JP2001089529A - アクリル酸誘導体化合物、これを重合した高分子液晶および用途 - Google Patents
アクリル酸誘導体化合物、これを重合した高分子液晶および用途Info
- Publication number
- JP2001089529A JP2001089529A JP27109299A JP27109299A JP2001089529A JP 2001089529 A JP2001089529 A JP 2001089529A JP 27109299 A JP27109299 A JP 27109299A JP 27109299 A JP27109299 A JP 27109299A JP 2001089529 A JP2001089529 A JP 2001089529A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oco
- chcoo
- group
- liquid crystal
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Optical Head (AREA)
Abstract
高い、光重合性液晶モノマの提供。このモノマを含む組
成物を光重合して得られる高分子液晶は、光ヘッド用光
学素子として適する。 【解決手段】アクリル酸4−(4−(アルキルカルボニ
ルオキシ)ベンゾイルオキシ)フェニル[式A、ただ
し、Phは1,4−フェニレン基、Rはアルキル基]。 【化1】
Description
化合物、これを重合した高分子液晶および用途に関す
る。
合性液晶モノマは、モノマとしての性質と液晶としての
性質を併有する。したがって、重合性液晶モノマを配向
させた状態で重合すると、配向を保ったまま重合し、配
向が固定化された重合体が得られる。こうして得られる
高分子液晶は、液晶性骨格の屈折率異方性に基づく光学
異方性を有し、液晶配向状態の制御により特殊な特性も
付与できるため、位相差フィルムや光ヘッド装置に用い
られる光ヘッド等への応用が期待されている。
特に光重合性官能基を有する光重合性液晶モノマは、光
の照射により簡単に配向が固定化できる優れた材料であ
る。光重合性液晶モノマとしては、例えば、下記式2で
表される化合物(特開平10−195138)が知られ
ている(ただし、本明細書において、Phは非置換の
1,4−フェニレン基を表す。また、R2はアルキル基
を表す。)。しかし、式2で表される化合物(以下、化
合物2ともいい、他の場合も同様である。)は、ネマチ
ック−等方性相転移温度が低く、やや使用しにくいなど
の問題があった。
に、耐久性に優れ、かつネマチック−等方性相転移温度
が高く、さらに主にエナンショトロピック性を示す液晶
である光重合性液晶モノマの提供にあり、第2に、これ
を重合して得られる高分子液晶およびその用途の提供に
ある。
されるアクリル酸誘導体化合物(以下、化合物1ともい
う)を提供する。
ン基であり、基中の水素原子の1個以上が、フッ素原
子、塩素原子またはメチル基に置換されていてもよい。 X、Y:それぞれ独立して、単結合またはオキシカルボ
ニル基。 m:0〜8の整数。 n:mが0の場合は0、mが1以上の場合は1。 p:0または1。
を含む組成物を重合させてなる高分子液晶、その高分子
液晶を用いてなる光学素子、および該光学素子を用いて
なる光ヘッドを提供する。
化合物とは、アクリル酸誘導体である化合物とメタクリ
ル酸誘導体である化合物とを総称していう。化合物1に
おけるX、Yは、それぞれ独立して、単結合またはオキ
シカルボニル基である。ここでXがオキシカルボニル基
である場合には、E1に該オキシカルボニル基中のオキ
シ基が結合していてもよく、E1に該オキシカルボニル
基中のカルボニル基が結合していてもよい。また、Yが
オキシカルボニル基である場合には、E2に該オキシカ
ルボニル基中のオキシ基が結合していてもよく、E2に
該オキシカルボニル基中のカルボニル基が結合していて
もよい。
り、E1、E2およびE3がともに非置換の1,4−フェ
ニレン基であり、Xがオキシカルボニル基(ただし、E
1に該オキシカルボニル基中のオキシ基が結合する。)
であり、Yが単結合であり、mが0であり、かつpが0
または1である化合物、すなわち下記式3で表されるア
クリル酸誘導体化合物が好ましい。ただし、式3におい
てqは1または2である。
炭素数が多すぎると融点Tmが高くなるので、R2は炭素
数1〜8のアルキル基であることが好ましい。この場合
R2は直鎖状アルキル基であることが、液晶性を示す温
度範囲が広いので好ましい。
