JP2001019894A - 光触媒機能を有する樹脂塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、耐候性、低温造膜性、塗膜強度、耐
汚染性および基材密着性に優れ、ＮＯｘ、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、アンモニア等の有害化学物質
を光分解する機能を有した塗膜を提供することができる
常温硬化性水性含ハロゲン樹脂塗料組成物およびそれら
を用いた塗装物品を提供する。 【解決手段】 含ハロゲンポリマーディスパージョン、
式 【化１】 （式中、ＲはＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７からなる群よ
り選択される）で表される架橋剤、架橋触媒として脂肪
族第一級ジアミン化合物および光触媒として酸化チタン
複合活性炭、鉄酸化物、ＭｇＯ、ＣａＯ等のアルカリ性
物質よりなる常温硬化性水性含ハロゲン樹脂塗料組成
物。また、含ハロゲン樹脂としては、クロロトリフルオ
ロエチレン／フッ化ビニリデン／シクロヘキシルビニー
ルエーテル共重合体が用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は含塩素オレフィン、
含フッ素オレフィンおよびオレフィン性不飽和単量体を
共重合して調製した水性分散液に、架橋剤として含フッ
素ジチオール化合物、架橋触媒として脂肪族第一級ジア
ミン化合物および光触媒として酸化チタンを含有する事
を特徴とする常温硬化性水性含ハロゲン樹脂塗料組成物
およびそれらを含有した水性塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】光エネルギーを化学エネルギーに変換す
る光触媒の原理は、東京大学の藤島教授等により発見さ
れた。光触媒材料としては、酸化第二錫、硫化亜鉛、タ
ンタル酸カリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸ス
トロンチウム、酸化ニオブ等が知られているが、酸化チ
タンが最も多く使われている。酸化チタンにはアナター
ゼ型、ルチル型、イタチタン石型の三つの結晶形態があ
るが、一般的にはアナターゼ型が最も光活性が大きいと
言われている。酸化チタン粉末としては、従来からＤｅ
ｇｕｓｓａ社のＰ−２５が光触媒の研究に用いられてき
たが、国内ではＳＴシリーズ（石原産業）、ＰＣシリー
ズ（チタン工業）、ＳＳＰシリーズ（堺化学）等が知ら
れている。生活空間に存在する微弱な紫外光でも十分に
光触媒反応が進行する事がわかり、光触媒が環境の浄化
に利用されるようになった。対象となるのは、有害化学
物質の濃度がｐｐｍあるいはｐｐｂと言った極微量であ
る。

【０００３】建材に光触媒を固定し、脱臭、抗菌、防汚
機能を持たせる研究が行われて来た。脱臭には、拡散プ
ロセスが関与するが、抗菌、防汚では固体表面に存在す
る物質の分解反応を利用するため、建材に抗菌、防汚機
能を付与する場合、光触媒反応が固体表面反応であるの
が利点である。東陶機器（ＴＯＴＯ）では、タイルや衛
生陶器表面に酸化チタン薄膜を焼成し、銀化合物や銅化
合物を塗布した抗菌タイルや抗菌衛生陶器を開発した。
［触媒、３６（７）５２４（１９９４）］このほかに
も、トンネル内照明のカバーガラス（東芝ライティ
ク）、屋外設置用フッ素樹脂テント（日東電工）、和紙
などの表面に酸化チタンを塗布し、防汚機能を持たせた
ものが開発されている。［現代化学８、２３（１９９
６）］

【０００４】大気中に含まれている有害化学物質、悪臭
物質を光触媒を用いて酸化分解して除去しようとする研
究が近年盛んに行われている。指宿博士等は、大気中の
窒素酸化物を光触媒酸化チタンを用いて酸化分解を行っ
ている。［セラミックス、３１（１０）８２９（１９９
６）］酸化チタン単独ではＮＯ_２の酸化チタンに対する
吸着力が小さいので、吸着剤として活性炭と混合してＮ
Ｏ_２の硝酸への酸化を行っている。表面積が３００ｍ^２
／ｇを超える酸化チタンを用い、ＮＯｘとの親和性が良
い鉄酸化物やＮＯｘの湿式吸収に使用されるアルカリ性
物質を添加することにより、ＮＯｘの除去量および硝酸
の回収量は著しく向上する。結合剤としてフッ素樹脂粉
末（０．３μｍ）を用い、超微粒子酸化チタンと活性炭
を機械的に混合して、シート状に成形して固定化してい
る。空気中の悪臭物質の分解にも応用されており、豊田
中央研究所では、ハニカム構造の活性炭に酸化チタンを
担持した車載用の空気清浄機の研究を行っている。［表
面化学１６（３）２０６（１９９５）］また、三菱化学
では数十ｎｍの酸化チタンを活性炭粒中に複合化した酸
化チタン複合活性炭を開発した。［Ｅｕｒｏｐｅａｎ
Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ “Ｃａｒｂｏｎ
９６”Ｎｅｗｃａｓｔｌｅ ＵＫ Ｊｕｌｙ、２９７
（１９９６）］

