JP2001123283A - 緻密セラミック遮熱皮膜を表面から除去する方法 - Google Patents
緻密セラミック遮熱皮膜を表面から除去する方法Info
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Abstract
れた物品表面から緻密TBCを除去する方法を提供す
る。 【解決手段】 Al、Ti、Cr、Zr及びそれらの酸
化物から選択される1種類以上の物質を含んでいる。境
界層を、1600°F以上の温度で、還元性ガスへの暴
露することにより、少なくとも境界層において前記群の
うちの1種類以上の物質を気体状化合物に変換すること
によりガスが境界層に浸透し、そして、物品表面からT
BCを分離させる。
Description
膜の除去、特にAl、Ti、Cr、Zr及びそれらの酸
化物の1種類以上を含む物品表面からの緻密セラミック
皮膜の除去に関する。
タービンセクションのブレード、ベーン、ノズル及びシ
ュラウドは、比較的高温で作動するように設計されてい
る。作動中、かかる部品は、一般的には高速で流れる空
気とタービンエンジン燃料の燃焼生成物からなるガス雰
囲気に高温で暴露されるので、過酷な環境条件を経験す
る。そのため、部品の作動寿命を向上すべく、各種の表
面保護用耐環境皮膜又は複合皮膜をかかる部品の露出面
に施工するのがタービンエンジン技術分野の慣行であ
る。Ti及び/又はCrを含む合金用の皮膜として広く
報告されている典型的なものとしては、Alを含んでい
ることが多い金属皮膜、セラミック皮膜(そのある種の
形態は遮熱皮膜と呼ばれる)、並びにそれらの複合型が
ある。
中、エンジンの熱サイクルに対する反応又は雰囲気浮遊
粒子の衝突又はそれらの組合せが部品に損傷を引起すこ
とが観察されている。損傷部の補修には、表面保護皮膜
の交換が必要とされることが多く、表面保護皮膜は、皮
膜と皮膜の間の境界層又は皮膜と基材の間の境界層に金
属酸化物を有することがある。常用される耐環境皮膜の
一つにAl元素を含む金属皮膜があり、かかる皮膜は、
基材又は物品表面の中に拡散浸透した内側部分を有して
いる。かかる皮膜の形態及び表面部分から除去方法は、
米国特許第5728227号(Reverman;19
98年3月17日発行)に記載されている。
往々にして遮熱皮膜(TBC:thermal barrier coatin
g)又はTBC系と呼ばれる。具体例は、米国特許第4
055705号(Stecura他;1977年10月
25日発行)、同第4095003号(Weather
ly他;1978年6月13日発行)、同第43282
85号(Siemers他;1982年5月4日発
行)、同第5216808号(Martus他;199
3年6月8日発行)及び同第5236745号(Gup
ta他;1993年8月17日発行)等の米国特許で報
告されている。金属耐環境皮膜の上にTBCを施工して
TBC系を提供することが多々ある。セラミックTBC
の除去には、特にTBCが緻密で、皮膜表面に浸透させ
ようとする化学薬品に対して実質的に非多孔質であると
きは、金属皮膜の除去とは異なる問題を呈する。例え
ば、工業的化学蒸着法を用いて実質的に完全に緻密なT
BCを堆積させるのが慣行である。酸溶液をTBC皮膜
面に接触させてセラミックと化学反応させセラミックを
除去するには時間がかかり、さらに重要な点として、上
記のRevermanの米国特許で論じられているよう
に、冷却空気開口部の寸法を広げてそこを通過する冷却
空気の流れを変化させてしまうおそれがある。
除去する方法には、TBCの外面をハロゲン化物に暴露
してハロゲン化物を外面に浸透させてTBCと基材の境
界層に作用させる方法がある。かかる方法の報告例とし
て、米国特許第4889589号(McCormas;
1989年12月26日発行)及び同第5614054
号(Reeves他;1997年3月25日発行)があ
る。しかし、公知の方法で緻密なTBC(特に実質的に
完全に緻密なTBC)を処理するには極めて時間がかか
り、コストがかさむおそれがある。
は、TBCの施工された物品表面から緻密TBCを除去
する方法を提供する。物品表面は、物品表面とTBCの
間の境界層の少なくとも一部が露出した縁部を含んでい
る。境界層はAl、Ti、Cr、Zr及びそれらの酸化
物から選択される1種類以上の物質を含んでいる。この
