JP2001011417A

JP2001011417A - ホットメルトの配合物におけるスルホン化ポリエステルおよびアニオン性またはカチオン性可塑剤の使用

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Publication number: JP2001011417A
Application number: JP2000111920A
Authority: JP
Inventors: Mitchell J Blumenthal; ジェイ．ブルメンサルミッチェル; Charles W Paul; ダブリュ．ポールチャールズ; Matthew L Sharak; エル．シャラクアシュー
Original assignee: National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Current assignee: National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Priority date: 1999-04-09
Filing date: 2000-04-07
Publication date: 2001-01-16
Anticipated expiration: 2020-04-07
Also published as: CA2304867A1; DE60016493D1; JP4620213B2; DE60016493T2; US6001910A; EP1043376B1; EP1043376A2; EP1043376A3

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高温および多湿環境において、優れた耐ブロッ
キング性を有する再湿性ホットメルト接着剤を提供す
る。【解決手段】（ｉ）２５〜８０質量％のスルホン化ポリ
エステル、（ｉｉ）３〜４０質量％のアニオン性あるい
はカチオン性可塑剤、（ｉｉｉ）０〜４０質量％の極性
の粘着性付与剤、（ｉｖ）０〜３質量％の酸化防止剤、
および、（ｖ）１０〜３５質量％の極性のワックス、お
よび、（ｖｉ）任意に、０〜３０質量％の非イオン性可
塑剤（ただし（ｉ）〜（ｖｉ）の合計は１００質量％に
等しい）を含む再湿性のホットメルト接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高温および多湿に
おいてすぐれた耐ブロッキング性を有する再湿性ホット
メルト接着剤組成物に関する。再湿性の接着剤は一般に
封筒、切手、壁紙、テープ、ラベル、および類似製品の
製造に用いられ、ここでは水で湿らせると粘着性にな
り、それにより選択された下地に素早く接着することを
可能にする乾燥接着剤フィルムの提供が望まれる。再湿
性の接着剤製品の製造においては、一般に乾燥接着剤の
水溶液または水分散液、あるいは有機溶剤溶液が湿性の
フィルムとして下地に塗布される。水あるいは有機溶剤
が乾燥および蒸発により除去されたのち、得られる乾燥
接着剤フィルムは濡らしたとき望ましい粘着性の接着剤
表面を生成することになる。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】再湿
性に加えて、これらの用途に対するもう一つの望ましい
特性は耐ブロッキング性である。ブロッキングは、封筒
などのコーティングされた下地が積み重ねて蓄えられ、
程度の差はあるにせよ湿度に曝されたときに発生し、積
み重ねられた下地の隣り合う面が他方に付着する傾向を
もたらす好ましくない現象である。ホットメルト接着剤
は、商品化という視点から見て広範囲の用途に用いられ
る。ホットメルト接着剤システムの主な利点はキャリヤ
ー流体がないことであり、いったん下地に塗布すれば接
着剤フィルムを乾燥する必要性がなくなる。この乾燥ス
テップの排除は、溶剤の使用に関連する危険を克服し、
また生産ラインの速度を上げ、輸送コストを下げること
を可能にする。

【０００３】ホットメルト接着剤は、歴史的にはポリエ
チレン、エチレン‐酢酸ビニル、スチレン系ブロックコ
ポリマー、ポリプロピレン、および酢酸ビニル／ビニル
ピロリドンコポリマーを含むビニルピロリドンポリマー
のような石油から誘導されたポリマーを基材としてき
た。全てのこれら接着剤組成物は、さらに石油と、木
材、ガムおよびトール油ロジン、およびテルペン類など
の天然に産出する原料との両方から誘導される様々な樹
脂、油、および／またはワックスにより粘着性を付与さ
れ、可塑化され、および／または補強される。エチレン
酢酸ビニル系ポリマーを基材とするホットメルトの配合
物は湿度に対する耐ブロッキング性を有するが、湿気に
鈍感、すなわち湿気に曝されたとき粘着にならない。

【０００４】スルホン化ポリエステルは、ホットメルト
接着剤のベースポリマーとして用いられた場合、湿気に
曝されると粘着性になる。米国特許第５，７５０，６０
５号には、ある種のスルホン化ポリエステルを含有する
ホットメルト接着剤組成物に特定の結晶性のワックス材
料を混和すると耐熱性ならびにその接着強さが共に改良
されるという予期せざる利点が得られることが開示され
ている。このような接着剤は特に紙の接着用途に使用さ
れ、そこではその水分散性が接着剤で接着された紙製品
の再パルプ化を容易にする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明により、スルホン
化ポリエステルと一緒にアニオン性あるいはカチオン性
可塑剤を使用すると、水分散性を維持しながらすぐれた
再湿性とすぐれた湿度に対する耐ブロッキング性の両方
がもたらされることが分かった。

【０００６】ついで我々は、再湿性と湿度に対する耐ブ
ロッキング性を備えたホットメルト接着剤が、スルホン
化ポリエステルおよび極性のワックスと共にカチオン性
あるいはアニオン性可塑剤を使用することにより製造で
きることを見出した。すなわち本発明は、（ａ）スルホ
ン化ポリエステル２５〜８０％、（ｂ）極性のワックス
１０〜３５％、（ｃ）アニオン性あるいはカチオン性可
塑剤３〜４０％、（ｄ）極性の粘着付与剤０〜４０％、
（ｅ）酸化防止剤０〜３％、および任意に（ｆ）非イオ
ン性可塑剤０〜３０％を含む再湿性ホットメルトの配合
物を対象とする。全ての％は質量％である。

