JP2001080911A - Highly water-resistant aluminum nitride powder and its production - Google Patents
Highly water-resistant aluminum nitride powder and its productionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は高耐水性窒化アルミ
ニウム粉末及びその製造方法に関する。The present invention relates to a highly water-resistant aluminum nitride powder and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】窒化アルミニウムは高熱伝導性、耐熱
性、耐食性、絶縁性など、優れた特徴をもったファイン
セラミックスであり、高熱伝導焼結体用原料、高温・高
強度焼結体用原料、セラミックス合成用粉末原料、セラ
ミックス複合材、無機フィラー等多くの用途に用いら
れ、今後更に種々の用途への展開が期待される材料であ
る。近年は良好な熱伝導性を利用するためにシリコーン
ゴムや特性改良のためのプラスチック添加剤としても使
われるようになってきた。2. Description of the Related Art Aluminum nitride is a fine ceramic having excellent characteristics such as high thermal conductivity, heat resistance, corrosion resistance, and insulation. It is a raw material for a high heat conductive sintered body, a raw material for a high temperature and high strength sintered body, It is used in many applications such as powder materials for ceramic synthesis, ceramic composites, inorganic fillers, etc., and is expected to be developed in various applications in the future. In recent years, it has been used as a silicone rubber or a plastic additive for improving properties in order to utilize good thermal conductivity.
【０００３】従来、トランジスタ、ダイオート、変圧器
などの電子部品は使用中に発熱し、その熱のため電子部
品の性能が低下することがある。そのため発熱するよう
な電子部品には放熱体が取り付けられる。しかし、放熱
体は金属であることが多いため、電子部品を直接取り付
けると漏電などの問題があり、好ましくない。そのため
にマイカ絶縁板、熱伝導性グリース、ポリエステルなど
が使用されてきたが、取扱いがしにくかったり、熱伝導
率が低くかったりして、満足のいく性能を有する放熱体
とはいえない。最近では、特公昭６２−２６９０６号公
報に提案されているように硝子クロスにシリコーンゴム
をコートする方法でかなり熱伝導率を向上させている例
がある。しかしながら、高熱伝導率を得るには、高い熱
伝導性フィラーをシリコーンゴムに添加する必要があ
り、そうするとコンパウンドが固くなり、押し出し加工
が出来なくなるという問題がある。Conventionally, electronic components such as transistors, die autos, and transformers generate heat during use, and the heat may deteriorate the performance of the electronic components. Therefore, a heat radiator is attached to an electronic component that generates heat. However, since the radiator is often made of metal, it is not preferable to directly attach an electronic component, since there is a problem such as electric leakage. For this purpose, mica insulating plates, thermally conductive greases, polyesters, and the like have been used, but are not easily handled and have low thermal conductivity, and cannot be said to be radiators having satisfactory performance. Recently, there has been an example in which the thermal conductivity is considerably improved by coating a glass cloth with silicone rubber as proposed in Japanese Patent Publication No. 62-26906. However, in order to obtain a high thermal conductivity, it is necessary to add a high thermal conductive filler to the silicone rubber, which causes a problem that the compound becomes hard and cannot be extruded.
【０００４】高熱伝導率を有する難燃性・高熱伝導性シ
リコーンゴム組成物は、特公昭６２−２６９０６号公報
に提案されているように、硝子クロスにコートする方法
または単純にプレス加工をする方法しかなかった。ま
た、窒化物は耐水性のない物が多く、窒化アルミニウム
は大気中の水分と反応してアンモニアが発生するという
問題がある。そうすると窒化アルミニウムを添加したコ
ンパウンドはその主成分であるシリコーンゴムとアンモ
ニアが化学結合するため固くなり、保存できないという
問題がある。この問題を解決するため特開平９−１５１
３２４号公報では平均粒径が０．１〜５０μｍの範囲で
耐水処理をした窒化アルミニウムを用いることによって
押し出し加工が可能であり、かつコンパウンドの長期保
存ができることを提案している。A flame-retardant and high-thermal-conductivity silicone rubber composition having a high thermal conductivity can be coated on a glass cloth or simply pressed by a method as proposed in Japanese Patent Publication No. 62-26906. There was only. In addition, many nitrides do not have water resistance, and aluminum nitride has a problem that it reacts with moisture in the atmosphere to generate ammonia. In this case, the compound to which aluminum nitride is added has a problem that the silicone rubber, which is a main component thereof, and ammonia are chemically bonded to each other, so that the compound becomes hard and cannot be stored. To solve this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-151
Japanese Patent No. 324 proposes that extrusion can be performed by using water-resistant aluminum nitride having an average particle diameter in the range of 0.1 to 50 μm, and that the compound can be stored for a long period of time.
【０００５】ところが、この提案では窒化物である耐水
処理をした窒化アルミニウム粉末を使う場合、平均粒径
が０．１〜５０μｍの範囲であっても粒子に凝集物が多
く含まれると押し出し加工をする時に、不純物を除去す
る金網に詰まり、押し出し加工が困難となり均一に分散
させることができなくなる。そこで、シリコーンゴムに
耐水性窒化アルミニウム粉末と他のフィラーを均一に分
散させ容易に押し出し加工できるようにするには、粒子
を制御し粉体中の凝集物をできるだけ少なくすることが
必要である。However, in this proposal, when water-resistant aluminum nitride powder, which is a nitride, is used, even if the average particle size is in the range of 0.1 to 50 μm, if the particles contain a large amount of agglomerate, extrusion processing is performed. In such a case, the wire mesh for removing impurities is clogged, and it becomes difficult to extrude the wire mesh, so that it cannot be uniformly dispersed. Therefore, in order to uniformly disperse the water-resistant aluminum nitride powder and other fillers in the silicone rubber so that it can be easily extruded, it is necessary to control the particles and minimize the agglomerates in the powder.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】上記の如く、耐水性窒
化アルミニウム粉末は良好な熱伝導性を持つためシリコ
ーンゴムへ添加することにより性能の改善が見込まれる
が、その均一な分散が非常に困難でり、分散性の優れた
耐水性窒化アルミニウム粉末の開発が望まれている。As described above, since water-resistant aluminum nitride powder has good thermal conductivity, its performance can be expected to be improved by adding it to silicone rubber, but its uniform dispersion is very difficult. It is desired to develop a water-resistant aluminum nitride powder having excellent dispersibility.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題点を解決しシリコーンゴム等への分散性の優れた高耐
水性窒化アルミニウム粉末を得ることを目的として鋭意
検討を重ねた結果、特定の粒子径を特定量含み、平均粒
子径を特定することにより、シリコーンゴムへの分散性
が非常に優れたものであることを見いだし本発明に到達
した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies with the aim of solving the above problems and obtaining a highly water-resistant aluminum nitride powder having excellent dispersibility in silicone rubber and the like. By including a specific amount of a specific particle size and specifying the average particle size, it was found that the dispersibility in silicone rubber was extremely excellent, and the present invention was reached.