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性、耐
候性、低温造膜性、塗膜強度、耐汚染性および基材密着
性に優れ、ＮＯｘ、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、アンモニア等の有害化学物質を光分解する機能を有
した含ハロゲン共重合体水性分散液組成物およびそれら
を用いた水性塗料を提供する事を目的とする。

【０００６】本発明者は、含塩素オレフィン、含フッ素
オレフィンおよびオレフィン性不飽和単量体を共重合し
て調製した水性分散液に、酸化チタン複合活性炭、鉄酸
化物、アルカリ性物質を添加し，架橋剤として式（Ｉ）
あるいは式（ＩＩ）で示される含フッ素ジチオール化合
物を用い、架橋触媒として脂肪族第一級ジアミン化合物
を用いることにより、上記の目的を達成できる事を見出
し本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は，含塩素オレフ
ィンおよび含フッ素オレフィンと共重合可能なオレフィ
ン性不飽和単量体を水性媒体中で乳化重合して、平均粒
子径が０．０５〜３μｍのディスパージョンを製造し、
酸化チタン複合活性炭、鉄酸化物およびアルカリ性物質
からなる光触媒を混合し、架橋剤として含フッ素ジチオ
ール化合物を用い、架橋触媒として脂肪族第一級ジアミ
ン化合物を用いることを特徴とする光触媒を含有した常
温硬化性の水性含ハロゲン樹脂塗料組成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の含フッ素オレフィンとし
ては、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニール、フッ
化ビニリデン等が挙げられる。含塩素オレフィンとして
は、クロロトリフルオロエチレン、オレフィン性不飽和
単量体としては、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、シクロヘキシルビニールエーテル
等が挙げられる。これらの中で特に、フッ化ビニリデン
／クロロトリフルオロエチレン／シクロヘキシルビニー
ルエーテル共重合体が望ましく、フッ化ビニリデン５５
〜７５モル％、クロロトリフルオロエチレン５〜２５モ
ル％およびシクロヘキシルビニールエーテル１０〜２０
モル％からなる共重合体が好ましい。酸化チタン光触媒
としては、酸化チタン複合活性炭、酸化第二鉄および酸
化マグネシウムの混合粉体が好ましい。酸化チタン複合
活性炭の粒子径は５〜２０ｎｍ、酸化第二鉄の粒子径は
１０〜５０ｎｍ、酸化マグネシウムの粒子径は１０〜５
０ｎｍが好ましい。

【０００９】含フッ素共重合体において、フッ化ビニリ
デンが５５モル％以上になると、ディスパージョンを乾
燥させて造膜したフイルムの鉛筆硬度などの機械特性に
優れた塗膜が作製できる。また、クロロトリフルオロエ
チレンが５モル％以下になると塗膜の架橋密度が低下
し、光沢や密着が悪くなる。シクロヘキシルビニールエ
ーテルが１０モル％以上になると密着性が向上する。含
フッ素共重合体分散液の平均粒子径は、０．０５〜０．
５μｍが好ましく、０．１〜０．２μｍが更に好まし
い。また、濃度は３５重量％以上が好ましく、４０重量
％以上が更に好ましい。

【００１０】含フッ素共重合体水性分散液は、通常の乳
化重合によって製造できる。例えば親水性部位を有する
フッ素系反応性乳化剤を水に、０．０１〜１．０重量％
およびフッ素系乳化剤を０．１〜１．０重量％をそれぞ
れ共存させてフルオロオレフィンを含む単量体混合物を
乳化重合させることにより調製することができる。ま
た、水に対して１．０重量％以下、好ましくは０．２重
量％以下のフッ素系界面活性剤と０．０１〜０．０５重
量％のノニオン系非フッ素界面活性剤の共存下に、フル
オロオレフィンを含む単量体混合物を乳化重合させるこ
とにより調製することができる。これらの方法で調製し
た含フッ素共重合体分散液は、平均粒子径が０．２μｍ
以下の粒子を３０〜５０重量％の高濃度で安定に含むこ
とができる。