【０００７】本発明は、（ａ）スルホン化ポリエステル
２５〜８０％、（ｂ）極性のワックス１０〜３５％、
（ｃ）アニオン性あるいはカチオン性可塑剤３〜４０
％、（ｄ）極性の粘着付与剤０〜４０％、（ｅ）酸化防
止剤０〜３％、および任意に（ｆ）非イオン性可塑剤０
〜３０％を含む再湿性ホットメルトの配合物を対象とす
る。

【０００８】接着剤の２５〜８０質量％、好ましくは３
０〜７５質量％の量で存在する本発明の接着剤の主成分
は、ａ）スルホモノマーではない、少なくとも１種の二官能
性ジカルボン酸、あるいは対応するメチルエステル、ｂ）２〜２５モルパーセントの、芳香核あるいは環式脂
肪核と結合した少なくとも１個のスルホン酸金属塩の基
あるいは窒素含有スルホン酸非金属塩の基と、水酸基、
カルボキシル基、およびアミノ基からなる群から選択さ
れた少なくとも１個の官能基とを含有する少なくとも１
種のスルホモノマー、ｃ）グリコール、あるいはグリコールと２個の−ＮＲＨ
基を有するジアミンとの混合物から選択された少なくと
も１種の二官能性反応体であって、このグリコールが２
個の−Ｃ（Ｒ¹）₂−ＯＨ基（ただし、この反応体中の
Ｒは水素原子あるいは１〜６個の炭素原子をもつアルキ
ル基、及び反応体中のＲ¹は水素原子、１〜５個の炭素
原子を有するアルキル基あるいは６〜１０個の炭素原子
をもつアリール基）を含有する二官能性反応体、ｄ）０〜４０モルパーセントの、１個の−Ｃ（Ｒ）₂−
ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲＨ
基を有するアミノカルボン酸、１個の−Ｃ（Ｒ）₂−Ｏ
Ｈ基と１個の−ＮＲＨ基とを有するアミノ‐アルコー
ル、あるいは前記二官能性反応体の混合物（ただし、こ
の反応体中のＲは水素原子、あるいは１〜６個の炭素原
子をもつアルキル基）から選択された二官能性反応体、
およびｅ）０〜４０モルパーセントの、水酸基、カルボキシル
基、およびその混合物から選択された少なくとも３個の
官能基を含有する多官能性反応体（ただし、多官能性反
応体の少なくとも一部は少なくとも３個の水酸基を含有
する）、の反応生成物を含むスルホン化ポリエステル縮
合ポリマーを含む。ただし、上記の全てのモル百分率
は、２００モルパーセントに等しい全ての酸、水酸基、
およびアミノ基含有反応体の合計を基準としており、ま
たポリマーは、塩基のＥＱ（当量）を酸のＥＱ（当量）
で割った値が０．５と２の間にあるような割合の酸基含
有反応体（１００モルパーセントの酸）と、水酸基およ
びアミノ基含有反応体（１００モルパーセントの塩基）
とを含有する。

【０００９】本発明の組成物の（ａ）の二官能性の酸あ
るいはエステル反応体は、好ましくは本質上実質的には
脂肪族であり、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルア
ジピン酸、ピメリン酸、ピバリン酸、フマル酸、マレイ
ン酸、ドデカン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、１，３−シクロペンタンジカル
ボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、２，５−ノルボルナン−ジカルボン酸、１，３−ナ
フタル酸、ジフェン酸、４，４′−オキシ二安息香酸、
ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、４，４′−スル
ホニル二安息香酸、および２，５−ナフタレンジカルボ
ン酸、およびそのエステル、並びにその混合物からなる
群から選択された酸であってもよい。（ａ）の二官能性
ジカルボン酸あるいはエステル反応体は、好ましくはイ
ソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、アジピン
酸、ピバル酸、ドデカン二酸、セバシン酸、アゼライン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シ
クロヘキサンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、無水コハク酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
およびグルタル酸、およびそのエステル、並びにその混
合物からなる酸の群から選択される。

【００１０】（ａ）の二官能性ジカルボン酸あるいはエ
ステル反応体は、より好ましくはイソフタル酸、アジピ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−
シクロヘキサンジカルボン酸、およびその混合物からな
る群から選択され、最も好ましくは１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸である。好ましくは（ｂ）のスルホモ
ノマー反応体は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセ
ン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェ
ニル、およびメチレンジフェニルからなる群から選択さ
れた核と結合した−ＳＯ₃Ｍ基（ただし、Ｍは、Ｎ
ａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、およびＦｅ
⁺⁺⁺）を含有する二官能性モノマー類からなる群から選
択される。より好ましくは（ｂ）のスルホモノマー反応
体は、ジオール、少なくとも３個の水酸基を含有する多
官能性反応体と芳香核あるいは環式脂肪核と結合した少
なくとも１個のスルホン酸金属塩の基あるいは窒素含有
スルホン酸非金属塩の基を含有するモノカルボン酸スル
ホモノマーのジオール付加物からなる群から選択され
る。あるいは、より好ましいスルホモノマーの群には、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチル、５−リチウムスルホイソフ
タル酸、および５−ナトリウムスルホイソフタル酸ビス
（２−ヒドロキシエチル）があり、最も好ましくは５−
ナトリウムスルホイソフタル酸あるいは５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチルである。

