JP2001076712A - Coating method of electrode paste for battery - Google Patents

Coating method of electrode paste for battery

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JP2001076712A
JP2001076712A JP25139799A JP25139799A JP2001076712A JP 2001076712 A JP2001076712 A JP 2001076712A JP 25139799 A JP25139799 A JP 25139799A JP 25139799 A JP25139799 A JP 25139799A JP 2001076712 A JP2001076712 A JP 2001076712A
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current collector
electrode paste
measuring
backup
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Yasuaki Kawai
泰明 河合
Hideyuki Masaki
英之 正木
Toshihiko Inoue
俊彦 井上
Norikazu Adachi
安達  紀和
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Denso Corp
Toyota Motor Corp
Toyota Central R&D Labs Inc
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Denso Corp
Toyota Motor Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating method of electrode paste for a battery capable of applying the electrode paste to a current collector, with less generation of stripe defects and with smooth surface. SOLUTION: In the coating method of a roll coater type using two rolls of a backup roll 10 and a measuring roll 20, and a reverse roll coater type using three rolls of the backup roll 10, an application roll 30, and the measuring roll 20, the measuring roll 20 is formed in a column shape, rotated in the same direction as the backup roll 10 or the application roll 30, and electrode paste 2 is applied to a current collector 1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電池を構成する電
極シートの製造方法であって、活物質を含む電極ペース
トを集電体の表面に塗布する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an electrode sheet constituting a battery, and more particularly to a method for applying an electrode paste containing an active material to the surface of a current collector.

【0002】[0002]

【従来の技術】電池は様々な分野で広く使用され、近年
では、リチウム二次電池を初めとする高エネルギー密度
の電池が利用されるに至っている。例えば、リチウム二
次電池等は、正極、負極の2つのシート状の電極を、捲
回あるいは積層するという構成を採用している。そし
て、このようなシート状の電極では、活物質、結着剤等
を含む電極合材を金属箔製の集電体の表面に層状に形成
することによって構成されている。
2. Description of the Related Art Batteries are widely used in various fields, and in recent years, high energy density batteries such as lithium secondary batteries have been used. For example, a lithium secondary battery or the like employs a configuration in which two sheet-like electrodes, a positive electrode and a negative electrode, are wound or laminated. Such a sheet-like electrode is formed by forming an electrode mixture containing an active material, a binder and the like in a layer on the surface of a current collector made of metal foil.

【0003】シート状の電極(以下、電極シートとい
う)は、一般的に、溶剤(分散媒)を添加することでペ
ースト状にされた電極合材(以下、電極ペーストとい
う)を、帯状の集電体の表面に塗布し、その後乾燥して
溶剤を蒸散させ、必要に応じプレス等により電極合材密
度を高め、さらに適当な大きさに裁断する等といった方
法で作製されている。
[0003] In general, a sheet-like electrode (hereinafter, referred to as an electrode sheet) is formed by combining an electrode mixture (hereinafter, referred to as an electrode paste) made into a paste by adding a solvent (dispersion medium) into a band-like collection. It is applied to the surface of the electric conductor, and then dried to evaporate the solvent, and if necessary, the density of the electrode mixture is increased by a press or the like, and the electrode is cut into an appropriate size.

【0004】この電極ペーストの集電体への塗布は、生
産性、電極合材の厚さの均一性等に優れるという理由か
ら、一般に、コータと呼ばれる塗工機を用いて行われい
る。コータは、ロールによって集電体を支持搬送し、支
持された集電体の部分と小さな隙間を隔ててコンマロー
ル、ナイフブレード等を配設し、集電体の搬送方向の手
前側より電極ペーストを供給し、隙間より滲み出る電極
ペーストを集電体の表面に塗布する装置である(図4参
照)。そして、コンマロール、ナイフブレード等は、隙
間の大きさを変更することにより集電体に塗布される電
極ペーストの塗布厚を変更することのできるものであ
り、コータにおいて計量器の役割を果たすものとなって
いる。
[0004] The application of the electrode paste to the current collector is generally performed using a coating machine called a coater because of its excellent productivity and uniformity of the thickness of the electrode mixture. The coater supports and conveys the current collector by a roll, and arranges a comma roll, a knife blade, etc. with a small gap between the supported current collector and the electrode paste from the near side in the conveying direction of the current collector. Is applied to apply the electrode paste oozing out of the gap to the surface of the current collector (see FIG. 4). Coma rolls, knife blades, and the like can change the thickness of the electrode paste applied to the current collector by changing the size of the gap, and serve as a measuring instrument in the coater. It has become.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従来のコータを用いて
電極ペーストを塗布する場合、塗布された電極ペースト
の表面に、スジ、ブツ、ダマといった欠陥が発生するこ
とが多かった。これは、電極ペーストが粒子状の活物質
を結着剤等と混合したものであることから、粗粒や凝集
塊を含み、これらが引き起こす欠陥である。このような
粗粒、凝集塊は、塗布前に、フィルター等を用いて除去
しているが、完全に取り除くことはできず、また、凝集
塊に至ってはフィルターを通した後にも発生し得る。し
たがって、フィルターという手段では、上記欠陥の発生
は回避することのできないものとなっていた。
When an electrode paste is applied using a conventional coater, defects such as streaks, spots, and lumps often occur on the surface of the applied electrode paste. Since the electrode paste is a mixture of a particulate active material with a binder or the like, it contains coarse particles and aggregates, and is a defect caused by these. Such coarse particles and aggregates are removed using a filter or the like before coating, but cannot be completely removed, and aggregates may be generated even after passing through the filter. Therefore, the above-described defect cannot be avoided by means of a filter.

【0006】スジ欠陥は、コンマロール、ナイフブレー
ド等と集電体との隙間に、粗粒、凝集塊等が詰まること
によって発生する欠陥であり、電極ペーストを薄く塗布
するために隙間を小さくする場合に、特に多く発生す
る。電池では、出力密度を向上させる等の目的で、電極
合材層を薄くし面積を大きくした電極シートが好まれる
場合がある。したがって、特に、電極ペーストを薄く塗
布する場合、スジ欠陥の発生を抑制することが強く望ま
れる。また薄く塗布する場合には、スジ欠陥ばかりでな
く、粗粒、凝集塊等が隙間に詰まることによって、集電
体の破損にまでつながる危険性をも有していた。
A streak defect is a defect caused by clogging of a gap between a current collector with a comma roll, a knife blade, or the like with coarse particles, agglomerates, and the like. This is especially the case. In a battery, an electrode sheet having a thin electrode mixture layer and a large area may be preferred for the purpose of improving the output density or the like. Therefore, particularly when the electrode paste is applied thinly, it is strongly desired to suppress generation of streak defects. In the case of a thin coating, not only streak defects but also coarse particles, agglomerates, and the like may be clogged in gaps, leading to a risk that the current collector may be damaged.

【0007】本発明者は、計量器の役割を果たす従来の
コンマロール、ナイフブレード等が固定されたものであ
るが故、電極ペースト中に存在する粗粒、凝集粒の隙間
への詰まりおよび隙間の通過が起こり易いという知見を
得た。本発明は、この知見にづくものであり、隙間を構
成する計量器の部分の機能を改善することにより、スジ
等の欠陥の少ない電極ペーストの塗布方法を提供するこ
とを課題としている。
The inventor of the present invention has found that a conventional comma roll, knife blade, or the like, which functions as a measuring instrument, is fixed. Was found to be easy to pass through. The present invention is based on this finding, and it is an object of the present invention to provide a method of applying an electrode paste with few defects such as streaks by improving the function of a portion of a measuring device constituting a gap.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の電池用電極ペー
ストの塗布方法は、円柱形状をなし、その円柱側面で帯
状の集電体を支持し、回転することで該集電体を搬送す
るバックアップロールと、円柱形状をなし、前記バック
アップロールに支持される前記集電体の部分と隙間を隔
てた状態で該バックアップロールの前記集電体を挟んだ
反対側に該バックアップロールと平行に位置する計量ロ
ールと、前記集電体の部分と前記計量ロールとの前記隙
間の該集電体の搬送方向における手前側に位置し、該集
電体と該計量ロールとに接触する状態で電極ペーストを
貯溜するペースト溜とを備えたロールコータを用い、前
記集電体の部分と前記計量ロールとの前記隙間より滲出
する前記電極ペーストを該集電体の表面に塗布する電池
用電極ペーストの塗布方法であって、前記計量ロール
を、前記バックアップロールの回転方向と同方向に該バ
ックアップロールの周速度より小さな周速度で回転させ
ることを特徴とする。
According to the method of applying the electrode paste for a battery of the present invention, a column-shaped current collector is supported on a side surface of the column, and the current collector is conveyed by rotating. A backup roll, formed in a columnar shape, and positioned in parallel with the backup roll on the opposite side of the backup roll with the current collector interposed therebetween with a gap from a portion of the current collector supported by the backup roll; Measuring roll, and the electrode paste in a state where the gap between the current collector portion and the measuring roll is located on the near side in the transport direction of the current collector and is in contact with the current collector and the measuring roll. Using a roll coater having a paste reservoir for storing the electrode paste, and applying the electrode paste exuding from the gap between the current collector portion and the measuring roll to the surface of the current collector. A cloth method, the metering roll, and wherein the rotating small peripheral speed than the peripheral speed of the backup roll in the same direction as the rotation direction of the backup roll.