【０００８】すなわち、本発明は２．０μｍ以下の粒子
径を６０重量％以上含み、平均粒子径が２．０μｍ以下
であることを特徴とする高耐水性窒化アルミニウム粉末
又は高耐水性窒化アルミニウム粉末をジェット粉砕機で
解砕することを特徴とする高耐水性窒化アルミニウム粉
末の製造方法に関する。[0008] That is, the present invention provides a highly water-resistant aluminum nitride powder or a highly water-resistant aluminum nitride powder characterized by containing a particle size of 2.0 µm or less at 60% by weight or more and an average particle size of 2.0 µm or less. And a method for producing a highly water-resistant aluminum nitride powder, wherein the powder is pulverized by a jet pulverizer.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明を更に詳細に説明する。本
発明に用いる高耐水性窒化アルミニウム粉末は六方晶系
で粒子の形状は球状またはフレーク状のどちらでもよい
が、粒径の揃ったものがよい。また、本発明の高耐水性
窒化アルミニウム粉末は粉砕等の方法により粒子径を調
整し分散性の良いものを得るが、その粒径は２．０μｍ
以下の粒子径を６０重量％以上含み、平均粒子径が２．
０μｍ以下であることが必要である。また、好ましくは
２．０μｍ以下の粒子径中に１．０μｍ以下の粒子径を
２０重量％以上含むのが好適である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in more detail. The highly water-resistant aluminum nitride powder used in the present invention has a hexagonal system and may have a spherical or flake-like particle shape, but preferably has a uniform particle size. The highly water-resistant aluminum nitride powder of the present invention is obtained by adjusting the particle size by a method such as pulverization to obtain a powder having good dispersibility.
The following particle diameters are contained in an amount of 60% by weight or more, and the average particle diameter is 2.
It is necessary that the thickness be 0 μm or less. Further, it is preferable that the particle diameter of 1.0 μm or less be contained in the particle diameter of 2.0 μm or less by 20% by weight or more.
【００１０】粒子径および平均粒子径がこれらの範囲を
外れた場合には、シリコーンゴム等の樹脂中への分散性
が悪く表面の平滑性が得られないばかりか、不純物を除
去する金網に詰まり押し出し加工ができなくなる。ま
た、本発明の高耐水性窒化アルミニウム粉末は１．０μ
ｍ以下の粒子径を２０重量％以上含むのが好ましく、更
に好ましくは、３０重量％以上が好適である。When the particle diameter and the average particle diameter are outside these ranges, not only the dispersibility in a resin such as silicone rubber is poor, so that the surface is not smooth, but also the metal mesh for removing impurities is clogged. Extrusion cannot be performed. Further, the highly water-resistant aluminum nitride powder of the present invention has a particle size of 1.0 μm.
The particle size is preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more.
【００１１】更には、本発明の高耐水性窒化アルミニウ
ム粉末の比表面積は１〜５０ｍ2／ｇが好ましく、更に
好ましくは１〜１０ｍ2／ｇが好適である。比表面積が
１ｍ2／ｇ未満では、結晶が発達し分散しにくくなるた
め好ましくない。また、５０ｍ 2／ｇを超えると結晶性
が低いため、熱伝導性等が悪くなり、シリコーンゴムの
性質を改良できないので好ましくない。Furthermore, the highly water-resistant aluminum nitride of the present invention
The specific surface area of the powder is 1-50mTwo/ G is preferred, and
Preferably 1 to 10 mTwo/ G is preferred. Specific surface area
1mTwoIf it is less than / g, the crystals develop and become difficult to disperse.
Not preferred. Also, 50m Two/ G exceeds crystallinity
Low thermal conductivity, etc.
It is not preferable because properties cannot be improved.
【００１２】さらに、上述の粒子径に調整するには種々
の粉砕機が一般に用いられるが、ジェット粉砕機は、他
の粉砕機には得られない超微粉が得られ、生成する粒度
分布がシャープとなるので好ましい。ジェット粉砕機に
は気流吸込み型、衝突型、複合型等各種の形式のものが
あり、いずれの形式のものも用いることができるが、そ
の中でも特に気流吸い込み型は内部構造が簡素化され分
解、点検、清掃、水洗等が容易に行なえ異物の混入を防
止できるので最も好ましい。Further, various pulverizers are generally used to adjust the particle diameter to the above-mentioned ones. However, the jet pulverizer obtains an ultrafine powder which cannot be obtained by other pulverizers, and has a sharp particle size distribution. Is preferable. There are various types of jet pulverizers, such as an air suction type, a collision type, and a composite type.Each type can be used, and among them, the air suction type is particularly simplified in its internal structure and is disassembled. Inspection, cleaning, washing with water, and the like can be easily performed, and contamination of foreign matter can be prevented, which is the most preferable.
