JP2001123025A - Rubber composition for tire sidewall - Google Patents

Rubber composition for tire sidewall

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JP2001123025A JP30827799A JP30827799A JP2001123025A JP 2001123025 A JP2001123025 A JP 2001123025A JP 30827799 A JP30827799 A JP 30827799A JP 30827799 A JP30827799 A JP 30827799A JP 2001123025 A JP2001123025 A JP 2001123025A
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copolymer rubber
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for tire sidewalls which shows an excellent dynamic fatigue resistance and is fuel-saving. SOLUTION: A rubber composition for tire sidewalls comprises a random copolymer rubber (A) comprising structural units derived from ethylene, a 3-20C α-olefin and a specific triene compound, a diene rubber (B), carbon black (C) and a vulcanizing agent (D).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、耐候性および耐屈曲疲労
性等の耐動的疲労性を損なうことなく、低燃費性能を改
良したタイヤサイドウォール用ゴム組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition for a tire sidewall having improved fuel economy without impairing dynamic fatigue resistance such as weather resistance and flex fatigue resistance.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】空気入りタイヤにおけるサイドウ
ォール部の役割は、カーカス部の保護と、タイヤ走行中
のトレッド部の応力または歪を緩和することにあると云
われており、中でもラジアルタイヤの方がバイアスタイ
ヤよりも、その役割は重要であるとされている。そのた
め、カーカス部の保護で要求されるサイドウォール部の
特性としては、オゾン劣化に関する耐候性、悪路走行時
における耐外傷性、およびサイド部のセパレーション問
題に関するカーカス部との接着性が挙げられる。一方、
トレッド部の応力・歪緩和で要求されるサイドウォ−ル
部の特性としては、耐動的疲労性、耐屈曲性が挙げられ
る。すなわち、空気入りタイヤは、種々の環境や条件下
で使用されるので、上記のような種々の特性が要求され
る。しかも、最近では道路整備が進み、かつ、ラジアル
タイヤの普及が進むにつれてタイヤ寿命がますます伸び
ており、上記の特性の中でも、特に耐動的疲労性と耐候
性に関する改良要求が高まりつつある。
BACKGROUND OF THE INVENTION It is said that the role of a sidewall portion in a pneumatic tire is to protect a carcass portion and relieve stress or strain in a tread portion during tire running. Its role is more important than bias tires. Therefore, the characteristics of the sidewall portion required for protection of the carcass portion include weather resistance with respect to ozone degradation, trauma resistance when traveling on a rough road, and adhesion to the carcass portion with respect to the side portion separation problem. on the other hand,
Characteristics of the side wall portion required for stress / strain relaxation of the tread portion include dynamic fatigue resistance and bending resistance. That is, since the pneumatic tire is used under various environments and conditions, the various characteristics as described above are required. Moreover, recently, as road maintenance progresses and radial tires become more widespread, the life of the tires is becoming longer and longer, and among the above-mentioned characteristics, there is an increasing demand for improvement particularly with respect to dynamic fatigue resistance and weather resistance.

【0003】また、外観の観点から云えば、タイヤサイ
ドウォールに用いられるジエン系ゴムは、耐候性が不十
分であるため、アミン系老化防止剤やパラフィン系ワッ
クスが併用されている。しかしながら、アミン系老化防
止剤あるいはパラフィン系ワックスを配合したジエン系
ゴム製品は、時間の経過とともに、その表面にアミン系
老化防止剤、パラフィン系ワックスがブリードアウト
し、表面が赤色に変色して商品価値の低下を招くという
問題があった。
[0003] Also, from the viewpoint of appearance, diene rubbers used for tire sidewalls have insufficient weather resistance, and thus are used in combination with an amine antioxidant and a paraffin wax. However, diene rubber products containing an amine-based antioxidant or paraffin-based wax have a tendency to bleed out over time with the amine-based antioxidant or paraffin-based wax, and the surface discolored to red. There was a problem that the value was reduced.

【0004】老化防止剤等の配合をしない処方として
は、高い耐オゾン性能を有するEPTの応用が知られて
いる。しかしながら、このEPTは、ジエン系ゴムとの
共加硫性に問題がある。
As a prescription not containing an antioxidant or the like, application of EPT having high ozone resistance is known. However, this EPT has a problem in co-vulcanization with a diene rubber.

【0005】上記のような問題を解決するために、ペル
オキシド加硫を用いた、天然ゴムとEPDMとからなる
ゴム組成物も開発されている。しかしながら、このよう
なペルオキシド加硫では、タイヤサイドウォールの特性
として要求される耐亀裂成長性に難があり、また、耐疲
労性に対しても良好でないという問題がある。
[0005] In order to solve the above problems, a rubber composition using peroxide vulcanization and comprising natural rubber and EPDM has been developed. However, in such peroxide vulcanization, there is a problem that crack growth resistance required as a property of the tire sidewall is difficult and fatigue resistance is not good.

【0006】本発明者らは、EPTの加硫速度を大幅に
向上させてジエン系ゴムとの良好な共加硫性を有するE
PTを開発することによって、耐候性および耐屈曲疲労
性等の耐動的疲労性に優れるとともに低燃費性に優れた
タイヤサイドウォール用ゴム組成物を得るべく鋭意研究
し、EPTを構成するポリエンとして4,8 - ジメチル-
1,4,8 - デカトリエン(DMDT)等の特定の化合物を
選択すれば、ジエン系ゴムとの共加硫性に優れたEPT
が得られること、およびこのEPTとジエン系ゴムとを
共加硫しても、ジエン系ゴムが本来的に有している優れ
た動的な機械的強度特性が損なわれないことを見出し、
本発明を完成するに至った。なおDMDT−EPTはエ
チレン・プロピレン・4 - エチリデン - 8 - メチル -
1,7 -ノナジエン共重合体ゴム(EMND−EPT)と
比較すると、加硫速度は同等であり、スコーチ安定性が
よくなる特徴を持つ。
[0006] The present inventors have significantly improved the vulcanization rate of EPT to give EPT having good co-vulcanizability with diene rubber.
By developing PT, we have conducted intensive research to obtain a rubber composition for tire sidewalls that has excellent dynamic fatigue resistance such as weather resistance and flex fatigue resistance and also has excellent fuel economy. , 8-dimethyl-
By selecting a specific compound such as 1,4,8-decatriene (DMDT), EPT with excellent co-vulcanizability with diene rubber
And that even if the EPT and the diene rubber are co-vulcanized, the excellent dynamic mechanical strength characteristics inherently possessed by the diene rubber are not impaired,
The present invention has been completed. DMDT-EPT is ethylene / propylene / 4-ethylidene-8-methyl-
Compared to 1,7-nonadiene copolymer rubber (EMND-EPT), the vulcanization rate is equivalent and the scorch stability is improved.