方法は、還元性ガスが境界層で上記群の1種類以上の物
質を気体状化合物に変換して境界層中に浸透するととも
にTBCを物品表面から分離させて除去するのに十分な
時間、少なくとも露出境界層を1600°F以上の温度
で還元性ガスに暴露する段階を含む。
エンジン部品の形態には、米国特許第5813832号
(Rasch他;1998年9月29日発行)に記載さ
れたタイプの空気冷却タービンエンジンのベーン部分が
ある。かかる物品は、内側バンドと外側のバンドの間に
配置された1以上のベーンがある。一実施形態では、ベ
ーンは、公称組成が重量%で、9.8%Cr、0.02
%Zr、7.5%Co、4.2%Al、3.5%Ti、
1.5%Mo、6%W、4.8%Ta、0.15%H
f、残部のNiからなるNi基超合金(Rene’N4
合金とも呼ばれる)でできている。別の形態では、ベー
ンは、公称組成が重量%で、10%Ni、25%Cr、
2.5%W、0.2%Fe、2.5%Y、0.05%
C、残部のCoからなるCo基合金(X−40合金とも
呼ばれる)でできている。設計上物品の受ける過酷な高
温作動条件から物品の形態を保護するため、ガス流の中
に置かれる物品の表面には外側TBC皮膜が(往々にし
て内側金属皮膜との組合せで)設けられる。
一形態はAlを含む。かかる皮膜の一例はCodepア
ルミニド皮膜とも呼ばれるもので、市販されており、そ
の一形態は米国特許第3667985号(Levine
他;1972年6月6日発行)に記載されている。他の
広く報告され用いられている金属保護皮膜は、M−Cr
−Al−Y型の皮膜であり、「M」はFe、Co、Ni
又はそれらの組合せである。別のタイプの金属保護皮膜
としてはPt−Al皮膜があり、これは表面にPtを電
着した後表面をアルミナイジングすることで施工され
る。表面の保護のために、例えば皮膜施工時の熱処理や
加熱によって皮膜の構成元素(特にAl)を物品表面内
部に拡散浸透させる。かかる拡散皮膜を含む表面の補修
及び皮膜の除去が必要とされるときは、上記のReve
rmanの米国特許に記載された方法が用いられてき
た。
皮膜部分として、複合皮膜の内側部分となる金属アルミ
ニド型皮膜上に施工される。セラミックTBCの好まし
い堆積法は工業的化学蒸着によるものである。この方法
は緻密な(ある形態では実質的に完全に緻密な)セラミ
ック外側障壁を与えるからである。しかし、空冷物品の
かかるTBCの緻密性のため、補修前に公知方法で除去
するのが困難となる。化学薬品を使用すると、例えば表
面につながる冷却空気開口部のように、セラミック皮膜
の存在しない物品表面部分を侵食して、開口部を広げて
冷却空気の設計流量を変化させてしまうおそれがある。
した境界層を利用するが、かかる境界層はAl、Ti、
Cr、Zr及びそれらの酸化物から選択される1種類以
上の物質を含む。往々にして、境界層には、Alを含ん
だ内側金属皮膜が存在する。TBCは、物品の構造を損
傷することなく、その下層面から分離されて除去され
る。例えば、ガスタービンエンジンの翼形部、バンド、
ストラット、シュラウド等の物品がTBC外側層を有す
るときは、TBCは概して物品の先端部のような縁部で
終わる。これは、TBCとその下層面(多くは内側金属
皮膜である)の間の境界層を露出させる。別法では、境
界層は縁部での機械的除去によって露出させることもで
きる。酸化条件下の高温での物品の作動中に、Al、T
i、Cr及びZrの元素が存在するとその1種類以上の
酸化物が少なくとも境界層に生ずる可能性がある。本発
明では、境界層のかかる元素及び/又は酸化物の存在を
利用して、物品表面から外側TBCを除去する。
層を1600°F以上の温度でハロゲンを含んだ還元性
ガスに、ハロゲンが境界層中に浸透し、Al、Ti、C
r、Zr及びそれらの酸化物の1種類以上を気体状化合
物に変換するのに十分な時間、付す。上記の複合皮膜に
おいて、Al及び/又は酸化アルミニウムは、アルミニ
ド内側皮膜から変換される。例えば、内側皮膜が存在し
ないときは、ハロゲンはTBCの下層の物品表面からの
物質を変換させる。かかる物質の境界層からの気体状化
合物(ハロゲン化物等)への変換によって外側TBCが
分離する。典型的には、TBCは施工面から分離して脱
落する。
られている通り、気体状ハロゲン化物に変換して表面汚
染物質を除去するためのハロゲン(フッ化物イオン等)
は、米国特許第4098450号(Keller他;1