【００１３】また、本発明の高耐水性窒化アルミニウム
粉末の解砕後の凝集物量は１００ｍｅｓｈ ｏｎが０．
０２重量％以下が好ましい。０．０２重量％を超えると
不純物を除去する金網に詰まり押し出し加工ができなく
なる。凝集物の定量方法は、高耐水性窒化アルミニウム
粉末３０ｇに純水３００ｇを添加、ゆっくり振って分
散、次に１００ｍｅｓｈ篩上にスラリーを全量流し、更
に純水で洗い流す。次に篩ごと乾燥、篩上に残存した粉
の重量を測定し凝集物量とする。[0013] The amount of agglomerates of the highly water-resistant aluminum nitride powder of the present invention after crushing is 0.1 for 100 mesh.
It is preferably at most 02% by weight. If it exceeds 0.02% by weight, the wire mesh which removes impurities is clogged and cannot be extruded. As a method of quantifying the aggregate, 300 g of pure water is added to 30 g of the highly water-resistant aluminum nitride powder, and the mixture is dispersed by shaking slowly. Then, the entire slurry is flowed on a 100 mesh sieve, and further washed with pure water. Next, the sieve is dried, and the weight of the powder remaining on the sieve is measured to determine the amount of agglomerates.
【００１４】また窒化アルミニウムは耐水性処理を行っ
たものを用いる。窒化アルミニウムは、従来の技術の項
で説明したように熱伝導性、機械的強度及び電気絶縁性
に優れた特性を持った物質として知られており、構造用
材料、機能用材料等多方面に使用されつつある。しか
し、同時に窒化アルミニウム粉末は加水分解しやすいと
いう性質も有しており、大気中の水分でさえも容易に分
解し、下記（１）式に従って水酸化アルミニウムとアン
モニアを生成し、上記した優れた窒化アルミニウム粉末
の特性を失ってしまうという問題点がある。 ＡｌＮ＋３Ｈ2Ｏ→Ａｌ（ＯＨ）3＋ＮＨ3 ・・・ （１）The aluminum nitride which has been subjected to a water-resistant treatment is used. Aluminum nitride is known as a material having excellent properties of thermal conductivity, mechanical strength, and electrical insulation as described in the section of the prior art, and is widely used in structural materials, functional materials, and the like. Being used. However, at the same time, the aluminum nitride powder also has a property of being easily hydrolyzed, and easily decomposes even moisture in the air, and produces aluminum hydroxide and ammonia according to the following formula (1). There is a problem that the characteristics of the aluminum nitride powder are lost. AlN + 3H 2 O → Al (OH) 3 + NH 3 (1)
【００１５】従って、高温用炉材等の構造用材料として
使用する際、成形時に使用するバインダーが水系の場
合、加水分解し窒化アルミニウム粉末の本来の特性を失
うため、引火、発火性、かつ有害な有機溶剤を使用せざ
るを得ない。また、白板、メタライズ基板等の機能材料
も加水分解による性能劣化が問題となる。また、半導体
用フィルムのフィラーとして使用した場合も大気中の水
分がフィルムを透過し、窒化アルミニウム粉末が加水分
解を受けてフィルム劣化となる。このように上記用途に
窒化アルミニウム粉末を使用する際には、加水分解の進
行を抑制する性質を付与する必要がある。Therefore, when used as a structural material such as a furnace material for high temperature, if the binder used at the time of molding is an aqueous binder, the binder is hydrolyzed and loses the original properties of the aluminum nitride powder, so that it is flammable, ignitable and harmful. Organic solvents must be used. Also, functional materials such as a white plate and a metallized substrate have a problem of performance degradation due to hydrolysis. Also, when used as a filler for semiconductor films, moisture in the atmosphere permeates the film, and the aluminum nitride powder undergoes hydrolysis to cause film degradation. Thus, when the aluminum nitride powder is used for the above purpose, it is necessary to impart a property of suppressing the progress of hydrolysis.
【００１６】従来法では、燐酸化合物で処理し、窒化ア
ルミニウム結晶の表面に燐酸アルミニウムの層を有する
窒化アルミニウムが比較的高い耐水性を有する（特開平
２−１４１４０９号公報、特願平８−８４９６４号公
報）ことが知られている。また、燐酸化合物で処理した
際に副生する燐酸アンモニウムの含有量を低減すること
で、極めて耐水性に優れた窒化アルミニウムを得る（特
願平８−０２７００３号公報）方法も知られている。し
かしながら、これらの方法も、１００℃の高温多湿条件
での耐水性にはまだ充分とはいえず、１００℃の高温多
湿、長時間の高耐水性能を有する窒化アルミニウムが望
まれている。In the conventional method, aluminum nitride treated with a phosphate compound and having an aluminum phosphate layer on the surface of the aluminum nitride crystal has relatively high water resistance (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-141409, Japanese Patent Application No. 8-84964). Gazette). Also known is a method of obtaining aluminum nitride having extremely excellent water resistance by reducing the content of ammonium phosphate by-produced when treated with a phosphate compound (Japanese Patent Application No. 8-027003). However, these methods are not yet sufficient for water resistance under high temperature and high humidity conditions of 100 ° C., and aluminum nitride having high temperature and high humidity of 100 ° C. and high water resistance for a long time is desired.
【００１７】本発明で用いる窒化アルミニウムは、製法
による差異は認められず、通常用いられる窒化アルミニ
ウムが使用できる。例えば、アルキルアルミニウムとア
ンモニアを反応さた後、加熱するアルキルアルミ法、ア
ルミナと炭素の混合物を窒素中で加熱するアルミナ還元
法、アルミニウムと窒素で反応させる直接窒化法等で製
造した窒化アルミニウムがいずれも好適に使用可能であ
る。本発明は、まずこれらの窒化アルミニウムに燐酸化
合物を作用させて、窒化アルミニウムの表面に燐酸アル
ミニウムの層を形成する。The aluminum nitride used in the present invention does not show any difference depending on the production method, and a commonly used aluminum nitride can be used. For example, aluminum nitride produced by an alkyl aluminum method in which an alkyl aluminum and ammonia are reacted and then heated, an alumina reduction method in which a mixture of alumina and carbon is heated in nitrogen, and a direct nitridation method in which aluminum and nitrogen are reacted with nitrogen are all used. Can also be suitably used. In the present invention, a phosphoric acid compound is first applied to these aluminum nitrides to form an aluminum phosphate layer on the surface of the aluminum nitride.
