JP2001004801A - フォトリフラクティブ材料 - Google Patents
フォトリフラクティブ材料Info
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- G03H2260/50—Reactivity or recording processes
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- Holo Graphy (AREA)
- Diffracting Gratings Or Hologram Optical Elements (AREA)
Abstract
ォトリフラクティブ材料を提供する。 【解決手段】 テルビウム(Tb)を含むニオブ酸塩又
はタンタル酸塩単結晶フォトリフラクティブ材料であっ
て、[Li2O]/([Li2O]+[Nb2O5])のモ
ル分率が0.482から0.505の範囲にあるニオブ
酸リチウム(LiNbO3)単結晶、または、[Li
2O]/([Li2O]+[Ta2O3])のモル分率が
0.482から0.505の範囲にあるタンタル酸リチ
ウム(LiTaO3)単結晶である。フォトリフラクテ
ィブ材料において、テルビウムの添加量が10重量pp
mから1000重量ppmである。
Description
ィブ効果を有するフォトリフラクティブ材料又は組成物
に関し、特に体積ホログラフィックメモリなどに利用さ
れるホログフィック記録媒体に関する。
ディジタル記録システムとして、ホログラフィックメモ
リシステムが知られている。ホログラフィックメモリシ
ステムは、例えば、ニオブ酸リチウム(LiNb
O3)、タンタル酸リチウム(LiTaO3)などの強誘
電体結晶のメモリ媒体にディジタルデータを記録、再生
するものである。フォトリフラクティブ効果は、光の照
射による光励起によって生じた電荷が結晶内を移動する
ことによって空間電界分布を形成し、一次の電気光学効
果すなわちポッケルス効果と結び付いて当該結晶の屈折
率を該空間電界分布に対応して変化させる現象である。
フォトリフラクティブ効果を有する強誘電体結晶などに
おいては、通常1mmあたり1000ライン以上の細か
い光入力パターンに対しても屈折率変化が応答し、また
その効果は材料にもよるがマイクロ秒〜秒オーダーの応
答速度でリアルタイムに生じることから、現像不要な実
時間ホログラム媒体として種々の応用が研究されてい
る。
は、2次元の平面ページ単位でデータを記録、再生する
ことができ、且つ複数のページを利用して多重記録が可
能である。体積ホログラフィックメモリは、このメモリ
媒体結晶を直方体などの3次元形状として3次元記録を
可能としたものである。記録形態としては図1に示す単
色ホログラム1-colorと2色ホログラム2-colorの方式が
ある。単色ホログラム方式は情報を有する1つの波長λ
1のコヒーレント光の干渉で記録再生を行う方式であ
り、媒体にはたとえば鉄(Fe)を添加したLiNbO
3結晶が用いられる。結晶中の干渉縞の明るい部分では
光が吸収されFe2+の準位(光吸収中心)Aから電子か
伝導帯CBに励起され、暗い部分に拡散し、結局Fe3+の
準位(深いトラップ準位すなわちストレージセンタ)C
に捕獲される。このように発生した電子密度の空間分布
により引き起こされる電気光学効果により干渉縞に対応
した空間的な屈折率分布が結晶に作られ情報の蓄積が可
能となる。
び再生の時に使用する1つの波長の光に対して感度を有
する点である。単色ホログラムでは記録された情報はF
eによって作られたトラップ準位(ストレージセンタ
C)に電子が捕獲されている状態なので、再生を行う度
に、徐々にトラップ準位から電子は伝導帯(CB)に励
起され、記憶された情報は消されてしまう、いわゆる再
生劣化があった。このように従来ホログラフィックメモ
リにおいては記録されたホログラムから信号を読み出す
際に、再生光が徐々にホログラムを消してしまう。
抑制できる。図1に示すように、2色ホログラム方式の
特徴は、記録時に、ホログラムを形成する記録光の参照
光と信号光(波長λ1)に加えてゲート光(波長λ2)
と呼ばれるもう一つの光を同時に照射することでホログ
ラムを記録する点にある。このゲート光の作用は、ゲー
ト光が照射されている間だけ記録光の波長(λ1)にお
いて記録感度を結晶に発生させる。このような性質は、
ゲート光の照射によって、照射された時間及び部分だけ
一時的に結晶内の中間励起準位Bとよばれる比較的浅い
エネルギー準位にキャリアが一時的に形成されることに
よる。この中間励起準位Bのキャリアが記録光(参照光
と信号光によって形成される干渉縞に対応した空間的な
明暗のパターン)により伝導帯(CB)に励起され、最
終的には深いトラップ準位Cに前記干渉縞に対応したキ
ャリアの濃淡分布の形で蓄積されて記録が完了する。
録は1974年にvon derLindeらによって
発表されたが、(D. von der Linde, A.M. Glass and K.