【００１１】（ｃ）の二官能性反応体は、好ましくはエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プ
ロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，４−ジメチル−２−エチル−ヘキサン−１，３
−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ
ール（ネオペンチルグリコール）、２−エチル−２−ブ
チル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコ
ール）、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジ
オール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサ
ンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，
４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオー
ル、ｐ−キシリレンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコー
ル、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコ
ール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコー
ル、２，２，４−トリメチル−１，１，３−ペンタンジ
オール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、ジ
プロピレングリコール、１，１０−デカンジオール、水
素化ビスフェノールＡ，およびそれらの混合物からなる
群から選択されるジオールである。

【００１２】（ｃ）の二官能性反応体は、より好ましく
はジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シ
クロヘキサンジメタノール、２−エチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロ
キシピバレート、および２−メチル−１，３−プロパン
ジオールであり、最も好ましくはジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、およびシクロヘキサンジ
メタノールである。

【００１３】成分（ｄ）に関してアミノアルコールの有
利な二官能性成分には、芳香族、脂肪族、ヘテロ環式、
およびその他の型のものがある。具体例には、５−アミ
ノメチル−シクロヘキサンメタノール、５−アミノ−２
−エチル−ペンタノール−１、２−（４−ｂ−ヒドロキ
シエトキシ−フェニル）−１−アミノエタン、３−アミ
ノ−２，２−ジメチル−プロパノール、ヒドロキシエチ
ルアミン等がある。一般にこれらのアミノアルコール
は、２〜２０個の炭素原子、１個の−ＮＲＨ基、および
１個の−Ｃ（Ｒ）₂−ＯＨ基を含有する。

【００１４】成分（ｄ）に関してアミノカルボン酸の有
利な二官能性モノマーには、芳香族、脂肪族、ヘテロ環
式、およびその他の型のものがあり、ラクタムが含まれ
る。具体例には、６−アミノカプロン酸、カプロラクタ
ムとして知られるそのラクタム、ω−アミノウンデカン
酸、３−アミノ−２−ジメチルプロピオン酸、４−（ｂ
−アミノエチル）安息香酸、２−（ｂ−アミノプロポキ
シ）安息香酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボ
ン酸、２−（ｂ−アミノプロポキシ）シクロヘキサンカ
ルボン酸等がある。一般にこれらの化合物は２〜２０個
の炭素原子を含有する。

【００１５】ジアミンの二官能性モノマー成分（ｄ）の
有利な例には、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジアミ
ン、４−オキサヘプタン−１，７−ジアミン、４，７−
ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、１，４−シクロ
ヘキサンビスメチルアミン、１，３−シクロヘプタメチ
レンジアミン、ドデカメチレンジアミン等がある。

【００１６】反応体（ｅ）を用いる場合には、好ましく
は３〜６個の水酸基および／またはカルボキシル基を含
有し、より好ましくはトリメチロールプロパン（ＴＭ
Ｐ）、トリメチロールエタン（ＴＭＥ）、グリセリン、
ペンタエリトリット、アリトリトール、トレイトール、
ジペンタエリトリット、ソルビトール、無水トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸二無水物、あるいはジメチロール
プロピオン酸であり、最も好ましくはＴＭＰである。反
応体（ｅ）は４０モルパーセントまでの少量、より好ま
しくは０〜２０モルパーセント存在することが好まし
い。

【００１７】本発明のホットメルト接着剤成分として用
いられるポリエステル組成物は、好ましくは（ａ）を６
０〜１００モルパーセント、（ｂ）を４〜２０モルパー
セント、（ｃ）を８０〜１００モルパーセント、（ｄ）
を０〜１０モルパーセント、および（ｅ）を０〜２０モ
ルパーセント含む。本発明の、別のより好ましい実施形
態においては、ポリエステルは１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸を６０〜１００モルパーセント、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸あるいは５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸ジメチルを４〜２０モルパーセント、お
よびジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
あるいはシクロヘキサンジメタノールを８０〜１００モ
ルパーセント含む。

【００１８】本明細書で用いられるポリエステルの製造
について、一般的には例えば米国特許第４，９１０，２
９２号、第４，９７３，６５６号、および第４，９９
０，５９３号に記載されている。ポリエステルの製造の
ための好ましい重縮合反応体の条件は、触媒の存在下に
おいて温度１５０〜２３０℃である。重縮合反応の触媒
は、好ましくは酸触媒、より好ましくはスズあるいはチ
タン含有化合物などの有機金属化合物である。酸触媒の
好適な例にはジブチル酸化スズ、シュウ酸スズ（Ｉ
Ｉ）、チタンテトライソプロポキシド、ブチルスズ酸、
およびｐ−トルエンスルホン酸があり、最も好ましくは
ブチルスズ酸である。好ましいブチルスズ酸触媒の量
は、反応体の全重量を基準として０〜０．５質量パーセ
ント、好ましくは０．０１〜０．２質量パーセント、最
も好ましくは０．１質量パーセントである。

【００１９】ポリエステルの粘度は、好ましくは約１７
７℃（３５０°Ｆ）において１Pa・Ｓ（１０００ｃＰ）
と１０００Pa・Ｓ（１，０００，０００ｃＰ）の間にあ
る。粘度はブルックフィールド粘度計で＃２７スピンド
ルを用いて測定される。粘度は通常分子量と関係があ
り、より高粘度がより高分子量と対応する。

