JP2001002779A - Polyamide having excellent drawability - Google Patents

Polyamide having excellent drawability

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JP2001002779A JP17494499A JP17494499A JP2001002779A JP 2001002779 A JP2001002779 A JP 2001002779A JP 17494499 A JP17494499 A JP 17494499A JP 17494499 A JP17494499 A JP 17494499A JP 2001002779 A JP2001002779 A JP 2001002779A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyamide having excellent drawability and especially suitable for successive biaxial drawing. SOLUTION: The objective polyamide contains a unit composed of a lactam and/or an aminocarboxylic acid, a unit composed of a dicarboxylic acid and a unit composed of a diamine containing norbornanediamine. Concretely, the polyamide contains 50-99.8 mol% lactam and/or aminocarboxylic acid, 0.1-25 mol% dicarboxylic acid and 0.1-25 mol% diamine. Norbornanediamine accounts for 10-100 mol% of the diamine.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は延伸性に優れた新規
なポリアミドに関する。詳しくは、ジアミンからなる単
位の一部又は全部にノルボナンジアミンを使用するポリ
アミドであり、延伸フィルム、特に、逐次二軸延伸フィ
ルムに適した新規なポリアミドに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel polyamide having excellent stretchability. More specifically, the present invention relates to a polyamide using norbonanediamine for part or all of a diamine unit, and relates to a novel polyamide suitable for a stretched film, particularly, a successively biaxially stretched film.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリアミドは耐熱性やガスバリヤー性に
優れているため、レトルト食品などの食品包装用材料と
して使用されている。近年、これら食品包装分野の拡大
にともない、要求特性が多様化している。例えば、薄
く、かつ、実用的な機械的強度やガスバリヤー性に優れ
たポリアミドフィルムの製造、特に、生産性の良い逐次
2軸延伸法に適したポリアミドに対する要求などがあ
る。
2. Description of the Related Art Polyamides are used as food packaging materials such as retort foods because of their excellent heat resistance and gas barrier properties. In recent years, with the expansion of the food packaging field, required characteristics have been diversified. For example, there is a demand for the production of a polyamide film which is thin and has excellent practical mechanical strength and gas barrier properties, particularly, a polyamide which has good productivity and is suitable for a sequential biaxial stretching method.

【0003】一般に、結晶性ポリマーから得られるフィ
ルムは延伸することにより、フィルムの厚さが薄くな
り、かつ、単位当たりの機械的強度は向上することが知
られている。この延伸技術を応用して、多くの結晶性ポ
リマーから薄く、かつ、機械的強度に優れたフィルムが
製造されている。ところが、ナイロン6やナイロン66
等の結晶性ポリアミドから得られるフィルム、モノフィ
ラメント、繊維などは延伸条件をある狭い範囲で管理し
ないと、延伸ムラが起こったり、比較的低い延伸倍率で
破断したりすることが知られている。特に、フィルムの
大量生産に有利とされている逐次二軸延伸法によってナ
イロンフィルムを製造する場合、フィルムの押出し方向
に延伸する一段目の延伸(以降、「一次延伸」と記載す
る。)を行った後、一段目の延伸方向と直角の方向に延
伸する二段目の延伸(以降、「二次延伸」と記載す
る。)が困難なことが知られている。この理由は、一次
延伸の際、ポリアミド分子がフィルム面に平行に配向し
て、分子間に水素結合が形成され、これにより結晶化が
進行して、フィルムが硬くなり、二次延伸が困難になる
ためと考えられている。そのため、逐次二軸延伸法に適
用できる延伸性に優れたポリアミドの開発が望まれてい
る。
In general, it is known that a film obtained from a crystalline polymer is stretched to reduce the thickness of the film and to increase the mechanical strength per unit. By applying this stretching technique, a thin film having excellent mechanical strength is produced from many crystalline polymers. However, nylon 6 and nylon 66
Films, monofilaments, fibers, and the like obtained from crystalline polyamides such as those described above are known to cause uneven stretching or break at a relatively low stretching ratio unless the stretching conditions are controlled within a certain narrow range. In particular, when a nylon film is produced by a sequential biaxial stretching method which is considered to be advantageous for mass production of films, the first-stage stretching (hereinafter, referred to as “primary stretching”) in which the film is stretched in the extrusion direction is performed. After that, it is known that the second-stage stretching (hereinafter, referred to as “secondary stretching”) in which the stretching is performed in a direction perpendicular to the first-stage stretching direction is difficult. The reason for this is that during the primary stretching, the polyamide molecules are oriented parallel to the film surface, and hydrogen bonds are formed between the molecules, whereby crystallization progresses, the film becomes hard, and secondary stretching becomes difficult. It is thought to be. Therefore, development of a polyamide excellent in stretchability applicable to the sequential biaxial stretching method is desired.

【0004】従来、ポリアミドの延伸性改良に関し、多
くのポリアミド共重合体やポリアミド組成物が提案され
ている。延伸性の改良されたポリアミド共重合体として
は、例えば、特開昭53−5250号公報にはイプシロ
ンカプロラクタム、ヘキサメチレンイソフタラミドおよ
びヘキサメチレンテレフタラミドからなるポリアミド共
重合体が、特開昭60−104312号公報には少なく
ともジカルボン酸とジアミノ脂環式化合物との重合生成
物からなるポリアミドが提案されている。また、ポリア
ミド組成物としては、例えば、特開昭52−10456
5号公報には、脂肪族ポリアミドとキシリレンジアミン
およびα,ω−脂肪族ジカルボン酸を構成単位とするポ
リアミドとをブレンドした組成物が提案されている。特
開昭53−88053号公報には、脂肪族ポリアミドと
2,2,4−および/又は2,4,4−トリメチルヘキ
サメチレンジアミンと芳香族および/または脂環族ジカ
ルボン酸からなるポリアミド単位を50モル%以上含有
するポリアミドとのブレンドからの逐次2軸延伸フィル
ムの製造方法が提案されている。特開昭62−1273
46号公報には、脂肪族ポリアミドと半芳香族ポリアミ
ドとから得られる共重合ポリアミドと脂肪族ジアミンと
イソフタル酸および/またはテレフタル酸から得られる
る半芳香族ポリアミドとのブレンド物からなるポリアミ
ド組成物が提案されている。
Conventionally, many polyamide copolymers and polyamide compositions have been proposed for improving the stretchability of polyamide. As a polyamide copolymer having improved stretchability, for example, JP-A-53-5250 discloses a polyamide copolymer comprising epsilon caprolactam, hexamethylene isophthalamide and hexamethylene terephthalamide. JP-A-60-104312 proposes a polyamide comprising a polymerization product of at least a dicarboxylic acid and a diaminoalicyclic compound. Further, as the polyamide composition, for example, JP-A-52-10456
No. 5 proposes a composition in which an aliphatic polyamide is blended with a polyamide having xylylenediamine and α, ω-aliphatic dicarboxylic acid as constituent units. JP-A-53-88053 discloses a polyamide unit comprising an aliphatic polyamide, 2,2,4- and / or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and an aromatic and / or alicyclic dicarboxylic acid. A method for producing a sequential biaxially stretched film from a blend with a polyamide containing 50 mol% or more has been proposed. JP-A-62-1273
JP-A-46-46196 discloses a polyamide composition comprising a blend of a copolymerized polyamide obtained from an aliphatic polyamide and a semi-aromatic polyamide, an aliphatic diamine and a semi-aromatic polyamide obtained from isophthalic acid and / or terephthalic acid. Has been proposed.

