JPH02300237A - Polyamide film or fiber - Google Patents

Polyamide film or fiber

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JPH02300237A
JPH02300237A JP12202989A JP12202989A JPH02300237A JP H02300237 A JPH02300237 A JP H02300237A JP 12202989 A JP12202989 A JP 12202989A JP 12202989 A JP12202989 A JP 12202989A JP H02300237 A JPH02300237 A JP H02300237A
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JP
Japan
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polyamide
film
fiber
thermoplastic polyamide
amorphous
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JP12202989A
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Japanese (ja)
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Osami Shinonome
東雲 修身
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Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a polyamide film or fiber of excellent orientability and dimensional stability by mixing a crystalline thermoplastic polyamide with a specified amorphous thermoplastic polyamide. CONSTITUTION:An at least uniaxially oriented polyamide film or fiber comprising a mixture of a crystalline thermoplastic polyamide (A) with an amorphous thermoplastic polyamide (B) having a glass transition temperature high than that of the polyamide (A). The requirements for the above glass transition temperature (Tg) are necessary because an improvement in the dimensional stability of a film or a fiber comprising a mixture of the polyamide (A) with the polyamide (B) is attained by increasing the Tg. The requirements for being amorphous is necessary because the processability can be increased by suitably retarding the crystallization in the production step such as melt forming of a film, melt spinning and orientation.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、延伸性、寸法安定性などにすぐれ包装フィル
ムや電気、電子分野用フィルムとして有用なポリアミド
系フィルムまたは衣料用、産業用資材として有用なポリ
アミド系繊維に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention is a polyamide film that has excellent stretchability, dimensional stability, etc. and is useful as a packaging film, a film for electrical and electronic fields, or as a material for clothing and industrial use. This invention relates to useful polyamide fibers.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

ナイロン6やナイロン66を始めとする結晶性熱iJ塑
性ポリアミドからなるフィルムあるいは繊維は、特に強
伸度、耐屈曲摩耗性などにすぐれ、種々の分野で活用さ
れている素材である。
Films or fibers made of crystalline thermoplastic polyamides such as nylon 6 and nylon 66 have particularly excellent strength, elongation, and bending abrasion resistance, and are materials used in various fields.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかしながら、これらの結晶性熱可塑性ポリアミドは、
元々ガラス転移温度が低く、熱に対する寸法安定性に問
題があり、その用途の拡大が妨げられている。また、結
晶化速度が他のポリマー、例えばポリエチレンテレフタ
レートの如きポリエステルに比してきわめて大きいため
、延伸工程を困難にしている。この傾向は特に二軸延伸
フィルムの製造において顕著であり、不均一な延伸が起
こりやすく、いわゆるネッキングの発生、縦方向と横方
向の性能のアンバランス等が生じる原因となっている。
However, these crystalline thermoplastic polyamides
It originally has a low glass transition temperature and has problems with dimensional stability against heat, which has hindered the expansion of its uses. Additionally, the crystallization rate is much higher than that of other polymers, such as polyesters such as polyethylene terephthalate, making the stretching process difficult. This tendency is particularly noticeable in the production of biaxially stretched films, where non-uniform stretching tends to occur, causing so-called necking and an imbalance in performance in the machine and transverse directions.

本発明は、結晶性熱可塑性ポリアミドからなるフィルム
あるいは繊維の製造上、性能上における上記諸問題を解
決することを課題とするものである。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the production and performance of films or fibers made of crystalline thermoplastic polyamide.

〔課題を解決するための手段] 本発明者は、この課題に対して鋭意研究の結果、高いガ
ラス転移温度を有するポリアミドの利用が目的に適うこ
とを知り、本発明に到達した。
[Means for Solving the Problem] As a result of intensive research on this problem, the present inventor found that the use of polyamide having a high glass transition temperature is suitable for the purpose, and arrived at the present invention.

