JP2001064444A - Copolymer latex for coating of moisture-proof paper - Google Patents

Copolymer latex for coating of moisture-proof paper

Info

Publication number
JP2001064444A
JP2001064444A JP23834499A JP23834499A JP2001064444A JP 2001064444 A JP2001064444 A JP 2001064444A JP 23834499 A JP23834499 A JP 23834499A JP 23834499 A JP23834499 A JP 23834499A JP 2001064444 A JP2001064444 A JP 2001064444A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
moisture
weight
proof
latex
paper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP23834499A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yutaka Izawa
裕 井沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Priority to JP23834499A priority Critical patent/JP2001064444A/en
Publication of JP2001064444A publication Critical patent/JP2001064444A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a moisture-proof coated paper excellent in moisture-proofing property and defibrability and a copolymer latex used in production of the coated paper and a composition for coating for moisture-proof paper including the copolymer latex and a pigment. SOLUTION: In the production of the coated paper a copolymer latex obtained by polymerizing monomers comprising 25-70 wt.% of an aliphatic conjugated diene monomer, 20-70 wt.% of an aromatic vinyl monomer, 1-35 wt.% of an ethylenically unsaturated acid monomer and 0-50 wt.% of an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with these monomers in an aqueous medium and the copolymer has tetrahydrofuran insoluble part >=60 wt.%, glass transition temperature of -10 to 50 deg.C and the particle size of the latex of 50 to 300 nm and film formed from the latex has weight loss rate <=5%, is used. A composition for coating for moisture-proof paper including the copolymer latex and a pigment, and a moisture-proof paper obtained by coating the composition for coating for moisture-proof paper are obtained.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、防湿性紙塗被用共
重合体ラテックス、それを用いてなる防湿性紙塗被用組
成物及び防湿性紙塗被用組成物を塗工してなる防湿性塗
被紙に関するものである。詳しくは、防湿性と易離解性
を高度にバランスさせた防湿性紙塗被用共重合体ラテッ
クス、それを用いてなる防湿性紙塗被用組成物及び防湿
性紙塗被用組成物を塗工してなる防湿性塗被紙に関す
る。
[0001] The present invention relates to a moisture-proof paper coating copolymer latex, a moisture-proof paper coating composition using the same, and a moisture-proof paper coating composition. It relates to a moisture-proof coated paper. More specifically, a moisture-proof paper coating copolymer latex having a high balance of moisture-proof properties and easy disaggregation properties, a moisture-proof paper coating composition and a moisture-proof paper coating composition using the same. The present invention relates to a moisture-proof coated paper that has been engineered.

【0002】[0002]

【従来の技術】新聞原紙やコピー用紙等は、外部の湿気
を吸収し易く、これにより製品の品質が低下する。これ
を防止する為に包装用紙が用いられる。包装用紙として
通常の塗工紙を用いると、外部の湿気を通過させてしま
うので包装内の製品が吸湿してたるみができてしまう。
この新聞原紙やコピー用紙を用いて印刷やコピーを行う
と、印刷トラブルや製品外観の低下を起こす。そこで、
通常、内部製品を外部の湿気から遮断する目的で防湿性
紙が用いられる。防湿性紙は、防湿性の高いワックスと
バインダーである共重合体ラテックスとを配合してなる
防湿剤を、原紙表面に塗布することで得られる。防湿性
の程度は、ワックスの種類と使用量とにより決定され
る。しかし、防湿性を向上させる為にワックスの使用量
を増やすと、しばしば、塗工紙の巻き取り時の巻き乱れ
の問題や巻き取った塗工紙の搬入と搬出時における製品
ロールの滑りや荷崩れの問題を引き起こす。そのため、
塗工紙の巻き取り時の巻き乱れの問題に対しては、例え
ば、防湿剤を塗布していない裏面に防滑層を設けたり、
特定の巻圧でロール状に巻き取るなどの方法などが行わ
れている。また、巻き取った塗工紙の搬入と搬出時にお
ける製品ロールの滑りや荷崩れの問題に対しては、ロー
ルをワイヤーで動かないように固定し、更に時間をかけ
て慎重に移動する方法が行われている。しかし、これら
の方法を用いて防湿性紙の巻き取り、搬入及び搬出を行
っても、十分な効果が得られていない。
2. Description of the Related Art Newspaper base paper, copy paper, and the like tend to absorb external moisture, thereby deteriorating the quality of products. To prevent this, wrapping paper is used. When a normal coated paper is used as the wrapping paper, the moisture inside the wrapper passes through, so that the product in the wrapping absorbs moisture and sags.
When printing or copying is performed using the newspaper base paper or the copy paper, a printing trouble or a reduction in product appearance is caused. Therefore,
Usually, moisture-proof paper is used for the purpose of shielding the internal product from external moisture. The moisture-proof paper can be obtained by applying a moisture-proof agent comprising a wax having a high moisture-proof property and a copolymer latex as a binder to the base paper surface. The degree of moisture resistance is determined by the type and amount of wax used. However, if the amount of wax used is increased to improve the moisture resistance, the problem of turbulence when winding the coated paper and the slipping of the product roll and loading during the loading and unloading of the coated paper often occur. Causes collapse problems. for that reason,
For the problem of turbulence at the time of winding the coated paper, for example, to provide a non-slip layer on the back surface not coated with a moisture barrier,
A method such as winding in a roll with a specific winding pressure is performed. In addition, to prevent slippage or collapse of the product roll when loading and unloading the rolled coated paper, a method of fixing the roll so that it does not move with a wire and moving it carefully over time is also required. Is being done. However, even if winding, carrying in and carrying out of the moisture-proof paper are performed using these methods, a sufficient effect has not been obtained.

【0003】更に、ワックスを多く配合した防湿剤を塗
布した防湿性紙は、古紙として回収されて離解工程に供
された際に離解しにくいという問題を有している。これ
は、防湿剤中のワックスにより、水の防湿性紙内への浸
透が妨げられることが原因で起こる。水の防湿性紙内へ
の浸透が妨げられると、原紙の繊維間の結合力が低下せ
ず、また、単繊維の絡みが解消されない。この結果、ワ
ックスを多く配合した防湿剤を塗布した防湿性紙は、離
解工程で容易には離解せず、離解液中に大きなシート状
で存在している。このため、未離解物が多く存在する再
生紙しか得られない。この事から、防湿性紙は再生紙の
原料としては不適と見られて、回収されて来てももっぱ
らそのまま産業廃棄物とされ、焼却されることが多い状
況である。
[0003] Furthermore, moisture-proof paper coated with a moisture-proofing agent containing a large amount of wax has a problem that it is difficult to disintegrate when it is collected as used paper and subjected to a disintegration process. This occurs because wax in the desiccant prevents water from penetrating into the moisture-proof paper. If water is prevented from penetrating into the moisture-proof paper, the bonding strength between the fibers of the base paper does not decrease and the entanglement of single fibers is not eliminated. As a result, the moisture-proof paper coated with a moisture-proofing agent containing a large amount of wax does not easily disintegrate in the disintegration step, but exists in a large sheet form in the disintegration liquid. Therefore, only recycled paper containing many undisintegrated substances can be obtained. For this reason, moisture-proof paper is considered to be unsuitable as a raw material for recycled paper, and even when collected, it is often used as it is as industrial waste and is often incinerated.

【0004】ところが、近年、省資源、環境汚染及び産
業廃棄物削減の問題が採り上げられ、従来は廃棄や焼却
していた防湿性紙も再生利用する必要がでてきた。これ
に伴って、防湿性紙にも離解性の改良が求められるよう
になってきている。この離解性の改良要求に対しては、
ワックスの中で離解性の優れたものを用いる方法やワッ
クス以外の防湿性を持つものを利用する方法等が検討さ
れている。
However, in recent years, problems of resource saving, environmental pollution, and reduction of industrial waste have been taken up, and it has become necessary to reuse moisture-proof paper that has been conventionally discarded or incinerated. Along with this, improvement in the disintegration of moisture-proof paper has been required. In response to this demand for improved disintegration,
A method using a wax having an excellent disintegration property and a method using a moisture-proof material other than the wax are being studied.