【0005】前記、提案のポリアミド共重合体やポリア
ミド組成物はナイロン6など単独のポリアミドに比べ、
延伸性は改良されている。しかし、フィルムの延伸倍率
が3倍以上になると延伸ムラが発生することがあるな
ど、均一に延伸できる延伸倍率には制約があったりし
た。また、逐次二軸延伸法における二次延伸では、延伸
ムラが起こりやすかったり、低い延伸倍率で破断するこ
とがあるなど、未だ、延伸性の改良が十分とはいえなか
った。
[0005] The polyamide copolymers and polyamide compositions proposed above are compared with single polyamides such as nylon 6,
Stretchability has been improved. However, when the stretching ratio of the film is 3 times or more, stretching unevenness may occur, and there is a limit to the stretching ratio that enables uniform stretching. Further, in the secondary stretching in the sequential biaxial stretching method, the stretchability was not sufficiently improved, for example, stretching unevenness was likely to occur or the film was broken at a low stretching ratio.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は延伸性
に優れた、特に、逐次二軸延伸性に好適なポリアミドを
提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyamide excellent in stretchability, particularly suitable for sequential biaxial stretchability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本研究者らは、延伸性、
特に、逐次二軸延伸性に優れるポリアミドを得る目的
で、ポリアミドの分子構造と延伸性の関係を検討した結
果、分子鎖中にノルボルナンジアミンからなる単位を有
するポリアミドが延伸性に優れることを見出し、本発明
に到達した。
[Means for Solving the Problems] The present researchers have studied stretchability,
In particular, for the purpose of obtaining a polyamide excellent in sequential biaxial stretching properties, as a result of examining the relationship between the molecular structure of the polyamide and the stretching properties, it was found that a polyamide having a unit composed of norbornanediamine in the molecular chain was excellent in stretching properties, The present invention has been reached.

【0008】すなわち、本発明の第一の発明は、ラクタ
ムおよび/またはアミノカルボン酸からなる単位、ジカ
ルボン酸からなる単位、およびノルボルナンジアミンを
含むジアミンからなる単位を含む延伸性に優れたポリア
ミドである。
[0008] That is, the first invention of the present invention is a polyamide excellent in stretchability containing a unit composed of a lactam and / or an aminocarboxylic acid, a unit composed of a dicarboxylic acid, and a unit composed of a diamine containing norbornanediamine. .

【0009】本発明の第二の発明は、ジアミンの10〜
100mol%がノルボナンジアミンである第一の発明
に記載の延伸性に優れたポリアミドである。
The second invention of the present invention relates to a diamine of 10
The stretchable polyamide according to the first aspect, wherein 100 mol% is norbonanediamine.

【0010】本発明の第三の発明はラクタムおよび/ま
たはアミノカルボン酸50〜99.8mol%、ジアミ
ン0.1〜25mol%、ジカルボン酸0.1〜25m
ol%からなるポリアミドであって、該ジアミンの10
〜100mol%がノルボナンジアミンである延伸性に
優れたポリアミドである。
[0010] The third invention of the present invention relates to a lactam and / or aminocarboxylic acid of 50 to 99.8 mol%, a diamine of 0.1 to 25 mol%, and a dicarboxylic acid of 0.1 to 25 mol%.
ol% of the polyamide, wherein 10
It is a polyamide having excellent stretchability in which about 100 mol% is norbonanediamine.

【0011】ノルボルナンジアミンを構成成分とするポ
リアミドが延伸性、特に、従来、困難とされていた逐次
二軸延伸性に優れる理由は十分明確でないが、ノルボル
ナンジアミンの分子構造がナイロン6などの脂肪族ポリ
アミドと比較してかさ高い分子構造であるために、ポリ
アミド中に導入されたノルボルナン構造が延伸時のポリ
アミド分子間の水素結合相互作用を弱め、フィルム面内
でのポリアミド分子の配向を抑え、結晶化が抑制される
ためと推定される。このことは、ノルボルナンジアミン
を必須成分とする本発明のポリアミドとナイロン6とか
ら得られたほぼ同一延伸倍率のフィルムの全分子面配向
度を比べた場合、本発明のポリアミドの方が分子の面配
向が低いことからも、前述のように推定される。
[0011] The reason why the polyamide containing norbornanediamine as a constituent component is excellent in stretchability, in particular, sequential biaxial stretchability, which has been conventionally difficult, is not sufficiently clear. However, the molecular structure of norbornanediamine has an aliphatic structure such as nylon 6 or the like. Due to the bulky molecular structure compared to polyamide, the norbornane structure introduced into the polyamide weakens the hydrogen bonding interaction between the polyamide molecules during stretching, suppresses the orientation of the polyamide molecules in the film plane, It is presumed that the conversion is suppressed. This indicates that when comparing the total molecular plane orientation of films having substantially the same stretching ratio obtained from the polyamide of the present invention containing norbornanediamine as an essential component and nylon 6, the polyamide of the present invention has a higher molecular plane. It is estimated as described above also from the low orientation.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】以下、詳細に本発明を説明する。
本発明のポリアミドは、ラクタムおよび/またはアミノ
カルボン酸からなる単位、ジカルボン酸からなる単位、
およびノルボルナンジアミンを含むジアミン単位を含有
する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
The polyamide of the present invention comprises a unit comprising a lactam and / or an aminocarboxylic acid, a unit comprising a dicarboxylic acid,
And a diamine unit containing norbornanediamine.