【0007】[0007]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、耐候性および耐
屈曲疲労性等の耐動的疲労性に優れるとともに、低燃費
性に優れたタイヤサイドウォール用ゴム組成物を提供す
ることを目的としている。
An object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and is excellent in dynamic fatigue resistance such as weather resistance and bending fatigue resistance, and is excellent in fuel economy. It is an object of the present invention to provide a rubber composition for a tire sidewall.

【0008】[0008]

【発明の概要】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴ
ム組成物は、エチレンと、炭素原子数3〜20のα- オ
レフィンと、下記一般式[1]で表わされるトリエン化
合物に由来する構造単位とからなるランダム共重合体ゴ
ム(A)と、ジエン系ゴム(B)と、カーボンブラック
(C)と、加硫剤(D)とを含有してなり、該ランダム
共重合体ゴム(A)は、(i)エチレンと炭素原子数3
〜20のα- オレフィンとのモル比(エチレン/α- オ
レフィン)が99/1〜30/70の範囲にあり、(i
i)前記トリエン化合物に由来する構造単位の含有量が
0.1〜30モル%であり、(iii)135℃デカリン
中で測定した極限粘度[η]が0.1〜10dl/gの
範囲にあることを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成
物;
SUMMARY OF THE INVENTION The rubber composition for a tire sidewall according to the present invention comprises ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and a structural unit derived from a triene compound represented by the following general formula [1]. A random copolymer rubber (A), a diene rubber (B), a carbon black (C), and a vulcanizing agent (D). , (I) ethylene and 3 carbon atoms
The molar ratio (ethylene / α-olefin) to the α-olefin of from 20 to 20 is in the range of 99/1 to 30/70, and (i
i) The content of the structural unit derived from the triene compound is 0.1 to 30 mol%, and (iii) the intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. is in the range of 0.1 to 10 dl / g. A rubber composition for a tire tread;

【0009】[0009]

【化2】 Embedded image

【0010】[式[1]中、R1およびR2はそれぞれ独
立して水素原子、メチル基またはエチル基、R3および
4はそれぞれ独立してメチル基またはエチル基であ
る。]
[In the formula [1], R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and R 3 and R 4 each independently represent a methyl group or an ethyl group. ]

【0011】[0011]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るタイヤサイド
ウォール用ゴム組成物について具体的に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The rubber composition for a tire sidewall according to the present invention will be specifically described below.

【0012】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム
組成物は、特定のランダム共重合体ゴム(A)とジエン
系ゴム(B)とカーボンブラック(C)と加硫剤(D)
とを含有してなる加硫可能なゴム組成物である。
The rubber composition for a tire sidewall according to the present invention comprises a specific random copolymer rubber (A), a diene rubber (B), a carbon black (C), and a vulcanizing agent (D).
And a vulcanizable rubber composition containing

【0013】ランダム共重合体ゴム(A) 本発明で用いられるランダム共重合体ゴム(A)は、エ
チレンと、炭素原子数3〜20のα- オレフィンと、ト
リエン化合物に由来する構造単位とからなる。
Random copolymer rubber (A) The random copolymer rubber (A) used in the present invention comprises ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and a structural unit derived from a triene compound. Become.

【0014】このような炭素原子数3〜20のα- オレ
フィンとしては、具体的には、 プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1- ブテン、3-
メチル-1- ペンテン、3-エチル-1- ペンテン、4-メチル
-1- ペンテン、4-メチル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1
- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ペンテン、4-エチル-1-
ヘキセン、3-エチル-1- ヘキセン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-
オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。中で
も、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが
好ましく用いられる。
Specific examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene,
Methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl
-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1
-Hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-
Hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-
Octadecene, 1-eicosene and the like. Among them, propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene are preferably used.

【0015】これらのα- オレフィンは、単独であるい
は2種以上組合わせて用いることができる。 また、ト
リエン化合物に由来する構造単位は、下記一般式[1]
で表わされる。
These α-olefins can be used alone or in combination of two or more. The structural unit derived from the triene compound has the following general formula [1]
Is represented by

【0016】[0016]

【化3】 Embedded image

【0017】[式[1]中、R1およびR2はそれぞれ独
立して水素原子、メチル基またはエチル基、R3および
4はそれぞれ独立してメチル基またはエチル基であ
る。]
[In the formula [1], R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and R 3 and R 4 each independently represent a methyl group or an ethyl group. ]

【0018】前記式[1]で示されるトリエン化合物の
中では、R3およびR4がどちらもメチル基である化合物
が好ましく、このようなトリエン化合物をモノマー原料
として得られるランダム共重合体ゴムは、加硫速度およ
びスコーチ特性のバランスに特に優れている。
Among the triene compounds represented by the above formula [1], a compound in which R 3 and R 4 are both methyl groups is preferable. A random copolymer rubber obtained by using such a triene compound as a monomer material is It is particularly excellent in the balance between vulcanization rate and scorch characteristics.

【0019】前記式[1]で示されるトリエン化合物と
しては、具体的に下記化合物などが挙げられる。
Specific examples of the triene compound represented by the above formula [1] include the following compounds.

【化4】 尚、これらのトリエン化合物は、特願平11−1464
29号に記載した方法で製造することができる。
Embedded image In addition, these triene compounds are disclosed in Japanese Patent Application No. 11-1464.
It can be produced by the method described in No. 29.

【0020】上記トリエン化合物の中では、第1番目に
例示した4,8 - ジメチル - 1,4,8 -デカトリエン(以
下、DMDTと略記)が好ましい。前記式[1]で示さ
れるトリエン化合物は、トランス体およびシス体の混合
物であってもよく、トランス体単独またはシス体単独で
あってもよい。
Among the above triene compounds, 4,8-dimethyl-1,4,8-decatriene (hereinafter abbreviated as DMDT), which is the first exemplified, is preferable. The triene compound represented by the formula [1] may be a mixture of a trans form and a cis form, or may be a trans form alone or a cis form alone.

【0021】前記式[1]で示されるトリエン化合物
は、下記式[2]で示される共役ジエンを有する化合物
とエチレンとを、遷移金属化合物および有機アルミニウ
ム化合物からなる触媒の存在下に反応させることにより
製造することができる。
The triene compound represented by the formula [1] is obtained by reacting a compound having a conjugated diene represented by the following formula [2] with ethylene in the presence of a catalyst comprising a transition metal compound and an organoaluminum compound. Can be manufactured.