【００１８】ここで用いる燐酸化合物とは、表層に燐酸
アルミニウム結合（Ａｌ−Ｏ−Ｐ結合）を形成せしめる
ことのできる燐酸化合物を意味し、例えば、オルソ燐
酸、メタ燐酸、ピロ燐酸、ポリ燐酸等の無機燐酸やメチ
ルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェー
ト、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート等の有機
燐酸等がその例として挙げられる。The phosphoric acid compound used herein means a phosphoric acid compound capable of forming an aluminum phosphate bond (Al-OP bond) on the surface layer, for example, orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, etc. And organic phosphoric acids such as methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate and 2-ethylhexyl acid phosphate.
【００１９】本発明においては、水の存在下で窒化アル
ミニウム粉末処理を行うことが望ましい。なぜならば、
処理時に水の存在が窒化アルミニウム粉末の耐水性向上
に寄与していると考えている。すなわち、水の存在する
燐酸化合物溶液で処理することで、窒化アルミニウム粉
末の表面が強制的に加水分解され、水酸化アルミニウム
を生成し、燐酸化合物と反応する活性点が増加し、この
ことによって燐酸化合物との反応が促進され、耐水性の
被膜（燐酸アルミニウムの層）が窒化アルミニウム粉末
の表面に形成されることにあると推測している。In the present invention, it is desirable to perform the aluminum nitride powder treatment in the presence of water. because,
We believe that the presence of water during the treatment contributes to the improvement of the water resistance of the aluminum nitride powder. That is, by treating with a phosphoric acid compound solution in the presence of water, the surface of the aluminum nitride powder is forcibly hydrolyzed to produce aluminum hydroxide, and the number of active sites reacting with the phosphoric acid compound is increased. It is presumed that the reaction with the compound is accelerated and a water-resistant film (a layer of aluminum phosphate) is formed on the surface of the aluminum nitride powder.
【００２０】また、燐酸処理によって窒化アルミニウム
の表層には、燐酸アルミニウム以外に燐酸アンモニウム
が存在している。また、この燐酸アンモニウムを加熱し
熱分解して、ＮＨ 3をガス化し除去する方法も燐酸の大
部分は、窒化アルミニウムと反応し燐酸アルミニウムと
なるが、一部に未反応の燐酸が残ってしまう。高温多湿
ではこの燐酸アンモニウムや燐酸分が溶出してしまい、
その部分から徐々に水分が浸透し、窒化アルミニウム粉
末が加水分解を受けることから、充分な耐水性能を得る
ことができないと考えている。さらに、燐酸アンモニウ
ムや燐酸の溶出は、半導体用の樹脂フィルム用のフィラ
ーに使用する際、硬化、延性、分散性等に悪影響を及ぼ
し、特性を損なう恐れがある。Further, aluminum nitride is formed by phosphoric acid treatment.
In addition to aluminum phosphate, ammonium phosphate
Exists. Also, heating this ammonium phosphate
Pyrolyzed to NH ThreeGasification and removal of phosphoric acid
The part reacts with aluminum nitride and reacts with aluminum phosphate
However, unreacted phosphoric acid remains partially. High-temperature and humidity
Then, this ammonium phosphate and phosphoric acid are eluted,
Moisture gradually penetrates from that part, and aluminum nitride powder
Since the powder undergoes hydrolysis, sufficient water resistance is obtained
I think I can't. In addition, ammonium phosphate
Elution of phosphoric acid and phosphoric acid
Adversely affect curing, ductility, dispersibility, etc.
And the characteristics may be impaired.
【００２１】燐酸処理とは、以下の方法で処理すること
をいう。窒化アルミニウム粉末と燐酸化合物を水の存在
下でスラリー又はペースト状に混合、又混合時に水溶性
溶媒を加えても特に問題はない。混合時の温度は、０〜
７０℃の範囲が好ましく、更に好ましくは１８〜５０℃
が好適である。混合時の温度が０℃未満では、燐酸化合
物との反応が進行しないので、所望の耐水性が得らな
い。また、７０℃を超えると耐水性は得られるが窒化ア
ルミニウムと燐酸化合物の反応が進行し過ぎ、窒化アル
ミニウム本来の特性を損なってしまうので好ましくな
い。その後、過剰の燐酸化合物が残存する場合は洗浄濾
過を行う。 窒化アルミニウム粉末を燐酸化合物で処理
した被膜層には副生する燐酸アンモニウムが含まれてお
り、充分な耐水性を得るには、これを溶解度の低い燐酸
塩に置換する必要がある。Phosphoric acid treatment means treatment by the following method. There is no particular problem even if the aluminum nitride powder and the phosphate compound are mixed in the form of a slurry or paste in the presence of water, or a water-soluble solvent is added during mixing. The temperature during mixing is 0-
The range of 70 ° C is preferable, and more preferably 18 to 50 ° C.
Is preferred. If the mixing temperature is lower than 0 ° C., the desired water resistance cannot be obtained because the reaction with the phosphoric acid compound does not proceed. On the other hand, when the temperature exceeds 70 ° C., water resistance is obtained, but the reaction between aluminum nitride and the phosphoric acid compound proceeds excessively, and the inherent properties of aluminum nitride are undesirably deteriorated. Thereafter, if an excess of the phosphoric acid compound remains, washing and filtration are performed. The coating layer obtained by treating the aluminum nitride powder with a phosphate compound contains ammonium phosphate as a by-product, and it is necessary to replace it with a phosphate having low solubility in order to obtain sufficient water resistance.