978年7月4日発行)、及びChasteenの同第
4188237号及び同第4405379号(それぞれ
1980年2月12日及び1983年9月20日発行)
で報告されている。Revermanは、拡散Alを還
元フッ化物ガス(典型的にはフッ化水素ガス)に暴露す
ると、Alが1600°F以上の温度のガスとAl拡散
部分からAlが減損するのに十分な時間反応することに
よって寸法変化を起こさずに拡散部分からAlを抜き取
る或いは変換できることを認識している。本発明の一形
態は、Revermanの米国特許の主題を用いている
ので、便宜上、Revermanの米国特許第5728
227号明細書の第3欄28行目〜第4欄22行目の記
載を文献の援用によって本明細書中に取り込む。
h他の米国特許に記載されたものと同様の一般的なタイ
プのガスタービンエンジン空冷高圧タービンノズルであ
って、ガスタービンエンジンでの作動を経た空冷高圧タ
ービンノズルを試験した。ノズルの翼形部は上記のRe
ne’N4 Ni基超合金で作られていた。エンジン流
路に置かれる翼形部表面は複合皮膜を含んでいた。複合
皮膜は、Ni合金面中に拡散した部分を含む内側拡散ア
ルミニドCodep皮膜と、化学蒸着法で内側皮膜上に
施工された約8重量%イットリアで安定化した約92重
量%ジルコニアからなる緻密セラミックTBCとを含ん
でいた。亀裂等の損傷がノズルの翼形部に発生している
のが観察され、補修が必要とされた。しかし、補修を始
める前に、翼形部の表面から複合皮膜及び亀裂内部の酸
化物を除去する必要があると思料された。
るので、少なくとも翼形部の表面は、亀裂内の酸化物を
含め、エンジン燃焼生成物への暴露に起因する酸化物そ
の他の表面汚染物質を含んでいた。さらに、TBCと内
側皮膜の間の境界層は少なくともAlの酸化物を含んで
いた。外面の汚染物質を除去するため、まず120メッ
シュ酸化アルミニウムグリットを用いた通常のグリット
ブラストによって外表面を機械的に清浄化した。
部を、約6〜14重量%のフッ化水素ガス(約6〜20
重量%の範囲内)を含みその残部が主に水素ガスからな
る混合物の形態の還元性ハロゲンに約1800°Fの温
度(約1600°F〜2000°Fの範囲内)で約4時
間暴露することによって、セラミック外側TBCを除去
した。これによって、翼形部の露出縁部からハロゲンが
アルミニド皮膜と外側TBCの間の境界層に浸透できる
ようになり、内側皮膜の少なくともAl及び/又は酸化
アルミニウムが気体状フッ化アルミニウム化合物へと変
換され、TBCが内側皮膜から分離した。かかる処理後
に炉内を観察すると、翼形部から分離したTBCの薄片
やシートが処理した物品の下に落ちているのが認められ
た。
層から浸入した還元性ガスが内側皮膜からもアルミニウ
ムを若干減損させかねないことが観察された。さらにA
lを減損させるのが望ましかったときは、TBC除去に
続いて、中間処理としての内側皮膜の外側部分の機械的
除去を行うか或いは行わずに、還元性ガスへの暴露を行
った。
した後に、上記Revermanの米国特許の方法を実
施して、まず粒度の細かい240メッシュの酸化アルミ
ニウムで内側アルミニド皮膜の外側表面をグリットブラ
ストした内側アルミニド皮膜の残りの部分を除去した。
次いで、後段の補修に適した状態の物品表面を提供すべ
く、残った表面から亀裂内の酸化物を除去するとともに
Alを減損させた。この後の段階は、TBCの除去と同
一条件下の炉の中で実施した。物品表面を貫通する空気
冷却孔を観察したところ、実質的に寸法の変化は認めら
れなかった。
ったが、Co基合金のようなその他の基材合金も本発明
に従って処理したことを理解されたい。便宜上、本発明
を、上記Rebermanの米国特許の援用部分に記載
されているものを含めて、特定の実施例、実施形態及び
組合せに関して説明してきた。特許請求の範囲で規定さ
れる本発明の技術的範囲を逸脱することなく、本発明に
様々な拡充、修正及び変更を加え得ることは当業者には
自明であろう。
Claims (12)
- 【請求項1】 緻密セラミック遮熱皮膜(TBC)の施
工された物品表面からTBCを除去する方法であって、
物品表面の縁部には、該物品表面と遮熱皮膜(TBC)
の間の境界層の少なくとも一部が露出していて、該境界
層がAl、Ti、Cr、Zr及びそれらの酸化物からな
る群から選択される1種類以上の物質を含んでおり、当