F.Rodgers: "Multiphoton photorefractive processes
for optical storage inLiNbO3", Appl. Phys. Lett.,
Vol.25, pp. 155-157(1974).)当時の材料は中間励起準
位におけるキャリアの寿命が短いため(ナノ秒オー
ダ)、ピークパワーの大きなパルスレーザによってのみ
記録が可能であった。近年、Pr(プラセオジム)を添
加したLiNbO3(H. Guenther, G. Wittmann, and R.
M.Macfarlene(IBM), R.R. Neurgaonkar(Rockwell): "I
ntensity dependence and white-lightgating of two-c
olor photorefractive gratings in LiNbO3", Opt. Let
t. Vol.22, pp. 1305-1307(1997)や、添加成分無し或い
はFeを添加した化学量論比に近い組成のLiNbO3
(略称SLN)に還元処理を行った結晶 (H. Guenther,
R. M.Macfarlane, Y.Furukawa, K.Kitamura; "Two-colo
rholography in reducednear-stoichiometric lithium
niobate", Appl. Opt. Vol.37, pp. 7611-7623(1998) )
で、この中間励起準位(準安定準位)におけるキャリア
の寿命がマイクロ秒から数秒に増大させることができ、
連続発振の比較的パワーの小さなレーザを用いて記録が
できるようになってきた。
ける2色ホログラムに関与したキャリア励起のメカニズ
ム(バイポーラロン・ポーラロンメカニズム)は下記の
とおりである。LiNbO3単結晶を適切な還元雰囲気
中で熱処理すると、バイポーラロンが形成される。バイ
ポーラロンとは隣接したNbLi(LiサイトのNb)と
NbNb(NbサイトのNb)におのおの1個ずつ電子が
束縛され、これらがペアを形成している状態である。バ
イポーラロンは2.5eV付近に中心をもつ幅広い吸収
バンドを形成する。400nmから500nmの間の波
長を持つゲート光を照射することにより、バイポーラロ
ン吸収バンドから電子を励起すると、バイポーラロンが
光乖離し、スモールポーラロン状態が出現する。スモー
ルポーラロンはNbLi(LiサイトのNb)に電子が束
縛された状態であって、これが中間励起準位に電子が存
在する状態に対応する。
ポーラロンのメカニズムを用いた2色ホログフィック記
録媒体には下記のような問題点がある。 (1)還元処理が必要、つまりアズグロン(as−gr
own)の状態や空気中で熱処理された状態では感度が
低いため記録材料としてはほとんど使用できない。
率が増加し、ストレージ時間が短くなり、実用的に問題
を生じる。 (3)還元処理の大小で特性が大幅に変るため制御が難
しい。 (4)Fe等を添加した材料では、還元処理により、ほ
とんどのFe3+がFe 2+への還元される。これにより、
トラップとして必要なFe3+の密度が減少するとともに
Fe2+により余分な吸収が強くなり、実用的には問題と
なっていた。また、実用レベルとしてそれら還元の必要
のない材料の開発が求められていた。
なされたものであり、その目的は還元処理がなくとも高
い光感度が得られるフォトリフラクティブ材料を提供す
ることにある。
ティブ材料は、テルビウム(Tb)を含むニオブ酸塩又
はタンタル酸塩単結晶からなることを特徴とする。上記
フォトリフラクティブ材料において、前記単結晶は、
[Li2O]/([Li2O]+[Nb2O5])のモル分
率が0.482から0.505の範囲にあるニオブ酸リ
