平均値をカール量とした。
(2) Curling amount at a humidity of 80% RH The film is cut into a width of 10 mm and a length of 120 mm. The cut sample is clipped at a position of 20 mm from the end, and the clip is suspended from the support and supported vertically. Sample with support at temperature 40 ℃, humidity 80%
Place in a constant temperature and humidity chamber of RH and treat for 30 minutes. The support taken out after the treatment is adjusted for 6 hours in an atmosphere of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65% RH. With respect to the position of the lower end of the film after the adjustment, the amount of lifting from a line vertically lowered from the film supporting portion was measured, and the amount of curling was determined. The measurement was performed on five samples in each of the longitudinal direction and the width direction of the film, and the average value of ten points was defined as the curl amount.

【0037】(3)耐熱性 フィルムを一辺10cm正方形に切り出し、10枚重ね
る。重ねたフィルムの上下を厚さ1mm、一辺15cm
の正方形の鉄板ではさみ、加熱加圧プレス装置を用い
て、温度250℃、加重100kg、時間1分の加熱加
圧処理を行う。加熱処理後取り出したサンプルを気温2
5℃、湿度65%RHの雰囲気下で6時間調整した後観
察し、判定を行った。 フィルム同士が全て熱融着している場合:不良 フィルムが5枚それぞれ簡単に引き剥がれる場合:良。
(3) Heat resistance The film is cut into a square of 10 cm on each side, and 10 films are stacked. The top and bottom of the stacked film is 1mm thick, 15cm on each side
And a heating and pressing treatment is performed at a temperature of 250 ° C. under a load of 100 kg for 1 minute using a heating and pressing press. After the heat treatment, remove the sample at a temperature of 2
After adjusting for 6 hours in an atmosphere of 5 ° C. and a humidity of 65% RH, observation was made and judgment was made. When all the films are heat-sealed to each other: Poor When each of the five films is easily peeled off: Good.

【0038】(4)高温下平面性変化 フィルムを一辺15cmの正方形に切り出し、平滑な厚
さ5mmの耐熱ガラス板上に静置する。このフィルムお
よびガラス板を180℃のオーブン中に入れ、1時間熱
処理する。熱処理後取り出したフィルムおよびガラス板
を、気温25℃、湿度65%RHの雰囲気下で6時間調
整する。フィルムを真横から観察し、うねりにより最も
ガラス板から浮き上がっている部分の高さ(ガラス上面
からフィルム下面までの距離)を測定し、判定を行っ
た。 高さ3mm未満 :優 3mm以上5mm未満:良 5mm以上7mm未満:可 7mm以上 :不良。
(4) Change in flatness under high temperature The film is cut into a square having a side of 15 cm, and is left on a heat-resistant glass plate having a smooth thickness of 5 mm. The film and the glass plate are placed in an oven at 180 ° C. and heat-treated for 1 hour. The film and the glass plate taken out after the heat treatment are adjusted for 6 hours in an atmosphere at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65% RH. The film was observed from right beside, and the height of the portion (the distance from the upper surface of the glass to the lower surface of the film) of the portion most protruding from the glass plate due to undulation was measured to make a judgment. Height less than 3 mm: excellent 3 mm or more and less than 5 mm: good 5 mm or more and less than 7 mm: acceptable 7 mm or more: bad.

【0039】(5)熱収縮率 JIS C−2318に規定された方法にしたがってフ
ィルム長手方向の熱収縮率を測定した。ただし、オーブ
ンの温度と保持時間は150℃、30分とし、それぞれ
サンプルを変え20回の測定結果の平均を用いた。
(5) Heat Shrinkage The heat shrinkage in the longitudinal direction of the film was measured according to the method specified in JIS C-2318. However, the oven temperature and the holding time were set to 150 ° C. and 30 minutes, and the average of the results of 20 measurements was used while changing the samples.

【0040】(6)耐熱樹脂層の厚みのフィルム全体の
厚みに対する割合(TL) 積層ポリエステルフィルムから断面を切り出し、その断
面を透過型電子顕微鏡で観察し、上面の耐熱樹脂層厚み
(t1)下面の耐熱樹脂層厚み(t2)およびフィルム
全体の厚み(t3)を測定した。なお混在相がある場合
は混在相を含めた厚みを耐熱樹脂層厚みとした。 TL(%)=100×(t1+t2)/t3。
(6) Ratio of thickness of heat-resistant resin layer to total thickness of film (TL) A cross section is cut out from the laminated polyester film, and the cross section is observed with a transmission electron microscope. Was measured for the thickness (t2) of the heat-resistant resin layer and the thickness (t3) of the entire film. When there is a mixed phase, the thickness including the mixed phase was defined as the thickness of the heat-resistant resin layer. TL (%) = 100 × (t1 + t2) / t3.