該方法が、 還元性ガスが境界層で上記群の1種類以上の物質を気体
状化合物に変換して境界層中に浸透するとともにTBC
を物品表面から分離させて除去するのに十分な時間、少
なくとも上記露出境界層を1600°F以上の温度で還
元性ガスに暴露する段階を含む方法。 - 【請求項2】 前記温度が1600°F〜2000°F
の範囲であり、 前記露出境界層を前記還元性ガスに暴露する時間が2〜
10時間であり、かつ、 前記還元性ガスが、ハロゲン化水素ガスを6〜20重量
%含み、その残部が主に水素ガスからなる混合物である
請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 前記混合物がフッ化水素ガスを6〜14
重量%含み、その残部が主に水素ガスからなる、請求項
1記載の方法。 - 【請求項4】 (a)Al元素を含む内側皮膜であっ
て、少なくともAlが物品表面内部に拡散浸透した拡散
内側皮膜部分と該拡散内側皮膜部分を覆う内側皮膜の外
側部分とを含む内側皮膜と、(b)内側皮膜の外側部分
を覆う緻密TBCとからなる複合皮膜を物品表面から除
去する請求項1記載の方法であって、当該方法が、TB
C除去後に、 露出した拡散内側部分を、ハロゲンガスを6〜20重量
%含み、その残部が主に水素ガスからなる還元性ガス
に、1600°F以上の温度で、物品表面の寸法変化を
実質的に起こさずに、ハロゲンガスが露出拡散内側皮膜
部分からAlを減損させるのに十分な2時間以上の時間
暴露する追加の段階を含む、方法。 - 【請求項5】 露出した拡散内側部分を還元性ガスに暴
露する段階に先立って、 拡散内側皮膜部分を露出させるため、内側皮膜の外側部
分を機械的に除去する段階を含む請求項4記載の方法。 - 【請求項6】 前記還元性ガスがハロゲン化水素ガスを
6〜20重量%含み、その残部が主に水素ガスからなる
混合物であり、 前記温度が1600°F〜2000°Fの範囲であり、
かつ前記暴露時間が2〜10時間の範囲である請求項4
記載の方法。 - 【請求項7】 前記混合物がフッ化水素ガスを6〜14
重量%含み、その残部が主に水素ガスからなる請求項6
記載の方法。 - 【請求項8】 前記物品表面がタービンエンジン内での
作動を経たタービンエンジン部品の表面であってTBC
に表面汚染物質が存在する請求項1記載の方法であっ
て、前記境界層を前記還元性ガスへ暴露する段階に先立
って、少なくとも表面汚染物質をTBCから機械的に除
去する段階を含む方法。 - 【請求項9】 酸化物を含んだ亀裂を有するタービンエ
ンジン部品を補修するための請求項8記載の方法であっ
て、前記物品表面が、(a)Al元素を含む内側皮膜で
あって、少なくともAlが物品表面内部に拡散浸透した
拡散内側皮膜部分と該拡散内側皮膜部分を覆う内側皮膜
の外側部分とを含む内側皮膜と、(b)内側皮膜の外側
部分を覆う緻密TBCとからなる複合皮膜を含んでお
り、当該方法が、 TBCから少なくとも表面汚染物質を機械的に除去する
段階、 ハロゲン化水素ガスを6〜20重量%含み、その残部が
主に水素ガスからなる混合物からなる還元性ガスに少な
くとも露出境界層を1600°F〜2000°Fの範囲
の温度で2〜10時間暴露することによって内側皮膜の
外側部分からTBCを除去し、もってハロゲン化水素が
境界層で上記群の1種類以上の物質を気体状化合物に変
換して境界層に浸透するとともにTBCを物品表面から
分離させて除去することで内側皮膜を露出させる段階、
及びハロゲン化水素ガスを6〜20重量%含み、その残
部が主に水素ガスからなる混合物還元性ガスに露出した
内側皮膜及び亀裂を1600°F〜2000°Fの範囲
の温度で2〜10時間暴露して、内側皮膜部分からAl
を減損させるとともに亀裂から酸化物を減損させる段階
を含む方法。 - 【請求項10】 還元性ガスが、フッ化水素ガスガスを
6〜14重量%含み、その残部が主に水素ガスからなる
請求項9記載の方法。 - 【請求項11】 露出した内側皮膜と亀裂を還元性ガス
に暴露する段階に先立って、 内側皮膜の外側部分を機械的に除去して拡散内側皮膜部
分を露出させる段階を含む請求項9記載の方法。 - 【請求項12】 タービンエンジン部品が、複合皮膜を
備えた翼形部を含む、請求項9記載の方法。
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