【0022】[0022]

【化5】 Embedded image

【0023】(式[2]中、R1、R2、R3およびR4
それぞれ上述した一般式[1]におけるR1、R2、R3
およびR4と同じである。) 本発明で用いられるランダム共重合体ゴム(A)は、上
記のようなエチレン、α- オレフィンおよびトリエン化
合物それぞれの単量体から誘導される構成単位が、ラン
ダムに配列して結合し、トリエン化合物に起因する分岐
構造を有するとともに、主鎖は、実質的に線状構造とな
っている。
[0023] (wherein [2], R 1, R 2, R 1 in R 3 and R 4 in general formula described above, respectively [1], R 2, R 3
And R 4 are the same. In the random copolymer rubber (A) used in the present invention, the structural units derived from the monomers of the ethylene, α-olefin and triene compounds as described above are randomly arranged and bonded to form a triene rubber. It has a branched structure due to the compound, and the main chain has a substantially linear structure.

【0024】この共重合体ゴムが実質的に線状構造を有
しており実質的にゲル状架橋重合体を含有しないこと
は、この共重合体ゴムが有機溶媒に溶解し、不溶分を実
質的に含まないことにより確認することができる。たと
えば極限粘度[η]を測定する際に、この共重合体ゴム
が135℃中のデカリンに完全に溶解することにより確
認することができる。
The fact that the copolymer rubber has a substantially linear structure and substantially does not contain a gel-like crosslinked polymer means that the copolymer rubber is dissolved in an organic solvent and the insoluble matter is substantially reduced. It can be confirmed by not including it. For example, when the intrinsic viscosity [η] is measured, it can be confirmed that the copolymer rubber is completely dissolved in decalin at 135 ° C.

【0025】また、このようなランダム共重合体ゴム
(A)において、トリエン化合物から誘導される構成単
位は、実質的に下記式[3]で示される構造を有してい
る。
In such a random copolymer rubber (A), the structural unit derived from the triene compound has a structure substantially represented by the following formula [3].

【0026】[0026]

【化6】 Embedded image

【0027】(式[2]中、R1、R2、R3およびR4
それぞれ上述した一般式[1]におけるR1、R2、R3
およびR4と同じである。) なお、トリエン化合物から誘導される構成単位が上記構
造を有していることは、この共重合体の13C−NMRス
ペクトルを測定することによって確認することができ
る。
[0027] (wherein [2], R 1, R 2, R 1 in R 3 and R 4 in general formula described above, respectively [1], R 2, R 3
And R 4 are the same. The fact that the structural unit derived from the triene compound has the above structure can be confirmed by measuring the 13 C-NMR spectrum of the copolymer.

【0028】本発明で用いられるランダム共重合体ゴム
(A)、たとえばエチレン・プロピレン・4,8 - ジメチ
ル - 1,4,8 - デカトリエン(DMDT)共重合体ゴム
は、既存のエチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノ
ルボルネン(ENB)共重合体ゴムと比べ、加硫速度が
約2倍速く、ほぼジエン系ゴムと同等の加硫速度である
ため、ジエン系ゴムが本来的に有している優れた動的な
機械的強度特性を損なうことなく、タイヤトレッドの初
期物性を維持することができる。
The random copolymer rubber (A) used in the present invention, for example, ethylene / propylene / 4,8-dimethyl-1,4,8-decatriene (DMDT) copolymer rubber is prepared by using the existing ethylene / propylene Compared with 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) copolymer rubber, the vulcanization rate is about twice as fast and almost the same as the diene rubber, so that the diene rubber inherently has The initial physical properties of the tire tread can be maintained without impairing the excellent dynamic mechanical strength characteristics.

【0029】本発明で用いられるランダム共重合体ゴム
(A)は、以下のような組成および特性を有する。 (i)このランダム共重合体ゴムは、エチレンと炭素原
子数3〜20のα- オレフィンとのモル比(エチレン/
α- オレフィン)が60/40〜90/10、好ましく
は70/30〜80/20の範囲にある。
The random copolymer rubber (A) used in the present invention has the following composition and properties. (I) This random copolymer rubber has a molar ratio of ethylene to an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms (ethylene /
α-olefin) is in the range of 60/40 to 90/10, preferably 70/30 to 80/20.

【0030】エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレ
フィンとのモル比がこの範囲内にあるとゴム弾性の点で
好ましい。60/40未満になると、ランダム共重合体
のガラス転移点が高温にシフトし、ゴム弾性が失なわれ
るため好ましくない。また、エチレンと炭素原子数3〜
20のα- オレフィンとのモル比が、90/10を超え
ると、ランダム共重合体は樹脂様物質となり、ゴム弾性
が失われるため好ましくない。
It is preferable in terms of rubber elasticity that the molar ratio of ethylene to α-olefin having 3 to 20 carbon atoms be within this range. If the ratio is less than 60/40, the glass transition point of the random copolymer shifts to a high temperature, and rubber elasticity is lost. In addition, ethylene and carbon atoms 3 to
If the molar ratio of the α-olefin to 20 exceeds 90/10, the random copolymer becomes a resinous substance, and rubber elasticity is lost, which is not preferable.

【0031】(ii)このランダム共重合体ゴム(A)の
トリエン化合物に由来する構造単位の含有量は0.1〜
30モル%、好ましくは0.5〜8モル%、より好まし
くは0.5〜5モル%である。ランダム共重合体ゴムの
トリエン化合物含量が上記範囲内にあると、耐熱性に優
れるとともに加硫速度が速い。
(Ii) The content of the structural unit derived from the triene compound of the random copolymer rubber (A) is 0.1 to
It is 30 mol%, preferably 0.5 to 8 mol%, more preferably 0.5 to 5 mol%. When the triene compound content of the random copolymer rubber is within the above range, the heat resistance is excellent and the vulcanization rate is high.

【0032】(iii) このランダム共重合体ゴム(A)
は、135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が
0.1〜10dl/g、好ましくは2.0〜5.0dl
/gの範囲にある。
(Iii) The random copolymer rubber (A)
Has an intrinsic viscosity [η] of 0.1 to 10 dl / g, preferably 2.0 to 5.0 dl, measured in decalin at 135 ° C.
/ G.

【0033】極限粘度[η]が上記のような範囲にある
ランダム共重合体ゴム(A)を用いると、得られるゴム
組成物は、ジエン系ゴムとのブレンド性に優れるととも
にタイヤトレッドとして要求される機械的強度を発現す
ることができる。
When a random copolymer rubber (A) having an intrinsic viscosity [η] in the above range is used, the obtained rubber composition is required to have excellent blending properties with a diene rubber and to be used as a tire tread. High mechanical strength.

【0034】本発明においては、ランダム共重合体ゴム
(A)は、ランダム共重合体ゴム(A)とジエン系ゴム
(B)との合計量100重量部に対して、20〜80重
量部、好ましくは20〜70重量部、さらに好ましくは
20〜60重量部の割合で用いられる。(A)と(B)
との比がこの範囲内にあるとタイヤの機械的強度の点か
ら好ましい。
In the present invention, the random copolymer rubber (A) is used in an amount of 20 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the random copolymer rubber (A) and the diene rubber (B). It is preferably used in a proportion of 20 to 70 parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight. (A) and (B)
Is preferably in this range from the viewpoint of the mechanical strength of the tire.