【００１１】親水性部位を有するフッ素系反応性乳化剤
としては、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２Ｏ［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ
_２Ｏ］ｎＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＨ（ｎ＝０〜２の整数）
が用いられる。重合温度は３０〜７０℃が好ましく、２
０℃より低いと生成したラテックスの安定性が悪くな
り、１２０℃より高いと連鎖移動により重合速度が失速
しやすくなる。重合は、通常１．０〜５０ｋｇ／ｃｍ^２
の加圧下で５〜１００時間加熱して行われる。前記フッ
素系乳化剤としては、パーフルオロオクタン酸アンモニ
ウム塩、パーフルオロノナン酸アンモニウム塩等が用い
られる。

【００１２】ノニオン系非フッ素界面活性剤としては、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチ
レンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等が挙げ
られる。特にポリオキシエチレンラウリルエーテル（Ｅ
Ｏ：５〜２０、ＥＯはエチレンオキシドユニット数を示
す）が好ましい。

【００１３】重合開始剤は、水性媒体中でフリーラジカ
ルを２０〜９０℃の間で発生するものであればよく、還
元剤と合わせて用いることもできる。水溶性の重合開始
剤としては、過硫酸塩、過酸化水素、還元剤としては、
ピロ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−
アスコルビン酸ナトリウム等を挙げる事ができる。重合
開始剤の使用量は、単量体の合計１００重量部あたり、
０．０５〜２．０重量部である。重合温度は３０〜７０
℃が好ましい。

【００１４】溶剤としては、作業性、安全性、環境衛生
等に悪影響を与えない程度の少量のアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル等を
使用することができる。

【００１５】このようにして、本発明の含フッ素共重合
体水性分散液が調製できるが、本発明の目的である造膜
性、密着性の向上という点から−３５℃〜２５℃の任意
のＴｇ（ガラス転移温度）を有する含フッ素共重合体粒
子を含む水性分散液が調製できる。粒子のＴｇの選択に
よって０〜７０℃の範囲で造膜温度を任意に設定するこ
とができる。

【００１６】本発明の水性分散液の粒子の平均粒径は
０．１〜０．２μｍが好ましい。平均粒径が０．０５μ
ｍ未満では、水性分散液の粘度が上昇し、高濃度の水性
分散液ができない。また、３μｍを超えると水性分散液
を保存中に、粒子が沈降し、凝固してしまい塗膜に光沢
がでないこともある。

【００１７】以上の説明のとおり、含フッ素共重合体水
性分散液に、２個のメルカプト基を含有する含フッ素ジ
チオール化合物を架橋剤として、共重合体水性分散液１
００重量部に対して、１〜１５重量部を添加するのが望
ましい。また、架橋触媒として脂肪族第一級ジアミン化
合物を、０．１〜１０重量部添加するのが望ましい。前
記含フッ素ジチオール化合物の量が１重量部より少ない
とキャストフイルムの架橋密度が低くなり、１５重量部
を超えると未反応のジチオール化合物が塗膜中に残存
し、塗膜の光沢が低下する場合がある。酸化チタン光触
媒の酸化チタン複合活性炭は５〜２０重量部、酸化第二
鉄は２〜５重量部、酸化マグネシウムまたは酸化カルシ
ウムは２〜１０重量部添加するのが望ましい。

【００１８】含フッ素ジチオール化合物の中で特に重要
なのは、パーフルオロヘキサメチレンジチオール ＨＳ
（ＣＦ_２）_６ＳＨおよびビスチオフェノールＡＦ

【００１９】本発明の架橋剤の一つであるパーフルオロ
ヘキサメチレンジチオールあるいはビスチオフェノール
ＡＦは、例えば次式に示すスキームにしたがって合成す
る事ができる。本発明による架橋剤として使用される他
のジチオール化合物も、同様のスキームにしたがって合
成することができる。

