JP3481359B2 - Moisture proof paper - Google Patents

Moisture proof paper

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JP3481359B2
JP3481359B2 JP18651495A JP18651495A JP3481359B2 JP 3481359 B2 JP3481359 B2 JP 3481359B2 JP 18651495 A JP18651495 A JP 18651495A JP 18651495 A JP18651495 A JP 18651495A JP 3481359 B2 JP3481359 B2 JP 3481359B2
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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は防湿性紙に関するもので
ある。さらに詳しくは、本発明は防湿性に優れ、ブロッ
キングを生じることがなく、また、古紙として回収可能
な防湿性紙に関するものである。 【0002】 【従来の技術】従来より、合成ゴム及びワックスを含有
する防湿層を有する防湿性紙は知られている(特公昭5
5−22597号公報)。かかる防湿性紙は合成ゴムラ
テックスとワックス系エマルジョンを配合してなる水性
エマルジョン組成物を原紙表面に塗工し、乾燥すること
により得られる。この合成ゴムラテックスとしては、一
般的に、ラウリル硫酸ナトリウムやドデシル硫酸ナトリ
ウムなどの低分子量の乳化剤の存在下に乳化重合するこ
とによって得られる重合体ラテックスが用いられてい
た。しかしながら、このような重合体ラテックスを用い
て得られる防湿性紙は、保存時に防湿性紙同士がブロッ
キングを生じたり、包装時に内容物と防湿性紙がブロッ
キングを生じるなどの問題があった。また、ブロッキン
グを回避するために重合体ラテックスTgを高くすると
防湿性に劣り、特に紙の折り曲げ等により防湿性が低下
するといった問題もあった。 【0003】一方、最近では省資源、環境汚染及び産業
廃棄物の低減などの面から、焼却時に有害ガスを発生し
ない無公害のもので、古紙回収可能な防湿性紙が強く要
求されている。古紙として回収が可能なものとは、紙層
を形成するパルプが単繊維に十分に離解するものであ
る。防湿性を高める目的で、ポリエチレンやポリプロピ
レン等のオレフィン系重合体、塩化ビニルや塩化ビリニ
デンなどをコモノマーとして得られる塩素含有共重合体
などの高分子化合物を原紙上に塗工して得た防湿性紙
は、パルプが単繊維に十分に離解せず、束繊維状フロッ
クのままで回収紙料中に存在したり、皮膜の小片が残存
したりして、古紙回収や再生利用の大きな障害となって
いた。 【0004】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、防湿
性に優れ、ブロッキングを生じることがなく、かつ古紙
回収や再生利用における前記問題を生じないような防湿
性紙を提供することにある。本発明者らは、この目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、アルカリ可溶性重合
体の中和物の存在下に乳化重合して得られる特定の合成
ゴムラテックスと、ワックス系エマルジョンとを配合し
てなる水性エマルジョン組成物を原紙上に塗工すること
により、上記目的を達成できることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。 【0005】 【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、合成ゴムラテックスとワックス系エマルジョンとを
配合してなる水性エマルジョン組成物を原紙上に塗工
し、乾燥させることにより形成される防湿層を有する防
湿性紙において、合成ゴムラテックスがアルカリ可溶性
重合体の中和物5〜100重量部の存在下に共役ジエン
化合物20〜60重量%及びこれと共重合可能なその他
の化合物40〜80重量%からなる単量体100重量部
を乳化重合することによって得られる合成ゴムラテック
スであることを特徴とする防湿性紙が提供される。 【0006】本発明の防湿性紙は原紙上に防湿層を有す
るものであり、該防湿層は合成ゴムラテックスとワック
ス系エマルジョンとを配合してなる水性エマルジョン組
成物を原紙上に塗工し、乾燥することにより形成される
ものである。本発明においては合成ゴムラテックスとし
て、アルカリ可溶性重合体の中和物の存在下に共役ジエ
ン化合物及びこれと共重合可能なその他の化合物からな
る単量体を乳化重合することによって得られるものを用
いることを特徴とする。共役ジエン化合物としては、
1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−
1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエンなどが例示
され、これらのなかでも、1,3−ブタジエンが好まし
い。 【0007】共役ジエン化合物と共重合可能なその他の
化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、p−t−ブチルスチレン、クロロスチレン
などの芳香族ビニル化合物;(メタ)アクリル酸メチ
ル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プ
ロピル、(メタ)アクリル酸n−アミル、(メタ)アク
リル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、
(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アク
リル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキ
シエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルなど
の(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリロニト
リルなどのシアノ基含有エチレン性不飽和化合物;アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエチ
レン性不飽和酸のグリシジルエステル;アリルグリシジ
ルエーテルなどの不飽和アルコールのグリシジルエーテ
ル;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)
アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリル
アミドなどの(メタ)アクリルアミド系化合物などが例
示される。上記の化合物は一種類又は二種類を用いるこ
とができる。これらの中でも、芳香族ビニル化合物が好
ましい。 【0008】単量体中の各構成成分の組成比は適宜選択
されるが、通常、共役ジエン化合物20〜60重量%、
好ましくは25〜50重量%、共役ジエン化合物と共重
合可能なその他の化合物40〜80重量%、好ましくは
50〜75重量%である。 【0009】アルカリ可溶性重合体の中和物は、アルカ
リ可溶性重合体をアルカリで中和度を70%以上、好ま
しくは90%以上にして得られるものである。アルカリ
可溶性重合体は、エチレン性不飽和カルボン酸及びこれ
と共重合可能なその他の化合物からなる単量体を重合し
て得られるものである。エチレン性不飽和カルボン酸と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの
不飽和モノカルボン酸;フマル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和多価カルボン
酸;マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチルなど
のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル化物