【0035】上記のようなランダム共重合体ゴム(A)
は、エチレンと、炭素原子数3〜20のα- オレフィン
と、上記一般式[1]で表わされるトリエン化合物に由
来する構造単位とを、触媒の存在下に共重合させて得る
ことができる。
The above random copolymer rubber (A)
Can be obtained by copolymerizing ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and a structural unit derived from the triene compound represented by the general formula [1] in the presence of a catalyst.

【0036】このような触媒としては、バナジウム
(V)、ジルコニウム(Zr)、チタニウム(Ti)な
どの遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物(有機ア
ルミニウムオキシ化合物)とからなるチーグラー型触媒
が使用できる。
As such a catalyst, a Ziegler catalyst comprising a transition metal compound such as vanadium (V), zirconium (Zr), or titanium (Ti) and an organic aluminum compound (organic aluminum oxy compound) can be used.

【0037】本発明では、[a]可溶性バナジウム化合
物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒、あるいは
[b]周期律表第IVB族から選ばれる遷移金属のメタロ
セン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物またはイ
オン化イオン性化合物とからなる触媒が特に好ましく用
いられる。
In the present invention, [a] a catalyst comprising a soluble vanadium compound and an organoaluminum compound, or [b] a metallocene compound of a transition metal selected from Group IVB of the periodic table, and an organoaluminum oxy compound or an ionized ionic compound A catalyst comprising a compound is particularly preferably used.

【0038】本発明では、上記のような触媒[a](可
溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とから
なる触媒)または触媒[b](周期律表第IV族から選ば
れる遷移金属のメタロセン化合物と有機アルミニウムオ
キシ化合物またはイオン化イオン性化合物とからなる触
媒)の存在下に、エチレンと、炭素原子数3〜20のα
- オレフィンと、トリエン化合物に由来する構造単位と
を、通常液相で共重合させる。
In the present invention, the catalyst [a] (a catalyst comprising a soluble vanadium compound and an organoaluminum compound) or the catalyst [b] (a metallocene compound of a transition metal selected from Group IV of the periodic table) and an organic Ethylene in the presence of an aluminum oxy compound or a catalyst comprising an ionized ionic compound) and ethylene having an α of 3 to 20 carbon atoms.
-An olefin and a structural unit derived from a triene compound are usually copolymerized in a liquid phase.

【0039】この際、一般に炭化水素溶媒が用いられる
が、プロピレン等のα- オレフィンを溶媒として用いて
もよい。このような炭化水素溶媒としては、具体的に
は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素およびそのハロ
ゲン誘導体、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、
メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素およびそのハ
ロゲン誘導体、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、およびクロロベンゼン等のハロゲン誘導体
などが用いられる。
In this case, a hydrocarbon solvent is generally used, but an α-olefin such as propylene may be used as the solvent. Specific examples of such hydrocarbon solvents include pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, aliphatic hydrocarbons such as kerosene and halogen derivatives thereof, cyclohexane, methylcyclopentane,
Alicyclic hydrocarbons such as methylcyclohexane and halogen derivatives thereof, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and halogen derivatives such as chlorobenzene are used.

【0040】これら溶媒は組み合わせて用いてもよい。
エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィンとトリ
エン化合物に由来する構造単位との共重合は、バッチ
法、あるいは連続法いずれの方法で行なってもよい。共
重合を連続法で実施するに際しては、上記触媒は以下の
ような濃度で用いられる。
These solvents may be used in combination.
The copolymerization of ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a structural unit derived from a triene compound may be carried out by either a batch method or a continuous method. When the copolymerization is carried out by a continuous method, the above-mentioned catalyst is used in the following concentration.

【0041】本発明において、上記触媒[a]、すなわ
ち可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物と
からなる触媒が用いられる場合には、重合系内の可溶性
バナジウム化合物の濃度は、通常、0.01〜5ミリモ
ル/リットル(重合容積)、好ましくは0.05〜3ミ
リモル/リットルである。この可溶性バナジウム化合物
は、重合系内に存在する可溶性バナジウム化合物の濃度
の10倍以下、好ましくは1〜7倍、さらに好ましくは
1〜5倍の濃度で供給されることが望ましい。
In the present invention, when the above-mentioned catalyst [a], that is, a catalyst comprising a soluble vanadium compound and an organoaluminum compound is used, the concentration of the soluble vanadium compound in the polymerization system is usually 0.01 to 5%. Mmol / liter (polymerization volume), preferably 0.05 to 3 mmol / liter. This soluble vanadium compound is desirably supplied at a concentration of 10 times or less, preferably 1 to 7 times, more preferably 1 to 5 times the concentration of the soluble vanadium compound present in the polymerization system.

【0042】また、有機アルミニウム化合物は、重合系
内のバナジウム原子に対するアルミニウム原子の比(A
l/V)で、2以上、好ましくは2〜50、さらに好ま
しくは3〜20の量で供給される。
The organoaluminum compound has a ratio of aluminum atoms to vanadium atoms in the polymerization system (A
1 / V), and is supplied in an amount of 2 or more, preferably 2 to 50, more preferably 3 to 20.

【0043】可溶性バナジウム化合物および有機アルミ
ニウム化合物からなる触媒[a]は、通常、上述の炭化
水素溶媒、および/または液状の炭素原子数3〜20の
α-オレフィンおよび分岐鎖状ポリエン化合物で希釈さ
れて供給される。この際、可溶性バナジウム化合物は上
述した濃度に希釈されることが望ましく、また有機アル
ミニウム化合物は重合系内における濃度のたとえば50
倍以下の任意の濃度に調整して重合系内に供給されるこ
とが望ましい。
The catalyst [a] comprising a soluble vanadium compound and an organoaluminum compound is usually diluted with the above-mentioned hydrocarbon solvent and / or a liquid α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a branched polyene compound. Supplied. At this time, the soluble vanadium compound is desirably diluted to the concentration described above, and the organoaluminum compound is diluted to, for example, 50% of the concentration in the polymerization system.
It is desirable to adjust the concentration to an arbitrary concentration of 2 times or less and supply it to the polymerization system.

【0044】また、本発明においてメタロセン化合物
と、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオ
ン性化合物(イオン性イオン化化合物、イオン性化合物
ともいう。)とからなる触媒[b]が用いられる場合に
は、重合系内のメタロセン化合物の濃度は、通常、0.
00005〜0.1ミリモル/リットル(重合容積)、
好ましくは0.0001〜0.05ミリモル/リットル
である。
In the present invention, when a catalyst [b] comprising a metallocene compound and an organic aluminum oxy compound or an ionized ionic compound (also referred to as an ionic ionized compound or an ionic compound) is used, a polymerization system is used. The concentration of the metallocene compound in is usually 0.1.
0.0005-0.1 mmol / liter (polymerization volume),
Preferably it is 0.0001-0.05 mmol / l.