【0013】本発明で使用するラクタムとしては、ε−
カプロラクタム、ω−エナントラクタム、ω−ウンデカ
ラクタム、ω−ドデカラクタム、2−ピロリドンなどが
あげられる。アミノカルボン酸としては、6−アミノカ
プロン酸、7−アミノヘプタン酸、8−アミノオクタン
酸、10−アミノカプリン酸、11−アミノウンデカン
酸、12−アミノドデカン酸などがあげられる。これら
のラクタムやアミノ酸は単独で使用しても良く、又、2
種類以上を適宜組合せて使用しても良い。ラクラムとア
ミノカルボン酸を併用する場合、任意の割合で混合して
使用することが出来る。ラクタムおよび/またはアミノ
カルボン酸から誘導されるポリアミドとノルボルナンジ
アミンを構成成分とするポリアミドとからなるポリアミ
ド共重合体は、後者の含有量が少量であっても、延伸性
の改良は可能である。
The lactam used in the present invention is ε-
Caprolactam, ω-enantholactam, ω-undecalactam, ω-dodecalactam, 2-pyrrolidone and the like. Examples of the aminocarboxylic acid include 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 8-aminooctanoic acid, 10-aminocapric acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid. These lactams and amino acids may be used alone,
More than one kind may be used in appropriate combination. When lacram and aminocarboxylic acid are used in combination, they can be used in a mixture at any ratio. The stretchability of a polyamide copolymer comprising a polyamide derived from a lactam and / or an aminocarboxylic acid and a polyamide containing norbornanediamine can be improved even if the content of the latter is small.

【0014】本発明で使用するジカルボン酸の具体例
は、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカン酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,4−ジ
カルボキシシクロヘキサンなどの脂環式ジカルボン酸、
イソフタル酸、テレフタル酸,ナフタレンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸があげられ、これらのジカル
ボン酸は単独で使用しても良く、また、2種類以上を適
宜組合せて使用しても良い。
Specific examples of the dicarboxylic acid used in the present invention include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanoic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-dicarboxycyclohexane. ,
Examples thereof include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid. These dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

【0015】本発明で使用するノルボルナンジアミンと
しては、例えば、2,5−ノルボナンジメチルアミン、
2,6−ノルボナンジメチルアミンあるいはこれらを任
意の割合で混合した物などが挙げられる。
The norbornanediamine used in the present invention includes, for example, 2,5-norbonanedimethylamine,
Examples thereof include 2,6-norbonane dimethylamine and a mixture thereof at an arbitrary ratio.

【0016】ノルボナンジアミン以外のジアミンとして
は、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンなどの脂肪
族ジアミン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタ
ン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン、1,
3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、1,4−ビスア
ミノメチルシクロヘキサンなどの脂環式ジアミン、メタ
キシリレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどの芳
香族ジアミンなどがあげられ、これらのジアミンは単独
で使用しても良く、また、2種類以上を適宜組合せて使
用しても良い。ジカルボン酸とノルボナンジアミンを含
むジアミンとはほぼ等モルの割合で使用される。
Examples of the diamine other than norbonane diamine include aliphatic diamines such as ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, nonamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) propane, 1,
Alicyclic diamines such as 3-bisaminomethylcyclohexane and 1,4-bisaminomethylcyclohexane; and aromatic diamines such as meta-xylylenediamine and para-xylylenediamine. These diamines can be used alone. Alternatively, two or more kinds may be used in appropriate combination. The dicarboxylic acid and the diamine containing norbonane diamine are used in approximately equimolar proportions.

【0017】ラクタムおよび/またはアミノカプロン酸
の使用量は50〜99.8mol%、好ましくは70〜
99.5mol%であり、ジカルボン酸は0.1〜25
mol%、好ましくは0.25〜15mol%、ジアミ
ンは0.1〜25mol%、好ましくは0.25〜15
mol%である。また、このジアミンの10〜100m
ol%、好ましくは30〜100mol%、より好まし
くは50〜100mol%がノルボナンジアミンであ
る。ラクタムおよび/またはアミノカルボン酸の使用量
が上記下限より少なくなると機械的強度が低下すること
がある。また、上記上限より多くなると延伸性が低下す
ることがある。ジアミン中のノルボナンジアミンの量が
上記下限より少ないと延伸性が低下するようになる。ま
た、上限より多くなると延伸性は良いが、機械的強度な
ど実用的な性質が低下するようになる。
The amount of lactam and / or aminocaproic acid used is 50 to 99.8 mol%, preferably 70 to 99.8 mol%.
99.5 mol%, and the amount of dicarboxylic acid is 0.1 to 25.
mol%, preferably 0.25 to 15 mol%, diamine 0.1 to 25 mol%, preferably 0.25 to 15 mol%.
mol%. In addition, 10-100m of this diamine
ol%, preferably 30 to 100 mol%, more preferably 50 to 100 mol% is norbonane diamine. If the amount of the lactam and / or aminocarboxylic acid is less than the above lower limit, the mechanical strength may decrease. In addition, if it exceeds the above upper limit, the stretchability may decrease. If the amount of norbonanediamine in the diamine is less than the above lower limit, the stretchability will decrease. On the other hand, if it exceeds the upper limit, stretchability is good, but practical properties such as mechanical strength are reduced.

【0018】本発明のポリアミドの製造は回分式でも、
連続式でも実施でき、バッチ式反応釜、一槽式ないし多
槽層式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練
押出機、二軸型混練押出機などの混練反応押出機など、
公知のポリアミド製造装置を用いることができる。重合
方法としては溶融重合、溶液重合や固相重合などの公知
の方法を用いることができる。これらの重合方法は単独
で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。
The production of the polyamide according to the invention can be carried out batchwise,
It can also be performed in a continuous manner, such as a batch-type reactor, a single-tank or multi-tank-layer continuous reactor, a tubular continuous reactor, a single-screw kneading extruder, and a kneading reaction extruder such as a twin-screw kneading extruder.
A known polyamide manufacturing apparatus can be used. Known polymerization methods such as melt polymerization, solution polymerization and solid phase polymerization can be used as the polymerization method. These polymerization methods can be used alone or in an appropriate combination.