【００２０】

【化２】パーフルオロヘキサメチレンジチオールの合成
法：

【化３】ビスチオフェノールＡＦの合成法：

【００２１】前記架橋触媒として用いる脂肪族第一級ジ
アミン化合物としては、エチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が好ましい。
ポットライフの非常に長い塗料を調製するには、含フッ
素共重合体水性分散液、ジチオール化合物、酸化チタン
光触媒、造膜助剤、分散剤、増粘剤、消泡剤および凍結
防止剤等の混合液に、使用直前に脂肪族第一級ジアミン
化合物を添加して塗料とするのが望ましい。

【００２２】本発明の含フッ素共重合体水性分散液とし
ては、含フッ素共重合体がフッ化ビニリデン／クロロト
リフルオロエチレン／シクロヘキシルビニールエーテル
共重合体であり、架橋剤がビスチオフェノールＡＦある
いはパーフルオロヘキサメチレンジチオールであり、脂
肪族第一級ジアミン化合物が、エチレンジアミンあるい
はヘキサメチレンジアミンであるのが望ましい。

【００２３】本発明の含フッ素共重合体水性分散液に、
酸化チタン光触媒、造膜助剤、顔料、増粘剤、分散剤、
消泡剤および凍結防止剤などの水性ディスパージョン塗
料に用いられている添加剤を配合して用いることができ
る。

【００２４】本発明の含フッ素共重合体水性分散液組成
物は、建築物、構造物の外装および内装用水性塗料とし
て用いることができる。本発明の水性塗料は、ロールコ
ーター、エアスプレー等を使用して任意の方法で塗装す
る事が出きる。本発明の水性塗料は、金属に限らず、ガ
ラス、セメント等の無機材料、樹脂、木材、繊維などの
さまざまな基材に使用できる。塗膜は架橋剤、架橋触媒
の種類によって、塗装後室温で一日から一週間乾燥させ
て硬化させる事ができる。塗膜の厚さは２０〜５０μｍ
が好ましい。

【００２５】このようにして作製した塗装物は、有機物
分解性、抗菌性、ＮＯｘ分解性、耐候性、耐熱性，耐薬
品性，密着性などに非常に優れている。電気製品（空気
清浄機、ルームエアコン）、事務機器（複写機，ファク
シミリ）の内外装用，自動車の塗装用，建築物の屋外・
屋内の塗装用など非常に幅広い用途に用いることができ
る。以下に本発明を実施例によりより具体的に説明する
が，本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。

【００２６】

【実施例】パーフルオロヘキサメチレンジチオールの合
成：内容積５００ｍｌの四つ口フラスコ（攪拌機，温度
計，還流冷却器および滴下ロート付き）に，蒸留水１０
０ｍｌ，エチルアルコール１００ｍｌおよび硫化水素カ
リウム１４．５ｇ（０．２０モル）を仕込み，２５℃の
温度で攪拌しながら，５５．３ｇ（０．１０モル）のド
デカフルオロ−１，６−ジイオドヘキサン（東京化成
製）を３０分かけてゆっくり滴下し，一時間還流後室温
まで冷却し，１００ｍｌのジクロロメタンで三回抽出
し，有機層を分離して，１００ｍｌの水で洗浄後，有機
層に１０ｇの硫酸マグネシウムを加えて一昼夜乾燥後，
硫酸マグネシウムを濾別し，有機層を５００ｍｌのフラ
スコに移してジクロロメタンを留去し，分別蒸留により
沸点が１２０〜１２２℃の留分を採取したところ，２
７．５ｇ（収率７５％）の液状物質が得られた。ガス質
量分析計（日機装社製ＭＩＬＩ−ＭＡＳＳ ＭＡ−２０
０）で分子量を測定したところ３６６であった。日本ア
ナリスト社製の炭素・硫黄分析装置ＣＳ−２００型で炭
素および硫黄の含有量を分析したところ，Ｃ １９．６
７％，Ｓ １７．４６％であり，得られた生成物はパー
フルオロヘキサメチレンジチオールである事が確認され
た。