【0009】つまり、本発明の電池用電極ペーストの塗
布方法は、2本の円柱状のロールを用いて行うロールコ
ータ方式の塗布方法に関するもので、隙間を調整するこ
とで塗布厚を変更できる計量ロールを、バックアップロ
ールと同方向つまり集電体の搬送方向と逆の方向となる
ように回転させるものである。ペースト溜に存在する電
極ペーストに、集電体と計量ロールとの隙間から遠ざか
る流れを発生させることで、電極ペーストに含まれる粗
粒、凝集塊を効率よくその隙間から遠ざけ、その隙間を
通過するあるいは隙間に詰まることを効率よく抑制し、
スジ欠陥等の発生が少ない表面が平滑な電極ペーストの
塗布を可能にしている。
In other words, the method of applying the electrode paste for a battery according to the present invention relates to a method of applying a roll coater system using two cylindrical rolls, and a measuring method capable of changing an applied thickness by adjusting a gap. The roll is rotated in the same direction as the backup roll, that is, in the direction opposite to the direction in which the current collector is transported. By generating a flow away from the gap between the current collector and the measuring roll in the electrode paste present in the paste reservoir, coarse particles and agglomerates contained in the electrode paste are efficiently moved away from the gap and pass through the gap. Alternatively, it efficiently controls clogging in gaps,
The surface where the occurrence of streak defects or the like is small enables the electrode paste to be applied with a smooth surface.

【0010】またもう一つの本発明の電池用電極ペース
トの塗布方法は、円柱形状をなし、その円柱側面で帯状
の集電体を支持し、回転することで該集電体を搬送する
バックアップロールと、円柱形状をなし、前記バックア
ップロールに支持される前記集電体の部分と近接した状
態で該バックアップロールの前記集電体を挟んだ反対側
に該バックアップロールと平行に位置し、該バックアッ
プロールの回転方向と同方向に該バックアップロールの
周速度より小さな周速度で回転するアプリケーションロ
ールと、円柱形状をなし、前記アプリケーションロール
と隙間を隔てた状態で該アプリケーションロールと平行
に位置する計量ロールと、前記アプリケーションロール
と前記計量ロールとの前記隙間の該アプリケーションロ
ールの回転方向における手前側に位置し、該アプリケー
ションロールと該計量ロールとに接触する状態で電極ペ
ーストを貯溜するペースト溜とを備えたリバースロール
コータを用い、前記アプリケーションロールと前記計量
ロールとの前記隙間より滲出する前記電極ペーストを、
該アプリケーションロールの円柱側面の表面に膜状に供
給し、該供給された電極ペーストを、前記集電体の表面
に転写するように塗布する電池用電極ペーストの塗布方
法であって、前記計量ロールを、前記アプリケーション
ロールの回転方向と同方向に該アプリケーションロール
の周速度より小さな周速度で回転させることを特徴とす
る。
Another method of applying the electrode paste for a battery according to the present invention is a backup roll which has a cylindrical shape, supports a belt-shaped current collector on the side surface of the cylinder, and conveys the current collector by rotating. The backup roll is located in parallel with the backup roll on the opposite side of the current collector of the backup roll in a state close to the portion of the current collector supported by the backup roll. An application roll that rotates in the same direction as the rotation direction of the roll at a peripheral speed smaller than the peripheral speed of the backup roll; and a measuring roll that has a cylindrical shape and is positioned parallel to the application roll with a gap from the application roll. And the rotation direction of the application roll in the gap between the application roll and the measuring roll. Using a reverse roll coater, which is located in front of the application roll and has a paste reservoir for storing an electrode paste in contact with the application roll and the measurement roll, exuding from the gap between the application roll and the measurement roll. The above electrode paste,
A method for applying an electrode paste for a battery, comprising supplying the electrode paste in the form of a film on the surface of the cylindrical side surface of the application roll and transferring the supplied electrode paste to the surface of the current collector. Is rotated at a peripheral speed smaller than the peripheral speed of the application roll in the same direction as the rotation direction of the application roll.

【0011】つまり、この態様の本発明の電池用電極ペ
ーストの塗布方法は、3本の円柱状のロールを用いるリ
バースロールコータ方式の塗布方法に関するもので、計
量ロールを、アプリケーションロールと同方向つまり集
電体の搬送方向と逆の方向となるように回転させるもの
である。前記態様の塗布方法と同様、ペースト溜に存在
する電極ペーストに、アプリケーションロールと計量ロ
ールとの隙間から遠ざかる流れを発生させることで、前
記塗布方法と同様に良好な表面状態の電極ペーストの塗
布を可能にしている。
That is, the application method of the battery electrode paste of the present invention in this aspect relates to a reverse roll coater type application method using three cylindrical rolls. The current collector is rotated so as to be in the opposite direction to the transport direction. As in the application method of the above aspect, by applying a flow away from the gap between the application roll and the measuring roll to the electrode paste present in the paste reservoir, the application of the electrode paste having a good surface state is performed similarly to the application method. Making it possible.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の電池用電極ペー
ストの塗布方法の実施形態について、図面をも参照しつ
つ、詳細に説明する。説明は、まず、本塗布方法が適用
できる電池の1つであるリチウム二次電池の場合の集電
体、電極ペースト等について行い、次いで、2本のロー
ルを用いるロールコータ方式の塗布方法、3本のロール
を用いるリバースロール方式の塗布方法、他の応用例に
ついてそれぞれ行う。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the method for applying a battery electrode paste of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The description will first be made on a current collector, an electrode paste, and the like in the case of a lithium secondary battery, which is one of the batteries to which the present application method can be applied, and then a roll coater type application method using two rolls. A reverse roll coating method using a book roll and other application examples are respectively performed.

【0013】〈リチウム二次電池の場合の集電体、電極
ペースト等〉本発明の塗布方法が適用できる電極の1つ
の例示として、リチウム二次電池の電極を取り上げ、そ
の集電体および電極ペーストについて説明する。ただ
し、本発明の塗布方法は、その適用対象をリチウム二次
電池の電極に限定するわけでなく、箔状または板状の集
電体を有し、その集電体の表面に電極合材を層状あるい
は膜状に形成する形式の電極であれば、いかなる電池の
電極であっても適用できる。
<Current Collector, Electrode Paste, etc. for Lithium Secondary Battery> As one example of an electrode to which the coating method of the present invention can be applied, an electrode of a lithium secondary battery is taken up, and the current collector and the electrode paste are taken up. Will be described. However, the application method of the present invention is not limited to the application of the electrode to a lithium secondary battery electrode, has a foil-shaped or plate-shaped current collector, the electrode mixture on the surface of the current collector Any type of battery electrode can be used as long as it is a layer or film type electrode.

【0014】リチウム二次電池の正極には、電気化学的
安定性を考慮し、集電体として、アルミニウム箔等を用
いる。集電体にアルミニウム箔を用いる場合、その厚さ
は、15〜20μmを用いるのが一般的である。その大
きさは、電極の面積、コータの性能等に応じて任意のも
のとすることができる。
For the positive electrode of the lithium secondary battery, an aluminum foil or the like is used as a current collector in consideration of electrochemical stability. When an aluminum foil is used for the current collector, the thickness is generally 15 to 20 μm. The size can be arbitrarily determined according to the area of the electrode, the performance of the coater, and the like.