【0019】例えば、ラクタムおよび/またはアミノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ノルボルナンジアミンを含む
ジアミンと水を耐圧容器に仕込み、密封状態で200〜
350℃の温度範囲で、加圧下に重縮合した後、圧力を
下げて、大気圧下または減圧下で200〜350℃の温
度範囲で重縮合反応を続け、高分子量化することによ
り、目的のポリアミドを製造することができる。この
際、ジアミンとジカルボン酸はそのまま耐圧容器に仕込
んでも良いし、また、ほぼ等モルのジアミンとジカルボ
ン酸を水やアルコールに混合、溶解させた後、ナイロン
塩を生成させ、そのままの溶液の状態や濃縮した溶液状
態、または、再結晶により得られる固体状のナイロン塩
の形状にして仕込んでも良い。本発明で使用する水は酸
素を除去したイオン交換水や蒸留水を使用することが望
ましく、その使用量はポリアミドを構成する原料100
重量部に対して一般的には1〜150重量部である。
For example, a lactam and / or a diamine containing aminocarboxylic acid, dicarboxylic acid, norbornanediamine and water are charged into a pressure-resistant container and sealed in a sealed state for 200 to 200 hours.
After performing polycondensation under a pressure in a temperature range of 350 ° C., the pressure is reduced, and the polycondensation reaction is continued at a temperature range of 200 to 350 ° C. under an atmospheric pressure or a reduced pressure to increase the molecular weight. Polyamide can be produced. At this time, the diamine and the dicarboxylic acid may be directly charged in a pressure-resistant container, or an approximately equimolar amount of the diamine and the dicarboxylic acid are mixed and dissolved in water or alcohol, and then a nylon salt is formed. It may be charged in a concentrated solution state or in the form of a solid nylon salt obtained by recrystallization. As the water used in the present invention, it is desirable to use ion-exchanged water or distilled water from which oxygen has been removed.
It is generally 1 to 150 parts by weight based on parts by weight.

【0020】高分子量化されたポリアミドは、通常、溶
融状態で反応容器から抜き出し、水などで冷却された
後、ペレット化される。ナイロン6など未反応モノマー
を多く含有するポリアミドを主成分とするペレットの場
合、さらに、熱水洗浄などにより未反応モノマーなどを
除去した後、フィルム、モノフィラメント、繊維などの
製造に使用される。本発明のポリアミドの分子量はJI
S K6810に記載の方法で測定した相対粘度(η
r)が1.5〜5.0の範囲、好ましくは2.0〜4.
0のものである。なお、ポリアミドの末端基の種類およ
びその濃度や分子量分布には特別の制約は無い。
The high molecular weight polyamide is usually withdrawn from the reaction vessel in a molten state, cooled with water or the like, and then pelletized. In the case of pellets mainly composed of polyamide containing a large amount of unreacted monomers such as nylon 6, after removing unreacted monomers by hot water washing, they are used for production of films, monofilaments, fibers and the like. The polyamide of the present invention has a molecular weight of JI
The relative viscosity (η) measured by the method described in SK6810
r) is in the range of 1.5 to 5.0, preferably 2.0 to 4.0.
0. In addition, there is no special restriction on the kind of the terminal group of the polyamide and its concentration and molecular weight distribution.

【0021】本発明のポリアミドを重合する際、必要な
らば、重合促進や酸化防止のため、リン酸、亜リン酸、
次亜リン酸、ポリリン酸やこれらのアルカリ金属塩など
のリン系化合物を添加することができる。これらリン系
化合物の添加量は、通常、得ようとするポリアミドに対
し50〜3,000ppmである。また、分子量調節や
成形加工時の溶融粘度安定化のため、ラウリルアミン、
ステアリルアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシ
リレンジアミンなどのアミンや酢酸、安息香酸、ステア
リン酸、ヘキサンジオン酸、イソフタル酸、テレフタル
酸などのカルボン酸を添加することができる。これら分
子量調節剤の使用量は分子量調節剤の反応性や重合条件
により異なるが、最終的に得ようとするポリアミドの相
対粘度が1.5〜5.0の範囲になるように、適宜決め
られる。
When polymerizing the polyamide of the present invention, if necessary, phosphoric acid, phosphorous acid,
Phosphorus compounds such as hypophosphorous acid, polyphosphoric acid, and alkali metal salts thereof can be added. The addition amount of these phosphorus compounds is usually 50 to 3,000 ppm based on the polyamide to be obtained. In addition, to control the molecular weight and stabilize the melt viscosity during molding, laurylamine,
Amines such as stearylamine, hexamethylenediamine and meta-xylylenediamine, and carboxylic acids such as acetic acid, benzoic acid, stearic acid, hexanedionic acid, isophthalic acid and terephthalic acid can be added. The amount of use of these molecular weight regulators varies depending on the reactivity of the molecular weight regulator and the polymerization conditions, but is appropriately determined so that the relative viscosity of the polyamide finally obtained is in the range of 1.5 to 5.0. .

【0022】本発明のポリアミドからのフィルム製造
は、公知のフィルム製造法、例えば、溶融押出機を用い
たTダイ法、インフレーション法、チューブラー法や溶
剤キャスト法、熱プレス法などの方法により製造でき
る。また、モノフィラメントや繊維は公知の溶融紡糸法
により製造できる。溶融押出機を用いた方法や溶融紡糸
法でのポリアミドの溶融温度は、使用するポリアミドの
融点〜320℃である。
The film is produced from the polyamide of the present invention by a known film production method, for example, a T-die method using a melt extruder, an inflation method, a tubular method, a solvent casting method, a hot press method, or the like. it can. Further, monofilaments and fibers can be produced by a known melt spinning method. The melting temperature of polyamide in a method using a melt extruder or a melt spinning method is from the melting point of the polyamide used to 320 ° C.

【0023】逐次二軸延伸法でフィルムを製造する場
合、本発明のポリアミドに、必要に応じてステアリン酸
カルシウム、ビスアミド化合物、シリカ、タルクなどの
滑剤、スリップ剤、核剤などを添加した後、Tダイを備
えた押出機でポリアミドを溶融押出して、未延伸フィル
ムを成形する。未延伸フィルムは引続き、連続した工程
で延伸しても良いし、一旦、巻き取ってから延伸しても
良い。延伸は使用するポリアミドのガラス転移温度(以
下、「Tg」と記載する)以上の温度で実施され、一次
延伸は、Tg〜(Tg+50)℃の温度範囲で延伸倍率
2倍〜5倍、好ましくは、2.5〜4倍に延伸され、次
いで、二次延伸は一次延伸と同じ温度かやや高い温度
で、延伸倍率2倍〜5倍、好ましくは、2.5〜4倍に
延伸された後、150℃以上の温度で熱固定されること
により、逐次二軸延伸フィルムは製造される。
In the case of producing a film by the sequential biaxial stretching method, if necessary, a lubricant such as calcium stearate, a bisamide compound, silica, talc, a slip agent, a nucleating agent and the like are added to the polyamide of the present invention. The polyamide is melt-extruded by an extruder equipped with a die to form an unstretched film. The unstretched film may be continuously stretched in a continuous process, or may be wound up and then stretched. The stretching is performed at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature (hereinafter, referred to as “Tg”) of the polyamide to be used, and the primary stretching is performed at a stretching ratio of 2 to 5 times in a temperature range of Tg to (Tg + 50) ° C., preferably , 2.5 to 4 times, and then the secondary stretching is performed at the same temperature or slightly higher temperature as the primary stretching at a stretching ratio of 2 to 5 times, preferably 2.5 to 4 times. By heat setting at a temperature of 150 ° C. or more, a successively biaxially stretched film is manufactured.