【００２２】本発明でいう副生する燐酸アンモニウムに
は、主に（ＮＨ4）ＨＰＯ3、（ＮＨ 4）2ＨＰＯ4、ＮＨ4
Ｈ2ＰＯ4等が挙げられる。次にこの燐酸アンモニウムを
燐酸塩に生成せしむる処理について説明する。まず、燐
酸化合物で処理した窒化アルミニウムを、アルカリ金属
を除く金属の水酸塩、炭酸塩、酢酸塩のうち少なくとも
１種以上を水を加えて混合する。混合時の温度は、０〜
１００℃、好ましくは、２０〜１００℃で行い、燐酸ア
ンモニウムを燐酸塩に置換し、窒化アルミニウムの表層
に固着させる。この反応で生成するアンモニア塩や未反
応物は、洗浄濾過を行い除去する。In the present invention, by-product ammonium phosphate is used.
Is mainly (NHFour) HPOThree, (NH Four)TwoHPOFour, NHFour
HTwoPOFourAnd the like. Next, this ammonium phosphate
The treatment for forming a phosphate will be described. First, phosphorus
Aluminum nitride treated with an acid compound is converted to an alkali metal
Metal hydroxides, carbonates and acetates excluding at least
One or more are added and mixed with water. The temperature during mixing is 0-
The reaction is carried out at 100 ° C, preferably at 20 to 100 ° C,
Replacement of ammonium with phosphate, surface layer of aluminum nitride
To be fixed. The ammonia salt or unreacted
The reaction product is removed by washing and filtering.
【００２３】また別の方法として、燐酸アンモニウムを
１９０〜８００℃、好ましくは２５０〜５００℃の温度
で加熱処理して、熱分解することでアンモニアを放出さ
せ燐酸分は、窒化アルミニウムとの反応によって大部分
を燐酸アルミニウムとする。そして、一部残存する燐酸
分をアルカリ金属を除く金属の水酸塩、炭酸塩、酢酸塩
を用い上記と同様の方法で混合し、燐酸アンモニウムを
燐酸塩に置換し、窒化アルミニウムの表層に固着させ
る。As another method, ammonium phosphate is heat-treated at a temperature of 190 to 800 ° C., preferably 250 to 500 ° C., and is thermally decomposed to release ammonia. Mostly aluminum phosphate. Then, a part of the remaining phosphoric acid component is mixed in the same manner as described above using a hydroxide, carbonate, or acetate of a metal excluding the alkali metal, and ammonium phosphate is replaced with phosphate, and fixed to the surface layer of aluminum nitride. Let it.
【００２４】この方法では、燐酸塩の水酸塩水溶液を用
いることによって、固体の未反応物が残存せず、またア
ンモニア塩を生成しないので高純度な高耐水性の窒化ア
ルミニウムを得ることができる。ここでアルカリ金属を
除く金属の水酸塩、炭酸塩、酢酸塩としては、アルカリ
土類金属、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｃ
ｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｐｂ、Ｔｌ等が好ましく
用いられるが、特にＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｃ
ｕ、Ｆｅ、Ｚｎが好適である。In this method, by using a phosphate aqueous solution of a hydrochloride, no solid unreacted material remains and no ammonium salt is formed, so that highly pure and highly water-resistant aluminum nitride can be obtained. . Here, examples of the hydroxide, carbonate, and acetate of metals other than alkali metals include alkaline earth metals, Cd, Cu, Fe, Zn, Ni, Al, and C.
e, Co, Cr, In, La, Pb, Tl, etc. are preferably used, and particularly, Mg, Ca, Sr, Ba, Cd, C
u, Fe, and Zn are preferred.
【００２５】本発明でいう上記の水酸塩、炭酸塩、酢酸
塩で生成せしむる燐酸塩を具体的に例示すると、Ｍｇ3
（ＰＯ4）2、ＣａＨＰＯ4、Ｓｒ3（ＰＯ4）2、Ｂａ
3（ＰＯ4）2、Ｃｄ3（ＰＯ4）2、Ｃｕ3（ＰＯ4）2、Ｆ
ｅＰＯ4、Ｚｎ3（ＰＯ4）2、Ｎｉ3（ＰＯ4）2等が挙げ
られる。Specific examples of the phosphates formed by the above-mentioned hydroxides, carbonates and acetates according to the present invention include Mg 3
(PO 4 ) 2 , CaHPO 4 , Sr 3 (PO 4 ) 2 , Ba
3 (PO 4 ) 2 , Cd 3 (PO 4 ) 2 , Cu 3 (PO 4 ) 2 , F
ePO 4 , Zn 3 (PO 4 ) 2 , Ni 3 (PO 4 ) 2 and the like.
【００２６】これらは、燐酸アルミニウムと同様水に対
する溶解度が低く、化学的に安定であることから優れた
耐水効果を発揮することができる。この高耐水性窒化ア
ルミニウムの表層に形成される燐酸塩の総含有量は、
０．１〜５重量％が好ましく、更に好ましくは１〜３重
量％の範囲が好適といえる。また、５重量％を超える
と、所望の耐水性は得られるものの、窒化アルミニウム
の酸素含有量が高くなり窒化アルミニウム本来の特性で
ある熱伝導性を損なう結果となるので好ましくない。These have low solubility in water like aluminum phosphate and are chemically stable, so that they can exhibit an excellent water resistance effect. The total content of phosphate formed on the surface layer of this highly water-resistant aluminum nitride is:
It can be said that the content is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 1 to 3% by weight. If it exceeds 5% by weight, the desired water resistance can be obtained, but the oxygen content of aluminum nitride is increased and the thermal conductivity, which is a characteristic inherent to aluminum nitride, is impaired, which is not preferable.
【００２７】このようにして得られた高耐水性窒化アル
ミニウムは、純水で１重量％の窒化アルミニウムスラリ
ーとし、該スラリーを沸騰させ、１８時間経過後のｐＨ
値が７．５を超えることのない高耐水性窒化アルミニウ
ムが得られるのである。The thus obtained highly water-resistant aluminum nitride is made into a 1 wt% aluminum nitride slurry with pure water, and the slurry is boiled, and the pH after 18 hours is passed.
A highly water-resistant aluminum nitride having a value not exceeding 7.5 can be obtained.