【0015】正極集電体の表面に形成する正極合材は、
粒子状の活物質および導電材と、これらを結着する結着
剤からなる。正極活物質には、LiCoO2、LiNi
2、LiMn24等の粒子粉末を用いることができ
る。導電材としては、黒鉛、カーボンブラック、アセチ
レンブラック等の炭素質の粉末粒子を用いることができ
る。結着剤としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リフッ化ビニリデン、フッ素ゴム等の含フッ素樹脂、ポ
リプロピレン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂等を用い
ることができる。活物質の粒子径は、平均粒径で5〜3
0μmのものを用いるのが一般的であり、本発明の塗布
方法についてもこれに従えばよい。なお、導電材の粒子
は、活物質粒子より小さいものを用いるのが望ましく、
一次粒子が凝集した二次粒子の平均粒径において5〜2
0μmのものを用いればよい。
The positive electrode mixture formed on the surface of the positive electrode current collector includes:
It is composed of a particulate active material and a conductive material, and a binder for binding them. The positive electrode active material includes LiCoO 2 , LiNi
Particle powder such as O 2 and LiMn 2 O 4 can be used. As the conductive material, carbonaceous powder particles such as graphite, carbon black, and acetylene black can be used. As the binder, a fluorine-containing resin such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, or fluororubber, or a thermoplastic resin such as polypropylene or polyethylene can be used. The particle size of the active material is 5 to 3 in average particle size.
Generally, a coating having a thickness of 0 μm is used, and the coating method of the present invention may be followed. Note that the conductive material particles are preferably smaller than the active material particles,
The average particle size of the secondary particles in which the primary particles are aggregated is 5 to 2
What is necessary is just to use a thing of 0 μm.

【0016】正極の形成は、上記正極合材をペースト状
のものとし、その正極ペーストを後述する本発明の塗布
方法により上記正極集電体の表面に塗布することによっ
て行う。正極ペーストは、ボールミル、媒体攪拌ミル等
を用いて、活物質と導電材と溶剤で希釈した結着剤とを
充分に混練し、活物質粒子、導電材粒子を結着剤中に均
一に分散させることによって調整する。溶剤としては、
N−メチル−2−ピロリドン等の有機溶剤を用いること
ができる。
The positive electrode is formed by forming the positive electrode mixture into a paste and applying the positive electrode paste to the surface of the positive electrode current collector by a coating method of the present invention described later. For the positive electrode paste, the active material, the conductive material, and the binder diluted with the solvent are sufficiently kneaded using a ball mill, a medium stirring mill, or the like, and the active material particles and the conductive material particles are uniformly dispersed in the binder. Adjust by doing. As the solvent,
An organic solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone can be used.

【0017】正極ペーストの粘度は、E型粘度計を用
い、回転円盤の回転速度を0.5rpmとする条件で測
定した場合、8000〜15000mPa・sとするの
がよい。厚く塗布する場合には比較的高い粘度となるよ
うに、薄く塗布する場合には比較的低い粘度となるよう
に調整すればよい。なお、粘度調整は、溶剤の添加量を
調節すればよい。
The viscosity of the positive electrode paste is preferably 8000 to 15000 mPa · s when measured using an E-type viscometer at a rotational speed of the rotating disk of 0.5 rpm. The viscosity may be adjusted so as to have a relatively high viscosity when applied thickly, and to be relatively low when applied thinly. The viscosity may be adjusted by adjusting the amount of the solvent added.

【0018】リチウム二次電池の中でも、負極に炭素物
質を用いるいわゆるリチウムイオン二次電池等の場合
は、負極の形成も正極同様に行うことができる。その場
合集電体として、銅箔等を用いる。集電体に銅箔を用い
る場合、その厚さは、10〜20μmを用いるのが一般
的である。
Among lithium secondary batteries, in the case of a so-called lithium ion secondary battery using a carbon material for the negative electrode, the negative electrode can be formed in the same manner as the positive electrode. In that case, a copper foil or the like is used as the current collector. When a copper foil is used for the current collector, the thickness is generally 10 to 20 μm.

【0019】負極集電体の表面に形成する負極合材は、
粒子状の活物質、これを結着する結着剤からなる。負極
活物質には、天然あるいは人造の黒鉛、コークス、難黒
鉛化性非晶質炭素等の炭素物質の粒子粉末を用いること
ができる。結着剤としては、正極の場合と同様、ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素
ゴム等の含フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン
等の熱可塑性樹脂等を用いることができる。負極活物質
の粒子径は、平均粒径で10〜30μmのものを用いる
のが一般的であり、本発明の塗布方法についてもこれに
従えばよい。
The negative electrode mixture formed on the surface of the negative electrode current collector is:
It is composed of a particulate active material and a binder for binding the active material. As the negative electrode active material, natural or artificial graphite, coke, or powdery particles of a carbon material such as non-graphitizable amorphous carbon can be used. As the binder, as in the case of the positive electrode, a fluorine-containing resin such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, or fluororubber, or a thermoplastic resin such as polypropylene or polyethylene can be used. The particle diameter of the negative electrode active material is generally 10 to 30 μm in average particle diameter, and the coating method of the present invention may follow this.

【0020】負極の形成は、正極の場合と同様、上記負
極合材をペースト状のものとし、その負極ペーストを後
述する本発明の塗布方法により上記負極集電体の表面に
塗布することによって行う。負極ペーストは、媒体攪拌
ミル等を用いて、活物質と溶剤で希釈した結着剤とを充
分に混練し、活物質粒子を結着剤中に均一に分散させる
ことによって調整する。溶剤としては、やはり、N−メ
チル−2−ピロリドン等の有機溶剤を用いることができ
る。
As in the case of the positive electrode, the negative electrode is formed by forming the negative electrode mixture into a paste and applying the negative electrode paste to the surface of the negative electrode current collector by a coating method of the present invention described later. . The negative electrode paste is prepared by sufficiently kneading the active material and the binder diluted with the solvent using a medium stirring mill or the like, and uniformly dispersing the active material particles in the binder. As a solvent, an organic solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone can be used.

【0021】負極ペーストの粘度は、正極ペーストの場
合と同様に、E型粘度計を用い、回転円盤の回転速度を
0.5rpmとする条件で測定した場合、8000〜1
2000mPa・sとするのがよい。正極の場合と同
様、厚く塗布する場合には比較的高い粘度となるよう
に、薄く塗布する場合には比較的低い粘度となるように
調整すればよい。
As in the case of the positive electrode paste, the viscosity of the negative electrode paste was 8000 to 1 when measured using an E-type viscometer at a rotation speed of the rotating disk of 0.5 rpm.
The pressure is preferably set to 2000 mPa · s. As in the case of the positive electrode, the viscosity may be adjusted so as to have a relatively high viscosity when applied thickly, and to be relatively low when applied thinly.

【0022】〈ロールコータ方式の塗布方法〉上記の電
極ペーストを上記集電体表面に塗布する場合の本発明の
塗布方法の内、2本のロールを用いたロール方式の塗布
方法について説明する。図1に、本発明の塗布方法を実
現できるロール方式のコータ(塗布装置)を、模式的に
示す。また、図2に、図1に示すコータの断面を示す。
<Roll Coater Coating Method> Among the coating methods of the present invention in which the electrode paste is coated on the current collector surface, a roll coating method using two rolls will be described. FIG. 1 schematically shows a roll-type coater (coating apparatus) that can realize the coating method of the present invention. FIG. 2 shows a cross section of the coater shown in FIG.