なわち下記化合物4は例えば次に示す方法によって合成
できる。すなわち4−アルキルカルボニルオキシ安息香
酸と溶媒と塩化チオニルとの混合物を加熱還流後、過剰
の塩化チオニルと溶媒を減圧留去して、塩化4−アルキ
ルカルボニルオキシベンゾイル(下記化合物5)を得
る。次いで、トリエチルアミンなどの塩基の存在下、ア
クリル酸4−ヒドロキシフェニル(下記化合物6)と化
合物5を反応させて化合物4を得る。
び化合物4の物性を表1に示す。ここで、Tmは融点
(単位:℃)、TCはネマチック−等方性相転移温度
(単位:℃)を表す。
アルキル基と1,4−フェニレン基の間に−OCO−基
が挿入されていることである。一般にTCはアルキル基
の炭素数の偶奇性により上下する(炭素数が偶数の場合
と奇数の場合とで、TCの値に高い場合と低い場合の傾
向がある。)が、これを考慮しても化合物4AのTCは
化合物2A〜2Dよりも高く、−OCO−基の挿入によ
りTCが高くなっている。
は分子中にスチルベン(−Ph−CH=CH−Ph−)
構造がないためシス、トランスの異性化がなく耐久性に
優れている。
しては、下記の化合物が挙げられる。R2は直鎖状アル
キル基が好ましい。
上が好ましく、特に20〜80重量%が好ましい。組成
物として用いる際には、化合物1の1種以上を他の重合
性化合物などと混合して、所望の特性を有する組成物と
することが好ましい。
よい。他の液晶性化合物としては、用途、要求性能等に
より異なるが、低温で液晶性を示す成分、低温用の低粘
性成分、屈折率異方性を向上させる成分、誘電率異方性
を向上させる成分、コレステリック性を付与させる成
分、などが挙げられる。また、組成物中には液晶性を示
さない他の化合物を含んでもよく、他の化合物の組成物
中の割合は、好ましくは50重量%未満とされる。
光重合させ高分子液晶を形成する。光重合する場合に
は、光重合開始剤を用いると効率よく重合させうる。光
重合開始剤としては特に限定されず、アセトフェノン
類、ベンゾフェノン類、ベンゾイン類、ベンジル類、ミ
ヒラーケトン類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベン
ジルジメチルケタール類、チオキサントン類などが好ま
しく使用できる。また必要に応じ、2種以上の光重合開
始剤を混合使用してもよい。光重合開始剤の使用量は、
組成物に対して0.1〜10重量%が好ましく、特に
0.3〜2重量%が好ましい。
光線などが挙げられる。この際、支持体としてガラス、
プラスチック等を使用する。支持体面には配向処理を施
す。配向処理は、支持体面を、綿、羊毛等の天然繊維、
ナイロン、ポリエステル等の合成繊維などで直接ラビン
グしてもよく、ポリイミド、ポリアミド等を塗布しその
面を上記繊維等でラビングしてもよい。ガラスビーズな
どのスペーサを配置し、複数枚の支持体を所望の間隔に
制御して対向させ、支持体間に上記組成物を注入し、充
填する。
気温度をTm〜Tcの範囲にすればよいが、Tcに近い温
度では屈折率異方性がきわめて小さいので、雰囲気温度
の上限は(Tc−10)℃以下とするのが好ましい。本
発明の高分子液晶は支持体に挟んだまま用いてもよく、
支持体から剥離して用いてもよい。
に好適であり、光学素子としては位相差フィルムや偏光
ホログラム素子などが挙げられる。偏光ホログラム素子
の一例である偏光ホログラムビームスプリッタは、等方
性格子凹部に高分子液晶を充填したものと1/4波長板
と組み合わせたものであり、偏光依存性を利用した高い
往復効率を発現する光学素子である。この偏光ホログラ
ムビームスプリッタを光ヘッドとして用いれば、光利用
効率の高い光ヘッドを作製できる。
安息香酸5.0g(0.036モル)、10%水酸化ナ
トリウム水溶液30mLの混合物を氷水で冷却し、激し
く撹拌しながら、反応液の温度が5℃を超えないよう
に、塩化n−ペンタノイル4.7g(0.039モル)
を添加した。1時間半撹拌した後、10%塩酸水溶液を
加え、析出した結晶を水で洗浄した。乾燥後、エタノー
ルで再結晶を行い、4−n−ブチルカルボニルオキシ安
息香酸2.3gを得た(収率29%)。
に、ベンゼン(溶媒)20mL、塩化チオニル2.5g
(0.021モル)とN,N−ジメチルホルムアミド数
滴を加えて、加熱還流させた。充分反応させた後、過剰
の塩化チオニルとベンゼン(溶媒)を減圧留去して、塩
化4−n−ブチルカルボニルオキシベンゾイル(化合物
5におけるR2がn−ブチル基である化合物、以下化合
物5’と記す。)を得た。
フェニル)2.2g(0.013モル)、乾燥テトラヒ
ドロフラン20mLおよびトリエチルアミン1.3g