【0045】また、有機アルミニウムオキシ化合物は、
重合系内のメタロセン化合物に対するアルミニウム原子
の比(Al/遷移金属)で、1〜10000、好ましく
は10〜5000の量で供給される。
The organic aluminum oxy compound is
It is supplied in an amount of 1 to 10,000, preferably 10 to 5,000 in terms of the ratio of aluminum atoms to the metallocene compound in the polymerization system (Al / transition metal).

【0046】イオン化イオン性化合物の場合は、重合系
内のメタロセン化合物に対するイオン化イオン性化合物
のモル比(イオン化イオン性化合物/メタロセン化合
物)で、0.5〜20、好ましくは1〜10の量で供給
される。
In the case of the ionized ionic compound, the molar ratio of the ionized ionic compound to the metallocene compound in the polymerization system (ionized ionic compound / metallocene compound) is 0.5 to 20, preferably 1 to 10. Supplied.

【0047】また、有機アルミニウム化合物が用いられ
る場合には、通常、約0〜5ミリモル/リットル(重合
度積)、好ましくは約0〜2ミリモル/リットルとなる
ような量で用いられる。
When an organoaluminum compound is used, it is generally used in an amount of about 0 to 5 mmol / l (polymerization degree), preferably about 0 to 2 mmol / l.

【0048】本発明において、可溶性バナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物とからなる触媒[a]の存在
下に、エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィン
とトリエン化合物に由来する構造単位とを共重合させる
場合には、共重合反応は、通常、温度が−50℃〜10
0℃、好ましくは−30℃〜80℃、さらに好ましくは
−20℃〜60℃で、圧力が5MPa以下、好ましくは
2MPa以下の条件下に行なわれる。
In the present invention, ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a structural unit derived from a triene compound are copolymerized in the presence of a catalyst [a] comprising a soluble vanadium compound and an organoaluminum compound. When it is carried out, the copolymerization reaction is usually carried out at a temperature of -50C to 10C.
The reaction is carried out at 0 ° C., preferably at −30 ° C. to 80 ° C., more preferably at −20 ° C. to 60 ° C., and at a pressure of 5 MPa or less, preferably 2 MPa or less.

【0049】また本発明において、メタロセン化合物と
有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性
化合物とからなる触媒[b]の存在下に、エチレンと炭
素原子数3〜20のα- オレフィンとトリエン化合物に
由来する構造単位とを共重合させる場合には、共重合反
応は、通常、温度が−20℃〜150℃、好ましくは0
℃〜120℃、さらに好ましくは0℃〜100℃で、圧
力が8MPa以下、好ましくは5MPa以下の条件下に
行なわれる。
In the present invention, ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a triene compound are derived in the presence of a catalyst [b] comprising a metallocene compound and an organic aluminum oxy compound or an ionized ionic compound. When copolymerizing with a structural unit, the temperature of the copolymerization reaction is usually from -20 ° C to 150 ° C, preferably 0 ° C.
C. to 120.degree. C., more preferably 0.degree. C. to 100.degree. C., and a pressure of 8 MPa or less, preferably 5 MPa or less.

【0050】また反応時間(共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間)は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常、5分〜5時間、好ま
しくは10分〜3時間である。
The reaction time (average residence time when the copolymerization is carried out by a continuous method) varies depending on conditions such as the catalyst concentration and the polymerization temperature, but is usually 5 minutes to 5 hours, preferably 10 minutes. ~ 3 hours.

【0051】本発明では、エチレン、炭素原子数3〜2
0のα- オレフィンおよびトリエン化合物に由来する構
造単位は、上述した特定組成のランダム共重合体ゴムが
得られるような量で重合系に供給される。さらに共重合
に際しては、水素などの分子量調節剤を用いることもで
きる。
In the present invention, ethylene, C 3 -C 2
The structural unit derived from the α-olefin and the triene compound of 0 is supplied to the polymerization system in such an amount as to obtain the random copolymer rubber having the above specific composition. Further, upon copolymerization, a molecular weight regulator such as hydrogen may be used.

【0052】上記のようにしてエチレン、炭素原子数3
〜20のα- オレフィンおよびトリエン化合物に由来す
る構造単位を共重合させると、ランダム共重合体ゴムは
通常これを含む重合液として得られる。この重合液は、
常法により処理され、ランダム共重合体ゴムが得られ
る。
As described above, ethylene and carbon atoms 3
When structural units derived from α-olefins and triene compounds of from 20 to 20 are copolymerized, a random copolymer rubber is usually obtained as a polymerization liquid containing the same. This polymerization liquid is
It is processed by a conventional method to obtain a random copolymer rubber.

【0053】ランダム共重合体ゴム(A)[不飽和性エ
チレン系共重合体]の上記のような調製方法は、特願平
10−323222号に詳細に記載されている。
The method for preparing the random copolymer rubber (A) [unsaturated ethylene copolymer] as described above is described in detail in Japanese Patent Application No. 10-323222.

【0054】ジエン系ゴム(B) 本発明で用いられるジエン系ゴム(B)としては、特に
制限はなく、通常タイヤトレッドに用いられるゴムでよ
く、具体的には、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム
(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン- ブタジ
エンゴム(SBR)などが挙げられる。中でも、機械的
強度のバランスがとれているイソプレン系ゴム、すなわ
ち天然ゴム(NR)、スチレン- ブタジエンゴム(SB
R)イソプレンゴム(IR)が好ましく用いられる。
Diene Rubber (B) The diene rubber (B) used in the present invention is not particularly limited, and may be a rubber usually used for a tire tread. Specifically, natural rubber (NR), isoprene Rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR) and the like. Above all, isoprene-based rubbers having balanced mechanical strength, that is, natural rubber (NR), styrene-butadiene rubber (SB)
R) Isoprene rubber (IR) is preferably used.

【0055】これらのジエン系ゴムは、単独で、または
組合わせて用いることができる。本発明においては、ジ
エン系ゴム(B)は、ランダム共重合体ゴム(A)およ
びジエン系ゴム(B)の合計量100重量部に対して、
20〜80重量部、好ましくは30〜70重量部、さら
に好ましくは40〜60重量部の割合で用いられる。
These diene rubbers can be used alone or in combination. In the present invention, the diene rubber (B) is based on 100 parts by weight of the total amount of the random copolymer rubber (A) and the diene rubber (B).
20 to 80 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight, more preferably 40 to 60 parts by weight.