【００２０】本発明のホットメルト接着剤は、また溶融
粘性を下げる一方で耐熱性を改良するために極性のワッ
クス材料を１０〜約３５質量％のレベルで含む。用いら
れるワックスは高い極性でなければならず、≧３×１０
^-3当量／ｇの極性基と、分子当たりその基を少なくとも
１個含み、５００ｇ／モル未満の分子量をもつ。より高
い分子量のワックスほど、より高濃度の極性基が必要で
ある。これらの極性基には、水酸基、アミド（第一級、
第二級、および第三級）、スルホン、リン酸エステル、
スルホンアミド、炭酸エステル、尿素、アミン、ウレタ
ン、カルボン酸、ならびにカルボン酸塩、尿素類、およ
びスルホン酸塩がある。

【００２１】好適な結晶性の極性ワックスには、１２−
ヒドロキシステアルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）１２−ヒドロキシステアルアミド（ＣａｓＣｈｅｍ
社のＰＡＲＩＣＩＮ２２０）、ステアルアミド（Ｗｉ
ｔｃｏ社のＫＥＭＡＭＩＤＥＳ）、グリセリンモノステ
アレート、ソルビタンモノステアレート、および１２−
ヒドロキシステアリン酸がある。また、Ｎ，Ｎ′−エチ
レン−ビス−ステアルアミド（Ｗｉｔｃｏ社のＫＥＭＡ
ＭＩＤＥＷ−４０）、水素化ヒマシ油（ヒマシ油ワッ
クス）、酸化した合成ワックス、および酸化ポリエチレ
ンワックス（ＰＥＴＲＯＬＩＴＥＥ−１０４０）のよ
うな官能化した合成ワックスなどのそれほど極性のない
ワックスは上記との組み合わせにおいて有用である。こ
れらのそれほど極性のないワックスは、任意に１０質量
％の量まで存在する。

【００２２】本明細書に含めることのできる適用可能な
安定剤あるいは酸化防止剤には、高分子量のヒンダード
・フェノールと、イオウおよびリン含有フェノールなど
の多官能性フェノールがある。代表的なヒンダード・フ
ェノールには、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−
オクタデシル、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、６−（４−ヒドロキ
シフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−
１，３，５−トリアジン、ジ−ｎ−オクタデシル−３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル
ホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸２−（ｎ−オクチルチオ）−エチル、
およびヘキサ〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸〕ソルビトールが
ある。用いる場合、安定剤は約０．１〜３質量％のレベ
ルで加えられる。

【００２３】また本発明のホットメルト接着剤は、固形
または液状のいずれかの形で入手できるアニオン性ある
いはカチオン性可塑剤を３〜４０％含む。アニオン性可
塑剤の例には、固体の可塑剤でＣｙｔｅｃＩｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓから入手できる商品名ＣＹＴＥＣＯＴ−１
００のジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのスル
ホコハク酸塩、ＩＣＩ社から入手できるＡＨＣＯＷＥＴ
ＲＳなどの硫酸化脂肪酸、およびＢａｙｅｒＩｎ
ｃ．から入手できる固体のアルカンスルホン酸塩である
ＥＭＵＬＳＩＦＩＥＲＫ−３０がある。カチオン性可
塑剤の例には、ＩＣＩ社から入手できるＨＬＢが３３の
ＡＴＬＡＳＧ−２６５などの脂肪族アミンの第四アン
モニウム塩、およびやはりＩＣＩ社から入手できるイミ
ダゾリンの第四アンモニウム塩であるＡＴＬＡＳＧ−
３６３４Ａがある。

【００２４】カチオン性あるいはアニオン性可塑剤は、
ホットメルト接着剤が高レベルの分散性を有し、かつ予
期しないことに相反する特性である再湿性と耐ブロッキ
ング性の両方を有するための重要な成分である。０〜４
０質量％の量で存在する粘着付与用の樹脂は、本質的に
通常極性であって、環球法の軟化点が６０℃を超え、ロ
ジンおよびロジン誘導体、テルペンフェノール樹脂、純
粋なフェノール樹脂などがある。より具体的には、有用
な粘着付与用の樹脂には任意の相溶性の樹脂あるいはそ
の混合物が含まれ、（１）例えばガムロジン、ウッドロ
ジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二
量化ロジン、および重合ロジンなどの天然および変性ロ
ジン、（２）例えばペール、ウッドロジンのグリセロー
ルエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重
合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペン
タエリトリットエステル、およびロジンのフェノール変
性ペンタエリトリットエステルなどの天然および変性ロ
ジンのグリセロールエステルおよびペンタエリトリット
エステルのようなロジンエステル、および（３）フェノ
ール変性した（ａ）テルペンあるいは（ｂ）例えば二環
式テルペンとフェノールを酸性媒体中で縮合させて得ら
れる樹脂生成物などのα−メチルスチレン樹脂およびそ
の水素化誘導体などがある。上記粘着付与用の樹脂の２
種類以上の混合物および上記樹脂と少量（例えば接着剤
の約２０％未満）のそれほど相溶性のない樹脂とのブレ
ンドはある種の配合物に利用することができる。

【００２５】代表的な極性の粘着付与剤には、Ｈｅｒｃ
ｕｌｅｓ社から入手できるＦＯＲＡＬＮＣなどのイオ
ン性材料、やはりＨｅｒｃｕｌｅｓ社から入手できるＦ
ＯＲＡＬＡＸなどの非イオン性材料、ＤＳＭＲｅｓ
ｉｎｓ社から入手できるＵＲＡＴＡＫ６８５２０など
のα−メチルスチレンフェノール樹脂、ＵｎｉｏｎＣａ
ｍｐ社から入手できるＵＮＩＴＡＣＲ１００Ｌなどの
ロジンエステル、およびＡｒｉｚｏｎａＣｈｅｍｉｃ
ａｌ社から入手できるＮＩＲＥＺ３００などのテルペ
ンフェノール樹脂がある。