【0023】図示したコータは、円柱形状をなし、その
円柱側面11で帯状の集電体1を支持し、回転すること
で集電体1を搬送するバックアップロール10と、円柱
形状をなし、バックアップロール10に支持される集電
体1の部分と隙間を隔てた状態でバックアップロール1
0の集電体1を挟んだ反対側にバックアップロール10
と平行に位置する計量ロール20と、集電体1の部分と
計量ロール20との隙間25の集電体1の搬送方向にお
ける手前側に位置し、集電体1と計量ロール20とに接
触する状態で電極ペースト2を貯溜するペースト溜40
とを備えてなる。そして、計量ロール20は、バックア
ップロール10の回転方向と同方向にバックアップロー
ル10の周速度より小さな周速度で回転している。な
お、両ロールの周速度比を適正なものとするには同期制
御するのが望ましいため、図示したコータでは、計量ロ
ール20とバックアップロール10とを同期制御してい
る。
The illustrated coater has a columnar shape, and supports the band-shaped current collector 1 on the side surface 11 of the cylinder, and a backup roll 10 that conveys the current collector 1 by rotating, and a columnar-shaped backup roll. The backup roll 1 is separated from the portion of the current collector 1 supported by the roll 10 with a gap.
Backup roll 10 on the opposite side of the current collector 1
And the measuring roll 20 which is positioned in parallel with the current collector 1 and is located on the near side in the transport direction of the current collector 1 in the gap 25 between the portion of the current collector 1 and the measuring roll 20 and contacts the current collector 1 and the measuring roll 20. Paste 40 for storing the electrode paste 2 in a state where
And The measuring roll 20 rotates at a peripheral speed smaller than the peripheral speed of the backup roll 10 in the same direction as the rotation direction of the backup roll 10. In order to make the peripheral speed ratio between the two rolls appropriate, it is desirable to perform synchronous control. Therefore, in the illustrated coater, the measuring roll 20 and the backup roll 10 are synchronously controlled.

【0024】集電体1は、その長手方向の端部がそれぞ
れ図示していない巻出しロール、巻取りロールにつなが
っており、テンションをかけられながら、巻出しロー
ル、巻取りロール、バックアップロール10の回転駆動
力によって、張られた状態で搬送される。また、電極ペ
ースト2のペースト溜40への供給は、図示していない
ポンプによって行われ、供給路の途中にはフィルターが
設置され、著しい粗粒、凝集粒はフィルターによって取
り除かれる。
The current collector 1 has longitudinal ends connected to an unwinding roll and a winding roll, respectively, which are not shown. The sheet is conveyed in a stretched state by the rotational driving force. The supply of the electrode paste 2 to the paste reservoir 40 is performed by a pump (not shown), a filter is provided in the middle of the supply path, and remarkable coarse particles and aggregated particles are removed by the filter.

【0025】隙間25からは、電極ペースト2が滲出す
るようになっており、集電体1が搬送されることによ
り、電極ペースト2が集電体1の表面に塗布される。表
現を変えれば、集電体1は、ペースト溜40の中を電極
ペースト2に接触する状態で搬送され、ペースト溜40
からの出口である隙間25を通過することで、その表面
に付着した電極ペースト2は隙間25の大きさに応じた
所定の厚さの層状のものとされる。
The electrode paste 2 oozes out of the gap 25, and the current collector 1 is conveyed, so that the electrode paste 2 is applied to the surface of the current collector 1. In other words, the current collector 1 is transported in the paste reservoir 40 in contact with the electrode paste 2,
The electrode paste 2 adhering to the surface of the electrode paste 2 passes through the gap 25 which is an outlet from the space, and is formed into a layered material having a predetermined thickness according to the size of the gap 25.

【0026】なお、ペースト溜40と通ずる隙間25の
長さは、集電体1の幅に応じて調整することができ、集
電体1の全幅にわたって電極ペースト20を塗布するこ
とができるようになっている。さらに、ペースト溜40
の上方の位置には、計量ロール20の円柱表面21に当
接する状態でペースト掻取ブレード50(図1では省
略)が設けられており、計量ロール20に付着した電極
ペースト2が、その回転により、隙間25を通過したつ
まり塗布後の電極ペースト2の表面に重なって付着する
ことを防止している。
The length of the gap 25 communicating with the paste reservoir 40 can be adjusted according to the width of the current collector 1 so that the electrode paste 20 can be applied over the entire width of the current collector 1. Has become. Furthermore, the paste reservoir 40
A paste scraping blade 50 (omitted in FIG. 1) is provided at a position above the measuring roll 20 in contact with the cylindrical surface 21 of the measuring roll 20, and the electrode paste 2 adhered to the measuring roll 20 is rotated by the rotation thereof. To prevent the electrode paste 2 from passing through the gap 25, that is, overlapping the surface of the electrode paste 2 after application.

【0027】ペースト溜40の中の電極ペースト2は、
集電体1の移動および計量ロール20の回転によって、
図2に示す矢印の方向に流れを生じている。この電極ペ
ースト2の流れの作用によって、粗粒および凝集粒が隙
間25を通過することおよび隙間25へ詰まろうとする
ことを阻害される。したがって、隙間25を通過して集
電体1の表面に塗布された電極ペースト2は、粗粒およ
び凝集粒の存在によるブツ、ダマ等の欠陥の少ない、ま
た、目詰まりによるスジ等の欠陥の少ない、表面状態の
良好なものとなる。特に、電極合材層を薄く形成させた
い場合は、隙間25を小さくして塗布しなければならな
いが、粗粒等を含む電池用ペーストでは、この場合に隙
間25への目詰まりの問題は深刻となる。したがって、
本発明の塗布方法は、電極合材を薄く形成させたい場合
に、特に有効な技術となる。
The electrode paste 2 in the paste reservoir 40 is
By moving the current collector 1 and rotating the measuring roll 20,
The flow is generated in the direction of the arrow shown in FIG. Due to the action of the flow of the electrode paste 2, coarse particles and aggregated particles are prevented from passing through the gap 25 and from trying to clog the gap 25. Therefore, the electrode paste 2 applied to the surface of the current collector 1 through the gap 25 has few defects such as bumps and lumps due to the presence of coarse particles and aggregated particles, and has a small number of defects such as streaks due to clogging. Less, good surface condition. In particular, when it is desired to form the electrode mixture layer thinly, the gap 25 must be applied with a small size. However, in the case of a battery paste containing coarse particles or the like, the problem of clogging of the gap 25 is serious in this case. Becomes Therefore,
The coating method of the present invention is a particularly effective technique when it is desired to form an electrode mixture thin.

【0028】ここで、電極合材を薄く形成させるとは、
塗布直後の電極ペーストの塗布厚のみを意味するもので
はない。電極ペーストは溶剤を含み溶剤の蒸散によって
塗布された厚さは変化する。通常は、上記隙間の大きさ
を小さくすれば形成される電極合材層の厚さが薄くなる
が、隙間量と合材層の厚さは、直線的な関係とはならな
い。なお、乾燥後プレス等によって、合材密度を高める
ことを考慮すれば、電極合材層を薄く形成するために
は、単位面積当たりの溶剤を除く電極合材量(目付量)
を小さくすることが望ましい。
Here, to form the electrode mixture thinly means
It does not mean only the applied thickness of the electrode paste immediately after the application. The electrode paste contains a solvent, and the applied thickness changes due to evaporation of the solvent. Normally, if the size of the gap is reduced, the thickness of the formed electrode mixture layer is reduced, but the gap amount and the thickness of the mixture layer do not have a linear relationship. In order to increase the density of the mixture by pressing after drying, etc., in order to form the electrode mixture layer thinly, the amount of the electrode mixture excluding the solvent per unit area (basis weight)
Is desirably reduced.

【0029】ロールコータ方式の装置を用いて塗布を行
う場合、計量ロールの直径は、バックアップロールの直
径とほぼ同じかまたはより小さくすることが望ましい。
これは、計量ロールの直径が大きすぎると、隙間25に
おいて、狭い隙間部分の距離が長くなり過ぎ、隙間25
の最小隙間間隔部の手前で粗粒物等が目詰まりを起こす
可能性が増すからである。
When the coating is performed using a roll coater type apparatus, the diameter of the measuring roll is desirably substantially the same as or smaller than the diameter of the backup roll.
This is because if the diameter of the measuring roll is too large, the distance of the narrow gap portion in the gap 25 becomes too long, and the gap 25
This is because there is an increased possibility that coarse-grained material and the like may be clogged before the minimum gap interval.

【0030】また、計量ロールの周速度は、バックアッ
プロールの周速度の1/2以下とするのが望ましい。こ
れは計量ロールの周速度が大きすぎると、粗粒物等が隙
間25を通過する可能性が増すからである。なお実験に
よって見出したことであるが、計量ロールの周速度をバ
ックアップロールの周速度に対して0.3〜0.45と
することが、塗布された電極ペーストの表面状態をより
良好なものとする点でより望ましい。
It is desirable that the peripheral speed of the measuring roll is not more than 1/2 of the peripheral speed of the backup roll. This is because if the peripheral speed of the measuring roll is too high, the possibility that coarse particles and the like pass through the gap 25 increases. It has been found through experiments that the peripheral speed of the measuring roll is set to 0.3 to 0.45 with respect to the peripheral speed of the backup roll, so that the surface condition of the applied electrode paste is improved. Is more desirable.