などが用いられる。 【0010】エチレン性不飽和カルボン酸の量は、通
常、アルカリ可溶性重合体を得るために用いる全単量体
の10〜80重量%である。 【0011】エチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能
なその他の化合物としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、p−t−ブチルスチレン、クロ
ロスチレンなどの芳香族ビニル単量体;(メタ)アクリ
ル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アク
リル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−アミル、(メ
タ)アクリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸n−ヘ
キシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メ
タ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸2−
ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロ
ピルなどの(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アク
リロニトリルなどのシアノ基含有エチレン性不飽和化合
物;アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルな
どのエチレン性不飽和酸のグリシジルエステル;アリル
グリシジルエーテルなどの不飽和アルコールのグリシジ
ルエーテル;(メタ)アクリルアミド、N−メチロール
(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)
アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド系化合物
などが用いられる。上記の化合物は一種類又は二種類を
用いることができる。 【0012】本発明で用いるアルカリ可溶性重合体は、
その重量平均分子量が、通常、2,000〜20,00
0、好ましくは2,000〜15,000である。 【0013】アルカリ可溶性重合体は、溶液重合、塊状
重合、乳化重合、分散重合などの公知の重合方法で製造
できる。 【0014】アルカリ可溶性重合体の中和に用いるアル
カリとしては、アンモニア;メチルアミン、エチルアミ
ン、イソプロピルアミン、ジメチルアミン、N,N−ジ
メチルエタノールアミン、ジイソプロピルアミン、トリ
メチルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン;水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の
水酸化物などが挙げられる。これらの中でも、水溶性か
つ揮発性のものが好ましく、特にアンモニアが好適であ
る。 【0015】このようにして得られるアルカリ可溶性重
合体の中和物は、それ自体が室温以上の温度下で成膜性
を有することが好ましい。また、アルカリ可溶性重合体
の中和物のガラス転移温度は、50℃以上、100℃以
下であることが好ましい。50℃未満の場合は、防湿性
紙の耐ブロッキング性が不十分となり、100℃を超え
る場合は、防湿性紙の折り曲げなどによる防湿性の低下
が大きくなることがある。 【0016】アルカリ可溶性重合体の中和物の使用量
は、共役ジエン化合物及びこれと共重合可能なその他の
化合物からなる単量体100重量部に対して、5〜10
0重量部、好ましくは10〜80重量部である。アルカ
リ可溶性重合体の中和物の使用量が5重量部未満である
場合は、防湿性紙の耐ブロッキング性及び離解性が低下
し、100重量部を超える場合は、防湿性紙の防湿性が
劣り、特に折り曲げなどによる防湿性が大きく低下す
る。 【0017】本発明の合成ゴムラテックスは、アルカリ
可溶性重合体の中和物の存在下に共役ジエン化合物及び
これと共重合可能なその他の化合物からなる単量体を乳
化重合することによって得られる。乳化重合に使用する
重合開始剤は、特に限定されず、例えば、過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫
酸塩;過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチル
パーオキサイドなどの過酸化物;2,2−アゾビス−
2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物;過酸化物を重亜硫酸ナトリウム
などの還元剤と組み合わせたレドックス開始剤などを使
用することができる。なお、乳化重合の際に、pH調整
剤、連鎖移動剤、消泡剤などを適宜添加することができ
る。 【0018】乳化重合に際しての単量体の添加方法は、
単量体、アルカリ可溶性重合体の中和物及び水を混合し
て単量体を含む乳化物を調製し、その乳化物を反応器に
連続的あるいは回分的に添加する方法や、単量体とアル
カリ可溶性重合体の中和物を別々に連続的あるいは回分
的に添加する方法などが例示される。 【0019】このようにして得られる合成ゴムラテック
スは、ラテックス中の重合体のガラス転移温度が、通
常、−10℃以上、+30℃以下である。好ましくは、
−5℃以上、+20℃以下のものである。ガラス転移温
度が−10℃未満である場合は、防湿性紙の耐プロッキ
ング性及び離解性に劣り、+30℃を超える場合は、防
湿性紙の防湿性に劣り、特に折り曲げなどによる防湿性
が大きく低下することがある。 【0020】本発明では、このようにして得られた合成
ゴムラテックスとワックス系エマルジョンとを配合して
なる水性エマルジョン組成物を用いて原紙上に防湿層を
形成させる。ワックス系エマルジョンはワックスを乳化
したものであり、ワックスとしては、例えば、パラフィ
ンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワック
ス、ライスワックス、モンタンワックス、セレシンワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタ
ム、フィシャー・トリブッシュワックス、ポリエチレン
ワックス、モンタンワックス及びその誘導体、マイクロ
クリスタリンワックス及びその誘導体、硬化ひまし油、
流動パラフィン、ステアリン酸アミドなどが用いられ
る。これらのなかでも、パラフィンワックスが好まし
い。ワックス系エマルジョンを調製する方法は公知の方
法でよく、例えば、ワックス、樹脂及び流動化剤を共有
加熱するか又は混合後加熱することにより溶融させる。
樹脂としては、例えば、ロジン、マレイン化ロジンやフ
マル化ロジンなどのロジンのエステル化物、ポリブテ
ン、石油樹脂などが用いられ、なかでも、ロジン、ロジ
ンのエステル化物、ポリブテンなどが賞用される。流動
化剤としては、例えば、多価アルコール、多価アルコー
ルのエステル化物などが用いられる。溶融後は、有機ア
ミン、アンモニア、界面活性剤、スチレン−マレイン酸
共重合体などを添加して乳化させることによりワックス
系エマルジョンが得られる。 【0021】水性エマルジョン組成物は合成ゴムラテッ
クスとワックス系エマルジョンとを混合することにより
調製される。合成ゴムラテックスとワックス系エマルジ
ョンの使用量は、固形分換算で、合成ゴムラテックス1
00重量部に対し、ワックス系エマルジョンが1重量部
以上、50重量部以下である。ワックス系エマルジョン
の使用量(固形分換算)が1重量部未満である場合は、
十分な防湿性が得られなくなり、防湿性紙の離解性が不
十分となる。一方、50重量部を超えると、折り曲げ等
に対する抵抗が劣り目的の防湿性紙が得られない。 【0022】本発明の防湿性紙は、原紙上に防湿層を有
するものであり、該防湿層は合成ゴムラテックスとワッ
クス系エマルジョンとを配合してなる水性エマルジョン
組成物を原紙上に塗工し、乾燥させることにより形成さ
れる。本発明においては、表面サイズ等で表面を処理し
た原紙も用いることができる。 【0023】原紙に対する水性エマルジョン組成物の塗