(0.013モル)を混合したものを氷水で冷却しなが
ら、反応液の温度が5℃を超えないように、乾燥テトラ
ヒドロフラン5mLを加えた上記化合物5’の全量を添
加した。充分に撹拌し反応させた後、減圧濾過を行い、
濾液を濃縮し、ジクロロメタン(溶媒)を加えた。塩酸
および水を加え有機層を抽出し、水洗した。無水硫酸マ
グネシウムを加え乾燥させた後、ジクロロメタン(溶
媒)を留去して得られた粉末結晶に、エタノールを加え
再結晶を行った。
ジクロロメタンを展開液とし、シリカゲルを充填したカ
ラムを用いて、カラムクロマトを行った。抽出液を精製
し、さらにエタノールで再結晶を行い、化合物4Aすな
わちアクリル酸4−(4−(n−ブチルカルボニルオキ
シ)ベンゾイルオキシ)フェニル2.7gを得た(収率
71%)。
果、昇温時に84℃で結晶からネマチック液晶に変化
し、113℃で等方性液体に変化した。降温時において
も上記温度で相転移が観察されたことから、エナンショ
トロピック液晶であることを確認した。
錠剤)を図1に示す。また、1H−NMRスペクトル
(CDCl3溶媒、TMS内部標準)は、δ(pp
m):0.99(3H,t),1.47(2H,m),
1.77(2H,m),2.61(2H,t),6.0
3(1H,d),6.33(1H,dd),6.63
(1H,d),7.19〜7.25(6H,m),8.
23(2H,d)であった。
ドロキシビフェニル)カルボン酸10.7g(0.05
0モル)、乾燥テトラヒドロフラン100mL、トリエ
チルアミン6.0g(0.059モル)、下記化合物7
(無水−酪酸)15.8g(0.100モル)の混合物
を室温で一晩撹拌しながら反応させた。反応物を水10
00mLに加え、減圧濾過を行い結晶を濾取した。乾燥
後、アセトンにて再結晶を行い、4−(4’−n−プロ
ピルカルボニルオキシビフェニル)カルボン酸7.6g
(収率53%)を得た。
ル)に、ベンゼン(溶媒)75mL、塩化チオニル6.
4g(0.054モル)とN,N−ジメチルホルムアミ
ド数滴を加えて、加熱還流させた。充分反応させた後、
過剰の塩化チオニルとベンゼン(溶媒)を減圧留去し
て、下記化合物8すなわち塩化4−(4’−n−プロピ
ルカルボニルオキシビフェニル)イルを得た。
(化合物6)5.1g(0.031モル)、乾燥テトラ
ヒドロフラン50mLおよびトリエチルアミン3.2g
(0.031モル)を混合したものを氷水で冷却しなが
ら、反応液の温度が5℃を超えないように、乾燥テトラ
ヒドロフラン40mLを溶解した上記塩化4−(4’−
n−プロピルカルボニルオキシビフェニル)イル(化合
物8)を添加した。
い濾液を濃縮し、ジクロロメタン(溶媒)を加えた。塩
酸および水を加え有機層を抽出し、水洗した。無水硫酸
マグネシウム加え乾燥させた後、ジクロロメタン(溶
媒)を留去して得られた粉末結晶に、トルエンを加え再
結晶を行い結晶を得た。得られた粉末結晶をジクロロメ
タンに溶解し、ジクロロメタンを展開液とし、シリカゲ
ルを充填したカラムを用いて、カラムクロマトを行っ
た。抽出液を精製し、さらにエタノールとテトラヒドロ
フランの混合溶媒で再結晶を行い、下記化合物9すなわ
ちアクリル酸4−(4−(4’−n−プロピルカルボニ
ルオキシ)ビフェニルカルボニルオキシ)フェニル5.
8gを得た(収率50%)。
昇温時に150℃で結晶からスメクチック相に変化した
が、直後に重合反応したため、これ以上の温度での相変
化は測定できなかった。
剤)を図2に示す。また、1H−NMRスペクトル(C
DCl3溶媒、TMS内部標準)は、δ(ppm):
1.08(3H,t),1.82(2H,m),2.5
9(2H,t),6.04(1H,d),6.34(1
H,dd),6.64(1H,d),7.21〜7.2
3(6H,m),7.65〜7.72(4H,m),
8.26(2H,d)であった。
化合物7(無水−酪酸)の代わりに、無水吉草酸(下記
化合物10)を用いた他は例2と同様に行い、化合物1
1すなわちアクリル酸4−(4−(4’−n−ブチルカ
ルボニルオキシ)ビフェニルカルボニルオキシ)フェニ
ルを得た。
果、昇温時に145℃で結晶からスメクチック相に変化
したが、直後に重合反応したため、これ以上の温度での
相変化は測定できなかった。
錠剤)を図3に示す。また、1H−NMRスペクトル
(CDCl3溶媒、TMS内部標準)は、δ(pp
m):1.00(3H,t),1.48(2H,m),
1.78(2H,m),2.61(2H,d),6.0
3(1H,d),6.34(1H,dd),6.63
(1H,d),7.20〜7.29(6H,m),7.