【００２６】別の粘着付与剤には、その生分解性と堆肥
にできる特性により特に有用な安息香酸スクロースがあ
る。安息香酸スクロースは好ましくはアルコールに可溶
な形で利用され、その中でスクロースは部分的にエステ
ル化される。このグレードのものは薄い色をした透明な
非晶質の固体で約９５℃の軟化点をもつ。もう一つの非
アルコール有機物に可溶のグレード品は、９８℃の軟化
点を有する無色透明の非晶質フレーク状固体であり、こ
れもまた用いることができる。両グレード品はＶｅｌｓ
ｉｃｏｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
が市販している。

【００２７】最も好ましくは、極性の高い水酸基を含有
する粘着付与剤である。これらにはＡＲＣＯＣｈｅｍ
ｉｃａｌ社から入手できる商品名ＳＡＡ−１００のスチ
レンアリルアルコールコポリマー、およびＳｔｅｐａｎ
社から入手できる商品名ＳｔｅｐａｎｏｌＰＮ−１１
０のオルトフタレートネオペンチルグリコールポリエス
テルポリオールがある。

【００２８】最も好ましい粘着付与剤は、接着剤の水分
散性を妨げないスチレンアリルアルコールコポリマーお
よびオルトフタレートネオペンチルグリコールポリエス
テルポリオールである。

【００２９】最終用途によっては、任意に組成物中に様
々な相溶性の非イオン性の液状可塑剤あるいは希釈用油
を加えてもよい。好ましい相溶性可塑剤は本質的に非晶
質であって、極性の液状可塑剤が含まれ、フタル酸ジオ
クチルおよびフタル酸ブチルベンジル（例えばＭｏｎｓ
ａｎｔｏ社のＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ１６０）などのフ
タル酸エステル可塑剤；Ｈｕｌｓ社のＤＹＮＡＣＯＬ
７２０などの液状ポリエステル（非晶質）およびＣ．
Ｐ．Ｈａｌｌ社から入手できる液状高分子可塑剤；１，
４−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート（例え
ばＶｅｌｓｉｃｏｌ社が市販しているＢＥＮＺＯＦＬＥ
Ｘ３５２）、ジエチレングリコール／ジプロピレング
リコールジベンゾエート（例えばＶｅｌｓｉｃｏｌ社の
ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ５０）、およびエステル化されて
いる水酸基のモル分率が０．５から０．９５の範囲にあ
るジエチレングリコールジベンゾエート（例えば、やは
りＶｅｌｓｉｃｏｌ社のＢＥＮＺＯＦＬＥＸ２−４５
ＨＩＧＨＨＹＤＲＯＸＹＬ）などの安息香酸エステ
ル可塑剤；リン酸ｔ−ブチルフェニルジフェニル（例え
ばＭｏｎｓａｎｔｏ社が市販しているＳＡＮＴＩＣＩＺ
ＥＲ１５４）などのリン酸エステル可塑剤；約１００
０未満の分子量をもつポリ（エチレングリコール）およ
びポリ（エチレングリコール）誘導体（例えばＰＥＧの
フェニルエーテルで，ＩＣＩ社が市販しているＰＹＣＡ
Ｌ９４）；エトキシ化ビスフェノールＡ（例えばＰＰ
ＧＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓのＭＡＣＯＬ２０６Ｅ
Ｍ）；ジノニルフェノールのエトキシ化物（例えばＨｕ
ｎｔｓｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ．のＳＵＲＦ
ＯＮＩＣＤＮＰ１００）；水素化ロジンのメチルエ
ステルなどの環球法による融点が約６０℃未満の液状の
ロジン誘導体（例えばＨｅｒｃｕｌｅｓ社のＨＥＲＣＯ
ＬＹＮＤ）；ならびに脂肪酸のグリセロールエステル
およびその重合生成物等の植物性および動物性の油など
がある。特に好ましい可塑剤には、ポリエチレングリコ
ールのフェニルエーテル；フタル酸ブチルベンジル；
１，４−シクロヘキサンジメタノールジベンゾエート、
ジエチレングリコール／ジプロピレングリコールジベン
ゾエート、およびエステル化されている水酸基のモル分
率が０．５から０．９５の範囲にあるジエチレングリコ
ールジベンゾエートがある。また、これらの可塑剤は化
学組成物中で極性であり、鉱物油などの極性でない可塑
剤と比べて改良された相溶性を示す。

【００３０】最終用途は、安息香酸エステル、フタル酸
エステル、液状ポリエステル、ならびに植物性および動
物性油などの可塑剤を用いる、生分解性を必要とする接
着剤の可塑化希釈剤の選択に大いに影響することが分か
るであろう。水分散性がより不可欠な用途では、可塑化
成分としてポリエチレングリコールあるいは水溶性のエ
トキシ化アルコール（例えばＰＹＣＡＬ９４）を使用
することにより利益を受けるであろう。

【００３１】また、少量（すなわち約１０％未満）の鉱
物油およびポリブテンなどの非極性の可塑化希釈剤が存
在してもよい。最も好ましい非イオン性の極性可塑剤
は、ポリエステルアジペートであるＨａｌｌＩｎｃ．
のＰＬＡＳＴＨＡＬＬＢＨ−１である。ホットメルト
組成物には、或る特定の特性を改変するために任意の添
加剤を混和することができる。これらの添加剤には二酸
化チタンなどの着色剤や、タルクおよびクレーなどの充
填剤を含めることができる。