すなわち、本発明は、結晶性熱可塑性ポリアミド(A)
と該結晶性熱可塑性ポリアミド(A)より高ガラス転移
温度を有する非晶性熱可塑性ポリアミド(B)との混合
物よりなり、少なくとも一軸方向に配向したことを特徴
とするポリアミド系フィルムまたは繊維を要旨とする。
That is, the present invention provides crystalline thermoplastic polyamide (A)
and an amorphous thermoplastic polyamide (B) having a higher glass transition temperature than the crystalline thermoplastic polyamide (A), the polyamide film or fiber being oriented in at least one axis. shall be.

本発明において使用する結晶性熱可塑性ポリアミド(A
)は、通常公知のフィルムまたは繊維形成性の良好な結
晶性で溶融加工可能なポリアミドであり、具体的にはナ
イロン4、ナイロン6、ナイロン8、ナイロン12、ナ
イロン46、ナイロン64、ナイロン66、ナイロン6
10などおよび、これらを主成分とするポリアミドが代
表例である。
Crystalline thermoplastic polyamide (A
) are crystalline, melt-processable polyamides with good film or fiber forming properties, specifically nylon 4, nylon 6, nylon 8, nylon 12, nylon 46, nylon 64, nylon 66, nylon 6
Typical examples are polyamides such as No. 10 and polyamides containing these as main components.

ここで、結晶性熱可塑性ポリアミド(II)のガラス転
移温度(以下、′Fgという)は、非晶性熱可塑性ポリ
アミド■のTgとの関係で重要な役割を果たすが、Tg
はDSC等によって測定され得るものであり、例えばナ
イロン6では50℃、ナイロン66では60゛C、ナイ
ロン46では85℃である。
Here, the glass transition temperature (hereinafter referred to as 'Fg) of the crystalline thermoplastic polyamide (II) plays an important role in relation to the Tg of the amorphous thermoplastic polyamide (II), but the Tg
can be measured by DSC or the like, and is, for example, 50°C for nylon 6, 60°C for nylon 66, and 85°C for nylon 46.

次に、非晶性熱可塑性ポリアミド■は結晶性熱可塑性ポ
リアミド(7i)より高いT gを有する非晶性熱可塑
性ポリアミドであるが、Tgの値に対する要求は次の理
由による。すなわち、結晶性熱可塑性ポリアミド(A)
と非晶性熱可塑性ポリアミド(11)のIH合物からな
るフィルムまたは繊維の寸法安定性の向、LをTgを上
げることによって図るためである。また、非晶性である
という要件は、溶融製膜、溶融紡糸、延伸などの製造工
程における結晶化を適度に遅くして加工性をアップさせ
ようということによる。したがって、非晶性であっても
低Tgであるポリアミド、あるいは高Tgであっても結
晶性であるポリアミドは望ましくなく、実際に試みても
寸法安定性、生産性いずれかの点で問題を生じることが
多いのである。そして、結晶性熱可塑性ポリアミド(A
)と非晶性熱可塑性ポリアミドOI)との1′gの差は
、好ましくは20°C以ヒ、さらに好ましくは30℃以
上であることがよい、かような高Tgで非晶性のポリア
ミドとしては、5−tert、ブチルイソフタル酸、!
、1.3−トリメチルー3−フェニルインダン−3′、
5−ジカルボン酸、3−アミツメナル−3,5,5−1
−ツメチルーシクロヘキシルアミン、 、゛  ゝ  
′     ゛←hl、3−ジアミノシクロヘキサン、
メタキシリレンジアミン、113−ビス(アミノメチル
)シクロヘキサン、2,4.4− )ツメチルへキサメ
チレンジアミン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メ
タン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシル)
メタンなどの成分を共重合成分として含有するポリアミ
ドが好適であり、エチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン
、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ε−アミノカプロン酸、ω−アミノドデカン酸、
アミノ安息香酸、ε−カプロラクタムなどのポリアミド
形成性成分と適宜組み合わされて通常公知の方法で重縮
合して得られる。なお、非晶性熱可塑性ポリアミド(B
)のTgが高いほど、最終的に得られるフィルムや繊維
の寸法安定性が向上する1頃向にあるが、重縮合あるい
は溶融加工、延伸などの加工性を考慮して200°C以
下であることが好ましい。
Next, amorphous thermoplastic polyamide (1) is an amorphous thermoplastic polyamide having a higher T g than crystalline thermoplastic polyamide (7i), but the requirement for the T g value is due to the following reason. That is, crystalline thermoplastic polyamide (A)
This is to improve the dimensional stability of a film or fiber made of an IH compound of amorphous thermoplastic polyamide (11) and amorphous thermoplastic polyamide (11) by increasing the Tg. Further, the requirement that it be amorphous is due to the need to appropriately slow down crystallization in manufacturing processes such as melt film forming, melt spinning, and stretching to improve processability. Therefore, polyamides that are amorphous but have a low Tg, or polyamides that are crystalline even if they have a high Tg, are undesirable, and even if they are actually attempted, they will cause problems in either dimensional stability or productivity. There are many cases. And crystalline thermoplastic polyamide (A
) and the amorphous thermoplastic polyamide OI) is preferably at least 20°C, more preferably at least 30°C. As, 5-tert, butyl isophthalic acid,!
, 1,3-trimethyl-3-phenylindan-3',
5-dicarboxylic acid, 3-amitumenal-3,5,5-1
-trimethyl-cyclohexylamine, , ゛ ゝ
′ ゛←hl, 3-diaminocyclohexane,
Metaxylylene diamine, 113-bis(aminomethyl)cyclohexane, 2,4.4-)tumethylhexamethylenediamine, bis(4-aminocyclohexyl)methane, bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)
Polyamides containing components such as methane as copolymerization components are suitable, and include ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, phenylenediamine, adipic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, ε-aminocaproic acid, ω-aminododecanoic acid,
It is obtained by polycondensation by a commonly known method in combination with polyamide-forming components such as aminobenzoic acid and ε-caprolactam. In addition, amorphous thermoplastic polyamide (B
) The higher the Tg, the better the dimensional stability of the final film or fiber will be. It is preferable.