工量(固形分換算)は、通常、1g/m2 以上、30g
/m2 以下であり、好ましくは3g/m2 以上、25g
/m2 以下である。塗工量が1g/m2 未満である場合
は、塗料による原紙の表面繊維の被覆が不十分となるた
め、ピンホール、繊維の毛羽立ちが生じ、十分な防湿効
果を得ることができない。一方、30g/m2 を超える
場合は、古紙回収の際の離解性が劣る。 【0024】水性エマルジョン組成物を原紙上に塗工す
る方法は常法に従い行われる。例えば、ロールコーティ
ング、エアナイフコーティング、バーコーティング、ブ
レードコーティングなどの方法で行われる。塗工後は、
乾燥することにより原紙上に防湿層が形成され防湿性紙
が得られる。乾燥の温度は、通常、50℃以上である。 【0025】本発明の防湿性紙は、必要に応じて、防湿
層が形成されていない側の原紙面に防滑層を設けること
ができる。防滑層には、ポリスチレン粉末、コロイダル
シリカ、水酸化アルミニウム、軽質炭酸カルシウム、酸
化チタン、酸化亜鉛、変性ロジン樹脂乳化物などの各種
の顔料を用いることができる。 【0026】 【実施例】以下、本発明について、実施例を挙げて具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、これらの例中の部及び%は、特に断りのな
い限り重量基準である。 【0027】実施例における各種物性の測定方法は以下
のとおりである。 (ガラス転移温度)アルカリ可溶性重合体の中和物の水
溶液又は合成ゴムラテックスを枠付きガラス板に流延
し、20℃で48時間乾燥してフィルムを得、このフィ
ルムについて走査示差熱量計(セイコー電子社製、モデ
ルRDC220)を用いて、初期温度−100℃,昇温
速度10℃/分の条件で測定した。 【0028】(分子量)アルカリ可溶性重合体の中和物
の水溶液を枠付きガラス板に流延し、20℃で48時間
乾燥してフィルムを得、このフィルムをテトラヒドロフ
ランに溶解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーを用いてポリスチレン換算の重量平均分子量として求
めた。 【0029】防湿性紙の評価方法は以下のとおりであ
る。 (透湿度) 1.平判透湿度;JIS Z 0280(カップ法)B
法に従い、防湿性紙の防湿層面を外側にして測定した。 2.折り目透湿度;防湿性紙をまず二つ折にし、線圧5
0kg/cm2 としたカレンダーロール間を通過せしめ
た。次いで、防湿性紙を開き、十字の折れ目になるよう
に再度二つ折にし、線圧50kg/cm2 としたカレン
ダーロール間を通過せしめ、十字の折れ目のついた試験
片を得た。この試験片を平判透湿度と同様に測定して折
り目透湿度とした。 評価の基準;透湿度として100g以下/m2 /24時
間であると実用性があり、50g以下/m2 /24時間
であるとさらに実用性が向上する。 【0030】(耐ブロッキング性)20cm角の大きさ
の防湿性紙の防湿層面と非塗工面を合わせて接触させ、
温度50℃、圧力12kg/cm2 で30分間圧着した
のち取り出し、その二枚の紙片の接着状態の様子を判断
した。 評価の基準;△以上であればよい。 圧着面が軽く容易に剥がれる場合 〇 圧着面がバリバリと音はするが剥がれる場合 △ 防湿層あるいは原紙層が剥がれずに破壊する場合 × 【0031】(離解性)500mlの水に対し1cm×
1cmに裁断した防湿性紙8gを投入し、濃度が1.6
%のスラリーを得た。このスラリーを家庭用のミキサー
に入れ2分間攪拌後、スラリーを取り出し手抄きして一
枚のパルプシートを得た後120℃で乾燥した。そのシ
ート中に散見される樹脂状半透明斑点の大きさについて
観察した。 評価の基準;△以上であれば良い 斑点の大きさが1ミリ未満である場合 〇 斑点の大きさが1ミリ以上5ミリ未満である場合 △ 斑点の大きさが5ミリ以上である場合 × 【0032】参考例1−1 アルカリ可溶性重合体の中
和物(a)の合成 メチルメタクリレート51部、エチルアクリレート26
部、メタクリル酸23部、チオグリコール酸オクチル8
部、重合性界面活性剤(アクアロンHS10、第一工業
製薬(株)製)0.3部及び軟水50部を混合分散し単
量体エマルジョンを得た。一方、攪拌機付き反応器の内
部を窒素置換した後、軟水200部を仕込み80℃に加
熱し、5%過硫酸カリウム水溶液17部を反応器に添加
後、80℃に維持したまま前記単量体エマルジョンを1
時間かけて連続添加して反応させた。 単量体エマルジ
ョン添加終了後、更に1時間80℃に保持してアルカリ
可溶性重合体を得た。これに28%のアンモニア水14
部を加えて30分間攪拌を続けたのち室温まで冷却し
て、固形分濃度25%のアルカリ可溶性重合体の中和物
水溶液を得た。このアルカリ可溶性重合体の中和物
(a)の性状を表1に示した。 【0033】参考例1−2 アルカリ可溶性重合体の中
和物(b)の合成 攪拌機付き反応器の内部を窒素置換した後、イソプロピ
ルアルコール100部を仕込み85℃に加熱し、メチル
メタクリレート60部、エチルアクリレート15部、メ
タクリル酸25部及び重合開始剤として2,2−アゾビ
ス−2,4−ジメチルバレロニトリル4部/トルエン1
2.5部の溶液を、各々4時間かけて85℃に保持され
た反応器に連続添加して反応させた。添加終了後、反応
を更に2時間行った後、20℃に冷却して反応を終了し
た。次に28%アンモニア水14部と軟水400部を添
加して中和した後、95℃に加熱し、イソプロピルアル
コール、トルエン及び過剰の水を留去して、固形分濃度
25%のアルカリ可溶性重合体の中和物(b)の水溶液
を得た。このアルカリ可溶性重合体の中和物(b)の性
状は表1に示した。 【0034】参考例1−3 アルカリ可溶性重合体の中
和物(c)及び(d)の合成 単量体を表2に示す組成に変えた他は参考例1−1と同
様にして、アルカリ可溶性重合体の中和物(c)及び
(d)を得た。これらのアルカリ可溶性重合体の性状を
表1に示した。 【0035】参考例1−4 アルカリ可溶性重合体の中
和物(e)の合成 単量体を表1に示す組成に変え、中和に用いたアルカリ
性物質をジメチルアミンに変えた以外は、参考例1−1
と同様にして、アルカリ可溶性重合体の中和物(e)を
得た。このアルカリ可溶性重合体の中和物(e)の性状
を表1に示した。 【0036】 【表1】 【0037】参考例2−1 合成ゴムラテックス(A)
の合成 窒素置換した攪拌機付オートクレーブに、スチレン57
部、ブタジエン40部、グリシジルメタクリレート3部
からなる単量体混合物と、軟水86部、t−ドデシルメ
ルカプタン0.4部及び、アルカリ可溶性重合体の中和
物(a)20部を添加混合して、単量体を含むプレエマ
ルジョンを得た。別の窒素置換した攪拌機付オートクレ
ーブに軟水98部及び過硫酸カリウム0.5部を仕込
み、70℃に保持して、前記プレエマルジョンを3時間
かけて滴下したのち更に4時間反応させた。反応後、未
反応の単量体を除去し合成ゴムラテックス(A)を得
た。得られた合成ゴムラテックス(A)の性状を表2に
示す。 【0038】参考例2−2 合成ゴムラテックス(B)
〜(K)の合成 アルカリ可溶性重合体の中和物並びに単量体混合物を含
むプレエマルジョンの構成を表2に示す構成とした以外
は参考例2−1と同様にして、合成ゴムラテックス
(B)〜(K)を得た。得られた合成ゴムラテックス
(B)〜(K)の性状を表2に示す。 【0039】 【表2】 【0040】参考例2−3 合成ゴムラテックス(L)
の合成 窒素置換した攪拌機付タンクに、軟水25部、ラウリル
硫酸ナトリウム0.1部、重炭酸ナトリウム0.2部、
スチレン48部、イタコン酸1部、アクリルアミド1部
を仕込んで混合し、第一段階用プレエマルジョンを得
た。別の窒素置換した攪拌機付タンクに、軟水25部、
ラウリル硫酸ナトリウム0.1部、重炭酸ナトリウム
0.2部、t−ドデシルメルカプタン0.2部、スチレ
ン18部、ブタジエン25部、メチルメタクリレート5
部、イタコン酸1部、アクリルアミド1部を仕込んで混
合し、第二段階用プレエマルジョンを得た。一方、窒素
置換した攪拌機付オートクレーブに軟水34部及びエチ
レンジアミンテトラ酢酸四ナトリウム塩0.05部、ラ
ウリル硫酸ナトリウム0.1部及び過硫酸カリウム0.