【0056】カーボンブラック(C) 本発明で用いられるカーボンブラック(C)としては、
特に制限はなく、通常タイヤトレッドに使用されるカー
ボンブラックであればよく、具体的には、SRF、GP
F、FEF、HAF、ISAF、SAF、FT、MTな
どのカーボンブラックが挙げられる。
Carbon Black (C) The carbon black (C) used in the present invention includes:
There is no particular limitation, as long as it is carbon black normally used for tire treads. Specifically, SRF, GP
And carbon blacks such as F, FEF, HAF, ISAF, SAF, FT, and MT.

【0057】本発明においては、カーボンブラック
(C)は、ランダム共重合体ゴム(A)およびジエン系
ゴム(B)の合計量100重量部に対して、20〜12
0重量部、好ましくは30〜100重量部、さらに好ま
しくは40〜90重量部の割合で用いられる。カーボン
ブラック(C)を上記のような割合で用いると、耐摩耗
性および耐動的疲労性に優れたタイヤトレッドを提供し
得るゴム組成物が得られる。
In the present invention, the carbon black (C) is used in an amount of 20 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the random copolymer rubber (A) and the diene rubber (B).
0 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight, more preferably 40 to 90 parts by weight. When the carbon black (C) is used in the above ratio, a rubber composition capable of providing a tire tread excellent in wear resistance and dynamic fatigue resistance is obtained.

【0058】加硫剤(D) 本発明で好ましく用いられる加硫剤(D)は、イオウま
たはイオウ化合物である。
Vulcanizing Agent (D) The vulcanizing agent (D) preferably used in the present invention is sulfur or a sulfur compound.

【0059】イオウとしては、具体的には、粉末イオ
ウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、表面処理イオウ、不
溶性イオウなどが挙げられる。イオウ化合物としては、
具体的には、塩化イオウ、二塩化イオウ、高分子多硫化
物などが挙げられる。また、加硫温度で活性イオウを放
出して加硫するイオウ化合物、たとえばモルフォリンジ
スルフィド、アルキルフェノ−ルジスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラ
ムテトラスルフィドなども使用することができる。
Specific examples of the sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, surface-treated sulfur, and insoluble sulfur. As sulfur compounds,
Specific examples include sulfur chloride, sulfur dichloride, polymer polysulfide, and the like. Sulfur compounds which release active sulfur at the vulcanization temperature and vulcanize, for example, morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, tetramethylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide and the like can also be used.

【0060】本発明では、粉末イオウが好ましく用いら
れる。本発明においては、加硫剤(D)は、ランダム共
重合体ゴム(A)およびジエン系ゴム(B)の合計量1
00重量部に対して、通常0.5〜10重量部、好まし
くは1〜10重量部、さらに好ましくは1.0〜5.0
重量部の割合で用いられる。
In the present invention, powdered sulfur is preferably used. In the present invention, the vulcanizing agent (D) has a total amount of 1 of the random copolymer rubber (A) and the diene rubber (B) of 1%.
Usually 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 1.0 to 5.0 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
Used in parts by weight.

【0061】タイヤサイドウォール用ゴム組成物 本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム組成物は、上
述したようなランダム共重合体ゴム(A)、ジエン系ゴ
ム(B)、カーボンブラック(C)および加硫剤(D)
を含有してなる。
Rubber composition for tire sidewall The rubber composition for tire sidewall according to the present invention comprises the above-mentioned random copolymer rubber (A), diene rubber (B), carbon black (C) and rubber black. Sulfurizing agent (D)
It contains.

【0062】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム
組成物から得られるタイヤサイドウォールは、低燃費性
に優れている。本発明で云う低燃費性に優れているかど
うかは、損失正接(tanδ)の値が低いか高いかによ
って確認することができる。低燃費性は、損失正接の値
が小さい程優れている。ゴム材料に歪を加えると、その
発熱量は入力された歪の2乗に比例し、周波数とtan
δに比例することが理論的に知られている。タイヤに伝
えられた力が転がる力ではなく熱として消費される程低
燃費性が失われるため、タイヤサイドウォールの材料と
しては発熱に関係するtanδが小さい程低燃費タイヤ
と云える。
The tire sidewall obtained from the rubber composition for a tire sidewall according to the present invention has excellent fuel efficiency. Whether or not the fuel efficiency is excellent in the present invention can be confirmed by determining whether the value of the loss tangent (tan δ) is low or high. The fuel efficiency is better as the value of the loss tangent is smaller. When strain is applied to the rubber material, the calorific value is proportional to the square of the input strain, and the frequency and tan
It is theoretically known that it is proportional to δ. The fuel efficiency is lost as the force transmitted to the tire is consumed as heat instead of rolling force. Therefore, as the material of the tire sidewall, the smaller the tan δ related to heat generation, the lower the fuel efficiency of the tire.

【0063】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム
組成物は、バンバリーミキサーのようなミキサー類によ
る混合法等の周知のゴム状重合体混合法を採用すること
によって製造することができる。また、本発明において
は、ゴム配合時に、ランダム共重合体ゴム(A)、ジエ
ン系ゴム(B)、カーボンブラック(C)および加硫剤
(D)のほかに、通常のゴム配合剤を、本発明の目的を
損なわない範囲で使用することができる。
The rubber composition for a tire sidewall according to the present invention can be produced by employing a known rubbery polymer mixing method such as a mixing method using a mixer such as a Banbury mixer. In addition, in the present invention, at the time of rubber compounding, in addition to the random copolymer rubber (A), the diene rubber (B), the carbon black (C) and the vulcanizing agent (D), a normal rubber compounding agent is used. It can be used in a range that does not impair the object of the present invention.

【0064】このような配合剤としては、軟化剤;微粉
ケイ酸等のゴム補強剤;軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、タルク、クレー、シリカ等の充填剤;粘着
付与剤;ワックス;結合用樹脂;酸化亜鉛;酸化防止
剤;オゾン亀裂防止剤;加工助剤および加硫活性剤が挙
げられる。これらの配合剤は、1種類または2種類以上
組合わせて使用することができる。
Examples of such a compounding agent include a softening agent; a rubber reinforcing agent such as finely divided silica; a filler such as light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, talc, clay and silica; a tackifier; a wax; Resins; zinc oxide; antioxidants; antiozonants; processing aids and vulcanizing activators. These compounding agents can be used alone or in combination of two or more.

【0065】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴム
組成物の加硫物は、上記のようなランダム共重合体ゴム
(A)、ジエン系ゴム(B)、カーボンブラック
(C)、加硫剤(D)および必要に応じて他の配合剤
を、150〜200℃の温度で5〜60分間加熱して加
硫するという通常の加硫方法を採用することにより得る
ことができる。
The vulcanized product of the rubber composition for a tire sidewall according to the present invention comprises the above-mentioned random copolymer rubber (A), diene rubber (B), carbon black (C), vulcanizing agent ( D) and, if necessary, other compounding agents can be obtained by adopting a usual vulcanization method of heating and vulcanizing at a temperature of 150 to 200 ° C. for 5 to 60 minutes.