【0005】離解性の良いワックスを用いて製造する方
法としては、例えば、特定の組成のパラフィンワックス
を含むエマルジョンを原紙上に塗布する方法(特開昭5
0−36711号公報)が挙げられる。しかし、この方
法では、離解性は従来に比べて良好であるものの、まだ
十分とは言えなかった。更に、防湿性は従来に比べて劣
り、パラフィンワックスの使用量を増やすなどの方法が
必要である。
[0005] As a method of producing using a wax having a good disintegration property, for example, a method of applying an emulsion containing a paraffin wax having a specific composition onto base paper (Japanese Patent Laid-Open No.
0-36611). However, with this method, although the disintegration property is better than before, it has not been sufficient yet. Furthermore, the moisture resistance is inferior to the conventional one, and a method such as increasing the amount of paraffin wax is required.

【0006】これに対して、ワックス以外の防湿性を持
つ物質を利用する方法として、例えば、特定の構造のプ
ロピレン系重合体を用いる方法(特開平6−33049
7号公報)やステアリン酸エステルを用いる方法(特開
平8−144192号公報)が挙げられる。しかし、こ
れらの方法でも離解性はまだ不十分であり、再生紙中に
未離解物が多く存在している。更に、防湿性は従来に比
べて劣り、防湿性を持つ物質の使用割合を増やしたり、
塗布量を増やす等の方法も併用することが必要である。
On the other hand, as a method of using a substance having a moisture-proof property other than wax, for example, a method of using a propylene-based polymer having a specific structure (JP-A-6-33049)
No. 7) and a method using a stearic acid ester (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-144192). However, even with these methods, the disintegration property is still insufficient, and many undisintegrated substances are present in the recycled paper. Furthermore, the moisture resistance is inferior to the conventional one, and the use ratio of substances having moisture resistance is increased,
It is necessary to use a method such as increasing the amount of application.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、防湿性と離
解性が優れた防湿性塗被紙、そのような塗被紙の製造に
用いる防湿性紙塗被用共重合体ラテックス及びその共重
合体ラテックスと顔料とを含有する防湿性紙塗被用組成
物を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a moisture-proof coated paper having excellent moisture-proof and pulverizing properties, a copolymer latex for coating a moisture-proof paper used in the production of such a coated paper, and a copolymer latex thereof. An object of the present invention is to provide a moisture-proof paper coating composition containing a polymer latex and a pigment.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の共重
合体ラテックスを使用すれば、上記の目的を達成できる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that the above object can be achieved by using a specific copolymer latex. Based on this finding, the present invention has been completed.

【0009】かくして、本発明によれば、脂肪族共役ジ
エン系単量体25〜70重量%、芳香族ビニル系単量体
15〜70重量%、エチレン性不飽和酸単量体1〜35
重量%及びこれらと共重合可能なその他のエチレン性不
飽和単量体0〜50重量%よりなる単量体を、水性媒体
中で重合して得られる共重合体のラテックスであって、
該共重合体のテトラヒドロフラン不溶分が60重量%以
上、ガラス転移温度が−10〜50℃であり、共重合体
ラテックスの粒径が50〜300nm、且つラテックス
を成膜させたフィルムの重量損失率が5重量%以下であ
ることを特徴とする防湿性紙塗被用共重合体ラテックス
が提供される。
Thus, according to the present invention, 25 to 70% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer, 15 to 70% by weight of an aromatic vinyl monomer, and 1 to 35% of an ethylenically unsaturated acid monomer.
Latex of a copolymer obtained by polymerizing a monomer consisting of 0 to 50% by weight and other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith in an aqueous medium,
The copolymer has a tetrahydrofuran insoluble content of 60% by weight or more, a glass transition temperature of -10 to 50 ° C, a particle size of the copolymer latex of 50 to 300 nm, and a weight loss rate of a film on which the latex is formed. Is less than or equal to 5% by weight.

【0010】また、本発明によれば、防湿性紙塗被用共
重合体ラテックスと顔料とを含有する防湿性紙塗被用組
成物及びこれを塗工してなる防湿性塗被紙が提供され
る。
Further, according to the present invention, there is provided a moisture-proof paper coating composition containing a copolymer latex for coating a moisture-proof paper and a pigment, and a moisture-proof paper coated with the composition. Is done.

【0011】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の共重合体ラテックスは、脂肪族共役ジエン系単量
体25〜70重量%、芳香族ビニル系単量体15〜70
重量%、エチレン性不飽和酸単量体1〜35重量%及び
これらと共重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体
0〜50重量%よりなる単量体を、水性媒体中で重合し
て得られる共重合体のラテックスであって、該共重合体
のテトラヒドロフラン不溶分が60重量%以上、ガラス
転移温度が−10〜50℃であり、共重合体ラテックス
の粒径が50〜300nm、且つラテックスを成膜させ
たフィルムの重量損失率が5重量%以下であることが特
徴である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The copolymer latex of the present invention comprises 25 to 70% by weight of an aliphatic conjugated diene monomer and 15 to 70% by weight of an aromatic vinyl monomer.
% By weight, a monomer comprising 1 to 35% by weight of an ethylenically unsaturated acid monomer and 0 to 50% by weight of another ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith is polymerized in an aqueous medium. A latex of the copolymer obtained by the method, wherein the tetrahydrofuran-insoluble content of the copolymer is 60% by weight or more, the glass transition temperature is -10 to 50 ° C, and the particle size of the copolymer latex is 50 to 300 nm; Further, the film on which the latex is formed has a weight loss rate of 5% by weight or less.

【0012】本発明の共重合体ラテックスの製造に用い
る脂肪族共役ジエン系単量体は、特に限定されないが、
例えば、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジ
メチル−1,3−ブタジエン、2−エチル−1,3−ブ
タジエン、1,3−ペンタジエン及びクロロプレン等を
挙げることができる。これらは単独で、又は2種類以上
を組み合わせて使用することができる。これらの脂肪族
共役ジエン系単量体のうち、1,3−ブタジエンが好ま
しい。
The aliphatic conjugated diene monomer used in the production of the copolymer latex of the present invention is not particularly limited.
For example, 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, chloroprene, and the like can be given. These can be used alone or in combination of two or more. Among these aliphatic conjugated diene monomers, 1,3-butadiene is preferred.

【0013】脂肪族共役ジエン系単量体の使用量は、全
単量体の25〜70重量%、好ましくは25〜65重量
%である。25重量%未満の場合には、得られる共重合
体ラテックスが成膜しにくくなるため防湿性が低下す
る。70重量%を超える場合には、共重合体の塗膜が柔
軟になり、更に接着強度が強くなりすぎて、塗被紙の離
解性が低下する。
The amount of the aliphatic conjugated diene monomer used is 25 to 70% by weight, preferably 25 to 65% by weight of the total monomers. If the content is less than 25% by weight, the resulting copolymer latex becomes difficult to form a film, and the moisture-proof property is reduced. If it exceeds 70% by weight, the coating film of the copolymer becomes soft, and the adhesive strength becomes too strong, so that the disintegration of the coated paper decreases.

【0014】本発明の共重合体ラテックスの製造に用い
る芳香族ビニル系単量体は、特に限定されないが、例え
ば、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、クロ
ロスチレン、ヒドロキシメチルスチレン等を挙げること
ができる。これらは単独で、又は2種類以上を組み合わ
せて使用することができる。これらの芳香族ビニル系単
量体のうち、スチレンが好適である。
The aromatic vinyl monomer used in the production of the copolymer latex of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include styrene, methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, hydroxymethylstyrene and the like. . These can be used alone or in combination of two or more. Of these aromatic vinyl monomers, styrene is preferred.

【0015】芳香族ビニル系単量体の使用量は、全単量
体の15〜70重量%、好ましくは15〜60重量%で
ある。15重量%未満の場合には、共重合体の塗膜が柔
軟になり更に接着強度が強く成り過ぎて、塗被紙の離解
性が低下する。70重量%を超える場合には、共重合体
の塗膜が硬化して脆くなり、僅かな力でひび割れを起こ
しやすくなり、防湿性紙の防湿性が低下する。
[0015] The amount of the aromatic vinyl monomer used is 15 to 70% by weight, preferably 15 to 60% by weight of the total monomers. When the amount is less than 15% by weight, the coating film of the copolymer becomes soft and the adhesive strength becomes too strong, and the disintegration of the coated paper is reduced. If it exceeds 70% by weight, the coating film of the copolymer hardens and becomes brittle, cracks are easily caused by a slight force, and the moisture-proof property of the moisture-proof paper decreases.