【００２８】本発明の方法に従えば、原料窒化アルミニ
ウム粉末の粒子の粒子径に拘らずシリコーンゴムへの分
散性の非常に優れたものが得られる。このことにより、
シリコーンゴム本来の性質、窒化アルミニウム粉末本来
の性質を損なうことが少なく、優れたシリコーンゴムと
高耐水性窒化アルミニウム粉末の複合体を得ることがで
きる。According to the method of the present invention, a material having excellent dispersibility in silicone rubber can be obtained irrespective of the particle size of the particles of the raw material aluminum nitride powder. This allows
A composite of excellent silicone rubber and highly water-resistant aluminum nitride powder can be obtained without impairing the original properties of silicone rubber and the original properties of aluminum nitride powder.
【００２９】本発明の高耐水性窒化アルミニウム粉末は
シリコーンゴムに用いることによりその特性を大いに発
揮できる。シリコーンゴム：１００重量部に対して下記
のＡ〜Ｅからなる組成コンパウンドであって押し出し加
工が可能なゴム成形体であり、熱伝導率が優れたものが
得られる。 Ａ．塩基性金属酸化物：１０〜４９０重量部 Ｂ．耐水処理をした窒化アルミニウム：１０〜５００重
量部 Ｃ．補強剤：０〜５００重量部 Ｄ．白金系化合物：０．０１〜１０重量部 Ｅ．加硫剤：０．５〜２０重量部The high water-resistant aluminum nitride powder of the present invention can exert its properties greatly when used for silicone rubber. Silicone rubber: A rubber compound which is a composition compound consisting of the following A to E with respect to 100 parts by weight and which can be extruded and has excellent thermal conductivity. A. Basic metal oxide: 10 to 490 parts by weight B. Water-resistant aluminum nitride: 10 to 500 parts by weight Reinforcing agent: 0 to 500 parts by weight Pt-based compound: 0.01 to 10 parts by weight Vulcanizing agent: 0.5 to 20 parts by weight
【００３０】前記組成物においては、塩基性金属酸化物
が、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、及び酸化ジルコニウムから選ばれる少
なくとも一つの酸化物であることが好ましい。また前期
組成物においては、窒化アルミニウムが大気中の水分に
たいして安定となる処理であることが好ましい。また前
記組成物においては、白金系化合物が、塩化白金酸、ア
ルコール変性塩化白金酸、白金オレフィン錯体、メチル
ビニルポリシロキサン白金錯体から選ばれる少なくとも
一つであることが好ましい。In the above composition, the basic metal oxide is selected from aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide,
It is preferably at least one oxide selected from calcium oxide and zirconium oxide. In the above-mentioned composition, it is preferable that the treatment is such that aluminum nitride is stable against moisture in the atmosphere. In the composition, the platinum compound is preferably at least one selected from chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, a platinum olefin complex, and a methylvinylpolysiloxane platinum complex.
【００３１】また前記組成物においては、さらに酸化
鉄、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウから選ばれる少なくとも一つの難燃助剤を１〜１５０
重量部含むことが好ましい。本発明において使用するシ
リコーンゴムはミラブル型シリコーンあるいは液状シリ
コーンが好ましく、加硫方法は熱、光、電子線のどれを
用いてもよい。またシリコーンゴムは、アクリル樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂で変性したシリコーンゴ
ムを用いてもよい。In the above composition, at least one flame retardant aid selected from iron oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide and magnesium hydroxide may be used in an amount of 1 to 150.
It is preferable to include parts by weight. The silicone rubber used in the present invention is preferably a millable silicone or a liquid silicone, and the vulcanization method may be any of heat, light and electron beam. Silicone rubber is acrylic resin,
A silicone rubber modified with a phenol resin or an epoxy resin may be used.
【００３２】可塑剤としては、ジメチルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェ
ニルポリシロキサン、アルキル変性シリコーンなどがあ
り、ここに挙げた限りではなく、また、必要に応じて使
用しても良い。加硫剤はベンゾイルパーオキサイド、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジキュミ
ルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５ビス（ターシャリーブチ
ルパーオキシ）−ヘキサンなどがあり一種または二種以
上の混合物が好適に用いられる。Examples of the plasticizer include dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and alkyl-modified silicone. The plasticizer is not limited to those described above, and may be used as needed. The vulcanizing agent is benzoyl peroxide,
2,4-dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butyl peroxy) -hexane, etc., and one kind or a mixture of two or more kinds Is preferably used.
【００３３】補強剤には補強シリカ、石英、炭酸カルシ
ウム、ポリテトラフルオロエチレン、などがあり、必要
に応じて添加して良い。また難燃性付与のため、白金化
合物は塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、白金オ
レフィン錯体、メチルビニルポリシロキサン白金錯体、
などの一種または二種以上の混合物が好適に用いられ
る。The reinforcing agent includes reinforcing silica, quartz, calcium carbonate, polytetrafluoroethylene, and the like, and may be added as needed. For imparting flame retardancy, platinum compounds are chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, platinum olefin complex, methylvinylpolysiloxane platinum complex,
One or a mixture of two or more of these is preferably used.
【００３４】本発明の方法に従えば、ゴムに耐水性窒化
アルミニウム粉末とその他フィラーを添加することで押
し出し加工が可能でありコンパウンドの長期保存でき、
かつ加硫後のゴム成形体の熱伝導率が優れたものが得ら
れる。このことにより、シリコーンゴム本来の性質、窒
化アルミニウム本来の性質を損なうことが少なく、優れ
たシリコーンゴムと耐水性窒化アルミニウムの複合体を
得ることができる。According to the method of the present invention, the rubber can be extruded by adding a water-resistant aluminum nitride powder and other fillers, and the compound can be stored for a long time.
In addition, a rubber molded article having excellent thermal conductivity after vulcanization can be obtained. As a result, it is possible to obtain an excellent composite of silicone rubber and water-resistant aluminum nitride without impairing the inherent properties of silicone rubber and aluminum nitride.