【0066】[0066]

【発明の効果】本発明に係るタイヤサイドウォール用ゴ
ム組成物は、特定のエチレン・α- オレフィン・トリエ
ン共重合体ゴムと、ジエン系ゴムと、カーボンブラック
と、加硫剤とを含有してなるので、耐候性および耐屈曲
疲労性等の耐動的疲労性に優れるとともに、低燃費性に
優れたタイヤサイドウォールを提供することができる。
The rubber composition for a tire sidewall according to the present invention contains a specific ethylene / α-olefin / triene copolymer rubber, a diene rubber, carbon black, and a vulcanizing agent. Therefore, it is possible to provide a tire sidewall having excellent dynamic fatigue resistance such as weather resistance and bending fatigue resistance, and also having excellent fuel economy.

【0067】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における加硫ゴムについて行な
った試験方法は、以下の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples. In addition, the test method performed about the vulcanized rubber in an Example and a comparative example is as follows.

【0068】[1]未加硫ゴムの物性試験 未加硫ゴムの物性試験は、JIS K 6300に準拠し
て行った。スコーチ安定性は、島津製作所(株)製のム
ーニービスコメーター(形式SMV−202)を用い
て、125℃でムーニー粘度変化を測定し、t5[分]
を求め、目安とした。このt5が長いほどスコーチ安定
性がよいことを示す。また加硫速度は、モンサント社製
のローターレスレオメーター(形式MDR2000)を
用いて、160℃でトルクの変化を測定し、tc(9
0)を求め、目安とした。このtc(90)が短いほど
加硫速度が速いことを示す。
[1] Physical Properties Test of Unvulcanized Rubber The physical properties test of the unvulcanized rubber was performed in accordance with JIS K6300. The scorch stability was measured using a Mooney viscometer (model SMV-202) manufactured by Shimadzu Corporation at 125 ° C. and the change in Mooney viscosity was measured at t 5 [min].
As a guide. The t 5 indicates the longer scorch that stability is good. The vulcanization rate was measured by measuring the change in torque at 160 ° C. using a rotorless rheometer (model MDR2000) manufactured by Monsanto Co.
0) was obtained and used as a guide. The shorter the tc (90), the higher the vulcanization rate.

【0069】[2]動的粘弾性試験 動的粘弾性試験は、2mm厚の加硫ゴムシートについ
て、レオメトリック社製の粘弾性試験機(型式RDS−
2)を用いて、測定温度0℃、周波数10Hzおよび歪
率1%の条件で損失正接tanδ(振動減衰性の指標)
を測定した。
[2] Dynamic Viscoelasticity Test The dynamic viscoelasticity test was conducted on a 2 mm thick vulcanized rubber sheet using a viscoelasticity tester (model RDS-
Using 2), the loss tangent tan δ (index of vibration damping property) at a measurement temperature of 0 ° C., a frequency of 10 Hz, and a distortion of 1%
Was measured.

【0070】0℃における損失正接(tanδ)は、J
IS K 6257(1993年)の空気加熱老化試験
(100℃、48時間)前後の試験片について、それぞ
れ求め、さらにその変化率を求めた。
The loss tangent (tan δ) at 0 ° C.
Specimens before and after an air heating aging test (100 ° C., 48 hours) according to IS K 6257 (1993) were obtained, and the rate of change was further obtained.

【0071】[3]引張り試験 加硫ゴムシートを打抜いてJIS K 6251(199
3年)に記載されている3号形ダンベル試験片を調製
し、この試験片を用いて同JIS K 6251第3項に
規定される方法に従い、測定温度25℃、引張速度50
0mm/分の条件で引張り試験を行ない、100%モジ
ュラス(M100 )、200%モジュラス(M200 )、3
00%モジュラス(M300 )、引張破断点応力TBおよ
び引張破断点伸びEBを測定した。
[3] Tensile test A vulcanized rubber sheet was punched out and JIS K6251 (199)
No. 3 dumbbell test piece described in (3 years), and using this test piece, a measurement temperature of 25 ° C. and a tensile speed of 50 were applied in accordance with the method specified in JIS K 6251, Paragraph 3.
A tensile test was performed under the conditions of 0 mm / min, 100% modulus (M100), 200% modulus (M200),
100% modulus (M300), tensile stress at break T B and tensile elongation at break E B were measured.

【0072】[4]硬さ試験 硬さ試験は、JIS K 6253(1993年)に準拠
して行ない、スプリング硬さHA(ショアーA硬度)を
測定した。
[4] Hardness Test The hardness test was performed according to JIS K 6253 (1993), and the spring hardness H A (Shore A hardness) was measured.

【0073】[5]動的引張疲労試験(上島疲労試験
機) 加硫ゴムシートを打ち抜いてJIS K 6251に記載
されている1号形ダンベル試験片を調製し、この試験片
の縦方向の中心に2mmの傷を入れた。このようにして
得られた試験片9本のうち、3本について伸長率を50
%とし、設定温度23℃、回転速度300rpmの条件
で伸長疲労させ、そのダンベル切断時の回数の平均値と
その切断時の応力の平均値を求めた。また伸長率100
%、145%の条件で同様に動的引張疲労試験を行なっ
た。
[5] Dynamic Tensile Fatigue Test (Ueshima Fatigue Testing Machine) A vulcanized rubber sheet was punched out to prepare a No. 1 type dumbbell test piece described in JIS K6251, and the longitudinal center of the test piece was prepared. Was wound 2 mm. Of the nine test pieces obtained in this way, the elongation rate was 50 for three of the three test pieces.
%, The specimen was subjected to elongation fatigue under the conditions of a set temperature of 23 ° C. and a rotation speed of 300 rpm. The elongation rate is 100
% And 145%, a dynamic tensile fatigue test was performed in the same manner.

【0074】[6]亀裂成長試験(デマッチャ屈曲試
験) 亀裂成長試験は、ASTM D 813に従って、デマッ
チャー試験機で亀裂成長に対する抵抗性を調べた。すな
わち、亀裂が発生するまでの屈曲回数と試験片が完全に
切断するまでの屈曲回数を測定した(測定温度40℃、
回転速度300rpm)。
[6] Crack Growth Test (Dematcher Flex Test) In the crack growth test, resistance to crack growth was examined using a dematcher tester in accordance with ASTM D813. That is, the number of bends until a crack was generated and the number of bends until the test piece was completely cut were measured (measurement temperature 40 ° C.,
Rotation speed 300 rpm).

【0075】また、実施例、比較例で用いたランダム共
重合体ゴム(EPT)は、表1に示す通りである。
Table 1 shows the random copolymer rubber (EPT) used in the examples and comparative examples.