2部を仕込み、80℃に加熱して、前記第一段階用プレ
エマルジョンのうち10%をオートクレーブに添加し、
1時間反応させた。その後過硫酸カリウム0.8部及び
軟水20部を添加し、残りの第一段階用プレエマルジョ
ンを2時間かけて連続的に添加した。引き続き80℃に
保持して、第二段階用プレエマルジョンを2時間かけて
連続的に添加した。第二段階用プレエマルジョン添加終
了後、更に4時間80℃を保持した後、未反応の単量体
を除去し、5%の水酸化ナトリウム水溶液でpHを8に
調整して、コアシェル構造のカルボキシ変性スチレン−
ブタジエン系ラテックス(L)(ガラス転移点20℃)
を得た。合成ゴムラテックス(L)の性状を表3に示
す。 【0041】参考例2−4 合成ゴムラテックス(M)
の合成 窒素置換した攪拌機付タンクに、軟水50部、ラウリル
硫酸ナトリウム0.2部、重炭酸ナトリウム0.4部、
t−ドデシルメルカプタン0.3部、スチレン58部、
ブタジエン33部、メチルメタクリレート5部、イタコ
ン酸2部、アクリルアミド2部を仕込んで混合し、プレ
エマルジョンを得た。一方、窒素置換した攪拌機付オー
トクレーブに軟水34部及びエチレンジアミンテトラ酢
酸四ナトリウム塩0.05部、ラウリル硫酸ナトリウム
0.1部及び過硫酸カリウム0.2部を仕込み、80℃
に加熱して、前記プレエマルジョンのうち5%をオート
クレーブに添加し、1時間反応させた。その後過硫酸カ
リウム0.8部及び軟水20部を添加し、残りのプレエ
マルジョンを4時間かけて連続的に添加した。プレエマ
ルジョン添加終了後、更に4時間80℃を保持した後、
未反応の単量体を除去し、5%の水酸化ナトリウム水溶
液でpHを8に調整して、均質な粒子構造を有するカル
ボキシ変性スチレン−ブタジエン系ラテックス(M)
(ガラス転移温度10℃)を得た。合成ゴムラテックス
(M)の性状を表3に示す。 【0042】 【表3】【0043】防湿紙の作成方法 参考例で得られた各種の合成ゴムラテックスの固形分1
00部に対してワックスエマルジョン(中京油脂(株)
製 ハイドリンP7)を固形分換算で15部添加して固
形分濃度35%の水性エマルジョン組成物を得た。この
水性エマルジョン組成物を米坪75g/m2 のクラフト
紙の片面にメイヤーバーを用いて固形分で15g/m2
塗工し110℃で0.5分乾燥して防湿性紙を作成し
た。 【0044】実施例1〜11 合成ゴムラテックス(A)〜(G)を用い、上記の防湿
性紙の作成方法に従って防湿性紙を作成し、透湿度、耐
ブロッキング性、離解性を測定した。 【0045】実施例13 合成ゴムラテックス(A)を用い、ワックスエマルジョ
ンの固形分を2部又は45部とすること以外は、上記の
防湿性紙の作製方法に従って防湿性紙を作成し、透湿
度、耐ブロッキング性、離解性を測定した。 【0046】実施例14 合成ゴムラテックス(A)100部に対し、ワックスエ
マルジョン(荒川化学(株)製 OKW−40 パラフ
ィンワックス含有量30%)を30部(固形分換算で9
部)添加して固形分濃度35%の水性エマルジョン組成
物を得た。この水性エマルジョン組成物を用いて上記と
同様にして防湿製紙を作成し、透湿度、耐ブロッキング
性、離解性を測定した。 【0047】 【表4】【0048】比較例1〜2 合成ゴムラテックス(L)、(M)を用いて上記の防湿
性紙の作成方法に従って防湿性紙を作成し、透湿度、耐
ブロッキング性、離解性を測定した。 【0049】比較例3 市販のポリエチレンラミネートクラフト紙(米坪90g
/m2 ;ラミネート量15μm)を用い、透湿度、耐ブ
ロッキング性、離解性を実施例に準じて測定した。 【0050】 【表5】 【0051】 【発明の効果】かくして本発明によれば、防湿性に優
れ、特に紙の折り曲げなどによって防湿性が損なわれる
ことがなく、巻き取りあるいは包装時にブロッキングを
生じることのない防湿性紙を得ることができる。さらに
本発明によれば、古紙として回収した後、再生利用可能
な防湿性紙を得ることができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a moisture-proof paper.
is there. More specifically, the present invention has excellent moisture-proof properties,
It does not generate a king and can be recovered as used paper
The present invention relates to a novel moisture-proof paper. [0002] 2. Description of the Related Art Conventionally, synthetic rubber and wax are contained.
A moisture-proof paper having a moisture-proof layer is known (Japanese Patent Publication No. Sho 5
5-22597 gazette). Such moisture-proof paper is made of synthetic rubber.
Water-based blending of Tex and wax emulsion
Applying the emulsion composition to the base paper surface and drying
Is obtained by As this synthetic rubber latex,
Generally, sodium lauryl sulfate and sodium dodecyl sulfate
Emulsion polymerization in the presence of a low molecular weight emulsifier such as
And the polymer latex obtained by
Was. However, using such a polymer latex
The moisture-proof paper that is obtained by
Kings may occur, or the contents and moisture-proof paper may block during packaging.