【００３５】[0035]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。尚、実施例において部及び％は特記する以外は重
量基準を表わす。 実施例１ 容量１Ｌのガラス製容器に３．３％のオルト燐酸水溶液
１００部を入れ、これに窒化アルミニウム粉末１５０部
を加えて混練し１２０℃で乾燥した。更に、２００℃で
２時間加熱、処理した。次に、燐酸処理した窒化アルミ
ニウム１０部を純水５０部に懸濁させＣａ（ＯＨ）2で
中和処理（ＰＨ≒７）し、これを濾過洗浄後１５０℃で
乾燥した。このようにして得られた高耐水性窒化アルミ
ニウム粉末を下記方法により耐水性試験を行なった結
果、１８時間経過後のｐＨ値は６．２５であった。こう
して得られた高耐水性窒化アルミニウム粉末をジェット
粉砕機を用いて解砕した。得られた粉末の粒子径は平均
粒子径が１．３３μｍ、２．０μｍ以下の粒子径は７９
％であった。またこの高耐水性窒化アルミニウム粉末の
凝集物量は０．００６％であった。この高耐水性窒化ア
ルミニウム粉末を１５０部、シリコーンゴム：１００
部、酸化マグネシウム：２５０部、難燃助剤として酸化
鉄：５部、塩化白金酸：０．３部、加硫剤：３部、可塑
剤：１０部をコンパウンドにした。それを押し出し成形
によって厚さ０．３ｍｍの難燃性・高熱伝導性シリコー
ンゴムシートを得た。コンパウンドは２月間たっても固
くならなかった。このシートの熱伝導率を迅速熱伝導率
計ＱＴＭ−Ｄ１（昭和電工製）で比較試験法により測定
したところ２．７８Ｗ／ｍ・Ｋであった。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified. Example 1 A glass container having a capacity of 1 L was charged with 100 parts of a 3.3% orthophosphoric acid aqueous solution, 150 parts of aluminum nitride powder was added thereto, kneaded, and dried at 120 ° C. Furthermore, it heated and processed at 200 degreeC for 2 hours. Next, 10 parts of phosphoric acid-treated aluminum nitride was suspended in 50 parts of pure water, neutralized with Ca (OH) 2 (PH ≒ 7), washed by filtration, and dried at 150 ° C. A water resistance test was performed on the thus obtained highly water-resistant aluminum nitride powder by the following method, and as a result, the pH value after 18 hours was 6.25. The thus obtained highly water-resistant aluminum nitride powder was pulverized using a jet pulverizer. The average particle diameter of the obtained powder was 1.33 μm, and the particle diameter of 2.0 μm or less was 79 μm.
%Met. The aggregate amount of the highly water-resistant aluminum nitride powder was 0.006%. 150 parts of this highly water-resistant aluminum nitride powder, silicone rubber: 100
Parts, magnesium oxide: 250 parts, iron oxide as a flame retardant aid: 5 parts, chloroplatinic acid: 0.3 parts, vulcanizing agent: 3 parts, and plasticizer: 10 parts. It was extruded to obtain a 0.3 mm thick flame-retardant and highly thermally conductive silicone rubber sheet. The compound did not harden after two months. The thermal conductivity of this sheet was measured by a rapid thermal conductivity meter QTM-D1 (manufactured by Showa Denko) by a comparative test method and found to be 2.78 W / m · K.
【００３６】実施例２ 実施例１と同様に調整し、得られた高耐水性窒化アルミ
ニウム粉末の耐水性試験を行なった結果、１８時間経過
後のｐＨ値は６．２６であった。これをジェット粉砕機
を用いて解砕した。その結果、得られた粉末の粒子径は
平均粒子径が１．５１μｍ、２．０μｍ以下の粒子径は
７１％であった。またこの高耐水性窒化アルミニウムの
凝集物量は０．０１５％であった。この高耐水性窒化ア
ルミニウム粉末を用いて実施例１と同様にシリコーンゴ
ムシートを得た。コンパウンドは２月間たっても固くな
らなかった。このシートの熱伝導率を測定したところ
２．７０Ｗ／ｍ・Ｋであった。Example 2 A water resistance test was carried out on the obtained highly water-resistant aluminum nitride powder in the same manner as in Example 1, and as a result, the pH value after 18 hours was 6.26. This was crushed using a jet crusher. As a result, the average particle diameter of the obtained powder was 1.51 μm, and the particle diameter of 2.0 μm or less was 71%. The aggregate amount of the highly water-resistant aluminum nitride was 0.015%. Using this highly water-resistant aluminum nitride powder, a silicone rubber sheet was obtained in the same manner as in Example 1. The compound did not harden after two months. The thermal conductivity of this sheet was measured and found to be 2.70 W / m · K.
【００３７】比較例１ 実施例１と同様に調整し、得られた高耐水性窒化アルミ
ニウム粉末の耐水性試験を行なった結果、１８時間経過
後のｐＨ値は６．２６であった。得られた粉末の粒子径
は平均粒子径が２．２μｍ、２．０μｍ以下の粒子径は
５０％の粉末を用いた。またこの時の耐水性窒化アルミ
ニウム粉末の凝集物量は０．２２％であった。この高耐
水性窒化アルミニウム粉末を実施例１と同様にコンパウ
ンドにした。それを押し出し成形を試みたができなかっ
た。Comparative Example 1 A water resistance test was performed on the obtained highly water-resistant aluminum nitride powder in the same manner as in Example 1, and as a result, the pH value after 18 hours was 6.26. The average particle diameter of the obtained powder was 2.2 μm, and the powder having a particle diameter of 2.0 μm or less was 50%. At this time, the aggregate amount of the water-resistant aluminum nitride powder was 0.22%. This highly water-resistant aluminum nitride powder was compounded in the same manner as in Example 1. Extrusion was attempted, but failed.