【0041】(7)高さ0.27μm以上の粗大突起個
数(H1) フィルム表面10cm2以上を実体顕微鏡により偏光下
で異物を観察しマーキングする。マーキングした異物の
高さを波長546nmで多重干渉計を用いて観測し、干
渉縞が1重環以上のものの個数を100cm2当たりの
数に換算する。
(7) Number of coarse protrusions having a height of 0.27 μm or more (H1) Foreign matter is observed and marked under polarized light on a film surface of 10 cm 2 or more by a stereoscopic microscope. The height of the marked foreign matter is observed at a wavelength of 546 nm using a multiple interferometer, and the number of interference fringes having a single ring or more is converted into the number per 100 cm 2 .

【0042】(8)エラーレート 得られた磁気ディスクに信号を(2,7)RLL変調方
式で記録し、各面それぞれ測定した。記録する信号は線
記録密度200kbpi、トラック密度7500tpi
とした。
(8) Error Rate A signal was recorded on the obtained magnetic disk by the (2, 7) RLL modulation method, and each surface was measured. The signal to be recorded has a linear recording density of 200 kbpi and a track density of 7500 tpi.
And

【0043】[0043]

【実施例】以下で実施例に基づき本発明の説明を行う。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments.

【0044】実施例1 予め濾過精度1.2μmの燒結金属フィルターと濾過精
度0.6μmのポリプロピレン製フィルターを通過させ
たN−メチル−2−ピロリドン(以下NMPと略す)に
芳香族ジアミン成分として90モル%に相当する2−ク
ロルパラフェニレンジアミンと、10モル%に相当する
4、4’−ジアミノジフェニルエ−テルとを溶解させ、
これに100モル%に相当する2−クロルテレフタル酸
クロリドを添加し、2時間撹拌して重合を完了し、ポリ
マー濃度10重量%の芳香族ポリアミド溶液を得た。こ
のポリアミド溶液中には塩酸が含まれるので、この溶液
を大量の水により再沈させ、ポリマーを単離し、さら
に、40℃の流水中で60分間洗浄して塩酸を除去し
た。得られたポリマーを150℃で乾燥させた後、NM
P中に50℃で徐々に溶解させ、ポリマー濃度10重量
%の芳香族ポリアミド溶液(以下溶液Aとする)を得
た。
Example 1 N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP), which had been passed through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 1.2 μm and a polypropylene filter having a filtration accuracy of 0.6 μm in advance, had an aromatic diamine content of 90%. 2 mol% of 2-chloroparaphenylenediamine and 10 mol% of 4,4′-diaminodiphenyl ether are dissolved,
To this, 2-chloroterephthalic acid chloride corresponding to 100 mol% was added, and the mixture was stirred for 2 hours to complete the polymerization, thereby obtaining an aromatic polyamide solution having a polymer concentration of 10% by weight. Since hydrochloric acid was contained in this polyamide solution, this solution was reprecipitated with a large amount of water to isolate the polymer, and further washed with running water at 40 ° C. for 60 minutes to remove hydrochloric acid. After drying the obtained polymer at 150 ° C., NM
P was gradually dissolved at 50 ° C. to obtain an aromatic polyamide solution (hereinafter referred to as solution A) having a polymer concentration of 10% by weight.