本発明のフィルムまたは繊維は、結晶性熱可塑性ポリア
ミド0)と非晶性熱可塑性ポリアミド(B)との混合物
からなるのであるが、この混合物は巾に結晶性熱可塑性
ポリアミド0)と非晶性熱可塑性ポリアミド(B)との
単純ブレンドであることを意味せず、結晶性熱可塑性ポ
リアミド(A)と非晶性熱可塑性ポリアミド(Eとがい
わゆるブロックコポリアミドを形成している場合をも含
むものである。 tJ1純ブレンドの状態あるいはブロ
ックコポリアミドの状態は結晶性熱可塑性ポリアミド(
/l)と非晶性熱可塑性ポリアミド■とを混合せしめる
時の温度、時間などを適宜調節することによって作りだ
される。
The film or fiber of the present invention consists of a mixture of a crystalline thermoplastic polyamide (0) and an amorphous thermoplastic polyamide (B); It does not mean that it is a simple blend with thermoplastic polyamide (B), but also includes the case where crystalline thermoplastic polyamide (A) and amorphous thermoplastic polyamide (E) form a so-called block copolyamide. tJ1 Pure blend state or block copolyamide state is crystalline thermoplastic polyamide (
/l) and amorphous thermoplastic polyamide (2) by appropriately adjusting the temperature, time, etc. when mixing them.

そして、混合物中における非晶性熱可塑性ポリアミド(
B)の量は5〜50重世%、さらに好ましくは10〜4
0重着%であることがよい。
and amorphous thermoplastic polyamide in the mixture (
The amount of B) is 5 to 50%, more preferably 10 to 4%.
It is preferable that the weight is 0%.

本発明のフィルムまたは繊維は通常公知の方法で得られ
る。
The film or fiber of the present invention can be obtained by a generally known method.