【0016】本発明の共重合体ラテックスの製造に用い
るエチレン性不飽和酸単量体は、カルボキシル基、スル
ホン酸基、ホスフィニル基等の酸基を有するエチレン性
不飽和単量体であれば特に限定されず、例えば、エチレ
ン性不飽和カルボン酸単量体、エチレン性不飽和スルホ
ン酸単量体及びエチレン性不飽和リン酸単量体等が挙げ
られる。
The ethylenically unsaturated acid monomer used in the production of the copolymer latex of the present invention is not particularly limited as long as it is an ethylenically unsaturated monomer having an acid group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group and a phosphinyl group. It is not limited, and examples thereof include an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, an ethylenically unsaturated sulfonic acid monomer, and an ethylenically unsaturated phosphoric acid monomer.

【0017】エチレン性不飽和カルボン酸単量体として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸な
どの不飽和モノカルボン酸;フマル酸、マレイン酸、イ
タコン酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和多価カル
ボン酸;マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチル
などのエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル
化物などが挙げられる。
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; and unsaturated polycarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and butenetricarboxylic acid. Polyvalent carboxylic acids; examples include partial esterified products of ethylenically unsaturated polycarboxylic acids such as monoethyl maleate and monomethyl itaconate.

【0018】エチレン性不飽和スルホン酸単量体として
は、例えば、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、(メタ)アリルスルホン酸、
(メタ)アクリル酸−2−スルホン酸エチル、2−アク
リルアミド−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸等が挙
げられる。エチレン性不飽和リン酸単量体としては、例
えば、(メタ)アクリル酸−3−クロロ−2−リン酸プ
ロピル、(メタ)アクリル酸−2−リン酸エチル、3−
アリロキシ−2−ヒドロキシプロパンリン酸等が挙げら
れる。
Examples of the ethylenically unsaturated sulfonic acid monomer include vinyl sulfonic acid, methyl vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid,
Ethyl (meth) acrylic acid-2-sulfonate, 2-acrylamide-2-hydroxypropanesulfonic acid, and the like. Examples of the ethylenically unsaturated phosphoric acid monomer include (meth) acrylic acid-3-chloro-2-propyl phosphate, (meth) acrylic acid-2-ethyl phosphate,
Allyloxy-2-hydroxypropane phosphoric acid and the like.

【0019】これらのエチレン性不飽和酸単量体はアル
カリ金属塩又はアンモニウム塩として用いることもでき
る。これらのエチレン性不飽和酸単量体は、単独で、又
は2種類以上を組み合わせて用いることができる。
These ethylenically unsaturated acid monomers can be used as alkali metal salts or ammonium salts. These ethylenically unsaturated acid monomers can be used alone or in combination of two or more.

【0020】これらエチレン性不飽和酸単量体の中で
も、エチレン性不飽和カルボン酸が好ましく、エチレン
性不飽和モノカルボン酸が更に好ましい。エチレン性不
飽和モノカルボン酸の中ではメタクリル酸が特に好まし
い。
Among these ethylenically unsaturated acid monomers, ethylenically unsaturated carboxylic acids are preferred, and ethylenically unsaturated monocarboxylic acids are more preferred. Of the ethylenically unsaturated monocarboxylic acids, methacrylic acid is particularly preferred.

【0021】エチレン性不飽和酸単量体の使用量は、全
単量体の1〜35重量%、好ましくは5〜30重量%で
ある。1重量%未満の場合には、共重合体ラテックスが
充分な防湿性を有した緻密な塗膜を形成できないため、
塗被紙の防湿性が低下する。35重量%を超える場合に
は、共重合体の塗膜が硬化して僅かな力でひび割れを起
こしやすくなり、防湿性紙の防湿性が低下する。
The amount of the ethylenically unsaturated acid monomer used is 1 to 35% by weight, preferably 5 to 30% by weight of the total monomers. If the amount is less than 1% by weight, the copolymer latex cannot form a dense coating film having sufficient moisture resistance,
The moisture resistance of the coated paper decreases. If the content exceeds 35% by weight, the coating film of the copolymer hardens and easily cracks with a slight force, and the moisture-proof paper has reduced moisture-proof properties.

【0022】また、本発明の防湿性紙塗被用共重合体ラ
テックスの製造には、必要に応じて、上記の単量体と共
重合可能なその他のエチレン性不飽和単量体を用いても
よい。
In the production of the copolymer latex for coating the moisture-proof paper of the present invention, if necessary, other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with the above monomers may be used. Is also good.

【0023】共重合可能なその他のエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、架橋性単量体;(メタ)アクリ
ル酸エステル単量体;(メタ)アクリルアミド単量体;
エチレン性不飽和ニトリル単量体等が挙げられる。
Other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers include, for example, crosslinkable monomers; (meth) acrylate monomers; (meth) acrylamide monomers;
Examples include an ethylenically unsaturated nitrile monomer.

【0024】架橋性単量体としては、例えば、ジビニル
ベンゼン等の共役ジビニル化合物;ポリエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート
類;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等
のポリ(メタ)アクリレート類等が挙げられる。
Examples of the crosslinkable monomer include conjugated divinyl compounds such as divinylbenzene; di (meth) acrylates such as polyethylene glycol di (meth) acrylate and polypropylene glycol di (meth) acrylate; and trimethylolpropane tri ( And poly (meth) acrylates such as meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate.

【0025】(メタ)アクリル酸エステル単量体として
は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アク
リル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘ
キシル、(メタ)アクリル酸トリフルオロエチル、(メ
タ)アクリル酸テトラフルオロプロピル、マレイン酸ジ
ブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、(メ
タ)アクリル酸メトキシメチル、(メタ)アクリル酸エ
トキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシエトキシエ
チル、(メタ)アクリル酸シアノメチル、(メタ)アク
リル酸2−シアノエチル、アクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。
Examples of (meth) acrylate monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate.
Butyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, dibutyl maleate, dibutyl fumarate, diethyl maleate, methoxy (meth) acrylate Examples include methyl, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxyethoxyethyl (meth) acrylate, cyanomethyl (meth) acrylate, 2-cyanoethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl acrylate, and glycidyl methacrylate.

【0026】(メタ)アクリルアミド単量体としては、
例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジメチロール(メタ)ア
クリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルア
ミド等が挙げられる。エチレン性不飽和ニトリル単量体
としては、例えば、(メタ)アクリロニトリル、フマロ
ニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエ
チルアクリロニトリル等が挙げられる。これら共重合可
能なその他のエチレン性不飽和単量体は二種類以上を併
用してもよい。
The (meth) acrylamide monomer includes:
For example, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned. Examples of the ethylenically unsaturated nitrile monomer include (meth) acrylonitrile, fumaronitrile, α-chloroacrylonitrile, α-cyanoethylacrylonitrile, and the like. Two or more of these other copolymerizable ethylenically unsaturated monomers may be used in combination.

【0027】本発明の防湿性紙塗被用共重合体ラテック
スは、これを構成する共重合体のテトラヒドロフラン不
溶分(以下、「THF不溶分」と記載する。)が60重
量%以上、好ましくは70〜95重量%である。60重
量%未満では、共重合体の塗膜が緻密になるので離解性
が低下する。
The copolymer latex for coating a moisture-proof paper of the present invention has a tetrahydrofuran-insoluble content (hereinafter referred to as "THF-insoluble content") of the copolymer constituting the latex of 60% by weight or more, preferably 60% by weight or more. 70 to 95% by weight. If the amount is less than 60% by weight, the coating film of the copolymer becomes dense, so that the disintegration property decreases.