【0045】平均粒径0.05μmのコロイダルシリカ
を0.005重量%含有するポリエチレンテレフタレー
ト(極限粘度0.60dl/g)チップを180℃で充
分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、285℃で
溶融後、濾過精度2μmの焼結金属フィルターを通した
後、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度20℃の鏡面キャストドラムに
巻き付けて冷却固化した。この未延伸シートを95℃に
加熱したロール群で長手方向に3.5倍延伸し、1軸延
伸フィルムを得た。このフィルムの両面に溶液Aを濾過
精度5μm、0.9μmの焼結金属フィルタ−を通した
後、ダイコート方式で片面当たりの最終積層厚みで0.
5μmになるように塗布した。塗布されたフィルムの両
端をクリップで把持しつつ100℃の予熱ゾーンに導
き、引き続き110℃の加熱ゾーンで幅方向に3.5倍
延伸した。更に連続的に230℃の熱処理ソーンで5秒
間の熱処理を施し、NMPを完全に乾燥させた。この積
層フィルムは厚みが50μm、積層厚みが表裏各0.5
μmであった。
A polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.60 dl / g) chip containing 0.005% by weight of colloidal silica having an average particle diameter of 0.05 μm was sufficiently vacuum-dried at 180 ° C., and then supplied to an extruder. After melting at 0 ° C., the mixture was passed through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 2 μm, extruded into a sheet shape from a T-shaped die, wound around a mirror surface cast drum having a surface temperature of 20 ° C. using an electrostatic application casting method, and cooled and solidified. . The unstretched sheet was stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a group of rolls heated to 95 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. After passing the solution A through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 5 μm and 0.9 μm on both sides of the film, the final lamination thickness per side is 0.1 mm by a die coating method.
It was applied so as to have a thickness of 5 μm. The coated film was guided to a preheating zone at 100 ° C. while holding both ends with clips, and subsequently stretched 3.5 times in the width direction in a heating zone at 110 ° C. Further, a heat treatment was continuously performed with a heat treatment soak at 230 ° C. for 5 seconds to completely dry the NMP. This laminated film has a thickness of 50 μm and a laminated thickness of 0.5
μm.

【0046】比較例1 平均粒径0.05μmのコロイダルシリカを0.005
重量%含有するポリエチレンナフタレート(極限粘度
0.60dl/g)チップを180℃で充分に真空乾燥
した後、押し出し機に供給し、285℃で溶融後、濾過
精度2μmの焼結金属フィルターを通した後、T字型口
金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用い
て表面温度20℃の鏡面キャストドラムに巻き付けて冷
却固化した。この未延伸シートを140℃に加熱したロ
ール群で長手方向に3.5倍延伸し、フィルムの両端を
クリップで把持しつつ100℃の予熱ゾーンに導き、引
き続き140℃の加熱ゾーンで幅方向に3.5倍延伸し
た。更に連続的に230℃の熱処理ソーンで5秒間の熱
処理を施した。このポリエステルフィルムは厚みが50
μmであった。
Comparative Example 1 0.005 of colloidal silica having an average particle size of 0.05 μm
A polyethylene naphthalate (intrinsic viscosity: 0.60 dl / g) chip containing 1.0% by weight is sufficiently vacuum-dried at 180 ° C., fed to an extruder, melted at 285 ° C., and passed through a sintered metal filter having a filtration accuracy of 2 μm. After that, the resultant was extruded into a sheet shape from a T-shaped die, wound around a mirror-surface cast drum having a surface temperature of 20 ° C. by an electrostatic application casting method, and cooled and solidified. The unstretched sheet is stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a group of rolls heated to 140 ° C., guided to a preheating zone of 100 ° C. while holding both ends of the film with clips, and then in a width direction in a heating zone of 140 ° C. The film was stretched 3.5 times. Further, a heat treatment was continuously performed for 5 seconds using a 230 ° C. heat treatment sone. This polyester film has a thickness of 50
μm.

【0047】実施例2 フィルム上面の耐熱樹脂厚みを0.20μm、下面の耐
熱樹脂層の厚みを0.25μmとした以外は実施例1と
全く同じ方法で厚みが50μmの積層ポリエステルフィ
ルムを得た。
Example 2 A laminated polyester film having a thickness of 50 μm was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the thickness of the heat-resistant resin on the upper surface of the film was 0.20 μm and the thickness of the heat-resistant resin layer on the lower surface was 0.25 μm. .

【0048】実施例3 フィルム上面の耐熱樹脂厚みを2.0μm、下面の耐熱
樹脂層の厚みを2.5μmとした以外は実施例1と全く
同じ方法で厚みが50μmの積層ポリエステルフィルム
を得た。
Example 3 A laminated polyester film having a thickness of 50 μm was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the thickness of the heat-resistant resin on the upper surface of the film was 2.0 μm and the thickness of the heat-resistant resin layer on the lower surface was 2.5 μm. .