【0031】集電体表面への電極ペーストの塗布厚は、
前述した計量ロールとバックアップロールに支持された
集電体の部分との隙間の大きさを変えることで、任意の
ものとすることができる。リチウム二次電池の場合、電
極ペーストを50〜70μmの厚さ(乾燥後の厚さ)で
塗布する。その場合、電極ペーストの粘度等によっても
異なるものとなるが、隙間の大きさを100〜140μ
mとすればよい。
The thickness of the electrode paste applied to the current collector surface is as follows:
By changing the size of the gap between the above-mentioned measuring roll and the portion of the current collector supported by the backup roll, any one can be obtained. In the case of a lithium secondary battery, the electrode paste is applied in a thickness of 50 to 70 μm (the thickness after drying). In such a case, the size of the gap may vary depending on the viscosity of the electrode paste or the like.
m.

【0032】集電体に塗布された電極ペーストは、乾燥
炉に搬送され、含んでいる溶剤が蒸散させられることに
より、その厚さを減少し、集電体に緊密に結着させられ
る。さらに、必要に応じ、ロールプレス等により圧縮し
て電極合材密度を高め、電池所定の寸法に裁断されてシ
ート状の電極が完成する。
The electrode paste applied to the current collector is conveyed to a drying oven, and the solvent contained therein is evaporated, whereby the thickness of the electrode paste is reduced and the electrode paste is tightly bound to the current collector. Further, if necessary, the density of the electrode mixture is increased by compression using a roll press or the like, and the battery is cut into a predetermined size to complete a sheet-like electrode.

【0033】〈リバースロール方式の塗布方法〉前記の
電極ペーストを前記集電体表面に塗布する場合の本発明
の塗布方法の内、3本のロールを用いたリバースロール
方式の塗布方法について説明する。図3に、本発明の塗
布方法を実現できるリバースロール方式のコータを、模
式的に示す。
<Reverse Roll Coating Method> A reverse roll coating method using three rolls of the coating method of the present invention when the electrode paste is coated on the current collector surface will be described. . FIG. 3 schematically shows a reverse roll type coater capable of realizing the coating method of the present invention.

【0034】図示したコータは、円柱形状をなし、その
円柱側面11で帯状の集電体1を支持し、回転すること
で集電体1を搬送するバックアップロール10と、円柱
形状をなし、バックアップロール10に支持される集電
体1の部分と近接した状態でバックアップロール10の
集電体1を挟んだ反対側にバックアップロール10と平
行に位置し、バックアップロール10の回転方向と同方
向にバックアップロール10の周速度より小さな周速度
で回転するアプリケーションロール30と、円柱形状を
なし、アプリケーションロール30と隙間25を隔てた
状態でアプリケーションロール30と平行に位置する計
量ロール20と、アプリケーションロール30と計量ロ
ールとの隙間25のアプリケーションロール30の回転
方向における手前側に位置し、アプリケーションロール
30と計量ロール20とに接触する状態で電極ペースト
2を貯溜するペースト溜40とを備えてなる。そして、
計量ロール20は、アプリケーションロール30の回転
方向と同方向にアプリケーションロール30の周速度よ
り小さな周速度で回転している。なお、両ロールの周速
度比を適正なものとするには同期制御するのが望ましい
ため、図示したコータでは、計量ロール20とアプリケ
ーションロール30とを同期制御している。
The illustrated coater has a columnar shape, and supports the band-shaped current collector 1 on the side surface 11 of the column, and a backup roll 10 that conveys the current collector 1 by rotating, and a columnar-shaped backup roll. The backup roll 10 is positioned parallel to the backup roll 10 on the opposite side of the current collector 1 of the backup roll 10 in a state close to the portion of the current collector 1 supported by the roll 10, in the same direction as the rotation direction of the backup roll 10. An application roll 30 that rotates at a peripheral speed smaller than the peripheral speed of the backup roll 10; a measuring roll 20 that has a cylindrical shape and is positioned parallel to the application roll 30 with a gap 25 between the application roll 30; Of the gap 25 between the application roll 30 and the measuring roll in the rotation direction of the application roll 30 Located in, formed by a paste reservoir 40 for reserving the electrode paste 2 in a state in contact with the application roll 30 and metering roll 20. And
The measuring roll 20 rotates at a peripheral speed smaller than the peripheral speed of the application roll 30 in the same direction as the rotation direction of the application roll 30. In order to make the peripheral speed ratio between the two rolls appropriate, it is desirable to perform synchronous control. Therefore, in the illustrated coater, the measuring roll 20 and the application roll 30 are synchronously controlled.

【0035】集電体1と図示していない巻出しロールお
よび巻取りロールとの関係、電極ペースト2のペースト
溜40への供給等については、上記ロールコータの場合
と同様である。
The relationship between the current collector 1 and the unwinding and winding rolls (not shown), the supply of the electrode paste 2 to the paste reservoir 40, and the like are the same as in the case of the roll coater.

【0036】隙間25からは、電極ペースト2が滲出す
るようになっており、アプリケーションロール30が回
転することにより、電極ペースト2がアプリケーション
ロール30の円柱側面31に膜状に供給される。表現を
変えれば、アプリケーションロール30の円柱側面31
は、ペースト溜40の中を電極ペースト2に接触する状
態で移動し、ペースト溜40からの出口である隙間25
を通過することで、その円柱側面31に付着した電極ペ
ースト2は隙間25の大きさに応じた所定の厚さの層状
のものとされる。次いで、アプリケーションロール30
に供給された電極ペースト2は、バックアップロール1
0に支持された集電体1の部分と近接する箇所で、集電
体1の表面に転写されられるように塗布される。
The electrode paste 2 oozes out of the gap 25. When the application roll 30 rotates, the electrode paste 2 is supplied to the cylindrical side surface 31 of the application roll 30 in a film form. In other words, the cylindrical side 31 of the application roll 30
Moves in the paste reservoir 40 in contact with the electrode paste 2, and a gap 25 which is an outlet from the paste reservoir 40.
, The electrode paste 2 attached to the cylindrical side surface 31 is formed into a layer having a predetermined thickness according to the size of the gap 25. Next, the application role 30
Paste 2 supplied to the backup roll 1
The coating is applied so as to be transferred to the surface of the current collector 1 at a position close to the portion of the current collector 1 supported by the zero.

【0037】隙間25のの長さは、上記ロールコータの
場合と同様、集電体1の全幅にわたってと不可能なよう
な長さとなっている。さらに、上記ロールコータの場合
と同様、ペースト溜40の上方の位置には、計量ロール
20の円柱表面21に当接する状態でペースト掻取ブレ
ードが設けられており、また、図示していないが、アプ
リケーションロール30の背部には、アプリケーション
ロールの円柱側面31に当接し、転写されずに残った電
極ペースト2を取り除くためのもう一つのペースト掻取
ブレードが設けられている。
The length of the gap 25 is such that it is impossible over the entire width of the current collector 1 as in the case of the roll coater. Further, similarly to the case of the above-mentioned roll coater, a paste scraping blade is provided at a position above the paste reservoir 40 in contact with the cylindrical surface 21 of the measuring roll 20, and although not shown, On the back of the application roll 30, another paste scraping blade for contacting the cylindrical side surface 31 of the application roll and removing the electrode paste 2 remaining without being transferred is provided.

【0038】アプリケーションロール30および計量ロ
ール20の回転によるペースト溜40の中の電極ペース
ト2の流れは、図2に示す上記ロールコータの場合と同
様な状態となり、粗粒および凝集粒が隙間25を通過す
ることおよび隙間25へ詰まろうとすることを阻害して
いる。したがって、隙間25を通過してアプリケーショ
ンロール30の円柱側面31に供給された電極ペースト
2は、粗粒および凝集粒が殆ど存在せず、また、目詰ま
りによるスジも殆ど生じず、転写されて集電体1の表面
に塗布される電極ペーストの表面状態も良好なものとな
る。
The flow of the electrode paste 2 in the paste reservoir 40 due to the rotation of the application roll 30 and the measuring roll 20 is in the same state as in the case of the roll coater shown in FIG. This prevents passage and clogging of the gap 25. Therefore, the electrode paste 2 supplied to the cylindrical side surface 31 of the application roll 30 through the gap 25 has almost no coarse particles or aggregated particles, and hardly any streaks due to clogging. The surface condition of the electrode paste applied to the surface of the conductor 1 is also good.