【0028】本発明の防湿性紙塗被用共重合体ラテック
スは、これを構成する共重合体のガラス転移温度(以
下、「Tg」と記載する。)が−10〜50℃、好まし
くは−10〜40℃である。−10℃未満の場合には、
共重合体の塗膜が柔軟で緻密な塗膜となるため、塗被紙
の離解性が低下する。50℃を超える場合には、共重合
体の塗膜が非常に脆くなる為、わずかな力が加わっただ
けで塗膜にひびが入りやすくなり、塗被紙の防湿性が低
下する。
The copolymer latex for coating the moisture-proof paper of the present invention has a glass transition temperature (hereinafter referred to as "Tg") of the copolymer constituting the copolymer latex of -10 to 50 ° C, preferably-. 10 to 40 ° C. If the temperature is lower than -10 ° C,
Since the coating film of the copolymer becomes a soft and dense coating film, the disintegration of the coated paper decreases. When the temperature exceeds 50 ° C., the coating film of the copolymer becomes very brittle, so that the coating film is easily cracked by applying a slight force, and the moisture-proof property of the coated paper decreases.

【0029】本発明の防湿性紙塗被用共重合体ラテック
スは、その粒径が50〜300nm、好ましくは70〜
250nmである。50nmより小さいとラテックスを
調整した後の粘度が高く、取扱いが困難になり、取扱い
が可能であっても、塗被用組成物にした場合の安定性が
低いために、少量の不純物で凝集物を発生し、また、塗
被紙を作製する時の乾燥が困難になる。300nmより
大きくなると、共重合体ラテックスが充分な防湿性を有
した緻密な塗膜を形成できないため、塗被紙の防湿性が
低下する。
The copolymer latex for coating a moisture-proof paper of the present invention has a particle size of 50 to 300 nm, preferably 70 to 300 nm.
250 nm. If it is less than 50 nm, the viscosity after adjusting the latex is high, handling becomes difficult, and even if handling is possible, the stability when formed into a coating composition is low. And drying becomes difficult when preparing coated paper. When it is larger than 300 nm, the copolymer latex cannot form a dense coating film having a sufficient moisture-proof property, so that the moisture-proof property of the coated paper decreases.

【0030】本発明の防湿性紙塗被用共重合体ラテック
スは、成膜したラテックスフィルムを、40℃の蒸留水
に3時間浸漬した時の重量損失率が5重量%以下、好ま
しくは3重量%以下である。5重量%より大きくなる
と、フィルムにピンホールが発生し、塗被紙の防湿性が
低下する。
The copolymer latex for moisture-proof paper of the present invention has a weight loss rate of 5% by weight or less, preferably 3% by weight, when the formed latex film is immersed in distilled water at 40 ° C. for 3 hours. % Or less. If it exceeds 5% by weight, pinholes are formed in the film, and the moisture-proof property of the coated paper is reduced.

【0031】本発明の防湿性紙塗被用共重合体ラテック
スの製造方法は、特に限定されないが、通常、乳化重合
を用いる。乳化重合とその条件については、特に限定は
なく、公知の各種方法を採用できる。
The method for producing the copolymer latex for coating the moisture-proof paper of the present invention is not particularly limited, but usually emulsion polymerization is used. The emulsion polymerization and its conditions are not particularly limited, and various known methods can be employed.

【0032】重合に用いる単量体は、使用する各種単量
体を混合してから反応容器に添加しても、あるいは別々
に反応容器に添加してもよい。また、単量体の添加方法
としては、例えば、反応容器に、使用する単量体を一括
して添加する方法、重合の進行に従って連続的または断
続的に添加する方法、単量体の一部を添加して特定の転
化率まで反応させ、その後、残りの単量体を連続的また
は断続的に添加して重合する方法等が挙げられ、いずれ
の方法を採用してもよい。単量体を混合して連続的また
は断続的に添加する場合、混合物の組成は、一定として
も、あるいは変化させてもよい。
The monomers used for the polymerization may be added to the reaction vessel after mixing the various monomers to be used, or may be separately added to the reaction vessel. Examples of the method of adding the monomer include, for example, a method in which a monomer to be used is added all at once to a reaction vessel, a method in which the monomer is added continuously or intermittently according to the progress of polymerization, and a part of the monomer. , And the reaction is continued until a specific conversion rate is reached, and then the remaining monomer is added continuously or intermittently to carry out polymerization. Either method may be employed. When the monomers are mixed and added continuously or intermittently, the composition of the mixture may be constant or may vary.

【0033】さらに、重合にあたって、シード重合方法
も採用することができる。シード重合方法を採用する場
合、シード用ラテックスの組成は特に限定されず、共重
合体ラテックスの製造に用いる単量体混合物の組成と同
じであっても、異なってもよい。また、用いるシード用
ラテックスの粒子径及び使用量は特に限定されない。重
合温度は特に限定されないが、通常、5〜90℃であ
る。
In the polymerization, a seed polymerization method may be employed. When the seed polymerization method is employed, the composition of the seed latex is not particularly limited, and may be the same as or different from the composition of the monomer mixture used for producing the copolymer latex. Further, the particle size and the amount of the seed latex used are not particularly limited. The polymerization temperature is not particularly limited, but is usually 5 to 90 ° C.

【0034】本発明の防湿性紙塗被用共重合体ラテック
スの製造には、通常用いられる乳化剤、重合開始剤、分
子量調整剤等を使用することができる。これら重合副資
材の添加方法は特に限定されず、初期一括添加法、分割
添加法、連続添加法などいずれの方法でも採用すること
ができる。
For the production of the copolymer latex for coating a moisture-proof paper of the present invention, commonly used emulsifiers, polymerization initiators, molecular weight regulators and the like can be used. The method for adding these polymerization auxiliary materials is not particularly limited, and any method such as an initial batch addition method, a divided addition method, and a continuous addition method can be employed.

【0035】本発明の防湿性紙塗被用共重合体ラテック
スの製造に用いる乳化剤は、特に限定されないが、例え
ば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸
塩、高級アルコールの硫酸エステル塩等のアニオン系乳
化剤;ポリエチレングリコールアルキルエーテル型、ポ
リエチレングリコールアルキルエステル型、ポリエチレ
ングリコールアルキルフェニルエーテル型等のノニオン
系乳化剤;アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エス
テル塩、スルホン酸塩、りん酸塩又はりん酸エステル塩
等を、カチオン部分としてアミン塩又は第4級アンモニ
ウム塩等を持つ両性界面活性剤等を挙げることができ
る。
The emulsifier used in the production of the copolymer latex for coating the moisture-proof paper of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include anionic salts such as alkylbenzene sulfonates, aliphatic sulfonates, and sulfates of higher alcohols. Nonionic emulsifiers such as polyethylene glycol alkyl ether type, polyethylene glycol alkyl ester type and polyethylene glycol alkyl phenyl ether type; carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate or phosphate as anion moiety And amphoteric surfactants having an amine salt or a quaternary ammonium salt as a cation moiety.

【0036】乳化剤の使用割合は、全単量体に対して、
通常、0.05〜2重量%、好ましくは0.05〜1重
量%である。
The proportion of the emulsifier used is based on all monomers.
Usually, it is 0.05 to 2% by weight, preferably 0.05 to 1% by weight.

【0037】本発明の防湿性紙塗被用共重合体ラテック
スの製造に用いる重合開始剤は、特に限定されないが、
例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機系
開始剤;t−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、p−メンタンハイドロパーオキサイド、
ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパー
オキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパ
ーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、3,5,5−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソブチレー
ト等の有機過酸化物;アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシ
クロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル
等のアゾ化合物等を挙げることができる。これらの無機
系開始剤及び有機系開始剤は、それぞれ単独で、あるい
は2種類以上を組み合わせて使用することができる。無
機系開始剤及び有機系開始剤は重亜硫酸ナトリウム等の
還元剤と組み合わせて、レドックス系重合開始剤として
使用することもできる。
The polymerization initiator used for producing the copolymer latex for coating a moisture-proof paper of the present invention is not particularly limited.
For example, inorganic initiators such as sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate, potassium perphosphate, and hydrogen peroxide; t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide,
Di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, benzoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, t-butyl peroxide Organic peroxides such as isobutyrate; and azo compounds such as azobisisobutyronitrile, azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, methyl azobisisobutyrate, and the like. These inorganic initiators and organic initiators can be used alone or in combination of two or more. The inorganic initiator and the organic initiator can be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium bisulfite.

【0038】重合開始剤の使用割合は、全単量体に対し
て、通常0.1〜5重量%であり、好ましくは0.5〜
3重量%である。
The proportion of the polymerization initiator to be used is usually 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on all monomers.
3% by weight.