【0049】比較例2 フィルム上面の耐熱樹脂厚みを0.10μm、下面の耐
熱樹脂層の厚みを0.05μmとした以外は実施例1と
全く同じ方法で厚みが50μmの積層ポリエステルフィ
ルムを得た。
Comparative Example 2 A laminated polyester film having a thickness of 50 μm was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the thickness of the heat-resistant resin on the upper surface of the film was 0.10 μm and the thickness of the heat-resistant resin layer on the lower surface was 0.05 μm. .

【0050】比較例3 フィルム上面の耐熱樹脂厚みを5.0μm、下面の耐熱
樹脂層の厚みを2.5μmとした以外は実施例1と全く
同じ方法で厚みが50μmの積層ポリエステルフィルム
を得た。
Comparative Example 3 A laminated polyester film having a thickness of 50 μm was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the thickness of the heat-resistant resin on the upper surface of the film was 5.0 μm and the thickness of the heat-resistant resin layer on the lower surface was 2.5 μm. .

【0051】比較例4 フィルム上面の耐熱樹脂厚みを1.0μm、下面には耐
熱樹脂層を設けないこととした以外は実施例1と全く同
じ方法で厚みが50μmの積層ポリエステルフィルムを
得た。
Comparative Example 4 A laminated polyester film having a thickness of 50 μm was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the heat-resistant resin thickness on the upper surface of the film was 1.0 μm and the heat-resistant resin layer was not provided on the lower surface.

【0052】実施例1〜3および比較例1〜4の積層フ
ィルムの特性を表1に示す。実施例1〜3は本発明の範
囲内のものであり、高温下平面性変化、耐熱性に優れて
いたが、比較例1〜4は高温下平面性変化、耐熱性のい
ずれかの劣るものであった。
Table 1 shows the properties of the laminated films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4. Examples 1 to 3 were within the scope of the present invention and were excellent in change in flatness under high temperature and heat resistance, while Comparative Examples 1 to 4 were inferior in change in flatness under high temperature and heat resistance. Met.

【0053】実施例4 実施例1のフィルムを用いて、金属薄膜型磁気ディスク
を作製した。
Example 4 Using the film of Example 1, a metal thin-film magnetic disk was manufactured.

【0054】フィルムを大気中で温度170℃に加熱す
る脱ガス処理を行った後、スパッタ装置に設置し、基板
温度を180℃に加熱しながらDCマグネトロンスパッ
タ法でCr−Ti下地膜を60nm成膜し、さらに引き
続きCo−Cr−Pt磁性膜を30nm成膜し、さらに
その上にメタンを原料としたプラズマCVD法で硬質炭
素保護膜を20nm成膜した。次にこの保護膜上にパー
フルオロポリエーテル系潤滑剤(アウジモント社製FO
MBLIN Z−DOL)をフッ素系溶剤(住友3M社
製FC−77)に溶解した溶液をディップコート法で塗
布して厚み1nmの潤滑膜を作成した。この磁性膜、保
護膜、潤滑膜はフィルムの両面に対して付与した。次い
で、ディスク外径94mmに打ち抜き、磁気ディスクと
した。
After performing a degassing treatment of heating the film to a temperature of 170 ° C. in the air, the film is set in a sputtering apparatus, and a Cr—Ti base film is formed to a thickness of 60 nm by a DC magnetron sputtering method while the substrate temperature is heated to 180 ° C. Then, a Co-Cr-Pt magnetic film was formed to a thickness of 30 nm, and a hard carbon protective film was formed thereon to a thickness of 20 nm by a plasma CVD method using methane as a raw material. Next, a perfluoropolyether-based lubricant (Audimont FO)
A solution in which MBLIN Z-DOL was dissolved in a fluorinated solvent (FC-77 manufactured by Sumitomo 3M) was applied by a dip coating method to form a lubricating film having a thickness of 1 nm. The magnetic film, protective film and lubricating film were provided on both sides of the film. Next, the disk was punched out to a disk outer diameter of 94 mm to obtain a magnetic disk.

【0055】このディスクはエラーレートが2.0×1
-6と優れたものであった。
This disk has an error rate of 2.0 × 1.
It was excellent at 0 -6 .

【0056】比較例5 比較例1のフィルムを用い、実施例4と同じ方法で金属
薄膜型磁気ディスクを作製した。
Comparative Example 5 Using the film of Comparative Example 1, a metal thin-film magnetic disk was manufactured in the same manner as in Example 4.