【００３２】本発明のホットメルト接着剤組成物は、当
業界で既知の技術を用いて配合することができる。典型
的な手順には、粘着付与用の樹脂の合計濃度の約４０％
を、全てのポリマー、ワックス、可塑剤、および安定剤
と共にジャケット付きのミキシング用ケトル、好ましく
はジャケット付きのローターを備えた強力ミキサー中に
置くこと、その上で最高約１９０℃から、好ましくは１
６５℃未満の範囲まで温度を上昇させることが含まれ
る。樹脂が融解したのち温度を１５０℃〜１６５℃まで
下げる。混合および加熱は、滑らかで均一な塊が得られ
るまで続けられ、その上で残りの粘着付与用の樹脂がそ
れと完全に、かつ均一に混ぜ合わされる。

【００３３】前述のように、本発明のスルホン化ポリエ
ステルを含有する親水性ホットメルト接着剤は、特定の
最終用途に依存して別々に配合されることになる。具体
的に様々な最終用途のためのホットメルト接着剤を下記
に記載する。本発明の再湿性接着剤は、封筒、切手、壁
紙、テープ、ラベル、および水で湿らすと粘着になり、
それにより選択された下地に素早く接着することを可能
にする乾燥接着フィルムを提供することが望まれる同様
の製品の生産に特定の用途が見出される。この接着剤
は、また薄用紙の積層に用途が見出される。下記の実施
例は例示に過ぎず、いずれの形にせよ本発明の権利範囲
を限定する主旨のものではない。

【００３４】

【発明の実施の形態】実施例実施例においては下記の試験手順が用いられた。すなわ
ち、下記試料の製造では、粘着付与樹脂および／または
希釈剤の４０％を、１６５℃まで加熱され、撹拌パドル
を備えた強力ミキサーに装入した。樹脂が融解したら、
次にすぐ撹拌を開始し、その上で１６５℃で半時間かけ
てポリエステルをゆっくり加え、その後温度を１５０℃
まで下げた。均一な塊が得られた上で粘着付与樹脂およ
び／または希釈剤の残りがそれと混ぜ合わされるまで加
熱と撹拌を続けた。

【００３５】試料は下記の手順を用いて試験された。す
なわち、再湿性この手順は、再湿性のホットメルト接着剤が最初に塗布
された後、再湿させ、特定の下地と合わせたとき十分な
結合を生じたかどうかを判定するために用いられる。試
料はその適用温度〔この場合は約１２１〜１４９℃（２
５０°Ｆ〜３００°Ｆ）〕まで加熱され、約０．０１３
〜０．０２５ｍｍ（０．５〜１．０ｍｉｌ）の金属製の
ドローダウン・バーを用いて下地紙に塗布された。接着
剤を冷却させ、紙を約１．２７ｃｍ（１／２インチ）の
細片に切断した。ついで接着剤は外界温度および湿度５
０％で２時間コンディショニングされた。細片を室温の
水道水で湿らせた。次に各細片を、封筒を密封する場合
と同じ大きさの圧力を用いて、もう１枚の下地紙の上に
圧着した。コーティング物を紙から引き離すときに繊維
のちぎれパーセントが記録された。繊維のちぎれおよそ
５０％以上であれば優秀、１０％と４０％の間であれば
良、繊維のちぎれが全結合の＜１０％であれば不良と格
付けする。

【００３６】湿度に対する耐ブロッキング性この手順は、圧力、熱、および／または湿度の下におけ
る再湿性ホットメルトの耐ブロッキング性を判定するた
めに用いられた。厚さおよそ約０．０１３ｍｍ（０．５
ｍｉｌ）のフィルムを約２１．６ｃｍ×２７．９ｃｍ
（８‐１／２インチ×１１インチ）の原料紙上にドロー
ダウンした。接着剤試片を約２．５４ｃｍ×２．５４ｃ
ｍ（１インチ×１インチ）の正方形に切断し、正方形の
接着剤試片を１枚のコーティングしていない原料紙の上
に接着剤面を下側にして置いた。この組み合わせたもの
を重量が少なくとも５００ｇのガラス板と、スポンジの
間に置いた。アッセンブリー全体を様々な測定湿度、こ
の場合は７５％、８１％、および８５％ＲＨ（相対湿
度）の湿度の塩分を含むチャンバの中に置いた。２４時
間後、試料をコーティングされた原料紙から取り除い
た。ついで繊維のちぎれ度または接着剤が繊維をむしり
取る度合いを記録し、各試料を１から３の等級に格付け
した。数値１は優秀、もしくは軽度のむしり取りで繊維
のちぎれがなく「きれい」であり、２は中位／むしり取
られてはいるが繊維のちぎれがなく合格、３は繊維のち
ぎれもしくは繊維のむしり取りがあり不合格である。

【００３７】約４９℃（１２０°Ｆ）、２４時間の圧力
に対する耐ブロッキング性この手順は、湿度のない圧力下で再湿性ホットメルトの
耐ブロッキング性を判定するために用いられた。厚さお
よそ約０．０１３ｍｍ（０．５ｍｉｌ）のフィルムを約
２１．６ｃｍ×２７．９ｃｍ（８‐１／２インチ×１１
インチ）の原料紙上にドローダウンした。接着剤を約
２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍ（１インチ×１インチ）の
正方形に切断し、３枚の正方形を１枚のコーティングし
ていない原料紙上に互いに重ねて置いた。強制エアオー
ブン中において約４９℃（１２０°Ｆ）で２４時間、約
０．６９ＭＰａ（１ｐｓｉ）の力を３枚の正方形の上に
置いた。２４時間後、コーティング物をオーブンから取
り出して個別に剥がし、１〜３の等級で評価した。格付
け１はブロッキングがないことを意味し合格である。格
付け２は、繊維のちぎれもしくは引っ張りのない軽度の
くっつきを意味し、かろうじて合格とみなされる。格付
け３はブロッキングの結果として観察される繊維のちぎ
れを意味し、したがって不合格と考えられる。