【0024】本発明の効果が阻害されない範囲で、本発
明のポリアミドに熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、粘着性付与剤、シール性改良
剤、防曇剤、離型剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、顔料、
染料、香料、補強材などを添加することが出来る。
As long as the effects of the present invention are not impaired, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer,
Antioxidants, antistatic agents, tackifiers, sealant improvers, antifoggants, release agents, impact modifiers, plasticizers, pigments,
Dyes, fragrances, reinforcing materials and the like can be added.

【0025】本発明のポリアミドは延伸フィルム用材料
として好ましく、特に、逐次二軸延伸フィルム用材料と
して好適である。また、フィルムだけでなく、モノフィ
ラメント、繊維などにも利用され、モノフィラメント、
繊維の延伸性も良好である。また、本発明のポリアミド
は射出成形、圧縮成形や真空成形などによる成形品の製
造にも使用可能である。
The polyamide of the present invention is preferable as a material for a stretched film, and particularly suitable as a material for a sequential biaxially stretched film. It is used not only for films but also for monofilaments and fibers.
The stretchability of the fiber is also good. Further, the polyamide of the present invention can be used for the production of molded articles by injection molding, compression molding, vacuum molding or the like.

【0026】以下、実施例および比較例により本発明を
具体的に説明する。尚、実施例および比較例中に示した
測定値は以下の方法で測定した。
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples. The measured values shown in the examples and comparative examples were measured by the following methods.

【0027】1)ポリアミドのηr(相対粘度)の測定 JIS K6810に準じ、98重量%の濃硫酸を溶媒
として、1重量/容量%のポリアミド濃度で、ウベロー
デ粘度計を用い、25℃の温度で測定した。
1) Measurement of ηr (Relative Viscosity) of Polyamide According to JIS K6810, 98% by weight of concentrated sulfuric acid is used as a solvent at a polyamide concentration of 1% by weight and at a temperature of 25 ° C. using an Ubbelohde viscometer. It was measured.

【0028】2)フィルムの押出方向に延伸した時の全
分子面配向度の測定 所定雰囲気温度(50℃、60℃、70℃)に温度調節
された二軸延伸機BIX−703型(岩本製作所製)の
延伸槽に、縦92mm、横92mmの未延伸の試料フィ
ルムを取付け、雰囲気温度(延伸時温度)で20秒間予
熱した後、フィルムの押出方向に35mm/秒または1
40mm/秒の変形速度で3倍に延伸し、200℃で熱
固定して全分子面配向度測定用のフィルムを作成した。
このフィルムの延伸方向の屈折率(Nx)、幅方向の屈
折率(Ny)および厚み方向の屈折率(Nz)を、自動
複屈折計KOBRA−21ADH型(王子計測機器製)
で測定し、数式(1)により全分子面配向度(P)を求
めた。
2) Measurement of the degree of orientation of all molecular planes when the film is stretched in the extrusion direction of the film A biaxial stretching machine BIX-703 (Iwamoto Seisakusho) whose temperature is controlled to a predetermined atmospheric temperature (50 ° C., 60 ° C., 70 ° C.) The unstretched sample film having a length of 92 mm and a width of 92 mm was attached to the stretching tank of Example 1), preheated at ambient temperature (temperature at the time of stretching) for 20 seconds, and then 35 mm / sec or 1 mm in the film extrusion direction.
The film was stretched three times at a deformation speed of 40 mm / sec and heat-set at 200 ° C. to prepare a film for measuring the degree of orientation of all molecular planes.
The refractive index (Nx) in the stretching direction, the refractive index (Ny) in the width direction, and the refractive index (Nz) in the thickness direction of this film were measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH type (manufactured by Oji Scientific Instruments).
And the degree of orientation (P) of the total molecular plane orientation was determined by equation (1).

【数1】 P={(Nx+Ny)/2}−Nz (1) (ここで、Pは延伸フィルムの全分子面配向度、Nxは
フィルムの延伸方向の屈折率、Nyはフィルムの幅方向
の屈折率、Nzは厚み方向の屈折率を示す)Pの値が小
さくなるほど、ポリアミド分子の配向が小さく、延伸性
が良くなることを示す。
P = {(Nx + Ny) / 2} −Nz (1) (where P is the total molecular plane orientation of the stretched film, Nx is the refractive index in the stretching direction of the film, and Ny is the width in the width direction of the film). (The refractive index and Nz indicate the refractive index in the thickness direction.) The smaller the value of P, the smaller the orientation of the polyamide molecules and the better the stretchability.

【0029】3)逐次二軸延伸法による二次延伸の破断
時の延伸倍率測定 60℃の雰囲気温度に調節された二軸延伸機BIX−7
03型(岩本製作所製)の延伸槽に、未延伸の試料フィ
ルムを取付け、雰囲気温度(延伸時温度)で20秒間予
熱した後、フィルムの押出方向に変形速度35mm/秒
または140mm/秒で3.0倍に一次延伸を行い、次
いで、二次延伸を変形速度35mm/秒で、フィルムが
破断するまで延伸し、破断時の延伸倍率を測定した。
3) Measurement of stretching ratio at break of secondary stretching by sequential biaxial stretching method Biaxial stretching machine BIX-7 adjusted to an ambient temperature of 60 ° C.
An unstretched sample film was attached to a stretching tank of type 03 (manufactured by Iwamoto Seisakusho) and preheated at ambient temperature (temperature during stretching) for 20 seconds, and then deformed at a deformation speed of 35 mm / sec or 140 mm / sec in the extrusion direction of the film. The film was subjected to primary stretching at a magnification of 0.0, and then subjected to secondary stretching at a deformation speed of 35 mm / sec until the film was broken, and the stretching ratio at the time of breaking was measured.