There were problems such as kings. Also, blockin
If the polymer latex Tg is increased to avoid
Poor moisture resistance, especially when folded paper
There was also the problem of doing. On the other hand, recently, resource saving, environmental pollution and industrial
Hazardous gas is generated during incineration to reduce waste.
There is a strong need for non-polluting, moisture-proof paper that can collect used paper.
Is required. What can be collected as used paper is the paper layer
The pulp forming the fibers is sufficiently disintegrated into single fibers.
You. Polyethylene and polypropylene
Olefin polymers such as ethylene, vinyl chloride and vinyl chloride
Chlorine-containing copolymer obtained using den etc. as a comonomer
Moisture proof paper obtained by coating high molecular compounds such as on base paper
Pulp does not sufficiently disintegrate into single fibers and
In the recovered paper stock as it is, or small pieces of film remain
Or a major obstacle to the recovery and recycling of used paper
Was. [0004] SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a moisture-proof
Excellent in properties, no blocking, and used paper
Moisture proof so as not to cause the above problems in recovery and recycling
The purpose of the present invention is to provide a functional paper. We have achieved this goal.
As a result of intensive research to achieve this, alkali-soluble polymerization
Synthesis obtained by emulsion polymerization in the presence of neutralized products
Compounding rubber latex and wax-based emulsion
The aqueous emulsion composition consisting of
The above-mentioned object can be achieved by
Based on the above, the present invention has been completed. [0005] According to the present invention, there is provided:
For example, synthetic rubber latex and wax-based emulsion
Aqueous emulsion composition is applied on base paper
Having a moisture-proof layer formed by drying and drying
Synthetic rubber latex is alkali soluble in wet paper
Neutralized polymer5-100 parts by weightConjugated diene in the presence of
Compound20-60% by weightAnd other copolymerizable with it
Compound of40-80% by weightA monomer consisting of100 parts by weight
Rubber latex obtained by emulsion polymerization of
Moisture-proof paper, characterized in that it is made of paper. The moisture-proof paper of the present invention has a moisture-proof layer on the base paper.
The moisture-proof layer is made of synthetic rubber latex and wax.
Aqueous Emulsion Combined with Water-based Emulsion
It is formed by coating the product on base paper and drying
Things. In the present invention, synthetic rubber latex is used.
Conjugated die in the presence of a neutralized product of an alkali-soluble polymer.
Compounds and other compounds copolymerizable therewith.
Used by emulsion polymerization of monomers
It is characterized by being. As the conjugated diene compound,
1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-
Examples include 1,3-butadiene and 1,3-pentadiene.
Of these, 1,3-butadiene is preferred.
No. Other copolymerizable with conjugated diene compounds
Compounds include styrene, α-methylstyrene, vinyl
Toluene, pt-butylstyrene, chlorostyrene
Aromatic vinyl compounds such as; meth (meth) acrylate
, Ethyl (meth) acrylate, acrylic acid (meth) acrylate
Ropyl, n-amyl (meth) acrylate, (meth) acyl
Isoamyl acrylate, n-hexyl (meth) acrylate,
2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acryl
N-octyl acrylate, 2-hydroxy (meth) acrylate
Siethyl, hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.
(Meth) acrylic acid ester; (meth) acrylonite
Cyano group-containing ethylenically unsaturated compounds such as ril;
Etch such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate
Glycidyl esters of lenic unsaturated acids; allyl glycidyl
Glycidyl ethers of unsaturated alcohols such as
(Meth) acrylamide, N-methylol (meth)
Acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acryl
Examples are (meth) acrylamide compounds such as amides
Shown. Use only one or two of the above compounds.
Can be. Of these, aromatic vinyl compounds are preferred.
Good. The composition ratio of each component in the monomer is appropriately selected.
Usually, 20 to 60% by weight of a conjugated diene compound,
Preferably 25 to 50% by weight, with the conjugated diene compound
40-80% by weight of the other compound which can be combined, preferably
50 to 75% by weight. [0009] The neutralized product of the alkali-soluble polymer is
Neutralization degree of the re-soluble polymer with alkali is 70% or more.
Or 90% or more. alkali
Soluble polymers include ethylenically unsaturated carboxylic acids and
Polymerizes monomers consisting of other compounds copolymerizable with
It can be obtained by With ethylenically unsaturated carboxylic acids
As for acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, etc.
Unsaturated monocarboxylic acid; fumaric acid, maleic acid, itako
Unsaturated polycarboxylic acids such as acid and butenetricarboxylic acid
Acids: monoethyl maleate, monomethyl itaconate, etc.
Esterified Unsaturated Polyesters of Ethylenically Unsaturated Polycarboxylic Acids
Are used. The amount of ethylenically unsaturated carboxylic acid is generally
Usually, all monomers used to obtain alkali-soluble polymer
10 to 80% by weight. Copolymerizable with ethylenically unsaturated carboxylic acid
Other compounds include styrene and α-methylstyrene.
Len, vinyltoluene, pt-butylstyrene, black
Aromatic vinyl monomer such as polystyrene; (meth) acrylic
Methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate,
Propyl acrylate, n-amyl (meth) acrylate, (meth
(T) isoamyl acrylate, n- (meth) acrylate
Xyl, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth
(T) n-octyl acrylate, 2- (meth) acrylic acid
Hydroxyethyl, hydroxy (meth) acrylate
(Meth) acrylic esters such as pills;
Ethylenically unsaturated compounds containing cyano groups such as rilonitrile
Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate
Glycidyl esters of any ethylenically unsaturated acids; allyl
Glycidyl of unsaturated alcohols such as glycidyl ether
Ruether; (meth) acrylamide, N-methylol
(Meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth)
(Meth) acrylamide compounds such as acrylamide
Are used. One or two of the above compounds
Can be used. The alkali-soluble polymer used in the present invention is:
The weight average molecular weight is usually 2,000 to 20,000
0, preferably 2,000 to 15,000. [0013] Alkali-soluble polymers are prepared by solution polymerization,
Manufactured by known polymerization methods such as polymerization, emulsion polymerization and dispersion polymerization
it can. Alkali used for neutralization of alkali-soluble polymer
Potassium is ammonia; methylamine, ethylami
, Isopropylamine, dimethylamine, N, N-di
Methylethanolamine, diisopropylamine, tri
Amines such as methylamine and triethanolamine; water
Of alkali metals such as sodium oxide and potassium hydroxide
Hydroxide and the like. Among these, is it water-soluble
Volatile is preferable, and ammonia is particularly preferable.
You. The thus obtained alkali-soluble heavy
The neutralized product of the coalescence itself forms a film at temperatures above room temperature.