まず、フィルムについては、結晶性熱可塑性ポリアミド
(A)と非晶性熱可塑性ポリアミドG)とをtB軸ある
いは二輪の押出機で溶融混合し、得られた混合物をTダ
イやサーキュラ−ダイから膜状に溶融押出してキャステ
ィングローラーや気体あるいは液体で冷却することによ
って未延伸フィルムを得、次いで延伸する方法などであ
る。延伸倍率は一軸延伸の場合は、1.5倍以上である
ことがよい。
First, for the film, crystalline thermoplastic polyamide (A) and amorphous thermoplastic polyamide G) are melt-mixed in a tB axis or two-wheeled extruder, and the resulting mixture is passed through a T-die or circular die into a film. For example, an unstretched film is obtained by melt-extruding the film, cooling it with a casting roller or gas or liquid, and then stretching the film. In the case of uniaxial stretching, the stretching ratio is preferably 1.5 times or more.

また、縦横二軸延伸すれば、さらに良好なフィルムが得
られる。この場合も、縦横に各々1.5倍以に延伸する
ことが好ましい、フィルムの延伸方法としては一軸延伸
、逐次二軸延伸、同時二輪延伸等が通用できるが、−軸
延伸の場合は2本ロール弐−軸延伸機がよく、二輪延伸
の場合は延伸性、得られたフィルムの性能バランスなど
の点からテンター弐同時二軸延伸が最適である。
Furthermore, if the film is stretched biaxially in the longitudinal and lateral directions, an even better film can be obtained. In this case as well, it is preferable to stretch the film by a factor of 1.5 times or more in each direction.As the stretching method for the film, uniaxial stretching, sequential biaxial stretching, simultaneous two-wheel stretching, etc. can be used, but in the case of -axial stretching, two-wheel stretching can be used. A roll biaxial stretching machine is preferred, and in the case of two-wheel stretching, simultaneous biaxial stretching using a tenter is optimal from the viewpoints of stretchability and performance balance of the resulting film.

また、繊維の場合もほぼ同様であり、前記溶融混合物を
紡糸口金より押出し、吐出された糸条物を気体中で冷却
して未延伸糸を得て、これを延伸する方法などが採用さ
れる。
Furthermore, in the case of fibers, it is almost the same, and a method is adopted in which the molten mixture is extruded from a spinneret, the discharged yarn is cooled in gas to obtain an undrawn yarn, and this is stretched. .

なお、本発明の[]的の一つである寸法安定性の向上の
ためには、フィルムあるいは繊維は熱セントすることが
好ましく、通常、結晶性熱可塑性ポリアミド(A)の融
点−50℃〜結晶性熱可塑性ポリアミF CIりの融点
の範囲で弛緩、定長あるいはストレンチの状態において
熱処理することがよい。
Note that in order to improve dimensional stability, which is one of the objectives of the present invention, it is preferable to heat-scent the film or fiber, and usually the melting point of the crystalline thermoplastic polyamide (A) is -50°C to It is preferable to heat treat the crystalline thermoplastic polyamide FCI in a relaxed, fixed length or stretch state within the melting point range of the polyamide FCI.

〔実施例] 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。〔Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

(参考例)高Tg非晶性ポリアミドの合成イソフタル酸
45モル%、テレフタル酸5モル%、ヘキサメチレンジ
アミン45モル%、ビス=(4−アミノ−3−メチルシ
クロヘキシル)メタン5モル%、酢酸0.015モル%
の割合の原料10Kgを8Kgの純水と共に反応槽に仕
込み、窒素で数回反応槽内の空気をパージした。温度を
90℃まで)J#させ、約5時間反応させたのち、反応
温度を徐々に10時間かけて280 ”Cまで加圧’F
(18バール)に槽内を攪拌しつつと昇させた。
(Reference example) Synthesis of high Tg amorphous polyamide Isophthalic acid 45 mol%, terephthalic acid 5 mol%, hexamethylenediamine 45 mol%, bis=(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane 5 mol%, acetic acid 0 .015 mole%
10 kg of raw materials at a ratio of 10 kg were charged into a reaction tank together with 8 kg of pure water, and the air in the reaction tank was purged several times with nitrogen. After raising the temperature to 90℃ and reacting for about 5 hours, the reaction temperature was gradually increased to 280℃ over 10 hours.
(18 bar) while stirring the tank.