【0076】[0076]

【表1】 (註)DMDT-EPT:エチレン・プロピレン・4,8 - ジメチ
ル - 1,4,8 - デカトリエン共重合体ゴム ENB-EPT :エチレン・プロピレン・5 - エチリデン - 2
- ノルボルネン共重合体ゴム
[Table 1] (Note) DMDT-EPT: Ethylene propylene 4,8-dimethyl-1,4,8-decatriene copolymer rubber ENB-EPT: Ethylene propylene 5 -ethylidene-2
-Norbornene copolymer rubber

【0077】[0077]

【実施例1〜4】[加硫ゴムの製造]ランダム共重合体
ゴム(A)として上記エチレン・プロピレン・4,8 - ジ
メチル - 1,4,8 - デカトリエン共重合体ゴム(DMD
T−EPT)と、ジエン系ゴム(B)としてSBR15
02とをブレンド比(SBR/DMDT−EPT)70
/30で表2に従い配合し、未加硫の配合ゴムを得た。
Examples 1 to 4 [Production of vulcanized rubber] The above-mentioned ethylene / propylene / 4,8-dimethyl-1,4,8-decatriene copolymer rubber (DMD) was used as a random copolymer rubber (A).
T-EPT) and SBR15 as a diene rubber (B).
02 and a blend ratio (SBR / DMDT-EPT) of 70
/ 30 according to Table 2 to obtain an unvulcanized compounded rubber.

【0078】この配合に際して、上記の共重合体ゴム
(DMDT−EPT)およびSBRのほかに、亜鉛華、
ステアリン酸、カーボンブラック[商品名 カーボンブ
ラックN330、旭カーボン(株)製]、加硫促進剤
[商品名 サンセラーCM、三新興化学工業(株)
製]、および硫黄を加えて8インチロール(前ロール/
後ロール:100℃/100℃)で混練し配合ゴムを得
た。
At the time of this compounding, in addition to the above copolymer rubber (DMDT-EPT) and SBR, zinc white,
Stearic acid, carbon black [trade name: Carbon Black N330, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.], vulcanization accelerator [trade name: Suncellar CM, Sanshinko Chemical Industry Co., Ltd.]
8 inch roll (front roll /
(Roll: 100 ° C./100° C.) to obtain a compounded rubber.

【0079】[0079]

【表2】 [Table 2]

【0080】上記のようにして得られた配合ゴムをシー
ト出しして、160℃に加熱されたプレスによりtc
(90)+3分間加熱加圧して厚み2mmの加硫シートを
作製し、上記の動的粘弾性試験、引張り試験、硬さ試
験、動的引張疲労試験および亀裂成長試験を行なった。
The compounded rubber obtained as described above is sheeted out, and tc is pressed by a press heated to 160 ° C.
(90) +3 minutes of heating and pressurization to prepare a vulcanized sheet having a thickness of 2 mm, and the above dynamic viscoelasticity test, tensile test, hardness test, dynamic tensile fatigue test and crack growth test were performed.

【0081】結果を表3に示す。Table 3 shows the results.

【0082】[0082]

【比較例1】実施例1において、DMDT−EPT−1
の代わりにENB−EPTを用いた以外は、実施例1と
同様にして厚み2mmの加硫シートを作製し、上記の動
的粘弾性試験、引張り試験、硬さ試験、伸長疲労試験お
よび亀裂成長試験を行なった。
Comparative Example 1 In Example 1, DMDT-EPT-1 was used.
A vulcanized sheet having a thickness of 2 mm was prepared in the same manner as in Example 1 except that ENB-EPT was used instead of the above, and the above dynamic viscoelasticity test, tensile test, hardness test, elongation fatigue test, and crack growth were performed. The test was performed.

【0083】結果を表3に示す。Table 3 shows the results.

【0084】[0084]

【表3】 [Table 3]

【0085】実施例1〜3におけるDMDT−EPTか
らなるゴム組成物は、耐動的疲労性および耐亀裂成長性
に優れ、また損失正接(tanδ)が低く、タイヤの低
燃費性に優れている。
The rubber compositions comprising DMDT-EPT in Examples 1 to 3 are excellent in dynamic fatigue resistance and crack growth resistance, low in loss tangent (tan δ), and excellent in fuel efficiency of tires.

【0086】これに対し、比較例1におけるENB−E
PTからなるゴム組成物は、上記実施例1〜3に比べ、
耐動的疲労性、耐亀裂成長性および低燃費性に劣ってい
る。
On the other hand, ENB-E in Comparative Example 1
The rubber composition composed of PT is different from those in Examples 1 to 3,
Poor dynamic fatigue resistance, crack growth resistance and low fuel consumption.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】エチレンと、炭素原子数3〜20のα- オ
レフィンと、下記一般式[1]で表わされるトリエン化
合物に由来する構造単位とからなるランダム共重合体ゴ
ム(A)と、 ジエン系ゴム(B)と、 カーボンブラック(C)と、 加硫剤(D)とを含有してなり、 該ランダム共重合体ゴム(A)は、(i)エチレンと炭
素原子数3〜20のα- オレフィンとのモル比(エチレ
ン/α- オレフィン)が99/1〜30/70の範囲に
あり、(ii)前記トリエン化合物に由来する構造単位の
含有量が0.1〜30モル%であり、(iii)135℃
デカリン中で測定した極限粘度[η]が0.1〜10d
l/gの範囲にあることを特徴とするタイヤサイドウォ
ール用ゴム組成物; 【化1】 [式[1]中、R1およびR2はそれぞれ独立して水素原
子、メチル基またはエチル基、R3およびR4はそれぞれ
独立してメチル基またはエチル基である。]
1. A random copolymer rubber (A) comprising ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and a structural unit derived from a triene compound represented by the following general formula [1]: The random copolymer rubber (A) comprises (i) ethylene and 3 to 20 carbon atoms (B), a carbon black (C), and a vulcanizing agent (D). The molar ratio with the α-olefin (ethylene / α-olefin) is in the range of 99/1 to 30/70, and (ii) the content of the structural unit derived from the triene compound is 0.1 to 30 mol%. Yes, (iii) 135 ° C
Intrinsic viscosity [η] measured in decalin is 0.1 to 10 d
a rubber composition for a tire sidewall, which is in the range of 1 / g; [In the formula [1], R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and R 3 and R 4 are each independently a methyl group or an ethyl group. ]
【請求項2】前記ランダム共重合体ゴム(A)およびジ
エン系ゴム(B)の合計量100重量部に対して、ラン
ダム共重合体ゴム(A)の含有量が20〜80重量部で
あり、ジエン系ゴム(B)の含有量が20〜80重量部
であることを特徴とする請求項1に記載のタイヤサイド
ウォール用ゴム組成物。
2. The content of the random copolymer rubber (A) is 20 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the random copolymer rubber (A) and the diene rubber (B). The rubber composition for a tire sidewall according to claim 1, wherein the content of the diene rubber (B) is 20 to 80 parts by weight.
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