It is preferable to have Also, an alkali-soluble polymer
The glass transition temperature of the neutralized product is 50 ° C or higher and 100 ° C or lower.
It is preferably below. Moistureproof if less than 50 ° C
Insufficient blocking resistance of paper, exceeding 100 ° C
The moisture-proof paper is bent due to bending of the moisture-proof paper.
May be large. Amount of neutralized alkali-soluble polymer used
Is a conjugated diene compound and other copolymerizable with it.
5 to 10 with respect to 100 parts by weight of the monomer comprising the compound
0 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight. Arca
The amount of the neutralized product of the re-soluble polymer is less than 5 parts by weight.
In this case, the blocking resistance and disaggregation of the moisture-proof paper decrease.
If it exceeds 100 parts by weight, the moisture-proof paper
Inferior, especially greatly reduced moisture resistance due to bending etc.
You. The synthetic rubber latex of the present invention is an alkali latex.
A conjugated diene compound in the presence of a neutralized product of a soluble polymer;
The monomer consisting of other compounds copolymerizable with this
It is obtained by chemical polymerization. Used for emulsion polymerization
Polymerization initiator is not particularly limited, for example, potassium persulfate
Persulfates such as sodium persulfate and ammonium persulfate
Acid salt: hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, di-t-butyl
Peroxides such as peroxides; 2,2-azobis-
2,4-dimethylvaleronitrile, azoisobutyronitrile
Azo compounds such as Ryl; peroxide is sodium bisulfite
Use a redox initiator combined with a reducing agent such as
Can be used. In addition, during emulsion polymerization, pH adjustment
Agents, chain transfer agents, defoamers, etc. can be added as appropriate
You. The method of adding the monomer in the emulsion polymerization is as follows.
Mix monomer, neutralized alkali-soluble polymer and water
To prepare an emulsion containing the monomer, and put the emulsion in a reactor.
Continuous or batchwise addition, monomer and alcohol
Separate continuous or batch neutralization of potassium-soluble polymer
And the like. The synthetic rubber latex thus obtained
The glass transition temperature of the polymer in the latex
It is always -10 ° C or higher and + 30 ° C or lower. Preferably,
More than -5 degreeC and less than +20 degreeC. Glass transition temperature
If the temperature is less than -10 ° C, use a moisture-proof paper
If the temperature exceeds + 30 ° C, it will be difficult to prevent
Poor moisture-proof properties of wet paper, especially when folded
May be greatly reduced. In the present invention, the thus obtained synthetic
Compounding rubber latex and wax emulsion
A moisture-proof layer on base paper using an aqueous emulsion composition
Let it form. Wax emulsion emulsifies wax
Wax, for example, paraffin
Wax, candelilla wax, carnauba wax
, Rice wax, montan wax, ceresin wax
Box, microcrystalline wax, petrolacta
, Fisher-Tribush wax, polyethylene
Wax, montan wax and its derivatives, micro
Crystallin wax and its derivatives, hardened castor oil,
Liquid paraffin, stearic acid amide, etc. are used
You. Of these, paraffin wax is preferred
No. Known methods for preparing wax emulsions
Method, for example, sharing wax, resin and superplasticizer
It is melted by heating or by heating after mixing.
Examples of the resin include rosin, maleated rosin, and rosin.
Esterified rosin such as malated rosin, polybute
Oil, petroleum resin, etc.
Esters, polybutene, etc. are awarded. flow
As the agent, for example, polyhydric alcohol, polyhydric alcohol
And the like. After melting, the organic
Min, ammonia, surfactant, styrene-maleic acid
Wax by adding a copolymer etc. and emulsifying
A system emulsion is obtained. The aqueous emulsion composition is a synthetic rubber latex.
By mixing wax and wax-based emulsion
Prepared. Synthetic rubber latex and wax-based emulsion
The amount of rubber used is 1 part of synthetic rubber latex in terms of solid content.
1 part by weight of wax emulsion per 100 parts by weight
At least 50 parts by weight. Wax emulsion
Is less than 1 part by weight,
Sufficient moisture-proof properties cannot be obtained, and the disintegration of moisture-proof paper
Will be enough. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, bending etc.
And the desired moisture-proof paper cannot be obtained. The moisture-proof paper of the present invention has a moisture-proof layer on the base paper.
The moisture-proof layer is made of synthetic rubber latex and wax.
Aqueous emulsion prepared by blending with water-based emulsion
Formed by coating the composition on base paper and drying
It is. In the present invention, the surface is treated with a surface size or the like.
Raw paper can also be used. Application of aqueous emulsion composition to base paper
Work volume (solid content conversion) is usually 1 g / mTwoAbove, 30g
/ MTwoOr less, preferably 3 g / mTwo25g
/ MTwoIt is as follows. Coating amount is 1g / mTwoIf less than
Resulted in insufficient coating of base paper surface fibers with paint
Causes pinholes and fluffy fibers, and has a sufficient moisture-proof effect
I can't get any results. On the other hand, 30 g / mTwoExceeds
In this case, the disintegration at the time of recovery of used paper is inferior. Coating the aqueous emulsion composition on base paper
The method is performed according to a conventional method. For example, roll coaty
Coating, air knife coating, bar coating,
This is performed by a method such as blade coating. After coating,
By drying, a moisture-proof layer is formed on the base paper.
Is obtained. The drying temperature is usually 50 ° C. or higher. [0025] The moisture-proof paper of the present invention may be optionally provided with a moisture-proof paper.
Providing an anti-slip layer on the side of the base paper where no layer is formed
Can be. Polystyrene powder, colloidal
Silica, aluminum hydroxide, light calcium carbonate, acid
Various types such as titanium oxide, zinc oxide, and modified rosin resin emulsion
Can be used. [0026] EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples.
However, the present invention is not limited to these.
Absent. The parts and percentages in these examples are not specifically noted.
As far as weight is concerned. The methods for measuring various physical properties in the examples are as follows.
It is as follows. (Glass transition temperature) Water of neutralized alkali-soluble polymer
Casting solution or synthetic rubber latex onto framed glass plate
And dried at 20 ° C. for 48 hours to obtain a film.
Lumm scanning differential calorimeter (Seiko Electronics Co., Ltd., model
Initial temperature -100 ° C, temperature rise using RDC220)
The measurement was performed at a rate of 10 ° C./min. (Molecular weight) Neutralized product of alkali-soluble polymer
Solution is cast on a glass plate with a frame, and it is 48 hours at 20 ° C.
Dry to obtain a film, which is
Dissolved in orchid and gel permeation chromatography
As the weight average molecular weight in terms of polystyrene using
I did. The evaluation method of the moisture-proof paper is as follows.