ついで、放圧し、大気圧まで圧力をrげたのち、さらに
同じ温度で6時間重合を行った。反応終了後、反応槽か
ら払い出し切断してベレットを得た。
Then, the pressure was released and the pressure was increased to atmospheric pressure, and then polymerization was further carried out at the same temperature for 6 hours. After the reaction was completed, the pellet was discharged from the reaction vessel and cut to obtain a pellet.

このポリアミドのm−クレゾール中1g/d1の濃度で
20°Cで測定した相対粘度は1.50であり、T g
は150°Cであった。また、DSC測定において融点
の存在は観察されなかった。
The relative viscosity of this polyamide, measured at 20°C at a concentration of 1 g/d1 in m-cresol, is 1.50 and T g
The temperature was 150°C. Furthermore, no melting point was observed in DSC measurements.

(実施例1〜3、比較例1) ヘキサメチレンアジパミド成分を3モル%共重縮合して
得たコポリテトラメチレンアジパミド(記号A、融点2
90°C1T g 83°C)と上述の参考例のポリア
ミド(記号B)とを第1表に示すように、種々の割合で
300°Cで溶融混合し、1゛ダイから押し出して5°
Cのキャスティングローラーにて急冷し、厚さ約100
μの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをテン
タ一方式の同時二輪延伸装置を用い、温度120℃にお
いて縦3.0倍、横3.0倍の倍率で延伸し、さらに2
30°Cにおいて定長熱処理を行って中400−の延伸
フィルムを得た。延伸速度は20m/l1in、である
(Examples 1 to 3, Comparative Example 1) Copolytetramethylene adipamide (symbol A, melting point 2
90°C1T g 83°C) and the polyamide of the above-mentioned reference example (symbol B) were melt-mixed at 300°C in various proportions as shown in Table 1, extruded through a 1゛ die, and heated at 5°C.
Rapidly cooled with C casting roller to a thickness of approximately 100 mm.
An unstretched film of μ was obtained. This unstretched film was stretched at a temperature of 120°C at a magnification of 3.0 times in length and 3.0 times in width using a simultaneous two-wheeled stretching device with one tenter type, and then
A constant length heat treatment was carried out at 30°C to obtain a medium 400° stretched film. The stretching speed was 20 m/l1in.

得られたフィルムについて、外観を観察し、強度、伸度
、160″Cでの乾熱収縮率を測定した。
The appearance of the obtained film was observed, and its strength, elongation, and dry heat shrinkage rate at 160''C were measured.

その結果を第1表に示すように、高Tg非晶性ポリアミ
ド■の添加による延伸性と寸法安定性に及ぼす良好な効
果が確認された。
As shown in Table 1, it was confirmed that the addition of high Tg amorphous polyamide (3) had a good effect on stretchability and dimensional stability.

第1表 (注)物性の測定方向はフィルムの長さ方向である。Table 1 (Note) The measurement direction of physical properties is the length direction of the film.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明のポリアミド系フィルムまたは繊維は寸法安定性
にすぐれ、その生産性も良好であり、包装フィルム、工
業フィルム、衣料用繊維、産業用繊維などとして有用で
ある。
The polyamide film or fiber of the present invention has excellent dimensional stability and good productivity, and is useful as a packaging film, an industrial film, a clothing fiber, an industrial fiber, and the like.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 結晶性熱可塑性ポリアミド(A)と該結晶性熱可塑性ポ
リアミド(A)より高いガラス転移温度を有する非晶性
熱可塑性ポリアミド(B)との混合物よりなり、少なく
とも一軸方向に配向したポリアミド系フィルムまたは繊
維。
A polyamide film or fiber.
JP12202989A 1989-05-15 1989-05-15 Polyamide film or fiber Pending JPH02300237A (en)

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Cited By (4)

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