チウム(LiNbO3)単結晶であることを特徴とす
る。
前記単結晶は、[Li2O]/([Li2O]+[Ta2
O3])のモル分率が0.482から0.505の範囲
にあるタンタル酸リチウム(LiTaO3)単結晶であ
ることを特徴とする。上記フォトリフラクティブ材料に
おいて、Tbの添加量が10重量ppmから1000重
量ppmであることを特徴とする。
Tbに加えてFe又はMn又はCr又はNiを同時に含
むことを特徴とする。上記フォトリフラクティブ材料に
おいて、Fe又はMn又はCr又はNiの添加量が1重
量ppmから500重量ppmの範囲であることを特徴
とする。また、本発明の2色ホログフィック記録媒体は
上記フォトリフラクティブ材料を所定形状に形成したこ
とを特徴とする。
照しつつ説明する。 (実施例1) Tbを100重量ppm添加した定比組
成LiNbO3単結晶 連続原料供給型の二重るつぼ法単結晶引き上げ装置を用
い、[Li2O]/([Ta2O5]+[Li2O])=
0.56〜0.60の融液組成に、さらにTbを100
重量ppm加えた融液から光学的均質性に優れた[Li
2O]/([Ta2O5]+[Li2O])のモル分率が
0.495〜0.50の定比組成の単結晶(SLN)を
育成した。Tbの添加量は好ましくは10重量ppmか
ら1000重量ppmの範囲から選択される。
mの光を照射したところ、図2に示すように、アズグロ
ン結晶のDの吸収係数特性からEの吸収係数特性への著
しいフォトクロミズムを示し、そのエネルギー準位の深
さは伝導帯より1.9eV程度と算定された。これによ
り、結晶の図1に示す吸収センタAと深いトラップ準位
Cの存在が確認できた。
誘起吸収係数の時間変化の温度依存性を、25℃、40
℃、70℃、85℃、170℃、190℃、210℃に
おいてモニタ波長532nmの光を用いて測定した。図
3及び図4にその結果を示す。このデータから明らかな
ように、Tb添加のLiNbO3単結晶においてフォト
クロミズムの温度変化より、伝導帯(CB)から浅いレ
ベルで準安定な中間レベルが存在することが確認でき
る。このように、図1に示す浅いトラップ準位Bと深い
トラップ準位Cの存在が光照射により現れる吸収と温度
の関係から明らかになった。
収(波長852nm)の時間変化を測定した。その結果
を図5に示す。ホログラム記録波長における紫外線励起
吸収が存在し、不純物を含まない結晶に比べTb添加の
LiNbO3単結晶の吸収係数が向上していることが確
認できる。つぎに、これらのレベルを利用し、波長31
3nmのΦ1cmHg−Xeランプ光(130mW)を
ゲート光として照射しながら、さらに長い波長の850
nmのコヒーレント光(54mW/cm2+52mW/
cm2)を用いて、得られたTb添加のLiNbO3単結
晶にホログラムを書込み、回折効率の経時変化を測定し
た。その結果を図7に示す。
ホログラフィックメモリシステムの概要を図6を参照し
て説明する。図6において、エンコーダ25は、得られ
たTb添加のLiNbO3単結晶の体積ホログラフィッ
クメモリ1に記録すべきデジタルデータを平面上に明暗
のドットパターン画像として変換し、例えば縦480ビ
ット×横640ビットのデータ配列に並べ替えて単位ペ
ージ系列データを生成する。このデータを例えば透過型
のTFT液晶表示装置(以下、LCDともいう)のパネ
ルなどの空間光変換器(SLM:Spatial Light Modula
tor)12に送出する。
る縦480ピクセル×横640ピクセルの変調処理単位
を有し、照射された波長850nmの可干渉性のシグナル
ビームをエンコーダ25からの単位ページ系列データに
応じて空間的な光のオンオフ信号に光変調し、変調され
たシグナルビームすなわち信号光をレンズ13へ導く。
より詳しくは、空間光変換器12は電気信号である単位