【0039】リバースロールコータ方式の装置を用いて
塗布を行う場合、上記ロールコータ方式の場合と同様の
理由から、計量ロールの直径は、アプリケーションロー
ルの直径とほぼ同じかまたはより小さくすることが望ま
しい。なお、バックアップロールは、アプリケーション
ロールの略同径とするのが望ましい。
When coating is performed using a reverse roll coater type apparatus, the diameter of the measuring roll is desirably substantially the same as or smaller than the diameter of the application roll for the same reason as in the case of the roll coater type. . It is desirable that the backup roll has substantially the same diameter as the application roll.

【0040】また、上記ロールコータ方式の場合と同様
の理由から、計量ロールの周速度は、アプリケーション
ロールの周速度の1/2以下とするのが望ましく、計量
ロールの周速度をアプリケーションロールの周速度に対
して0.3〜0.45とすることがより望ましい。
For the same reason as in the case of the above-mentioned roll coater system, it is desirable that the peripheral speed of the measuring roll is not more than 1/2 of the peripheral speed of the application roll. More preferably, it is set to 0.3 to 0.45 with respect to the speed.

【0041】集電体表面への電極ペーストの塗布厚と、
計量ロールとアプリケーションロールとの隙間の関係に
ついては、上記ロールコータ方式の場合と同様である。
バックアップロールに支持される集電体とアプリケーシ
ョンロールは近接させるが、その間隔は、スムーズな転
写を行うため、限りなく0に近づけるのがよい。集電体
および塗布された電極ペーストは、上記ロールコータ方
式の場合と同様の工程に供され、シート状の電極が完成
させられる。
The thickness of the electrode paste applied to the current collector surface;
The relationship between the gap between the measuring roll and the application roll is the same as in the case of the roll coater method.
The current collector supported by the backup roll and the application roll are brought close to each other, but the interval is preferably as close as possible to 0 in order to perform smooth transfer. The current collector and the applied electrode paste are subjected to the same process as in the case of the roll coater method, and a sheet-like electrode is completed.

【0042】〈その他の応用例〉本発明は、円柱状の計
量ロールを有し、その計量ロールをバックアップロール
またはアプリケーションロールの回転方法と同方向に回
転させることにより、粗粒および凝集粒の集電体への塗
布を抑制するものであるが、この計量ロールの作用を逆
手にとって興味ある実施形態とすることもできる。この
実施形態とは、計量ロールを間欠的に回転させるもので
ある。
<Other Applications> The present invention has a cylindrical measuring roll, and the measuring roll is rotated in the same direction as the rotation method of the backup roll or the application roll to collect coarse particles and aggregated particles. Although the application to the electric body is suppressed, the operation of the measuring roll may be an embodiment which is interesting for the reverse hand. In this embodiment, the measuring roll is intermittently rotated.

【0043】計量ロールをバックアップロールまたはア
プリケーションロールと同方向に回転させる期間と、回
転させないあるいは逆転させる期間とを設けることによ
り、集電体に塗布される電極ペーストは、間欠的に粗粒
および凝集粒を含んだ区間、または、間欠的にスジが形
成される区間有するものとなる。電極シートの表面の一
部を荒らすことにより、例えば、過充電時等に電極表面
で発生するガスの通路が確保できることとなり、電極体
内部に発生するガスの電極体外部への放出を容易なもの
とし、安全性に優れた電池となる。
By providing a period in which the measuring roll is rotated in the same direction as the backup roll or the application roll, and a period in which the measuring roll is not rotated or reversed, the electrode paste applied to the current collector intermittently becomes coarse particles and agglomerates. It has a section containing grains or a section where streaks are formed intermittently. By roughening a part of the surface of the electrode sheet, for example, it is possible to secure a passage of gas generated on the electrode surface during overcharge or the like, and to easily discharge gas generated inside the electrode body to the outside of the electrode body. And a battery with excellent safety.

【0044】また、図2に示すように、コータは、計量
ロール20に当接するペースト掻取ブレード50を備え
ている。このペースト掻取ブレード50の計量ロール2
0への当接を解除すれば、粗粒および凝集粒を含んだ電
極ペースト2は、隙間25を通過せずに、計量ロール2
0の回転によって、隙間25を通過した電極ペースト2
のさらに表面に付着させられることになる。このよう
に、粗粒および凝集粒を隙間25を通過させずに集電体
表面に塗布できることは、粗粒および凝集粒の目詰まり
を起こすことなく、粗粒、凝集粒をも効率よく塗布する
ことができ、歩留りのよい電極ペーストの塗布を可能と
する。
Further, as shown in FIG. 2, the coater includes a paste scraping blade 50 which comes into contact with the measuring roll 20. Measuring roll 2 of this paste scraping blade 50
0, the electrode paste 2 containing the coarse particles and the aggregated particles does not pass through the gap 25,
The electrode paste 2 having passed through the gap 25 by the rotation of 0
Will be further adhered to the surface. As described above, the fact that the coarse particles and the aggregated particles can be applied to the current collector surface without passing through the gap 25 allows the coarse particles and the aggregated particles to be efficiently applied without causing the clogging of the coarse particles and the aggregated particles. It is possible to apply the electrode paste with good yield.

【0045】さらに、ペースト掻取ブレード50と計量
ロール20との隙間を徐々に大きくしていくことによ
り、電極合材の厚さが徐々に大きくなるような電極シー
トを作製することもでき、また、ペースト掻取ブレード
50を計量ロール20に間欠的に当接させることによ
り、間欠的に電極合材の厚さが変化する電極シートを作
製することもできる。
Further, by gradually increasing the gap between the paste scraping blade 50 and the measuring roll 20, it is possible to produce an electrode sheet in which the thickness of the electrode mixture gradually increases. By intermittently bringing the paste scraping blade 50 into contact with the measuring roll 20, an electrode sheet in which the thickness of the electrode mixture changes intermittently can be produced.

【0046】[0046]

【実施例】上記実施形態に基づき、実際にロールコータ
を用いて電極ペーストの塗布を行った。これを実施例と
して以下に掲げる。また、計量ロールを回転させないで
行った電極ペーストの塗布および従来からのコンマロー
ルを用いて行った電極ペーストの塗布を比較例として掲
げ、それぞれの塗布された電極ペーストの乾燥後の表面
状態を比較することにより、本発明の塗布方法を評価し
た。
EXAMPLE Based on the above embodiment, an electrode paste was actually applied using a roll coater. This is described below as an example. In addition, the application of the electrode paste without rotating the measuring roll and the application of the electrode paste using a conventional comma roll are listed as comparative examples, and the surface condition of each applied electrode paste after drying is compared. Then, the coating method of the present invention was evaluated.

【0047】〈実施例1〉電極ペーストとしてリチウム
イオン二次電池用の負極ペーストを用いた。この電極ペ
ーストは、活物質に平均粒径25μmの黒鉛化メソフェ
ーズ小球体(MCMB)を、結着剤としてポリフッ化ビ
ニリデン(PVDF)を、溶剤としてN−メチル−2−
ピロリドン(NMP)をそれぞれ用い、二軸混練機で充
分に混練して調整した。なお、MCMBとPVDFとの
混合比は重量で92:8とし、ペーストの粘度が112
00mPa・sとなるようにNMPを添加して調整した
ものである。集電体には、10μmの厚さで、幅200
mmの銅箔を用いた。
Example 1 A negative electrode paste for a lithium ion secondary battery was used as an electrode paste. In this electrode paste, graphitized mesophase microspheres (MCMB) having an average particle diameter of 25 μm are used as an active material, polyvinylidene fluoride (PVDF) is used as a binder, and N-methyl-2-vinyl is used as a solvent.
Each of pyrrolidone (NMP) was kneaded sufficiently with a twin-screw kneader and adjusted. The mixing ratio of MCMB and PVDF was 92: 8 by weight, and the viscosity of the paste was 112.
It is adjusted by adding NMP so as to be 00 mPa · s. The current collector has a thickness of 10 μm and a width of 200 μm.
mm copper foil was used.