【００３８】水分散性水分散性のパーセントは、ＴＡＰＰＩＵＭ６６６の
試験手順を用いて判定した。試験の結果は、可能性のあ
る再湿性ホットメルトとしてアニオン性あるいはカチオ
ン性界面活性剤を用いて極性の非イオン性可塑剤より性
能が改良されることを示した。

【００３９】下記を配合物に用いた。ＥＡＳＴＭＡＮ
ＡＱ１３５０は、ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ
社から入手できる枝分かれスルホン化ポリエステルであ
る。ＰＡＲＩＣＩＮ２２０は、１２−ヒドロキシステ
アルアミドでＣａｓＣｈｅｍＩｎｃ．のワックスであ
る。ＳＡＮＴＯＶＡＲは、２，５−ジ（ｔｅｒｔ−アミ
ル）ヒドロキノンでＭｏｎｓａｎｔｏ社の酸化防止剤で
ある。ＴＮＰＰは、亜リン酸トリスノニルフェニルでＧ
ＥＩｎｃ．の酸化防止剤である。

【００４０】実施例１カチオン性可塑剤とスルホン化ポリエステルを含むホッ
トメルトの配合物。再湿性ホットメルト接着剤の配合物
を、スルホン化ポリエステルＥＡＳＴＭＡＮＡＱ１
３５０、すなわちＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社
から入手できる枝分かれスルホン化ポリエステルを用い
て製造した。下記の表Ｉに示す配合物について、粘度、
再湿性、様々な湿度レベルにおける湿度によるブロッキ
ング、圧力によるブロッキング、および分散性を評価し
た。結果を表ＩＩに記録した。試料１は、カチオン性あ
るいはアニオン性可塑剤のいずれも含有しないが、任意
選択の極性の可塑剤ＰＬＡＳＴＨＡＬＬＢＨ−１、す
なわちＣＰＨＡＬＬＩｎｃ．のポリエステルアジペー
トを含む対照標準である。本発明による試料２および３
は、アニオン性可塑剤ＥＭＵＬＳＩＦＩＥＲＫ−３０
（試料２）およびカチオン性可塑剤ＡｔｌａｓＧ−２
６５（試料３）を含む。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】表ＩＩの結果は、対照の試料１と比較した
場合、試料２および３が水分散性を犠牲にすることなく
圧力に対する耐ブロッキング性および湿度に対する耐ブ
ロッキング性の改良を示すことを示している。表におい
て「ＲＨ」は相対湿度を意味する。

フロントページの続き (72)発明者チャールズダブリュ．ポールアメリカ合衆国，ニュージャージー 07940，マディソン，シャディーローンドライブ 13 (72)発明者アシューエル．シャラクアメリカ合衆国，ニュージャージー 08823，フランクリンパーク，サファイアレーン 207