65〜7.72(4H,m),8.26(2H,d)で
あった。
化合物4Aと、25重量%の4−アクリロイルオキシ−
4’−シアノビフェニル(下記化合物12)と25重量
%の4−(3−アクリロイルオキシプロピル)オキシ−
4’−シアノビフェニル(下記化合物13)と、25重
量%のアクリル酸4−(4−n−ペンチルベンゾイルオ
キシ)フェニル(化合物2C)とを混合して液晶組成物
を得た。
冷却の状態では室温においてネマチック液晶であった。
屈折率異方性(Δn)は30℃で589nmにおいて
0.22であった。化合物12、化合物13の化学式と
物性を表2に示す。
ポリイミドをスピンコータで塗布し、熱処理した後、ナ
イロンクロスで一定方向にラビング処理したガラス板を
支持体とし、配向処理した面が向かいあうように2枚の
支持体を接着剤を用いて貼り合わせてセルAを作製し
た。その際、一辺にガラスブロックを挿入し、くさび形
状となるセルを作製した。
キュアー907(チバガイギー社製)」0.5重量%添
加したものを、上記のように作製したセルAに85℃で
注入した。次に30℃で10mW/cm2の強度の紫外
線を300秒照射し、光重合を行った。重合後、フィル
ム状の重合体が得られた。この重合体は基板のラビング
方向に水平配向され、屈折率異方性は589nmにおい
て0.11である高分子液晶であった。この高分子液晶
は可視域で透明であり、散乱もみられなかった。
チ10μm、深さ3μmの矩形格子が形成されたガラス
基板上に、配向剤であるポリイミドをスピンコータで塗
布し、熱処理した後、ナイロンクロスで格子方向に対し
て平行方向にラビング処理を行ったものと、配向処理を
同様に行ったガラス平板基板を、配向処理面が向かいあ
うように接着剤を用いて貼り合わせて、セルBを作製し
た。その際、配向方向が平行になるようにした。
キュアー907(チバガイギー社製)」0.5重量%添
加したものを、上記のように作製したセルBに85℃で
注入し、格子状凹部を前記組成物により充填した。次
に、30℃で10mW/cm2の強度の紫外線を300
秒照射させ、光重合を行った。このセルBの片面に1/
4波長板を積層し、偏光ホログラムビームスプリッタ
(光学素子)を作製した。この偏光ホログラムビームス
プリッタを光ヘッドの部品に用いたところ、該光ヘッド
は波長650nmのレーザ光源にて、±1次の回折格子
の効率の合計で40%の光利用効率を得た。
マチック−等方性相転移温度が高く、さらに主にエナン
ショトロピック性を示す液晶である光重合性液晶モノマ
を合成できる。これを用いた液晶組成物は、ネマチック
−等方性相転移温度が高く、光重合により得られた高分
子液晶は散乱がないため、光学素子の材料として好適で
ある。本発明の高分子液晶を材料として作製する光学素
子としては、偏光ホログラム素子(例えば偏光ホログラ
ムビームスプリッタ)や位相差フィルムなどが好ましく
挙げられ、特に偏光ホログラムビームスプリッタは光ヘ
ッドの部品として好適である。本発明は、本発明の効果
を損しない範囲内で、種々応用できる。
Claims (8)
- 【請求項1】下記式1で表されるアクリル酸誘導体化合
物。 【化1】 式中の記号は以下の意味を示す。 R1:水素原子またはメチル基。 R2:アルキル基。 E1、E2、E3:それぞれ独立して、1,4−フェニレ
ン基であり、基中の水素原子の1個以上が、フッ素原
子、塩素原子またはメチル基に置換されていてもよい。 X、Y:それぞれ独立して、単結合またはオキシカルボ
ニル基。 m:0〜8の整数。 n:mが0の場合は0、mが1以上の場合は1。 p:0または1。 - 【請求項2】R1が水素原子であり、E1、E2およびE3
がいずれも非置換の1,4−フェニレン基であり、Xが
オキシカルボニル基(ただし、E1に該オキシカルボニ
ル基中のオキシ基が結合する。)であり、Yが単結合で
あり、mが0であり、かつpが0または1である、請求
項1に記載のアクリル酸誘導体化合物。 - 【請求項3】R2が炭素数1〜8の直鎖状アルキル基で
ある請求項1または2に記載のアクリル酸誘導体化合
物。 - 【請求項4】請求項1、2または3に記載のアクリル酸
誘導体化合物の1種以上を組成物中に10重量%以上含
む組成物。 - 【請求項5】請求項4に記載の組成物を重合させてなる
高分子液晶。 - 【請求項6】紫外線または可視光線を照射することによ
り重合させてなる請求項5に記載の高分子液晶。 - 【請求項7】請求項5または6に記載の高分子液晶を用
いてなる光学素子。 - 【請求項8】請求項7に記載の光学素子を用いてなる光
ヘッド。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27109299A JP4029528B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | アクリル酸誘導体化合物、これを重合した高分子液晶および用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27109299A JP4029528B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | アクリル酸誘導体化合物、これを重合した高分子液晶および用途 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001089529A true JP2001089529A (ja) | 2001-04-03 |
JP4029528B2 JP4029528B2 (ja) | 2008-01-09 |
Family
ID=17495257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27109299A Expired - Fee Related JP4029528B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | アクリル酸誘導体化合物、これを重合した高分子液晶および用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4029528B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005014522A1 (ja) * | 2003-08-12 | 2005-02-17 | Asahi Glass Company, Limited | 重合性液晶化合物、液晶組成物及び光学異方性材料 |
-
1999