【００２７】ビスチオフェノールＡＦの合成：内容積５
００ｍｌのステンレス製容器（プラスチック製攪拌機，
プラスチック製温度計、プラスチック製還流冷却器およ
びプラスチック製滴下ロート付き）に，２００ｇの５％
ヘキサフルオロアセトン・酢酸エチル溶液（東京化成
製）および１３．３ｇ（０．１２モル）のチオフェノー
ル（東京化成製）を仕込み，５℃に冷却しながら５ｍｌ
のフッ化水素酸（セントラル硝子社製ＨＦ−００１Ｃ）
を３０分間かけてゆっくり滴下し，５℃で三時間反応さ
せた。２０％の水酸化ナトリウム水溶液６２．５ｇを添
加して中和後，１００ｍｌのジクロロメタンで三回抽出
し，有機層を集めて１００ｍｌの水で洗浄し，有機層を
１０ｇの硫酸マグネシウムで一昼夜乾燥し，硫酸マグネ
シウムを濾別後，ジクロロメタン層を５００ｍｌのフラ
スコに移し，ジクロロメタンを留去したところ，２０ｇ
の固体状物質が得られた。エタノールから再結晶したと
ころ針状晶の白色物質が１７．７ｇ（収率８０％）得ら
れた。島津製作所製の質量分析計で分子量を測定したと
ころ３６８であり，炭素・硫黄分析装置（日本アナリス
ト社製ＣＳ−２００型）で炭素および硫黄の含有量を測
定したところ，Ｃ ４８．８６％，Ｓ １７．４１％で
あり，この生成物は，２，２−ビス（４−メルカプトフ
ェニル）ヘキサフルオロプロパン（チオビスフェノール
ＡＦ）である事が確認された。融点は１４６℃であっ
た。

【００２８】実施例１ 蒸留水５００ｍｌ、パーフルオロオクタン酸アンモニウ
ム塩０．５ｇおよびＣＨ２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（Ｃ
Ｆ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＨで示される反応
性乳化剤０．５ｇを内容積１１のオートクレーブ（攪拌
機付き）に仕込み，窒素ガスを圧入して脱気する。この
加圧脱気を繰り返した後，溶存空気を除去し，フッ化ビ
ニリデン／クロロトリフルオロエチレン／シクロヘキシ
ルビニールエーテルの７４／１４／１２モル％比の単量
体混合物を，６０℃で１０ｋｇ／ｃｍ^２まで加圧した。
次に酢酸エチル１．５ｇを圧入し，過硫酸アンモニウム
０．２ｇを仕込み，容器内圧力が１０ｋｇ／ｃｍ^２とな
るように本混合モノマーを連続して供給し，５０時間反
応を行った後，容器内を常温，常圧まで戻して反応を完
了させた。この水性分散液（ディスパージョン）の固形
分濃度を測定したところ，４７重量％であった。レーザ
ー光散乱粒径測定装置を用いて平均粒子径を測定したと
ころ，０．１６μｍであった。

【００２９】前記の乳化重合により調製した水性分散液
の固形分１００重量部に対して，ビスチオフェノールＡ
Ｆ１０部，エチレンジアミン５部，光触媒として，酸化
チタン複合活性炭（三菱化学社製、平均粒径２０ｎｍ）
５０部，酸化第二鉄（東京化成製）１０部、酸化マグネ
シウム（東京化成製）１０部、分散剤としてノブコスバ
ースＳＮ５０２７（サンノブコ社製）２部、凍結防止剤
としてエチレングリコール１部，消泡剤としてＦＳアン
チフォーム０１３Ｂを０．５部，増粘剤としてＵＨ４２
０を０．５部，造膜助剤としてダワノールＤＰｎＢ（ダ
ウ・ケミカル社製ジプロピレングリコール−ｎ−ブチル
エーテル）１０部および含フッ素系界面活性剤を１部添
加して，攪拌機で３０００ｒｐｍの速度で３０分間混合
して塗料を調製した。