You. (Moisture permeability) 1. JIS Z 0280 (cup method) B
According to the method, the measurement was performed with the moisture-proof layer surface of the moisture-proof paper facing outward. 2. Crease moisture permeability: First, fold the moisture-proof paper into two pieces and apply a linear pressure of 5
0kg / cmTwoBetween the calender rolls
Was. Then, open the moisture-proof paper and make it cross
And folded again into two pieces, with a linear pressure of 50 kg / cmTwoAnd Karen
Test with cross folds, passing between Darrolls
I got a piece. The test piece was measured and folded in the same way
Moisture permeability. Evaluation criteria; 100 g or less / m as moisture permeabilityTwo/ 24: 00
If it is between, there is practicality, 50 g or less / mTwo/ 24 hours
Is more practical. (Blocking resistance) Size of 20 cm square
The moisture-proof layer of the moisture-proof paper is brought into contact with the uncoated surface,
Temperature 50 ° C, pressure 12kg / cmTwoAnd crimped for 30 minutes
After taking out, judge the state of adhesion of the two pieces of paper
did.   Evaluation criteria;     When the crimping surface is light and easily peels off 〇     When the crimping surface makes a crackling sound but peels off △     When the moisture-proof layer or base paper layer breaks without peeling × (Disintegration) 1 cm × 500 ml of water
8 g of moisture-proof paper cut into 1 cm was put in, and the density was 1.6.
% Slurry was obtained. Mix this slurry into a household mixer
After stirring for 2 minutes, take out the slurry and make it by hand.
After obtaining two pulp sheets, they were dried at 120 ° C. That
The size of resinous translucent spots scattered in the sheet
Observed.   Evaluation criteria: △ or more     When the size of the spot is less than 1 mm 〇     When the size of the spot is 1 mm or more and less than 5 mm △     When the size of the spot is 5 mm or more × Reference Example 1-1 Among alkali-soluble polymers
Synthesis of Japanese (a) 51 parts of methyl methacrylate, 26 of ethyl acrylate
Parts, methacrylic acid 23 parts, octyl thioglycolate 8
Part, polymerizable surfactant (Aqualon HS10, Daiichi Kogyo
0.3 part of soft water and 50 parts of soft water were mixed and dispersed.
A monomer emulsion was obtained. On the other hand, in the reactor with stirrer
Parts were replaced with nitrogen, and 200 parts of soft water was charged and heated to 80 ° C.
Heat and add 17 parts of 5% aqueous potassium persulfate solution to the reactor
Thereafter, while maintaining the temperature at 80 ° C.,
The reaction was carried out by continuous addition over time. Monomer emulsion
After the addition of the solution, maintain the temperature at
A soluble polymer was obtained. 28% ammonia water 14
Add 30 minutes, stir for 30 minutes, then cool to room temperature
Of neutralized alkali-soluble polymer having a solid concentration of 25%
An aqueous solution was obtained. Neutralized product of this alkali-soluble polymer
Table 1 shows the properties of (a). Reference Example 1-2 Among alkali-soluble polymers
Synthesis of Japanese product (b) After replacing the inside of the reactor with a stirrer with nitrogen,
100 parts of alcohol and heated to 85 ° C.
Methacrylate 60 parts, ethyl acrylate 15 parts,
25 parts of acrylic acid and 2,2-azobi as a polymerization initiator
S-2,4-dimethylvaleronitrile 4 parts / toluene 1
2.5 parts of the solution are each kept at 85 ° C. for 4 hours.
The reactor was continuously added to and reacted. After addition is complete, react
After further two hours, the reaction was terminated by cooling to 20 ° C.
Was. Next, 14 parts of 28% ammonia water and 400 parts of soft water were added.
And neutralized, and then heated to 95 ° C.
Distilling off coal, toluene and excess water
25% neutralized aqueous solution of alkali-soluble polymer (b)
I got Properties of neutralized product (b) of this alkali-soluble polymer
The conditions are shown in Table 1. Reference Example 1-3 Among alkali-soluble polymers
Synthesis of Japanese (c) and (d) Same as Reference Example 1-1 except that the monomer was changed to the composition shown in Table 2.
Thus, a neutralized product of an alkali-soluble polymer (c) and
(D) was obtained. The properties of these alkali-soluble polymers
The results are shown in Table 1. Reference Example 1-4 Among alkali-soluble polymers
Synthesis of Japanese (e) Change the monomers to the composition shown in Table 1 and use the alkali used for neutralization.
Reference Example 1-1 except that the toxic substance was changed to dimethylamine.
In the same manner as above, the neutralized product (e) of the alkali-soluble polymer is
Obtained. Properties of the neutralized product (e) of this alkali-soluble polymer
Are shown in Table 1. [0036] [Table 1] Reference Example 2-1 Synthetic rubber latex (A)
Synthesis of In a nitrogen-purged autoclave with a stirrer, styrene 57
Part, butadiene 40 parts, glycidyl methacrylate 3 parts
86 parts of soft water, t-dodecylme
0.4 parts of lecaptan and neutralization of alkali-soluble polymer
20 parts of the product (a) are added and mixed to obtain a pre-
I got Rejon. Another autoclave with a stirrer replaced with nitrogen
Charge 98 parts of soft water and 0.5 parts of potassium persulfate
And hold the pre-emulsion for 3 hours at 70 ° C.
After the addition, the reaction was further continued for 4 hours. After the reaction,
The reaction monomer is removed to obtain a synthetic rubber latex (A)
Was. Table 2 shows the properties of the obtained synthetic rubber latex (A).
Show. Reference Example 2-2 Synthetic rubber latex (B)
Synthesis of ~ (K) Including neutralized alkali-soluble polymer and monomer mixture
Except that the composition of the pre-emulsion was as shown in Table 2.
Is a synthetic rubber latex in the same manner as in Reference Example 2-1.
(B) to (K) were obtained. Obtained synthetic rubber latex
Table 2 shows the properties of (B) to (K). [0039] [Table 2] Reference Example 2-3 Synthetic rubber latex (L)
Synthesis of 25 parts of soft water, lauryl
0.1 parts of sodium sulfate, 0.2 parts of sodium bicarbonate,
Styrene 48 parts, itaconic acid 1 part, acrylamide 1 part
And mixing to obtain a pre-emulsion for the first stage.
Was. In another tank with a stirrer replaced with nitrogen, 25 parts of soft water,
0.1 parts of sodium lauryl sulfate, sodium bicarbonate
0.2 parts, t-dodecyl mercaptan 0.2 parts, polystyrene
18 parts, butadiene 25 parts, methyl methacrylate 5
Parts, 1 part of itaconic acid and 1 part of acrylamide.