ページ系列データの論理値“1”に応答してシグナルビ
ームを通過させ、論理値“0”に応答してシグナルビー
ムを遮断することにより、単位ページデータにおける各
ビット内容に従った電気−光学変換が達成され、単位ペ
ージ系列の信号光としての変調されたシグナルビームが
生成される。
ラフィックメモリ1に入射する。体積ホログラフィック
メモリ1には、信号光の他に、信号光のビームの光軸に
直交する所定の基準線から入射角度βをもって、シグナ
ルビームと可干渉性の波長850nmの参照光を入射す
る。ここで同時に波長313nmのゲート光を体積ホログ
ラフィックメモリ1に入射させると同時に、信号光と参
照光とは、体積ホログラフィックメモリ1内で干渉し、
この干渉縞が体積ホログラフィックメモリ1内に記録感
度が生じて、屈折率格子として記憶されることにより、
データの記録が行われる。また、入射角βを変えて参照
光を入射させて複数の2次元平面データを角度多重記録
することにより、3次元データ記録が可能となる。
メモリ1から再生する場合には、信号光ビーム及び参照
光ビームの交差する領域の中心に向け記録時と同じ入射
角βで参照光のみを体積ホログラフィックメモリ1に入
射させる。即ち、記録時とは異なり、信号光は入射させ
ない。これにより、体積ホログラフィックメモリ1内に
記録されている干渉縞からの回折光がレンズ21を通し
て光検出器のCCD(Charge Coupled Device)22へ
導かれる。CCD22は、入射光の明暗を電気信号の強
弱に変換し、入射光の輝度に応じたレベルを有するアナ
ログ電気信号をデコーダ26へ出力する。デコーダ26
は、このアナログ信号を所定の振幅値(スライスレベ
ル)と比較し、対応する“1”及び“0”のデータを再
生する。
ように2次元の平面データ系列で記録を行うので、参照
光の入射角βを変えることにより角度多重記録を行うこ
とができる。即ち、参照光の入射角βを変化させること
により記録単位である2次元平面を体積ホログラフィッ
クメモリ内に複数規定することができ、その結果、3次
元での記録が可能となる。
Tb添加のLiNbO3単結晶でも5秒間で数%程度の
回折効率が得られ、これは従来のLiNbO3に鉄を添
加した材料を用いて単色で書き込むホログラムに匹敵す
る感度に相当する。さらに、再生においても、長時間に
わたって回折効率が保たれた。また、図1に示す深いレ
ベルのトラップCからの熱励起の時定数より、室温での
ストレージ時間を計算したところ、図8に示すように、
Tb100重量ppm添加では2ヶ月、Tb200重量
ppm添加では69年、Fe同時添加では300年と、
きわめて記録時間の長いことも判明し、記憶材料として
は従来のLiNbO3に鉄を添加した材料に比べて遥か
に優れている。
とその減衰時間の関係を、従来のバイポーラロンメカニ
ズムによる方法と発明のTb添加LiNbO3結晶とに
ついて、測定し、その結果を図9に示す。図から明らか
なように、従来の添加物を含まないLiNbO3結晶と
比較しても酸化、還元による大幅な特性変化が無く、適
度の減衰時間と高い吸収係数を有することがわかる。 (実施例2) TbとFeを同時添加した定比組成Li
NbO3単結晶 上記実施例1と同様な方法にて、(1)Tb100重量
ppm添加のLiNbO3単結晶、(2)Tb200重
量ppm添加のLiNbO3単結晶、(3)Tb200
重量ppm添加に加えてFe100重量ppm添加のL
iNbO3単結晶、(4)Tb200重量ppm添加に
加えてFe5重量ppm添加のLiNbO 3単結晶、を
それぞれ成長させ、それぞれ、図1に示す深いレベルの
トラップCからの熱励起の時定数より、室温でのストレ
ージ時間を計算した。その結果を表1に示す。
ャリアの寿命をコントロールでき、Feの同時添加によ
りストレージセンタの寿命を制御できることが分かる。