- 1999-09-24 JP JP27109299A patent/JP4029528B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005014522A1 (ja) * | 2003-08-12 | 2005-02-17 | Asahi Glass Company, Limited | 重合性液晶化合物、液晶組成物及び光学異方性材料 |
US7081281B2 (en) | 2003-08-12 | 2006-07-25 | Asahi Glass Company, Limited | Polymerizable liquid crystal compound, liquid crystal composition and optical anisotropic material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4029528B2 (ja) | 2008-01-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6805920B2 (en) | Polymerizable liquid crystal compound and optical film | |
JP4725516B2 (ja) | 重合性液晶化合物、液晶組成物、および光学異方性材料 | |
JP5493579B2 (ja) | 二官能重合性化合物、液晶組成物、光学異方性材料および光学素子 | |
JP3948799B2 (ja) | 3官能化合物および高分子液晶 | |
US6673267B2 (en) | Phenylacetylene compound, liquid crystal composition, polymer, optically anisotropic product, and liquid crystal or optical element | |
JP4058480B2 (ja) | 液晶性(メタ)アクリレート化合物、該化合物を含有する液晶組成物およびこれらを用いた光学フィルム | |
US7442418B2 (en) | Polymerizable liquid crystal compound, liquid crystal composition, optical anisotropic material and optical element | |
JP5556991B2 (ja) | 重合性化合物及び当該化合物の製造中間体 | |
JP3690061B2 (ja) | アクリル酸誘導体化合物およびこれを重合した高分子液晶 | |
JP4655348B2 (ja) | アクリル酸誘導体化合物、これを重合した高分子液晶および用途 | |
JP4029528B2 (ja) | アクリル酸誘導体化合物、これを重合した高分子液晶および用途 | |
JP4524827B2 (ja) | アクリル酸誘導体化合物 | |
JP2006219533A (ja) | 重合性液晶化合物、液晶組成物、光学異方性材料および光学素子 | |
JP4013479B2 (ja) | アクリル酸誘導体化合物およびこれを重合した高分子液晶 | |
JP2004091380A (ja) | アクリル酸誘導体化合物、組成物、これを重合した高分子液晶および用途 | |
JP4165096B2 (ja) | ムコン酸ジエステルおよびその重合体 | |
JPH11147853A (ja) | 液晶性(メタ)アクリレート化合物と該化合物を含有する組成物及びこれを用いた光学異方体 | |
JP4803626B2 (ja) | 重合性液晶化合物 | |
JP2006219524A (ja) | 重合性液晶化合物、液晶組成物、光学異方性材料および光学素子 | |
JP4186134B2 (ja) | 液晶組成物及びこれを用いた光学異方体 | |
JP2014139170A (ja) | 重合性化合物及び当該化合物の製造中間体 | |
JP2014156459A (ja) | 重合性化合物及び当該化合物の製造中間体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041006 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060928 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061010 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061208 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070515 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070629 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070925 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071008 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101026 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101026 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111026 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111026 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121026 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121026 Year of fee payment: 5 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121026 Year of fee payment: 5 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121026 Year of fee payment: 5 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131026 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |