JP2001081234A

JP2001081234A - 分解回収ポリオールの処理方法および分解回収ポリオール

Info

Publication number: JP2001081234A
Application number: JP26134799A
Authority: JP
Inventors: Katsuhisa Kodama; 勝久児玉; Koichi Murayama; 公一村山; Takashi Kumaki; 高志熊木
Original assignee: Honda Motor Co Ltd; Kobe Steel Ltd; Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Honda Motor Co Ltd; Kobe Steel Ltd; Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1999-09-16
Filing date: 1999-09-16
Publication date: 2001-03-27

Abstract

(57)【要約】【課題】分解回収ポリオールを、そのポリオール中に
含まれるアミン類を除去せずとも、簡易な処理により不
活性化することによって、ウレタン樹脂の原料として良
好に再使用に供し得る分解回収ポリオールの処理方法、
およびその処理方法で処理することによって得られる分
解回収ポリオールを提供すること。【解決手段】ポリウレタン樹脂を分解することによっ
て得られる、アミン類を含有する分解回収ポリオール
に、イソシアネート化合物を加える。これによって、イ
ソシアネート化合物の有するイソシアネート基が、アミ
ン類の有するアミノ基と選択的に反応してポリ尿素体が
生成され、アミン類が不活性化される。このような処理
は、簡易かつ工業的に実施でき、しかも、得られたポリ
オールを、ウレタン樹脂の原料として良好に再使用に供
することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分解回収ポリオー
ルの処理方法および分解回収ポリオール、詳しくは、ポ
リウレタン樹脂を分解することによって得られる分解回
収ポリオールを処理する方法、およびその処理方法で処
理することによって得られる分解回収ポリオールに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球環境保護、資源保護の立場か
らプラスチック材料のリサイクルが強く望まれるように
なってきている。車両のシートや家具類のクッション材
として使用されるウレタンフォームなどのウレタン樹脂
についても、その事情は同じであり、マテリアルリサイ
クル法、あるいは、ケミカルリサイクル法など種々のリ
サイクル法が検討され、一部で実用化されつつある。

【０００３】ウレタン樹脂のケミカルリサイクル法とし
ては、例えば、グリコリシス法（グリコール分解法）、
アミノリシス法（アミン分解法）、加水分解法などが知
られており、低分子量のグリコール類を用いて分解する
グリコリシス法が一部で実用化されている。

【０００４】しかし、アミノリシス法および加水分解法
では、分解回収されるポリオール中に、出発原料である
ポリイソシアネートの中間原料であるポリアミンや、分
解剤として使用されるアミン化合物が溶存するため、こ
れらアミン類をそのまま含む分解回収ポリオールを、ウ
レタン樹脂の原料として再使用に供すると、ポリオール
とポリイソシアネートとの正常な反応を阻害して、不良
品の発生を招くなどの要因となる。

【０００５】そのため、アミノリシス法および加水分解
法では、分解回収されるポリオール中から、これらアミ
ン類を除去する工程が必要となり、例えば、分解回収ポ
リオールを塩酸などの鉱酸を含む水で洗浄したり、ある
いは、塩酸ガスなどを吹き込んで中和し濾過する方法
（特開昭５５−８６８１４号公報、特開昭５７−８０４
３８号公報参照）などが提案されている。しかし、前者
の方法では、一般にポリオールが親水性であり、水層と
の分解が困難であること、また、後者の方法では、生成
するアミンの塩が結晶化しにくく、濾別が困難であるな
どの理由から、未だ実用化されるには至っていない。

【０００６】一方、例えば、車両のシートなどに使用さ
れる軟質ポリウレタンフォームは、２５０〜３２０℃の
高温高圧水を用いて加水分解を行なうことで、容易に、
出発原料であるポリオールと、出発原料であるポリイソ
シアネートの中間原料であるポリアミンとに、ほぼ完全
に分解されることが知られている（例えば、国際公開Ｗ
Ｏ９８／３４９０４号公報参照）。このようにして得ら
れる分解物を、真空蒸留処理することにより、ポリアミ
ンをある程度回収することはできるが、分解回収ポリオ
ール中には、やはり少量のポリアミンが残存し、塩基度
が高く、そのままでは、ウレタン樹脂の原料として再使
用に供することが困難である。また、この場合において
も、分解回収ポリオール中に残存するポリアミンを、塩
酸などの鉱酸を用いて中和し、塩として除く方法も知ら
れるが、上記したように、ポリアミンの塩は晶出しにく
く濾別することが困難である。また、分解回収ポリオー
ル中に、ポリアミンの塩が残存した場合には、そのポリ
オールの酸価が高くなり、ウレタン樹脂の原料として再
使用に供した時には、ウレタン化反応を遅延するなどの
不具合を生じる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、以上に述べ
たように、アミノリシス法および加水分解法などのケミ
カルリサイクル法によって得られる分解回収ポリオール
中のアミン類を、如何に処理して、ウレタン樹脂の原料
として良好に再使用に供し得る分解回収ポリオールを得
るかが、現在の重要な課題となっている。

【０００８】本発明は、このような課題に鑑みなされた
もので、その目的とするところは、分解回収ポリオール
を、そのポリオール中に含まれるアミン類を除去せずと
も、簡易な処理により不活性化することによって、ウレ
タン樹脂の原料として良好に再使用に供し得る、分解回
収ポリオールの処理方法、およびその処理方法で処理す
ることによって得られる分解回収ポリオールを提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の分解回収ポリオールの処理方法は、ポリウ
レタン樹脂を分解することによって得られる、アミン類
を含有する分解回収ポリオールに、イソシアネート化合
物を加えることによって処理することを特徴としてい
る。

【００１０】また、本発明の分解回収ポリオールの処理
方法においては、アミン類を含有する分解回収ポリオー
ル中のアミン類のアミノ基１当量に対して、イソシアネ
ート化合物を、そのイソシアネート化合物のイソシアネ
ート基が０．８〜１．５当量となるような割合で加える
ことが好ましい。また、アミン類を含有する分解回収ポ
リオール中のアミン類の含量が、５重量％以下であるこ
とが好ましい。また、アミン類を含有する分解回収ポリ
オールとしては、ポリエーテルポリオールが挙げられ
る。

【００１１】そして、このような分解回収ポリオールの
処理方法は、ウレタン樹脂を流動化する流動化工程、流
動化されたウレタン樹脂を加水分解する加水分解工程、
および加水分解により生成した分解生成物を分離回収す
る分離回収工程を備えるウレタン樹脂の分解回収方法の
分離回収工程に、適用することが好ましい。

【００１２】また、本発明は、ポリウレタン樹脂を分解
することによって得られる、アミン類を含有する分解回
収ポリオールに、イソシアネート化合物を加える処理を
行なうことによって得られる分解回収ポリオールをも含
むものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の処理方法の対象となる分
解回収ポリオールは、ポリウレタン樹脂を分解すること
によって得られるポリオールであって、そのポリオール
中にアミン類を含有するものである。

【００１４】分解の対象とされるポリウレタン樹脂は、
ポリオールとポリイソシアネートとの反応により得られ
る合成高分子化合物であって、例えば、軟質、半硬質あ
るいは硬質ポリウレタンフォーム、注型あるいは熱可塑
ポリウレタンエラストマーなどが挙げられる。また、こ
のようなポリウレタン樹脂を分解する方法は、特に限定
されることなく公知の方法でよく、例えば、ケミカルリ
サイクル法として、アルカリ分解法、グリコリシス法
（グリコール分解法）、アミノリシス法（アミン分解
法）、加水分解法およびこれらの分解方法が組み合わさ
れた方法などが挙げられる。

【００１５】ポリオールは、ポリウレタン樹脂の出発原
料となる、水酸基を少なくとも２個以上有する化合物で
あって、例えば、低分子量ポリオールや高分子量ポリオ
ールなどが挙げられる。

【００１６】低分子量ポリオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ビスフェノー
ルＡ、水素化ビスフェノールＡ、キシレングリコールな
どの低分子量ジオール、例えば、グリセリン、１，１，
１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパンなどの低分子
量トリオール、例えば、Ｄ−ソルビトール、キシリトー
ル、Ｄ−マンニトール、Ｄ−マンニットなどの水酸基を
４個以上有する低分子量ポリオールなどが挙げられる。

【００１７】また、高分子量ポリオールとしては、例え
ば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオー
ル、エポキシポリオール、天然油ポリオール、シリコン
ポリオール、フッ素ポリオール、ポリオレフィンポリオ
ールなどが挙げられる。

【００１８】これらポリオールのうち、高分子量ポリオ
ール、とりわけ、数平均分子量が８００〜２００００程
度の高分子量ポリオールが、本発明の処理方法の対象と
するポリオールとして好適であり、とりわけ、ポリエー
テルポリオールが好適である。

【００１９】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、活性水素基を有する開始剤に、エチレンオキサイド
および／またはプロピレンオキサイドなどのアルキレン
オキサイドを付加反応させることによって得られる、ポ
リエチレングリコールおよび／またはポリプロピレング
リコール（これらのランダムおよび／またはブロック共
重合体を含む）や、例えば、テトラヒドロフランなどの
開環重合によって得られるポリテトラメチレンエーテル
グリコールなどが挙げられる。

【００２０】また、ポリオールに含有されるアミン類
は、例えば、ポリウレタン樹脂の分解によってポリオー
ルとともに生成されるポリイソシアネートの中間原料と
してのポリアミンや、アミノリシス法により分解する際
の分解剤としてのアミン化合物などが挙げられる。

【００２１】ポリイソシアネートの中間原料としてのポ
リアミンは、アミノ基を少なくとも２個以上有する化合
物であって、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）の中間原料であるジアミノジフェニルメタ
ン（ＭＤＡ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の
中間原料であるトリレンジアミン（ＴＤＡ）などの芳香
族ジアミン、例えば、キシリレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）の中間原料であるキシリレンジアミン（ＸＤ
Ａ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭ
ＸＤＩ）の中間原料であるテトラメチルキシリレンジア
ミン（ＴＭＸＤＡ）などの芳香脂肪族ジアミン、例え
ば、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）の中間原料
である３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミン（ＩＰＤＡ）、４，４' −メチレンビ
ス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ₁₂ＭＤＩ）の
中間原料である４，４' −メチレンビス（シクロヘキシ
ルアミン）（Ｈ₁₂ＭＤＡ）、ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサン（Ｈ₆ＸＤＩ）の中間原料であるビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサン（Ｈ₆ＸＤＡ）など
の脂環族ジアミン、例えば、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）の中間原料であるヘキサメチレンジア
ミン（ＨＤＡ）などの脂肪族ジアミン、および、ポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤ
Ｉ、ポリメリックＭＤＩ）の中間原料であるポリメチレ
ンポリフェニルポリアミンなどが挙げられる。

【００２２】また、アミノリシス法により分解する際の
分解剤としてのアミン化合物は、例えば、モノアミノ化
合物であってもよいが、好ましくは、上記したポリアミ
ンと同様のものが挙げられる。

【００２３】したがって、アミン類が含有される分解回
収ポリオールは、より具体的には、例えば、ポリウレタ
ン樹脂が分解されることにより得られる、ウレタン樹脂
の出発原料であるポリオールと、同じく出発原料である
ポリイソシアネートの中間原料であるポリアミンとの混
合物や、さらには、これらと分解剤としてのアミン化合
物との混合物などが挙げられる。

【００２４】また、本発明の処理方法では、その対象と
するポリオール中に、このようなアミン類が、５重量％
以下、好ましくは、４重量％、さらに好ましくは、０．
１〜３重量％の割合で含有されていることが好ましい。
アミン類が、この値を超える割合で含有されていると、
後述するように、本発明の処理方法の処理により生成す
るポリ尿素体が多くなってしまい、用途によっては再使
用に供することができない場合がある。

【００２５】そして、本発明の処理方法は、とりわけ、
ウレタン樹脂を流動化する流動化工程、流動化されたウ
レタン樹脂を加水分解する加水分解工程、および加水分
解により生成した分解生成物を分離回収する分離回収工
程を備えるウレタン樹脂の分解回収方法の、分離回収工
程に、好適に適用することができる。

【００２６】以下、本発明の処理方法を、このようなウ
レタン樹脂の分解回収方法に適用した例として説明す
る。なお、図１は、このような分解回収方法を工業的に
実施するための装置の一例を示しており、この図１を参
照しながら説明する。ただし、図１は概略図であって、
ポンプや加熱装置などの附帯手段は省略されている。

【００２７】この分解回収方法の対象となるポリウレタ
ン樹脂は、上記したように、例えば、軟質、半硬質ある
いは硬質ポリウレタンフォームや、注型あるいは熱可塑
ポリウレタンエラストマーなどであって、より具体的に
は、これらを、各種の家庭用または産業用の製品として
成形加工する際に生ずる切断片および切屑や、これらの
製品の使用後の廃品などが対象とされる。なお、これら
の製品中に、例えば、繊維、皮革、合成皮革、金属など
が多少含まれていても差し支えはないが、処理しやすい
ように、適宜、所定の大きさに、裁断または粉砕してお
くことが好ましい。

【００２８】まず、流動化工程では、投入手段としての
ホッパ１から投入されたポリウレタン樹脂を流動化槽２
内において流動化させる。流動化させる方法としては、
例えば、ポリウレタン樹脂にアミン化合物を作用させる
アミノリシス、分散媒中にポリウレタン樹脂を物理的攪
拌によって分散させるスラリー化、ポリウレタン樹脂を
溶媒で溶解させる可溶化などの方法が挙げられる。好ま
しくは、アミノリシスが用いられる。

【００２９】アミノリシスでは、液状とされたアミン化
合物中に、ポリウレタン樹脂を加え、約１２０〜２２０
℃、好ましくは、約１５０〜２００℃に加熱して、ポリ
ウレタン樹脂を流動化させるようにする。加熱温度がこ
れより低いと、流動化に時間がかかる場合があり、一
方、加熱温度がこれより高いと、アミン化合物の分解や
重合が起こり流動化できない場合がある。また、このア
ミノリシスにおいて用いられる分解剤としてのアミン化
合物は、ポリウレタン樹脂の加水分解後に生成するポリ
アミンであることが好ましい。このようなポリアミンを
還流して使用すれば、加水分解後の分離回収が容易とな
り、またコストの低減を図ることができる。さらに、ア
ミン化合物には、ポリオール化合物を配合してもよい。
ポリオール化合物を配合することによって、系中の粘度
を低下させて、均一に流動化させることができる。アミ
ン化合物とポリオール化合物とを併用する場合の配合割
合は、アミン化合物１重量部に対し、ポリオール化合物
が０．５〜５重量部の範囲であることが好ましい。ポリ
オール化合物の配合割合がこれより高いと、ポリウレタ
ン樹脂が良好に流動化しない場合がある。また、用いら
れるポリオール化合物は、上記と同様の理由により、ポ
リウレタン樹脂の加水分解後に生成するポリオールであ
ることが好ましい。

【００３０】より具体的には、図１に示すように、後述
する脱水槽６と加水分解槽７との途中から、流動化槽２
に接続する還流ライン９を設けて、ポリウレタン樹脂の
加水分解後により生成するポリアミンおよびポリオール
の混合物を流動化槽２内に還流することによって、アミ
ノリシスを行なうようにすればよい。なお、加水分解槽
７の下流側のポリアミン回収ラインから流動化槽２に接
続する還流ライン１０を設けて、ポリアミンのみを還流
するようにしてもよく、またはこれら還流ライン９およ
び１０を併用するようにしてもよい。

【００３１】このようにして流動化されたポリウレタン
樹脂は、次いで、加水分解工程において、加水分解され
る。なお、流動化工程において流動化されたポリウレタ
ン樹脂中に繊維や金属などが混在している場合には、図
１には示していないが、必要により濾過手段などを用い
て、これら繊維や金属などを除き、その後に、加水分解
工程に移行することが好ましい。

【００３２】加水分解は、加水分解槽３内において、例
えば、給水槽４から供給される超臨界水または高温高圧
水を用いて、２００〜４００℃、好ましくは、２５０〜
３２０℃で、この温度域で水が液状を保ち得る以上の圧
力下において行なわれる。この温度より低いと、分解速
度が遅い場合があり、一方、この温度より高いと、生成
するポリオールあるいはポリアミンの分解または副反応
が生じる場合がある。使用される水の重量は、例えば、
流動化されたポリウレタン樹脂１重量部あたり、０．３
〜１０．０重量部（以下「加水比」という。）であるこ
とが好ましく、加水比が、０．３〜５．０であることが
さらに好ましい。加水比がこれより低いと、分解が不完
全となる場合があり、一方、加水比がこれより高いと、
エネルギーロスが大きく不経済となる場合がある。な
お、加水分解時に、少量のアルカリ金属水酸化物やアン
モニアなどを触媒として用いてもよい。

【００３３】そして、この加水分解により、流動化され
たポリウレタン樹脂は、その出発原料であるポリオール
と、出発原料であるポリイソシアネートの中間原料であ
るポリアミンとに分解される。

【００３４】次いで、得られた分解生成物を分離回収工
程において、分離および回収するのであるが、その前
に、加水分解に使用された水、および加水分解により生
成した炭酸ガスを除去するために、脱水工程を備えるこ
とが好ましい。脱水工程における脱水および脱ガスは、
脱水槽６内において、例えば、単蒸留、フラッシュ蒸
留、減圧蒸留、吸着、乾燥など公知の方法を用いて行な
うことができる。好ましくは、フラッシュ蒸留が用いら
れる。フラッシュ蒸留では、加水分解工程において高圧
となっている水および炭酸ガスを、圧力調節弁５などを
用いて、大気圧下に開放するのみの簡易な操作により、
水および炭酸ガスを減圧蒸発させることができる。

【００３５】次いで、分離回収工程において、水および
炭酸ガスが除去されたポリオールとアミン類（このアミ
ン類は、主として出発原料であるポリイソシアネートの
中間原料であるポリアミンであるが、アミノリシスに用
いられる分解剤としてのアミン化合物が含まれる。）と
の混合物から、ポリオールとアミン類とのそれぞれに分
離して回収する。この工程において、本発明の処理方法
が適用される。

【００３６】分離回収工程においては、本発明の処理方
法を用いて、ポリオールとアミン類との混合物を直接処
理してもよいが、好ましくは、まず、分離工程におい
て、粗ポリオールと粗アミン類とに粗分離し、得られた
粗ポリオールを、次の処理工程において、本発明の処理
方法によって処理することが好ましい。

【００３７】分離工程におけるポリオールとアミン類と
の粗分離は、分離槽７内において、例えば、蒸留、抽
出、遠心分離、吸着、乾燥など公知の方法を用いて行な
うことができる。高分子量ポリオールを回収する場合に
は、蒸留が好ましく用いられる。蒸留によれば、軽沸分
として粗アミン類を、重沸分として粗ポリオールを、そ
れぞれ効率よく分離できる。なお、この分離工程におい
ては、上記したように、ポリオール中に含まれるアミン
類の含量が５重量％以下となるように粗分離することが
好ましい。アミン類の含量が５重量％を超えると、上記
したように、処理後のポリオール中のポリ尿素体が多く
なってしまい、用途によっては再使用に供することがで
きない場合がある。

【００３８】そして、処理工程においては、処理槽８内
において、本発明の処理方法を用いて、粗ポリオール、
つまり、アミン類を含有するポリオールを処理する。

【００３９】この処理は、アミン類を含有するポリオー
ルに、イソシアネート化合物を加えることにより行な
う。アミン類を含有するポリオールに、イソシアネート
化合物を加えると、イソシアネート化合物の有するイソ
シアネート基が、アミン類の有するアミノ基と反応して
ポリ尿素体が生成され、これによって、アミン類が不活
性化される。

【００４０】なお、イソシアネート化合物の有するイソ
シアネート基は、ポリオールの有する水酸基とも反応可
能であるが、イソシアネート基に対するアミノ基の反応
性が、イソシアネート基に対する水酸基の反応性よりも
高いため、アミン類を含有するポリオールに、イソシア
ネート化合物が加えられた時には、イソシアネート化合
物のイソシアネート基は、アミン類のアミノ基と選択的
に反応する。

【００４１】イソシアネート化合物は、少なくとも１個
のイソシアネート基を有する化合物であって、例えば、
フェニルイソシアネートなどのモノイソシアネート化合
物や、ウレタン樹脂の原料として使用される、例えば、
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）などの芳香族ジイソシア
ネート、例えば、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭ
ＸＤＩ）などの芳香脂肪族ジイソシアネート、例えば、
３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４' −メ
チレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ₁₂Ｍ
ＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
（Ｈ₆ＸＤＩ）などの脂環族ジイソシアネート、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などの
脂肪族ジイソシアネートなどが用いられる。これらイソ
シアネート化合物は、１種または２種以上併用してもよ
く、分解、分離および回収の条件や、再使用に供する用
途などにより、適宜選択される。

【００４２】また、イソシアネート化合物を加える量
は、ポリオール中のアミン類のアミノ基１当量に対し
て、イソシアネート化合物のイソシアネート基が０．８
〜１．５当量、好ましくは、０．９〜１．３当量となる
ような割合であることが好ましい。この当量より少ない
と、イソシアネート化合物と反応しないアミノ基を有す
るアミン類の残存量が多くなり、このポリオールをウレ
タン樹脂の原料として再使用に供した時に、ポリイソシ
アネートとの正常な反応が進行せず、不良品を生じる場
合がある。一方、この当量より多いと、イソシアネート
化合物のイソシアネート基がポリオールとより多く反応
してしまい、ポリオールの品質が低下する場合がある。

【００４３】また、イソシアネート化合物を加える量
は、ポリオール中に含まれる１級水酸基および２級水酸
基の割合によっても、適宜変更することが好ましい。１
級水酸基は、２級水酸基に比べてイソシアネート基との
反応性が高いため、例えば、ポリオール中の１級水酸基
含量が多い場合には、アミノ基に対するイソシアネート
基の割合を多くするほうが良く、一方、ポリオール中の
２級水酸基含量が多い場合には、例えば、アミノ基に対
するイソシアネート基の割合を少なくする（例えば、当
量比を１．０近傍にする。）ほうが良い。なお、ポリオ
ール中に１級水酸基が多いか２級水酸基が多いかは、例
えば、分解するウレタン樹脂の種類から判断すればよ
い。

【００４４】また、この処理は、より具体的には、処理
槽８内において、粗ポリオールを攪拌しつつ、上記した
割合にてイソシアネート化合物を添加すればよい。この
処理は、常温で行なってもよいが、ポリオールの粘度を
低下させ、また、イソシアネート化合物とアミン類との
反応を短時間に完結させるためには、例えば、５０〜１
００℃で行なうことが好ましい。

【００４５】このような処理によると、分解回収される
ポリオールにイソシアネート化合物を加えるのみで、ア
ミン類を不活性化することができ、簡易かつ工業的に実
施にすることができ、しかも、このような処理によって
得られるポリオールは、ウレタン樹脂の原料として再使
用に供しても、アミン類によるウレタン化反応の阻害は
なく、また、酸による中和処理のように酸価が高くなっ
てしまうこともないので、品質の高いポリオールとし
て、各種の分野において再使用に供することができる。

【００４６】なお、この処理により得られるポリオール
は、ポリオール中に、アミン類とイソシアネート化合物
とが反応したポリ尿素体が分散した性状（ポリ尿素体分
散ポリオール）となるが、このようなポリ尿素体が分散
していても、ポリオールの品質を特に阻害するものでは
なく、また、得られたポリオール中のポリ尿素体の割合
や分散状態にもよるが、例えば、ポリマー分散ポリオー
ルなどの用途として使用することができる。

【００４７】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を
より具体的に説明するが、本発明は、何ら実施例および
比較例に限定されるものではない。

【００４８】参考例１（ポリウレタンフォームの分解
例）流動化工程：温度計、攪拌器、および窒素ガス導入管を
備えた２０００ｍｌの４つ口フラスコ中に、トリレンジ
アミン５００ｇを仕込み、外部から加熱して１７０℃に
昇温した。この液中に、数平均分子量３０００のポリプ
ロピレントリオールとトリレンジイソシアネート（商品
名：タケネート８０、武田薬品工業（株）製）とを用い
て発泡された密度が２５ｋｇ／ｍ³の軟質ポリウレタン
フォーム３００ｇを加え、同温度で１時間攪拌し、この
ポリウレタンフォームを完全に溶解させた。

【００４９】加水分解工程：次いで、温度計および圧力
計を備えた内容量２０００ｍｌのオートクレーブ中に、
上記で得られたポリウレタンフォーム溶解液５００ｇと
純水５００ｇとを仕込み、窒素ガスで置換後、外部から
加熱し、２７０℃まで加熱した。この時の内圧は６．７
ＭＰａを示した。この温度において２０分放置したが、
これ以上の昇圧は認められなかった。オートクレーブを
室温まで冷却した後、１２０℃で窒素ストリッピングに
より脱水を行なった。内容物をメタノールで希釈し、Ｇ
ＰＣで分析した結果、ポリオールの領域については、数
平均分子量３０００のポリプロピレントリオールに相当
するピーク以外に高分子量化合物は認められず、また、
アミンの領域でもトリレンジアミンに相当するピークの
みが認められた。また、ＮＭＲによる分析の結果、分解
生成物中には、ウレタン結合や尿素結合が存在しないこ
とが分かった。

【００５０】分離回収工程：次に、得られた分解液を、
２８０℃、１５ｔｏｒｒで薄膜蒸留することにより、ト
リレンジアミンの除去を行ない、ポリプロピレントリオ
ールを残留液として回収した。トリレンジアミンの除去
を行なった後の残留液中のトリレンジアミンの含量は、
２．２重量％であり、残留液のアミン価は、２０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、粘度は、５８０ｍＰａ・ｓ／２５℃であっ
た。

【００５１】実施例１ＴＭＸＤＩによる処理工程：参考例１で回収されたポリ
プロピレントリオール２５０ｇを、温度計、攪拌機、お
よび窒素ガス導入管を備えた５００ｍｌの４つ口フラス
コ中に仕込み、６５℃に加熱した後、テトラメチルキシ
リレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）１０．９ｇ（Ｎ
ＣＯ／ＮＨ₂当量比１．０）を１６分間で滴下した。そ
の後、６５℃で１時間エージングした後、反応を終了し
た。反応後のポリプロピレントリオールの粘度は、１２
７０ｍＰａ・ｓ／２５℃、アミン価は、２．９６ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであり、このポリプロピレントリオールを、ポ
リウレタンフォームの原料として再使用しても、発泡に
問題のないレベルまで、アミン価を低減することができ
た。

【００５２】実施例２Ｈ₆ＸＤＩによる処理工程：参考例１で回収されたポリ
プロピレントリオール２５０ｇを、温度計、攪拌機、お
よび窒素ガス導入管を備えた５００ｍｌの４つ口フラス
コ中に仕込み、６５℃に加熱した後、ビス（イソシアナ
トメチル）シクロヘキサン（Ｈ₆ＸＤＩ）１０．０ｇ
（ＮＣＯ／ＮＨ₂当量比１．２）を７分間で滴下した。
その後、６５℃で１時間エージングした後、反応を終了
した。反応後のポリプロピレントリオールの粘度は、３
０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、アミン価は、４．３７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであり、このポリプロピレントリオールを、
ポリウレタンフォームの原料として再使用しても、発泡
に問題のないレベルまで、アミン価を低減することがで
きた。

【００５３】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の分解回収ポ
リオールの処理方法では、アミン類を含有する分解回収
ポリオールに、イソシアネート化合物を加えるのみで、
アミン類を不活性化することができ、簡易かつ工業的に
実施にすることができる。しかも、このような処理によ
って得られる分解回収ポリオールは、ウレタン樹脂の原
料として再使用に供しても、アミン類によるウレタン化
反応の阻害はなく、また、酸による中和処理のように酸
価が高くなってしまうこともないので、品質の高いポリ
オールとして、各種の分野において再使用に供すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の分解回収ポリオールの処理方法が適用
される、ポリウレタン樹脂の分解回収方法を工業的に実
施するための装置の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

２流動槽３加水分解槽７分離槽８処理槽

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者児玉勝久大阪府大阪市淀川区十三本町二丁目17番85 号武田薬品工業株式会社化学品カンパニー内 (72)発明者村山公一大阪府大阪市淀川区十三本町二丁目17番85 号武田薬品工業株式会社化学品カンパニー内 (72)発明者熊木高志大阪府大阪市淀川区十三本町二丁目17番85 号武田薬品工業株式会社化学品カンパニー内Ｆターム(参考） 4F301 AA29 CA02 CA09 CA23 CA32 CA41 CA53 CA71 CA72 CA73 4J034 CA03 CA04 CA05 CA15 CB03 CB04 CB05 CB07 CC03 CC08 CC12 CC23 CC26 CC45 CC52 CC61 CC62 CC66 CC67 CD04 DA01 DB03 DB07 DF01 DF02 DG03 DG04 DG06 DG08 DG10 DG12 DG14 DK00 DM01 DP15 DP18 EA11 GA05 GA23 GA33 HA01 HA04 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 LA08 LA16 LA34 QB15 QB16 QC01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリウレタン樹脂を分解することによっ
て得られる、アミン類を含有する分解回収ポリオール
に、イソシアネート化合物を加えることによって処理す
ることを特徴とする、分解回収ポリオールの処理方法。
【請求項２】アミン類を含有する分解回収ポリオール
中のアミン類のアミノ基１当量に対して、イソシアネー
ト化合物を、そのイソシアネート化合物のイソシアネー
ト基が０．８〜１．５当量となるような割合で加えるこ
とを特徴とする、請求項１に記載の分解回収ポリオール
の処理方法。
【請求項３】アミン類を含有する分解回収ポリオール
中のアミン類の含量が、５重量％以下であることを特徴
とする、請求項１または２に記載の分解回収ポリオール
の処理方法。
【請求項４】アミン類を含有する分解回収ポリオール
が、ポリエーテルポリオールであることを特徴とする、
請求項１〜３のいずれかに記載の分解回収ポリオールの
処理方法。
【請求項５】ウレタン樹脂を流動化する流動化工程、流動化されたウレタン樹脂を加水分解する加水分解工
程、および加水分解により生成した分解生成物を分離回
収する分離回収工程を備えるウレタン樹脂の分解回収方
法の、分離回収工程に適用される、請求項１〜４のいずれかに
記載の分解回収ポリオールの処理方法。
【請求項６】ポリウレタン樹脂を分解することによっ
て得られる、アミン類を含有する分解回収ポリオール
に、イソシアネート化合物を加える処理を行なうことに
よって得られることを特徴とする、分解回収ポリオー
ル。