【００３８】比較例２ 実施例１と同様に調整し、得られた高耐水性窒化アルミ
ニウム粉末の耐水性試験を行なった結果、１８時間経過
後のｐＨ値は６．２５であった。得られた粉末の粒子径
は平均粒子径が２．５μｍ、２．０μｍ以下の粒子径は
４０％の粉末を用いた。またこの時の耐水性窒化アルミ
ニウム粉末の凝集物量は０．３６％であった。この高耐
水性窒化アルミニウム粉末を実施例１と同様にコンパウ
ンドにした。それを押し出し成形を試みたができなかっ
た。Comparative Example 2 A water resistance test was performed on the resulting highly water-resistant aluminum nitride powder in the same manner as in Example 1, and as a result, the pH value after 18 hours was 6.25. The average particle diameter of the obtained powder was 2.5 μm, and the powder having a particle diameter of 2.0 μm or less was 40%. At this time, the aggregate amount of the water-resistant aluminum nitride powder was 0.36%. This highly water-resistant aluminum nitride powder was compounded in the same manner as in Example 1. Extrusion was attempted, but failed.
【００３９】本発明における試験は下記の方法で行っ
た。 ・粒子径の測定 マイクロトラック（日機装製９３２０−Ｘ１００）を使
用して、溶媒に水、超音波（出力４０Ｗ）で３分間分散
した。 ・耐水性試験 窒化アルミニウム粉末１％のスラリー１００ｇを加熱
し、１００℃を維持したままスラリーのｐＨ変化を経時
的に測定した。The test in the present invention was performed by the following method. -Measurement of particle diameter Using a Microtrac (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., 9320-X100), the solvent was dispersed in water and ultrasonic waves (output: 40 W) for 3 minutes. Water resistance test 100 g of a slurry containing 1% of aluminum nitride powder was heated, and the pH change of the slurry was measured over time while maintaining the temperature at 100 ° C.
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明は高耐水性窒化アルミニウム粉末
の平均粒子径及び粒子径を特定することにより、シリコ
ーンゴム等への分散性が非常に優れた品質良好な添加剤
とすることができる。その結果、シリコーンゴムに非常
に分散しやすい高耐水性窒化アルミニウム粉末の製造を
可能にし電子部品などの熱伝導部品、電気絶縁用部品な
どとして適用され、その経済的効果は極めて大なるもの
がある。According to the present invention, by specifying the average particle size and the particle size of the highly water-resistant aluminum nitride powder, an additive having excellent dispersibility in silicone rubber and the like can be obtained. As a result, it is possible to produce highly water-resistant aluminum nitride powder that is very easily dispersed in silicone rubber, and it is applied as a heat conductive component such as an electronic component, a component for electrical insulation, etc., and its economic effect is extremely large. .
Claims (6)
以上含み、平均粒子径が２．０μｍ以下であることを特
徴とする高耐水性窒化アルミニウム粉末。1. The method according to claim 1, wherein the particle size of 2.0 μm or less is reduced to 60% by weight.
A highly water-resistant aluminum nitride powder comprising the above and having an average particle diameter of 2.0 μm or less.
ｍ以下の粒子径を２０重量％以上含む請求項１記載の高
耐水性窒化アルミニウム粉末。2. A particle having a particle size of 2.0 μm or less,
2. The highly water-resistant aluminum nitride powder according to claim 1, wherein the powder contains 20% by weight or more of a particle diameter of not more than m.
面積が１〜５０ｍ2／ｇである請求項１記載の高耐水性
窒化アルミニウム粉末。3. The highly water-resistant aluminum nitride powder according to claim 1, wherein the specific surface area of the highly water-resistant aluminum nitride powder is 1 to 50 m 2 / g.
化合物で処理したのち、アルカリ金属を除く金属の水酸
化物、炭酸塩、酢酸塩のうち少なくとも１種以上の化合
物で処理し、燐酸塩を生成せしむる請求項１記載の高耐
水性窒化アルミニウム粉末。4. After treating aluminum nitride with a phosphate compound in the presence of water, the aluminum nitride is treated with at least one compound selected from hydroxides, carbonates and acetates of metals other than alkali metals, and the phosphates are treated. The highly water-resistant aluminum nitride powder according to claim 1, which is formed.
ット粉砕機で解砕することを特徴とする高耐水性窒化ア
ルミニウム粉末の製造方法。5. A method for producing a highly water-resistant aluminum nitride powder, comprising pulverizing the highly water-resistant aluminum nitride powder with a jet mill.
の凝集物量の１００ｍｅｓｈ ｏｎが０．０２重量％以
下である請求項５記載の高耐水性窒化アルミニウム粉末
の製造方法。6. The method for producing a highly water-resistant aluminum nitride powder according to claim 5, wherein the amount of agglomerates after crushing of the highly water-resistant aluminum nitride powder is 0.02% by weight or less.
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|---|---|---|---|---|
| JP2005527460A (en) * | 2002-05-29 | 2005-09-15 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション | Silicone composition |
| JP2010013640A (en) * | 2008-06-06 | 2010-01-21 | Yamaguchi Prefecture | Water resistant material |
| EP2703346A1 (en) * | 2011-04-28 | 2014-03-05 | Tokuyama Corporation | Method for producing water-resistant aluminum nitride |
| CN115196971A (en) * | 2022-08-11 | 2022-10-18 | 西北工业大学 | Modified aluminum nitride and application thereof, and aluminum nitride modification method |
-
1999
- 1999-09-09 JP JP25539799A patent/JP4104256B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005527460A (en) * | 2002-05-29 | 2005-09-15 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション | Silicone composition |
| JP2010013640A (en) * | 2008-06-06 | 2010-01-21 | Yamaguchi Prefecture | Water resistant material |
| EP2703346A1 (en) * | 2011-04-28 | 2014-03-05 | Tokuyama Corporation | Method for producing water-resistant aluminum nitride |
| EP2703346A4 (en) * | 2011-04-28 | 2014-10-29 | Tokuyama Corp | Method for producing water-resistant aluminum nitride |
| CN115196971A (en) * | 2022-08-11 | 2022-10-18 | 西北工业大学 | Modified aluminum nitride and application thereof, and aluminum nitride modification method |
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