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ホットメルト接着剤組成物であって、（ｉ）２５〜８０質量％の、ａ）スルホモノマーではない、少なくとも１種の二官能
性ジカルボン酸、あるいは対応するメチルエステルと、ｂ）２〜２５モルパーセントの、芳香核あるいは環式脂
肪核と結合した少なくとも１個のスルホン酸金属塩の基
あるいは窒素含有スルホン酸非金属塩の基と、水酸基、
カルボキシル基、およびアミノ基からなる群から選択さ
れた少なくとも１個の官能基とを含有する少なくとも１
種のスルホモノマーと、ｃ）グリコール、あるいはグリコールと２個の−ＮＲＨ
基を有するジアミンとの混合物から選択された少なくと
も１種の二官能性反応体であって、このグリコールが２
個の−Ｃ（Ｒ¹）₂−ＯＨ基、ただし、反応体中のＲは
水素原子あるいは１〜６個の炭素原子をもつアルキル
基、及び反応体中のＲ¹は水素原子、１〜５個の炭素原
子を有するアルキル基あるいは６〜１０個の炭素原子を
もつアリール基、を含有する二官能性反応体と、ｄ）０〜４０モルパーセントの、１個の−Ｃ（Ｒ）₂−
ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲＨ
基を有するアミノカルボン酸、１個の−Ｃ（Ｒ）₂−Ｏ
Ｈ基と１個の−ＮＲＨ基とを有するアミノ‐アルコー
ル、あるいは前記二官能性反応体の混合物、ただし、反
応体中のＲは水素原子、あるいは１〜６個の炭素原子を
もつアルキル基、から選択された二官能性反応体と、ｅ）０〜４０モルパーセントの、水酸基、カルボキシル
基、およびその混合物から選択された少なくとも３個の
官能基を含有する多官能性反応体、ただし、多官能性反
応体の少なくとも一部は少なくとも３個の水酸基を含有
する、との反応生成物を含むスルホン化ポリエステル縮
合ポリマー、ただし、上記の全てのモル百分率は、２０
０モルパーセントに等しい全ての酸、水酸基、およびア
ミノ基含有反応体の合計を基準としており、またポリマ
ーは、塩基当量を酸当量で割った値が０．５と２の間に
あるような割合で酸基含有反応体（酸１００モルパーセ
ント）と、水酸基およびアミノ基含有反応体（塩基１０
０モルパーセント）とを含有する、と、（ｉｉ）３〜４０質量％のアニオン性あるいはカチオン
性可塑剤と、（ｉｉｉ）０〜４０質量％の極性の粘着付与剤と、（ｉｖ）０〜３質量％の酸化防止剤と、（ｖ）１０〜３５質量％の、少なくとも１個の極性の官
能基を含有する５００ｇ／モル未満の分子量をもつ相溶
性のワックス希釈剤であって、前記の基がグラム当たり
３×１０^-3を超える濃度で存在するワックス希釈剤と、（ｖｉ）任意に、０〜３０質量％の非イオン性可塑剤、
ただし（ｉ）〜（Ｖｉ）の合計は１００質量％に等し
い、とを含むホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】カチオン性可塑剤が脂肪族アミンの第四
アンモニウム塩およびイミダゾリンの第四アンモニウム
塩からなる群から選択される、請求項１に記載のホット
メルト接着剤。
【請求項３】アニオン性可塑剤が、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム、アルカンスルホン酸塩、および硫
酸化脂肪酸からなる群から選択される、請求項１に記載
のホットメルト接着剤。
【請求項４】スルホン化ポリエステルの（ａ）の二官
能性の酸あるいはエステル反応体が、シュウ酸、マロン
酸、マレイン酸、フマル酸、ピバリン酸、ドデカン酸、
ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメ
チルグルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，３−
シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、２，５−ノルボルナン−ジカ
ルボン酸、１，３−ナフタル酸、ジフェン酸、４，４′
−オキシ二安息香酸、ジグリコール酸、チオジプロピオ
ン酸、４，４′−スルホニル二安息香酸、および２，５
−ナフタレンジカルボン酸、およびそれらのエステル、
およびそれらの混合物からなる群から選択された酸であ
る、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
【請求項５】スルホン化ポリエステルの（ｂ）のスル
ホモノマー反応体が、ベンゼン、ナフタレン、アントラ
セン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフ
ェニル、およびメチレンジフェニルからなる群から選択
された核と結合した−ＳＯ₃Ｍ基、ただし、Ｍは、Ｎａ
⁺、Ｌｉ⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｆｅ⁺⁺、およびＦ
ｅ⁺⁺⁺、を含有する二官能性モノマーからなる群から選
択される、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
【請求項６】（ｃ）の二官能性反応体が、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，
４−ジメチル−２−エチル−ヘキサン−１，３−ジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオ
ール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメ
タノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テ
トラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−キシ
リレンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレ
ングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチ
レングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチ
レングリコール、デカエチレングリコール、２，２，４
−トリメチル−１−１，３−ペンタンジオール、ヒドロ
キシピバリルヒドロキシピバレート、ジプロピレングリ
コール、１，１０−デカンジオール、水素化ビスフェノ
ールＡ，およびそれらの混合物からなる群から選択され
るジオールである、請求項１に記載のホットメルト接着
剤。
【請求項７】スルホン化ポリエステルの（ｄ）の二官
能性成分２が、５−アミノメチル−シクロヘキサンメタ
ノール、５−アミノ−２−エチル−ペンタノール−１、
２−（４−ｂ−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−１−
アミノエタン、３−アミノ−２，２−ジメチル−プロパ
ノール、およびヒドロキシエチルアミンからなる群から
選択されたアミノアルコールである、請求項１に記載の
ホットメルト接着剤。
【請求項８】スルホン化ポリエステルの（ｄ）の二官
能性モノマー成分が、６−アミノカプロン酸、カプロラ
クタムとして知られるそのラクタム、ω−アミノウンデ
カン酸、３−アミノ−２−ジメチルプロピオン酸、４−
（ｂ−アミノエチル）安息香酸、２−（ｂ−アミノプロ
ポキシ）安息香酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカ
ルボン酸、および２−（ｂ−アミノプロポキシ）シクロ
ヘキサン−カルボン酸からなる群から選択されたアミノ
カルボン酸である、請求項１に記載のホットメルト接着
剤。
【請求項９】スルホン化ポリエステルの（ｃ）の二官
能性モノマーが、エチレン−ジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジ
アミン、４−オキサヘプタン−１，７−ジアミン、４，
７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、１，４−シ
クロヘキサン−ビスメチルアミン、１，３−シクロヘプ
タメチレン−ジアミン、およびドデカメチレン−ジアミ
ンからなる群から選択されたジアミンである、請求項１
に記載のホットメルト接着剤。
【請求項１０】スルホン化ポリエステルの多官能性反
応体が、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、グリセリン、ペンタエリトリット、アリトリトー
ル、トレイトール、ジペンタエリトリット、ソルビトー
ル、無水トリメリト酸、ピロメリト酸二無水物、および
ジメチロールプロピオン酸からなる群から選択される、
請求項１に記載のホットメルト接着剤。
【請求項１１】スルホン化ポリエステルが（ａ）を６
０〜１００モルパーセント、（ｂ）を４〜２０モルパー
セント、（ｃ）を０〜１０モルパーセント、（ｄ）を０
〜１０モルパーセント、および（ｅ）を０〜２０モルパ
ーセント含む、請求項１に記載のホットメルト接着剤。
【請求項１２】請求項１〜１１に記載のホットメルト
接着剤を含む再湿性の封筒。