【0039】本発明の防湿性紙塗被用共重合体ラテック
スの製造に用いる分子量調整剤は、特に限定されない
が、例えば、α−メチルスチレンダイマー;t−ドデシ
ルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、オクチル
メルカプタン等のメルカプタン類;四塩化炭素、塩化メ
チレン、臭化メチレン等のハロゲン化炭化水素;テトラ
エチルチウラムダイサルファイド、ジペンタメチレンチ
ウラムダイサルファイド、ジイソプロピルキサントゲン
ダイサルファイド等の含硫黄化合物等が挙げられる。こ
れらは、それぞれ単独で、あるいは2種類以上組み合わ
せて併用することもできる。
The molecular weight modifier used in the production of the copolymer latex for coating on the moisture-proof paper of the present invention is not particularly limited. For example, α-methylstyrene dimer; t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, octyl mercaptan Mercaptans; halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, methylene chloride, and methylene bromide; and sulfur-containing compounds such as tetraethylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, and diisopropylxanthogen disulfide. These can be used alone or in combination of two or more.

【0040】さらに、必要に応じて、キレート剤、分散
剤、pH調整剤、防腐剤等の重合副資材を用いることが
でき、これらは種類、使用量とも特に限定されない。
Further, as necessary, polymerization auxiliary materials such as a chelating agent, a dispersing agent, a pH adjuster, and a preservative can be used, and these are not particularly limited in kind or amount.

【0041】本発明の防湿性紙塗被用組成物は、本発明
の防湿性紙塗被用共重合体ラテックスと顔料とを含有す
ることが特徴である。
The moisture-proof paper coating composition of the present invention is characterized by containing the copolymer latex for moisture-proof paper coating of the present invention and a pigment.

【0042】本発明の防湿性紙塗被用組成物に用いる顔
料は、特に限定されず、例えば、クレー、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイ
ト、シリカ、タルク、硫酸バリウム等の無機顔料;プラ
スチックピグメント、バインダーピグメント等の有機顔
料が挙げられる。これらは単独もしくは二種以上組み合
わせて使用することができる。
The pigment used in the moisture-proof paper coating composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include inorganic materials such as clay, calcium carbonate, titanium oxide, aluminum hydroxide, satin white, silica, talc and barium sulfate. Pigments; organic pigments such as plastic pigments and binder pigments. These can be used alone or in combination of two or more.

【0043】顔料の使用量は、防湿性紙塗被用共重合体
ラテックスの固形分100重量部に対して、通常、10
〜500重量部である。
The amount of the pigment used is usually 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the copolymer latex for coating the moisture-proof paper.
500500 parts by weight.

【0044】本発明の防湿性紙塗被用組成物には、必要
に応じてワックスを添加することができる。
A wax can be added to the moisture-proof paper coating composition of the present invention, if necessary.

【0045】本発明に用いることができるワックスは、
特に限定されないが、例えば、パラフィンワックス、キ
ャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワック
ス、セレシンワックス、ペトロラクタム、フィシャー・
トリブッシュワックス、ポリエチレンワックス、モンタ
ンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワッ
クス及びその誘導体、硬化ひまし油、流動パラフィン、
ステアリン酸アミドなどが挙げられる。これらのなかで
もパラフィンワックスが好ましい。これらワックスは2
種類以上を混合して用いることもできる。
The wax that can be used in the present invention is:
Although not particularly limited, for example, paraffin wax, candelilla wax, carnauba wax, rice wax, ceresin wax, petrolactam, Fischer
Tribush wax, polyethylene wax, montan wax and its derivatives, microcrystalline wax and its derivatives, hydrogenated castor oil, liquid paraffin,
And stearic acid amide. Of these, paraffin wax is preferred. These waxes are 2
Mixtures of more than one type can also be used.

【0046】ワックスの使用量は、通常、防湿性紙塗被
用共重合体ラテックスの固形分100重量部に対して5
0重量部以下である。ワックスの使用量が50重量部を
超える場合には、防湿性塗被紙の離解性が低下する。
The amount of the wax used is usually 5 to 100 parts by weight of the solid content of the copolymer latex for moisture-proof paper coating.
0 parts by weight or less. When the use amount of the wax exceeds 50 parts by weight, the disintegration of the moisture-proof coated paper decreases.

【0047】本発明の防湿性紙塗被用組成物の固形分濃
度は、特に限定されないが、通常、30〜70重量%、
好ましくは40〜70重量%である。
The solid content of the moisture-proof paper coating composition of the present invention is not particularly limited, but is usually 30 to 70% by weight.
Preferably it is 40 to 70% by weight.

【0048】本発明の防湿性塗被紙は、前記の防湿性紙
塗被用組成物を原紙上に塗工することで得られる。
The moisture-proof coated paper of the present invention can be obtained by applying the above-mentioned moisture-proof paper coating composition onto base paper.

【0049】本発明の防湿性塗被紙に用いる原紙は、特
に限定されず、機械パルプ、化学パルプ、古紙パルプ等
のパルプからなる原紙を用いることができる。また、原
紙の坪量は特に限定されず、通常、40〜220g/m
2 のものが使用される。
The base paper used for the moisture-proof coated paper of the present invention is not particularly limited, and base paper made of pulp such as mechanical pulp, chemical pulp and waste paper pulp can be used. The basis weight of the base paper is not particularly limited, and is usually 40 to 220 g / m.
Two things are used.

【0050】本発明の防湿性紙塗被用組成物を塗工する
方法は、特に限定されず、例えば、ブレードコーター、
ロールコーター、ブラシコーター、エアーナイフコータ
ー、カーテンコーター、バーコーター、グラビヤコータ
ー、ショートドウェルコーターなどを用いて行う。塗工
後は乾燥することにより原紙上に共重合体の塗膜が形成
され、防湿性塗被紙が得られる。乾燥温度は、通常、5
0℃以上である。
The method of applying the moisture-proof paper coating composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a blade coater,
This is performed using a roll coater, brush coater, air knife coater, curtain coater, bar coater, gravure coater, short dwell coater, or the like. After coating, by drying, a coating film of the copolymer is formed on the base paper to obtain a moisture-proof coated paper. The drying temperature is usually 5
0 ° C. or higher.

【0051】本発明の防湿性塗被紙の塗工量は、特に限
定されないが、通常、乾燥重量で、片面10〜40g/
2 、好ましくは15〜35g/m2 である。10g/
2未満の場合には共重合体の塗膜が薄くなって被覆不
足のところから水蒸気が通過し易い。このために、十分
な防湿効果を得ることができない。一方、40g/m 2
を超える場合には、防湿性紙を細かく離解できなくな
り、離解性が低下する。
The coating amount of the moisture-proof coated paper of the present invention is particularly limited.
Although not specified, it is usually 10 to 40 g / side on a dry weight basis.
mTwo, Preferably 15 to 35 g / mTwoIt is. 10g /
mTwoIf the value is less than 1, the coating film of the copolymer becomes thin and
Water vapor easily passes from the feet. Enough for this
It is not possible to obtain a good moisture-proof effect. On the other hand, 40 g / m Two
If it exceeds, the moisture-proof paper cannot be finely disintegrated.
Disintegration is reduced.

【0052】[0052]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。なお、実施例中と比較例における部及び%は重
量基準であり、共重合体ラテックスの重量は固形分換算
である。 [共重合体ラテックスの評価方法]共重合体のTHF不
溶分、Tg、ラテックスの粒径及び重量損失率の測定方
法は下記のとおりである。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The parts and percentages in the examples and comparative examples are on a weight basis, and the weight of the copolymer latex is in terms of solid content. [Evaluation Method of Copolymer Latex] Methods for measuring the THF insoluble content, Tg, latex particle size and weight loss ratio of the copolymer are as follows.