【0030】実施例1 攪拌機、温度計、圧力計、圧力制御装置およびポリマー
取出口を備えた5リットルの耐圧容器にεーカプロラク
タム2200g、ノルボルナンジアミン(三井化学
(株)製、商品名NBDA)40.0g、アジピン酸3
7.9gおよび蒸留水114gを仕込み、窒素加圧と放
圧を数回繰り返し、耐圧容器内を窒素置換してから24
0℃まで昇温した。240℃で攪拌下に4時間、反応さ
せた後、270℃に昇温してから2時間かけてゲージ圧
力0MPaまで放圧し、引続き窒素ガスを150ml/
分で流しながら、270℃で攪拌下に2.25時間反応
させた。次に、攪拌を停止し、ポリマー取出口から溶融
状態のポリアミドを紐状で抜出し、水冷した後、ペレタ
イズして、約1800gのペレットを得た。このペレッ
トを95℃の熱水流通下で12時間洗浄した後、80℃
で、24時間真空乾燥した。得られたポリアミドのηr
は3.24であった。得られたポリアミド1500gに
ステアリン酸カルシウム0.45gを混合してコートハ
ンガー型のTダイを備えた二軸押出機(ラボプラストミ
ル2D25S型、東洋精機製作所製)に供給した。26
0℃で溶融混練して、約45℃に制御された冷却ロール
上に押出し、厚さ120μmの未延伸フィルムを製造し
た。この未延伸フィルムは延伸性を評価するまで吸湿し
ないようにアルミ袋に入れ0℃以下で保管した。未延伸
フィルムから切出した縦92mm、横92mmの試料
を、二軸延伸機BIX−703型(岩本製作所製)に取
付け、50℃、60℃、70℃の雰囲気温度(延伸時温
度)でそれぞれ約20秒間予熱した後、同温度下、変形
速度35mm/秒でフィルムの押出方向に3倍に延伸
し、次いで、180℃で熱固定した。得られた延伸フィ
ルムの全分子面配向度を測定し、その結果を表1に示し
た。また、未延伸フィルムから切出した縦92mm、横
92mmのフィルムを、二軸延伸機BIX−703型
(岩本製作所製)に取付け、雰囲気温度60℃、変形速
度35mm/秒でフィルムの押出方向に3.0倍に一次
延伸し、次いで、一次延伸と同温度、同変形速度でフィ
ルムが破断するまで二次延伸を行った。二次延伸破断時
の延伸倍率は4.3倍であった。
Example 1 In a 5 liter pressure vessel equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure controller and polymer outlet, 2200 g of ε-caprolactam and norbornanediamine (NBDA manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: NBDA) 40 0.0g, adipic acid 3
7.9 g and 114 g of distilled water were charged, and nitrogen pressurization and depressurization were repeated several times.
The temperature was raised to 0 ° C. After reacting at 240 ° C. with stirring for 4 hours, the temperature was raised to 270 ° C., and then the pressure was released to a gauge pressure of 0 MPa over 2 hours.
The mixture was reacted at 270 ° C. for 2.25 hours with stirring while flowing in minutes. Next, the stirring was stopped, the polyamide in a molten state was pulled out from the polymer outlet in a string form, cooled with water, and then pelletized to obtain about 1800 g of pellets. The pellets were washed for 12 hours under flowing hot water of 95 ° C, and then washed at 80 ° C.
And vacuum dried for 24 hours. Ηr of the obtained polyamide
Was 3.24. 1500 g of the obtained polyamide was mixed with 0.45 g of calcium stearate and supplied to a twin-screw extruder (Laboplast Mill 2D25S, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) equipped with a coat hanger type T die. 26
The mixture was melt-kneaded at 0 ° C. and extruded onto a cooling roll controlled at about 45 ° C. to produce an unstretched film having a thickness of 120 μm. The unstretched film was stored in an aluminum bag at 0 ° C. or lower so as not to absorb moisture until the stretchability was evaluated. A sample having a length of 92 mm and a width of 92 mm cut out from the unstretched film was attached to a biaxial stretching machine BX-703 (manufactured by Iwamoto Seisakusho), and the temperature was about 50 ° C, 60 ° C, and 70 ° C (stretching temperature), respectively. After preheating for 20 seconds, the film was stretched three times in the extrusion direction of the film at the same temperature at a deformation speed of 35 mm / sec, and then heat-set at 180 ° C. The total molecular plane orientation of the obtained stretched film was measured, and the results are shown in Table 1. A film of 92 mm length and 92 mm width cut from the unstretched film was attached to a biaxial stretching machine BOX-703 (manufactured by Iwamoto Seisakusho) at an ambient temperature of 60 ° C. and a deformation speed of 35 mm / sec. The film was subjected to primary stretching at a magnification of 0.0 times, and then subjected to secondary stretching at the same temperature and the same deformation rate as the primary stretching until the film was broken. The stretching ratio at the time of secondary stretching breaking was 4.3 times.

【0031】実施例2 実施例1で得た厚さ120μmの未延伸フィルムから切
出した縦92mm、横92mmの試料を、二軸延伸機B
IX−703型(岩本製作所製)に取付け、50℃、6
0℃、70℃の雰囲気温度でそれぞれ約20秒間予熱し
た後、同温度下、変形速度140mm/秒でフィルムの
押出方向に3倍に延伸し、次いで、180℃で熱固定し
た。得られた延伸フィルムの全分子面配向度を測定し、
その結果を表1に示した。また、未延伸フィルムから切
出した縦92mm、横92mmのフィルムを、二軸延伸
機BIX−703型(岩本製作所製)に取付け、雰囲気
温度60℃、変形速度140mm/秒で押出方向に3.
0倍に一次延伸を行い、次いで、一次延伸と同温度、同
変形速度でフィルムが破断するまで、二次延伸した。二
次延伸破断時の延伸倍率は4.1倍であった。
Example 2 A sample having a length of 92 mm and a width of 92 mm cut from the unstretched film having a thickness of 120 μm obtained in Example 1 was subjected to a biaxial stretching machine B.
IX-703 type (manufactured by Iwamoto Seisakusho), 50 ℃, 6
After preheating at an ambient temperature of 0 ° C. and 70 ° C. for about 20 seconds, the film was stretched three times in the extrusion direction of the film at the same temperature at a deformation speed of 140 mm / sec, and then heat-set at 180 ° C. Measure the degree of orientation of all molecular planes of the obtained stretched film,
The results are shown in Table 1. A film of 92 mm in length and 92 mm in width cut from the unstretched film was attached to a biaxial stretching machine BOX-703 (manufactured by Iwamoto Seisakusho).
The film was subjected to primary stretching at a magnification of 0, and then subjected to secondary stretching at the same temperature and the same deformation rate as the primary stretching until the film was broken. The stretching ratio at the time of secondary stretching breaking was 4.1 times.