は、従来のバイポーラロンのように還元処理を必要とし
ない。したがって還元しすぎて暗導電率が上昇し、スト
レージ時間(データの保存寿命)を短くするようなこと
がない。 (2)中間励起状態の寿命(τ1)をコントロールでき
る。 上記実施例ではニオブ酸リチウム(LiNbO3)につ
いて説明したが、LiNbO3に代えてタンタル酸リチ
ウム(LiTaO3)単結晶においてもTb添加の同様
の結果が得られた。なお、タンタル酸リチウム(LiT
aO3)単結晶の組成も、[Li2O]/([Li2O]
+[Ta2O3])のモル分率が0.490〜0.505
であることが好ましい。
(Tb)を添加したニオブ酸塩又はタンタル酸塩単結晶
からなるフォトリフラクティブ材料であるので、以下の
効果(1)〜(4)を有するホログラフィックメモリ用
記録材料としての酸化物強誘電体単結晶、より正確に
は、2色ホログラム記録に適したニオブ酸リチウム単結
晶又はタンタル酸リチウム単結晶が得られる。
に示すAの光吸収中心、Bの中間励起準位(浅いトラッ
プ準位)、及びCのストレージセンタ(深いトラップ準
位)が効率的に形成される。 (2) アズグロン結晶で使用可能である。すなわち還
元処理、酸化処理なしでも使用可能である。
の変化がない。 (4) Tbの添加量により光吸収中心Aの吸収係数
を、Fe又はMn又はCr又はNiの同時添加により中
間励起準位Bのトラップからの熱放出の時定数を制御で
きる。すなわち、Fe(又はMn又はCr又はNi)を
添加する量にしたがって、中間励起準位でのキャリアの
寿命を変化させることが可能となる。
クティブ材料、特に2色ホログフィック記録媒体として
大幅な特性改善ができる。また、本発明のフォトリフラ
クティブ材料によれば、位相共役鏡、ビームファインニ
ング、光混合によるコヒーレント光増幅器、フィルタな
どの光学機能素子への応用も可能である。
起モデルを示す図。
LiTaO3単結晶からなるフォトリフラクティブ材料
の313nmの紫外光照射による光吸収スペクトルの変
化示すグラフ。
LiTaO3単結晶からなるフォトリフラクティブ材料
の紫外光(313nm)誘起吸収の時間変化の温度依存
性の変化示すグラフ。
LiTaO3単結晶からなるフォトリフラクティブ材料
の紫外光(313nm)誘起吸収の時間変化の温度依存
性を示すグラフ。
添加したLiTaO 3単結晶からなるフォトリフラクテ
ィブ材料の紫外光(313nm)誘起吸収(852n
m)の時間変化を示すグラフ。
ステムの構成を示す線図。。
にホログラムを書込み時における回折効率の経時変化を
示すグラフ。
におけるホログラムの室温でのストレージ時間を示すグ
ラフ。
30nm紫外光励起吸収の吸収係数とディケイ時間の関係
を示すグラフ。
6)
前記単結晶は、[Li2O]/([Li2O]+[Ta2
O 5 ])のモル分率が0.482から0.505の範囲
にあるタンタル酸リチウム(LiTaO3)単結晶であ
ることを特徴とする。上記フォトリフラクティブ材料に
おいて、Tbの添加量が10重量ppmから1000重
量ppmであることを特徴とする。
照しつつ説明する。 (実施例1) Tbを100重量ppm添加した定比組
成LiNbO3単結晶 連続原料供給型の二重るつぼ法単結晶引き上げ装置を用
い、[Li2O]/([Ta2O5]+[Li2O])=
0.56〜0.60の融液組成に、さらにTbを100
重量ppm加えた融液から、光学的均質性に優れた[L
i2O]/([Ta2O5]+[Li2O])のモル分率が
0.482〜0.505の定比組成の単結晶(SLN)
を育成した。Tbの添加量は好ましくは10重量ppm
から1000重量ppmの範囲から選択される。
mの光を照射したところ、[Li2O]/([Ta
2O5]+[Li2O])のモル分率が0.482〜0.