【0053】(THF不溶分)水平に保たれたガラス板
に、乾燥後のフィルムの厚さが約2mmとなるように、
pHが7の共重合体ラテックスを流延し、温度23℃、
相対湿度65%に保たれた恒温恒湿室内で48時間自然
乾燥させる。得られたフィルムを2mm×2mmに裁断
し、その約0.3gを箱型の80メッシュ金網(重量:
Ag)に精秤(重量:Bg)して入れる。これをガラス
ビーカーに入れ、テトラヒドロフラン100mlを注ぎ
込んで室温で48時間静置する。48時間静置後、金網
を引き上げて、あらかじめ重量を測っておいたアルミ皿
(重量:Cg)にのせて、ドラフト内で4時間放置す
る。この後、アルミ皿ごと105℃の乾燥機内で3時間
乾燥させ、アルミ皿ごと乾燥重量(重量:Dg)を測定
する。THF不溶分は次式により計算する。 THF不溶分(%)=(D−C−A)×100/B
(THF-insoluble content) A glass plate held horizontally was dried so that the thickness of the film after drying was about 2 mm.
A copolymer latex having a pH of 7 was cast at a temperature of 23 ° C.
Dry naturally for 48 hours in a constant temperature and humidity room maintained at a relative humidity of 65%. The obtained film was cut into 2 mm × 2 mm, and about 0.3 g of the film was cut into a box-shaped 80 mesh wire mesh (weight:
Ag) and weighed (weight: Bg). This is put in a glass beaker, 100 ml of tetrahydrofuran is poured, and the mixture is left at room temperature for 48 hours. After standing for 48 hours, the wire net is pulled out, placed on an aluminum plate (weight: Cg) weighed in advance, and left in a fume hood for 4 hours. Thereafter, the entire aluminum plate is dried in a dryer at 105 ° C. for 3 hours, and the dry weight (weight: Dg) of the entire aluminum plate is measured. The THF insoluble content is calculated by the following equation. THF-insoluble content (%) = (D-C-A) × 100 / B

【0054】(Tg)水平に保たれたガラス板に、乾燥
後のフィルムの厚さが約2mmとなるように、pHが7
の共重合体ラテックスを流延し、温度23℃、相対湿度
65%に保たれた恒温恒湿室内で48時間自然乾燥させ
る。得られたフィルムを2mm×2mmの大きさに裁断
し、その約10mg(仕込み量が多いと温度に対する応
答性が低下するので9.5〜10.5mgとする)を、
示差走査熱量計(セイコー電子社製、モデルRDC22
0)のガラス転移温度測定用容器に入れ蓋をする。これ
を上記の示差走査熱量計にセットして、初期温度−10
0℃、終了温度150℃、昇温速度10℃/分の条件で
測定する。
(Tg) A glass plate held horizontally was adjusted to a pH of 7 so that the film thickness after drying was about 2 mm.
Is cast and air-dried for 48 hours in a thermo-hygrostat maintained at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%. The obtained film is cut into a size of 2 mm × 2 mm, and about 10 mg (9.5 to 10.5 mg, since the response to the temperature is reduced if the amount charged is large),
Differential scanning calorimeter (Seiko Electronics Co., Ltd., model RDC22
Put in the glass transition temperature measurement container of 0) and cover it. This was set in the above differential scanning calorimeter, and the initial temperature was -10.
The measurement is performed under the conditions of 0 ° C., end temperature of 150 ° C., and heating rate of 10 ° C./min.

【0055】(粒径)重合後の共重合体ラテックスを、
透過型電子顕微鏡(日立製作所製:H7500)を使用
して、ラテックス粒子の20個の粒径を測定し、その平
均値を求めた。
(Particle Size) The copolymer latex after polymerization is
Using a transmission electron microscope (H7500, manufactured by Hitachi, Ltd.), the particle size of 20 latex particles was measured, and the average value was determined.

【0056】(重量損失率)PETフィルム上に、調整
したラテックスをアプリケーターバーで、110℃、6
0秒乾燥した後の厚さが80μmとなるように塗工し
て、ラテックスフィルムを得た。これを3×5cmの大
きさに裁断し、PETフィルムから剥がした後、ラテッ
クスフィルムの乾燥重量(Xg)を測定した。それを4
0℃に加温した蒸留水300mlに3時間浸漬し、フィ
ルムを取り出し、それを105℃の乾燥機で2時間乾燥
した後の重量(Yg)を測定した。重量損失率は、以下
の式から計算した。 重量損失率(%)=(X−Y)×100/X
(Weight loss rate) The prepared latex was put on a PET film at 110 ° C. for 6 hours using an applicator bar.
Coating was performed so that the thickness after drying for 0 second was 80 μm to obtain a latex film. This was cut into a size of 3 × 5 cm, peeled off from the PET film, and the dry weight (Xg) of the latex film was measured. 4
The film was immersed in 300 ml of distilled water heated to 0 ° C for 3 hours, and the film was taken out. The film was dried with a dryer at 105 ° C for 2 hours, and the weight (Yg) was measured. The weight loss rate was calculated from the following equation. Weight loss rate (%) = (XY) × 100 / X

【0057】[塗被紙の評価方法]実施例と比較例の塗
被紙の防湿性及び離解性の評価方法は下記のとおりであ
る。
[Method of Evaluating Coated Paper] The method of evaluating the moisture-proof property and the disintegration property of the coated papers of Examples and Comparative Examples is as follows.

【0058】(塗被紙の作製)塗被用組成物を、坪量が
80g/m2 のクラフト紙の片面に、ワイヤーバーを用
いて乾燥重量が30g/m2 となるように塗布する。塗
布後、110℃の熱風式乾燥機内で1分間乾燥する。乾
燥後、その塗被紙を温度23℃、相対湿度65%に調整
した恒温恒湿室内で一夜放置して試験用塗被紙を得る。
(Preparation of Coated Paper) The coating composition is applied to one side of kraft paper having a basis weight of 80 g / m 2 using a wire bar so that the dry weight is 30 g / m 2 . After the application, it is dried in a hot air dryer at 110 ° C. for 1 minute. After drying, the coated paper is left overnight in a constant temperature and humidity room adjusted to a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65% to obtain a coated paper for testing.

【0059】(防湿性)透湿度水蒸気透過度試験法(J
IS Z 0208:カップ法 B法)に準拠して、試
験用塗被紙の透湿度を測定する。透湿度が60(g/m
2 /24時間)以下である塗被紙は防湿性が優れてい
る。透湿度が40(g/m2 /24時間)以下である塗
被紙は更に防湿性が優れている。
(Moisture Proof) Moisture Permeability Water Vapor Permeability Test Method (J
According to IS Z 0208: Cup method B method), the moisture permeability of the test coated paper is measured. The moisture permeability is 60 (g / m
The coated paper having a length of 2/24 hours or less has excellent moisture resistance. Moisture permeability 40 (g / m 2/24 hours) coated paper or less is excellent further moisture resistance.

【0060】(離解性)試験用塗被紙を裁断して、5c
m×5cmの大きさの塗被紙36枚を作成する(ただ
し、これら塗被紙の合計重量が10gに満たない場合
は、更に塗被紙を裁断して小片を1枚追加し、合計重量
を10gとする)。これを前記大きさのまま、20℃の
水道水500gに投入する。これを家庭用ミキサーに入
れて2分間攪拌後、得られたスラリーを取り出し20c
m×25cmの大きさに手抄きして一枚のパルプシート
を得る。このシートを120℃の熱風循環式オーブンに
20分間入れて乾燥させ、シートを取り出して未離解物
(塗膜片、紙片等)を目視で観察して評価する。未離解
物の最大が2mm四方未満の場合は○、2〜5mm四方
の場合は△、5mm四方を超える場合は×で示す。○:
離解性が優れている。△:離解性がやや劣る。×:離解
性が劣る。
(Disintegration) 5c
Make 36 coated papers of size mx 5 cm. (However, if the total weight of these coated papers is less than 10 g, further cut the coated paper and add one small piece to obtain the total weight. Is 10 g). This is poured into 500 g of tap water at 20 ° C. while keeping the above-mentioned size. This was put in a household mixer and stirred for 2 minutes.
It is hand-made to a size of mx 25 cm to obtain one pulp sheet. This sheet is placed in a hot-air circulation oven at 120 ° C. for 20 minutes and dried. The sheet is taken out, and the undisintegrated material (coated film piece, paper piece, etc.) is visually observed and evaluated. When the maximum size of the undisintegrated material is less than 2 mm square, it is indicated by ○, when it is 2 to 5 mm square, Δ, and when it exceeds 5 mm square, it is indicated by X. ○:
Excellent disintegration. Δ: Disintegration is slightly inferior. ×: Poor disintegration.