【0032】実施例3 εーカプロラクタム、NBDA、アジピン酸および蒸留
水の仕込み量をそれぞれ2200g、26g、24.6
gおよび113gとした他は実施例1と同様の方法で実
施してポリアミドを得た。このポリアミドのηrは3.
31であった。このポリアミドから実施例1と同様の方
法で実施して得た延伸フィルムの全分子面配向度を測定
した。その結果を表1に示した。また、この未延伸フィ
ルムを使用し、実施例1と同様の方法で実施し、逐次2
軸延伸を行った。二次延伸破断時の延伸倍率は3.5倍
であった。
Example 3 The amounts of ε-caprolactam, NBDA, adipic acid and distilled water charged were 2200 g, 26 g, and 24.6 g, respectively.
g and 113 g, except that the polyamide was obtained in the same manner as in Example 1. Ηr of this polyamide is 3.
It was 31. The orientation degree of all molecular planes of a stretched film obtained by performing the same method as in Example 1 from this polyamide was measured. The results are shown in Table 1. Using this unstretched film, the same procedure as in Example 1 was carried out.
Axial stretching was performed. The stretching ratio at the time of secondary stretching breaking was 3.5 times.

【0033】実施例4 実施例3で得た厚さ120μmの未延伸フィルムから切
出した縦92mm、横92mmの試料を、二軸延伸機B
IX−703型(岩本製作所製)に取付け、雰囲気温度
50、60、70℃で20秒間予熱した後、同温度下、
変形速度140mm/秒でフィルムの押出方向に3倍に
延伸し、180℃で熱固定した。得られた延伸フィルム
の全分子面配向度を測定し、その結果を表1に示した。
また、この未延伸フィルムを使用し、実施例1と同様の
方法で実施し、逐次2軸延伸を行った。二次延伸破断時
の延伸倍率は3.3倍であった。
Example 4 A sample having a length of 92 mm and a width of 92 mm cut out from the unstretched film having a thickness of 120 μm obtained in Example 3 was subjected to a biaxial stretching machine B.
IX-703 type (manufactured by Iwamoto Seisakusho), preheated at ambient temperature of 50, 60, 70 ° C for 20 seconds,
The film was stretched three times in the extrusion direction of the film at a deformation speed of 140 mm / sec and heat-set at 180 ° C. The total molecular plane orientation of the obtained stretched film was measured, and the results are shown in Table 1.
In addition, using this unstretched film, the same method as in Example 1 was used, and biaxial stretching was sequentially performed. The stretching ratio at the time of secondary stretching breaking was 3.3 times.

【0034】比較例1 εーカプロラクタム2200gおよび蒸留水110gを
仕込み、NBDAおよびアジピン酸を使用しない以外
は、実施例1と同様の方法で実施して、ポリアミド(ナ
イロン6)を得た。このポリアミドのηrは4.05で
あった。このポリアミドから実施例1と同様の方法で実
施して、得た延伸フィルムの全分子面配向度を測定し
た。結果を表1に示した。また、この未延伸フィルムを
使用し、実施例1と同様の方法で実施し、逐次2軸延伸
を行った。二次延伸破断時の延伸倍率は1.4倍であっ
た。
Comparative Example 1 A polyamide (nylon 6) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2200 g of ε-caprolactam and 110 g of distilled water were charged and NBDA and adipic acid were not used. Ηr of this polyamide was 4.05. This polyamide was used in the same manner as in Example 1 to measure the total molecular plane orientation of the obtained stretched film. The results are shown in Table 1. In addition, using this unstretched film, the same method as in Example 1 was used, and biaxial stretching was sequentially performed. The stretching ratio at the time of secondary stretching breaking was 1.4 times.

【0035】比較例2 NBDAの代りにヘキサメチレンジアミンを用い、εー
カプロラクタム2200g、ヘキサメチレンジアミン3
0.1g、アジピン酸38.9gおよび蒸留水119g
を仕込んだ以外は、実施例1と同様の方法で実施して、
ポリアミド(ナイロン6と66の共重合体)を得た。こ
のポリアミドのηrは3.50であった。このポリアミ
ドから実施例1と同様の方法で実施して得た、延伸フィ
ルムの全分子面配向度を測定した。結果を表1に示し
た。また、この未延伸フィルムを使用し、実施例1と同
様の方法で実施し、逐次2軸延伸を行った。二次延伸破
断時の延伸倍率は1.8倍であった。
Comparative Example 2 Hexamethylenediamine was used in place of NBDA, ε-caprolactam 2200 g, hexamethylenediamine 3
0.1 g, adipic acid 38.9 g and distilled water 119 g
Was carried out in the same manner as in Example 1 except that
A polyamide (copolymer of nylon 6 and 66) was obtained. Ηr of this polyamide was 3.50. The stretched film obtained from this polyamide in the same manner as in Example 1 was measured for the total molecular plane orientation. The results are shown in Table 1. In addition, using this unstretched film, the same method as in Example 1 was used, and biaxial stretching was sequentially performed. The stretching ratio at the time of secondary stretching breaking was 1.8 times.

【0036】[0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】実施例5 実施例1と同様の方法で得たポリアミドを用い、ユニプ
ラス社製CS−40−26N型の溶融押出機を使用し
て、シリンダー温度280℃で押出し、直径2mmのモ
ノフィラメントを得た。このモノフィラメントを手回延
伸機に取付け、60℃の雰囲気温度の加熱炉中で5分間
予熱した後、同温度で、変形速度1mm/秒で延伸し
た。この操作を5回繰り返したが、5回とも均一に5.
5倍まで延伸できた。
Example 5 A polyamide obtained in the same manner as in Example 1 was extruded at a cylinder temperature of 280 ° C. using a CS-40-26N type melt extruder manufactured by Uniplus Corporation to obtain a monofilament having a diameter of 2 mm. Obtained. The monofilament was attached to a hand stretching machine, preheated in a heating furnace at an atmosphere temperature of 60 ° C. for 5 minutes, and then stretched at the same temperature at a deformation rate of 1 mm / sec. This operation was repeated five times.
It could be stretched up to 5 times.