【0048】コータは、図1および図2に示す形式のも
ので、直径120mmφの鋼製のバックアップロール
と、直径90mmφの鋼製の計量ロールとを有するもの
を用いた。バックアップロールの周速度を3m/mi
n、計量ロールの周速度を1m/minとし、計量ロー
ルのバックアップロールに対する周速度比を0.33と
した。バックアップロールに支持された集電体の部分と
計量ロールとの隙間を、それぞれ123μm、100μ
m、30μmとして3種類の塗布を行った。
The coater was of the type shown in FIGS. 1 and 2 and had a steel backup roll having a diameter of 120 mmφ and a steel measuring roll having a diameter of 90 mmφ. 3m / mi peripheral speed of backup roll
n, the peripheral speed of the measuring roll was 1 m / min, and the peripheral speed ratio of the measuring roll to the backup roll was 0.33. The gap between the portion of the current collector supported by the backup roll and the measuring roll is 123 μm and 100 μm, respectively.
m and 30 μm were applied.

【0049】〈実施例2〉電極ペーストおよび集電体、
ロールコータは実施例1の場合と同様のものを用いた。
バックアップロールの周速度を3m/min、計量ロー
ルの周速度を1.3m/minとし、計量ロールのバッ
クアップロールに対する周速度比を0.43とした。バ
ックアップロールに支持された集電体の部分と計量ロー
ルとの隙間を123μmとして電極ペーストの塗布を行
った。
<Example 2> Electrode paste and current collector,
The same roll coater as in Example 1 was used.
The peripheral speed of the backup roll was 3 m / min, the peripheral speed of the measuring roll was 1.3 m / min, and the peripheral speed ratio of the measuring roll to the backup roll was 0.43. The electrode paste was applied with a gap of 123 μm between the portion of the current collector supported by the backup roll and the measuring roll.

【0050】〈実施例3〉電極ペーストおよび集電体、
ロールコータは実施例1の場合と同様のものを用いた。
バックアップロールの周速度を3m/min、計量ロー
ルの周速度を0.3m/minとし、計量ロールのバッ
クアップロールに対する周速度比を0.1とした。バッ
クアップロールに支持された集電体の部分と計量ロール
との隙間を123μmとして電極ペーストの塗布を行っ
た。
<Example 3> Electrode paste and current collector,
The same roll coater as in Example 1 was used.
The peripheral speed of the backup roll was 3 m / min, the peripheral speed of the measuring roll was 0.3 m / min, and the peripheral speed ratio of the measuring roll to the backup roll was 0.1. The electrode paste was applied with a gap of 123 μm between the portion of the current collector supported by the backup roll and the measuring roll.

【0051】〈比較例1〉実施例1の場合と同様のロー
ルコータを用いた塗布であるが、計量ロールを回転させ
ずに行った。電極ペーストおよび集電体については実施
例1のものと同様とした。バックアップロールに支持さ
れた集電体の部分と計量ロールとの隙間を123μmと
して電極ペーストの塗布を行った。
<Comparative Example 1> Coating was performed using the same roll coater as in Example 1, except that the measuring roll was not rotated. The electrode paste and the current collector were the same as those in Example 1. The electrode paste was applied with a gap of 123 μm between the portion of the current collector supported by the backup roll and the measuring roll.

【0052】〈比較例2〉円柱状の計量ロールに代え、
従来から用いられているコンマロールを用いたコータ
(図4(b)参照)にて電極ペーストの塗布を行った。コ
ンマロールは回転をしない。またコンマロールは、その
外径が実施例1の場合の計量ロールと同様に90mmφ
のものを用いた。バックアップロールに支持された集電
体の部分とコンマロールとの隙間を、それぞれ80μ
m、60μmとして電極ペーストの塗布を行った。
<Comparative Example 2> Instead of a cylindrical measuring roll,
The electrode paste was applied using a conventional coater using a comma roll (see FIG. 4B). Coma roll does not rotate. In addition, the comma roll has an outer diameter of 90 mmφ as in the case of the measuring roll in Example 1.
Was used. The gap between the current collector portion supported by the backup roll and the comma roll is 80 μm each.
m and 60 μm, and electrode paste was applied.

【0053】〈評価〉実施例、比較例のそれぞれの電極
ペースト塗布結果を、下記表1に示す。結果として、表
1には、それぞれ、コータの種類、バックアップロール
の周速度に対する計量ロールの周速度比、隙間の大き
さ、塗布乾燥後の電極合材層の厚さ、単位面積当たりの
電極合材量(目付量)、電極合材層密度、電極合材表面
の状態、および判定について掲げた。
<Evaluation> Table 1 below shows the results of applying the electrode paste in each of the examples and comparative examples. As a result, Table 1 shows the type of the coater, the ratio of the peripheral speed of the measuring roll to the peripheral speed of the backup roll, the size of the gap, the thickness of the electrode mixture layer after coating and drying, and the electrode mixture per unit area, respectively. The material amount (weight per unit area), the electrode mixture layer density, the state of the electrode mixture surface, and the judgment are listed.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】上記表1から明らかなように、計量ロール
を回転させて行うロールコータ方式の塗布を行った実施
例は、いずれの場合もスジ欠陥が発生せず、比較的良好
な塗布面となることが判る。
As is clear from Table 1, in the examples in which the coating by the roll coater method in which the measuring roll is rotated is performed, no streak defect occurs in any case, and a relatively good coated surface is obtained. You can see that.

【0056】ただし、バックアップロールの周速度に対
する計量ロールの周速度比を0.1とした実施例3の場
合は、塗布面の一部に波打ちを生じた。これは、計量ロ
ールの周速度が小さいため、両ロールの回転のアンバラ
ンスの影響を受けたためと考えられる。このことから、
計量ロールの周速度は、バックアップロールの周速度の
0.3〜0.45とするのがより適切であることが確認
できる。
However, in the case of Example 3 in which the peripheral speed ratio of the measuring roll to the peripheral speed of the backup roll was 0.1, a part of the coating surface was wavy. This is presumably because the peripheral speed of the measuring roll was low, and the rotation of both rolls was affected by the imbalance. From this,
It can be confirmed that the peripheral speed of the measuring roll is more appropriately set to 0.3 to 0.45 of the peripheral speed of the backup roll.

【0057】これに対して、計量ロールを回転させてい
ない比較例1の場合は、スジ状の欠陥を生じた。したが
って、このことから、計量ロールの回転作用は、必須で
あることが確認できる。
On the other hand, in the case of Comparative Example 1 in which the measuring roll was not rotated, a streak-like defect occurred. Therefore, it can be confirmed from this that the rotating action of the measuring roll is essential.

【0058】コンマロールを用いて行った比較例2の場
合は、合材層厚が薄く、目付量が小さいときには、スジ
欠陥が生じている。したがって、コンマロールは、電極
合材層を薄く形成しようとする場合、目付量が小さくな
るように塗布する場合には、適さない塗布方法であるこ
とが確認できる。
In the case of Comparative Example 2 using a comma roll, when the thickness of the mixture layer was small and the basis weight was small, streak defects occurred. Therefore, it can be confirmed that the comma roll is an unsuitable coating method when the electrode mixture layer is formed to be thin or when the coating is performed so as to reduce the basis weight.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の電池用電極ペーストの塗布方法
は、2本のロールを用いたロールコータ方式の塗布方
法、および3本のロールを用いたリバースロールコータ
方式の塗布方法において、計量ロールを円柱状とし、そ
の計量ロールをバックアップロールまたはアプリケーシ
ョンロールと同方向に回転させるようにして電極ペース
トを塗布するものである。
The method for applying the electrode paste for a battery according to the present invention includes a roll coating method using two rolls and a reverse roll coating method using three rolls. Are cylindrical, and the electrode paste is applied by rotating the measuring roll in the same direction as the backup roll or the application roll.

【0060】このような方式を採用することにより、本
発明の塗布方法は、電極合材層を薄く形成する場合であ
っても、電極ペーストに含まれる粗粒および凝集塊が計
量ロールと集電体あるいはアプリケーションロールとの
隙間を通過することおよび隙間に詰まることを効率よく
抑制し、スジ欠陥等の発生が少ない表面が平滑な電極ペ
ーストの塗布を可能にしている。
By employing such a method, the coating method of the present invention allows the coarse particles and agglomerates contained in the electrode paste to be collected and collected by the measuring roll even when the electrode mixture layer is formed thin. Efficiently preventing passage through the gap between the body and the application roll and clogging of the gap, it is possible to apply the electrode paste with a smooth surface with little occurrence of streak defects or the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 計量ロール、バックアップロールの2本のロ
ールを使用する本発明のロールコータ方式の塗布方法に
よって、電極ペーストが集電体の表面に塗布される様子
を示す。
FIG. 1 shows a state in which an electrode paste is applied to the surface of a current collector by a roll coater type coating method of the present invention using two rolls of a measuring roll and a backup roll.