【0061】(実施例1)温度検出センサーと攪拌機付
きの重合容器にイオン交換水を45部仕込み、内部を窒
素で置換した。その後、攪拌しながら、内温を80℃に
昇温した。一方、攪拌機付きの耐圧容器にイオン交換水
を58部、ラウリル硫酸ナトリウムを0.3部、スチレ
ンを22部、メタクリル酸メチル7部、アクリロニトリ
ル12部、アクリルアミド1部、イタコン酸1部、メタ
クリル酸を12部及び、t−ドデシルメルカプタンを
0.8部仕込んだ後、内部を窒素で置換してブタジエン
を45部仕込み乳化させてエマルジョンを得た。更に、
別容器にイオン交換水19部で過硫酸カリウム1部を溶
解し、過硫酸カリウムの5%水溶液を調製した。80℃
に保たれた重合容器に、調製したエマルジョンと過硫酸
カリウムの5%水溶液を別々のポンプを用いて共に3時
間かけて添加した。エマルジョンと過硫酸カリウムの5
%水溶液の添加が終了した後、80℃に保ったままで更
に3時間反応を継続した後、反応停止剤を添加して重合
を終了した。この時の重合転化率は99%、粒径は10
0nmであった。この共重合体ラテックスの未反応単量
体を除去し、更に固形分濃度を52%まで濃縮した。濃
縮後、共重合体ラテックスのpHを7に調整し、更にイ
オン交換水を添加して、固形分濃度が50%、pHが7
の共重合体ラテックスを得た。この共重合体ラテックス
の性状を表1に示す。
Example 1 45 parts of ion-exchanged water was charged into a polymerization vessel equipped with a temperature detection sensor and a stirrer, and the inside was replaced with nitrogen. Thereafter, the internal temperature was raised to 80 ° C. while stirring. On the other hand, 58 parts of ion-exchanged water, 0.3 part of sodium lauryl sulfate, 22 parts of styrene, 7 parts of methyl methacrylate, 12 parts of acrylonitrile, 1 part of acrylamide, 1 part of itaconic acid, 1 part of methacrylic acid were placed in a pressure vessel equipped with a stirrer. Was charged and 12 parts of t-dodecyl mercaptan was charged, and then the inside was replaced with nitrogen and 45 parts of butadiene was charged and emulsified to obtain an emulsion. Furthermore,
In a separate container, 1 part of potassium persulfate was dissolved in 19 parts of ion-exchanged water to prepare a 5% aqueous solution of potassium persulfate. 80 ℃
, The prepared emulsion and a 5% aqueous solution of potassium persulfate were added together using separate pumps over 3 hours. 5 of emulsion and potassium persulfate
After completion of the addition of the aqueous solution, the reaction was continued for another 3 hours while maintaining the temperature at 80 ° C., and then a polymerization terminator was added to terminate the polymerization. At this time, the polymerization conversion was 99%, and the particle size was 10%.
It was 0 nm. Unreacted monomers of the copolymer latex were removed, and the solid content was further concentrated to 52%. After the concentration, the pH of the copolymer latex was adjusted to 7, and ion-exchanged water was further added so that the solid content concentration was 50% and the pH was 7
Was obtained. Table 1 shows the properties of this copolymer latex.

【0062】次に、ホモミキサー中に、最終的な固形分
濃度56%になるようにして、アロンT−40(東亜合
成化学製)0.5部、アンモニア0.2部にイオン交換
水を仕込み、攪拌しながら、マイカA21(山口雲母工
業所製)50部を徐々に添加し、その後更に1時間攪拌
した。得られた分散液に上記のラテックスを固形分換算
で50部を混合して攪拌し、更にイオン交換水で固形分
濃度を52%に調整して塗被用組成物を得た。この組成
物を、坪量80g/m2 のクラフト紙の片面に、ワイ
ヤーバーを用いて乾燥重量が30g/m2 となるように
塗布した。塗布後、110℃の熱風式乾燥機内で1分間
乾燥し、温度23℃、相対湿度65%の恒温恒湿室内で
一夜放置した。この塗被紙の透湿度と離解性の評価結果
を表1に示す。
Next, ion-exchanged water was added to 0.5 part of Alon T-40 (manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd.) and 0.2 part of ammonia in a homomixer so that the final solid concentration was 56%. While charging and stirring, 50 parts of mica A21 (manufactured by Mica Yamaguchi Kogyo Co., Ltd.) was gradually added, and the mixture was further stirred for 1 hour. 50 parts of the above latex in terms of solid content was mixed and stirred with the obtained dispersion, and the solid content concentration was adjusted to 52% with ion-exchanged water to obtain a coating composition. This composition was applied to one side of kraft paper having a basis weight of 80 g / m 2 using a wire bar so that the dry weight was 30 g / m 2 . After the application, the coating was dried in a hot air dryer at 110 ° C. for 1 minute, and left overnight in a constant temperature and humidity room at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 65%. Table 1 shows the results of evaluating the moisture permeability and disintegration of the coated paper.

【0063】[0063]

【表1】 [Table 1]

【0064】(実施例2〜8及び比較例1〜8)表1及
び表2に示す処方に変えた他は実施例1と同様にして共
重合体ラテックスを得た。その共重合体ラテックスの性
状について実施例1と同様に評価し、その結果を表1に
示す。また、これらの共重合体ラテックスを用いて実施
例1と同様にそれぞれ塗被紙を作製した。その評価結果
を表1に示す。
Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 8 Copolymer latexes were obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulations shown in Tables 1 and 2 were used. The properties of the copolymer latex were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1. Further, coated papers were prepared in the same manner as in Example 1 using these copolymer latexes. Table 1 shows the evaluation results.

【0065】表1の塗被紙の評価結果より、比較例の塗
被紙について以下のことがわかる。共重合体ラテックス
フィルムの重量損失量が、本発明で規定した範囲より多
い共重合体ラテックスを用いた比較例1〜3の塗被紙
は、防湿性が劣る。共重合体のTHF不溶分が、本発明
で規定した範囲より小さい共重合体ラテックスを用いた
比較例4の塗被紙は、離解性が劣る。
From the evaluation results of the coated paper in Table 1, the following can be understood for the coated paper of the comparative example. The coated papers of Comparative Examples 1 to 3 using the copolymer latex in which the weight loss of the copolymer latex film is larger than the range specified in the present invention have poor moisture proof properties. The coated paper of Comparative Example 4 using a copolymer latex in which the THF insoluble content of the copolymer is smaller than the range specified in the present invention is inferior in disintegration.

【0066】共重合体のガラス転移温度が、本発明で規
定した範囲より低い共重合体ラテックスを用いた比較例
5の塗被紙は、離解性が劣る。共重合体のガラス転移温
度が、本発明で規定した範囲より高い共重合体ラテック
スを用いた比較例6の塗被紙は、防湿性が劣る。共重合
体ラテックスの粒径が、本発明で規定した範囲より小さ
い共重合体ラテックスを用いた比較例7は、ラテックス
の粘度が高くなり過ぎて評価できなかった。共重合体ラ
テックスの粒径が、本発明で規定した範囲より大きい共
重合体ラテックスを用いた比較例8の塗被紙は、防湿性
が劣る。
The coated paper of Comparative Example 5 using a copolymer latex in which the glass transition temperature of the copolymer is lower than the range specified in the present invention is inferior in disintegration. The coated paper of Comparative Example 6 using a copolymer latex in which the copolymer has a glass transition temperature higher than the range specified in the present invention has poor moisture-proof properties. In Comparative Example 7 using a copolymer latex in which the particle size of the copolymer latex was smaller than the range specified in the present invention, the viscosity of the latex was too high to be evaluated. The coated paper of Comparative Example 8 using a copolymer latex in which the particle size of the copolymer latex is larger than the range specified in the present invention is inferior in moisture-proof property.

【0067】これに対して、本発明の共重合体ラテック
スを用いた実施例1〜8の塗被紙は、優れた防湿性と離
解性を有していることがわかる。
On the other hand, it can be seen that the coated papers of Examples 1 to 8 using the copolymer latex of the present invention have excellent moisture-proof properties and disintegration properties.