505のSLNでフォトクロミズムを示し、特に、当該
モル分率が0.495〜0.505のSLNでは、図2
に示すように、アズグロン結晶のDの吸収係数特性から
Eの吸収係数特性への著しいフォトクロミズムを示し、
そのエネルギー準位の深さは伝導帯より1.9eV程度
と算定された。これにより、結晶の図1に示す吸収セン
タAと深いトラップ準位Cの存在が確認できた。
は、従来のバイポーラロンのように還元処理を必要とし
ない。したがって還元しすぎて暗導電率が上昇し、スト
レージ時間(データの保存寿命)を短くするようなこと
がない。 (2)中間励起状態の寿命(τ1)をコントロールでき
る。 上記実施例ではニオブ酸リチウム(LiNbO3)につ
いて説明したが、LiNbO3に代えてタンタル酸リチ
ウム(LiTaO3)単結晶においてもTb添加の同様
の結果が得られた。なお、タンタル酸リチウム(LiT
aO3)単結晶の組成も、[Li2O]/([Li2O]
+[Ta2O 5 ])のモル分率が0.490〜0.505
であることが好ましい。
Claims (7)
- 【請求項1】 テルビウムを含むニオブ酸塩又はタンタ
ル酸塩単結晶からなることを特徴とするフォトリフラク
ティブ材料。 - 【請求項2】 前記単結晶は、[Li2O]/([Li2
O]+[Nb2O5])のモル分率が0.482から0.
505の範囲にあるニオブ酸リチウム(LiNbO3)
単結晶であることを特徴とする請求項1記載のフォトリ
フラクティブ材料。 - 【請求項3】 前記単結晶は、[Li2O]/([Li2
O]+[Ta2O3])のモル分率が0.482から0.
505の範囲にあるタンタル酸リチウム(LiTa
O3)単結晶であることを特徴とする請求項1記載のフ
ォトリフラクティブ材料。 - 【請求項4】 テルビウムの添加量が10重量ppmか
ら1000重量ppmであることを特徴とする請求項1
〜3のいずれか1記載のフォトリフラクティブ材料。 - 【請求項5】 テルビウムに加えてFe又はMn又はC
r又はNiを同時に含むことを特徴とする請求項1〜4
のいずれか1記載のフォトリフラクティブ材料。 - 【請求項6】 Fe又はMn又はCr又はNiの添加量
が1重量ppmから500重量ppmの範囲であること
を特徴とする請求項5記載のフォトリフラクティブ材
料。 - 【請求項7】 請求項1〜4のいずれか1記載のフォト
リフラクティブ材料を所定形状に形成したことを特徴と
する2色ホログフィック記録媒体。
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17866599A JP4139881B2 (ja) | 1999-06-24 | 1999-06-24 | フォトリフラクティブ材料 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
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|---|---|---|---|
| JP17866599A Expired - Lifetime JP4139881B2 (ja) | 1999-06-24 | 1999-06-24 | フォトリフラクティブ材料 |
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| JP (1) | JP4139881B2 (ja) |
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