【図2】 図1に示す塗布の様子を断面にて示す。FIG. 2 is a cross-sectional view showing the state of application shown in FIG.

【図3】 計量ロール、アプリケーションロール、バッ
クアップロールの3本のロールを使用する本発明のリバ
ースロールコータ方式の塗布方法によって、電極ペース
トが集電体の表面に塗布される様子を示す。
FIG. 3 shows how an electrode paste is applied to the surface of a current collector by a reverse roll coater type application method of the present invention using three rolls of a measuring roll, an application roll, and a backup roll.

【図4】 従来からのナイフブレード、コンマロールを
用いた電極ペーストの塗布の方式を示す。
FIG. 4 shows a conventional method of applying an electrode paste using a knife blade and a comma roll.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:集電体 2:電極ペースト 10:バックアップロール 11:円柱側面 20:計量ロール 21:円柱側面 25:隙間 30:アプリケーションロール 31:円柱側面 40:ペースト溜 50:ナイフブレード 60:コンマロール 1: current collector 2: electrode paste 10: backup roll 11: cylindrical side surface 20: measuring roll 21: cylindrical side surface 25: gap 30: application roll 31: cylindrical side surface 40: paste reservoir 50: knife blade 60: comma roll

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河合 泰明 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の1株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 正木 英之 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の1株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 井上 俊彦 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 安達 紀和 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 株式会 社デンソー内 Fターム(参考) 4D075 AC26 AC28 AC29 AC34 AC94 DA03 DC19 EA31 4F040 AA02 AB05 AC01 BA24 CB16 CB21 CB26 CB33 5H014 AA04 BB05 BB08 BB17 CC01 HH00 HH06  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Yasuaki Kawai 41-Cho, Yokomichi, Nagakute-cho, Aichi-gun, Aichi Prefecture Inside Toyota Central Research Laboratory, Inc. (72) Inventor Toshihiko Inoue 1 Toyota Town, Toyota City, Aichi Prefecture Toyota Motor Corporation (72) Inventor Kiwa Adachi 1-1-1, Showacho, Kariya City, Aichi Prefecture Address F-term in Denso Co., Ltd. (reference) 4D075 AC26 AC28 AC29 AC34 AC94 DA03 DC19 EA31 4F040 AA02 AB05 AC01 BA24 CB16 CB21 CB26 CB33 5H014 AA04 BB05 BB08 BB17 CC01 HH00 HH06

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 円柱形状をなし、その円柱側面で帯状の
集電体を支持し、回転することで該集電体を搬送するバ
ックアップロールと、 円柱形状をなし、前記バックアップロールに支持される
前記集電体の部分と隙間を隔てた状態で該バックアップ
ロールの前記集電体を挟んだ反対側に該バックアップロ
ールと平行に位置する計量ロールと、 前記集電体の部分と前記計量ロールとの前記隙間の該集
電体の搬送方向における手前側に位置し、該集電体と該
計量ロールとに接触する状態で電極ペーストを貯溜する
ペースト溜とを備えたロールコータを用い、 前記集電体の部分と前記計量ロールとの前記隙間より滲
出する前記電極ペーストを該集電体の表面に塗布する電
池用電極ペーストの塗布方法であって、 前記計量ロールを、前記バックアップロールの回転方向
と同方向に該バックアップロールの周速度より小さな周
速度で回転させることを特徴とする電池用電極ペースト
の塗布方法。
1. A backup roll that has a cylindrical shape, supports a band-shaped current collector on its side surface, and conveys the current collector by rotating; and a backup roll that has a cylindrical shape and is supported by the backup roll. A measuring roll positioned in parallel with the backup roll on the opposite side of the backup roll across the current collector with a gap between the current collector portion; and the current collector portion and the measuring roll. Using a roll coater, which is located on the front side of the gap in the conveying direction of the current collector and has a paste reservoir for storing an electrode paste in a state of being in contact with the current collector and the measuring roll; A method for applying an electrode paste for a battery, wherein the electrode paste that oozes out of the gap between a portion of a current collector and the measuring roll is applied to a surface of the current collector, wherein the measuring roll includes a backup. The method of applying battery electrode paste, characterized in that rotating in the same direction as the rotation direction of Lumpur smaller peripheral speed than the peripheral speed of the backup roll.
【請求項2】 前記計量ロールは、前記バックアップロ
ールと略同径かあるいは該バックアップロールよりも小
径であり、前記計量ロールの周速度は、前記バックアッ
プロールの周速度の1/2以下である請求項1に記載の
電池用電極ペーストの塗布方法。
2. The method according to claim 1, wherein the measuring roll has a diameter substantially equal to or smaller than the backup roll, and a peripheral speed of the measuring roll is equal to or less than 1 / of a peripheral speed of the backup roll. Item 6. A method for applying the electrode paste for a battery according to Item 1.
【請求項3】 円柱形状をなし、その円柱側面で帯状の
集電体を支持し、回転することで該集電体を搬送するバ
ックアップロールと、 円柱形状をなし、前記バックアップロールに支持される
前記集電体の部分と近接した状態で該バックアップロー
ルの前記集電体を挟んだ反対側に該バックアップロール
と平行に位置し、該バックアップロールの回転方向と同
方向に該バックアップロールの周速度より小さな周速度
で回転するアプリケーションロールと、 円柱形状をなし、前記アプリケーションロールと隙間を
隔てた状態で該アプリケーションロールと平行に位置す
る計量ロールと、 前記アプリケーションロールと前記計量ロールとの前記
隙間の該アプリケーションロールの回転方向における手
前側に位置し、該アプリケーションロールと該計量ロー
ルとに接触する状態で電極ペーストを貯溜するペースト
溜とを備えたリバースロールコータを用い、 前記アプリケーションロールと前記計量ロールとの前記
隙間より滲出する前記電極ペーストを、該アプリケーシ
ョンロールの円柱側面の表面に膜状に供給し、 該供給された電極ペーストを、前記集電体の表面に転写
するように塗布する電池用電極ペーストの塗布方法であ
って、 前記計量ロールを、前記アプリケーションロールの回転
方向と同方向に該アプリケーションロールの周速度より
小さな周速度で回転させることを特徴とする電池用電極
ペーストの塗布方法。
3. A backup roll which has a cylindrical shape, supports a band-shaped current collector on the side surface of the cylinder, and conveys the current collector by rotating, and a backup roll which has a cylindrical shape and is supported by the backup roll. The backup roll is positioned parallel to the backup roll on the opposite side of the backup roll across the current collector in a state close to the current collector portion, and has a peripheral speed of the backup roll in the same direction as the rotation direction of the backup roll. An application roll that rotates at a smaller peripheral speed, a measuring roll that has a cylindrical shape and is positioned in parallel with the application roll with a gap from the application roll, and a gap between the application roll and the measuring roll. The application roll is located on the near side in the rotation direction of the application roll, and A reverse roll coater provided with a paste reservoir for storing an electrode paste in contact with an amount roll, wherein the electrode paste that oozes out of the gap between the application roll and the measuring roll is applied to a cylindrical side surface of the application roll. A method of applying a battery electrode paste for supplying the supplied electrode paste to the surface of the current collector so as to transfer the supplied electrode paste to the surface of the current collector. A method for applying an electrode paste for a battery, characterized in that the application roll is rotated at a peripheral speed smaller than the peripheral speed of the application roll in the same direction as the rotation direction.
【請求項4】 前記計量ロールは、前記アプリケーショ
ンロールと略同径かあるいは該アプリケーションロール
よりも小径であり、前記計量ロールの周速度は、前記ア
プリケーションロールの周速度の1/2以下である請求
項3に記載の電池用電極ペーストの塗布方法。
4. The measuring roll has substantially the same diameter as the application roll or has a smaller diameter than the application roll, and a peripheral speed of the measuring roll is equal to or less than の of a peripheral speed of the application roll. Item 4. A method for applying the battery electrode paste according to Item 3.
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