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明によれば、防湿性と離解性が優れ
た防湿性塗被紙、そのような塗被紙の製造に用いる防湿
性紙塗被用共重合体ラテックス及びその共重合体ラテッ
クスと顔料とを含有する防湿性紙塗被用組成物を得るこ
とができる。
Industrial Applicability According to the present invention, a moisture-proof coated paper excellent in moisture-proof and pulverizing properties, a copolymer latex for coating a moisture-proof paper used for producing such a coated paper, and a copolymer thereof. A moisture-proof paper coating composition containing a latex and a pigment can be obtained.

【0069】[0069]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 236/04 C08F 236/04 Fターム(参考) 4J002 AC021 AC081 DE136 DE146 DE236 DG046 DJ016 DJ036 DJ046 FD096 GK04 HA07 4J038 CA021 CC011 CG011 CG061 MA13 MA14 NA04 PC10 4J100 AB02Q AB03Q AB04Q AB07Q AB07R AB08Q AB16S AJ01R AJ02R AJ03R AJ08R AJ09R AL03S AL04S AL08R AL08S AL09S AL10S AL34S AL36R AL63S AL65S AM01S AM02S AM03S AM14R AM15S AM21S AP01R AS01P AS02P AS03P AS04P AS07P BA03Q BA03R BA03S BA05S BA06S BA08S BA40S BA56R BA58R BA64R BA67R BB01R BB01S BB10S CA05 CA06 DA25 DA40 EA07 FA03 FA20 JA13 4L055 AG63 AG70 AG71 AG72 AG76 AH02 AH23 AH37 AJ04 EA16 EA20 EA29 EA32 EA33 FA11 FA30 GA47 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08F 236/04 C08F 236/04 F term (Reference) 4J002 AC021 AC081 DE136 DE146 DE236 DG046 DJ016 DJ036 DJ046 FD096 GK04 HA07 4J038 CA021 CC011 CG011 CG061 MA13 MA14 NA04 PC10 4J100 AB02Q AB03Q AB04Q AB07Q AB07R AB08Q AB16S AJ01R AJ02R AJ03R AJ08R AJ09R AL03S AL04S AL08R AL08S AL09S AL10S AL34S AL36R AL63S AL65S AM01S AM02S AM03S AM14R AM15S AM21S AP01R AS01P AS02P AS03P AS04P AS07P BA03Q BA03R BA03S BA05S BA06S BA08S BA40S BA56R BA58R BA64R BA67R BB01R BB01S BB10S CA05 CA06 DA25 DA40 EA07 FA03 FA20 JA13 4L055 AG63 AG70 AG71 AG72 AG76 AH02 AH23 AH37 AJ04 EA16 EA20 EA29 EA32 EA33 FA11 FA30 GA47

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 脂肪族共役ジエン系単量体25〜70重
量%、芳香族ビニル系単量体15〜70重量%、エチレ
ン性不飽和酸単量体1〜35重量%及びこれらと共重合
可能なその他のエチレン性不飽和単量体0〜50重量%
よりなる単量体を、水性媒体中で重合して得られる共重
合体のラテックスであって、該共重合体のテトラヒドロ
フラン不溶分が60重量%以上、ガラス転移温度が−1
0〜50℃であり、共重合体ラテックスの粒径が50〜
300nm、且つラテックスを成膜させたフィルムの重
量損失率が5重量%以下であることを特徴とする防湿性
紙塗被用共重合体ラテックス。
1. An aliphatic conjugated diene monomer 25 to 70% by weight, an aromatic vinyl monomer 15 to 70% by weight, an ethylenically unsaturated acid monomer 1 to 35% by weight, and copolymerization therewith. 0 to 50% by weight of other possible ethylenically unsaturated monomers
Is a latex of a copolymer obtained by polymerizing a monomer composed of a copolymer in an aqueous medium, wherein the copolymer has a tetrahydrofuran-insoluble content of 60% by weight or more and a glass transition temperature of -1.
0 to 50 ° C., and the particle size of the copolymer latex is 50 to 50 ° C.
A copolymer latex for coating a moisture-proof paper, wherein the latex has a thickness of 300 nm and a weight loss rate of a film on which the latex is formed is 5% by weight or less.
【請求項2】 請求項1に記載の共重合体ラテックスと
顔料とを含有する防湿性紙塗被用組成物。
2. A moisture-proof paper coating composition comprising the copolymer latex according to claim 1 and a pigment.
【請求項3】 請求項2に記載の防湿性紙塗被用組成物
を塗工してなる防湿性塗被紙。
3. A moisture-proof paper coated with the moisture-proof paper coating composition according to claim 2.
JP23834499A 1999-08-25 1999-08-25 Copolymer latex for coating of moisture-proof paper Pending JP2001064444A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23834499A JP2001064444A (en) 1999-08-25 1999-08-25 Copolymer latex for coating of moisture-proof paper

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP23834499A JP2001064444A (en) 1999-08-25 1999-08-25 Copolymer latex for coating of moisture-proof paper

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001064444A true JP2001064444A (en) 2001-03-13

Family

ID=17028813

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP23834499A Pending JP2001064444A (en) 1999-08-25 1999-08-25 Copolymer latex for coating of moisture-proof paper

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001064444A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004061229A1 (en) * 2002-12-25 2004-07-22 Jsr Corporation Copolymer latex for noncontact coating and composition comprising the same, and coated paper and method for production thereof
JP2006274144A (en) * 2005-03-30 2006-10-12 Dainippon Ink & Chem Inc Method for producing copolymer latex
CN114163562A (en) * 2021-12-24 2022-03-11 宁波市嘉化新材料科技有限公司 Paper moisture-proof agent and preparation method thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004061229A1 (en) * 2002-12-25 2004-07-22 Jsr Corporation Copolymer latex for noncontact coating and composition comprising the same, and coated paper and method for production thereof
KR100990793B1 (en) 2002-12-25 2010-10-29 제이에스알 가부시끼가이샤 Copolymer Latex for Noncontact Coating and Composition Comprising the Same, and Coated Paper and Method for Production Thereof
JP2006274144A (en) * 2005-03-30 2006-10-12 Dainippon Ink & Chem Inc Method for producing copolymer latex
CN114163562A (en) * 2021-12-24 2022-03-11 宁波市嘉化新材料科技有限公司 Paper moisture-proof agent and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH042719B2 (en)
JP4684380B2 (en) Method for modifying paper substrate
JPS6334884B2 (en)
JPH0340725B2 (en)
JP2668909B2 (en) Alkali-swellable polymer particles, polymer particles having pores inside, and paper coating compositions using these
JP4843850B2 (en) Method for producing hollow polymer particles
JP2002030113A (en) Method for producing hollow polymer particle
JP4650595B2 (en) Method for producing hollow polymer particles
JPH10147742A (en) Low-gloss coating composition
JP2001064444A (en) Copolymer latex for coating of moisture-proof paper
JP4123919B2 (en) Copolymer latex, method for producing the same, and composition for paper coating
JP3991201B2 (en) Copolymer latex for moisture-proof paper, production method thereof, coating composition for moisture-proof paper, and moisture-proof coated paper
JP4130985B2 (en) Copolymer latex for moisture-proof paper coating, moisture-proof paper coating composition, and moisture-proof coated paper coated with the same
JPH11217798A (en) Copolymer latex for coating moisture-proof paper, composition for coating moisture-proof paper by using the same, and moisture-proof coated paper therefrom
JP4859022B2 (en) Diene copolymer latex composition for corrugated cardboard adhesive
JP4126540B2 (en) Polymer latex for oil-resistant paper and oil-resistant paper
JP2004027065A (en) Copolymer latex for moistureproof paper, method for producing the latex, coating composition for moistureproof paper, and moistureproof coated paper
JP3481359B2 (en) Moisture proof paper
JP3991356B2 (en) Copolymer latex for moisture-proof paper, coating composition for moisture-proof paper, and moisture-proof coated paper
JP4470477B2 (en) Polymer latex for oil-resistant paper and oil-resistant paper
JP2000281732A (en) Polymerized latex for moistureproof paper, composition for moistureproof paper and moistureproof paper coated thereby
JP2003313212A (en) Copolymer latex and coating composition for moistureproof paper and moistureproof coated paper
JPH0541757B2 (en)
JP3605981B2 (en) Copolymer latex and paper coating composition
JP2007145990A (en) Latex and film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050809

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070910

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20071211

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20080402