【0038】比較例3 比較例1と同様の方法で得たポリアミドを用い、ユニプ
ラス社製CS−40−26N型の溶融押出機を使用し
て、シリンダー温度280℃で押出し、直径2mmのモ
ノフィラメントを得た。このモノフィラメントを手回延
伸機に取付け、60℃の雰囲気温度の加熱炉中で5分間
予熱した後、同温度で、変形速度1mm/秒で延伸し
た。この操作を5回繰り返し結果、延伸倍率3.3から
4.6倍の範囲で破断した。
Comparative Example 3 Using a polyamide obtained in the same manner as in Comparative Example 1, a monofilament having a diameter of 2 mm was extruded at a cylinder temperature of 280 ° C. using a CS-40-26N type melt extruder manufactured by Uniplus. Obtained. The monofilament was attached to a hand stretching machine, preheated in a heating furnace at an atmosphere temperature of 60 ° C. for 5 minutes, and then stretched at the same temperature at a deformation rate of 1 mm / sec. This operation was repeated five times. As a result, the film was broken at a stretch ratio of 3.3 to 4.6.

【0039】実施例6 攪拌機、温度計、圧力計、圧力制御装置およびポリマー
取出口を備えた5リットルの耐圧容器に6−アミノカプ
ロン酸2000g、NBDA25.8g、アジピン酸2
4.4gおよび蒸留水100gを仕込み、窒素加圧と放
圧を数回繰り返し、耐圧容器内を窒素置換してから27
0℃まで昇温した。窒素ガスを150ml/分で流しな
がら、270℃で攪拌下に6時間反応させた。次に、攪
拌を停止し、ポリマー取出口から溶融状態のポリアミド
を紐状で抜出し、水冷した後、ペレタイズして、160
0gのペレットを得た。このペレットを95℃の熱水流
通下で12時間洗浄した後、80℃、24時間真空乾燥
した。得られたポリアミドのηrは3.53であった。
このポリアミドから実施例1と同様の方法で実施し、未
延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを、実施例1
と同様の方法で一次延伸および二次延伸を行ない、二次
延伸破断時の延伸倍率を測定した。二次延伸破断時の延
伸倍率は3.8倍であった。
Example 6 2000 g of 6-aminocaproic acid, 25.8 g of NBDA and 2 parts of adipic acid were placed in a 5-liter pressure vessel equipped with a stirrer, thermometer, pressure gauge, pressure controller and polymer outlet.
After charging 4.4 g and 100 g of distilled water, pressurizing and releasing nitrogen were repeated several times, and the inside of the pressure vessel was replaced with nitrogen.
The temperature was raised to 0 ° C. The reaction was conducted at 270 ° C. for 6 hours with stirring while flowing nitrogen gas at 150 ml / min. Next, the stirring was stopped, and the polyamide in a molten state was withdrawn in a string form from the polymer outlet, cooled with water, and then pelletized to form a polymer.
0 g of pellets were obtained. The pellet was washed for 12 hours under flowing hot water at 95 ° C., and then dried in vacuum at 80 ° C. for 24 hours. Ηr of the obtained polyamide was 3.53.
An unstretched film was obtained from this polyamide in the same manner as in Example 1. This unstretched film was prepared in Example 1
The primary stretching and the secondary stretching were performed in the same manner as described above, and the stretching ratio at the time of secondary stretching breaking was measured. The stretching ratio at the time of secondary stretching breaking was 3.8 times.

【0040】[0040]

【発明の効果】ラクタムおよび/またはアミノカルボン
酸、ジカルボン酸およびノルボルナンジアミンを含むジ
アミンから合成されるポリアミドであって、特に、ジア
ミンの10〜100mol%がノルボルナンジアミンで
あるポリアミドは延伸性に優れ、逐次二軸延伸用ポリア
ミドフィルムの材料として好適である。
The polyamide synthesized from a lactam and / or a diamine containing an aminocarboxylic acid, a dicarboxylic acid and norbornanediamine, in particular, a polyamide in which 10 to 100 mol% of the diamine is norbornanediamine has excellent stretchability. It is suitable as a material for a polyamide film for sequential biaxial stretching.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29L 7:00 C08L 77:10 Fターム(参考) 4F071 AA54 AA55 AF08 AF21 BB02 BB03 BB06 BB07 BB08 BB09 BC01 4F210 AA29 AG01 QA02 QA03 QC06 QG01 4J001 DA01 DB04 EA02 EA06 EA07 EA08 EA12 EA14 EA15 EA16 EA17 EB08 EB09 EB14 EB36 EB37 EB46 EC05 EC07 EC08 EC09 EC14 EC16 EC47 EC48 GA12 GA13 GA15 HA02 JA01 JA10 JA12 JB29 4L035 BB31 BB89 BB91 DD14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B29L 7:00 C08L 77:10 F term (Reference) 4F071 AA54 AA55 AF08 AF21 BB02 BB03 BB06 BB07 BB08 BB09 BC01 4F210 AA29 AG01 QA02 QA03 QC06 QG01 4J001 DA01 DB04 EA02 EA06 EA07 EA08 EA12 EA14 EA15 EA16 EA17 EB08 EB09 EB14 EB36 EB37 EB46 EC05 EC07 EC08 EC09 EC14 EC16 EC47 EC48 GA12 GA13 GA15 HA02 JA29 JA10 JA12 BB11

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ラクタムおよび/またはアミノカルボン酸
からなる単位、ジカルボン酸からなる単位、およびノル
ボナンジアミンを含むジアミンからなる単位とを含有す
ることを特徴とする延伸性に優れたポリアミド。
1. A polyamide excellent in stretchability, comprising: a unit composed of a lactam and / or an aminocarboxylic acid; a unit composed of a dicarboxylic acid; and a unit composed of a diamine containing norbonanediamine.
【請求項2】ジアミンの10〜100mol%がノルボ
ナンジアミンであることを特徴とする請求項1記載の延
伸性に優れたポリアミド。
2. The stretchable polyamide according to claim 1, wherein 10 to 100 mol% of the diamine is norbonanediamine.
【請求項3】ラクタムおよび/またはアミノカルボン酸
50〜99.8mol%、ジカルボン酸0.1〜25m
ol%、ジアミン0.1〜25mol%からなるポリア
ミドであって、該ジアミンの10〜100mol%がノ
ルボナンジメチルアミンであることを特徴とする延伸性
に優れたポリアミド。
3. Lactam and / or aminocarboxylic acid 50 to 99.8 mol%, dicarboxylic acid 0.1 to 25 m
ol%, and a polyamide comprising 0.1 to 25 mol% of a diamine, wherein 10 to 100 mol% of the diamine is norbonane dimethylamine.
【請求項4】請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミ
ドから製造されたフィルム、モノフィラメントまたは繊
維。
4. A film, monofilament or fiber produced from the polyamide according to claim 1.
【請求項5】請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミ
ドから製造された逐次二軸延伸フィルム。
5. A successively biaxially stretched film produced from the polyamide according to claim 1.
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