【００３０】フロートガラス板上に前記で調製した塗料
をロールコーターを用いて、塗膜の厚さが５０μｍにな
るように塗布し，室温下に２４時間放置して硬化させ
た。塗膜の鉛筆硬度および密着性をＪＩＳ−Ｋ５４００
に準拠して測定した。一次密着性は試験板に幅２４ｍｍ
のセロハンテープを密着させ，上方に一気に引き剥がし
て表面状態を観察した。耐沸水二次密着性は，沸騰水中
に二時間浸漬した試験板の密着性を同様に試験した。試
験の結果を表１に示す。 抗菌性試験：約１０^４個を含む菌液をガラス板に塗布
し，フイルムを密着させて１０００ルクスの白色蛍光灯
を照射しながら３５℃に２４時間放置した。その後菌液
を洗い流して検体上の生菌数を測定した。その結果を図
１に示す。 ＮＯｘ酸化分解性：１２０×１４０ｍｍのガラス板上に
前記で調製した塗料をロールコーターを用いて、塗膜の
厚さが５０μｍになるように塗布し，室温下に２４時間
放置して硬化させた。このガラス板を２１の容器に入
れ，５ｐｐｍのＮＯｘガスを連続的に通し，濃度が安定
した事を確認した後，ブラックライトを用いて０．５ｍ
Ｗ／ｃｍ^２の紫外光を照射した。その結果を図２に示す
が，３０分間照射する事によりＮＯｘの濃度は１００分
の１以下に酸化分解される事が確認された。 アルデヒド分解試験：ＮＯｘ酸化分解性の試験で作製し
た試料を，３．５１の容器に設置し，容器中のアセトア
ルデヒドの濃度が２００ｐｐｍになるように調整した
後，ブラックライトを用いて０．５ｍＷ／ｃｍ^２の紫外
光を照射した。その結果を図３に示すが，１００分間紫
外光を照射する事により，アセトアルデヒドが全て分解
した。 アンモニア分解試験：ＮＯｘの酸化分解性の試験で作製
した試料を３．５１の容器に設置し，容器中のアンモニ
アの濃度が５０ｐｐｍになるように調整した後，ブラッ
クライトを用いて０．５ｍＷ／ｃｍ^２の紫外光を照射し
た。その結果を図４に示すが，３０分間紫外光を照射す
る事により，アンモニアの全てが分解した。

【００３１】比較例１ 光触媒として石原産業社製の酸化チタン（ＳＴ−０１平
均粒径７ｎｍ）を５０部添加した以外は実施例１と同様
に塗料を調製し，塗膜の特性試験，抗菌性試験，ＮＯｘ
酸化分解試験，アセトアルデヒド分解試験およびアンモ
ニア分解試験を行った。それらの結果を，表１，図１，
図２，図３および図４に示す。

【００３２】比較例２ 光触媒を全く添加しない以外は実施例１と同様に塗料を
調製し，塗膜の特性試験，抗菌性試験，ＮＯｘ酸化分解
性試験，アルデヒド分解試験およびアンモニア分解試験
を行った。それらの結果を表１，図１，図２，図３およ
び図４に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明の含フッ素共重合体水性分解液お
よび酸化チタン光触媒を含有する水性塗料を用いる事に
より，耐熱性，耐候性、低温造膜性，塗膜強度，耐汚染
性および基材密着性に優れ、ＮＯｘ，ホルムアルデヒ
ド，アセトアルデヒド，アンモニア等の有害化学物質を
光分解する機能を有した塗膜および塗装物品を作製する
ことができ，幅広い用途に用いることができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年９月１６日（１９９９．９．１
６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図面の簡単な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【図面の簡単な説明】

【図１】 抗菌性試験（大腸菌）における酸化チタン付
着量と減菌率の関係を示す説明図である。

【図２】 ＮＯｘ酸化分解性試験における光照射時間と
ＮＯｘ濃度の関係を示す説明図である。

【図３】 アルデヒド分解試験における光照射時間とア
セトアルデヒド濃度の関係を示す説明図である。

【図４】 アンモニア分解試験における光照射時間とア
ンモニア濃度の関係を示す説明図である。

【符号の説明】 １． 〇 実施例１ ２． △ 比較例１ ３． □ 比較例２

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 含ハロゲンポリマーディスパージョン、
   式 【化１】 （式中、Ｒは、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７からなる群
   より選択される）で表される架橋剤、架橋触媒として脂
   肪族第一級ジアミン化合物および酸化チタン複合活性
   炭、鉄酸化物、アルカリ性物質よりなる常温硬化性水性
   含ハロゲン樹脂塗料組成物。
2. 【請求項２】 含ハロゲンポリマーが、フッ化ビニリデ
   ン、クロロトリフルオロエチレンおよびシクロヘキシル
   ビニールエーテル共重合体である請求項１に記載の常温
   硬化性水性含ハロゲン樹脂塗料組成物。
3. 【請求項３】 テトラアルコキシチタンからゾル・ゲル
   法で合成した高分子酸化チタンを含有した請求項１〜請
   求項２のいずれかに記載の常温硬化性水性含ハロゲン樹
   脂塗料組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
   組成物を含有した水性塗料。
5. 【請求項５】 請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
   組成物を含有した建築物または構造物の外装および内装
   用水性塗料。
6. 【請求項６】 請求項１〜請求項３に記載の水性塗料を
   塗装して作製した光触媒機能を有する塗装物品。