【0057】このディスクはエラーレートが125×1
-6と劣ったものであった。
This disk has an error rate of 125 × 1.
Were those inferior 0 -6.

【0058】比較例6 比較例2のフィルムを用い、実施例4と同じ方法で金属
薄膜型磁気ディスクを作製した。
Comparative Example 6 Using the film of Comparative Example 2, a metal thin-film magnetic disk was manufactured in the same manner as in Example 4.

【0059】このディスクはエラーレートが72×10
-6と劣ったものであった。
This disk has an error rate of 72 × 10
-6 was inferior.

【表1】 [Table 1]

【発明の効果】本発明の積層ポリエステルフィルムは、
耐熱性、高温下での形態安定性に優れている。これによ
り、本発明のフィルムは、磁気記録媒体分野、電気電子
分野、包装分野等のいずれの用途にも好適に用いること
ができるが、特に、磁気記録媒体、とりわけ、磁気ディ
スク分野に好ましく使用できる。
The laminated polyester film of the present invention has
Excellent heat resistance and morphological stability at high temperatures. Thereby, the film of the present invention can be suitably used for any applications such as a magnetic recording medium field, an electric / electronic field, a packaging field, etc., particularly, a magnetic recording medium, and particularly preferably a magnetic disk field. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F100 AK01B AK41A AK42A AK47B AK49B AR00C BA02 BA03 BA07 BA10A BA10B BA10C BA13 EJ38A GB90 JA03 JA20B JG06C JJ03B JK14 JL04 YY00 YY00B 5D006 CB01 CB02 CB03 CB07 CB08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F100 AK01B AK41A AK42A AK47B AK49B AR00C BA02 BA03 BA07 BA10A BA10B BA10C BA13 EJ38A GB90 JA03 JA20B JG06C JJ03B JK14 JL04 YY00 YY00B 5D006 CB01 CB02 CB01 CB02

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】二軸配向ポリエステルフィルムの両面に耐
熱樹脂層が設けられ、180℃熱処理時のカール量が1
0mm以下であることを特徴とする積層ポリエステルフ
ィルム。
1. A heat-resistant resin layer is provided on both sides of a biaxially oriented polyester film, and the curl amount during heat treatment at 180.degree.
A laminated polyester film having a thickness of 0 mm or less.
【請求項2】湿度80%RHでのカール量が15mm以
下である請求項1に記載の積層ポリエステルフィルム。
2. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the curl amount at a humidity of 80% RH is 15 mm or less.
【請求項3】フイルム長手方向および幅方向の150℃
における熱収縮率が2%以下である請求項1または2に
記載の積層ポリエステルフィルム。
3. 150 ° C. in the longitudinal and width directions of the film
3. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the heat shrinkage ratio is 2% or less.
【請求項4】耐熱樹脂層の厚みのフィルム全体の厚みに
対する割合(TL)が0.4%以上10%以下である請
求項1〜3のいずれかに記載の積層ポリエステルフィル
ム。
4. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the ratio (TL) of the thickness of the heat-resistant resin layer to the total thickness of the film is from 0.4% to 10%.
【請求項5】フィルムの少なくとも一方の表面の高さ
0.27μm以上の粗大突起個数(H1)が、0個/1
00cm2以上100個/100cm2以下である請求項
1〜4のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
5. The number of coarse projections (H1) having a height of at least 0.27 μm on at least one surface of the film is 0/1.
Laminated polyester film according to any one of claims 1~4 00cm 2 or more and 100 pieces / 100 cm 2 or less.
【請求項6】耐熱樹脂層が芳香族ポリアミドまたはポリ
イミドを主成分とするものである請求項1〜5のいずれ
かに記載の積層ポリエステルフィルム。
6. The laminated polyester film according to claim 1, wherein the heat-resistant resin layer contains an aromatic polyamide or polyimide as a main component.
【請求項7】請求項1〜6のいずれかの積層ポリエステ
ルフィルムの少なくとも片面に磁性層を設けてなる磁気
記録媒体。
7. A magnetic recording medium comprising the laminated polyester film according to claim 1 and a magnetic layer provided on at least one surface.
【請求項8】磁性層が強磁性金属薄膜である請求項7に
記載の磁気記録媒体。
8. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein the magnetic layer is a ferromagnetic metal thin film.
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