Thus, a pre-emulsion for the second stage was obtained. Meanwhile, nitrogen
34 parts of soft water and ethyl were added to the replaced autoclave with stirrer.
0.05 parts of diamine tetraacetic acid tetrasodium salt, la
0.1 parts of sodium uryl sulfate and 0.1 part of potassium persulfate.
Charge 2 parts, heat to 80 ° C.,
Add 10% of the emulsion to the autoclave,
The reaction was performed for 1 hour. Then 0.8 parts of potassium persulfate and
Add 20 parts of soft water and leave the remaining pre-emuljo
Was continuously added over 2 hours. Continue to 80 ° C
Hold the second stage pre-emulsion for 2 hours
Added continuously. End of pre-emulsion for second stage
After completion of the reaction, the temperature was kept at 80 ° C. for further 4 hours, and the unreacted monomer
And adjust the pH to 8 with a 5% aqueous sodium hydroxide solution.
By adjusting the carboxy-modified styrene having a core-shell structure,
Butadiene latex (L) (glass transition point 20 ° C)
I got Table 3 shows the properties of the synthetic rubber latex (L).
You. Reference Example 2-4 Synthetic Rubber Latex (M)
Synthesis of 50 parts of soft water and lauryl in a tank with a stirrer purged with nitrogen
0.2 parts of sodium sulfate, 0.4 parts of sodium bicarbonate,
0.3 parts of t-dodecyl mercaptan, 58 parts of styrene,
Butadiene 33 parts, methyl methacrylate 5 parts, itako
Acid and 2 parts of acrylamide are mixed and mixed.
An emulsion was obtained. On the other hand, with a stirrer replaced with nitrogen
34 parts of soft water and ethylenediamine tetra vinegar
Acid tetrasodium salt 0.05 parts, sodium lauryl sulfate
0.1 part and 0.2 part of potassium persulfate are charged, and 80 ° C.
To 5% of the pre-emulsion
It was added to the clave and reacted for 1 hour. After that,
Add 0.8 parts of lithium and 20 parts of soft water, and
The marjon was added continuously over 4 hours. Pleema
After the addition of the solution was completed, the temperature was kept at 80 ° C. for 4 hours,
Unreacted monomer is removed, and 5% aqueous sodium hydroxide
Adjust the pH to 8 with a liquid to
Boxy-modified styrene-butadiene latex (M)
(Glass transition temperature: 10 ° C.). Synthetic rubber latex
Table 3 shows the properties of (M). [0042] [Table 3]Method of making moisture-proof paper Solid content of various synthetic rubber latexes obtained in Reference Examples 1
For 00 parts wax emulsion (Chukyo Yushi Co., Ltd.)
15 parts of Hydrin P7)
An aqueous emulsion composition having a form concentration of 35% was obtained. this
75 g / m2TwoCraft
15g / m solids on one side of paper using Meyer barTwo
Coated and dried at 110 ° C for 0.5 minutes to make a moisture-proof paper
Was. Examples 1 to 11 Using synthetic rubber latex (A) to (G), the above moisture proof
Moisture-proof paper is made according to the method of making
The blocking property and the disintegration property were measured. Embodiment 13 Wax emulsion using synthetic rubber latex (A)
Except that the solid content of the component is 2 parts or 45 parts.
Create moisture-proof paper according to the moisture-proof paper manufacturing method,
The degree, blocking resistance and disaggregation property were measured. Embodiment 14 100 parts of synthetic rubber latex (A)
Marjon (OKW-40 Parafu manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)
30 parts (9% in terms of solid content)
Part) Aqueous emulsion composition with added solid content of 35%
I got something. Using this aqueous emulsion composition,
Create moisture-proof paper in the same way, moisture permeability and blocking resistance
And disintegration were measured. [0047] [Table 4]Comparative Examples 1-2 Moisture proof using synthetic rubber latex (L), (M)
Moisture-proof paper is made according to the method of making
The blocking property and the disintegration property were measured. Comparative Example 3 Commercially available polyethylene laminated kraft paper (90 g
/ MTwo; Water vapor permeability,
The rocking property and the disintegration property were measured according to the examples. [0050] [Table 5] [0051] As described above, according to the present invention, the moisture-proof property is excellent.
The moisture resistance is impaired, especially by folding the paper
No blocking during winding or packaging
It is possible to obtain a moisture-proof paper which does not occur. further
According to the present invention, it can be recycled after being recovered as used paper
A moisture-proof paper can be obtained.

フロントページの続き (72)発明者 佐藤 一宏 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目2番1 号 日本ゼオン株式会社 総合開発セン ター内 (72)発明者 外山 淳 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目2番1 号 日本ゼオン株式会社 総合開発セン ター内 (56)参考文献 特開 昭53−41511(JP,A) 特開 平7−119079(JP,A) 特開 平8−3895(JP,A) 特開 平7−279093(JP,A) 特開 平4−334447(JP,A) 特開 平7−331594(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D21H 11/00 - 27/42 Continuing on the front page (72) Inventor Kazuhiro Sato 1-2-1 Yoko, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Within the Zeon Corporation General Development Center (72) Inventor Atsushi Toyama 1-chome, Yakko, Kawasaki-ku, Kawasaki-ku, Kanagawa Prefecture No. 2 in the Zeon Corporation General Development Center (56) References JP-A-53-41511 (JP, A) JP-A-7-119079 (JP, A) JP-A-8-3895 (JP, A) JP-A-7-279093 (JP, A) JP-A-4-334447 (JP, A) JP-A-7-331594 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D21H 11/00-27/42

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 合成ゴムラテックスとワックス系エマル
ジョンとを配合してなる水性エマルジョン組成物を原紙
上に塗工し、乾燥させることにより形成される防湿層を
有する防湿性紙において、合成ゴムラテックスがアルカ
リ可溶性重合体の中和物5〜100重量部の存在下に、
共役ジエン化合物20〜60重量%及びこれと共重合可
能なその他の化合物40〜80重量%からなる単量体
00重量部を乳化重合することによって得られる合成ゴ
ムラテックスであることを特徴とする防湿性紙。
(57) [Claim 1] An aqueous emulsion composition comprising a synthetic rubber latex and a wax-based emulsion is coated on a base paper and has a moisture-proof layer formed by drying. In the moisture-proof paper, in the presence of 5 to 100 parts by weight of the synthetic rubber latex is a neutralized alkali-soluble polymer,
Monomer 1 comprising 20 to 60% by weight of a conjugated diene compound and 40 to 80% by weight of another compound copolymerizable therewith
Moistureproof paper characterized by being a synthetic rubber latex obtained by emulsion polymerization of 00 parts by weight .
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